HU196975B - Process for producing 3-isocyanato-1,2,5-oxazol derivatives - Google Patents

Process for producing 3-isocyanato-1,2,5-oxazol derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU196975B
HU196975B HU85966A HU96685A HU196975B HU 196975 B HU196975 B HU 196975B HU 85966 A HU85966 A HU 85966A HU 96685 A HU96685 A HU 96685A HU 196975 B HU196975 B HU 196975B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
phenyl
phosgene
optionally substituted
Prior art date
Application number
HU85966A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36810A (en
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Peter Heitkaemper
Klaus Koenig
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT36810A publication Critical patent/HUT36810A/hu
Publication of HU196975B publication Critical patent/HU196975B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/08—1,2,5-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-oxadiazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás új 3 - izocianáto 1,2,5 - oxadiazol - származékoknak 3 - amino -1,2,5 oxadiazolokból vagy a megfelelő N’-helyettesített 3 ureido - 1,2,5 - oxadiazolokból foszgénnel 150 és 210 ’C közötti hőmérsékleten végzett előállítására. A 3 izocianáto - 1,2,5 - oxadiazol - származékokat a szerves kémiai szintézisek számos területén, így például növényvédőszerek, gyógyszerkészítmények, festékek stb. előállítása során köztitermékekként használhatjuk.
Számos izocianátszármazék megfelelő aminból ás foszgénből történő előállítása már ismert. Szintén ismeretes, hogy a β-helyzetben izocianátcsoportot tartalmazó nitrogéntartalmú heterociklusok bomlékonyak és spontán gyűrűzárási reakcióba lépnek [Angew. Chem. 80, 362-363 (1968)].
Az új (I) általános képletű 3 - izocianáto - 1,2,5 oxa’diazolokat — ahol a képletben R jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsopórt — olyan módon állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol a képletben
R jelentése a fenti; és
R1 jelentáse hidrogénatom vagy (111) vagy (IV) általános képletű csoport — ahol a (111) és (IV) képletekben R jelentése a fenti és R2 jelentése foszgénnel nem reagáló adott esetben helyettesített alifás vagy aromás csoport — foszgénnel 150 és 220 ’C közötti hőmérsékleten valamilyen szerves oldószer jelenlétében kezeljük, és a kapott (I) általános képletű izocianátot a szokásos módon elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk.
A technika állása alapján meglepő és szakember számára nem volt előre látható, hogy az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással egyszerű módon, jó hozammal állíthatjuk elő. A technika állásának ismeretében az lett volna várható, hogy a találmány szerinti eljárás során alkalmazott reakciókörülmények között a keletkező izocianátok még a reakció folyamán jelentős mértékben elbomlanak vagy nemkívánt vegyülektekké tovább reagálnak [Angew. Chem, 80, 362—363 (1968)]. Kíméletes körülmények között (fgy például alacsonyabb hőmérsékleten, bázis hozzáadásával) a kívánt termékek csaknem kielégítő mértékben kaphatók. A fenti képletekben R2 adott esetben helyettesített aromás csoportként különösen előnyösen az aril részben 6 vagy 10 szénatomot tartalmazó csoportot, például adott esetben helyettesített fenil- vagy naftil-, előnyösen fenilcsoportot jelent.
R2 adott esetben helyettesített alifás csoportként előnyösen adott esetben helyettesített 1—12 szénatomos, előnyösen 1—8 szénatomos, különösen előnyösen 1—7 szénatomos egyenes vagy elágazó alkilcsoportot, előnyösen 1—8 szénatomos, különösen előnyösen 5 vagy 6 szénatomos adott esetben helyettesített cikloalkilcsoportot, így például metil-, etil-, nés izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butíl-csoportot, valamint ciklopentil- és ciklohexilcsoportot jelent.
