HU194300B - Heat-resistante biologically decomposing oricessubg liquid - Google Patents

Heat-resistante biologically decomposing oricessubg liquid Download PDF

Info

Publication number
HU194300B
HU194300B HU851051A HU105185A HU194300B HU 194300 B HU194300 B HU 194300B HU 851051 A HU851051 A HU 851051A HU 105185 A HU105185 A HU 105185A HU 194300 B HU194300 B HU 194300B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
working fluid
derivatives
liquid
refractory
dibromomethyldiphenylmethane
Prior art date
Application number
HU851051A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37646A (en
Inventor
Helmut Theunissen
Raymund Weber
Original Assignee
Hydrocor Forsch Analytik Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hydrocor Forsch Analytik Gmbh filed Critical Hydrocor Forsch Analytik Gmbh
Publication of HUT37646A publication Critical patent/HUT37646A/hu
Publication of HU194300B publication Critical patent/HU194300B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen
    • C10M105/52—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen containing carbon, hydrogen and halogen only
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • H01B3/24—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils containing halogen in the molecules, e.g. halogenated oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026—Butene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/024—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06—Perfluorinated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C10M2215/082—Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/16—Dielectric; Insulating oil or insulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/17—Electric or magnetic purposes for electric contacts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Purses, Travelling Bags, Baskets, Or Suitcases (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

194.300
A találmány tárgya tűzálló, biológiailag lebontható munkafolyadék, nevezetesen hidraulikus munkafolyadék vagy szigetelőfolyadék villamos készülékekhez, amelynek lényeges alkotóeleme egy brómtartalmú difenil- metán -származó k.
Klórozott aromás vegyületek, különösen klórozott bifenil-származékok az utóbbi évtizedekben jelentős helyet vívtak ki maguknak a technika számos területén. Különösen a poliklórozott bifenil-származékokat kiterjedten alkalmazták hidraulikus munkafolyadékként, villamos készülékek szigetelőfolyadékaként, továbbá Jánggátió adalékként műanyagalapú és hasonló termékekben. Az utóbbi években azonban ezeknek a vegyieteknek nagyon kedvezőtlen lett a megítélésük megállapították, hogy az ilyen termékek súlyos egészségi ártalainakat és környezetszennyezést okoznak és fennáll a kifejezetten pusztító hatások veszélye is, ha tűz keletkezik, mert ennek sorún erősen mérgező hatású dioxin- és dibenzo-furán-származékok képződhetnek. Emiatt az. ilyen vegyületek előállítását, de legalábbis azok alkalmazását az állami felügyelő szervek részben már teljesen megtiltották, részben pedig kiadtak az ilyen anyagok alkalmazását jelentős mértékben korlátozó rendelkezéseket.
E hárányok kiküszöbölése céljából javasolták az EP-88 650. sz. közzétett szabadalmi bejelentésben, hogy hidraulikus munkafolyadékként is alkalmazható kenőfolyadékként alkalmazzanak klórozott benziitoluol vagy benzil-oxilol származékokat, mert ezek a vegyületek nehezen lobbannak lángra, oxidációállók és emellett biológiai úton lebonthatók, továbbá mérgező hatás szempontjából is mutatnak előnyöket.
A GB—1,504,655. sz. szabadalmi leírás olyan villamos készülékeket ismertet, amelyek biológiailag könnyen elbontható dielektromos folyadékot tartalmaznak, ti. halogénezett difenü-metán-származékokat, amelyeket az jellemez, hogy a halogén-szubsztituensek és az esetleges aíkil-szubsztituensek csak a két benzolgyűrű egyikén vannak jelen, míg a másik benzolgyűrű nem szubsztituált, a leírásban az.t állítják, hogy csak olyan halogénezett difenil-metán-származékokat lehet könnyen lebontani biológiai úton, amelyeknek van szubsztituens nélküli fenilcsoportjuk, míg a mindkét fenilmaradékon szubsztituált difenilmetán-származékok a leírás szerint ellenállnak a mikrobiológiai lebontásnak.
Az EP-8251. sz. közzétett szabadalmi bejelentésből ismeretesek olyan folyékony dielektrikumok is, amelyek pl. transzformátorok szigetelőfolyadékaként vagy kondenzátorok szigetelőrétegeinek impregnálószereként alkalmazhatók. E dielektrikumok a magon klórozott alkil-aromás vegyületek, amelyeket klórtoluol és/vagy kiór-xilol kiindulási anyagokból, pl. tetraklór-benal-toluolból állítanak elő; a leírás megállapítja, hogy e termékek az eddig ugyanolyan rendeltetésre alkalmazott poliklórozott bifenil-származékoklioz képest előnyöket mutatnak fel és azt is állítják, hogy a biológiai lebonthatóságra kedvezően hat ki az a tény, hogy nincs bifenilmag, de van(nak) alkilcsonort(ok) az aromás magokon.
Végűi az EP-71.338. sz. közzétett szabadalmi bejelentés olyan (elektroviszkózus) diszperziót ír le, amelyben maga a folyadék hidrofób és abban szilárd hidrofil részecskéket diszeprgáltak. Ha ilyen szuszpencióra villamos teret kapcsolnak, az elegy viszkozitása ugrásszerűen megnő. A változás reverzibilis és gyors, ezért az ilyen szuszpenziók alkalmazhatók pl. villamosan vezérelhető tengelykapcsolókban. A leírás közli, hogy az elegyben jelenlévő hidrofób folyadéknak magas a forráspontja és kicsi a viszkozitása, villamos tulajdonságai kielégítők, vegyileg stabil, ezen túlmenően csekély a mérgező hatása és ki váló a biológiai lebonthatósága. Ezen Európa bejelentés tanítása szerint hidrofób folyadékként halogénezett diaril-származékokat alkalmaznak, amelyek aromás magjait a legkülönbözőbb hidak köthetik össze egymással; a halogén szubsztituensek lehetnek fluor-, klór- vagy brómatomok. Λ leírás szerint ezen diaril-származékok szubsztituáláí át aszimmetrikusan kell végezni, mert így elérhető, hogy a folyadék dermedéspontja alacsony legyen és tovább javul az anyag biológiai lebonthatósága.
A technika állásából ismert munkafolyadékok azonban nem elégítik ki maradéktalanul a velük szemben támasztandó követelményeket, mert vagy nem elégítik ki a hidraulikus munkafolyadéknál, illetve szigetelőfolyadéknál előírt tűzállóság követelményét, vagy a tűzállóság kritériuma teljesül, de más hátrányos tulajdonságok állnak fenn, pl. rossz a biológiai lebomlás hatásfoka, maga a folyadék vagy annak bomlási termékei mérgező hatásúak, kedvezőtlen a viszkozitás-hőmérséklet jelleggörbe, vagy tömítőelemekkel való összeférhetetlenség (inkompatibilitás) állapítható meg.
A jelen találmánnyal célvnk olyan munkafolyadékok kialakítása, amelyeknél a kívánt alkalmazásban szükséges valamennyi fizikai tulajdonság biztosított, s amelyek ezen túlmenően nagyfokú vegyi stabilitás nielleti biológiai úton jól lebonhatók, messzemenően nem mérgezők és szakszerűtlen kezelés esetén sem eredményeznek erősen mérgező hatású termékeket, pL dioxinokat.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a halogénezett diaril-származékok meghatározott csoportjánál nemcsak kimutathatók a kívánt értékes műszaki tulajdonságok, de ugyanakkor még sem lépnek fel az ismert ilyen rendeltetésű vegyületeknél szokásos veszélyeztető, illetve környezetszennyező hatások, ezért e vegyületek különösen jól alkalmazhatók munkafolyadékként vagy annak alkotójaként.
A találmány tárgya tűzálló, biológiai úton lebontható munkafolyadék, amely legalább egy brómtartalmú difenil-metán-származékot és a2 alkalmazási területen szokásosan használt cg/ vagy több adalékot tartalmaz. Az adalék lehet korróziógátló, előnyösen bárium-szulfonát vagy zsíisav-alkanol-amid és/vagy kopásgátló, előnyösen cink-dialkil-ditio-foszfát és/vagy oxidációstabikzátor, előnyösen valamely amin-származék és/vagy viszkozitásindexjavitó, előnyösen poliizobutilén és/vagy savakceptor, előnyösen epoxigyanta.
A találmány szerint a munkafolyadék legalább 45 tömegszázalékban tartalmaz (III) képletű dibróm-metil-difenil-metánt és adott esetben ezenkívül tartalmaz (IV) képletű bróm-trimetíl-difenil-metánt és/vagy (V) képletű bróm-metil-di feni -metánt és a munkafolyadékban a difenil-metán-származék tartalom nem haladja meg a 99,5 tömegszázalékot,
A találmány szerinti munkafolyadékot részben vagy egészben alkotó brómtartalmú difenil-metánszármazékok tehát olyan, vegyületek, amelyek mindkét magon szubsztituáltak, s a vegyületnek mindenképpen van legalább egy brómatom szubsztituense és egy metilcsoport szubsztituense, mimellett lehet több brómatom szubsztituense, illetve több metilcsoport szubsztituense.
Meglepő módon kitűnt, hogy a találmány szerint alkalmazott brómtartalmú difenil-me tán -származékok környezetvédelmi tulajdonságai lényegessen jobbak, mint a technika állásából ismert halogénezett diarilszármazékokéi és ugyanakkor kiváló fizikai tulajdonságokat mutatnak, amelyek különösen alkalmassá teszik arra, hogy munkafolyadékoknak, pl. hidraulikus munkafolyadéknak vagy villamos készülék szigetelőfolyadékának fő alkotójaként használjuk.
Meglepő módon kitűnt továbbá, hogy a találmány szerint alkalmazott, mindkét benzolgyűrűn szubsztitutált ~ (Í1I), (IV), (V) képletű — brómtartalmú difenil metán-származékok biológiailag akadálytalanul lebonthatók, amely jelenség éppen a már említett EP-71 338. sz. szabadalmi bejelentésben és GB~1, 504,655 sz. szabadalmi leírásban foglaltak ismeretében tekinthető meglepőnek. Ezen túlmenő, ugyancsak meglepő előnye a találmány szeri)/ alkalmazott — (Hl), (IV), (V) képletű — brómtartalmú difenil-metán-származékoknak, hogy a szokásos alkalmazási feltételek között folyékony halinazállapotúak és különösen kedvező a viszkozitás-hőmérséklet jelleggörbéjük.
További előnyök; magas lobbanáspont, csekély mérgező hatás, kevéssé korrodeálnak és szakszerűtlen kezelés folytán fellépő túlhevülés esetén sem képződnek erősen mérgező dioxin termékek, amelyek esetenként felléptek poliklóiozott difenií-származékokkal kapcsolatos baleseteknél. Azt is megállapítottuk, hogy a találmány szerint alkalmazott brómtartalmú difenil-mc tán-származékok kiváló kompatibilitást mutatnak a tömítőelemekkeh a kívánt alkalmazások területén Így meglepően előnyös a találmány szerint kiválasztott vegyületek csoportja.
A találmány szerinti munkafolyadékban alkalmazott brómtartalmú difenií-metán-származékok között van olyan vegyület is, amely a már említett EP-71 338. sz. szabadalmi bejelentésben megadott általános képlet körébe esik. Az idézett irodalmi forrás általános képlete vegyületek hatalmasan nagy körét fogja át és a mi találmányunk szerint kiválasztott vegyületeket ez a forrás sem expressis verbis nem nevezi meg, sem példákban nem utal azokra.
A találmány szerint kiválasztott és alkalmazott (III), (IV), (V) képletű - vegyületek a GB-1,504,655 sz. szabadalmi leírásban ismertetett, biológiailag lebontható brómtartalmú difenil-metán-származékoktól abban különböznek,hogyszubsztituálásuknem aszimmetrikus, nindkét benzolgyűrűn van szubsztituens ás mégis fennállnak a meglepően előnyös tulajdonságok.
A találmány szerint alkalmazott brómtartalmú difenil-metán-származékok előállítása Ismert módszerek alkalmazásával, különbözőképpen történhet.
Az egyik lehetőség, hogy a megfelelő, még nem halogénezett difenil-metán vegyületet halogénezzük elemi bróm reagens alkalmazásával, halogén ez éskor szokásosan alkalmazott valamely katalizátor jelenlétében amely lehet pl. vas, FeCl3, ÉeBr3, AlClj, T1CI4 vagy hasonló. A reakció szobahőmérsékleten is végbemegy, a mindenkori alkalmazott katalizátortól függően a reakció hőmérséklet tartománya —5 és +40°C közötti.
Egy további előnyös eljárás a találmány szerint alkalmazott brómtartalmú dlfenil-metán-származékok előállítására abban áll, hogy a megfelelő (VI) általános képletű vegyületet a megfelelő (VII) általános képletű vegyülette! kondenzál tatjuk. E képletekben z jelentése 0 vagy 1, x’ jelentése 0 vagy 1 és z’ jelentése 1 vagy 2, míg Hal jelentése brómatom vág;/ klóratom. Adott esetben a kondenzációs reakcióban Friedei-Crafts katalizátort alkalmazhatunk, amely lehet pl. FeCl3, Fe Br3, A1CI3 és/vagy T1CI4, feleslegben alkalmazva a (VI) általános képletű kiindulási anyagot. .
Az EP-88 650 sz. közzétett szabadalmi bejelentésből ismert klórozott vegyiiletekkel szemben a találmány szerint alkalmazott brómtartalmú difenil-metán származékok annyiban előnyösek, hogy a tűzállóság foka lényegesen jobb és ugyanakkor lényegesen jobb a viszkozitás-hőmérséklet jelleggörbőjük is.
A GB-1,504,655 Isz. szabadalmi leírásból ismert, aszimmetrikusan szubsztituált dibróm-difenil-tnetánszármazékok hátránya, hogy a vegyület szobahőmérsékleten megdermed, niíg a mindkét benzoigyűrűn brómozott izomer csak —25°C-ra lehűlve dermed, ami különösen előnyös a vegyület hidraulikus munkafolyadékként!, illetve szigetelőfolyadékkénti alkalmazásánál.
így tehát a találmány szerint alkalmazott brómtartalmú difenil-metán-származékok beváltak mind hidraulikus munkafolyadékokhoz, mind villamos készülékek - pl. kondenzátorok, transzformátorok és hasonlók ~ szigetelőfolyadékához való alkalmazásnál nemcsak a kedvező viszkozitás-hőmérséklet jelleggörbéjüknél fogva, hanem különösen kedvező íobbanásgátló hatásuknál fogva is. Ennek következtében a találmány szerinti munkafolyadékok különösen előnyös alkalmazási területe a tűzálló hidraulikus munkafolyadékok, illetve tűzálló szigetelőfolyadékok köre, a csekély mérgező hatásuk, jó biológísii lebonthatóságukés annak folytán, hogy csekély a mérgező bomlástermékek képzésére való hajlamuk, a találmány szerinti munkafolyadékok jelentősen gaz dagítják a technikát.
A találmányt a továbbiakban példák keretében ismertetjük részletesebben.
Előállítási pél da
Dibróm-metil-difenil-metán előállítása bróm-toluol és bróm-benzíl-bromid kondenzációja útján
A célvegyület előállításához először toluolt bróm Οζω ik elemi bróm alkalmazásával vízmentes FeCl3 jelenlétében, majd a kapott bróm-toluolt oldalláncán brómozzuk. Ehhez 8,3 mólnyi bróm-toluolt 0,5 g-nyi győkJánctnidátor (a, a’-azobiszi/.obutironitril) jelenlétében 80° C hőmérsékletre hevítünk. 300 W teljesítményű UV-lámpával végzett besugírzás és hűtés közben 1,66 mólnyi brómot csepegtetünk hozzá. A keletkezett hidrogén-bromidot hűtött vízzel mosópalakcban abszorbeáljuk.
A lehűtött elegyet ezután a kondenzációs reakcióhoz 30°C hőmérsékleten becsepegtetjük egy szuszpenzióba, amely 1,66 mólnyi bróm-toluólban 6 g FeCl3-t tartalmaz. A keletkező gázállapotú hidrogénbromidot a már említett módon, hűtött vízzel abszorbeáljuk moeópalackban. Ennél a kondenzációs reakciónál a melléktermék-képződést (brómoeott dibenzll -toluol) úgy nyomjuk el, hogy nagy feleségben alkalmazzuk a bróm-toluol köztiterméket. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át 50°C-ra melegítjük, majd lehűtjük és mossuk előbb 1 liter vízzel, majd 10 tömeg%-ban nátrium-hidroxidot tartalmazó 1 liter vizes oldattal, végül ismét 1 Bter vízzel. A szerves fázis- szárítjuk, a bróm-toluol felesleget leclesztüUljuk.
A folyékony maradékot 0,4 mbar nyomáson rektl-31
194.300 fikáljuk, így kapunk 395 g-nyi főfrakdót, amelynek fonáspontja 0,4 mbar nyomáson 155 és 166°C közötti és amelyet tömegspektrometriával dibróm-benziltoluolként azonosítunk. Az izomer vizsgálatát mellőzzük.
A Táblázat mutatja a kapott dibróm-benzil-tohiol elektronütközéses tömegspektrumát.
Hasonló módon állíthatjuk elő a találmány szerint alkalmazható (IV), illetve (V) képletű célvegyületet is, önmagukban ismert módszerek alkalmazásával, illetve benzil-toluol közvetlen brómozásával.
A találmány szerinti tűzálló, biológiailag lebontható munkafolyadékok tartalmazhatnak a brómtartalmú difenilmetán-származék mellett egyéb, a munkafolyadék jellege szerint szokásosan alkalmazott adalékokat is; így említhető a koiróziógátló adalék, pl. alkáli föl dfém-szulfonát, stabűizátor, pl. aminszármazék vagy fenolos termék, kopásgátló adalék, pL cink-dialkil-ditiofoszfát, savakceptor, pl. epoxid vegyület, óntetrafenil, stb.; továbbá habzásgátló adalék, pl. gÚkol, foszfátészter, illetve a viszkozitás indexet javító adalék, pl. polimetakrilát, pollizobutilén, stb.
A találmány szerint alkalmazott bróm tartalmú difenil· metán-származékokat sokféle alkalmas termékkel módosíthatjuk, amely lehet pl. ásványi olaj, valamely glikol, stb.
Az alábbi példákkal tpvább kívánjuk megvilágítani a találmány szerinti tűzálló, biológiailag lebontható munakfolyadékok körét.
1. példa
A találmány szerint bromtartalmú difenil-metánszármazékként előnyösen alkalmazható dibróm-metildifenil· metán vizsgálata
a) Biológiai lebonthatóság
A biológiai lebonhatóság vizsgálatára az anionos, illetve nemionos szintetikus tenzidek ifyen vizsgálatára szokásosan alkalmazott ismert mérési eljárást alkalmazunk, nevezetesen az OECD-screening-test elnevezésű eljárást, amelynek nemionos benzideknél való alkalmazását az NSZK-ban a Búndesgesetzblatt 1 (1977) sz. közlöny 245. oldalán (módosított szöveggel) megjelent előírás szabályozza.
Oltószuszpenzióként aerób, polivalens mikroorganizmust alkalmazunk, amelyet derítőtelepből kifolyó közegből nyerünk ki.
Az első mintavételt 7 nap eltelte után végezzük, a második mintavételt 14 nap elteltével, a harmadik mintavételt 19 nap elteltével. A kivett mintákat a fent megadott előírás rendelkezéseinek megfelelően feldolgozzuk, a lebontási rátát gázkromatográfiásán határozzuk meg. A kapott eredmáiy:
nap után vett mintáknál: 49,3%-os lebontás nap után vett mintáknál: 69,1%-os lebontás nap után vett mintáknál: 82,9%-os lebontás.
Meglepő tapasztalat, hogy a találmány szerint előnyösen alkalmazott dibróm-metfl-difenifmetán-biológiai elbontása 80%-ot meghaladó mértékben lehetséges.
b) Égéstechnikai vizsgalat
Az égéstechnikai vizsgálatnál alkalmazott előírás a „Hidraulikus erőátvitel és vezérlés céljára alkalmazható tűzálló folyadékok követelményeit és vizsgálati módszereit rögzítő 6. Luxemburgi Beszámoló”.
Azt tapasztaluk, hogy a dibróm-metil-difenil-metán égéstechnikai magatartása jobb, mint pL a tetraklór-benziftoluolé, illetve a polildórozott bifenilszármazékoké.
c) Korrózív hatások vizs gálata
A már említett 6. Luxemburgi Beszámolóban előirt módszerrel vizsgáljuk a dibróm-metil-difenil metán korrózív hatását. A vizsgáit folyadékba (dibróm-metil-difenil-metán) a test kétharmadát kitevő mélységig bemártunk fémtesteket, nevezetesen acélt, vörösrezet, sárgarezet, alumíniumot, kadmiumot, cinket, valamint fémpár-testeket, nevezetesen vörösréz-cink, acél-ahixninium, acél-kadmium és a lumínium-cink fémpár-testeket és a folyadékban tartjuk 28 napon át 35°C hőmérsékleten.
Kitűnik, hogy a korrózió okozta tömegkülönbözet nem éri el az 1 mg mértéket (a tömegkülönbözet megengedett mértéke 20 mg).
d) Tömftőelemekkel való összeférhetőség (kompatibilitás).
A tömítőelemekkel való összeférhetőség vizsgálatára olyan tömítőelemet, amelynek tömítőanyaga 83 FKM 575 típusú (Viton) bemerítünk a vizsgált fofyadékba és abban tartjuk 21 napon át 60,80,100,120 illetve 150°C hőmérsékleten. Ezt követően meghatározzuk a tömítőelem volumenének és Shore keménységének változását.
Ezzel a módszerrel vizsgáljuk a találmány szerint előnyösen használható brómtartalmú difenil-metánszármzékot, ti. a dibróm-metil-difenil-metánt tiszta alakban is és készre formált munkafolyadék alakjában is és azt tapasztaljuk, hogy kiemelkedően jó az összeférhetőség, amennyiben a tömítőelem volumenének Δ V változása a Δ V <% és. Δ V * 2% határok közötti tartományon belül marad és a Shore keménység változása —3 fok körüli, mimellett a megengedett értéktartomány határok megfelelően 20%, illetve —10 fok.
Ellenőrzésképpen vizsgáljuk a polikJórozott difenil, illetve tetraklór-benzil-toluol alapú munkafolyadékok térfogatváltozását, amely 150°C hőmérsékleten 40%os, e technika állása szerinti termékek tehát hidraulikus munkafolyadékban csak azzal a feltétellel alkalmazható^ hogy az üzemi hőmérséklet nem lépheti túl a 100 C értéket, különben a tömítőanyag túlzott mértékben károsodik és üzemzavar léphet fel.
e) Pirolizis vizsgálat
Erősen mérgező hatású bomlási termék keletkezésének lehetőségét úgy vizsgáljuk, hogy dibróm-metildifenil-metánt 150° C és 700°C közötti hőmérsékleten pirolizálunk. A minták feldolgozása az EPA-613 sz. előírás szerint történik. GCMS alkalmazásával véglett vizsgálat során a kimutathrtóság határán (0,5 ppb) belül nem mutatható ki erőien mérgező hatású dioxin illetve (tri- és tetrabró mázott) dibenz o-furán jelenléte.
f) A viszkozitás-hőmérséklet jelleggörbe vizsgálata
A 2. példában megadandó összetételű hidraulikus munkafolyadéknál a következő viszkozitás-hőméiséklet jelleggörbét kapjuk:
—20°C 8320 mm’ (s
0°C 43 mm2 /s *20°C 83mm’/s ♦50°C 21 mm’/i +100°C 6,6mmJ/s
Tetraklór-benzil-toluol alapú hidraulikus munkafolyadéknál az értékek megfelelően:
-20°C szilárd, nem mérhető
0’C 9730 nun1 /s +20°C 320mmJ/s +50° C 25mmJ/s *100° C 4ιμ4
A 2-8. példák a találmány tárgyának további meg-42
194.300 világítását szolgálják, a 2—6. példák tűzálló hidraulikus munkafolyadékra, a 7—8 példák tűzálló szigetelőfolyadékra adnak receptet.
2. példa
Tűzálló hidraulikus munkafolyadék: 93% Dibrómmetil-difenil-metán, 6% Pohalkikmetakrilát (Rohm GmbH, Darmstadt) 0,5% Barium-szulfonát (Boll AG, Zoliikon) 0,5% cink-dialkil-ditiofoszfát (Rhein-Chemie GmbH, Mannheim)
3. példa
Tűzálló hidraulikus munkafolyadék' 75% Dibrómmetii-difneil-metán, 23% Izopropilezett trifenil-foszfát (Ciba-Geigy GmbH), 1% Alkil-szulfamid-karbonsav (Höchst AG), 1% 3,4-Epoxi-ciklohexjl-metil-3,4-epoxi-ciklohexán-karboxilát (Brenntag AG, Duisburg).
4. példa
Tűzálló hidraulikus munkafolyadék: 88% Dibrómmetil-difenil-metán, 10% Butil-sztearát (Henkel KGaA Düsseldorf), 1% Zsírsav·alkanol-amid (Höchst), 0,5% Fenil-alfa-naftil-amin (Ciba-Geigy), 0,5% Cink-dialkilditiofoszfát (Rhein-Chemie GmbH, Mannheim)
5. példa
Tűzálló hidraulikus munkafolyadék: 65% Dibrómmetil-difenil-metán, 25% Bróm-metil-difenil-metán, 9% Poliizobutilén (Boll AG, Zoliikon), 1% Faggyúaminszármazék (Höchst)
6. példa
Tűzálló hidraulikus munkafolyadék: 50% Dibrómmetikdifenil-metán, 45% Bróm-trimetil-difenil-metán, 4,5% Poliizobutilén (Boll AG, Zoliikon), 0,5% Faggyú -aminszármazék (Höchst)
7. példa
Villamos készüléknél alkalmazható szigetelőfolyadék: 99,5% Dibróm-metil-difenil-metán, 03% Faggyúaminszármazék (Höchst), 0,2% 3,4-Epoxi-ciklohexilmetil-3,4-epoxi-ciklohexán-karboxilát (Brenntag, Duisburg)
8. példa
Villamos készüléknél alkalmazható szigetelőfolyadék: 50% Dibróm-metil-difenfi-metán, 49,5% Brómmetil-difenil-metán, 0,3% Faggyú-aminszármazék (Höchst), 0,2% 3,4-Epoxi-ciklohexii-metil-3,4-epoxi-ciklohexán-karboxdát (Brenntag, Duisburg).
194.300
Táblázat
Dibróm-metil-difenil-metán elektronütközéses tömegspektruma
1 2 3 4 1 2 3 4
m/x relatív inten- zitás (%) telj. ion- áram (%) inten- zitás relatív inten- zitás (%) telj. ion- áram (%) inten- zitás
36,00 1,06 0,09 128 ,. 8100 2,69 0,24 324
37,00 3,65 0,32 440 82,00 7,07 0,62 853
38,00 1,30 0,11 157 83,00 0,68 0,06 82
39,00 12,48 1,10 1506 85,00 0,73 0,06 88
50,00 9,33 0,82 1126 86,00 1,97 0,17 238
51,00 12,23 1,08 1476 87,00 3,76 0,33 454
52,00 2,62 0,23 316 88,00 16,00 1,41 1930
53,00 1,75 0,15 211 89,00 89,79 7,89 10832
61,00 1,96 0,17 236 90,00 38,59 3,39 4656
62,00 5,91 0,52 713 91,00 2,12 0,19 256
63,00 17,97 1,58 2168 98,00 1,41 0,12 170
64,00 4,98 0,44 601 99,00 1,16 0,10 140
65,00 2,93 0,26 354 101,00 2,02 0,18 244
69,00 0,87 0,08 105 102,00 4,49 0,39 542
74,00 4,95 0,44 597 103,00 9,75 0,86 1176
75,00 10,79 0,95 1302 104,00 5,86 0,52 707
76,00 35,01 3,08 4224 110,00 0,63 0,06 76
77,00 14,97 1,32 1806 111,00 0,64 0,06 77
78,00 5,46 0,48 659 113,00 1,27 0,11 153
79,00 1,13 0,10 136 114,00 1,93 0,17 233
115,00 4,38 0,39 529 169,00 8,54 0,75 1030
116,00 1,26 0,11 152 ; 70,00 1,43 0,13 172
117,00 0,70 0,06 85 , 71,00 7,82 0,69 943
122,00 0,75 0,07 90 >75,00 0,62 0,05 75
126,00 2,09 0,18 252 ; 76,00 6,46 0.57 779
127,00 2,38 0,21 287 177,00 5,88 0,52 709
128,00 3,74 0,33 451 ' 78,00 32,56 2,86 3928
129,00 3,61 0,32 435 179,00 46,55 4,09 5616
130,00 2,16 0,19 261 180,00 76,13 6,69 9184
137,00 0,61 0,05 74 181,00 11,89 1J05 1434
138,00 0,78 0,07 94 182,00 15,63 1,37 1886
139,00 3,69 0,32 445 183,00 5,10 0,45 615
140,00 0,93 0,08 112 184,00 14,79 1,30 1784
141,00 0,70 0,06 84 185,00 4,90 0,43 591
143,00 o;69 0,06 83 243,00 1,42 0,12 171
150,00 2,01 0,18 243 244,00 0,69 0,06 83
151,00 4,81 0,42 580 245,00 1,45 0,13 175
152,00 8,41 0,74 1015 246,00 0,67 0,06 81
153,00 2,24 0,20 270 258,00 0,81 0,07 98
163JOO 4,19 0,37 505 259,00 80,64 7.09 9728
164,00 5,02 0,466 606 260,00 13,44 1,18 1622
165,00 100,00 8,79 12064 261,00 78,78 6,93 9504
16600 14,41 1,27 1738 262,00 12,63 1,11 1524
167,00 1,22 0,11 147 263,00 0,99 0,09 119
323,00 4,53 0,40 547 338,00 34,95 3,07 4216
324,00 0,72 0,06 87 339,00 7,39 0,65 891
325,00 8,59 0,76 1036 340 jOO 68,43 6,02 8256
326,00 1,21 0,11 146 341/00 11,47 1,01 1384
327,00 4,20 0,37 507 342,00 33,92 2,98 4092
337,00 0,95 0,08 115 343,00 5,23 0,46 631
194.300

Claims (2)

  1. Tűzálló, biológiailag lebontható munkafolyadék, amely legalább egy brómtartalmú difenil-metán-szár- g mázé kot és az alkalmazási területen szokásosan használt egy vagy több adalékot tartalmaz, amely adalék lehet korróziógátló, előnyösen bárium-szulfonát vagy zsírsav-alkanotanüd és/vagy kopásgátló, előmyösen cink-dialkil-ditio-foszfát és/vagy oxidációstahilizátor.
    előnxösen valamely aminszármazék és/vagy viszkozitásindexjavitó, előnyösen poliizobuiilén és/vagy savakceptor, előnyösen epoxigyanta, azzal jellemezv e, hogy a munkafolyadék legalább 45 tömegszázalékban tartalmaz (III) képletű dibróm-metil-difenilmetánt és adott esetben ezenkívül tar talmaz (IV) képletű bróm-trimetil-difenil-metánt és/vagy (V) képletű bróm-nietil-difenil-metánt és a munkafolyadékban a difenil- netán-származék tartalom nem haladja meg a 99,5 tömegszázalékot.
  2. 2 db rajz
HU851051A 1984-01-27 1985-01-25 Heat-resistante biologically decomposing oricessubg liquid HU194300B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843402863 DE3402863A1 (de) 1984-01-27 1984-01-27 Bromhaltige benzyltoluol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37646A HUT37646A (en) 1986-01-23
HU194300B true HU194300B (en) 1988-01-28

Family

ID=6226101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851051A HU194300B (en) 1984-01-27 1985-01-25 Heat-resistante biologically decomposing oricessubg liquid

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0150826B1 (hu)
JP (1) JPS61501035A (hu)
AT (1) ATE43628T1 (hu)
AU (1) AU573782B2 (hu)
CA (1) CA1244054A (hu)
DE (2) DE3402863A1 (hu)
DK (1) DK418785A (hu)
FI (1) FI78499C (hu)
HU (1) HU194300B (hu)
WO (1) WO1985003306A1 (hu)
ZA (1) ZA85638B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3526873A1 (de) * 1985-07-26 1987-01-29 Hydrocor Forsch Analytik Bromierte alkylbenzolderivate als basis schwerentflammbarer, biologisch abbaubarer funktioneller fluessigkeiten
CN109022034B (zh) * 2018-05-31 2021-02-23 石家庄东翔化工有限公司 用于聚氨酯泡沫填缝剂的阻燃石蜡制备方法
CN114507555B (zh) * 2020-10-28 2023-08-08 中国石油化工股份有限公司 一种可生物降解难燃液压油组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB669048A (en) * 1948-11-19 1952-03-26 Alfred John Rudge Improvements in or relating to lubricants
US3290253A (en) * 1963-10-21 1966-12-06 Monsanto Res Corp Chlorine-substituted diarylalkanes as hydraulic fluids
US3371120A (en) * 1964-09-21 1968-02-27 Monsanto Co 3, 4'-halogen-containing diphenyl ethers and thio ethers
DE2336289A1 (de) * 1973-07-17 1975-02-06 Basf Ag Verfahren zur herstellung von o-benzyltoluolen
FR2273351A1 (hu) * 1974-05-31 1975-12-26 Rhone Poulenc Ind
ES448228A1 (es) * 1975-05-30 1977-12-01 Monsanto Co Un metodo mejorado para acentuar la biodegradabilidad de di-fenilmetanos halogenados.
US4260506A (en) * 1979-01-26 1981-04-07 Monsanto Company Hydraulic pressure device utilizing biodegradable halogenated diphenyl methanes
GB2100740B (en) * 1981-06-19 1985-03-06 James Edward Stangroom Electric field responsive (electroviscous) fluids
US4502973A (en) * 1981-06-19 1985-03-05 National Research Development Corporation Electroviscous fluids
FR2522334B1 (fr) * 1982-02-26 1986-01-10 Ugine Kuhlmann Application a la lubrification des polychlorobenzyl polychlorotoluenes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0150826A2 (de) 1985-08-07
CA1244054A (en) 1988-11-01
EP0150826A3 (en) 1985-11-06
FI853708A0 (fi) 1985-09-26
AU3930885A (en) 1985-08-09
ZA85638B (en) 1985-09-25
DE3402863A1 (de) 1985-08-01
WO1985003306A1 (en) 1985-08-01
EP0150826B1 (de) 1989-05-31
DK418785D0 (da) 1985-09-16
AU573782B2 (en) 1988-06-23
FI78499C (fi) 1989-08-10
ATE43628T1 (de) 1989-06-15
DK418785A (da) 1985-09-16
HUT37646A (en) 1986-01-23
JPS61501035A (ja) 1986-05-22
FI853708L (fi) 1985-09-26
FI78499B (fi) 1989-04-28
DE3570692D1 (en) 1989-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Voogt et al. Production, properties and usage of polychlorinated biphenyls
US4431557A (en) Refrigerator oil composition(s)
EP1658358A2 (en) Use of calcium sulfonate based threaded compounds in drilling operations and other severe industrial applications
CN101910284A (zh) 线和缆的制备
EP0475141B1 (en) Additive for lubricating oil and lubricating oil composition containing said additive
KR20040020908A (ko) 고온 윤활제 조성물
US6080929A (en) Stabilized filler compositions for cable and wire
HU194300B (en) Heat-resistante biologically decomposing oricessubg liquid
US2528348A (en) Nonflammable hydraulic fluid
JPH02102296A (ja) １．１．１．２−テトラフルオルエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油
US2249626A (en) Lubricating composition
US4179389A (en) Stabilized hydraulic fluid
JP2005511815A (ja) 三種の基油の混合物およびそれに基づく潤滑油組成物
CA2025416C (en) Lubricating oil compositions containing novel combination of stabilizers (no. 2)
US4497721A (en) Refrigerator oil composition
US4179384A (en) Stabilized hydraulic fluid
US3305487A (en) Hydraulic fluids
US2171855A (en) Dielectric composition
US5308907A (en) Low smoke power cable sealant
JPS6019352B2 (ja) 冷凍機油組成物
CN100430368C (zh) 生产烷基化二苯胺的方法
US5552067A (en) Thermally stabilizing organic functional fluids in the absence of oxygens
US2195510A (en) Lubricant containing di-iso-butyl phenol
US4596664A (en) Non-flammable hydraulic fluids
US2785129A (en) Lubricating compositions containing 2-benzothiazyl-n, n-dialkyldithiocarbamates

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee