HU196284B - Stable fungicide comprising phosethyl-al and cupreous active ingredient - Google Patents

Description

A találmány foszeti!-Al-t és réztartalmú hatóanyagot tartalmazó stabil gombaölő készítményre, valamint alkalmazására vonatkozik.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a stable fungicidal composition comprising fosetyl-Al and a copper-containing active ingredient, and to its use.

Λ 2 377 155. szánni nyilvánosságra hoz.ott francia szabadalmi bejelentés olyan szinergetikus gombaölő t készítményeket ismertet, amelyek alkálifém-alkil- foszfit, alkáliföldfém-alkil-foszfit vagy alumíniumalkil-foszfit és egy kontakt gombaölő hatóanyag keverékét tartalmazzák. A leírás elsősorban olyan szinergizmust bizonyító eredményeket tartalmaz, amelyeket alumínium-etil-foszíit és réztartalmú hatóanyag tetszőleges keverékét tartalmazó gombaölő késziiménynyel szőlő kezelése során kaptak. Míg ezek a sziner- ’ gizmust bizonyító eredmények alkalmasak etil-foszfilnek folpettel vagy mankozebbe! alkotott keveréke forgalomba hozására, nem alkalmasak réztartalmú keverékek gyakorlati alkalmazhatóságának valószínűsítésére. Ténylegesen ezeket a keverékeket nedvesít- *’ hető porból készüli permetlé alakjában alkalmazva, szőlőre fitotoxikusnak bizonyultak a réztartalmú gombaölő szerek szokásos fitotoxieitásának fokozódása következtében.French Patent Publication No. 2,377,155 discloses synergistic fungicidal compositions comprising a mixture of an alkali metal alkyl phosphite, an alkaline earth metal alkyl phosphite or an aluminum alkyl phosphite and a contact antifungal agent. Specifically, the specification provides results demonstrating synergism in the treatment of grapes with an antifungal composition comprising any mixture of aluminum ethylphosphite and a copper-containing active ingredient. While these synergistic results are applicable to ethylphosphylpolyphane or mancozeb! is not suitable for demonstrating the practical applicability of copper-containing mixtures. In fact, these mixtures, when used as a wetting powder in the form of a wettable powder, have been shown to be phytotoxic to grapes due to the increased phytotoxicity of copper-containing fungicides.

Megállapítottuk, hogy a fenti nehézség elhárítható egy különleges stabilizáló szer alkalmazásával.It has been found that the above difficulty can be overcome by the use of a special stabilizer.

A találmány tehát olyan réztartalmú gombaölő készítményre vonatkozik, amely kalcium-hidroxiddal stabilizált.The invention thus relates to a copper-containing antifungal composition stabilized with calcium hydroxide.

A foszetil-Al - amely alumínium-etil-foszfitként vagy alumínium - trisz(O - etil - foszfonát) - ként is ismeretes - szisztemikus gombaölő hatású Phycomycctcs, elsősorban szőlő-lisztharinal ellen. >Fosethyl-Al, also known as aluminum ethyl phosphite or aluminum tris (O-ethylphosphonate), is a systemic fungicidal agent against Phycomyccs, particularly grape meal. >

A réztartalmú hatóanyagon olyan hatóanyagot értünk, amely rezet juttat a növényre, például réz-oxikloridot, bordeaux-i levet, réz-oxidot vagy réz-hidroxidot. Ezeknek a szereknek alkalmazási adagját rendszerint rézfémre vonatkoztatva adják meg.Copper-containing active ingredient refers to an active ingredient which supplies copper to the plant, for example, copper oxychloride, bordeaux juice, copper oxide or copper hydroxide. The dosage of these agents is usually given with reference to copper metal.

A találmány szerinti készítmények 0,15-2 tömegrész fémrezet tartalmaznak 1 tömegrész foszetil-Al-ra vonatkoztatva.The compositions of the present invention contain from 0.15 to 2 parts by weight of copper per 1 part by weight of fosetyl-Al.

A találmány szerinti készítmény alapvető alkotórészeihez egyéb gombaölő hatóanyagok is kapcsolódhatnak, például acil-alanin-származékok, így metalaxil, milfuram, galben, stb. fém-ditiokarbamátok, így mancb, zincb vagy mancozcb, vagy ftálimid-származékok, így kaptán, kaptafol vagy folpet; előnyösek a mancozebet vagy folpetet tartalmazó terner elegyek.Other antifungal agents, such as acylalanine derivatives such as metalaxyl, milfuram, galben, etc., may be incorporated into the essential ingredients of the composition of the invention. metal dithiocarbamates such as mancb, zincb or mancozcb, or phthalimide derivatives such as captan, captafol or folpet; ternary mixtures containing mancozeb or folpet are preferred.

A találmány szerinti készítményekben a kalciumhidroxid 1 mól foszetil-Al-ra vonatkoztatva 1,3-1,7 mól, előnyösen 1,5 mól mennyiségben van. Ha a stabilizálószer a megadottnál kisebb mennyiségben van, akkor olyan készítményt kapunk, amely vízzel hígítva a kezelt növényekre fitoloxikus. Túl nagy mennyiség a készítmény eloszlathatóságát teszi nehézkessé, továbbá kémiai instabilitást idéz elő.In the compositions according to the invention, the amount of calcium hydroxide is 1.3-1.7 moles, preferably 1.5 moles, per mole of fosetyl-Al. If the amount of stabilizer is less than that stated, a composition is obtained which, when diluted with water, is phytoloxic to the treated plants. Excessive amounts make the composition difficult to disperse and cause chemical instability.

A találmány szerinti készítmény különböző formákban lehet, így száraz szuszpcndálható porok vagy nedvesíthető porok alakjában, különösen az utóbbi előnyös.The compositions of the present invention may be in various forms, such as dry suspensions or wettable powders, the latter being particularly preferred.

A nedvesíthető porokat - vagy permetporokat általában úgy állítjuk elő, hogy 20-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak és a szilárd hordozóanyag mellett rendszerint nedvsítőszert (0-5 tönieg%), diszpergálószert (3— 10 tömeg%), egy- vagy több stabilizálószert és/vagy egyéb adalékot (0- 10 lömeg%), például behatolást, tapadást elősegítő adalékot, összetapa2 dást gátló adalékot, színezéket és hasonlókat tartalmaznak.Wettable powders or spray powders are generally formulated to contain from 20 to 95% by weight of the active ingredient and will usually be a wetting agent (0 to 5% by weight), dispersing agent (3 to 10% by weight), one or more stabilizers and / or solid carriers. or other additives (0 to 10% by weight), such as penetration, adhesion, anti-caking, coloring agents and the like.

\ permetporok vagy nedvesíthető porok előállításain az összetevőket — beleértve a kalcium-hidroxidot - alkalmas kcverökészülckben alaposan összekevesjük és malomban vagy más alkalmas őrlőberendezéí ben, előnyösen porőrlőben megőröljük. így permetezéshez alkalmas porokat kapunk, amelyek megfelelően nedvcsíthetők és szuszpcndálhatók; a porok vízbe ι tetszőleges koncentrációban szuszpcndálhatók és a szuszpenziót előnyösen alkalmazhatjuk elsősorban a növények leveleinek kezelésére.In the manufacture of spray powders or wettable powders, the ingredients, including calcium hydroxide, are thoroughly mixed in a suitable milling machine and ground in a mill or other suitable mill, preferably in a powder mill. Thus, powders suitable for spraying are obtained which can be properly wetted and suspended; the powders may be suspended in water at any concentration and the suspension may be advantageously used primarily for treating plant leaves.

A száraz szuszpendálható porok — amelyek látszólagos sűrűsége körülbelül 0,3-0,6 - szemcsemérete általában körülbelül 150 — 2000 μ, előnyösen 303- 1500 μ.Dry suspendable powders having an apparent density of about 0.3 to about 0.6 generally have a particle size of about 150 to 2000 µ, preferably 303 to 1500 µ.

\ szuszpendálható porban a hatóanyagok mennyisége rendszerint 30-95 töineg%, előnyösen 50-90 tö:neg%.The amount of active ingredient in the suspendable powder is usually 30-95% by weight, preferably 50-90% by weight.

A száraz szuszpendálható por fennmaradó részét szilárd töltőanyag és — adott esetben — felületaktív adalékok alkotják, amelyek a vízben való Qjidiszpergálódási tulajdonságokat hozzák létre. Ezek a diszpergálható porok lényegében két alapvető típusúak lehelnek, attól függően, hogy a jelenlevő töltőanyag vízben oldódik-e vagy sem. Ha a töltőanyag vízben oldható, jellege szervetlen vagy - előnyösen - szerves lehet. Kiváló eredményeket értünk el karbamid alkalmazásával. Ha a töltőanyag oldhatatlan, akkor előnyösen szervetlen eredetű, például kaolin vagy bc itonit. Utóbbi esetben felületaktív adalék is jeles van 2—15 íömeg% mennyiségben, és a felületaktív adaléknak több, mint fele legalább egy, lényegében anionos jellegű diszpergálószer, így alkálifém-naftalirszulfonát vagy alkáliföldfém-naftalinszulfonát, amely formáimnál kondenzált, vagy aikálifém-ligninszulfonát vagy alkáliföldfém-ligninszulfonát, és a fennmaradó rész nemionos vagy anionos nedvesitőszer, így alkálifém-alkil-naftalinszulfonát vagy alkálifö dfém-alkii-naftalinszulfonát.The remainder of the dry suspendable powder consists of a solid filler and, optionally, a surfactant, which impart water dispersion properties. These dispersible powders can essentially be of two basic types, depending on whether or not the filler present is water soluble. If the filler is soluble in water, it may be inorganic or preferably organic. Excellent results have been achieved using urea. If the filler is insoluble, it is preferably of inorganic origin, such as kaolin or bc itonite. In the latter case, a surfactant additive is present in an amount of from 2 to 15% by weight, and more than half of the surfactant additive is at least one dispersant of essentially anionic nature, such as an alkali metal naphthalenesulfonate or alkali lignin sulfonate, and the remainder is a nonionic or anionic wetting agent such as an alkali metal alkyl naphthalene sulfonate or an alkaline earth metal alkyl naphthalene sulfonate.

A készítményekhez adhatók — habár nem feltétlenül szükséges - egyéb adalékok is, így habzást gátlók.Other additives, though not necessarily necessary, may be added to the compositions, such as antifoaming agents.

A száraz diszpergálható porokat úgy állíthatjuk elő, hogy a szükséges alkotórészeket összekeverjük, majd granuláljuk ismert módon, például golyós granuláló berendezésben, fluidizált ágyban, őrlőmalomban, extrudáió berendezésben stb. Az előállítási eljárást rendszerint összczúzás, majd szitálás követi a fent megadott részecskeméret létrehozása érdekében.The dry dispersible powders may be prepared by mixing the necessary ingredients and granulating in a known manner, for example in a ball granulator, fluidized bed, grinding mill, extruder, and the like. The production process is usually followed by crushing followed by sieving to produce the particle size given above.

A találmány szerinti készítmény alkalmazásával megfelelő eredmények érhetők el, ha 100-300 g/ha foszetil-Al-l és 40 - 240, előnyösen 130—240 g/ha rézférnet, illetve ilyen mennyiségű rezet tartalmazó rézla talmu hatóanyagot alkalmazunk, továbbá a réz adagja 40 g/ha-ra csökkenthető, ha az alapvető alkotó részeken kívül másik kontakt gombaölő hatóanyag is jelen van.Suitable results can be obtained with the composition of the present invention by using 100-300 g / ha of Fosethyl Al-1 and 40 to 240, preferably 130 to 240 g / ha of copper phthalate, or an amount of copper containing this amount of copper. It may be reduced to 40 g / ha if other contact fungicides other than the basic constituents are present.

A következő példákkal mutatjuk be a találmány szerinti készítmények alkalmazását, hatását és előállítását.The following examples illustrate the use, activity and preparation of the compositions of the invention.

1. példaExample 1

Nedvesíthető port állítunk elő a következő alkotórészekből:A wettable powder is prepared from the following ingredients:

196 284196 284

Foszetil-AI, 97 %-os tisztaságú 258 g % rezet tartalmazó réz-oxi-klorid 438 gFosethyl Al, Copper oxychloride, 97% pure, 258 g% copper 438 g

Kalcium-hidroxid, 96 %-os tisztaságú 75 gCalcium hydroxide, 96 g purity 75 g

Í40 : 1 mólarányú etilén-oxid és jtridecil-alkohol kondenzátum, 50 % jszilícium-dioxidon 20 g iNátrium-poiinaftalinszulfonát 80 g : I mólarányú etilén-oxid cs polisztirol-fenol kondenzátum, 60 % szilicium-dioxidon 164 g.40: 1 molar ratio ethylene oxide and jtridecyl alcohol condensate, 50% silica, 20 g of sodium polynaphthalene sulfonate 80 g: ethylene oxide molar ratio polystyrene phenol condensate, 60% silica, 164 g.

Az alkotórészeket összekeverjük és a kapott keveréket őrlőberendezésben megőröljük.The ingredients are mixed and the resulting mixture is ground in a grinding machine.

A vízben szolubilizálódó réz arányát a nedvesíthető port teljes réz-mennyiségéhez viszonyítva a következő vizsgálattal határoztuk meg. A visgálandó por desztillált vízzel 20 g/1 koncentrációra hígítottuk, majd a kapott diszperziót 10 percig kevertük. A szolubilizált réz részarányát az oldat elektrolitikus analízisével határoztuk meg. ilyen körülmények között az.t állapítottuk meg, hogy a fenti porban a szolubilizálódott réz mennyisége csak 0,2 %.The proportion of copper solubilized in water relative to the total copper content of the wettable powder was determined by the following assay. The powder to be treated was diluted to 20 g / l with distilled water and the resulting dispersion was stirred for 10 minutes. The proportion of solubilized copper was determined by electrolytic analysis of the solution. under these circumstances, it was found that the amount of solubilized copper in the above powder was only 0.2%.

összehasonlítás céljából a fenti összetételű port kalcium-hidroxid adalék nélkül előállítva és analizálva, a szolubilizálódott réz mennyisége 21,8 %.for comparison, the powder of the above composition, prepared and analyzed without calcium hydroxide, has a solubilized copper content of 21.8%.

A permedében szolubilizálódott réz ilyen nagy mennyisége elfogadhatatlan fitotoxicitást okoz szőlőn.Such a large amount of copper solubilized in the permeate causes unacceptable phytotoxicity on the vine.

Lényegében teljesen hasonló eredményeket kapunk, ha a fenti készítménybe réz-oxiklorid helyett bordeaux-i levet alkalmazunk; a réz mennyisége azonos.Substantially similar results are obtained when Bordeaux juice is used in place of copper oxychloride in the above formulation; the amount of copper is the same.

2. példaExample 2

Az 1. példában leírt módon állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető port.The wettable powder of the following composition was prepared as described in Example 1.

Foszetil-Al, 98 %-os tisztaságú 306 gFosethyl-Al, 986% purity 306 g

Mancozeb, 85 %-os tisztaságú 235 g % rezet tartalmazó réz-oxi-klorid 175 gMancozeb 175 g copper oxide chloride 85% purity 235 g copper

Kalcium-hidroxid, 96 %-os tisztaságú 90 gCalcium hydroxide, 96 g purity 90 g

Nátrium-oleil-metil-taurát 50 gSodium oleylmethyl taurate 50 g

Etilén-oxid és tridecil-alkohol-kondenzátum, 50 % szilicium-dioxidon 10 gEthylene oxide and tridecyl alcohol condensate, 50% silica, 10 g

Dioktil-szulfoszukcinát 10 gDioctyl sulfosuccinate 10 g

Etilén-oxid és trisztirol-fenol kondenzátuma, 60 % szilicium-dioxidon 124 g.Condensate of ethylene oxide and trystyrene phenol, 60% silica, 124 g.

Ha ezt a készítményt az I. példában megadott módszerrel analizáltuk, azt állapítottuk meg, hogy vizes közegben azonos körülmények között a szolubilizált réz mennyisége 0,5 % alatt van.When this composition was analyzed by the method of Example I, it was found that the amount of solubilized copper in an aqueous medium under the same conditions was less than 0.5%.

3. példaExample 3

Ar, l. példában leírt módon eljárva, a következő ^összetételű nedvesíthető port állítjuk elő.Ar, l. In the same manner as in Example 1b, a wettable powder having the following composition was prepared.

Foszetil-Al, 98 %-os tisztaságú 306 gFosethyl-Al, 986% purity 306 g

Folpet, 87 %-os tisztaságú 184 g % rezet tartalmazó réz-oxi-klorid 175 gFolpet, 87% pure 184 g% copper copper oxide chloride 175 g

Kalcium-hidroxid, 96 %-os tisztaságú 90 gCalcium hydroxide, 96 g purity 90 g

Nát> ium-oleil-metil-taurát 90 gSodium oleyl methyl taurate 90 g

Etilén-oxid és tridecil-alkohol kondenzátuma, 50 % szilicium-dioxidon 20 gCondensate of ethylene oxide and tridecyl alcohol, 50% silica, 20 g

Etilén-oxid és trisztiril-feno!Ethylene oxide and tristyrylphenol!

kondenzátuma, 60 % szilicium-dioxidon 135 g.condensate, 60% silica, 135 g.

Ha ezi a készítményt az I. példában megadott módon analizáltuk, azt állapítottuk meg, hogy vizes közegben azonos körülmények között a szolubilizált réz mennyisége 0,5 % alatt van.When analyzed in the same manner as in Example I, this composition was found to have a solubilized copper content under 0.5% in an aqueous medium under the same conditions.

4. példaExample 4

Szabadtéri vizsgálatok szőlőn lisztharmat ellenField tests on grapes against powdery mildew

Parcellánknt 4-4 tövet tartalmazó 4 szőlőparcellát (Aramon-lajta) kezeltünk május 20-tól 15 naponként 6-6 kezelést végezve a következő készítmények valamelyikével:The parcel was treated with 4 vine plots (Aramon variety) of 4-4 stems from May 20 through May 15 for 6 to 6 treatments with one of the following preparations:

A az 1. példában leírt készítmény,The formulation described in Example 1,

B a 2. példában leírt készítmény,B is the formulation described in Example 2,

C a 3. példában leírt készítmény,C is the formulation described in Example 3,

T összchasonlíló készítmény az I. példában megadott összetételben, de kalcium-hidroxid nélkül.Comparative T in the composition of Example I but without calcium hydroxide.

Minden esetben 150 g/ha foszetil-Al-t és az A és T készítményben 150 g/ha egyenérték rezet, illetve a B és C készítményben 50 g/ha egyenérték rezet juttattunk ki, valamint a B készítményben 100 g/ha mancozebet, illetve a C készítményben 80 g/ha folpetet juttat! ink ki.In each case, 150 g / ha of fosetyl-Al and 150 g / ha of copper in formulations A and T, 50 g / ha of copper in formulations B and C, and 100 g / ha of mancozeb and application of 80 g / ha folpet in preparation C! ink out.

Augusztus 16-án a kezelt töveket megvizsgáltuk, és összehasonlítottuk a kezeletlen kontroll tövekkel és a kapott eredményt a C. E. B. skíla alapján értékeltük.On August 16, the treated stems were examined and compared with the untreated control stems and the result obtained was evaluated by C.E.

A vizsgálati körülmények között azt tapasztaltuk, hogy az A. B cs C készítményekkel kezelt töveken fíto'oxikus hatás nem állapítható meg (0 érték a C. E. B. skálán), a T készítményekkel kezelt töveken a fitotoxieitás az elfogadhatóság halárán volt (3 érték a C. E. B. skálán), ha a T készítményt kétszeres adagban alkalmaztuk.Under the test conditions, it was found that phytotoxic effects were not found on A. Bcs C-treated strains (0 on the CEB scale), and phytotoxicity on T-treated strains was on the limit of acceptability (3 on the CEB scale). when T was administered in a double dose.

Claims (3)

Szabadalmi igénypontokClaims 1. Gombaölő porkészitmény, amely hatóanyagként összesen 20-95 t% mennyiségben alumínium - trisz(O - etil - foszfonát) és szervetlen réztartalmú hatóanyag elemi rézre vonatkoztatott 1:0,15 — 2 tömegarányú keverékét, továbbá adott esetben (mangán+ cink) - etilén - bisz(ditiokarbamát) - ot vagy N (triklór - metil - tio) - ftáiimidot tartalmaz szokásos segédanyagokkal együtt, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként kalcium-hidroxidot tartalmaz 1 mól alumínium - trisz(O - etil - foszfonát) - ra vonatkoztatva 1,3— 1,7 mól mennyiségben.1. Antifungal powder composition comprising a total of 20 to 95% by weight of a 1: 0.15 to 2 weight ratio of aluminum tris (O-ethylphosphonate) to inorganic copper as the active ingredient and optionally (manganese + zinc) ethylene. Contains bis (dithiocarbamate) or N (trichloromethylthio) phthalimide, together with the usual excipients, characterized in that it contains calcium hydroxide as a stabilizer per mole of aluminum - tris (O - ethylphosphonate) 1,3. - 1.7 mol. 2. Az. I. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve. hogy 1 mól alumínium - trisz(O - etil - foszfonái) - ra vonatkoztatva 1,5 mól kalcium-hidroxidot tartalmaz.Composition according to claim 1, characterized in that. containing 1.5 moles of calcium hydroxide per mole of aluminum tris (O - ethylphosphonates). 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy nedvesíthető porkészítmény.Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is a wettable powder composition.