Az aromás R2, továbbá az alifás R2 csoportok egyszeresen vagy többszörösen, előnyösen egyötszörösen, különösen egy-háromszorosan, különösen előnyösen egy vagy kétszeresen azonos vagy különböző szubsztiluensekkel helyettesítettek lehetnek. Szubsztituensként mindazokat használhatjuk, amelyek a találmány szerinti reakciókörülmények között foszgénnel nem lépnek reakcióba.
Szubsztituensekre példaként az alábbiakat nevezzük meg: halogénatom, előnyösen fluor-, klór-, bróm- és jódatom; előnyösen 1—6, különösen előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és tercbutil-csoport; előnyösen 1—6 szénatomos, különösen előnyösen 1—4 szénatomos alkoxicsoport, például metoxi-, etoxi-, n ás izopropoxí-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-csoport; előnyösen 1—6 szénatomos különösen előnyösen 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, például metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-csoport; (1—4 szénatomos alkoxi)- (1—4 szénatomos alkil-tio)-csoport; cián-, nitrocsoport; előnyösen 1—4, különösen 1 vagy 2 szénatomos 1—3 azonos vagy különböző halogénatommal helyettesített halogén-alkil-, halogén-alkoxi- és halogén-alkil-tiocsoport, ahol halogénatomként előnyösen fluor-, klór- és/vagy brómatomot, különösen fluor és/ vagy klóratomot használunk, például trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, klór-trifluor-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, diklór-difluor-ctoxi-, hexafluor-n-propoxi-, klór-difluor-metoxi- és klór-difluor-metil-tio-csoport; adott esetben halogénatommal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxikarbonil-, (1—4 szénatomos alkoxi-karbonil)(1—2 szénatomos alkil)- és (1—4 szénatomos alkoxi-karbonil)- (1—4 szénatomos alkil-tio)-csoport; adott esetben fluor-, klóratommal és/vagy metilcsoporttal helyettesített két oxigénatomon keresztül fenilcsoporthoz kapcsolódó 1—4 szénatomos alkiléncsoport; adott esetben az R és R2 aromás csoportoknál megnevezett helyettesítőkkel helyettesített fenoxi- ás fenil-tio-csoport.
Kiemelkedően előnyösek azok a vegyületek, ahol R adott esetben fluor-, klór- és/vagy brómatommal helyettesített feniiesoportot jelent.
R1 előnyösén hidrogénatomot, (III) általános képletű csoportot — ahol a (111) általános képletben R a jelentésénél a fentiekben megadott előnyös helyettesítőket jelenti — vagy (IV) általános képletű csoportot — ahol a (IV) általános képletben R2 jelentése különösen előnyösen 1—6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport — jelent.
R1 különösen előnyösen hidrogénatomot, (III) általános képletű csoportot — ahol R a jelentésénél a fentiekben megadott különösen előnyös helyettesítőket jelenti — vagy (IV) általános képletű csoportot — ahol R2 jelentése kiemelkedően előnyösen 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
A fenti meghatározásokban halogén jelentése — amennyiben külön nem értelmezzük — fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klórés brómatom, különösen fluor- vagy klóratom.
Ha kiindulási anyagként 3 - amino - 4 - fenil -1,2,5 - oxadíazolt [a (II) általános képletben R jelentése fenilcsoport és R! jelentése hidrogénatom] használunk, a reakció az 1. reakcióvázlaton bemutatott szerint játszódik le.
A 2. reakcíóvázlaton azt a reakciót szemléltetjük, amikoris kiindulási anyagként N - n - butil -2196975
Ν’ - (4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) - karbamidot [a (II) általános képletben R fenilcsoprtot és R1 olyan (IV) általános képletű csoportot jelent, ahol R2 jelentése n-butil-csoportj használunk.
A 3. reakcióvázlaton azt a reakciót szemléltetjük, amikoris kiindulási anyagként N,N’ - bisz(4 fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) - karbamidot [a (II) általános képletben R1 olyan (III) általános képletű csoportot jelent, ahol R jelentése fenilcsoport] használunk.
