HU197331B - Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient - Google Patents
Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient Download PDFInfo
- Publication number
- HU197331B HU197331B HU267686A HU267686A HU197331B HU 197331 B HU197331 B HU 197331B HU 267686 A HU267686 A HU 267686A HU 267686 A HU267686 A HU 267686A HU 197331 B HU197331 B HU 197331B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dimethyl
- yield
- benzopyran
- formula
- selenadiazolo
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Substances O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- NDLIRBZKZSDGSO-UHFFFAOYSA-N tosyl azide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-][N+]#N)C=C1 NDLIRBZKZSDGSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-fluoro-3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=CN=C1F SGDKTJPVCKQTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001562 benzopyrans Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims 1
- PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N azane;urea Chemical class N.NC(N)=O PPBAJDRXASKAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 100
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 50
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 50
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- -1 conditioner Substances 0.000 description 36
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 16
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 11
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 10
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 101100310222 Caenorhabditis briggsae she-1 gene Proteins 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910018162 SeO2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZIMHTNMYXDXMQQ-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-4,4-dimethylchromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound CC1(C)OC2=CC(OC)=CC=C2C2=C1[se]N=N2 ZIMHTNMYXDXMQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTIDGSWTMLSGAH-UHFFFAOYSA-N precocene II Chemical compound O1C(C)(C)C=CC2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 PTIDGSWTMLSGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVEQUPGUJITKLV-UHFFFAOYSA-N 7-ethoxy-8-methoxy-4,4-dimethylchromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound C1=2C=C(OC)C(OCC)=CC=2OC(C)(C)C2=C1N=N[se]2 FVEQUPGUJITKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 3
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001147416 Ursus maritimus Species 0.000 description 3
- HDCPWBPZQKBVCV-UHFFFAOYSA-N [(6-ethoxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound NC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=C1C=C(OCC)C(OC)=C2 HDCPWBPZQKBVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTFPYDVTIWZFCF-UHFFFAOYSA-N [(8,8-dimethyl-7h-[1,3]dioxolo[4,5-h]chromen-6-ylidene)amino]urea Chemical compound C1=C2OCOC2=C2OC(C)(C)CC(=NNC(N)=O)C2=C1 BTFPYDVTIWZFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYZGETXKMISXGB-UHFFFAOYSA-N [(9,9-dimethyl-3,8-dihydro-2H-pyrano[3,2-h][1,4]benzodioxin-7-ylidene)amino]urea Chemical compound CC1(OC2=C3C(=CC=C2C(C1)=NNC(=O)N)OCCO3)C QYZGETXKMISXGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYOVNMBKQNIIOJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,9-trimethyl-7-prop-2-ynoxychromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound C1=2C(C)=CC(OCC#C)=CC=2OC(C)(C)C2=C1N=N[se]2 KYOVNMBKQNIIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSDGIFPRAJDVIA-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-7,8-bis(prop-2-ynoxy)chromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound CC1(C)OC2=CC(OCC#C)=C(OCC#C)C=C2C2=C1[se]N=N2 RSDGIFPRAJDVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XIEVOOYXUFXTQL-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-4H-chromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound C1=2[se]N=NC=2C2=CC=CC=C2OC1C1=CC=CC=C1 XIEVOOYXUFXTQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKRRBFCDADTKAE-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethoxy-4,4-dimethylchromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound CC1(C)OC2=C(OC)C(OC)=CC=C2C2=C1[se]N=N2 MKRRBFCDADTKAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UVAKHMLEIXIAEM-UHFFFAOYSA-N 8-ethoxy-7-methoxy-4,4-dimethylchromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound C1=2N=N[se]C=2C(C)(C)OC2=C1C=C(OCC)C(OC)=C2 UVAKHMLEIXIAEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000012905 Brassica oleracea var viridis Nutrition 0.000 description 2
- 241000244202 Caenorhabditis Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUYUSLDSVMRSGE-UHFFFAOYSA-N [(2,2,8-trimethyl-7-prop-2-ynoxy-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound NC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=C1C=CC(OCC#C)=C2C IUYUSLDSVMRSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTMLTMVDTVGKNL-UHFFFAOYSA-N [(5,7-dimethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound NC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=CC(OC)=CC(OC)=C21 YTMLTMVDTVGKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALUCWFHGCJBVRP-UHFFFAOYSA-N [(6,7-dimethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound O1C(C)(C)CC(=NNC(N)=O)C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 ALUCWFHGCJBVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUPVRTPCTCWCOU-UHFFFAOYSA-N [(7-ethoxy-6-methoxy-2,2-dimethyl-3H-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound CC1(OC2=CC(=C(C=C2C(C1)=NNC(=O)N)OC)OCC)C GUPVRTPCTCWCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICKZIQGOTNAAKU-UHFFFAOYSA-N [(7-methoxy-2,2,5-trimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound NC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=CC(OC)=CC(C)=C21 ICKZIQGOTNAAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 150000003342 selenium Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUONVFKVPAJZCB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydrochromen-4-ylideneamino)urea Chemical compound C1=CC=C2C(=NNC(=O)N)CCOC2=C1 SUONVFKVPAJZCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- LDCLWOXISLVCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2,5-trimethyl-7-prop-2-ynoxy-4a,5-dihydro-4H-chromene-3-selone Chemical compound C(C#C)OC=1C=C2C(CC(C(O2)(C)C)=[Se])C(C1)C LDCLWOXISLVCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMLWHMBURZMCNT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-6,7-bis(prop-2-ynoxy)-4a,5-dihydro-4h-chromene-3-selone Chemical compound C#CCOC1=C(OCC#C)CC2CC(=[Se])C(C)(C)OC2=C1 GMLWHMBURZMCNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMXJOWDZAJWLTF-UHFFFAOYSA-N 2h-chromene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C=CC(C(=O)O)OC2=C1 HMXJOWDZAJWLTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITBGWASPHPYIOH-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-7-prop-2-ynoxychromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound CC1(C)OC2=CC(OCC#C)=CC=C2C2=C1[se]N=N2 ITBGWASPHPYIOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSTDXOZUKAQDRL-UHFFFAOYSA-N 4-Chromanone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCOC2=C1 MSTDXOZUKAQDRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTIFTMNIPKVNAR-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethyl-8a,9-dihydro-8h-[1,3]dioxolo[4,5-g]chromene-7-selone Chemical compound C1C2CC(=[Se])C(C)(C)OC2=CC2=C1OCO2 BTIFTMNIPKVNAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZKCGBTZIOUFEU-UHFFFAOYSA-N 7,8-dimethoxy-2,2-dimethyl-4a,5-dihydro-4h-chromene-3-selone Chemical compound C1C(=[Se])C(C)(C)OC2=C(OC)C(OC)=CCC21 SZKCGBTZIOUFEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWJWOFNWANOBKC-UHFFFAOYSA-N 7-ethoxy-4,4-dimethylchromeno[4,3-d]selenadiazole Chemical compound CC1(C)OC2=CC(OCC)=CC=C2C2=C1[se]N=N2 XWJWOFNWANOBKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFBSECJCYKZREB-UHFFFAOYSA-N 7-ethoxy-6-methoxy-2,2-dimethyl-4a,5-dihydro-4H-chromene-3-selone Chemical compound CC1(OC=2C(CC1=[Se])CC(=C(C2)OCC)OC)C XFBSECJCYKZREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNQMHZMKEQGARZ-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2,2,8-trimethyl-4a,5-dihydro-4H-chromene-3-selone Chemical compound C1C(=[Se])C(C)(C)OC2=C(C)C(OC)=CCC21 NNQMHZMKEQGARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKXYXNEOUCMIY-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-one Chemical compound O=C1CC(C)(C)OC2=CC(OC)=CC=C21 QXKXYXNEOUCMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKVHZINNWULIRU-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2,2-dimethyl-4a,5-dihydro-4h-chromene-3-selone Chemical compound C1C(=[Se])C(C)(C)OC2=CC(OC)=CCC21 VKVHZINNWULIRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylmethyl n-(4-hydroxybutyl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)NCCCCO)C3=CC=CC=C3C2=C1 UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241001156002 Anthonomus pomorum Species 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001167795 Escherichia coli OP50 Species 0.000 description 1
- 241000282821 Hippopotamus Species 0.000 description 1
- 241001531327 Hyphantria cunea Species 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 208000035752 Live birth Diseases 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- IQSOTXMWIMLUDU-UHFFFAOYSA-N [(2,2-dimethyl-7-prop-2-ynoxy-3H-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound CC1(OC2=CC(=CC=C2C(C1)=NNC(N)=O)OCC#C)C IQSOTXMWIMLUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNTCXJVNFYVFRF-UHFFFAOYSA-N [(2-phenyl-2,3-dihydrochromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C(=NNC(=O)N)CC1C1=CC=CC=C1 ZNTCXJVNFYVFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZZNJLWMNPADIN-UHFFFAOYSA-N [(6,7-dimethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]thiourea Chemical compound O1C(C)(C)CC(=NNC(N)=S)C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 HZZNJLWMNPADIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGJWHLSOJUIUNS-UHFFFAOYSA-N [(7,8-dimethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound NC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=C(OC)C(OC)=CC=C21 NGJWHLSOJUIUNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEFFZKQTRVKHH-UHFFFAOYSA-N [(7-butoxy-2,2-dimethyl-3H-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound C(CCC)OC1=CC=C2C(CC(OC2=C1)(C)C)=NNC(N)=O GSEFFZKQTRVKHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIGACDXGGFKFRS-UHFFFAOYSA-N [(7-methoxy-2,2-dimethyl-3H-chromen-4-ylidene)amino]urea Chemical compound CC1(OC2=CC(=CC=C2C(C1)=NNC(N)=O)OC)C SIGACDXGGFKFRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZPTPCGUNEOMZ-UHFFFAOYSA-N [[2,2-dimethyl-6,7-bis(prop-2-ynoxy)-3h-chromen-4-ylidene]amino]urea Chemical compound C#CCOC1=C(OCC#C)C=C2OC(C)(C)CC(=NNC(N)=O)C2=C1 UHZPTPCGUNEOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- DPKHZNPWBDQZCN-UHFFFAOYSA-N acridine orange free base Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=NC3=CC(N(C)C)=CC=C3C=C21 DPKHZNPWBDQZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N benzoquinolinylidene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical class O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- QAJYQCXVLPAOPP-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[(7-ethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]carbamate Chemical compound CCOC1=CC=C2C(=NNC(=O)OCC)CC(C)(C)OC2=C1 QAJYQCXVLPAOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000099 in vitro assay Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002949 juvenile hormone Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- KXOBHBRHXBCZJA-UHFFFAOYSA-N methyl n-[(7-methoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]carbamate Chemical compound COC1=CC=C2C(=NNC(=O)OC)CC(C)(C)OC2=C1 KXOBHBRHXBCZJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- FTYALJPTBOEZSB-UHFFFAOYSA-N n-[(7-ethoxy-6-methoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]methanesulfonamide Chemical compound O1C(C)(C)CC(=NNS(C)(=O)=O)C2=C1C=C(OCC)C(OC)=C2 FTYALJPTBOEZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001776 parthenogenetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYEKHFSRAXRJBR-UHFFFAOYSA-M potassium;selenocyanate Chemical compound [K+].[Se-]C#N KYEKHFSRAXRJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930191710 precocene Natural products 0.000 description 1
- CPTJXGLQLVPIGP-UHFFFAOYSA-N precocene I Chemical compound C1=CC(C)(C)OC2=CC(OC)=CC=C21 CPTJXGLQLVPIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- DCHZDXOBTPYQPR-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-[(5,7-dimethoxy-2,2-dimethyl-3h-chromen-4-ylidene)amino]carbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)NN=C1CC(C)(C)OC2=CC(OC)=CC(OC)=C21 DCHZDXOBTPYQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N thioacetazone Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(\C=N\NC(N)=S)C=C1 SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
- C07D517/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D517/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D517/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms
- C07D517/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having selenium, tellurium, or halogen atoms as ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D517/14—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6596—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
A találmány benzopiránezármazékok előállítására ás azokat hatóanyagként tartalmazó készítményekre vonatkozik.The present invention relates to the preparation of benzopyran derivatives and compositions containing them as active ingredients.
Bowers és munkatársai 1976-ban számoltak be növényi eredetű, rovarokra ható anti-juvenil hormonok izolálásáról (Science, 193, 542 (1976). Közleményüket követően világszerte intenzív kutatómunka indult meg abból a célból, hogy a két eredeti prekocén molekula, a prekocén 1 (A) és prekocén 2 (B) hatását felülmúló vegyületekhez jussanak. A vegyületek hatásmechanizmusának és hatás-szerkezet összefüggéseinek vizsgálata során számos, a további szintetikus munkát segítő felismerés született (pl. G.T. Brooks, Gén. Pharmac., 8, 221-6 (1977), K.Slama, Acta Entomol. Bohemoslov. 75, 65 (1978) stb.).Bowers et al reported in 1976 the isolation of plant-derived anti-juvenile hormones acting on insects (Science, 193, 542 (1976). Following their announcement, intensive research has been launched worldwide to obtain the two original precocene molecules, precocene 1 ( A) and precocene 2 (B) Compounds of mechanism of action and structure-activity relationships of the compounds have been the subject of a number of insights that support further synthetic work (e.g., GT Brooks, Gen. Pharmac., 8, 221-6 (1977)). ), K. Slama, Acta Entomol. Bohemoslov. 75, 65 (1978), etc.).
Az (I) általános képletű vegyületek - aCompounds of formula I - a
szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, vagyC 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 3 -C 5 alkynyloxy, C 3 -C 5 alkynyloxy, or
R3 és R4 együtt -0-(CH2)n-0- általános képletű csoportot - ahol n jelentése 1 vagy 2 - jelenthet Újak, ugyanakkor az eredeti prekocén 1 (A) ás prekocén 2 (B) molekulák minden, a biológiai, hatás szempontjából alapvető alkotó elemét tartalmazzák. A biotranszformációra érzékeny kettőskötés azonban előnyösen védett formában van jelen.R 3 and R 4 taken together may represent -O- (CH 2) n -O- where n is 1 or 2, while the original precursor 1 (A) and precocene 2 (B) are all biological, they are essential components of impact. However, the biotransformation-sensitive double bond is preferably present in a protected form.
Találmányunk tárgyát egyrészt az (I) általános képletű új vegyületek előállítására szolgáló eljárások képezik. Ezen eljárások a következő változásokat ölelik fel.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to processes for the preparation of novel compounds of formula (I). These procedures include the following changes.
a) Egy (II) általános képletű vegyületeta) A compound of formula II
- a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti - egy (III) képletű vegyülettel majd az igy kapott (IV) általános képletű vegyületet- where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are as defined above - with a compound of formula (III) and then with the compound of formula (IV) thus obtained
- a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti - szelénoxiddal, szelénessavval vagy szelén-oxí-kloriddal reagáltatjuk.- wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are as defined above - by reaction with selenium oxide, selenic acid or selenium oxychloride.
A szemikarbazonok a) eljárás szerinti típusú ciklizációja ismert (I. Lalezari, A. Shafiee, Tetrahedron Lett., 5105 (1969), I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani, Angew. Chem., 82, 484 (1970), I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani, J. Org. Chem., 36 2836 (1971). Ezek a reakciók azonban nem terjedtek ki több kondenzált heterogyűrüt magába foglaló rendszerek előállítására, a találmány szerinti vegyületek gyűrűrendszere új.The cyclization of semicarbazones according to process a) is known (I. Lalezari, A. Shafiee, Tetrahedron Lett., 5105 (1969), I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani, Angew. Chem., 82, 484 (1970)). , I. Lalezari, A. Shafiee, M. Yalpani, J. Org. Chem., 36, 2836 (1971) However, these reactions were not extended to the preparation of systems containing multiple fused heterocycles, the ring system of the compounds of the invention being novel.
A ciklizáció végrehajtására alifás, 1-6 szénatomos karbonsavak vagy ezek elegye, vagy esetleg ezen savak és célszerűen megválasztott oldószerek elegyeinek oldatában, vagy ezekkel készült szuszpenzióban szelén-dioxidot, szelénessavat vagy szelén-oxi-kloridot használunk. Az oxidációhoz többnyire ekvimoláris, vagy 1,1-1,3 ekvivalens ezelénvegyületet használunk. A reakciót általában 0-120 °C, előnyösen 30-80 °C hőmérsékleten hajtjuk végre.The cyclization is carried out using selenium dioxide, selenic acid or selenium oxychloride in a solution or suspension of aliphatic C 1 -C 6 carboxylic acids, or mixtures thereof, or mixtures of these acids and suitably selected solvents. For the oxidation, equimolar, or 1.1 to 1.3 equivalents of the ezelene compound is generally used. The reaction is generally carried out at a temperature of 0 to 120 ° C, preferably 30 to 80 ° C.
A többnyire egyirányú reakció végén a terméket bepáriással nyerjük ki. igy a reakcióhoz használt oldószer igen kis veszteséggel visszavihető a folyamatba.At the end of the mostly one-way reaction, the product is recovered by evaporation. thus, the solvent used for the reaction can be recycled to the process with very little loss.
b) Egy (V) általános képletű vegyületetb) A compound of formula (V)
- a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti - savval, majd szelén-dioxiddal reagáltatjuk. A b) eljárásnál is a gyürüzáráei reakciót az a) eljáráshoz hasonlóan szelén-dioxiddal, szelénessavval vagy szelén-oxi-kloriddal is végezhetjük.- wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are as defined above, with an acid followed by selenium dioxide. In the case of process b), the ring-closed reaction can be carried out with selenium dioxide, selenic acid or selenium oxychloride, as in the case of a).
c) Egy (VI) általános képletű vegyületetc) A compound of formula VI
- a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti tozil-azid-diazotranszfer reagenssel reagáltatjuk, szerves bázis jelenlétében. (M. Regitz: Recent Synthetic Methods in Diazo Chemistry, Synthesis, 1972 351)wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are reacted with the above tosyl azide diazotransferring reagent in the presence of an organic base. (M. Regitz: Recent Synthetic Methods in Diazo Chemistry, Synthesis, 1972 351)
d) Egy (VII) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti, - alifás karbonsavval ciklizáljuk.d) Cyclisation of a compound of formula VII wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are as defined above with an aliphatic carboxylic acid.
e) Egy (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2, R3, R4 jelentése a fenti Q jelentése Se-alkálifém-hidroxidokkal kezeljük és a gyűrűzárás egy nem izolált intermedieren keresztül játszódik le.e) A (VIII) with a compound of formula - is treated with R 1, R 2, R 3 and R 4 are as above and Q is Se alkali metal hydroxides and the cyclization occurs via a non-isolated intermediate.
f) Egy (IX) általános képletű vegyületetf) A compound of formula IX
- a képletben R3, R4 jelentése a fenti R5MgX általános képletű Grignard reagenssel reagáltatunk - a képletekben R5 jelentése 1-4 szénatmos alkilcsoport és X halogénatomot jelent.- wherein R 3 , R 4 are reacted with Grignard reagent R 5 MgX above - wherein R 5 is C 1 -C 4 alkyl and X is halogen.
Maga a módszer kumarínokra régen ismert (J. Houben, Chem. Bér., 37, 489 (1904), részletesen vizsgált (H. Decker, T. Fellenberg, Liebigs Ann. Chem., 356, 281 (1907), R. L. Shriner, A. G. Sharp, J. Org. Chem., 4, 575 (1939), L. 1. Smith, P. M. Ruoff, J. Amer. Chem. Soc., 62, 145 (1940), manapság is alkalmazott eljárás (Η. P. Pommier, J. Barill, et al., Can. J. Chem., 57, 1377 (1979, Μ. V. Naidu, G. S. Krishna-Rao, Proc. Ind. Acad. Sci., 88, 197 (1979).The method itself has long been known for coumarins (J. Houben, Chem. Bér., 37, 489 (1904), studied in detail (H. Decker, T. Fellenberg, Liebigs Ann. Chem., 356, 281 (1907), RL Shriner, AG, Sharp, J. Org. Chem., 1939, 4, 575 (1939), Smith Smith, PM Ruoff, J. Amer. Chem. Soc. Pommier, J. Barill, et al., Can. J. Chem., 57, 1377 (1979), V. Naidu, GS Krishna-Rao, Proc. Ind. Acad. Sci., 88, 197 (1979). .
Találmányunk tárgya továbbá inszekticid és nematicid készítmény, amely 50-99,5 tömeg % mennyiségben valamely szilárd vagy folyékony hígitószert, töltőanyagot, vivőanyagot, kondicionálószert, nedvesítő-, diszpergáló és/vagy emulgeálószert és 0,5-50 tömeg % mennyiségben hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.The present invention also provides an insecticidal and nematicidal composition comprising 50-99.5% by weight of a solid or liquid diluent, excipient, vehicle, conditioner, wetting, dispersing and / or emulsifying agent, and 0.5-50% by weight of the active ingredient (I). contains a compound of the general formula.
Higitóanyagkánt célszerűen agyagot, talkumot, bentonitot, diatomaföldet, csontszenet 3 alkalmazhatunk. Oldószerként előnyösen használhatunk petróleumot, toluolt, xilolt, i-propanolt, metil-etil-ketont, dimetil-naftalint, dimetil-szulfoxidot. Felületaktív anyagként alkil-benzolszulfonsav-alkálisókat, dodecil-benzolszulfonsav-nátriumeót, poli-etilén-glikol-fenil-étert (moltömeg: 350-450) keverhetünk a készítményekhez.Clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, charcoal 3 may be used as the diluent can. Preferred solvents are petroleum, toluene, xylene, i-propanol, methyl ethyl ketone, dimethyl naphthalene, dimethyl sulfoxide. As the surfactant, alkylbenzenesulfonic acid alkali salts, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, polyethylene glycol phenyl ether (molecular weight: 350-450) may be incorporated into the compositions.
A készítményeket a növényvédőszeriparban általánosan alkalmazott módszerekkel állítjuk elő a hatóanyagokból és a fenti segéd- és adalékanyagokból. A készítmények porok, emulziók, szuszpenziók, granulátumok formájában készíthetők el és közvetlenül vagy általában vízzel való - hígítás után használhatók mezőgazdasági szabadföldi alkalmazással, vagy üvegházban, permetezéssel, porozással vagy más ismert módszerrel.The formulations are prepared from active ingredients and the auxiliaries and additives mentioned above, using methods commonly used in the pesticide industry. The formulations may be in the form of powders, emulsions, suspensions, granules and may be used, directly or generally after dilution with water, in agriculture, in the open air, or by spraying, dusting or any other known method.
Találmányunkat az alábbi példákkal támasztjuk alá anélkül, hogy az oltalmi kört csupán ezekre korlátoznánk.The invention is further illustrated by the following examples, without limiting the scope thereof.
A példák után táblázatosán foglaljuk össze az előállított (I) általános képletű vegyületeket megjelölve azt is, melyik példa szerint, milyen eljárásváltozattal milyen kitermeléssel került előállításra.Following the examples, the compounds of formula (I) prepared are also tabulated, with examples, in which process, and in different yields.
Eljárásunkat az alábbi példákkal támasztjuk alá, anélkül, hogy az oltalmi kört csupán ezekre a példákra korlátoznánk.The following examples illustrate the process without limiting the scope of the invention to these examples.
1. példaExample 1
2,2-dimetil-7-inetoxi-4-kromanon-szeinikarbazon2,2-dimethyl-7 was allowed to react 4-chromanone szeinikarbazon
8,24 g (40 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-4-kromanont 4,8 g szemikarbazid-hidroklorid és 5 g ammónium-acetát jelenlétében 100 ml etanolban forralunk 12 órán át. Ezt követően az elegyet bepároljuk, a szilárd maradékot vízzel és benzol: etil-acetát 1:1 eleggyel mossuk, majd szárítjuk.8.24 g (40 mM) of 2,2-dimethyl-7-methoxy-4-chromanone in the presence of 4.8 g of semicarbazide hydrochloride and 5 g of ammonium acetate are heated in 100 ml of ethanol for 12 hours. The mixture was evaporated and the solid residue was washed with water and benzene: ethyl acetate (1: 1) and dried.
Op: 224-226 °CMp 224-226 ° C
Kitermelés: 89%.Yield: 89%.
Ezzel a módszerrel készült:Made with this method:
2) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazon2) 2,2-dimethyl-6,7-dimethoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 206-208 °CMp: 206-208 ° C
Kitermelés: 90%.Yield: 90%.
3) 2,2,8-trimetil-7-metoxi-4-k románon- sze mikar bazon3) Romanian part of 2,2,8-trimethyl-7-methoxy-4-k mycar bazon
Op: 186-188 °CMp: 186-188 ° C
Kitermelés: 87%Yield: 87%
4) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazon4) 2,2,5-Trimethyl-7-methoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 220-222 °CMp: 220-222 ° C
Kitermelés: 87%.Yield: 87%.
5) 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazon5) 2,2-dimethyl-7,8-dimethoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 183-185 °CM.p. 183-185 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
6) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazon6) 2,2-dimethyl-5,7-dimethoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 181-182 °CMp: 181-182 ° C
Kitermelés: 86%.Yield: 86%.
7) 2,2-dimetil-7-etoxi-4-kromanon-szemikarbazon7) 2,2-Dimethyl-7-ethoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 183-185 °CM.p. 183-185 ° C
Kitermelés: 88%.Yield: 88%.
8) 2,2-dimetil-6-metoxi-7-etoxi-4-kromanon-szemikarbazon8) 2,2-Dimethyl-6-methoxy-7-ethoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 205-207 °CMp: 205-207 ° C
Kitermelés: 90%.Yield: 90%.
9) 2,2-dimetil-6-metoxi-7-izopropoxi-4-kromanon-szemikarbazon9) 2,2-Dimethyl-6-methoxy-7-isopropoxy-4-chromanone semicarbazone
Op: 158-160 °CMp: 158-160 ° C
Kitermelés: 79%.Yield: 79%.
10. ) 2,2-dímetil-7-(propargiloxi)-4-kromanon-szemikarbazon10) 2,2-Dimethyl-7- (propargyloxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 174-176 °CM.p. 174-176 ° C
Kitermelés: 85%.Yield: 85%.
11. ) 2,2-dimetil-7-(n-butil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazon11.) 2,2-Dimethyl-7- (n-butyloxy) -4-chromanone-semicarbazone
Op: 148-151 °CM.p. 148-151 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
12. ) 2,2-dimetil-7-(n-propil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazon12.) 2,2-Dimethyl-7- (n-propyloxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 194-196 °CM.p. 194-196 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
13. ) 2,2-dimetil-4-kromanon-s2emikarbazon Op: 193-195 °C13) 2,2-Dimethyl-4-chromanone-s2-semicarbazone Mp: 193-195 ° C
Kitermelés: 89%.Yield: 89%.
14. ) 4-kromanon-szemíkarbazon14.) 4-Chromanone Semicarbazone
Op: 205-208 °CMp 205-208 ° C
Kitermelés: 86,7%.Yield: 86.7%.
15. ) 2,2-dimetil-7-(allil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazon15) 2,2-Dimethyl-7- (allyloxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 173-175 °CM.p. 173-175 ° C
Kitermelés: 90%.Yield: 90%.
16. ) 2,2,5-trimetil-7-propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazon16.) 2,2,5-Trimethyl-7-propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone
Op: 195-198 °CM.p. 195-198 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
17. ) 2,2,8-trimetil-7-propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazon17.) 2,2,8-Trimethyl-7-propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone
Op: 193-196 °CM.p. 193-196 ° C
Kitermelés: 88%.Yield: 88%.
19.) 2,2-dimetíl-6,7-(etilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazon19) 2,2-Dimethyl-6,7- (ethylenedioxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 203-206 °CM.p. 203-206 ° C
Kitermelés: 89%.Yield: 89%.
19. ) 2,2-dÍmetíl-6,7-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazon19) 2,2-dimethyl-6,7- (methylenedioxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 188-191 °CM.p .: 188-191 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
20. ) 2,2-dimetil-7,8-(etilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazon20.) 2,2-Dimethyl-7,8- (ethylenedioxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 236-238 °CMp: 236-238 ° C
Kitermelés: 87%.Yield: 87%.
21. ) 2,2-dimetil-7,8-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazon21) 2,2-Dimethyl-7,8- (methylenedioxy) -4-chromanone semicarbazone
Op: 194-197 °CM.p. 194-197 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
22. ) 2- fenil- 4- kromanon- szemikarbazon Op: 192-194 °C22.) 2-Phenyl-4-chromanone-semicarbazone m.p. 192-194 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
23. ) 2,2-dimetil-6,7-bisz(propargil-oxi)-4-kromanon- szemikax· bazon23.) 2,2-Dimethyl-6,7-bis (propargyloxy) -4-chromanone-semicax · bazone
Op: 190-193 °CM.p .: 190-193 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
24.) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazon Op: 185-188 °C Kitermelés: 93%.24) 2,2-Dimethyl-6-ethoxy-7-methoxy-4-chromanone-semicarbazone Mp: 185-188 ° C Yield: 93%.
25.) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (1) benzopirán25.) 4-Phenyl-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
14,06 g (0,05 M) 2-fenil-kromanon-szemikarbazont 5,55 g (0,05 M) SeOz 50 ml jégecetben készült oldatában 3 órán át 80 °C-on kevertetve melegitjük. Ezt kővetően az elegyet vízzel hígítjuk, kloroformmal extraháljuk, és az egyesitett kloroformos fázisokat megszáritjuk majd vákuumban bepároljuk.2-Phenyl-chromanone-semicarbazone (14.06 g, 0.05 M) was heated in a stirred solution of 5.55 g (0.05 M) SeO2 in 50 ml glacial acetic acid at 80 ° C for 3 hours. Subsequently, the mixture was diluted with water, extracted with chloroform, and the combined chloroform phases were dried and evaporated in vacuo.
Amennyiben szükséges, kristályosítással (pl, metanolból, etanolból, petroléterből, etil-acetátból) tovább tisztítható.If necessary, it can be further purified by crystallization (eg from methanol, ethanol, petroleum ether, ethyl acetate).
Op: 168-171 °CM.p. 168-171 ° C
Kitermelés: 82%.Yield: 82%.
26.) 4,4-dimetil- 7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)-benzopirán26.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) -benzopyran
5,1 g (20 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 2,22 g (20 mM) SeO2 jelenlétében 50 ml jégecetben kevertetés közben melegitjük mindaddig, mig a gézfejlődés megszűnik. Az elegyet ezt követően bepároljuk, majd vízzel mossuk. Az anyag kapargatásra megszilárdul.5.1 g (20 mM) of 2,2-dimethyl-7-methoxy-4-chromanone-semicarbazone in the presence of 2.22 g (20 mM) of SeO2 in 50 ml of glacial acetic acid were heated with stirring until gauze evolution ceased. The mixture was evaporated and washed with water. The material solidifies by scraping.
Op: 57-60 °CM.p. 57-60 ° C
Kitermelés: 79%.Yield: 79%.
27.) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)( l)benzopirán27.) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
5,87 g (20 mM) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazont 2,5 g (22 mM) SeO2 jelenlétében 50 ml jégecetben a gázfejlődés befejeződéséig melegítés közben kevertetünk. Az elegyet ezt kővetően bepároljuk, majd a visszamaradó olajat kloroformban oldjuk és NaHCO3 oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és szűrés követően bepároljuk Op: 98-100 °C2,2-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4-chromanone-semicarbazone (5.87 g, 20 mM) was stirred under heating in 50 ml of glacial acetic acid in 50 ml of glacial acetic acid in the presence of 2.5 g (22 mM) of SeO2. The mixture was then evaporated and the residual oil was dissolved in chloroform and washed with NaHCO3 solution and water, dried and filtered after filtration.
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
28.) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán28. 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-methoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
1,6 g (5 mM) 2,2-dimetil-6-metoxi-7-etoχί-4-kromanon-szemikarbazont 12 ml hangyasavban melegítve kevertetünk, miközben 0,6 g (kb. 5,4 mM) SeO2-t adagolunk hozzá több részletben. A gázfejlődés megszűnése után az elegyet bepároljuk és a terméket szilikagél rétegen szűrjük benzol: etil-acetát 1:1 elegyben oldva.1.6 g (5 mM) of 2,2-dimethyl-6-methoxy-7-ethoxy-4-chromanone-semicarbazone was stirred in 12 ml of formic acid while 0.6 g (about 5.4 mM) of SeO2 was added. add more details. After the evolution of gas had ceased, the mixture was evaporated and the product was filtered through a pad of silica gel dissolved in 1: 1 benzene: ethyl acetate.
Bepérolva kristályosodik.It crystallizes on evaporation.
Op: 84-87 °C Kitermelés: 78%.84-87 ° C (78%).
29.) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-ezelenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopirán29.) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-ezelenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
2,93 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-dlmetoxi-4-kromanon-szemikarbazont 25 ml propionsavban több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) SeO2-dal reagáltatunk melegítés és kevertetés közben. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk és a terméket kristályosítjuk.2,2-Dimethyl-7,8-dlmethoxy-4-chromanone-semicarbazone (2.93 g, 10 mM) was treated with 1.33 g (12 mM) SeO2 in several portions in 25 ml of propionic acid under heating and stirring. After gas evolution ceased, the reaction mixture was evaporated and the product crystallized.
Op: 125-127 °CM.p .: 125-127 ° C
Kitermelés: 75%.Yield: 75%.
30.) 4,4,9-triaetil- 7-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c )(1) benzopirán30. 4,4,9-Trialethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) Benzopyran
27,7 g (100 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 250 ml jégecetben több részletben beadagolt 13,3 g 120 mM szelén-dioxiddal kevertetés és melegítés közben ciklizálunk. A gázfejlődés befejeztét és vrk ellenőrzését kővetően a reakcióelegyet bepároljuk és a visszamaradó olajat kapargatással kristályosítjuk.27.7 g (100 mM) of 2,2,5-trimethyl-7-methoxy-4-chromanone semicarbazone was cyclized with 13.3 g of 120 mM selenium dioxide in 250 mL glacial acetic acid under stirring and heating. After gas evolution is complete and vrk is checked, the reaction mixture is evaporated and the residual oil is crystallized by scraping.
Op: 90-93 °CM.p. 90-93 ° C
Kitermelés: 71%.Yield: 71%.
31.) 4,4,6-trimetil-7-metoxi~41l-szelenadizolo- (5,4-c) (1) benzopirán31.) 4,4,6-Trimethyl-7-methoxy-41'-selenadisolo- (5,4-c) (1) benzopyran
2,77 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevergetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyúrűzárásra), és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.2,2,7-Trimethyl-7-methoxy-4-chromanone-semicarbazone (2.77 g, 10mM) was cyclized with 1.33 g (12mM) of selenium in several portions in glacial acetic acid (20ml) with heating and stirring. After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is concentrated (the glacial acetic acid thus recovered is reused for kneading) and the residual oil is crystallized.
Op: 50-53 °CMp: 50-53 ° C
Kitermelés: 85,8%.Yield: 85.8%.
32.) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadizolo(5,4-c)(l)benzopiráti32) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadizolo (5,4-c) (1) benzopyrate
3,01 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone (3.01 g, 10 mM) in glacial acetic acid (20 ml) was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 82%.Yield: 82%.
33.) 4,4-dimetil-7,9-dintetoxi-4fí-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán33) 4,4-Dimethyl-7,9-dinethoxy-4-phenyl-selenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
29,3 g (0,1 M) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazont 250 ml jégecetben 5 több részletben beadagolt 14,43 g szelén-dioxlddal kevertetés és melegítés közben reagáltatunk.2,2-Dimethyl-5,7-dimethoxy-4-chromanone-semicarbazone (29.3 g, 0.1 M) in glacial acetic acid (250 mL) was treated with 14.43 g of selenium dioxide in several portions under stirring and heating.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük, majd bepároljuk és vízzel 10 mossuk a visszamaradó anyagot.After the evolution of gas had ceased, the reaction mixture was filtered, concentrated and washed with water.
Op: 113-114 °CM.p. 113-114 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
34.) 4,4-ditnetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo- (5,4-c) (Dbenzopirán34. 4,4-Dimethyl-7,8-bis (propargyloxy) -4H-selenadiazolo- (5,4-c) (Dbenzopyran
3,41 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-bisz(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml 20 jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.3.41 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7-bis (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of 20 glacial acetic acid were added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium under heating and stirring. cyclization with -dioxide.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert 25 jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is then reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 78-81 «CMp: 78-81 ° C
Kitermelés: 87%. 30Yield: 87%. 30
35.) 4,4,6-trimetil- 7-(propargil-oxi)-szelenadi&zolo-(5,4-c)-4H-(D~benzopirán35) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) selenadiol < 5 > (5,4-c) -4 H- (D-benzopyran)
3,01 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. 402,2,8-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone (3.01 g, 10 mM) in glacial acetic acid (20 ml) was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized. 40
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. 45After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized. 45
Op: 113-115 °CM.p. 113-115 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
36.) 4,4-dimetil-7-metoxi-8-etoxi-4H-sze- 50 lenadiazolo- (5,4-c)(l) benzopirán36) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-8-ethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
3,07 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont és 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben 55 több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.3.07 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6-ethoxy-7-methoxy-4-chromanone semicarbazone and 55 ml of 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in 20 ml of glacial acetic acid under heating and stirring. cyclized.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gQ gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The resulting glacial acetic acid is reused for gQ ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 70-72 °CMp: 70-72 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
37.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxano-(2,3-f)-4H-( D-benzopirén37.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano- (2,3-f) -4 H- (D-benzopyrene)
2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(etüén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) ezelén-dioxiddal ciklizálunk.2.91 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-7,8- (ethylenedioxy) -4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of glacial acetic acid were added in portions with 1.33 g (12 mM) of Ezelene dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 127-131 °C127-131 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
38.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo-(4,5-f)-4H-( l)-benzopirán38.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxolo- (4,5-f) -4H- (1) -benzopyran
2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2.77 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-7,8-methylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of glacial acetic acid was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 151-154 °CM.p. 151-154 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
39.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxano-(2,3-e)-4H-(l)-benzopirán39.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano- (2,3-e) -4H- (1) -benzopyran
2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-dioxano-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Dimethyl-6,7-dioxano-4-chromanone-semicarbazone (2.91 g, 10 mM) was cyclized with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in portions in 20 ml of glacial acetic acid with heating and stirring.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az Így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is then reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 102-106 °CMp 102-106 ° C
Kitermelés: 77%.Yield: 77%.
40.) 4,4-dimetil-azelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo-(4,5-e)-4H-(D~benzopirán40.) 4,4-Dimethyl-azelenadiazolo (5,4-c) -dioxolo- (4,5-e) -4H- (D-benzopyran)
2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-metilén-dioxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Dimethyl-6,7-methylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone (2.77 g, 10 mM) was cyclized with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in portions in 20 mL of glacial acetic acid with heating and stirring.
A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjukAfter the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused
-511 gyűrúzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.-511 ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 103-104 °C Kitermelés: 76%.103-104 DEG C. Yield: 76%.
41.) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4f{-szelenadiazolo- (5,4-c)-(l)benzopirán41) 4,4-Dimethyl-7,9-dimethoxy-4f {selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
33,6 g (0,1 mM) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-4-kromanon-izopropil-oxi-karbonil-hidrazont 300 ml jégecetben kevertetés közben több részletben beadagolt 12,2 g (0,11 M) szelén-dioxiddal kevertetés és enyhe melegítés közben ciklizálunk A reakciót vékonyréteg kromtográfiásan követjük, majd a befejeződés után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot szükség esetén kristályosítással tisztítjuk.33.2 g (0.1 mM) of 2,2-dimethyl-5,7-dimethoxy-4-chromanone isopropyloxycarbonylhydrazone in 300 ml of glacial acetic acid were added in portions with stirring to 12.2 g (0.11 M). The reaction was monitored by thin layer chromatography, and after completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure and the residue purified by crystallization if necessary.
Op: 113-114 °CM.p. 113-114 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
42.) 4,4-dinietil-7,8-dinietoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)-benzopirán42.) 4,4-Dinethyl-7,8-dinethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) -benzopyran
3,09 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi4-kromanon-tioszemikarbazont 25 ml tetrahidrofuránban kevertetünk és részletekben 10 ml (13 mM) SeO2 egyenértékű szelénessav-oldatot csepegtetünk hozzá. A kevertetést addig folytatjuk, mig vékonyrétegkromatográfia alapján a kiindulási anyag teljesen átalakul. Ekkor az elegyet részben bepároljuk, majd a visszamaradó anyaghoz vizet és kloroformot adunk.2,2-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4-chromanone-thiosemicarbazone (3.09 g, 10 mM) was stirred in 25 mL of tetrahydrofuran and 10 mL (13 mM) of SeO2 equivalent selenic acid solution was added dropwise. Stirring was continued until TLC showed complete conversion of the starting material. At this time, the mixture was partially evaporated and water and chloroform were added to the residue.
A kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk.The chloroform layer was separated, washed with water, dried and evaporated.
Op: 98-100 °CMp 98-100 ° C
Kitermelés: 75%.Yield: 75%.
43.) 4,4,9-trimetü- 7-metoxi-4H-szelenadi&zolo-(5,4-c)-(l)benzopirán43.) 4,4,9-Trimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) - (1) benzopyran
2,93 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-2H-4-kromanon-tioszemikarbazont 15 ml dioxánban szuszpendálunk és 1 ml (13 mM) szelénessawal kevertetés közben ciklizáljuk. A reakció végét a gázfejlödés megszűnése is jelzi, de vékonyrétegkromatográfiával is ellenőrizzük. Ezt követően a terméket extrakciós úton, vagy bepárlással nyerjük ki. A visszamaradó olaj többnyire csak a célvegyületet tartalmazza, és könnyen kristályosodik.2.93 g (10 mM) of 2,2,5-trimethyl-7-methoxy-2H-4-chromanone thiosemicarbazone is suspended in 15 ml of dioxane and cyclized with 1 ml (13 mM) of selenium salt. The end of the reaction is also indicated by the disappearance of gas evolution, but is also monitored by thin layer chromatography. The product is then recovered by extraction or evaporation. Most of the residual oil contains only the target compound and crystallizes easily.
Op: 90-93 °CM.p. 90-93 ° C
Kitermelés: 77%.Yield: 77%.
44.) 4,4-dimetil-7-etoxi-4H-szelenadiazolo(5,4rc)-(l)-benzopirán44.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-4H-selenadiazolo (5,4rc) - (1) -benzopyran
3,06 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-etoxi-4-kromanon-N-(etoxi-karbonil)-hidrazont 25 ml jégecetben kevertetünk melegítés közben, és több részletben hozzáadunk 1,44 g (13 mM) szelén-dioxidot. A reakció befejeztét követően az elegyet szűrjük és az oldatot bepároljuk vákuumban az oldószer visszanyerése céljából. A visszamaradó olajos anyag kristályosodik. Vékonyrétegen egységes, és további tisztítás nélkül alkalmas közvetlen felhasználásra, vagy intermedierként további reakciókhoz.2,2-Dimethyl-7-ethoxy-4-chromanone-N- (ethoxycarbonyl) hydrazone (3.06 g, 10 mM) was stirred in glacial acetic acid (25 mL) and 1.44 g (13 mM) was added in portions. selenium dioxide. After completion of the reaction, the mixture was filtered and the solution was concentrated in vacuo to recover the solvent. The residual oily substance crystallizes. It is uniform on a thin layer and is suitable for direct use without further purification or as an intermediate for further reactions.
Op: 104-106 °CMp: 104-106 ° C
Kitermelés: 72%.Yield: 72%.
45.) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán45.) 4-Phenyl-4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
2,97 g (10 mM) 2-fenil-4-kromanon-tioezemikarbazont 25 ml jégecetben 60 °C-on kevertetünk. Közben több részletben 1,33 g (12 mM) szelén-dioxidot adunk a reakcióelegybe. Miután a reaktáns adagolása, majd a gázfejlödés befejeződött, addig kevertetjük, mig vékonyrétegkromatográfiásan már nem mutat alapanyagot. Ekkor bepároljuk, és az igy nyert jégecetet újra felhasználjuk gyűrűzáráshoz. Az igy nyert terméket kloroformban oldjuk, lúgos mosást követően a kloroformos oldatot szárítjuk és bepároljuk. Amennyiben szükséges, kristályosítjuk.2.97 g (10 mM) of 2-phenyl-4-chromanone-thioisemicarbazone was stirred in 25 ml of glacial acetic acid at 60 ° C. Meanwhile, 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide were added in several portions to the reaction mixture. After the addition of the reactant and then the evolution of gas is complete, it is stirred until no more starting material is obtained by TLC. At this time, the glacial acetic acid thus obtained was reused for ring closure. The product thus obtained was dissolved in chloroform, after washing with alkali, the chloroform solution was dried and evaporated. If necessary, crystallize.
Op: 168-171 °CM.p. 168-171 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
46.) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-ezelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán46.) 4,4,6-Trimethyl-7-methoxy-4H-ezelenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
2,92 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-metoxi-4-kromanon-metoxi-karbonil-hidrazont 30 ml dioxán és 10 ml viz elegyében 5 ml (11 mM) szelénessawal kevertetés közben ciklizálunk. A reakció lezajlását vékonyréteg kromtográf iá val követjük. A reakcióelegyet ezt követően szűrjük, bepároljuk és szükség esetén benzolból kristályosltjuk. Az igy nyert termék alkalmas közvetlen felhasználásra vagy intermedierként is.2,2,9-Trimethyl-7-methoxy-4-chromanone-methoxycarbonylhydrazone (2.92 g, 10 mM) was cyclized in a mixture of 30 mL of dioxane and 10 mL of water with 5 mL (11 mM) of selenium salt. The reaction was monitored by thin layer chromatography. The reaction mixture is then filtered, concentrated and, if necessary, crystallized from benzene. The product thus obtained is also suitable for direct use or as an intermediate.
Op: 50-53 °CMp: 50-53 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
47.) 4,4-dimetíl- 7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)-(l)-benzopirán47.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) - (1) -benzopyran
2,78 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-4-kromanon-metoxi-karbonil-hidrazont 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal 25 ml jégecetben kevertetjük enyhe melegítés közben a gázfejlődés megszűnéséig. Tovább kevertetve vékonyrétegkromatográfiásan ellenőrizzük a reakció végét, majd az elegyet szűrjük és bepároljuk. További tisztítás nélkül alkalmas intermediernek, vagy közvetlen felhasználásra.2,2-Dimethyl-7-methoxy-4-chromanone-methoxycarbonylhydrazone (2.78 g, 10 mM) was stirred with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in 25 ml of glacial acetic acid under gentle heating until gas evolution ceased. Stirring is continued by TLC to check the end of the reaction, and the mixture is filtered and evaporated. Without further purification, it is suitable as an intermediate or for direct use.
Op: 58-60 °CMp: 58-60 ° C
-613-613
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
48.) 4,4-dimetil- 7-(allil-oxi)-4fI-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán g48.) 4,4-Dimethyl-7- (allyloxy) -4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran g
11,52 g (40 mM) 2,2-dimetil-7-(allil-oxi)-4-kroraanon-acetil-hidrazont 100 ml propionsavban 5,0 g (45 mM) több részletben beadagolt szelén-dioxiddal ciklizélunk. A gázfejlódés befejeződés és vékonyrétegkromatográfiás ellenőrzés után a reakcióelegyet bepároljuk, és Így a propionsav 90-95%-ét visszanyerjük. Ezt kővetően eljárhatunk úgy, hogy a keletkezett terméket etil-acetátban oldjuk, lúggal mossuk a szerves fázist, majd a szárított oldatot bepároljuk.11.52 g (40 mM) of 2,2-dimethyl-7- (allyloxy) -4-chromanone acetylhydrazone in 100 ml of propionic acid were cyclized with 5.0 g (45 mM) of several portions of selenium dioxide. After gas evolution was complete and TLC monitoring, the reaction mixture was concentrated to give 90-95% propionic acid. This can be followed by dissolving the resulting product in ethyl acetate, washing the organic phase with alkali, and evaporating the dried solution.
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 88%.Yield: 88%.
49.) 4,4-dimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)-(l) benzopirá n49.) 4,4-Dimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
39,8 g (0,1 M) 2,2-dimetil-7-(propargil- 2g -oxi)-2H-4-kromanon-tozil-hidrazont 150 ml dioxán és 10 ml viz elegyében szuszpendálunk és kevertetés közben 13,32 g (0,12 M) szelén-dioxiddal kevertetés közben ciklizálunk. A reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiával ellenőrizzük. A reakció befejeztét követően az elegyet bepároljuk és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.39.8 g (0.1 M) of 2,2-dimethyl-7- (propargyl- 2g- oxy) -2H-4-chromanone tosylhydrazone are suspended in 150 ml of dioxane and 10 ml of water and stirred at 13.32 g is cyclized with 0.12 M of selenium dioxide. The progress of the reaction was monitored by thin layer chromatography. After completion of the reaction, the mixture was evaporated and the residual oil crystallized.
Op: 83-85 °CM.p. 83-85 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
50.) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán50.) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran
2,5 g 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-4-kromanon-hidrazont 25 ml tetrahidrofuránban kevertetés közben részletekben beadagolt 2,0 g (12 mM) szelén-oxi-kloriddal ciklizélunk. Amikor az alapanyag vékonyréteg kromatográfiásan már láthatóan elreagált, melegítjük és kevertetjük a reakcióelegyet további egy órán át, majd bepároljuk és szükség esetén alkalmas oldószerből kristályosítjuk.2.5 g of 2,2-dimethyl-7,8-dimethoxy-4-chromanone hydrazone in 25 ml of tetrahydrofuran were cyclized in portions with 2.0 g (12 mM) of selenium oxychloride. When the starting material is already visibly reacted by TLC, the reaction mixture is heated and stirred for an additional hour, then concentrated and, if necessary, crystallized from a suitable solvent.
Op: 125-127 °CM.p .: 125-127 ° C
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
51.) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c) (1 )-benzopirán kristályosodik, és akár intermedierként, akár közvetlen felhasználásra alkalmas.51.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-methoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran crystallizes and is suitable for either intermediate or direct use.
Op: 84-87 °CMp: 84-87 ° C
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
52.) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán52.) 4,4-Dimethyl-7,8-bis (propargyloxy) -4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran
3,41 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-biez(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.3.41 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7-thick (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of glacial acetic acid were added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium in portions. cyclization with dioxide.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 78-81 °CM.p. 78-81 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
53.) 4,4-dimetil-7-metoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c )-(l) benzopirán53.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-8-ethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
3,07 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.3.07 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6-ethoxy-7-methoxy-4-chromanone-semicarbazone is cyclized with 20 ml of glacial acetic acid under heating and stirring in 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The recovered glacial acetic acid is then reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 70-72 °CMp: 70-72 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
54.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo(4,5-e)-4H- (1 )-benzopirán54.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxolo (4,5-e) -4H- (1) -benzopyran
2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2.77 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7-methylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of glacial acetic acid were added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyürűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 103-104 °C103-104 ° C
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
34,2 g (0,1 M) 2,2-dimetíl-6-metoxi-7-etoxi-4-kromanon-metánszulfonil-hidrazont 14,43 g (0,13 M) szelén-díoxid részletenként adagolásával 350 ml hangyasavban kevertetés közben ciklizálunk. A reakcióelegy vékonyréteg kromatográfiás ellenőrzését követően az elegyet vízzel hígítjuk és semlegesítjük, majd kloroformos extrakcióval különítjük el a terméket. Bepárlást követően a végtermék34.2 g (0.1 M) of 2,2-dimethyl-6-methoxy-7-ethoxy-4-chromanone-methanesulfonyl-hydrazone by stirring in 14.43 g (0.13 M) selenium dioxide in 350 ml of formic acid while cyclizing. After checking the reaction by thin layer chromatography, the mixture was diluted with water and neutralized, followed by extraction with chloroform. After evaporation, the final product
55.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo(4,5-t)-4H( 1 )-benzopirán55.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxolo (4,5-t) -4H (1) -benzopyran
2,77 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(metilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2.77 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-7,8-methylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone in 20 ml of glacial acetic acid was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
-715-715
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 151-154 °CM.p. 151-154 ° C
Kitermelés: 77%.Yield: 77%.
56.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo( 5,4-c)-dioxano(2,3-t)-4H-( 1 hbenzopirán56.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano (2,3-t) -4H- (1-benzopyran)
2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-etilén-dioxi-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Dimethyl-7,8-ethylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone (2.91 g, 10 mM) was cyclized with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in portions in 20 ml of glacial acetic acid with heating and stirring.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosltjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 127-131 °C127-131 ° C
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.in glacial acetic acid, cyclization with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide in several portions while heating and stirring.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárésra.) és a visszamaradó olajat kristáiyositjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure.) And the residual oil is crystallized.
Op: 113-115 °CM.p. 113-115 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
60.) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)( 1) benzopirán60.) 4-Phenyl-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
2,87 g (10 mM) 2-fenil-dihidro-benzoplrán-3-szelenont, 1,11 g (11 mM) trietil-amint, 15 ml acetonitrilt és 2,18 g (11 mM) tozil-azidot elegyítünk, mad a reakcióelegyet 22 °C-on egy napig állni hagyjuk.2.87 g (10 mM) of 2-phenyl-dihydro-benzoplran-3-selenone, 1.11 g (11 mM) of triethylamine, 15 ml of acetonitrile and 2.18 g (11 mM) of tosyl azide are combined. the reaction mixture was allowed to stand at 22 ° C for one day.
A reakcióelegy bepárlását kővető átkristályosítással nyerjük a terméket.The product is obtained by recrystallization following evaporation of the reaction mixture.
Op: 168-171 °CM.p. 168-171 ° C
Kitermelés: 94%.Yield: 94%.
57.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-(etilén-dioxi)(2,3-e)-4H-(l)-benzopirán57.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) (ethylenedioxy) (2,3-e) -4 H- (1) -benzopyran
2,91 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilén-dioxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Dimethyl-6,7-ethylenedioxy-4-chromanone-semicarbazone (2.91 g, 10 mM) in glacial acetic acid (20 ml) was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárésra.) és a visszamaradó olajat kristáiyositjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is reused for ring closure.) And the residual oil is crystallized.
Op: 104-106 °CMp: 104-106 ° C
Kitermelés: 75%.Yield: 75%.
58.) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)-(l)benzopirán58.) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) - (1) benzopyran
3,01 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk.2,2-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone (3.01 g, 10 mM) in glacial acetic acid (20 ml) was added in portions with 1.33 g (12 mM) of selenium dioxide while heating and stirring. cyclized.
A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az igy visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristáiyositjuk.After the evolution of gas has ceased, the reaction mixture is evaporated (The glacial acetic acid thus recovered is then reused for ring closure) and the residual oil is crystallized.
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
59.) 4,4,6-trimetil-7-(propargil-oxi)-szelenadiazolo- (5,4-c)-4H- (1 hbenzopirán59.) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) selenadiazolo- (5,4-c) -4 H- (1 h -benzopyran)
3,01 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml2,2,8-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4-chromanone-semicarbazone (3.01 g, 10 mM) in 20 ml
61.) 4,4-dimetil-7-metoxi-4H-szelenadíazolo(5,4-c)~ (1) benzopirán61.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) - (1) benzopyran
2,69 g (10 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 2,18 g (11 mM) tozil-azidot, 1,11 g trietil-amint és 15 ml dioxánt 20-25 °C-on 20 órán át kevertetünk, majd a reakcióelegyet bepároljuk.2.69 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-7-methoxy-dihydro-benzopyran-3-selenone, 2.18 g (11 mM) of tosyl azide, 1.11 g of triethylamine and 15 ml of dioxane. After stirring at -25 ° C for 20 hours, the reaction mixture was concentrated.
A terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 57-60 °C Kitermelés: 92%.The product is purified by crystallization. M.p. 57-60 ° C Yield: 92%.
62.) 4,4-dime til- 7,8- dimetoxi-4H-azelenadiazolo- (5,4-c) (1 )-benzopirán62.) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-azelenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran
29,9 g (0,1 M) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-azelenont, 150 ml acetonitrilt, 11,1 g (110 mM) trietil-amint és 21,8 g (110 mM) tozil-azidot elegyítünk. A reakcióelegyet 22°C-on 22 órán állni hagyjuk, majd bepároljuk és kristályosítással tisztítjuk.29.9 g (0.1 M) of 2,2-dimethyl-6,7-dimethoxy-dihydro-benzopyran-3-azelenone, 150 ml of acetonitrile, 11.1 g (110 mM) of triethylamine and 21.8 g (110 mM) tosyl azide was added. The reaction mixture was allowed to stand at 22 ° C for 22 hours, then concentrated and purified by crystallization.
Op: 98-100 °CMp 98-100 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
63.) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)~ benzopirán63.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-methoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran
3,13 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-metoxi-7-etoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrillel, 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal i és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk °C-on 20 órán át.3.13 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6-methoxy-7-ethoxy-dihydro-benzopyran-3-selenone with 20 ml of acetonitrile, 1.11 g (11 mM) of triethylamine and 2.18 g (11 mM) with tosyl azide at 20 ° C for 20 hours.
Az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítjuk.The solvent was recovered by evaporation in vacuo and the product crystallized.
Op: 84-87 °CMp: 84-87 ° C
-817-817
Kitermelés: 89%.Yield: 89%.
64.) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-szclenadiazolo-(5,4-c)(l)-benzopirán64.) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-clenadiazolo- (5,4-c) (1) -benzopyran
2,99 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 15 ml tetrahidrofuránt és 1,11 g (11 mM) N-metil-morfolint elegyítünk, majd hozzáadunk 2,18 g (11 mM) tozil-azidot. A reakcióelegyet 15- 10 25 ®C-on egy napig állni hagyjuk, majd bepárlással visszanyerjük az oldószert, a terméket pedig kristályosítással tisztítjuk.2,2-Dimethyl-7,8-dimethoxy-dihydro-benzopyran-3-selenone (2.99 g, 10 mM), tetrahydrofuran (15 mL) and N-methylmorpholine (1.11 g, 11 mM) were added and , 18 g (11 mM) of tosyl azide. The reaction mixture was allowed to stand at 15-105 ° C for one day, then the solvent was evaporated and the product was purified by crystallization.
Op: 125-127 “CMp: 125-127 ° C
Kitermelés: 86%. 15Yield: 86%. 15
65. ) 4,4~dinetiJ-7,9-dünetoxi-4ff-szelenadiazolo- (5,4-c)-(l) benzopirán65.) 4,4-Dimethyl-7,9-dynoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
299 mg (1 mM) 2,2-dimetil-5,7-dimetoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont, 0,111 g trietil-amint és 218 mg tozil-azidot 3,0 ml acetonitrilben 20-25 °C-orr állni hagyjuk, majd a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a kivált 25 terméket szűrés 'után kristályosítással tisztítjuk.2,29-Dimethyl-5,7-dimethoxy-dihydro-benzopyran-3-selenone (299 mg, 1 mM), triethylamine (0.111 g) and tosyl azide (218 mg) in acetonitrile (3.0 ml) were standing at 20-25 ° C. The reaction mixture was diluted with water and the precipitated product was purified by crystallization after filtration.
Op: 113-114 “CMp: 113-114 ° C
Kitermelés: 88%.Yield: 88%.
66. ) 4,4,6-tritttetil- 7-tt>etoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán66.) 4,4,6-Trittethyl-7-tert-ethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (l) benzopyran
2,83 g (10 mM) 2,2,8-triemtil-7-metoxi- 35 -dihidro-benzopirán-3-szelenont 15 ml acetonitrilben 1,1 g N-metil-piperidinnel és 2,18 g tozil-aziddal reagáltatunk 20 órán át 2025 °C-on. Az oldószert vákuumban történó bepárlással visszanyerjük, majd a visszama- 40 radó terméket kristályosítással tisztítjuk.2,2,8-Triemyl-7-methoxy-35-dihydro-benzopyran-3-selenone (2.83 g, 10 mM) was treated with 1.1 g of N-methylpiperidine and 2.18 g of tosyl azide in 15 ml of acetonitrile. 20 hours at 2025 ° C. The solvent is recovered by evaporation in vacuo and the residue is purified by crystallization.
Op: 50-53 °CMp: 50-53 ° C
Kitermelés: 89%.Yield: 89%.
67.) 4,4,9-trin>etil-7-nietoxi-4H-szelenadiazolo-( 5,4-c)-(l)benzopirán67.) 4,4,9-Trinyl-ethyl-7-nethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
2,83 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml eta- 50 nolban 1,0 g piperidin jelenlétében 2,18 g tozil-aziddal reagáltatunk 25 °C-on 24 órán át. Az oldószert vákuumban történd desztillációval visszanyerjük, majd a visszamaradó anyagot kristályosítással tisztítjuk. 552,2,8-Trimethyl-7-methoxy-dihydro-benzopyran-3-selenone (2.83 g, 10 mM) in ethanol (25 ml) was treated with tosyl azide (2.18 g) in the presence of piperidine (1.0 g). for 24 hours. The solvent was recovered by distillation in vacuo and the residue was purified by crystallization. 55
Op: 90-93 °CM.p. 90-93 ° C
Kitermelés: 96%.Yield: 96%.
68.) 4,4,9-trintetil-7-(propargü-oxi)-4H- θο -szelenadiazolo-(5,4-c)-(l)benzopirán68.) 4,4,9-Trintethyl-7- (propargyloxy) -4H-θο-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
3,07 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 30 ml éterben 2,18 g tozil-aziddal és ekvimoláris fenil-litiummal reagáltatunk 20 °C-on.3.07 g (10 mM) of 2,2,5-trimethyl-7- (propargyloxy) dihydrobenzopyran-3-selenone in 30 ml of ether were reacted with 2.18 g of tosyl azide and equimolar phenyl lithium at 20 ° C. -you.
A reakció végeztével az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a visszamaradó anyagot kloroformmal oldjuk és savval, majd telített sóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk.At the end of the reaction, the solvent was removed in vacuo, and the residue was dissolved in chloroform and washed with acid and brine, dried and evaporated.
Op; 63-65 °Cmp; Mp 63-65 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
69.) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargil-axi)-4H-szelena diazolo- (5,4-c)(l) benzopirán69. 4,4-Dimethyl-7,8-bis (propargyl-axi) -4H-selenium diazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
3,74 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-bisz(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml diklór-metánban 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal és 0,95 g (11 mM) piperidinnel reagáltatunk 20-25 °C-on.3.74 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7-bis (propargyloxy) dihydrobenzopyran-3-selenone in 25 mL of dichloromethane with 2.18 g (11 mM) of tosyl azide and , With 95 g (11 mM) of piperidine at 20-25 ° C.
A reakció befejeztét kővetően az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a végterméket kristályosítással tisztítjuk.After completion of the reaction, the solvent is distilled off and the final product is purified by crystallization.
Op: 78-81 °CM.p. 78-81 ° C
Kitermelés: 85%.Yield: 85%.
70.) 4,4-diraetil-7-aietoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)~(l) benzopirán70.) 4,4-Diraethyl-7-ethoxy-8-ethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) - (1) benzopyran
3,13 g (10 mM) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-dihidro-benzopirén-3-szelenont 30 ml acetonotrilben 0,65 g (11 mM) trimetil-amin és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk 20-25 °C-on 20 órán át.2,2-Dimethyl-6-ethoxy-7-methoxy-dihydro-benzopyrene-3-selenone (3.13 g, 10 mM) in acetonitrile (30 mL), trimethylamine (0.65 g, 11 mM) and mM) with tosyl azide at 20-25 ° C for 20 hours.
A reakciót követően az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 70-72 °CAfter the reaction, the solvent is recovered by evaporation in vacuo and the product is purified by crystallization. Mp: 70-72 ° C
Kitermelés: 88%.Yield: 88%.
71.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)díoxo!o(4,5-f)-4H-(l)benzopirán71.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) dioxo (4,5-f) -4 H- (1) benzopyran
2,83 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-(metilán-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-ezelenont 20 ml etanolban 0,81 g (11 mM) dietil-aminnal és2.83 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-7,8-methyldioxy-dihydro-benzopyran-3-ezelenone in 20 ml of ethanol with 0.81 g (11 mM) of diethylamine and
2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk. A reakció lefutását vrk. alapon ellenőrizzük.Reaction with 2.18 g (11 mM) of tosyl azide. The course of the reaction is referred to as. basis.
A reakciót követően az oldószert bepárlással visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk.After the reaction, the solvent is recovered by evaporation and the product is purified by crystallization.
Op: 151-154 °CM.p. 151-154 ° C
Kitermelés: 94%.Yield: 94%.
72.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxano-(2,3-e)-4H-(l)benzopirán72.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano- (2,3-e) -4H- (1) benzopyran
2,97 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml dietil-aminban 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk. A reakció lefutását vrk alapon ellenőrizzük.2,2-Dimethyl-6,7-ethylenedioxy-dihydro-benzopyran-3-selenone (2.97 g, 10 mM) was reacted with 2.18 g (11 mM) tosyl azide in 25 ml of diethylamine. The reaction is monitored on a vc basis.
-919-919
A reakciót követően a dietil-amint bepároljuk (és ismételten felhasználjuk). A viszszamaradó terméket kristályosítással tisztítjuk.Following the reaction, diethylamine is evaporated (and reused). The residue is purified by crystallization.
Op: 104-106 °CMp: 104-106 ° C
Kitermelés: 92%.Yield: 92%.
73.) 4,4-diaetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo-(4,5-e)-4H-(l)benzopirán73.) 4,4-Diacetylselenadiazolo (5,4-c) dioxolo- (4,5-e) -4H- (1) benzopyran
2,83 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(metilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrilben 0,94 g (11 mM) piperidinnel és2.83 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7- (methylenedioxy) dihydrobenzopyran-3-selenone in 20 ml of acetonitrile with 0.94 g (11 mM) of piperidine and
2,18 g tozil-aziddal 20-25 °C-on 20 órán át reagáltatunk.2.18 g of tosyl azide are reacted at 20-25 ° C for 20 hours.
A reakció befejeztét kővetően az oldószert bepároljuk és ismételten felhasználjuk. A visszamaradó terméket kristályosítással tisztítjuk.After completion of the reaction, the solvent was evaporated and reused. The residue is purified by crystallization.
Op: 103-104 °C103-104 ° C
Kitermelés: 96%.Yield: 96%.
74.) 4,4-dimetil-szelenadiazok>( 5,4-c)-dioxano-(2,3-e)-4H-(l)-benzopirán74.) 4,4-Dimethyl-selenadiazoles> (5,4-c) -dioxano- (2,3-e) -4H- (1) -benzopyran
2,79 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrilben 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal 20 °C-on 20 órán át reagáltatunk.2.79 g (10 mM) of 2,2-dimethyl-6,7-ethylenedioxy-dihydrobenzopyran-3-selenone in 20 ml of acetonitrile with 1.11 g (11 mM) of triethylamine and 2.18 g (11 mM) was reacted with tosyl azide at 20 ° C for 20 hours.
Az oldószert vákuumban történő bepérlással visszanyerjük, a terméket pedig kristályosítással tisztítjuk.The solvent is recovered by evaporation in vacuo and the product is purified by crystallization.
Op: 104-106 °CMp: 104-106 ° C
Kitermelés: 82%.Yield: 82%.
75.) 4,4,6-trimetil-7-(propargil-oxi)-szelenadiazolo- (5,4-c)-4H- (1)- benzopirán75.) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) selenadiazolo- (5,4-c) -4H- (1) -benzopyran
3,07 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml metanolban, 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal és3.07 g (10 mM) of 2,2,8-trimethyl-7- (propargyloxy) dihydrobenzopyran-3-selenone in 25 ml of methanol, 1.11 g (11 mM) of triethylamine and
2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk 24 órán át 20-25 °C-on.2.18 g (11 mM) of tosyl azide were reacted for 24 hours at 20-25 ° C.
A reakció befejeztével az oldószert vákuumban történő bepárlássai az oldószert visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk.After completion of the reaction, the solvent is evaporated off under vacuum to recover the solvent and the product is purified by crystallization.
Op: 113-115 °CM.p. 113-115 ° C
Kitermelés: 91%.Yield: 91%.
76.) 4,4-dimetíl-7-inetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)~ (1) benzopirán76) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) - (1) benzopyran
2,81 g (10 mM) l-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-3-metll-3-hidroxi-bután-l-on-szemikarbazont feloldunk 25 ml jégecetben, majd 1 órán át forraljuk. Ezt követően további melegítés és kevertetés közben 1,11 g (10 mM) szelén-dioxidot adagolunk bele több részletben. A melegítést és kevertetést mindaddig folytatjuk, mig a gázfejlódés megszűnik és a reakcióelegyből vékonyréteg kromatográfiásan a kiindulási anyag már nem mutatható ki. Ekkor a jégecetet csökkentett nyomáson le-* desztilláljuk, és a visszamaradó terméket alkoholból vagy szénhidrogénekből kristályosítjuk.1- (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl) -3-methyl-3-hydroxybutan-1-one semicarbazone (2.81 g, 10 mM) was dissolved in glacial acetic acid (25 mL) and refluxed for 1 hour. Subsequently, with additional heating and stirring, 1.11 g (10 mM) of selenium dioxide were added in several portions. Heating and stirring were continued until gas evolution had ceased and the starting material was no longer detectable by TLC. The glacial acetic acid is then distilled off under reduced pressure and the residue is crystallized from alcohol or hydrocarbons.
Op: 57-60 °C Kitermelés: 71%.57-60 ° C (71%).
Ezzel a módszerrel készült:Made with this method:
77. ) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán77.) 4-Phenyl-4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 168-171 °C Kitermelés: 70%.Melting point: 168-171 [deg.] C. Yield: 70%.
78. ) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán78.) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 98-100 °CMp 98-100 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
79. ) 4,4-dimetiI-7-etoxi-8-inetoxi-4í{szelenadiazoJo- (5,4-c)(l) benzopirán Op: 84-87 °C79.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-inethoxy-4 H {selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran Mp: 84-87 ° C.
Kitermelés: 72%.Yield: 72%.
8θ·) 4,4-dimetil-6,7-dinjetoxi-4H-ezelenadiazolo—(5,4-c)(l)benzopirán Op: 125-127 °C Kitermelés: 78%.8θ · 4,4-dimethyl-6,7-dinethoxy-4H-ezelenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran Mp: 125-127 ° C (78%).
81. ) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiazo30 Io—(5,4-c)(l)benzopirán81.) 4,4-Dimethyl-7,9-dimethoxy-4H-selenadiazole-10- (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 113-114 °C Kitermelés: 76%.113-114 ° C. Yield: 76%.
82. ) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán82.) 4,4,6-Trimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 50-53 °C Kitermelés: 71%.50-53 ° C (71%).
83. ) 4,4,9-trimetil-7-ioetoxi-4H-szelenadiazolo~ -(5,4-c)(l)benzopirán83.) 4,4,9-Trimethyl-7-ioethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 90-93 °CM.p. 90-93 ° C
Kitermelés: 69%.Yield: 69%.
84. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán84.) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
0p. 63-65 °C Kitermelés: 77%.0m. 63-65 ° C Yield: 77%.
85.) 4,4-diaetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4f{-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán Op: 78-81 °C85.) 4,4-Diacetyl-7,8-bis (propargyloxy) -4 H {selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran Mp: 78-81 ° C.
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
86.) 4,4-dimetil-7-metoxi-8-etoxi-4fí-szelena50 diazolo-(5,4-c)(l)benzopirán Op: 70-72 °C Kitermelés: 66%.86.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-8-ethoxy-4-phenyl-selen50-diazolo- (5,4-c) (1) benzopyran Mp: 70-72 ° C (66%).
87.) 4,4-dimetil-szelendiazolo(5,4-c)-di5 5 axolo- (4,5-f)-4H- (1) benzopirán87.) 4,4-Dimethyl-stendaziazole (5,4-c) -di5,5-axolo- (4,5-f) -4H- (1) benzopyran
3,27 g (10 mM) 4-(2)-hidroxi-3,4-(metilén-dioxi)-fenil-5-(l’-hidroxi-l’-metil-etil)1,2, 3-szelenadiazolt 30 ral jégecetben 1 órán θθ át forralunk, majd éjszakán át állni hagyjuk. Ezt kővetően a jégecetet desztillációval (normál vagy csökkentett nyomáson) visszanyerjük, majd a visszamaradó terméket kristályosítással vagy vízzel nem elegyedő oldószer-1021 ben (pl. kloroform) feloldva vizes mosással tisztítjuk.3.27 g (10 mM) of 4- (2) -hydroxy-3,4- (methylenedioxy) phenyl-5- (1'-hydroxy-1'-methylethyl) 1,2,3-selenadiazole Boil for 30 hours θθ in glacial acetic acid (30 r) and leave to stand overnight. Subsequently, glacial acetic acid is recovered by distillation (at normal or reduced pressure) and the residue is purified by crystallization or by washing with water in a water immiscible solvent (e.g. chloroform).
Op: 151-154 °C Kitermelés: 69%.151-154 ° C. Yield: 69%.
Ezzel a módszerrel készült:Made with this method:
88. ) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán88) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-selenadiazolo- (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 98-100 °CMp 98-100 ° C
Kitermelés: 75%.Yield: 75%.
89. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxano- (2,3-e)-4H- (1) benzopirán89.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano- (2,3-e) -4H- (1) benzopyran
Op: 104-106 °C.Mp: 104-106 ° C.
Kitermelés: 73%.Yield: 73%.
90. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4~c)-dioxolo-(4,5-e)-4H-(l)benzopirán90.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxolo- (4,5-e) -4H- (1) benzopyran
Op: 103-104 °C103-104 ° C
Kitermelés: 72%.Yield: 72%.
91. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxano-(2,3-f)-4H-(l)benzopirán91.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxano- (2,3-f) -4 H- (1) benzopyran
Op: 127-131 °C127-131 ° C
Kitermelés: 71%.Yield: 71%.
92. ) 4,4,6-trimetíl-7-(propargil-oxi)-szelenadiazolo- (5,4-c)-4H-( 1) benzopirán92.) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) selenadiazolo- (5,4-c) -4 H- (1) benzopyran
Op. 113-115 °C113-115 ° C
Kitermelés: 69%.Yield: 69%.
93. ) 4,4-dÍDjetiJ-7-flietox2-8-etoxj-4íf-sze7enadjazolo-(5,4-c) (1) benzopirán93.) 4,4-Dimethyl-7-phenyloxy-2- (8-ethoxy) -4 '-phenyladenazolo- (5,4-c) (1) benzopyran
Op. 70-72 °CMp 70-72 ° C
Kitermelés: 70%. .Yield: 70%. .
94. ) 4,4-dimetil- 7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c) (1 /benzopirán94.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1 H -benzopyran
Op: 84-87 °CMp: 84-87 ° C
Kitermelés: 77%.Yield: 77%.
95. ) 4,4-dimetil-7-metoxi-4lI-szelenadiazolo(5,4—c)(l)benzopirán95.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4-yl-selenadiazole (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 57-60 °CM.p. 57-60 ° C
Kitermelés: 70%.Yield: 70%.
96. ) 4,4-dime til-6,7-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán96) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 125-127 °CM.p .: 125-127 ° C
Kitermelés*. 70%.Yield *. 70%.
97. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán97.) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 68%.Yield: 68%.
98. ) 4-fenil-4fí-szelenadiazolo(5,4-c)(1)benzopirán98.) 4-Phenyl-4-phenyl-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
3,90 g (10 mM) N-nitrozo-N-(flavanon-3-szelenon-4-il)-karbamid, 50 ml tetrahidrofurán és 10 ml 10%-os KOH oldatból készült elegyet 25 °C-on kevertetünk két órán át, majd az oldószert csökkentett nyomáson lehajtjuk és a terméket szilikagél oszlopokon kromatográfiával tisztítjuk.A mixture of 3.90 g (10 mM) of N-nitroso-N- (flavanone-3-selenon-4-yl) urea, 50 ml of tetrahydrofuran and 10 ml of 10% KOH solution was stirred at 25 ° C for 2 hours. The solvent is evaporated under reduced pressure and the product is purified by chromatography on silica gel columns.
Op. 168-171 °CMp 168-171 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
Ezzel a módszerrel készült:Made with this method:
99.) 4,4-dimetiI-7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán 1299.) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran 12
Op. 57-60 °C Kitermelés: 70%.57-60 ° C Yield: 70%.
100. ) 4,4-dimetil- 7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán100.) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 98-100 °C Kitermelés: 71%.98-100 ° C. Yield: 71%.
101. ) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4fl-ezelena~ diazolo(5,4~c)( Dbenzopirán101.) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-8-methoxy-4fl-ezelena-diazolo (5.4-c) (Dbenzopyran
Op: 84-87 °CMp: 84-87 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
102. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-azelenadiazolo(5,4-c)( Dbenzopirán102.) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-azelenadiazole (5,4-c) (Benzopyran
Op: 125-127 °C Kitermelés: 81%.125-127 ° C Yield: 81%.
103.) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)( Dbenzopirán Op: 113-114 °C Kitermelés: 66%.103.) 4,4-Dimethyl-7,9-dimethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (Benzopyran Mp: 113-114 ° C, 66%).
104. ) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazo20 lo(5,4-c)( Dbenzopirán104.) 4,4,6-Trimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (Dbenzopyran
Op. 50-53 °C50-53 ° C
Kitermelés: 59%. __Yield: 59%. __
105. ) 4,4,9-triemtil-7-metoxi~4H-szeIenadiazo~ lo(5,4-c) (Dbenzopirán105.) 4,4,9-Triemyl-7-methoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (Dbenzopyran
Op: 90-93 °C Kitermelés: 80%.90-93 ° C Yield: 80%.
106. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (1 /benzopirán106) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (1 H -benzopyran
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 63%.Yield: 63%.
107. ) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l/-benzopirán107.) 4,4-Dimethyl-7,8-bis (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (1H-benzopyran
Op: 78-81 °C Kitermelés: 71%.78-81 ° C (71%).
108.) 4,4-dimetil-7-metaxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l/benzopirán Op: 70-72 °C108) 4,4-Dimethyl-7-methax-8-ethoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (1H-benzopyran Mp: 70-72 ° C)
Kitermelés: 66%.Yield: 66%.
109. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxo40 lo(4,5-f)-4H-(l)benzopirán109.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxo-40 (4,5-f) -4 H- (1) benzopyran
Op: 151-154 °C Kitermelés: 63%.151-154 ° C. Yield: 63%.
110. ) 4,4-dimetii-szelenadiazolo(5,4-c)-diox&no(2,3-e)-4H-( Dbenzopirán110.) 4,4-Dimethyl-selenadiazolo (5,4-c) -dioxo (2,3-e) -4H- (benzopyran)
Op: 104-106 °C Kitermelés: 70%.104 - 106 ° C Yield: 70%.
111. ) 4,4,6-trimetil-7-(propargil-oxi)-szelenadiazolo(5,4-c)4H-(l/benzopirán111.) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) selenadiazolo (5,4-c) 4H- (1H-benzopyran)
Op: 113-115 °CM.p. 113-115 ° C
Kitermelés: 77%.Yield: 77%.
112.) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán112) 4,4-Dimethyl-7,8-dimethoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (l) benzopyran
3,11 g (10 mM) 7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)-berízopirán-4-ont 50 ml vízmentes éterben hozzáadunk kevertetés 20 mM metil-magnézium-jodid 20 ml éteres oldatához. Az adagolást kővetően az elegyet kevertetés ι mellett további két órán át forraljuk, majd bepároljuk. A visszamaradt anyaghoz 25 ml jégecetet adunk, 1 órán át forraljuk, majd vizzel elegyítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátríum-karbonát-ol65 dattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk.3.11 g (10 mM) of 7,8-dimethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) -berisopyran-4-one in 50 ml of anhydrous ether are added with stirring to a solution of 20 mM of methyl magnesium iodide in 20 ml of ether. . After the addition, the mixture was refluxed for 2 hours and then concentrated. Glacial acetic acid (25 ml) was added to the residue, refluxed for 1 hour, water was added and the mixture was extracted with chloroform. The chloroform solution was washed with sodium carbonate solution, dried and evaporated.
-1123-1 123
Op: 98-100 °CMp 98-100 ° C
Kitermelés: 85%.Yield: 85%.
Ezzel & módszerrel készült:Made with & Method:
113. ) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo( 5,4-c) (1)- benzopirán113) 4,4-Dimethyl-7,8-bis (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) -benzopyran
Op: 78-81 °CM.p. 78-81 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
114. ) 4,4-dimetil- 7-metoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (ljbenzopirán114) 4,4-Dimethyl-7-methoxy-8-ethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1-benzopyran
Op: 70-72 °CMp: 70-72 ° C
Kitermelés: 82%.Yield: 82%.
115. ) 4,4-dimetil-7,8-dietoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (Dbenzopirán115) 4,4-Dimethyl-7,8-diethoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (Benzopyran
Op: <50 °CMp: <50 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
116. ) 4,4-dimetil-7-(allil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (1) benzopirán116) 4,4-Dimethyl-7- (allyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
117. ) 4,4,6-trimetíl-7- (propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán117.) 4,4,6-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 113-115 °CM.p. 113-115 ° C
Kitermelés: 78%.Yield: 78%.
118. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolof5,4-c) (1) benzopirán118) 4,4,9-Trimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadiazolof 5,4-c) (1) Benzopyran
Op: 63-65 °CM.p. 63-65 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
119. ) 4,4-dimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadlazolo(5,4-c)(l)benzopirán119) 4,4-Dimethyl-7- (propargyloxy) -4H-selenadlazolo (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 83-85 °CM.p. 83-85 ° C
Kitermelés: 79%.Yield: 79%.
120. ) 4,4-d2metíl-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)( 1) benzopirán120.) 4,4-D 2 -methyl-7-ethoxy-8-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 84-87 °CMp: 84-87 ° C
Kitermelés: 80%.Yield: 80%.
121. ) 4,4-dimetil-7-etoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(1) benzopirán121) 4,4-Dimethyl-7-ethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (1) benzopyran
Op: 104-106 °CMp: 104-106 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
122. ) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán122) 4,4-Dimethyl-7,9-dimethoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 113-114 °CM.p. 113-114 ° C
Kitermelés: 76%.Yield: 76%.
123. ) 4,4,9-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzopirán123.) 4,4,9-Trimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 90-93 °CM.p. 90-93 ° C
Kitermelés: 78%.Yield: 78%.
124. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l) benzopirán124) 4,4-Dimethyl-6,7-dimethoxy-4H-selenadiazole (5,4-c) (l) benzopyran
Op: 30-32 °CM.p. 30-32 ° C
Kitermelés: 79%.Yield: 79%.
125. ) 4,4,6-trimetíl-7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)( Dbenzopirán125.) 4,4,6-Trimethyl-7-methoxy-4H-selenadiazolo (5,4-c) (Benzopyran
Op: 50-53 °CMp: 50-53 ° C
Kitermelés: 81%.Yield: 81%.
126.) Emulzió készítmény előállítása Az alábbi komponenseket elegyítjük, majd szobahőmérsékleten 2 órát kevertetjük: 50 tömegrész 2. sz. vegyület, 40 tömegrész toluolt 10 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-Na-só. A kompozíciót vízzel a szükséges hatóanyagkoncentrációra hígítjuk és permetezzük.126.) Preparation of Emulsion Formulation The following components were mixed and then stirred at room temperature for 2 hours: 50 parts by weight of Compound No. 2. Compound 40, 40 parts by weight of toluene, 10 parts by weight of sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid. The composition is diluted with water to the required drug concentration and sprayed.
127. ) Por-készítmény előállítása127) Preparation of a powder formulation
Az alábbi komponenseket őröljük össze; 10 tömegrész 3. sz. vegyület, 48 tömegrész talkum, 47 tömegrész agyag, 2 tömegrész csontszén. A készítményt porltjuk, s felhasználáskor kiszórjuk.The following components are ground; 10 parts by weight No. 3 compound, 48 parts by weight of talc, 47 parts by weight of clay, 2 parts by weight of charcoal. The composition is pulverized and sprayed upon use.
128. ) Szuszpenziós készítmény128) Suspension preparation
Az alábbi komponenseket összekeverjük, majd 3 órán át szobahőmérsékleten homogenizáljuk; 35 tömegrész 4. sz. vegyület, 20 tömegrész diatomaföld, 15 tömegrész agyag, 5 tömegrész csont3zén, 5 tömegrész polietilénglikol-fenil-éter (moltömeg:~350-450). A kompozíciót vízzel történő hígítás után permetezve alkalmazzuk.The following components were mixed and homogenized for 3 hours at room temperature; 35 parts by weight No. 4 Compound, 20 parts by weight of diatomaceous earth, 15 parts by weight of clay, 5 parts by weight of bone carbon, 5 parts by weight of polyethylene glycol phenyl ether (molecular weight: ~ 350-450). The composition is sprayed after dilution with water.
129. ) Granulátum készítmény129.) Granulate preparation
Az alábbi komponenseket összekeverjük:The following components are mixed:
tömegrész 19. sz. vegyület, 15 tömegrész bentonit, 45 tömegrész talkum, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-Na-eó, 20 tömegrész viz. Granulálógépben granuláljuk, a granulátumot szárítjuk, felhasználáskor a talajba juttatjuk.part by weight No. 19 Compound, 15 parts by weight of bentonite, 45 parts by weight of talc, 2 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid-NaOH, 20 parts by weight of water. It is granulated in a granulating machine, the granulate is dried and applied to the soil for use.
Az I. táblázat szerinti vegyületek inszekticid és nematocid hatásának vizsgálataInvestigation of the insecticidal and nematocidal activity of the compounds of Table I
Tesztállatoktest Animals
Rovarok. vándorsáska (Locusta migratoria) káposztalepke (Pieris brassicae) amerikai fehér medvelepke {Hyphantria cunea) burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata) borsólevéltetű (Acyrthosyphon pisum)Insects. Locust migratoria (Pieris brassicae) American white bear {Hyphantria cunea) potato beetle (Leptinotarsa decemlineata) pea pea (Acyrthosyphon pisum)
Fonálféreg: Caenorhabditis elegánsNematode: Caenorhabditis elegant
A tesztek kivitelezése a következőképpen történt:The tests were carried out as follows:
1. Vándorsáska1. Hiking bag
a) in vivő(a) in vivo
A sáskák tenyésztése és tartása a nemzetközi standard szerint történt. 29 °C-os termosztált szobában, stabil páratartalom mellett, a hőmérséklet napszakos ingadozásával. Frissen, 24 órán belül vedlett Locusta migratoria L4 nimfákat topikálisan kezeltek acetonban oldott vizsgálandó anyagot 50-200 mg/ml koncentrációban tartalmazó oldatokkal. Az állatok anasztetizálása széndioxiddal történt. A kontrollok aceton kezelést kaptak. A sáskákat naponta ellenőrizték 21 napon át, megállapítva a döglések és vedlések időpontját és számát. 21 nap után azt is megvizsgálták, vannak-e a túlélők között adultoidok.Locusts are bred and kept according to international standards. 29 ° C in a thermostated room with stable humidity, with daytime temperature fluctuations. Locust migratoria L4 nymphs, freshly euthanized within 24 hours, were topically treated with solutions containing 50-200 mg / ml of test substance in acetone. The animals were anasthetized with carbon dioxide. Controls were treated with acetone. The locusts were checked daily for 21 days to determine the time and number of deaths and moulting. After 21 days, they also looked for survivors of adultoids.
-1225-1 225
A kísérletek eredményeit a II/l. táblázat tartalmazzaThe results of the experiments are shown in Table II / l. Table
II/l. táblázat in vivő hatás vándorsáskáraII / l. in vivo effect on migratory mite
Vegyületszám LC50 (Mg/állat)Compound Number LC50 (Mg / animal)
2525
2020
1515
7575
A 120120
B 150B 150
b.) in vitro C.A.b.) in vitro C.A.
A Schooneveld által kidolgozott (1982 In: .Regulation of Insect Development and Behaviour. (Ed. by F. Senhal) Vol. 1. Sei. Papers of the Inst. of Org. Phys. Chem. of Wroclaw Techn. Univ. No. 22. Conf. 7, 377-378) in vitro teszt segítségével történt. A legtöbb anyagnál 4 dózisban (5, 10, 50, 100 /Mg/ml médium) alkalmazták az anyagokat vizsgálati Célra. A túlélő mirigyek 24 óra elteltével nem festódtek vitális festékkel (akridin narancs), míg az elpusztult szervek igen.Schooneveld (1982 In: Regulation of Insect Development and Behavior (Ed. By F. Senhal) Vol. 1 Sci. Papers of the Inst. Of Org. Phys. Chem. Of Wroclaw Techn. Univ. 22. Conf. 7, 377-378) using an in vitro assay. Most substances were used in test doses for 4 doses (5, 10, 50, 100 / Mg / ml medium). The surviving glands were not stained with vital dye (acridine orange) after 24 hours, whereas the dead organs were.
A fenti módszerrel meghatározott in vitro CA teszt eredményeket a túloldalon látható II/2. táblázat tartalmazza.The in vitro CA test results determined by the above method are shown in Figs. Table.
II/2. táblázat in vitro CA allatocid hatás vándorsáskánII / second in vitro CA allatocidal effect on hippopotamus
Vegyületszám LC50 (Mg/ml)Compound Number LC50 (Mg / ml)
2. Káposztalepke2. Cabbage butterfly
a) Topikális teszta) Topical test
A hatóanyagokat acetonban oldva 0,5-100 pg/ml decimális léptékben hígítást sort készítünk és mikroadagoló segítségével vittük fel a tesztállat frissen vedlett 4. stádíumú lárváinak héti felszinére. A kezelt állatokat (2x20 db) kezeletlen kelkáposzta levelekre helyeztük, majd vászonnal lezárt 0,5 1-es műanyagpoharakban 25 °C-on tartottuk. A kezelés után 2 nap múlva meghatároztuk az élő állatok számát, s ebből lineáris regresszió (I. Bélái et. al.: Agric. Bioi. Chem., 51. 17(1987) segítségével hatékonysági %-ot számítottunk. A beállításokat csökkentett dózissal addig folytattuk, amíg a hatékonysági % elérte a 50-et. Az adatokból Finney szerint (/1952/ .Probit analysis. Second editon 1-100 és 236-310. o. The Syndics of the Cambridge Univ. Press LD 50 és LD 90 értéket számítottunk. Kontrollként acetonos kontrollt szerepeltettünk.The active compounds were diluted in acetone at a dilution of 0.5-100 pg / ml in decimal order and applied to the freshly thawed stage 4 larvae of the test animal using a microfeeder. The treated animals (2x20 pieces) were placed on untreated kale leaves and kept at 25 ° C in 0.5 l plastic cups closed with canvas. Two days after treatment, the number of live animals was determined and calculated using a linear regression (Bela, I. et al., Agric. Bioi. Chem., 51, 17 (1987)). continued until the% efficiency reached 50. From data, Finney (/ 1952 / Probit analysis. Second editon pp. 1-100 and 236-310. The Syndics of the Cambridge Univ. Press LD 50 and LD 90 Acetone control was used as a control.
b) Levélkezeléses tesztb) Mailing test
A készítményeket 0,05-0,5 térfogat %-os vizes emulziójukban ill, szuszpenzíójukban (ld. 126. és 128. példa) légporlasztással vittük fel a fiatal kelkáposzta palánták leveleinek színére és fonákjára a teljes fedettség eléréséig. A permetlé felszáradása után a leveleket nyelükkel vizes fiolákba állítottuk, majd vászonnal lezárt 0,5 1-es műanyagpoharakba helyeztük. A kezelt növényekre a •tesztállat kezeletlen frissen vedlett 3. stádiumú hernyóit (2x20 db) helyeztük. A ráhelyezés után 2 nappal meghatároztuk az élő állatok számát és a hatékonysági %-ot a fenn említett módszerrel megállapítottuk. A kezeletlen kontroll mellett formáló anyagokat tartalmazó kontrollt is alkalmaztunk.The formulations were sprayed with 0.05-0.5% (v / v) aqueous emulsion or suspension (see Examples 126 and 128) on the color and back of the leaves of young kale seedlings until they were completely covered. After the spray juice had dried, the leaves were placed in water vials with their handles and placed in 0.5 l plastic cups closed with canvas. Untreated freshly thawed stage 3 caterpillars (2x20) of the test animal were placed on the treated plants. Two days after insertion, the number of live animals was determined and the percent efficacy was determined by the above method. In addition to the untreated control, a control containing formants was also used.
Eredmény a ΙΙ/3. táblázatbanResult of ΙΙ / 3. table
II/3. táblázatII / 3rd spreadsheet
Hatás káposztalepkéreEffect on cabbage butterfly
Vegyületszám Topikális Levélkezelés kezelésCompound Number Top Mail Handling Treatment
LD50 (Mg/állat) LC50 (t%)LD50 (Mg / animal) LC50 (% w / w)
-1327-1 327
Vegyületszám Topikális Levélkezelés kezelésCompound Number Top Mail Handling Treatment
LD50 (ug/állat) LC50 (tX)LD50 (µg / animal) LC50 (tX)
B 10 >0.2B 10> 0.2
Kontroll 0 0Control 0 0
3.) Amerikai fehér medvelepke3.) American white bear butterfly
a) Topikális teszta) Topical test
A hatóanyagokat acetonban oldva 0,5-100 pg/ml koncentréciótartoményban higítási sort készítettünk és mikroadagoló segítségével 0,2 μΐ-t vittük fel a tesztállat 5. stádiumú lárvájának háti felszínére. A kezelt állatokat (2x20 db) kezeletlen saláta levelekre helyeztük, majd vászonnal lezárt 0,5 1-es műanyagpoharakban, 25 °C-on tartottuk. A kezelés után 2 nappal meghatároztuk az éló állatok számát és a korábban említett eljárással hatékonysági X-ot számítottunk. Kontrollként acetonos kontrollt szerepeltettünk.The active compounds were diluted in acetone at a concentration range of 0.5-100 pg / ml and 0.2 μ t was applied to the dorsal surface of the stage 5 larvae of the test animal using a microfeeder. The treated animals (2x20 pieces) were placed on untreated lettuce leaves and kept in 0.5 l plastic cups closed with linen at 25 ° C. Two days after treatment, the number of live animals was determined and the efficacy X was calculated using the above procedure. Acetone controls were used as controls.
b) Levélkezeléses tesztb) Mailing test
A készítményeket 0,05-0,5 térfogat X-os vizes emulziójukban ill. szuszpenziójukban légporlasztással vittük fel a saláta levelek színére és fonákjára a teljes fedettség eléréséig. A permetlé felszáradása után helyeztük a kezelt levelekre a tesztállat kezeletlen, frissen vedlett 5. stádiumú hernyóit (2x20 db) Petri csésze fedővel lezárt műanyagtálakba, és 25 °C-on tartottuk. A rahelyezés után 2 nappal meghatároztuk az élő állatok számát és a korábban említett eljárással hatékonysági X-ot számítottunk. A kezeletlen kontroll mellett formáló anyagot tartalmazó kontrollt alkalmaztunk.The formulations were formulated in 0.05 to 0.5 volumes of an aqueous emulsion X or in their suspension they were spray-sprayed on the color and back of the lettuce leaves until they were completely covered. After the spray juice had dried, the untreated freshly thawed stage 5 caterpillars (2x20 pieces) of the test animal were placed on the treated leaves in plastic containers sealed with Petri dish lids and kept at 25 ° C. Two days after mating, the number of live animals was determined and the efficacy X was calculated using the above procedure. In addition to the untreated control, a control containing formant was used.
Eredmény II/4 táblázatbanResult Table II / 4
II/4 táblázatTable II / 4
Hatás amerikai fehér medvelepkéreEffect on American white bear butterfly
Vegyületszám Topikális Levélkezelés kezelésCompound Number Top Mail Handling Treatment
LD50 (pg/állat) LC50 (tX)LD50 (pg / animal) LC50 (tX)
4.) Burgonyabogár4.) Potato beetle
a) Topikális teszta) Topical test
A hatóanyagokat acetonban oldva (1,00-100 pg/ml decimális léptékben hlgitásl sort készítünk) mikroadagoló segítségével vittük fel a tesztállat frissen vedlett 3. stádiumú lárvájának háti felszínére. A kezelt állatokat (2x15 db) kezeletlen burgonya hajtásokra helyeztük, amelyeket vizes fiolákba állítottunk, majd 0,5 1-es műanyagpoharakba helyeztük, amelyet vászonnal betakartunk. A kezelés után 2 nappal meghatároztuk az éló állatok számát, s ebből a korábban említett eljárással hatékonysági X-ot számítottunk. Kontrollként acetonos kontrollt szerepeltettünk.The active ingredients were dissolved in acetone (1.00-100 pg / ml decimal dilutions) and applied to the dorsal surface of freshly thawed stage 3 larvae of the test animal using a micro-dispenser. The treated animals (2x15) were placed on untreated potato shoots, placed in water vials, and placed in 0.5L plastic cups covered with canvas. Two days after treatment, the number of live animals was determined and the efficacy X was calculated using the above procedure. Acetone controls were used as controls.
b) Levélkezeléses tesztb) Mailing test
A készítményeket 0,01-0,5 térfogatX vizes emulziójukban ill. szuszpenziójukban légporlasztással vittük fel a burgonya hajtásokra a teljes fedettség eléréséig. A permetlé felszáradása után helyeztük a hajtásokat szárukkal vizes fiolákba, majd 0,5 1-es múanyagpoharakba állítottuk azokat. A burgonya hajtásokra 2x15 db frissen vedlett (0-8 órás) 3. stádiumú lárvát helyeztünk, majd vászonnal fedtük az edényeket. A kezelés után 2 nap múlva meghatároztuk az éló állatok számát és ebből a korábban említett eljárással hatékonysági X-ot számítottunk. Kontrollként kezeletlen kontrollt és formálóanyagot tartalmazó kontrollt alkalmaztunk.The compositions are formulated in an aqueous emulsion of 0.01-0.5 vol. in their slurry they were sprayed onto the potato shoots until they were completely covered. After the spray juice had dried, the shoots were placed in water vials with their stems and placed in 0.5 l plastic cups. Potato shoots were placed on 2x15 freshly thawed (0-8 h) stage 3 larvae and covered with pots. Two days after treatment, the number of live animals was determined, and the efficacy X was calculated using the above procedure. A control containing untreated control and formant was used as a control.
Eredmény a Π/5-os táblázatbanResult in Table Π / 5
TI/5. táblázatTI / 5th spreadsheet
Hatás burgonyabogárraEffect on potato beetle
Vegyületszám Topikális Levélkezelés kezelésCompound Number Top Mail Handling Treatment
LD50 (Mg/állat) LC50 (tX)LD50 (Mg / animal) LC50 (tX)
5.) Borsólevéltetű5.) Pea pea aphid
Levélkezeléses tesztMail handling test
A készítményeket (a 126 és 128 példa szerinti) légporlasztással vittük fel 4 db ló15The formulations were sprayed with 4 horses (by Examples 126 and 128) 15
-1429 bab palánta leveleinek színére és fonákjára teljes fedettséget biztosítva. A permetlé felszáradása után anholociklikusan szaporodó borsólevéltetú rózsaszínű biotípusából 50-50 db L3-L4 fejlettségű állattal fertőztük a növényeket, ezt követően nylonsprintizolátor alatt 25 °C-os klímakamrában, 70% relatív páratartalom mellett, hosszúnappalon (16:8) tartottuk a kezelt csoportokat, azaz a levéltetű polimorfizmusa szempontjából (parthenogenetikus szaporodás, elevenszülés, alacsony szárnyasképződési arány) nyári körülmények között. A kezelés után a 2. napon az utódprodukció mértékét rögzítettük. Hatékonysági %-ot az Abbott képlet segítségével számítottunk.-1429 bean seedling leaves with full coverage of color and back. After spray-drying, 50-50 L3-L4-developed anechocyclically growing pea aphid pink biotypes were inoculated with the plants, followed by nylon spray in a 25 ° C, 70% RH for a long time (16: 8). that is, in terms of the aphid polymorphism (parthenogenetic reproduction, live birth, low wing formation rate) under summer conditions. After treatment on day 2, the extent of offspring production was recorded. Percentage efficiency was calculated using the Abbott formula.
Eredmény a Π/6-os táblázatbanResult in Table Π / 6
II/6. táblázatII / 6th spreadsheet
Hatás borsó levéltetűre anyag megfelelő koncentrációit is. A hígítás általában 0 és 1000, illetve 0 és 500 pg/ml dózishatárok között volt. Az anyagok egy részénél előkisérletben 5,50, 500 és 5000 pg/ml koncentrációikkal végzett vizsgálat is volt. A párhuzamosok száma koncentrációnként 4-4, 15-20 állattal párhuzamosonként. A lemezek tartalmaztak táplálékként szolgáló. E. coli OP 50 baktériumpázsitot is. 48 óra múlva meg10 vizsgálták az élő, normálisan fejlődött állatok számát. Ennek a kontrolihoz viszonyított százalékos aránya a túlélési százalék. Ez az esetek többségében alkalmas volt megközelítően pontos LDso illetve LDm értékek számi15 tására. A nematocid teszt eredményeit a Π/7. táblázat tartalmazza.It also affects pea aphid material at appropriate concentrations. Dilution was generally between 0 and 1000, and between 0 and 500 pg / ml. Some of the substances were also pre-tested at concentrations of 5.50, 500 and 5000 pg / ml. The number of replicates per concentration is 4-4, 15-20 animals per replicate. The plates contained food serving. E. coli OP 50 bacterial lawn. After 48 hours, 10 numbers of live, normal-developed animals were examined. The percentage of this control relative to survival. In most cases, this was suitable for calculating approximately accurate LD50 and LDm values15. The results of the nematocide test are shown in Π / 7. Table.
II/7. táblázat 20 Hatás fonalféregreII / 7th Table 20 Effects on nematodes
Vegyületszám T.opikális Levélkezelés kezelésCompound No.Topical Mail Handling Treatment
LD50 (jug/állat) LC50 (t%)LD50 (jug / animal) LC50 (% w / w)
6. Fonálféreg6. nematode
Nematocid hatás teszteléseTesting of nematocidal activity
Caenorhabditis elegáns (C. elegáns, laboratóriumi fonalféreg) CB 678 törzsének hipokloritos eljárással nyert szinkronizált L1 stádiumú lárváit mikrotitrátor lemez üregeibe dermesztett NGM agarlemezre (Brenner, 1974) helyezték el, mely tartalmazta a vizsgáltCaenorhabditis elegant (C. elegans, laboratory nematode) CB 678 strain larvae obtained by hypochlorite synthesis were placed on NGM agar plate (Brenner, 1974), frozen in the wells of a microtiter plate.
♦Se-re átszámítva.♦ Converted to Se.
-1531 találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű szelenadiazolo-benzopirán-származékok és eljárások összefoglaló táblázata-1531 Summary Table of Selenadiazolo-benzopyran Derivatives and Processes of Formula I
-1633-1 633
SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS
Claims (4)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU267686A HU197331B (en) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient |
| PCT/HU1987/000027 WO1988000197A1 (en) | 1986-06-26 | 1987-06-24 | Benzopyran and benzothiopyran derivatives and compositions containing them |
| JP50372287A JPH01500429A (en) | 1986-06-26 | 1987-06-24 | Benzopyran and benzothiopyran derivatives, compositions containing the compounds, methods for producing the same, and intermediates thereof |
| EP19870904090 EP0271550A1 (en) | 1986-06-26 | 1987-06-24 | Benzopyran and benzothiopyran derivatives and compositions containing them |
| ES8702025A ES2006521A6 (en) | 1986-06-26 | 1987-06-26 | Benzopyran and benzothiopyran derivatives and compositions containing them. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU267686A HU197331B (en) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU197331B true HU197331B (en) | 1989-03-28 |
Family
ID=10960586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU267686A HU197331B (en) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0271550A1 (en) |
| JP (1) | JPH01500429A (en) |
| ES (1) | ES2006521A6 (en) |
| HU (1) | HU197331B (en) |
| WO (1) | WO1988000197A1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5182303A (en) * | 1988-12-27 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted semicarbazone arthropodicides |
| US5268388A (en) * | 1988-12-27 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted semicarbazone arthropodicides |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
| PL237881B1 (en) * | 2018-03-19 | 2021-06-14 | Politechnika Lodzka | Hybrid derivative of flavanone and method for obtaining it |
| CN113149952B (en) * | 2021-04-23 | 2023-04-25 | 河南理工大学 | Chromene sulfonyl hydrazone derivative fluorescent probe and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3416695A1 (en) * | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | AMIDINOHYDRAZONE OF TETRALINE, CHROMONE, THIOCHROMONE AND TRETRAHYDROQUINOLINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE IN MEDICINAL PRODUCTS |
-
1986
- 1986-06-26 HU HU267686A patent/HU197331B/en not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-06-24 WO PCT/HU1987/000027 patent/WO1988000197A1/en not_active Application Discontinuation
- 1987-06-24 JP JP50372287A patent/JPH01500429A/en active Pending
- 1987-06-24 EP EP19870904090 patent/EP0271550A1/en not_active Withdrawn
- 1987-06-26 ES ES8702025A patent/ES2006521A6/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2006521A6 (en) | 1989-05-01 |
| EP0271550A1 (en) | 1988-06-22 |
| JPH01500429A (en) | 1989-02-16 |
| WO1988000197A1 (en) | 1988-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2037488C1 (en) | Derivatives of 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazole and composition on their basis | |
| EP0641316B1 (en) | Insecticidal phenylhydrazine derivatives | |
| KR900003088B1 (en) | 5-hydroxy prazole derivatives | |
| HU206212B (en) | Herbicidal compositions and process for producing alkoxy-1,2,4-triazolo/1,5-c/pyrimidine-2-sulfonamides used as active ingredient | |
| JPS6121551B2 (en) | ||
| RU2067092C1 (en) | Semicarbazone derivatives, method of controlling arthropodes, and arthropocidal composition | |
| US4716238A (en) | Chromene derivatives useful as insecticides | |
| US4732899A (en) | (Di)alkoxycarbonylamino-s-triazine derivatives and the use thereof against pests which are parasites of domestic animals and cultivated plants | |
| DE3852587T2 (en) | Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and / or preventing insect infestation. | |
| EP0332133A1 (en) | Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same | |
| HU197331B (en) | Process for producing benzopiran derivatives, as well as insecticide and nematocide compositions comprising these compounds as active ingredient | |
| KR20000029694A (en) | 4-substituted quinoline derivatives having fungicidal activity | |
| EP1384714A1 (en) | Pyrazolecarboxamide derivative, intermediate therefor, and pest control agent containing the same as active ingredient | |
| JP2613651B2 (en) | Oxa or thiazoline compound and insecticide and acaricide containing the same | |
| EP0331529A2 (en) | Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient | |
| CA2005155A1 (en) | Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides | |
| CA1253510A (en) | Chromene derivatives, a process for the preparation thereof and pesticidal composition comprising the same | |
| JP3110145B2 (en) | N-substituted-3- (substituted hydrazino) benzenesulfonamide derivatives, process for producing the same and herbicides | |
| US4059703A (en) | Pesticidal compounds, processes and compositions | |
| US4380649A (en) | Isophorone derivatives | |
| US4034104A (en) | Carbamic acid esters of gallic acid, their esters, and heavy metal salts | |
| US4979978A (en) | Herbicidal 12H-dibenzo[d,g][1,3]dioxocin-6-carboxylic acids | |
| KR0128544B1 (en) | 2.3-dihydro-3-nethyel-2-substituted phenyl-1h-one derivatives | |
| KR810000679B1 (en) | Process for preparing phenylpyrol derivatives | |
| KR800000979B1 (en) | Process for 2-substituted 5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |