HU196550B - Sinergetic fungicides containing as active substance aluminium-tris /0-ethil-phosphonate/ and 1-/2-cyan-2-metoxi-imino-acethil/-3-ethil-carbamide - Google Patents

Description

A találmány növényeknek gombabetegségek ellent védelmére alkalmas olyan új gombaölőszerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként alumínium-trisz(0-etiI-foszfátot) cs l-(2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamidot tartalmaznak.

Ismeretes, hogy a növényvédelemben gombabetegségek ellen szisztémikus gömbaölőszereket alkalmaznak. Erre a célra elsősorban alumínium-foszetilt, azaz alumínium-trisz-(0-etil-foszfonát)-ot, illetve alumíníum-etil-foszfitot hasznainak szőlőültetvények és más növények Phyconrycetes gombák elleni védelemre. Ennek a szernek a szokásosan alkalmazott adagban jelentős hatékonysága van megelőző kezelés esetén, és másodlagos hatékonyságú gyógyító kezelés alkalmával. Rendszerint kontakt gombaölőszerekkel együtt keverékben használják.

A cimoxanilt, azaz 1-(2-ciano-2-nretoxi-imino-acetiI)-3-etil-karbamidot tartalmazó gömbaölőszereknek korlátozott szisztémikus hatékonyságuk és másodlagos gyógyító hatékonyságuk van. Ezt a szert rendszerint kontakt gombaölőszerrel keverékben alkalmazzák Phycomycetes gomgák ellen, hogy maradék hatását javítsák.

Találmányunk azon a meglepő megállapításon alapul, hogy az alumínium-foszetilnek cimoxanillal alkotott keveréke jelentős, elsősorban gyógyító szinergetikus hatást fejt ki. Ez a megállapítás az említett hatóanyagok új alkalmazási lehetőségeit nyitja meg.

A találmány tehát hatóanyagok keverékén alapuló gombaölőszerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként összesen 0,01 —95 tömeg% mennyiségben

a) alumínium-tirsz(O-etil-foszfonát) és

Β) 1 -(2-ciano-2-metoxi-imino)-acetil-3-etil-karbamid keverékét tartalmazzák.

A B) és A) összetevő tömegaránya 1:100-15:100, előnyösen 2:100-10.100 lehet.

A találmány szerinti szer még egyéb hatóanyagokkal is összekeveréhető, általában egy-három kontakt gombaölőszert, a lisztharmat ellen hatásos kaptofol, folpet, maneb, zineb, mankozeb, metirámcink (zineb és polietilén-tiuram-diszulfid komplexe) vagy egyéb növényi gombabetegségek, így Botrytis, szürkerothadás, stb. ellen hatásos gombaölőszerek közül kiválasztott szert.

A találmány szerinti gombaölőszert feldolgozhatjuk felhasználásra kész formává vagy a hatóanyagokat közvetlenül felhasználás előtt keverhetjük össze.

A találmány szerinti megoldás gyakorlati megvalósítását a következő példában ismertetjük anélkül, hogy az oltalmi kört korlátoznánk.

Példa _ Alumínium-foszfetjlből és cimoxanilból az A) és

B) komponensekre nézve 100:6 tömegarányú keveréket készítettünk.

Az így készített keveréket hajtatóházban szőlőtöveken Plasntopara viticola ellen in vivő alkalmaztuk (gyógyító kezelés).

Az edényekben nevelt szőlőtövek (Chardonay-fajta) leveleit mindkét oldalon megpermeteztük megfelelően hígított vizes szuszpenzióval, amely 80 t% alumínium-foszetilt tartalmazó permetporból, illetve 50 t% cimoxanilt tartalmazó permetporból, illetve a két hatóanyag keverékéből készült.

A szuszpenziót vízzel egyszeresre, illetve kétszeresre hígítottuk és így a vizsgálandó hatóanyagokat a kívánt koncentrációban tartalmazó, permetezésre alkalmas három szuszpenziót kaptunk. A permetezési körülmények olyanok voltak, hogy 1 g/literes koncentrációjú szuszpenzió kipermetezése körülbelül 2 jug/cm² levélfelület hatóanyag mennyiségnek felelt meg.

Azonos módon állítottunk elő a fenti összetételeknek megfelelő két-két szuszpenziót, amelyek mindegyike az A) és B) hatóanyagot olyan koncentrációbán tartalmazta, amilyenben a keverékben voltak.

A szerekkel való permetezés előtt 1-3 nappal a növényeket levelük fonákján megperteztük a szőlő lisztharmatot okozó Plasmopara viticola spóráinak szuszpenziójával körülbelül 80 000 spóra/ml koncentrációban, hogy mesterséges lisztharmat fertőzést idézőé zünk elő. Ezután az edényeket 48 óra hosszat 20 °Con és 100% relatív páratartalom mellett tartottuk.

