HU195077B - Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU195077B
HU195077B HU843805A HU380584A HU195077B HU 195077 B HU195077 B HU 195077B HU 843805 A HU843805 A HU 843805A HU 380584 A HU380584 A HU 380584A HU 195077 B HU195077 B HU 195077B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
tetrahydrofuran
gegebenenfalls substituiertes
azolyl
active ingredient
Prior art date
Application number
HU843805A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36339A (en
Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Karl H Buechel
Gerd Haenssler
Manfred Jautelat
Wilhelm Brandes
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT36339A publication Critical patent/HUT36339A/hu
Publication of HU195077B publication Critical patent/HU195077B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/28—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán -származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos azolil-alkenolok, így például a fenoxirészében szubsztituált 1 - (imidazol-1 -il) -, illetve 1- (1,2,4-triazol-1 - il )-2-fenoxi-4,4-dimetil-l-pentén-3-ol jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. (29 28 967 DE közrebocsátási irat) Ismert továbbá, hogy a diszulfidok, így cink-etilén-1,2-biszditiokarbamát, előnyösen alkalmazhatók gombás növényi betegségek ellen. (R. Wegler: Chemie dér Pf 1 [email protected]£fg upd S chSd lin gsbeka m pf un gsmitjél'’, fíand 50ff, Sprínger-Verlag, 1970) Az ismerf'Vé'gY'ületék hatása azonban bizonybs'e.setekbeftjTküTonösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációknál, nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidroíurán-2-ilidén-metán-származékok, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészében vagy 2 szénatomos fenil-alkil-csoport, ahol a fenilcsoport azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy trifluor-metoxi-csoporttal egyszeresen szubsztituálva lehet, valamint ciklohexil-metil-csoport,
R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom, erős fungicid hatással rendelkeznek.
Az (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer formájában fordulhatnak elő, a kettős kötéshez kapcsolódó csoportok elrendeződésétől függően. Ezek általában váltakozó izomerarányban fordulnak elő. A találmány oltalmi körébe esnek az egyes izomerek, valamint az izomerelegyek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok előállíthatok, ha egy (II) általános képletű azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il)-metán-származékokból, a képletben
A, R és R'-R6 jelentése a fenti, magas hőmérsékleten vizet vonunk el hígítószer jelenlétében, és savas katalizátor jelenlétében.
Meglepő módon az új (I) általános képletű szubsztituált azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékok lényegesen erősebb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert, fenoxirészében szubsztituált
1- (imidazol-1-il) illetve 1- (1,2,4-triazol-1-il) -2-fenoxi-4,4-dimetil-l -pentén-3-olok, valamint a szintén ismert cink-etilén-1,2-biszditio-kaibamát. A találmány szerint előállított vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik.
A találmány szerint előállítható szubsztituá't azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, R előnyös jelentése 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 2-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenilcsoport, \ alamint adott esetben egy vagy két, fluor-, klór- vagy brómatommal, vagy egy triíluor-metoxi-csoporttal szubsztituált és alkilrészében 1-2 szénatomos fenil-alkil-csoport,
R'-R6 jelentése a fenti.
Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel. (A felsorolásban A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.)
R1 R2 R3 R4 r!
ch3 ch3 H H 11
ch3 CII3 H H 11
ch3 ch3 H H 11
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H 11 H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H 11 H
ch3 ch3 H 11 11
ch3 ch3 H H 11
ch3 ch3 H 11 H
R5 R
H 3,4-dik1ór-benzil H 2-klór-4-fluor-benzil H 2-fluor-4-klór-benzil H 4-bróm-benzil H 2,6-diklór-benzil H 2-klór-6-fluor-benzil II 3-bróm-4-fluor-benzil H -CH2-CH2-CH=CHz H -C1I2-C=CH3 ch3
H -CH3
H -C2Hs
H —C3H7—n
H —C 5H21-n
H -C3Hi3—n
H -C7Hi5-n
-2195077
A táblázat folytatása
R1 R2 R3 R4 R:
CH3 CH3 Η H H
CHs CH3 H H H
CH3 CH3 H H H
ch3 ch3 H H H
ch3 ch3 H 11 H
c2h5 CHs H Η 11
c2h5 CH3 H 11 H
c2h5 CHs H 11 H
c2h5 CHs H H ll
c2h5 CH3 H H H
c2h5 ch3 H H H
C2Hs CH3 H H H
c2h5 CH3 H H 11
c2H5 CH3 H H H
C2Hs CH3 H H H
c2h5 CHs H H H
c2h5 ch3 H H H
c2h5 ch3 H H H
c2h5 CH3 H 11 11
c2ii5 ch3 H 11 11
c2h5 ch3 11 11 H
c2h5 ch3 Ή H H
c2h5 CHs H H Ή
c2h5 ch3 H H 11
C2Hs CHs H H 11
c2h5 ch3 H H H
Ha kiindulási anyagként például l-(4-klór- fenil) -2- (3,3-dimetil-2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -2- (1,2,4-triazol-1 -il) -etánt használunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -metán-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben A, R és R'-R6 előnyös jelentese azonos az (I) általános képlet értelmezése során felsorolt előnyös jelentésekkel.
A (II) általános képletű azolil-(2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -metán-származékok még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha (a) egy (III) általános képletű 2-azolil-metil-2-hidroxi-tetrahidrofuránt, a képletben A és R'-R6 jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatunk, a képletben R jelentése a fenti,
Z jelentése egy elektronszivó lehasadó csoport, például halogénatom, p-metil-fenilR£ R
CH3
II -CH xc2h5
H 2-klór-benzil
H 2-fluor-benzil
H 4-klór-fenil-etil
3,4-díklór-benzil
H 2-klór-4-fluor-benzil
H 2-fluor-4-klór-benzil
H 2,6-diklór-benzil
H 2,6-díklór-benzil
H 4-bróm-benzil
H 4-(trifluor-metoxi)-benzil
H 3-bróm-4-fluor-benzil
H -CH2-CH2-CH=CH2
H -CH2-CH=CH2 ÓH s
H -CHs
H -C2H5
H -C3ll7-n
H -Csllii-n
II -C6ÍIi3-n
Η -07Ηΐ5-η
H -CH-CHs ch3
H -CH-C2II5
CHs
H 2-klór-benzil
H 2-fluor-benzil
H 4-klór-fenil-etil
-szulfonil-oxi-csoport, egy -O-SO2-OR’ vagy -NRj’-csoport, vagy ehhez hasonló csoport, amelyekben
R’ jelentése például adott esetben szubsztituált szénhidrogéncsoport, hígítószer jelenlétében és bázis jelenlétében.
Az (a) eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így benzol, toluol vagy xilol; halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, széntetraklorid, kloroform vagy klór-benzol; észterek, így ecetészter; formamidok, így dimetil-formamid; valamint dimetil-szulfoxid.
Az (a) eljárás során bázis jelenlétében dolgozunk. Ehhez felhasználható bármilyen szokásos szerves vagy előnyösen szervetlen bázis, így alkálifémhidroxidok vagy alkálifémkarbonátok, például nátrium- vagy káliumhidroxid.
Az (a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-100°C közötti, előnyösen 20-100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
-3195077
Az (a) eljárás megvalósításához 1 mól (III) általános képletű vegyületet előnyösen 1-1,2 mól alkilezőszerrel reagáltatunk. A (II) általános képletű köztitermék izolálásához a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk.
Az (a) eljárás megvalósítható kétfázisú rendszerben is, például vizes nátrium- vagy káliumhidroxid/toluol vagy metilén-klorid rendszerben, adott esetben 0,1-1 mól fázistranszfer katalizátor, így például ammóniumvagy foszfonium-vegyület, előnyösen benzil-dodecil-dimetil-ammónium-klorid vagy trietil -benzil-ammónium-klorid hozzáadásával.
Az (a) eljárás során kiindulási anyagként használt (III) általános képletű 2- (azolil-metil)-2-hidroxi-tetrahidrofuránok még szintén ismeretlenek. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha (b) egy (V) általános képletű 2- (azolil-metilén)-tetrahidrofuránra, a képletben
A és R'-R6 jelentése a fenti, hígítószer jelenlétében és katalizátorként sav jelenlétében vizet addícionálunk.
A (b) eljárás során hígítószerként bármilyen, vízzel elegyedő oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, így metanol vagy etanol; ketonok, így aceton; valamint a víz.
A (b) eljárás során katalizátorként sav jelenlétében dolgozunk. Ehhez felhasználható bármely szokásos szerves vagy szervetlen sav, előnyösen kénsav, sósav, salétromsav, metánszulfonsav és p-toluol-szulfonsav.
A (b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-100°C közötti, előnyösen 20-80°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az (a) eljárás során további kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű alkilezőszerek a szerves kémia ismert vegyületei.
A (b) eljárás során kiindulási anyagként használt (V) általános képletű 2-(azolil-metilén)-tetrahidrof uránok részben ismertek. (32 04 795 DE közrebocsátási irat) Ismeretlenek még az (Va) általános képletű 2-azolil-metilén-tetrahidrofuránok, a képletben A és R3-R6 jelentése a fenti,
R1’ és R2’ jelentése azonos az R J illetve R2 csoport értelmezése során megadott csoportokkal, azzal a megszorítással, hogy a két csoport jelentése nem lehet egyidejűleg metílcsoport.
Az (V) általános képletű, illetve (Va) általános képletű 2-(azolil-metilén)-tetrahidrofuránok előállíthatok, ha (c) egy (VI) általános képletű halogén-ketont, a képletben
R'-R6 jelentése a fenti,
Hal és Hal’ jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, egy (VII) általános képletű azollal reagáltatunk, a képletben A jelentése a fenti, hígítószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében.
A (c) eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a ketonok, így dietilketon, és különösen az aceton és metil-etil-keton; a nitrilek, így propionitril, különösen az acetonitril; az alkoholok, így etanol vagy izöpropanol; éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán; aromás szénhidrogének, így toluol, benzol vagy klórbenzol; formamidok, előnyösen dimetilformamid; valamint halogénezett szénhidrogének.
A (c) eljárás során savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Ehhez felhasználható bármely szokásos szervetlen vagy szerves sav megkötőszer, így alkálfém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát és nátrium-hidrogén-karbonát, vagy rövid szénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok, vagy aralkil-aminok, például trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin, diciklohexil-amin, Ν,Ν-dimetil-benzil-amin, valamint piridin és diaza-biciklooktán.
Előnyösen az azol megfelelő feleslegét alkalmazzuk.
A (c) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában mintegy 20-150°C közötti, előnyösen 60120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (c) eljárás megvalósításához 1 mól (VI) általános képletű vegyületet, előnyösen 1-4 mól (VII) általános képletű azollal és 1-4 mól savmegkötőszerrel reagáltatunk. A kapott (V), illetve (Va) általános képletű vegyületet a szokásos módon izoláljuk.
A (c) eljárás során kiindulási anyagként használt (VI) általános képletű halogén-ketonok részben ismertek (32 04 788 DE közrebocsátási irat). Nem ismertek még a (Via) általános képletű halogén-ketonok, a képletben Hal, Hal’, R3-R6 és R1 és R2 jelentése a fenti.
A (VI) általános képletű, illetve (Via) általános képletű halogén-ketonok előállíthatok, ha (d) egy (Vili) általános képletű 2-(klór-metilén)-tetrahidrofuránt, a képletben R'-R6 jelentése a fenti, egy (IX) általános képletű savas vegyülettel reagáltatunk, a képletben
Hal jelentése a fenti, adott esetben hígítószer jelenlétében.
A (d) eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így toluol, benzol vagy klórbenzol; formamidok, így dimetil-formamid; nitrilek, így acetonitril; és halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid.
A (d) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150°C közötti, előnyösen 10-120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
-4195077
Ί
Bizonyos (VI) általános képletű, illetve (Via) általános képletű halogén-ketonok előállíthatók úgy is, hogy megfelelő szubsztituált ketonokat, illetve telítetlen ketonokat a szokásos módon halogénezőszerrel, például brómmal, brómhidrogénnel, vagy szulfuril-kloriddal reagáltatunk. (Lásd az előállítási példákat.)
A (c) eljárás során további kiindulási anyagként használt (VII) általános képletű azolok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei.
A (d) eljárás során kiindulási anyagként használt (VIII) általános kéDletű 2-(klór-metilén)-tetrahidrofuránok részben ismertek (32 04 692 DE közrebocsátási irat). Nem ismertek még a (Villa) általános képletű 2- (klór-metilén) -tetrahidrofuránok, a képletben R1’ és R2’ valamint R3-R® jelentése a fenti.
A (Vili) általános képletű, illetve (Villa) általános képletű 2-(klór-metilén)-tetrahidrofuránok előállíthatók, ha például (e) egy (X) általános képletű 1,1,5-triklór-pentén-származékot, a képletben R'-R® jelentése a fenti, vagy egy (XI) általános képletű 1,1,1,5-tetraklór-pentán-származékot, a képletben R'-Rá jelentése a fenti, karboxilátokkal, előnyösen vízmentes nátrium-acetáttal és bázissal, előnyösen alkálifémalkoholátokkal reagáltatunk, hígítószer jelenlétében.
Az (e) eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a formamidok, így dimetil-formamid; nitrilek, így acetonitril; valamint halogénezett szénhidrogének.
Az (e) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 20-150°C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk.
Az (e) eljárás megvalósításához 1 mól (X) általános képletű, illetve (XI) általános képletű vegyületet előnyösen 1-2 mól karboxiláttal és 1-2 mól bázissal reagáltatunk. A kívánt végtermék izolálását a szokásos módon végezzük.
A (d) eljárás során további kiindulási anyagként használt (IX) általános képletű savas vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei.
Az (e) eljárás során kiindulási anyagként használt (X) általános képletű, illetve (XI) általános képletű vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei, illetve ismert módon könynyen előállíthatók.
A találmány szerinti eljárás során hígítószerként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az aromás szénhidrogének, így toluol, benzol, xilol, klór-benzol vagy diklór-benzol; valamint halogénezett alifás szénhidrogének, így diklór-etán.
A találmány szerinti eljárás során savas katalizátor jelenlétében dolgozunk. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav vagy metánszulfonsav, amelyek adott esetben polimer formában kötöttek lehetnek.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában mintegy 50-150°C közötti, előnyösen 80-120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás megvalósításához 1 mól (II) általános képletű vegyületet katalitikus mennyiségű savas katalizátorral hozzuk össze. Az (I) általános képletű vegyületet a szokásos módon izoláljuk.
A találmány szerint felhasználható hatóanyagok erős fungicid hatással rendelkeznek és fitopatogén gombák ellen felhasználhatók. A hatóanyagok a növényvédelemben felhasználhatók.
A találmány szerinti készítmények a növényvédelemben felhasználhatók a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen.
A találmány szerint felhasználható hatóanyagok jó kompatibilitása a növénybetegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációban lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a vetőmagvak és a talaj kezelését.
A találmány szerinti készítmények különösen jó eredménnyel felhasználhatók a Sphaerotheca-fajok, így a valódi uborkalisztharmat (Sphaerotheca fuliginea) kórokozója, valamint Botrytis-fajok, így a szürkepenész (Botrytis cinerea) kórokozója, valamint gabonabetegségek, így Erysiphe graminis, rozsdásodás, Septoria, Cochliobolus sativus, Pyrenophore teres vagy Pyrenophora graminea, rizsbetegségek, így Pyricularia oryzae és Pellicularia sasakii ellen. A találmány szerint felhasználható hatóanyagok ezen kívül széles és kiváló fungicid hatást mutatnak, in vitro körülmények között.
Külön ki kell emelni, hogy a találmány szerint felhasználható hatóanyagok nemcsak protektív hatással redelkeznek, hanem részben szisztemikus hatással is. Ez lehetővé teszi, hogy a növényeket megvédjük a gombás fertőzések ellen úgy is, hogy a hatóanyagokat a talajon vagy a gyökéren keresztül, illetve a vetőmag vagy a növény föld feletti részeinek kezelésével hordjuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulzisó koncentrátumokká vagy vetőmagporokká alakíthatjuk. Felhasználhatók méghatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égő5 töltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk.
Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid.
Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterséges szervetlen porokat, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-eti lén) -zsírsav-észtereket, poli (oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril- poli (gl íkol-éter)-t, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergá lőszerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, igy karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés és látex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot, természetes foszfolipideket, igy kefalint vagy lecitint és szintetikus foszfolipideket is felhasz6 nálhatunk. További adalékok lehetnek az ásványi és vegetábilis olajok.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színezőanyagokat, így alizarin-, azo- és fém-ftálo-cianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cirk sóit is.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekhez ismert hatóanyagokat, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematicid vagy herbicid hatású anyagokat, a madarakat elriasztó vegyületeket, a növényi növekedést szabályozó anyagokat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító anyagokat is keverhetünk.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban kerülő készítmények alakjában vagy az azokból további hígítással előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással.
Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncentrációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közé esik.
Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk.
Talajkezeléshez 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.
Előállítási példák
1-2. példa
A 1-1 képletű vegyület (A forma) és a 1-2 képletű vegyület (B forma) előállítása
5g (0,0155 mól) 1 - (4-klór-fenil)-2- (3,3-dimetil-2-hidroxi-tetrahid rofurán-2-il) -2- (1,2,4-triazol-1 -il)-etánt 100 ml toluolban oldunk, 0,5 g p-toluol-szulíonsavval elegyítjük, és 2 órán keresztül vízleválasztón visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan (Kiesel-gél, ecetészter/ciklohexán 3:1) tisztítjuk. így 2,8 g (az elméleti 59,6%-a) 1 - (4-klór-fenil) -2- (3,3-dimetil-tetrahidrofurán-2-ilidén) -2- (1,2,4-triazol-l-il)-etánt kapunk (A forma), amelynek olvadáspontja 89°C, valamint 0,4 g (az elmélet: 8,5%-a) 1 - (4-klór-feni 1) -2- (3,3-dimeti 1-tetrahidrofurán-2-ilidén)-2- (1,2,4-triazol -1 -6195077
-il)-etánt kapunlj, (B forma) amelynek olvadáspontja 175-177°C.
A kiindulási anyagok előállítása;
A (II-l) képletű vegyület előállítása
10,3 g (0,052 mól) 3,3-dimetil-2-hidroxi-2-(1,2,4-triazol-1-il-metil) -tetrahidrofuránt,
9,9 g (0,052 mól) kálium-hidroxidot és 8,4 g (0,052 mól) 4-klór-benzil-kloridot 100 ml dimetil-szulfoxid és 6 ml víz elegyében 2 órán keresztül 30°C hőmérsékleten kevertetünk. Ezután a reakcióelegyet vízre öntjük, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék N-hexánnal eídörzsölve kristályosodik, így 6,6 g (az elméleti 39,5%-a) 1-(4-kiór-fenil)-2- (3,3-dimetil-2-hidroxi-tetrahidrofurán-2-il) -2 - (1,2,4-triazol -1 -il) -etánt kapunk, amelynek olvadáspontja 98°C.
A (III-l) képletű vegyület előállítása 30 g (0,17 mól) (3,3-dimetil-tetrahidrofurán-2-iiidén) - (1,2,4-triazol - 1-il)-metánt és 100 g koncentrált sósavat 300 ml metanolban 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, a maradékot vízben felveszszük, hígított nátronlúggal pH=7-8 közé állítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 30,7 g (az elméleti 93%-a) 3,3-dimetil-2-hidroxi-2-(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-tetrahidrofuránt kapunk, amelynek olvadáspontja 93-95°C.
A (V-l) képletű vegyület előállítása 85 g (1,23 mól) 1,2,4-triazolt és 464 g (33,6 mól) kálium-karbonátot 2,5 liter acetonban felvesszük. Szobahőmérsékleten hűtés nélkül kevertetés közben 220 g (1,12 mól) 1,5-diklór-3,3-dimetil-2-pentanont csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűt12 jük, lenuccsolj.uk és az anyalügot vákuumban bepároljuk. A maradékot metilén-kloridban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterrel elkeverjük, leszűrjük és vákuumban 50°C hőmérsékleten szárítjuk, fgy 145,3 g (az elméleti 56,5%-a) (3,3-dimetil-tetrahidrofurán-2-ilidén)-(l,2,4-triazol-l-il)-metánt kapunk, amelynek olvadáspontja 47°C.
A (VI-1) képletű vegyület előállítása
476 g (3,25 mól) 2-(klór-metilén)-3,3-dimetil-tetrahidrofuránban jeges hűtés közben erős klór-hidrogén-gáz áramot vezetünk. A gáz teljes mértékben abszorbeálódik, és a bel15 so hőmérséklet 30°C-ra emelkedik. Teljes telítés után a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A felesleges klór -hidrogént először vízsugárpumpával szívatjuk, majd erős vákuumban ledesztllláljuk.
fgy 531 g (az elméleti 90%-a) 1,5-diklór-3,3-dimetil-2-pentanont kapunk, amelynek forráspontja 85-90°C/0,3 mbar.
A (VIII-1) képletű vegyület előállítása 806 g (4 mól) 1,1,5-triklór-3,3-dimetil-1 25 -pentént 360 g (4,4 mól) vízmentes nátrium-acetáttal 1 liter dimetilformamidban 6 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Lehűtés után mintegy 100°C hőmérsékletnél
1,6 liter (8 mól) 30%-os, metanolos nátrium3Q -metilát oldatot csepegtetünk hozzá, és a reakcióelegyet további 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A hideg oldatot ezután vízre öntjük, és metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az oldat megszárítása és az oldószer ledesztillálása után 654 g termék marad vissza, amelyet egy kolonnán írakciónálunk. fgy 522 g (az elméleti 89%-a) 2-klór-metilén-3,3-dimetil-tetrahidrofuránt kapunk, amelynek forráspontja 84-87°C/20 mbar.
4Q Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek:
Pld. sz. R1 R2 R3 P? R5 R6 R A O.p. (°C). ill. 20 4 D
1-3 c2h5 ch3 H E H H » 2,4-diklór-benzil N 1,5607/A forma
1-4 c2h5 ch3 II H H ÍI 2,4-diklór-benzil N 78/B forma
1-5 ch3 ch3 H H H H 2,4-diklór-benzil N 69-70/A forma
1-6 ch3 ch3 H H 11 H 2,4-dil1ór-benzil N 106/B forma
1-7 ch3 ch3 H H 11 H -CtvHg N 1,4959/A forma
1-8 ch3 ch3 11 11 H H ciklohexil-metil N 1,5158/A forma
1-9 ch3 ch3 H 11 ll Ή ciklohexil-metil N 118
1-10 ch3 ch3 11 H 11 11 4-klór-benzil CH 1,5616
1-11 ch3 ch3 II II H H 2,4-diklór-benzil CH 1,5672
1-12 ch3 ch3 H H H 11 4-fluor-benzil CH 1,5429
1-13 ch3 ch3 11 H H H benzil CH 1,5530
1-14 ch3 ch3 II H H H -C4H9 CH 1,5016
1-15 ch3 ch3 11 H H H -ch2-ch=ch2 CH 1,5163
1-16 c2h5 ch3 H II H H 4-klór-benzil N 70-75/A forma
1-17 c2h5 ch3 H H 11 H 4-klór-benzil N 60-65
1-18 c2h5 ch3 H ÍI 11 H 4-klór-benzil CH 1,5574
1-19 c2h5 ch3 H H H H 4-f luor-benzil CH 1,5441
-7195077
A táblázat folytatása
Pld. sz. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R A o.£. ( c), ii: nD
1-20 ch3 ClH5 H H H H 4-bróm-benzil CH 1,5726
1-21 ch3 ch3 H H H H 3-klór-4-fluor-benzil N 1,5471
1-22 ch3 ch3 H H H H 4-(trifluor-metoxí)-benzil N viszkózus olaj
1-23 ch3 ch3 II H H H 4-(trifluor-metil-tio)-benzil N viszkózus olaj
1-24 ch3 ch3 II II 11 H 3,4-diklór-benzil N 74
1-25 ch3 ch3 H H H H 2-klór-benzil N 54
1-26 ch3 ch3 H H II H 4-(trifluor-metil-tio)-benzil CH viszkózus olaj
1-27 Az 1. hatók elő ch3 ch3 h h h h példában ismertetett módon állíta következő (II) általános képletű 4-fluor-benzil N 70-74
vegyületek:
Pld. sz. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R A nD
II-2 ch3 ch3 Η II II H -C4H9 N 1,4888
II-3 ch3 cii3 H H H H ciklohexil-metil N 109
II-4 ch3 ch3 11 H II 11 2,4-diklór-benzil N 123-125
II-5 c2h5 ch3 11 H H H 4-klór-benzil N 1,5349
II-6 c2h5 ch3 H H H H 2,4-diklór-benzil N 1,5368
II-7 ch3 ch3 H H II H 4-klór-benzil CH 130-132
II-8 ch3 ch3 H H H H - C^Hg CH 1,4913
II-9 ch3 ch3 H H H H 2,4-diklór-benzil CH 164
11-10 ch3 ch3 H H H H 4-fluor-benzil CH 144-145
II-1 1 ch3 ch3 11 H H H -ch2-ch=ch2 ch 1,5065
11-12 ch3 ch3 II H H H benzil ch 135-136
Az 1. példában ismertetett módon állíthatók elő a következő (III) általános képletű vegyületek:
Példa- R1 R2 R3 R4 R5 R6 A szám
Olvadáspont (’C)
III-2 c2h5 ch3 h H II
III-3 CH3 CH3 II Η H
Az 1. példában ismertetett módon állítjuk elő a következő (Va) általános képletű vegyületeket:
Példaszám R1’ R2’ R3 R4 R5
Η N 88
H ClI 107-108 törésmutató (n20)
Va-1 CHa ch3 H H ch3 H N 1,5219
Va-2 C2H5 ch3 H H H H N 1,5237
Va-3 CH3 CH3 II H -ClhBr II N 1,5452
Va-4 c2ii5 ch3 H H H H C1I 1,5364
A következő példák a (VI) általános képletű, illetve (Via) általános képletű vegyületek további előállítási módjait ismerteti:
a példa
A (Via-1) képletű vegyület előállítása
67.2 g (0,533 mól) 3,3-dimetil-5-hexén-2-ont 500 ml kloroformban szobahőmérsékle-8195077 ten cseppenként 170,7 g (1,066 mól) brómmal elegyítünk. A reakcióelegyet 30 percen keresztül kevertetjük, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Így 188 g (az elméleti 96,5%-a) 3,3-dimetil-l,5,6-tribróm-2-hexanont kapunk, amelynek törésmutatója n®0—1,5387.
b példa
A (VIa-2) képietü vegyület előállítása g (0,13 mól) 5-bróm-3,3-dimetil-2-hexanont 50 ml kloroformban 20,19 g (0,13 mól) brómmal elegyítünk cseppenként szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 36,9 g (az elméleti 99%-a) l,5-dibróm-3,3-dimetil-2-hexanont kapunk, amelynek törésmutatója ηξ>°=1,5015. A kiindulási vegyület előállítása
18,9 g (0,15 mól) 3,3-dimetil-5-hexán-2-ont és 1,6 g (0,0054 mól) vas (III)-bromidot 150 ml kloroformban oldunk. 0°C hőmérsékleten 90 perc alatt 0,16 mól bróm-hidrogén-gázt vezetünk a reakcióelegybe. Ezután 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. így 27 g (az elméleti 87%-a) 5-bróm-3,3-dimetil-2-hexanont kapunk, amelynek törésmutatója n^ = 1,4639. Felhasználási példák
A következő példákban összehasonlító anyagként az alábbi ismert vegyületeket használtuk:
(A) képletű vegyület: 4 360 528. számú USA-beli szabadalmi leírás (B) képietü vegyület: 4 360 528. számú USA-beli szabadalmi leírás (C) képietü vegyület: 29 28 967. számú NSZK
-beli közrebocsátási irat (D) képletű vegyület: 29 28 967. számú NSZK
-beli közrebocsátási irat (E) képletű vegyület: 29 28 967. számú NSZK
-beli közrebocsátási irat (F) képietü vegyület: R. Wegler: Chemie dér
Pflanzenschutz und Schádlingsbekampfungsmittel, 2. kötet, 65 (1970) (G) képletű vegyület: 4 487 776. számú USA-beli szabadalmi leírás.
A példa
Botrytis-teszt (bab), protektív Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral. A kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszára16 dása után minden levélre két kis, Botrytis cinerea-val betelepített agar-darabot helyezünk. Az inokulált növényeket egy lesötétített, nedves kamrában 20°C hőmérsékletre helyezzük. Az inokuláció után 3 nappal kiértékeljük a fertőzési foltok nagyságát.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 1, 6, 10, 16 és 17.
A táblázat
Hatóanyag példa- Fertőzés (%) 250 ppm haszáma tóanyag-koncentráció mellett (A) képletű vegyület (ismert) 63 (G) képletű vegyület (ismert) 100 (M) 9
71-16) 17 rI-6) 21
J-10) o
1.1-17) 20 f 1-24) 4 (100 ppm)
B példa
Sphaerotheca-teszt (uborka), protektív Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poligl iköl-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket betelepítjük a Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaival.
A növényeket 23-24°C hőmérsékletű és mintegy 75% relatív páratartalmú üvegházba tesszük.
Az inokuláció utáni 10. napon végezzük el az értékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek: 5 és 6.
B táblázat
Hatóanyag példaszáma Fertőzés (%) 5 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
(A) képietü vegyület
(ismert) 62
(B) képletű vegyület
(ismert) 81
(G) képletű vegyület
(ismert) 85
(1-5) 50
(1-6) 25
-9195077
C példa
Pyricularia-teszt (rizs), protektiv Oldószer: 12,5 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálatához a fiatal rizsnövényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket a Pyricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával inokuláljuk. Ezután a növényeket 100% relatív páratartalmú és 25°C hőmérsékletű növényházba helyezzük.
Az inokulácíó után 4 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 1, 9, 12 és 11.
C. táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncent- Fertőzés
példaszáma ráció (tömeg%) (%)
(F) képletű vegyület (ismert) 0,025 75
(G) képletű vegyület (ismert) 0,025 100
(1-1) 0,025 20
(1-9) 0,025 0
(1-12) 0,025 10
(1-11) 0,025 10
(1-13) 0,025 10
(1-18) 0,025 10
(1-19) 0,025 28
D példa
Pyricularia teszt (rizs), szisztemikus Oldószer: 12,5 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A szisztemikus hatás vizsgálatához a vizsgálati talajhoz öntünk 40 ml hatóanyagkészítményt, ahol a fiatal növényeket neveljük. A kezelés után 7 nappal a növényeket a levelek a Pyricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával inokuláljuk. Ezután a növényeket 25°C hőmérsékleten és 100% relatív páratartalom mellett üvegházban tartjuk. 4 nappal az inokulácíó után következik a kiértékelés.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek: 1, 9, 14 és 12.
Hatóanyag példaszáma (F) képletű vegyület (ismert) (1-1) (1-9) (1-14) (1-12)
D táblázat
Hatóanyagmeny- Fertőzés nyiség
(mg/100 cm2)
100 100
100 20
100 30
100 10
100 30
E példa
Pellicularia teszt (rizs)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot el20 keverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatás vizsgálatához a fiatal 3-4 leveles rizsnövényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. A növényeket permet megszáradásig üvegházban tartjuk. Ezután a növényeket a Pellicularia sasakii-vel inokuláljuk, majd 100% relatív páratartalmú és 25°C hőmérsékletű növényházba helyezzük.
Az inokulácíó után 5-8 nappal értékelünk. Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyüle-
35 tek: 1, 9, 14, 12 és 11.
Hatóanyag E táblázat Hatóanyagkoncent- Fertőzés
példaszáma ráció (tömeg%) (%)
40 (F) képletű vegyület (ismert) 0,025 100
45 (G) képletű vegyület (ismert) 0,025 100
(11) 0,025 30
(1-9) 0,025 0
(1-14) 0,025 10
(112) 0,025 0
50 (111) 0,025 10
F példa Erysiphe-teszt (árpa), protektiv
Öldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid 55 Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerθθ rel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzé- a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektiv hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket az Erysiphe graminis f.sp. hordei 65 spóráival telepítjük be.
-10195077
A növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba teszszük a lisztharmat kifejlődéséig.
Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek: 1,5, 10, 11 és 12.
F táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncent- Fertőzés példaszáma ráció (tömeg%) (%)
(C) képletű
vegyület
(ismert) 0,0025 100
(D) képletű vegyület (ismert) 0,0025 83,8
(1-1) 0,0025 25,0
(1-5) 0,0025 50,0
(M0) 0,0025 25,0
(Ml) 0,0025 25,0
(M2) 0,0025 25,0
(1-3) 0,0025 3,7
(1-6) 0,0025 0
(1-16) 0,0025 12,5
(1-17) 0,0025 0
(1-19) 0,0025 12,5
(1-20) 0,0025 45,2
(1-21) 0,0025 13,7
(1-22) 0,0025 14,9
(1-24) 0,0025 14,9
(1-27) 0,0025 12,5
G példa
Erysiphe teszt (árpa), a vetőmag kezelése
A hatóanyagot száraz csávázószer formájában alkalmazzuk. Ezt úgy állítjuk elő, hogy a felhasználásra kerülő hatóanyagot kőzetliszttel finoman porított keverékké dolgozzuk fel és ezt egyenletesen elosztjuk a vetőmag felületén.
A kezelés során a vetőmagot egy zárt üvegedényben 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerrel.
Kezelés után elültetjük az árpát, olymódon, hogy 3x12 szem kerüljön 2 cm mélységbe. Az elültetés után 7 nappal, amikor a fiatal növények első levele kifejlődött, betelepítjük az Erysiphe graminis f.sp. hordei spóráival.
A növényeket 20-°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba teszszük a lisztharmat kifejlődéséig.
Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek: 1.
G táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncent- Fertőzés példaszáma ráció (mg/kg mag) (%) (D) képletű vegyület (ismert) 2500 100 (1-1) 500 12,5
H példa
Dreehslera graminiea teszt (árpa), vetőmagkezelés (syn. Helminthosporium gramineum)
A hatóanyagot száraz csávázószer formájában használjuk fel. Ezt úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot kőzetliszttel finoman porított keverékké dolgozzuk el, amely biztosítja az egyenletes eloszlást a vetőmag felületén.
A csávázáshoz a fertőtlenített vetőmagot 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerrel egy zárt üvegedényben.
A vetőmagot szitán nedves talajba ültetjük, és zárt Petri-csészében 10 napon keresztül hűtőszekrényben 4°C hőmérsékleten tartjuk. Eközben az árpa és adott esetben a gombáspórák csírázni kezdenek. Ezután az előcsíráztatott árpából kétszer 50 magot 3 cm mélyen elültetünk és üvegházban minimálisan 18°C hőmérsékleten tartjuk tenyészládákban, amelyeket naponta 15 órán keresztül megvilágítunk.
A kiültetés után mintegy 3 héttel értékeljük a növényeken a Vonalbetegség szimptómáit.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva lényegesen jobb hatást mutatnak az alábbi példák szerint előállított hatóanyagok: 14 és 10.
H táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncent- Fertőzés példaszáma ráció (mg/kg mag) (%) (E) képletű vegyület (ismert) 500 24,2 (1-14) 500 1,0 (1-10) 500 1,0
Kezeletlen 24,9
Készítményelőállítási példák
Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeli
-11195077 verünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásíokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásíokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsó és nonil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot anynyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsóval (67 tömeg%-os, butanolban) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éterrel elkeverünk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 16 példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 15 1. Fungicid szer, azzal jellemezve,, hogy hatóanyagként (I) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékot, a képletben
  2. 2o A jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, alkilrészében 1 vagy 2 szénatomos fenit-alkil-csoport, ahol a fenilcsoport azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatommal
    25 egyszeresen vagy kétszeresen vagy trifluor-metoxi-csoporttal egyszeresen szubsztituálva lehet, valamint ciklohexil-metil-csoport,
    R' jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R\ R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom, tartalmaz 0,1-95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen kőzetlisztek vagy mesterséges szervetlen porok és/vagy 35 folyékony hígítószerek, célszerűen apoláros vagy poláros oldószerek, és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok mellett.
    4Q 2. Eljárás az (I) általános képletű azolil-tetrahidrofurán-2-iíidén-metán-származékok, a képletben
    A jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, alkilrészében
    45 1 vagy 2 szénatomos fenil-alkilcsoport, ahol a fenilcsoport azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatommal egyszeresen vagy kétszeresen vagy trifluor-metoxi-csoporttal egyszeresen szubsztitu50 álva lehet, valamint ciklohexil-metil-csoport,
    R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom,
    55 előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű azolil-(2-hidroxi-tetrahidroíurán-2-il)-metán-származékból, a képletben A, R és R’-R6 jelentése a tárgyi körben megadott, megemelt hőmérsékleten vizet vonunk
    60 el hígítószer jelenlétében és savas katalizátor jelenlétében.
HU843805A 1983-10-11 1984-10-10 Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds HU195077B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3336861A DE3336861A1 (de) 1983-10-11 1983-10-11 Azolyl-tetrahydrofuran-2-yliden-methan-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36339A HUT36339A (en) 1985-09-30
HU195077B true HU195077B (en) 1988-04-28

Family

ID=6211485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843805A HU195077B (en) 1983-10-11 1984-10-10 Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds

Country Status (16)

Country Link
US (3) US4619940A (hu)
EP (1) EP0142684A3 (hu)
JP (1) JPS60104085A (hu)
KR (1) KR850002977A (hu)
AU (1) AU567189B2 (hu)
BR (1) BR8405099A (hu)
CA (1) CA1238328A (hu)
DE (1) DE3336861A1 (hu)
DK (1) DK483584A (hu)
ES (1) ES536664A0 (hu)
GR (1) GR80582B (hu)
HU (1) HU195077B (hu)
IL (1) IL73192A (hu)
NZ (1) NZ209808A (hu)
PT (1) PT79295B (hu)
ZA (1) ZA847893B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1269994A (en) * 1985-04-05 1990-06-05 Noritada Matsuo Method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives
US4700716A (en) * 1986-02-27 1987-10-20 Kasevich Associates, Inc. Collinear antenna array applicator
DE3737170A1 (de) * 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag Benzo-dioxa-spiro-decan-verbindungen

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0023756A3 (en) * 1979-07-12 1981-04-22 Imperial Chemical Industries Plc Triazol and imidazol derivatives; processes for their preparation, pesticidal compositions containing them and their use; preparation of intermediates
DE2931665A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Imidazolyl-enolether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4228177A (en) * 1979-08-08 1980-10-14 E. R. Squibb & Sons, Inc. 2,3-Dihydro-3-(1H-imidazol-1-ylmethylene)-4H-1-benzothiopyran-4-ones
DE3048266A1 (de) * 1980-12-20 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-azolyl-butan-2one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide sowie als zwischenprodukte
DE3130215A1 (de) * 1981-07-31 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylketenacetale und diese enthaltende fungizide
EP0089100B1 (en) * 1982-02-09 1989-05-31 Imperial Chemical Industries Plc Azolyl derivatives as fungicides
DE3204692A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2-chlormethylen-3,3-dimethyl-tetrahydrofuran
DE3204795A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-phenoxy-tetrahydrofuran-2-yliden-methane, verfahren zu ihrer herstellung sowie antimikrobielle mittel, die diese stoffe enthalten
DE3229734A1 (de) * 1982-08-10 1984-02-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3336859A1 (de) * 1983-10-11 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolyl-tetrahydro-furan-2-yliden-methan-derivate

Also Published As

Publication number Publication date
ES8601191A1 (es) 1985-10-16
IL73192A0 (en) 1985-01-31
ZA847893B (en) 1985-06-26
EP0142684A3 (de) 1987-03-11
AU567189B2 (en) 1987-11-12
ES536664A0 (es) 1985-10-16
AU3384284A (en) 1985-04-18
KR850002977A (ko) 1985-05-28
US4748249A (en) 1988-05-31
JPS60104085A (ja) 1985-06-08
US4798899A (en) 1989-01-17
GR80582B (en) 1985-02-04
EP0142684A2 (de) 1985-05-29
IL73192A (en) 1988-10-31
BR8405099A (pt) 1985-08-20
HUT36339A (en) 1985-09-30
NZ209808A (en) 1987-01-23
DE3336861A1 (de) 1985-04-25
DK483584D0 (da) 1984-10-10
US4619940A (en) 1986-10-28
PT79295A (en) 1984-11-01
DK483584A (da) 1985-04-12
CA1238328A (en) 1988-06-21
PT79295B (en) 1986-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
IE55403B1 (en) Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives,processes for their preparation and their use as fungicides
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
HU195077B (en) Fungicide compositions containing substituted azolyl-tetrahydrofuran-2-ilidene-methan derivatives as active components and process for producing these compounds
US4804406A (en) β-naphthylalkylamines
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU196113B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives
CA1234814A (en) Iodopropargylsulphamides
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
FI74281C (fi) 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider.

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee