HU197583B - Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts - Google Patents
Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts Download PDFInfo
- Publication number
- HU197583B HU197583B HU8645A HU4586A HU197583B HU 197583 B HU197583 B HU 197583B HU 8645 A HU8645 A HU 8645A HU 4586 A HU4586 A HU 4586A HU 197583 B HU197583 B HU 197583B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- phenyl
- triazole
- triazol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- PWBNTWVHBHFBTH-UHFFFAOYSA-N CPN1C=NC=N1 Chemical class CPN1C=NC=N1 PWBNTWVHBHFBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- -1 C1 -C10 alkyl Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- JOAHGSXJNUHALK-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazol-1-ylmethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN1C=NC=N1 JOAHGSXJNUHALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PCEHODQNBILIAC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethyl)-1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCN1C=NC=N1 PCEHODQNBILIAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- WCRAKJMHCWUABB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazol-1-ylmethanol Chemical compound OCN1C=NC=N1 WCRAKJMHCWUABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXNMFQMREJNQQT-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-1,2,4-triazole Chemical compound ClCN1C=NC=N1 PXNMFQMREJNQQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GXVWDLWTFIDZLR-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-1,2,4-triazole;hydrochloride Chemical compound Cl.ClCN1C=NC=N1 GXVWDLWTFIDZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSUZBJTWLMWTFD-UHFFFAOYSA-N PCN1C=NC=N1 Chemical class PCN1C=NC=N1 CSUZBJTWLMWTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMWJMKVQCQJTMW-UHFFFAOYSA-N 3-[3-hydroxypropyl(phenyl)phosphanyl]propan-1-ol Chemical compound OCCCP(CCCO)C1=CC=CC=C1 PMWJMKVQCQJTMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGVHKJHRRCRTEP-UHFFFAOYSA-N [Cl-].OCCC[PH2+]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].OCCC[PH2+]C1=CC=CC=C1 KGVHKJHRRCRTEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUKJXYRXZAVUJV-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride trichlorophosphane Chemical compound ClP(Cl)Cl.ClP(Cl)(Cl)=O ZUKJXYRXZAVUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- JPMCMQORJRTDKK-UHFFFAOYSA-N triazol-1-ylmethanol Chemical compound OCN1C=CN=N1 JPMCMQORJRTDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6518—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A találmány az új (IV) általános képletű 1H-1,2,4-triazol-l-il-metil-foszfónium-sók előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti eljárással előállítható új 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfóníum-sók az 1 - (2-fen il -etil)-1Η -1,2,4-triazol-szá rmazékok — melyek a 2 735 872. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból mint fungicid szerek ismertek — kiindulási anyagaként alkalmazhatók.
Az 1 - (2-fenil-etil) -1 Η-1,2.4-triazolok az (I) általános képletében Ar jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alí kilcsoporttal, ,1—4 szénatomos alkoxicso'· porttal, c.ianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport és
R jelentése hidrogénatom, 1 —10 szénatomos aíkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 3—8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos aíkilcsoport, mimellett a fenilcsoport maga is helyettesítve lehet adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárását a 63 099. számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
Az (1) általános képletű l-(2-fenil-etil)-1 Η-1,2,4-triazol-származékokat a 63.099. számú európai szabadalmi bejelentés szerint úgy lehet előállítani, hogy egy (II) általános képletű fenilketont, ahol Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, először valamilyen inért szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében valamilyen (IV) általános képletű foszfóniumsóval — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, reagáltatunk és a kapott (V) általános képletű 2-(1 Η-1,2.4-triazol -1-i 1)-sztirolt — a képletben Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, katalitikusán hidrogénezzük egy (I) általános képletű vegyületté.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokat a megfelelő karbonsav-halogenidekből és benzolszármazékokból Friedel-Crafts-acilezéssel könnyen elő lehet állítani.
A (IV) általános képietíí 1H-1,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfóniumsókat — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot, vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilesoportot és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 Η-1,2,4-triazolt egy (IX) általános képletű foszfinnal reagáltatunk — a képlet2 ben R2 jelentése a (IV) általános képletnél megadott.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítási eljárását előnyösen valamilyen inért szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol, a toluol, a xilol; az éterek, mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán vagy a dietilénglikol-dimetil-éter; a savamidok, mint a dimetil-formamid vagy a 2-pirrolidinon; vagy a nitrilek, mint az acetonitril. Előnyösen a poláris oldószereket, mint dimetil-formamidot, acetonitrilt vagy dimetoxi-etán használunk.