A növényeket a fertőzés után· 9 nappal ellenőriztük a spórákkal fedett levélfelület százalékos becslése alapján és összehasonlítási alapul a teljes levélfelületen fertőzött párhuzamos kísérlet szolgált.

4Q A kapott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.

Hatóanyag Adag (g/0 alumínium-foszetil 0,5

2 cimoxanil 0,03

0,06 0,12 alumínium-foszetil + 0,5+0,03.

cimoxanil 1 +0,06 +0,12

Gyógyító hatékonyság a fertőzés után nappal 2 nappal 3 nappal

0 0 0 0 0 0 70 35 0 15 15 0 75 75 0 100 80 25 90 75 75 97 95 85 100 97 85

A táblázat eredményeiből megállapítható, hogy a keverékek gyógyító hatékonysága három különböző adagban felülmúlja, illetve jelentősen felülmúlja az alumínjum-foszetilt, illetve a cimoxanilt önmagában tartalmazó szerek hatékonyságának összegét. A keverékek alkalmazásával két nap elteltével gyakorlatilag teljes védelmet és három nap elteltével még jó védelmet tapasztaltunk, utóbbi esetben az egyes komponensek önmagukban való alkalmazása teljsen hatástalannak bizonyult.

Az ismertetett összehasonlító kísérleti eredményekből megállapítható a találmány szerinti keverék kiváló gombaölő hatékonysága, amelynek alapján alkalmas különböző fitopatogén gombák, például Phycomycetes elleni megelőz és gyógyító védelemre.

A találmány szerinti hatóanyag keveréket gyakorlati felhasználáshoz rendszerint szerekként dolgozzuk fel, amelyek a hatóanyagok mellett közömbös hordozóanyagot, illetve közömbös hígítóanyagot esivagy felületaktív adalékot tartalmaznak.

A találmány szerinti szerekben a hatóanyagok összmennyisége rendszerint 0,01—95 t%. A felületaktív adalék mennyisége általában 0,1 -20 t%.

Hordozóanyagokon olyan szerves vagy szervetlen, természetes vagy mesterséges anyagokat értünk, amelyek megkönnyítik a hatóanyagoknak a növényekre, magvaikra vagy a talajra való juttatását. A hordozóanyag általában közömbös és agrokémiai felhasználásra alkalmas, elsősorban a kezelt növényekre vonatkozóan, A hordozóanyag szilárd, például agyag, természetes vagy mesterséges szilikát, kovasav, kréta, műgyanta, viasz, szilárd műtrágya, stb. vagy folyékony, például viz, alkohol, keton, ásványolaj-frakció, aromás vagy paraffinos szénhidrogén, klórozott szénhidrogén, cseppfolyós gáz stb. lehet.

A felületaktív adalék ionos vagy nemionos jellegű emulgeáló-, diszpergáló- vagy nedvesítőszer lehet. Példaképpen megemlítjük a poliakrilsavak sóit, a ligninszulfonsav sóit, fenolszulfonsav és naftalinszulfonsav sóit. etiién-oxidnak zsíralkoholokkal, zsírsavakkal vagy zsírsav-aminokkaí alkotott polikondenzációs termékeit, szubsztituált fenolokat, elsősorban alkil-fenolokat, aril-fenolokat vagy sztiril-fenolokat, továbbá szulfoborostyánkősav-észterek sóit, taurin-származékokat, elsősorban alkil-taurátokat, valamint alkoholok vagy polietoxilezett fenolok foszforsav-észtereit. Legalább egy felületaktív adalék jelenléte rendszerint elengedhetetlen, elsősorban akkor, ha a közömbös hordozóanyag vízben nem oldódik és a felhasználáskor a hordozóközeg víz.

A találmány szerinti szerek a legkulönbfélék szilárd vagy folyékony alakban alkalmazható szerek lehetnek A szilárd szer például porozáshoz vagy diszpergáláshoz alkalmas por lehet. A találmány szerinti folyékony szerek a folyékony alakban alkalmazható szerek oldatok, továbbá elsősorban vizoldható vagy emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpendálbató koncentrátumok, nedvesíthető porok, illetve permetporok, stb. lehetnek.

Az említett koncentrátumokból vízzel való hígítással bármilyen tetszőleges koncnetrációjú emulzió készíthető, amely elsősorban a növények leveleinek kezelésére alkalmas.

A szintén porlasztható, illetve permetezhető tömény szuszpenziókat úgy állítjuk elő, hogy stabil, folyékony terméket kapjunk, amely nem ülepedik, hatóanyag tartalmuk rendszerint 10 -75 t% és általában 0,5-15 t% felületaktív adalékot, 0,1-10 t% tixotropizáló adalékot, valamint 0-10 t% megfelelő adalékot, így habzást gátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, behatolást, illetve tapadást elősegítő szert, továbbá hordozóanyagként vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag nem vagy csak mérsékelten oldódik. A hordozóanyagban bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat oldhatunk, amelyek a kiválás megakadályozására, illetve a víz fagyásgátlójaként szolgálnak.

A nedvesíthető porok — permetporok — rendszerint úgy készülnek, hogy hatóanyagtartalniuk 20-95 t% legyen. A szilárd hordozóanyag mellett általában 0-5 t% nedvesítőszert, 3-10 t% diszpergálószert és szükséges esetben 0—10 t% egy vagy több stabilizálószert és/vagy egyob adalékot, így behatolást, illetve tapadást elősegítő szert, csomósodási gátló szert, színezéket stb. tartalmaznak.

Egy permetpor összetétele például a következő: hatóanyag-keverék (a B) és A) komponens tömegarány a 6,5:100) 5 0 t% nedvesítőszer (etoxilezett zsíralkohol) 2,5 t% diszpergálószer (etoxilezett sztiril-fenol) 5 t% közömbös hordozóanyag (kréta) 42,5 t%.

A permetporok előállításához a hatóanyagokat alkalmas keverék-berendezésekben bensőségesen összekeverjük a többi alkotórésszel, majd malomban vagy más őrlőberendezésben pontjuk. A permetport kedvező nedvesítbetőséggel, illetve szuszpendálhatósággal kapjuk, vízben tetszőleges koncentrációban szuszpendálhatók és a kapott szuszpenziók különösen a növények leveleinek kezelésére alkalmasak.

A találmány szerinti szerek vizes diszperziók és emulziók is lehetnek, például olyan szerek, amelyek a találmány szerinti permetporok vagy emulgeálható koncentrátumok vízzel való hígításával készültek. Az. emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak lehetnek cs sűrű, majonézszerű' konzisztencjájúak,

A talajra juttatható granulátumokat szokásos módon úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretük 0,1-2,0 mm legyen, előállításuk agglomerálással vagy impregnálással valósítható meg. A granulátumok hatóanyag tartalma rendszerint 0,5—25 t%, továbbá 0-10 t% egyéb adalékot, így stabilizálószert, a hatóanyag felszabadulását lassító adalékot, kötőanyagot és oldószert tartalmazhatnak.

A találmány szerinti keverék szóráshoz alkalmas porrá is feldolgozható, ilyen keverék 50 g hatóanyag-keveréket és 950 g talkumot tartalmazhat. Olyan keverékek is előállíthatok, amelyek 20 g hatóanyagot, 10 g porított kovasavat és 970 g talkumot tartalmaznak Az alkotórészeket összekeverjük és megőröljük, a kapott keverék beszóráshoz alkalmas.

A hatástani vizsgálatok a következő összetételű nedvesíthető poroknak az összekeverésével és vízzel megfelelő koncentrációra való hígításával kapott szuszpenziókkal végeztük.

a) alumínium-foszetil nátrium-naftalin-szulfonát 80 t% 4 t% kalcium-ligninszulfonát 4t% kaolin 12 t% b) cimoxanil 501% nátrium-naftalin-szulfonát 4t% kai ciu m -ligninszu lfonát 4 t% kaolin 42 t%

196.550

A találmány szerinti nedvesíthető por a következő

összetételű lehet: B és A hatóanyag 7:100 tömegarányú

FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel fungicides for the control of plants against fungi, which contain as active ingredient aluminum tris (O-ethylphosphate) cs1- (2-cyano-2-methoxyiminoacetyl) -3-ethylurea.

Systemic spermicides are known to be used in plant protection against fungal diseases. For this purpose it is mainly used for the protection of vineyards and other plants of Phyconrycetes fungi by the use of aluminum fosetyl, i.e. aluminum tris (O-ethylphosphonate) and aluminum ethyl phosphite. This agent, at its usual dosage, has significant efficacy in the case of prophylactic treatment and secondary efficacy in curative treatment. Usually used in combination with contact fungicides.

Spheroids containing cimoxanil, i.e. 1- (2-cyano-2-nethoxyiminoacetyl) -3-ethylurea, have limited systemic efficacy and secondary curative efficacy. This agent is usually used in admixture with a contact fungicide against Phycomycetes fungi to improve its residual effect.

The present invention is based on the surprising finding that a mixture of aluminum-fosetyl with cimoxanyl has a significant, primarily curative, synergistic effect. This finding opens up new applications for these active substances.

Accordingly, the present invention relates to fungicides based on a mixture of active ingredients in a total amount of 0.01 to 95% by weight of the active ingredient.

(a) aluminum thyris (O - ethylphosphonate); and

Β) They contain a mixture of 1- (2-cyano-2-methoxyimino) acetyl-3-ethylurea.

The weight ratio of components B) to A) can be from 1: 100 to 15: 100, preferably from 2: 100 to 10,100.

The agent of the present invention can be mixed with other active ingredients, usually one to three contact fungicides, such as captofol, folpet, maneb, zineb, mancozeb, metiram zinc (zineb and polyethylene thiuram disulfide complex) or other herbicidal fungal diseases such as Botrytis, gray rot, etc. selected from the group consisting of effective fungicides.

The fungicide of the present invention may be processed into a ready-to-use form or the active ingredients may be mixed immediately before use.

The practice of the present invention is illustrated in the following example without limiting the scope of the invention.

Example _ Aluminum Phosphetyl and Cimoxanyl are A) and

A 100: 6 weight ratio of components B) was prepared.

The mixture thus prepared was applied in vitro in hive shoots against vine plasntopara viticola (curative treatment).

The leaves of the vine plants (Chardonay variety) grown in pots were sprayed on each side with an appropriately diluted aqueous suspension consisting of a spray powder containing 80% aluminum fosetyl, 50% cimoxanyl or a mixture of the two active ingredients.

The suspension was diluted one or two times with water to give three sprayable suspensions containing the active compounds to be tested in the desired concentration. Spraying conditions were such that the spraying of a 1 g / liter suspension corresponded to about 2 µg / cm ^{2 of} leaf active ingredient.

Two suspensions of each of the above formulations were prepared in the same manner, each containing the active compounds A) and B) in the concentration they were present in the mixture.

1-3 days prior to spraying the plants, the plants were inoculated on the back of their leaves with a slurry of Plasmopara viticola spores causing grape powdery mildew at a concentration of about 80,000 spores / ml to induce an artificial powdery mildew infection. The vessels were then heated for 48 hours at 20 ° C and 100% relative humidity.

Plants were inspected 9 days after infection on the basis of an estimate of the percentage of leaf area covered with spores and compared to a parallel leaf infection of the entire leaf area.

4Q The results are shown in the following table.

Active ingredient Dose (g / 0 aluminum-fosetyl 0.5

2 cimoxanyl 0.03

0.06 0.12 Aluminum Fosethyl + 0.5 + 0.03.

cimoxanil 1 +0.06 +0.12

Healing efficacy 2 days to 3 days after infection

0 0 0 0 0 0 70 35 0 15 15 0 75 75 0 100 80 25 90 75 75 97 95 85 100 97 85

From the results of the table it can be concluded that the curative efficacy of the mixtures in three different doses exceeds or significantly exceeds the sum of the efficacy of the agents containing aluminum-fosfetil and cimoxanyl alone. After two days of application of the mixtures, virtually complete protection was obtained and after three days good protection was obtained, in which case the use of the individual components alone proved to be completely ineffective.

From the comparative experimental results described, it is possible to determine the excellent fungicidal efficacy of the mixture according to the invention, which is suitable for the preventive and curative protection against various phytopathogenic fungi such as Phycomycetes.

For practical use, the active ingredient blend of the present invention is usually formulated as an agent which comprises, in addition to the active ingredients, an inert carrier or an inert diluent or a surfactant.

The total amount of active ingredients in the agents according to the invention is usually 0.01 to 95% by weight. The amount of surfactant additive is usually 0.1 to 20% by weight.

Carriers refer to organic or inorganic, natural or artificial materials which facilitate the delivery of the active compounds to plants, seeds or soil. The carrier is generally inert and suitable for agrochemical use, particularly for treated plants. The carrier is solid, such as clay, natural or artificial silicate, silica, chalk, synthetic resin, wax, solid fertilizer, and the like. or liquid, such as water, alcohol, ketone, petroleum fraction, aromatic or paraffinic hydrocarbon, chlorinated hydrocarbon, liquid gas, etc. may.

The surfactant additive may be an emulsifier, dispersant or wetting agent of ionic or nonionic nature. Examples include the salts of polyacrylic acids, salts of lignin sulfonic acid, salts of phenolsulfonic acid and naphthalenesulfonic acid. polycondensation products of ethylene oxide with fatty alcohols, fatty acids or fatty acid amines; phosphoric acid esters. The presence of at least one surfactant additive is usually essential, especially if the inert carrier is insoluble in water and the carrier medium is water when used.

The agents of the present invention may be in the form of solid or liquid agents. The solid agent may be, for example, a powder for dispersion or dispersion. Liquid agents according to the invention are solutions in liquid form, in particular water-soluble or emulsifiable concentrates, emulsions, suspending concentrates, wettable powders or spray powders, and the like. They are.

Dilution of said concentrates with water can be used to make any emulsion of any concentration suitable primarily for treating the leaves of plants.

Concentrate suspensions, which can also be sprayed or sprayed, are prepared to provide a stable, liquid product which does not settle, usually containing from about 10% to about 75% by weight of the active ingredient, and from about 0.1% to about 10% by weight. thixotropizing agent, and 0-10% by weight of a suitable additive such as antifoam, corrosion inhibitor, stabilizer, penetration or adhesion agent, and water or an organic liquid in which the active ingredient is not or only slightly soluble. Certain solid organic substances or inorganic salts may be dissolved in the carrier to prevent precipitation or to freeze the water.

Wettable powders - spray powders - are usually formulated to have an active ingredient content of 20-95% by weight. In addition to the solid carrier, it is usually 0-5% by weight of a wetting agent, 3-10% by weight of a dispersant and, if necessary, 0-10% by weight of one or more stabilizing agents and / or other additives such as penetration or adhesion, antifouling agents, . They contain.

For example, the composition of a spray powder is as follows: mixture of active ingredients (component B and A) 6.5: 100) 5% by weight wetting agent (ethoxylated fatty alcohol) 2.5% by weight dispersant (ethoxylated styrylphenol) 5% by weight inert carrier (chalk) 42.5% by weight.

For the production of spray powders, the active compounds are intimately mixed with the other ingredients in suitable blending devices and then mixed in a mill or other grinding equipment. The spray powder is obtained with favorable wettability or suspendability, can be suspended in any concentration in water, and the resulting suspensions are particularly suitable for treating plant leaves.

The agents of the invention may also be aqueous dispersions and emulsions, for example agents prepared by diluting the spray powders or emulsifiable concentrates of the invention with water. The emulsions of the water-in-oil or oil-in-water type may have a dense mayonnaise-like consistency,

Granules that can be applied to the soil are conventionally prepared to have a particle size of 0.1 to 2.0 mm and can be prepared by agglomeration or impregnation. The granules usually contain from 0.5 to 25% by weight of the active ingredient and from 0 to 10% by weight of other additives, such as a stabilizer, a release agent, a binder and a solvent.

The mixture according to the invention may also be processed into a powder suitable for spraying, comprising 50 g of the active ingredient mixture and 950 g of talc. Mixtures containing 20 g of the active ingredient, 10 g of powdered silica and 970 g of talc can also be prepared.

The pharmacological tests were carried out with suspensions obtained by mixing the following wettable powders with the desired composition and diluting with water to a suitable concentration.

(a) aluminum fosetyl sodium naphthalene sulphonate 80% 4% calcium lignosulphonate 4t% kaolin 12% b) cimoxanyl 501% sodium naphthalenesulfonate 4t% kai ciu m -ligninszu lfonate 4% kaolin 42%

196 550

The wettable powder according to the invention is as follows

can be composed of B and A in a ratio of 7: 100 by weight

Claims (1)

Szabadalmi igénypontokClaims 1. Két hatóanyagot tartalmazó szinergetikus hatá sú gombölőszer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként összesen 0,01-95 tömeg% jnennyiség5 ben1. A synergistic fungicide comprising two active ingredients, characterized in that the active ingredient is present in an amount of 0.01 to 95% by weight in total A) alumínium-trjsz(O-etil-foszfonát) és b) 1 -(2-ciano-2-metoxl-imino-acetil)-3-etil-karbamid 100:1-100:15 tömegarányú keverékét tartalmazza közömbös hordozó-, illetve hígítóanyag és felületaktív ₁ _ adalék legalább egyikével együtt.A) a mixture of aluminum tris (O-ethylphosphonate) and (b) 1- (2-cyano-2-methoxy-iminoacetyl) -3-ethylurea in a weight ratio of from 100: 1 to 100: 15, or diluent and surfactant ₁ _ together with at least one of additives. ^ιυ 2. Az 1. igénypont szerinti gömbaölőszer, azzal jellemezve, hogy az A) és B) hatóanyag tömegaránya 100:2-100:10. ^{The spheroid killer of} claim 1, wherein the weight ratio of active ingredient A) to B) is 100: 2 to 100:10.