Azok a (II) általános képletű 3-amino-1,2,5oxadiazolok, amelyek (II) képletében Rl jelentése hidrogénatom, a szakirodalomban ismertek, vagy azokat ismert módszer szerint állíthatjuk elő fvö. J. Prakt. Chem. 315, 4, 791-795 (1973)].
Azok a (11) általános képletű kiindulási anyagként használt oxadiazolok, amelyek képletében Rl jelentése (III) általános képletű csoport, részben ismertek, vagy azokat szokásos módszerek szerint állíthatjuk elő, így például egy (11) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R' jelentése hidrogénatom 0 és 130 ’C közötti hőmérsékleten inért szerves oldószerben, például klór-benzolban foszgénnel kezelünk.
Azokat a (II) általános képletű kiindulási anyagként alkalmazott oxadiazolok, amelyek képletében R1 jelentése (IV) általános képletű csoport, ismertek, vagy azokat szokásos módszerek szerint állíthatjuk elő ívö.iJ. Prakt. Chem. 315, 4, 791—793 (1973)].
Inért szerves oldószerként mindazokat az oldószereket használhatjuk, amelyeket foszgénezési reakciókban általában használnak. Abban az esetben, ha nyitott rendszerben végezzük a reakciót, olyan oldószert használunk, amelynek forráspontja a találmány szerinti eljárásban alkalmazott hőmérséklettartományban (150 és 220 ’C között) van vagy ennél magasabb, így például adott esetben halogénezett alifás és aromás szénhidrogéneket — például naftalint —, alkilcsoporttal és/vagy halogénnel helyettesített benzolt és naftalint vagy tetrahidronaftalint vagy bcnzonitrílt, előnyösen o-diklór-benzolt.
A találmány szerinti eljárást 150 és 220 ’C közötti, előnyösen 160 és 190 ’C közötti, különösen előnyösen 160 és 180 ’C közötti hőmérsékleten végezzük, azonban különleges esetekben a megadott hőmérsékletektől lefelé és felfelé is eltérhetünk.
A találmány szerinti eljárást készülék-technikai szempontból atmoszferikus vagy ennél magasabb nyomáson, például autoklávban végezhetjük. Általában atmoszferikus nyomáson dolgozunk.
Azokban az esetekben, amelyeknél kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületeket használunk, ahol R* jelentése hidrogénatom vagy (IV) általános képletű csoport, 1 mól (II) képletű vegyületre vonatkoztatottan legalább 1 mól foszgént használunk, míg ha R1 jelentése (III) általános képletű csoport, legalább 2 mól foszgént használunk. Amennyiben a reakciót nyitott rendszerben végezzük, a foszgént a reakcióelegybe folyamatosan vezetjük be, ezzel általában foszgénfelesleget biztosítva.
Nyitott rendszer esetén célszerűen a (11) általános képletű vegyületet oldószerben feloldjuk, vagy szuszpendáljuk, adott esetben keverés közben foszgént vezetünk be és a reakcióelegyet a kívánt hőmérsékletre melegítjük. Melegítés közben a foszgént mintegy 2—5 órán át vezetjük be. Az egyes reakciókra vonatkozó optimális reakcióidőt szokásos módon, egyszerűen meghatározhatjuk. A reakció végbemenetelét követően az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a kapott nyersterméket vákuumdesztillációval tisztítjuk.
Zárt rendszer esetén a kívánt mennyiségű foszgént a felmelegítés megkezdése előtt nyomás alatt adjuk a reakcióelegyhez.
Miként arra a fentiekben utaltunk, az (I) általános képletű új vegyületek értékes köztitermékek. Meglepő módon, a találmány szerinti végtermékek stabilisán, problémamentesen tárolhatók és kezelhetők.