A reakcióelegyet ajánlatos 30—120°C hőmérsékletre, előnyösen 50—100°C-ra melegíteni.
A reakcióelegy lehűtésekor a foszfóniumsók a legtöbb esetben tisztán kikristályosodnak, úgy, hogy a vegyületek izolálására általában extrakció vagy kicsapás nem szükséges. Amennyiben a termék közvetlenül nem válik ki, úgy azt az oldószer elpárologtatása útján megkaphatjuk.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók közül egyesek maguk is rendelkeznek fungicid tulajdonságokkal.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítása során alkalmazott (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 H-l ,2,4-triazoIok előállítását a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
A (VI) általános képletű 1-halogén-metil1 Η-1,2,4-triazolokat — a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, úgy állítjuk elő, hogy a (X) képletű 1-hidroxi-metil-lH-1,2,4-triazolt halogénezőszerrel reagáltatjuk és a keletkezett (XI) általános képletű hidrogén -halogenidet, ahol Hal jelentése a (VI) általános képletnél megadott, valamilyen bázissal kezeljük.
Bázisként valamilyen erős, szervetlen hidrcxid, mint például a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid alkalmas.
Halogénezőszerként foszgént, tionil-kloridot, tionil-bromidot, foszfor-trikloridot, foszfor-tribromidot, foszfor-pentakloridot, foszfor-triklorid-oxidot (foszfor-oxi-klorid) vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen tionil-kloridot vagy tionil-bromidot használunk a halogénezés! reakcióhoz, minthogy a keletkező melléktermékek ebben az esetben gázalakúak, ezek a reakcióoldatból eltávoznak, ezért a reakciót nem befolyásolják. A jódvegyületeket előnyösen már halogénezett vegyületekből állítjuk elő, úgy, hogy ezeket hidrogén-jodiddal reagáltatjuk. A kloridok, bromidok és jodidok előállítására szolgáló további módszer abból áll, hogy a (X) képletű vegyületet a megfelelő trialkii-szilil-halogenidekkel reagáltatjuk.
A halogénezési reakciót valamilyen inért oldószerben valósítjuk meg. Ilyenek például a szénhidrogének, így a hexán, a ciklohexán, a benzol, a toluol vagy a xilol; vagy az éterek, ígv a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán
-2197583 vagy a dimetoxi-etán. Cseppfolyós halogénezőszerek alkalmazása esetén az oldószer alkalmazásától gyakran teljesen el lehet tekinteni. Ilyenkor a reakciót a reagens, mint tionil-klorid vagy tionil-bromid feleslegében hajtjuk végre.
Az 1-hidroxi-metil-lH- 1,2,4-triazol egyik előállítási eljárása a Khim. Geterosikl. Soedi., 1980, 251 irodalmi forrásból (angol fordítását lásd: Chem: Heterocycl. Comp. 1980, 189) ismert. A (X)képletű l-hidroxi-metil-lH-1,2,4-tríazol új előállítási eljárását a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le. Eszerint az eljárás szerint a (X) képletű 1-hidroxi-metil-triazolt úgy állítjuk elő, hogy az 1H-1,2,4-triazolt valamilyen nemvizes reakcióközegben, katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében, paraformaldehiddel reagáltatjuk.
Az l-halogén-metil-lH-),2,4-triazolok szobahőmérsékleten nem stabil vegyületek és ugyanez a helyzet 0°C hőmérsékleten is.
Ezért igen meglepő az a felismerésünk, hogy a (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 Η-1,2,4-triazolok acetonitrillel készült oldatát hónapokon keresztül bomlás nélkül el lehet tartani.
Az eljárás során oldószerként inért szerves vegyületeket használhatunk, ilyen az éter, a dimetoxi-etán, a dioxán és a tetrahidrofurán. A reakciót úgy valósítjuk meg, hogy a reakcióelegyet visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Rendkívül előnyös módszer azonban, ha a reakciót oldószer nélkül, a reakciópartnerek olvadékában hajtjuk végre. A hőmérsékletet 40—150°C között, előnyösen 60°C és 100°C között tartjuk.
Bázisként a következő vegyületeket használjuk: hidroxidok, mint a nátrium- vagy a kálium-hidroxid; karbonátok, mint a nátrium-karbonát vagy a kálium-karbonát; továbbá aminok, mint a trietil-amin, a kinolin vagy a piridin.
Az alábbiakban következő példák a találmány közelebbi megmagyarázására és bemutatására szolgálnak. A hőmérsékleti adatokat Celsius fokokban (°C), a nyomásokat Pa-ban adjuk meg.
1. példa [Az (5) képletű vegyület előállítása]
H-l,2,4-Triazol-1-il-metil-trifenil-foszfónium-klorid
40,6 g (0,345 mól) 1-klór-metil-lH-l ,2,4-triazol és 90,6 g (0,345 mól) frifenil-foszfin 250 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Lehűlés hatására az oldatból
91,7 g (70,0%) lH-l,2,4-triazol-l Jl-metil-triíenil-foszfónium-klorid válik ki, színtelen kristályos anyag formájában. Op.: 287°G. Analízis a C21H,9C1N3P (379,8) képlet alapján:
számított: C =66,41%, H=5,04%, N=ll,06%, Cl=9,34%; talált: C=64,56%, H=5,04%,
N=ll,38%, 0=9,68%.
Ή-NMR (CDjCOOD): 6=9,7 (s; IH, 5-CH);
8,4 (s; IH, 3-CH); 7,5 (m; 15H, C6H5) és 6,3 (d, Jpch=7 Hz; 2H, P-CH2) ppm.
2. példa [A (6) képletű vegyület előállítása]
H-l,2,4-Triazol-1-il-metil-tri-n-butil-foszfónium-klorid
3,53 g (0,03 mól) 1 -klór-metil-1 Η-1,2,4-triazol és 6,1 g (0,03 mól) tributil-foszfin 30 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után
9,7 g (100%) 1 Η-1,2,4-triazol-1 -iI-metil-tri-n-butil-foszfónium-kloridot kapunk, viasszerű massza formájában.
Ή-NMR (CD3OD):=8,7 (s; IH, 5-CH); (s; IH; 3-CH); 5,5 (d, Jpch=7 Hz; 2Η, P-CH2) és 0,5-2,7 (m; 27H, C4H9) ppm.
3. példa [A (7) képletű vegyület előállítása]
H-l ,2,4-Triazol-l-il-metil-di(3-hidroxi-propil)-fenil-foszfónium-klorid
3,53 g (0,03 mól) l-klór-metil-lH-1,2,4-triazol és 6,88 g (0,03 mól) di-(3-hidroxi-propil)-fenil-foszfin 50 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után 10 g (98,5%) lH-l,2,4-triazol1 -iI-metil-dí- (3-hid roxi-propil) -fen il-fősz fónium-kloridot kapunk, nagy viszkozitású olajos anyag formájában.
’H-NMR (CD3OD): 6=8,2 (s; IH, 5-CH); 7,7 (s; IH, 3-CH); 7,4 (m; 5H, C6H5); 5,67 (d, Jpch=7 Hz; 2H, P-CH2-N); 4,3 (s; 2H, OH);
3,3 (m; 4H, O-CH2); 2,6 (m; 4H, P-CH2) és
1,6 (m; 4H, CH2) ppm.
4. példa [A (8) képletű elővegyület előállítása]
1-Klór-metil-1 H-l ,2,4-triazol
140 g (2,0 mól) 1H-1,2,4-triazol, 60 g (2,0 mól) paraformaldehid és 1,5 ml trietil-amin keverékét két órán át hevítjük. Tiszta olvadék keletkezik, amely lehűléskor megszilárdul. Acetonban átkristályosítjuk és 195,3 g (98,5%) 1-hidroxi-metil-lH-l,2,4-triazolt kapunk, melynek olvadáspontja 65—67°C. Analízis a C3H5N3O (99,1) képlet alapján: számított: C=36,3%, H=5,0%,
N=42,4%;
talált: C=36,0%, H=5,0%,
N=42,4%.
’H-NMR (CDC13): 6=8,47 (s; IH, 6-CH); 8,0 (s; IH, 3-CH); 7,35 (s; IH, OH) és 5,67 (s; CH,O) ppm.
b) 600 ml tionil-kloridhoz 1,5 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 195,3 g (1,975 mólj olvadt állapotban levő 1 -hidroxi-metil-lH-l,2,4-triazolt. Erős gázfejlődés következik be és a reakcióelegy forrásba jön. Az olvadék teljes mennyiségének hozzáadása után a reakcióelegyet még 2 órán keresztül keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a 3
-3197583 reakcióelegyet lehűtjük, a kivált sárga 1-klór-metil- 1H-1,2,4-triazol-hidrokloridot kiszűrjük és alkalmanként 300—300 ml dietil-éterrel kétszer mossuk. 272 g terméket kapunk (90,2%), melynek olvadáspontja 120—127°C. Analízis a C3C1N3.HC1 (154) képlet alapján: számított: C=23,40%, H=3,27%,
N=27,29%;
talált: C=23,40%, H=3,5%,
N=27,30%.
Ή-NMR (CD30D): 6=9,77 (s; IH, 5-CH);
8,55 (s; IH, 3-CH); 5,9 (s; 2H, CH2-C1) és 5,06 (s; IH. HCI) ppm.
c) 600 ml víz és 400 ml kloroform keverékében levő 240,6 g (1,56 mól) 1-klór-metil-lH-1,2,4-triazol-hidrokloridhoz erős keverés közben hozzácsepegtetjük 80 g nátrium-hidroxidnak 250 ml, vízzel készült oldatát. Nátrium-kloriddal végzett telítés után a reakcióelegyet kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos kivonatok bepárlásával és a maradék frakciónak desztillálásával 156,2 g (85,1%) 1-klór-metil-1 Η-1,2,4-triazolt kapunk, melynek forráspontja 52—54°C/27 Pa.
Ή-NMR (CDCI3): 6=8,8 (s; IH, 5-CH); 8,3 (s; IH, 3-CH) és 6,3 (s; 2H, CH2C1) ppm.
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás a (IV) általános képletű 1H-1,2,4-t riazol-l-il-metil-foszfónium-sók előállítására — a képletbenR2 helyettesítők jelentése egymástól függet10 lenül fenilcsoport, vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített l—4 szénatomos alkilesoport ésHal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általá15 nos képletű 1 -halogén-metH-lH-1,2,4-triazolt egy (IX) általános képletű foszfin egyenértékű mennyiségével — a képletben R2 helyettesítők jelentése a fentiekben megadott — reagáltatunk inért, szerves oldószerben 30°C és20 12O°C közötti hőmérsékleten.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a (IV) általános képletű foszfónium-sók előállítására — a képletben R2 jelentése az 1. igénypont szerinti —, azzal jellemezve, hogy a reagen25 seket valamilyen inért szerves oldószerben, 50°C és 100°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH162381 | 1981-03-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU197583B true HU197583B (en) | 1989-04-28 |
Family
ID=4214771
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU82728A HU190791B (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives |
HU8645A HU197583B (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts |
HU8646A HU197582B (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU82728A HU190791B (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU8646A HU197582B (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0063099B1 (hu) |
JP (2) | JPS57181061A (hu) |
KR (1) | KR830009060A (hu) |
AT (1) | ATE16702T1 (hu) |
DE (1) | DE3267642D1 (hu) |
HU (3) | HU190791B (hu) |
IL (1) | IL65192A (hu) |
ZA (1) | ZA821540B (hu) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998073A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-06-06 | フアイザ−・コ−ポレ−シヨン | トリアゾ−ル系抗真菌剤 |
DE3484023D1 (de) * | 1983-03-03 | 1991-03-07 | Basf Ag | Azolylmethylcycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel. |
DE3327036A1 (de) * | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene |
DE3470881D1 (de) * | 1983-12-20 | 1988-06-09 | Ciba Geigy Ag | Microbizides |
CA1321588C (en) * | 1986-07-02 | 1993-08-24 | Katherine Eleanor Flynn | Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1- propanenitriles |
US5087635A (en) * | 1986-07-02 | 1992-02-11 | Rohm And Haas Company | Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles |
CN1055609C (zh) * | 1994-09-22 | 2000-08-23 | 江苏省农药研究所 | 农用杀菌剂腈菌唑的制备方法 |
TR199902411A2 (xx) | 1998-11-02 | 2000-06-21 | Lincoln Global, Inc. | Do�ru ak�m kaynak makinas� i�in ��k�� bobini ve kullanma y�ntemi |
CN101538250B (zh) * | 2009-04-09 | 2012-03-07 | 湖北仙隆化工股份有限公司 | 腈菌唑原药的制备方法 |
DE102013012498A1 (de) | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verwendung von einfachen 1,2,4-Triazol-Derivaten als Mittel zur Verbesserung der Trockenstresstoleranz |
CN109833916B (zh) * | 2019-03-22 | 2021-08-27 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种用于丙环唑环合反应的复合催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU515134B2 (en) * | 1976-08-10 | 1981-03-19 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles |
DE2833194A1 (de) * | 1978-07-28 | 1980-02-14 | Basf Ag | Triazolderivate |
GR78234B (hu) * | 1981-03-10 | 1984-09-26 | Ciba Geigy Ag |
-
1982
- 1982-03-04 EP EP82810098A patent/EP0063099B1/de not_active Expired
- 1982-03-04 AT AT82810098T patent/ATE16702T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-04 DE DE8282810098T patent/DE3267642D1/de not_active Expired
- 1982-03-08 IL IL65192A patent/IL65192A/xx unknown
- 1982-03-09 ZA ZA821540A patent/ZA821540B/xx unknown
- 1982-03-09 HU HU82728A patent/HU190791B/hu unknown
- 1982-03-09 HU HU8645A patent/HU197583B/hu unknown
- 1982-03-09 HU HU8646A patent/HU197582B/hu unknown
- 1982-03-10 JP JP57037869A patent/JPS57181061A/ja active Pending
- 1982-03-10 KR KR1019820001021A patent/KR830009060A/ko unknown
- 1982-03-10 JP JP57037868A patent/JPS57165374A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0063099A2 (de) | 1982-10-20 |
KR830009060A (ko) | 1983-12-17 |
EP0063099B1 (de) | 1985-11-27 |
HU197582B (en) | 1989-04-28 |
JPS57181061A (en) | 1982-11-08 |
DE3267642D1 (en) | 1986-01-09 |
ATE16702T1 (de) | 1985-12-15 |
JPS57165374A (en) | 1982-10-12 |
HU190791B (en) | 1986-11-28 |
ZA821540B (en) | 1983-01-26 |
EP0063099A3 (en) | 1983-01-19 |
IL65192A (en) | 1985-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU615857A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазола или их солей | |
US5618945A (en) | Process for the sulfinylation of heterocyclic compounds | |
JP4384353B2 (ja) | アシル化環状1,3−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
HU197583B (en) | Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts | |
PL76033B1 (en) | N-trityl-imidazoles as plant fungicides[us3665076a] | |
PL72709B1 (hu) | ||
EP0805791B1 (en) | Process for the production of 2-(substituted benzoyl)-1,3 cyclohexanediones | |
US3867403A (en) | 1,2-dialkyl-3,5-diphenylpyrazolium salts | |
CA1059024A (en) | 1,2-dialkyl-3(or 3,5)-n-heterocyclic pyrazolium salts or derivatives thereof as fungicidal agents | |
US3997605A (en) | Preparation of formamide compounds | |
US3576863A (en) | Phenoxaphosphinic acid amides | |
EP0060222B1 (de) | Halogenmethyltriazole | |
US4309554A (en) | 3-(2-Thiophenesulfonyl)-2-halopropanenitriles | |
NZ236951A (en) | Substituted benzisoxazole derivatives and herbicidal compositions containing them | |
US3595873A (en) | Imidazolyl phosphinates and phosphinothioates | |
JPS649317B2 (hu) | ||
US3907825A (en) | 1,2-Dialkyl-3,5-disubstituted pyrazolium salts and the use thereof as herbicidal agents | |
DE2047465A1 (de) | Neue Oxdiazole und Verfahren zu lh rer Herstellung | |
Micetich et al. | The sequential lithiation of 1-phenyl-1, 2, 4-triazoles | |
CA1119179A (en) | Process for preparing n-tritylimidazole compounds | |
JP3655342B2 (ja) | ピラゾール類の製造方法 | |
US4187378A (en) | Preparation of pyridyl-4-phosphonates | |
US4006157A (en) | Process for the preparation of 1,2,4-triazole derivatives | |
US4162913A (en) | 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-2,2-dichloropropionate | |
KR830000634B1 (ko) | N-트리틸 이미다졸 화합물을 제조하는 방법 |