Az (I) általános képletű vegyületek és (V) általános képletű aminok — ahol a képletben R3 adott esetben helyettesített aromás vagy heteroaromás csoportot jelent — reakciójában (VI) általános képletű helyettesített furazánokat — ahol a képletben R és R3 jelentése a fent megadott — kapunk. A (VI) általános képletű vegyületeket például olyan íródon állíthatjuk elő, hogy az (I) és (V) általános képletű vegyületek moláris mennyiségét száraz toluolban kb. 80 ’C-on reagáltatjuk, majd a reakciót követően az oldószert desztillációval eltávolítjuk, és a (VI) általános képletű vegyületeket szilárd maradékként kapjuk. Ily módon például az alábbi (VI) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő:
Vsgyü· let jele R R3 Op. (’C)
Al (a) képletű csoport (c) képletű csoport 208
(b) képletű csoport (d) képletű csoport 203
A (VI) általános képletű vegyületek jelentős hatással rendelkeznek rovarok és fonalas atkák ellen, és így azokat a növényvédelemben kártevőirtó szerként használhatjuk.
A (VI) általános képletű vegyületek akaracid hatását az alábbi példával szemléltetjük.
Tetranychus urticae (közönséges fonalas atka) kifejlődésének gátlása
Oldószer: 3 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeálószer: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikoléter)
A hatóanyag-készítményt olyan módon állítjuk elő, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, és emulgeálószerrel összekeverjük, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hüvelyes bab (Phaseolus vulgáris) leveleit —
196 975 melyeket kb. 50 közönséges fonalas atka tojás borít — a megfelelő koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítjük. A pusztulási %-ot olyan módon számítjuk ki, hogy az egy generációhoz tartozó elpusztított tojások, lárvák, nimfák és nyugalmi állapotú egyedek számát a bevitt tojások számára vonatkoztatjuk. 100% jelenti, hogy valamennyi állat elpusztult, 0% pedig azt, hogy nincs pusztulás.
E példában például az Al vegyületet 0,02% koncentrációban tartalmazó készítménnyel 12 nap után 100%-os pusztulást érünk eL
A (VI) általános képletű vegyületekbŐl a szokásos módon vivőanyagokkal — például kőzetlisztekkel vagy kovasawal —, hígftószerekkel — például dimetil-formamiddal —, emulgeálószerekkel — például dibutil-naftalin-szulfonáttal vagy dodecil-benzol-szulfonsav-kálcium sóval — szilárd vagy folyékony kártevőirtó készítményt készítünk, melyeket adott esetben vízzel hígítunk és porozással vagy permetezéssel viszünk a kezelendő növényekre.
A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről, az oltalmi kör korlátozása nélkül. (Valamennyi %-ban kifejezett érték tömeg%-ot jelent, hacsak mást nem adunk meg.) bikban 175 ’C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, közben 60 ’C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. Kb. 80 ’C hőmérsékletnél a reakcióelegy tiszta oldattá válik és az is marad a reakció folyamán. Viszszafolyás közben még további 5 órán át vezetünk be foszgént, majd desztillációval atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk. Ezt követően vízvákuumban beszűkítjük és a maradékot olajszivattyúval desztilláljuk.
így 327 g (96%) cím szerint vegyületet kapunk, melynek forráspontja 87—88 °C/0,05 mbar és olvadáspontja 66 ’C.
Az 1. és 2. példa szerinti módon az alábbi (Vll) általános képletű vegyületeket állítottuk elő.
1. táblázat
Vegyület Z Z’ Olva- dás- Forráspont
száma pont (Kombii °Ü)
(’C)
1, példa
3-lzocianáto~4-fenil-l, 2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása
293 g (1,82 mól) 3 - amino - 4 - fenil - 1,2,5 oxadiazol és 2 1 desztillált o-diklór-benzol keverékét állandó keverés közben 4 1-es lombikban 160 °C hőmérsékletre melegítjük. Eközben 60 °C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. 160 és 165 °C közötti hőmérsékleten további 90 percen át vezetünk foszgént a reakcióelegybe, amikoris a kezdetben tiszta oldat, sűrű, de még jól keverhető szuszpenzióvá válik.
Ezt követően visszafolyás közben forraljuk, és
2,5 órán át, ugyancsak visszafolyás közben, foszgént vezetünk be, ekkor tiszta oldatot kapunk. Majd atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk desztillációval, és vízvákuumban betöményítjük. A kapott koncentrátumot olajszivattyúval desztilláljuk, majd redesztilláljuk.
így 278 g (82%) cfm szerinti vegyületet kapunk, melynek forráspontja 85 ’C (0,1 mbar, olvadáspontja 53—54 ’C.
2. példa
3-lzociandto-4-(4’-klór-fenil)1,2,5-oxadiazol [(2) képletű vegyület] előállítása
300 g (1,53 mól) 3 - amino - 4 - (4’ - klór - fenil) -1,2,5 - oxadiazol és 2,6 1 desztillált o-diklórbenzol elegyét állandó keverés közben 4 1-es lom4
3 2-C1 H 101-103 (1¾0 - 1,5646)*
4 2-C1 4-C1 67 125
5 4-F H 80 83
6 4-Br H 82 125
7 4-CH3 H 52 105—106
3 9 3- C1 4- SCF3 4-C1 H 40 132 116 (út? - 1,5378)* * Törésmutató
10. példa
3-lzociandto-4fenil-l, 2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása
140 g (0,4 mól) N,N’ - bisz(4 - fenil - 1,2,5 oxadiazol - 3 - il) - karbamidot és 2 1 desztillált o-diklór-benzolt állandó keverés közben 4 1-es lombikban 160 ’C-ra melegítünk. Ezt követően a reakcióelegyet 1 óra alatt 175 ’C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, miközben 100 ’C-nál magasabb hőmérsékleten foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel, majd a gázbevezetést még egy órán át visszafolyás közben folytatjuk, amikoris lassan tiszta oldatot kapunk. Majd desztillációval atmoszferikus nyomáson a foszgént eltávolítjuk és az oldatot vízvákuumban beszűkítjük. Λ kapott koncentrátumot olajszivattyúval desztilláljuk.
így az előpárlat után (mely 15,8 g diklór-benzolt és 7,2 g 3 - izocianát - 4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazolt tartalmaz) 118 g főpárlatot kapunk, melynek forráspontja 85 ’C/0,l mbar, olvadáspontja 53—54 •C. Összhozam 125 (83%).
10a példa
Ν, N’-Bisz(4-fenil-1,2,5-oxadiazol-3-il)karbamid [(10a) képletű vegyület] előállítása (A cím szerinti vegyületet a 10. példában kiindulási anyagként használjuk.)
161 g (1,0 mól) 3 - amino - 4 - fenil - 1,2,5 oxadiazol és 21 desztillált klór-benzol elegyét 4 1-es lombikban keverés közben melegítjük, miközben foszgéngázt vezetünk be, kb. 100 g/h sebességgel. 60 ’C-nál magasabb hőmérsékleten színtelen, finom eloszlású csapadék válik ki. 2 óra alatt a reakcióelegyet 130 ’C (visszafolyási) hőmérsékletre melegítjük, és további 30 percen át, visszafolyás közben vezetünk be foszgént. A kapott jól keverhető szuszpenzióból desztiUációval a foszgént eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és szüljük.
így 147 g cfm szerinti vegyületet kapunk, csaknem színtelen kristályok formájában, olvadáspontja 280 ’C. A szűrlet betöményítésével további 21 g terméket kapunk, bama kristályok alakjában, olvadáspontja 280 ’C.
A kapott terméket klór-benzolból végzett átkristályosítással tisztíthatjuk, és fgy színtelen kristályokat kapunk, olvadáspontja 280—281 ’C.
A többi kiindulási anyagként használt karbamidot hasonló módon állíthatjuk elő.
11. példa
3-Izocianáto-4 -fenil· 1,2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása
400 ml o-diklór-benzolhoz 52 g (0,2 mól) N - n - butil - N’ - (4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) karbamidot (melynek olvadáspontja 155 ’C) adunk és a kapott elegyet a visszafolyási hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően kb. 100 g/h sebességgel foszgént vezetünk mindaddig a reakcióelegybe, míg a karbamid teljes mennyisége feloldódik és tiszta oldatot kapunk. Ekkor a foszgén feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd az oldószert, együtt a n-butil-izocianáttal ledesztilláljuk. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk.
Így 29 g (77,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 53—54 ’C, forráspontja
82—84 ’C/2 mbar.
12. példa
3-Izocianáto-4-fenil-l, 2,5-oxadiazol [(1) képletű vegyület] előállítása
500 ml o-diklór-benzol és 56 g (0,21 mól) N fenil - N’ - (4 - fenil - 1,2,5 - oxadiazol - 3 - il) karbamid (melynek olvadáspontja 213 ’C) elegyét visszafolyási hőmérsékletre melegítjük. Ezt követően 100 g/h sebességgel foszgént vezetünk mindaddig a reakcióelegybe, míg a karbamid teljes mennyisége feloldódik és tiszta oldatot kapunk. Ekkor a foszgén feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd az oldószert és a keletkezett fe8 nil-izocianátot ledesztilláljuk. A kapott maradékot vákuumban desztilláljuk.
így 24 g (64,2%) cím szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 53—54 ’C.
Az inszekticid és akaricid hatású (VI) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példán keresztül mutatjuk be.
4-[4-(4-Trifluor-metil-fenoxi)-fenilJN’-[4-(4-klór-fcnil)-l, 2,5-oxadiazol3-il)]-karbamid [(Al) képletű vegyület] előállítása
2,53 g (0,01 mól) 4 - (4 - trifluor - metil - fenoxi) - anilint 60 ’C-on 60 ml száraz toluolban feloldunk. A kapott oldathoz 2,2 g (0,01 m) 3 - izocianát - 4 - (4 - klór - fenil) - 1,2,5 - oxadiazol 10 ml száraz toluollal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 30 percen át 80 ’C-on keverjük. Ezt követően az oldószer nagy részét ledesztilláljuk. A maradékot elválasztása után szántjuk.
így 3,6 g (76%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 208 ’C.
Szabadalmi igénypontok

Claims (8)

1. Eljárás (1) általános képletű 3 - izocianáto1,2,5 - oxadiazol-származékok előállítása — ahol a képletben
R jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy trifluormetil-tio-csoporttal helyettesített fenil csoport — azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol a képletben
R jelentése a fent megadott; és
R1 jelentése hidrogénatom vagy (111) vagy (IV) általános képletű csoport — ahol a (III) és (IV) képletekben
R jelentése a fenti megadott; és
R2 jelentése foszgénnel nem reagáló adott esetben helyettesített alifás vagy aromás csoport, előnyösen 1—7 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport —
150 és 220 ’C közötti hőmérsékleten szerves oldószer jelenlétében foszgénnel kezelünk, és a kapott (I) általános képletű izocianátot a szokásos módon elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R helyén adott esetben fluor —, klórés/vagy brómatommal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó, (II) általános képletű —R’ jelentése az
1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R* helyén hidrogénatomot, (III) általános képletű csoportot — ahol a (III) általános képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy (IV) általános képletű csoportot — ahol a (IV) általános képletben R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport — tartalmazó (II) általános képletű — ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R1 helyén hidrogénatomot, (Hl) általános képletű csoportot — ahol a (Hl) általános képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy (IV) általános képletű csoportot — ahol a (IV) általános képletben R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport — tartalmazó (II) általános képletű — ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott kiindulási anyagot használunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R1 helyén hidrogénatomot vagy (III) általános képletű csoportot — ahol a (III) általános képletben R jelentése fenil- vagy klór-fenil-, előnyösen 4-klór-fenil-csoport — tartalmazó (II) általános képletű — ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle5 mezve, hogy R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű, ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott — kiindulási anyagot használunk.
7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljáθ rás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 160 és 190 ’C közötti hőmérsékleten végezzük.
8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 160 ’C és 180 c °C közötti hőmérsékleten végezzük.
HU85966A 1984-03-17 1985-03-15 Process for producing 3-isocyanato-1,2,5-oxazol derivatives HU196975B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843409887 DE3409887A1 (de) 1984-03-17 1984-03-17 Verfahren zur herstellung von isocyanaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36810A HUT36810A (en) 1985-10-28
HU196975B true HU196975B (en) 1989-02-28

Family

ID=6230837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU85966A HU196975B (en) 1984-03-17 1985-03-15 Process for producing 3-isocyanato-1,2,5-oxazol derivatives

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0156198B1 (hu)
JP (1) JPS60204773A (hu)
KR (1) KR920003896B1 (hu)
AT (1) ATE33646T1 (hu)
CA (1) CA1246587A (hu)
DE (2) DE3409887A1 (hu)
DK (1) DK120585A (hu)
HU (1) HU196975B (hu)
IL (1) IL74603A (hu)
ZA (1) ZA851958B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3622862A1 (de) * 1986-07-08 1988-01-21 Bayer Ag Substituierte furazane
DE4208873A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Bayer Ag Furazanylharnstoffe

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1071629A (fr) * 1951-09-15 1954-09-02 France Etat Procédé pour la préparation des isocyanates

Also Published As

Publication number Publication date
EP0156198B1 (de) 1988-04-20
JPH0481991B2 (hu) 1992-12-25
DK120585A (da) 1985-09-18
ZA851958B (en) 1985-11-27
KR850006390A (ko) 1985-10-05
HUT36810A (en) 1985-10-28
IL74603A (en) 1989-06-30
EP0156198A3 (en) 1986-05-07
JPS60204773A (ja) 1985-10-16
EP0156198A2 (de) 1985-10-02
DE3409887A1 (de) 1985-09-19
ATE33646T1 (de) 1988-05-15
KR920003896B1 (ko) 1992-05-18
DE3562247D1 (en) 1988-05-26
CA1246587A (en) 1988-12-13
DK120585D0 (da) 1985-03-15
IL74603A0 (en) 1985-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4874860A (en) Process for preparing 1,3,5-triazinetriones
US4493729A (en) N-Phenylcarbamoyl-pyridine compounds
US4091037A (en) Preparation of alkylthiomethylphenols
US4086246A (en) Process for the preparation of carbamate derivatives
HU196975B (en) Process for producing 3-isocyanato-1,2,5-oxazol derivatives
US3950367A (en) Preparation of n-chloroformyl-carbamic acid amides and esters
US4898979A (en) Process for preparing 1,3,5-triazinetriones
US4853397A (en) Substituted furazans and insecticidal and acaricidal use
CS231991B2 (en) Herbceous agent and manufacturing process of active substances
US4578513A (en) Process for preparing phenylisopropylurea compounds
US4482737A (en) Preparation of N-substituted N-isocyanatocarbonyl-carbamates
US4426523A (en) Preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-diones
US4897419A (en) Pest-combating agents based on derivatives of 2,3-diaminomaleonitrile
US4600792A (en) Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor
US4770820A (en) Process for the preparation of carbamoyl chlorides derived from secondary amines
JPH01249761A (ja) Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド
LU86296A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une phenyluree substituee
US4524205A (en) Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H,3H)-diones
US5068343A (en) 4-substituted 5-chloro-2-hydrazinothiazoles
US4515812A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4564478A (en) Fluorinated thiocarbonic acid ester-fluorides
US3491108A (en) 5,5-dialkyl-substituted 1,3-thiazolidin-2-ones
US3983172A (en) Bis-halogen carbonyl anilines and process for the production
KR930009041B1 (ko) 3,3,4&#39;-트리클로로카르바아닐라이드의 제조방법
SU512701A3 (ru) Способ получени пирролидинил-карбоксанилидов

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628