HU192588B - Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline - Google Patents
Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline Download PDFInfo
- Publication number
- HU192588B HU192588B HU364084A HU364084A HU192588B HU 192588 B HU192588 B HU 192588B HU 364084 A HU364084 A HU 364084A HU 364084 A HU364084 A HU 364084A HU 192588 B HU192588 B HU 192588B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phenyl
- methyl
- reaction
- published
- nitro
- Prior art date
Links
Abstract
Description
A találmány tárgya javított eljárás 2-metil-4-fenil-8-nitro-kinolin előállítására. Ez a vegyület az orvosdiagnosztikai szerként alkalmazott 2^-dimetil-4,7-difeniI-l,10-fenantrolin (Bathocuproine) előállításának fontos közbenső terméke.The present invention relates to an improved process for the preparation of 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline. This compound is an important intermediate in the preparation of 2 H -dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (Bathocuproine) as a medical diagnostic agent.
A J. Org. Chem. 79,919 (1954) közleményben ismertetett eljárás szerint a 2-metil-4-fenil-8-nitro-kinolint úgy állítják elő, hogy o-nitro-anilint tömény vizes sósavoldatos közegben, oxidálószerként alkalmazott arzénsav és cink-klorid jelenlétében fenil-propenil-ketonnal reagáltatnak. A reakcióban a céltermék mindössze 10,1 %-os hozammal képződik, nagy mennyiségű kátrányos melléktermékkel együtt.J. Org. Chem. 79,919 (1954), 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline is prepared by phenylpropenyl in the presence of arsenic acid and zinc chloride as an oxidizing agent in concentrated aqueous hydrochloric acid solution. react with ketone. In the reaction, the target product is formed in a yield of only 10.1%, together with a large amount of tar by-products.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a fentiekben ismertetett reakció lezajlását és hozamát jelentősen befolyásolják a reakcióközeg polaritási viszonyai. Azt tapasztaltuk, hogy a 2-metil4-fenil-8-nitro-kinolin hozama háromszorosára növelhető, ha a reakcióközegből gyakorlatilag kiiktatjuk a vizet, azaz a reakciót legföljebb 10 térfogat % vizet tartalmazó dipoláros protikus szerves oldószerben végezzük, és a közeg savasságát halogén-hidrogénsav gáz átvezetésével biztosítjuk.In our experiments, it has been found that the conduct and yield of the reaction described above are significantly influenced by the polarity of the reaction medium. It has been found that the yield of 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline can be tripled by virtually eliminating water from the reaction medium, i.e., by reaction in a dipolar protic organic solvent containing up to 10% by volume of water and acidity of the medium with hydrochloric acid. gas.
A találmány tárgya tehát javított eljárás 2-metiI-4-feni|-8-nitro-kinolin előállítására o-nitro-anilin és fenil-propenil-keton savas közegben, oxidálószer jelenlétében végrehajtott reakciója útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a reakciót legföljebb 10 térfogat % vizet tartalmazó dipoláros protikus szerves oldószerben végezzük, és savként hidrogén-halogenid gázt alkalmazunk.The present invention therefore relates to an improved process for the preparation of 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline by reaction of o-nitroaniline and phenylpropenyl ketone in an acidic medium in the presence of an oxidizing agent. According to the invention, the reaction is carried out in a dipolar protic organic solvent containing up to 10% by volume of water and the acid used is hydrogen halide gas.
Dipoláros protikus szerves oldószerekként előnyösen rövidszénláncú alkoholokat, például metanolt, etanolt, propánok vagy izopropanolt használhatunk fel önmagukban vagy elegyeik formájában. Különösen előnyös oldószernek bizonyult a metanol.Preferred dipolar protic organic solvents are lower alcohols, such as methanol, ethanol, propanes or isopropanol, alone or in mixtures. Methanol is a particularly preferred solvent.
Hidrogén-halogenid gázként célszerűen hidrogén-klorid gázt alkalmazunk. A hidrogén-halogenid gázt 1 mól kiindulási o-nitro-anilinre vonatkoztatva 50—1000 ml/perc sebességgel vezethetjük át a reakcióelegyen.Suitably the hydrogen halide gas is hydrogen chloride gas. The hydrogen halide gas can be passed through the reaction mixture at a rate of 50-1000 ml / min per mole of starting o-nitroaniline.
A reakcióban oxidálószerekként például arzénsavat, arzén-pentoxidot, o-nitro-fenolt, m-nitro-benzol-szulfonsavat vagy sóit, vas(III)-sókat, ón(IV)-kloridot vagy jódot használhatunk fel. A reakciót 30-100 C°-on, célszerűen a felhasznált oldószer forráspontján végezhetjük.Suitable oxidizing agents for the reaction include arsenic acid, arsenic pentoxide, o-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid or its salts, iron (III) salts, tin (IV) chloride or iodine. The reaction may be carried out at 30-100 ° C, preferably at the boiling point of the solvent used.
A reakció a hőmérséklettől függően 7—20 órát igényel.The reaction may take from 7 to 20 hours depending on the temperature.
A képződött 2-metil4-fenil-8-nitro-kinolint ismert módszerekkel különíthetjük el, például úgy, hogy az oldószert lepároljuk, majd a kapott olajos maradékot jégre öntjük, és az elegyet meglúgosítjuk. Kívánt esetben az így elkülönített terméket például átkrístályosítással tisztíthatjuk.The resulting 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline can be isolated by known methods, for example by evaporating the solvent, pouring the resulting oily residue on ice and basifying the mixture. If desired, the product thus isolated may be purified, for example, by recrystallization.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példában részletesebben ismertetjük.The process of the invention will be described in more detail in the following example.
PéldaExample
110 g (0,75 mól) o-nitro-anilint 750 ml metanolban lg oldunk, és az oldathoz 90 ml 85 %-os arzénsavat, majd három részletben összesen 180 ml (1,23 mól) fenil-propenil-ketont adunk. A reakcióelegyet vízmentes hidrogén-klorid gáz állandó átvezetési; közben 16 órán át forraljuk. Ezután a metanolt csökkentett nyomáson lepárol2q juk, majd a kapott olajat jégre öntjük, és a keveréket 40 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal pH = 8 értékre lúgosítjuk. A kivált anyagot leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 67,6 g (34 %) tiszta 2-metil4-fenil-8-nitro-kinolint kapunk, amelynek olvadáspontja 133-135 C°. Elemzési adatok:O-nitroaniline (110 g, 0.75 mol) was dissolved in methanol (750 ml) and 85% arsenic acid (90 ml) was added followed by phenylpropenyl ketone (180 ml, 1.23 mol) in three portions. The reaction mixture was passed through anhydrous hydrogen chloride gas; while boiling for 16 hours. The methanol was evaporated under reduced pressure and the resulting oil was poured onto ice and the mixture was basified to pH 8 with 40% aqueous sodium hydroxide. The precipitate was filtered off and recrystallized from ethanol. 67.6 g (34%) of pure 2-methyl-4-phenyl-8-nitroquinoline are obtained, m.p. 133-135 ° C. Analysis Data:
számított: C: 72,71%, H:4,57%, N: 10,60%, talált: C: 72,70%, H:4,65%, N: 10,60%.H, 4.57; N, 10.60. Found: C, 72.70; H, 4.65; N, 10.60.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU364084A HU192588B (en) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU364084A HU192588B (en) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT38909A HUT38909A (en) | 1986-07-28 |
HU192588B true HU192588B (en) | 1987-06-29 |
Family
ID=10964887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU364084A HU192588B (en) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU192588B (en) |
-
1984
- 1984-09-26 HU HU364084A patent/HU192588B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT38909A (en) | 1986-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Micovic et al. | The reduction of acid amides with lithium aluminum hydride | |
Gassman et al. | Chemistry of nitrenium ions. XXI. Nucleophilic aromatic substitution of anilines via aryl nitrenium ions (anilenium ions) | |
GB1563842A (en) | Phenyl-acetic acids and derivatives thereof | |
Urry et al. | Electrophilic addition reactions of 1, 1-dimethyldiazenium bromide with 1, 3-dienes and styrenes | |
Henry et al. | 1, 3-and 1, 4-Dialkyl-5-iminotetrazoles | |
SU719498A3 (en) | Method of preparing 1-nitro-9-alkylaminoalkylaminoacridines or their salts | |
Hendrickson et al. | The reactions of triphenyl-phosphine and-arsine with dimethyl acetylenedicarboxylate | |
HU192588B (en) | Process for producing 2-methyl-4-phenyl-8-nitro-quinoline | |
JPS5924145B2 (en) | Method for producing 1-methyl-3,5-diphenylpyrazole | |
CA1044234A (en) | 7-(hydroxyphenyl)pyrido(3,4-d)pyridazines | |
EP0000013B1 (en) | 4-phenyl-8-amino-tetrahydroisoquinolines, pharmaceutical compositions containing them and process for preparation of these compositions | |
US4384118A (en) | 4-(3-Iodopropargyloxy) pyrimidine derivatives | |
Shriner et al. | ISOBENZOPYRYLIUM SALTS. I. PREPARATION AND REACTIONS OF 1-PHENYL-2-BENZOPYRYLIUM SALTS1 | |
DAVIS Jr | Studies with Quinolines. II. The Acid-Catalyzed Hydrolysis of Reissert Compounds | |
US5221772A (en) | Preparation of 2-hydroxyphenyl-acetic acid | |
Miller et al. | Restriction of Tautomerism in the Triazole System by Hydrogen Bonding. The Case of 4 (7)-Nitrobenzotriazole1 | |
HU181929B (en) | Process for producing 3-vinyl-piperidine derivatives with isomerisation | |
Katritzky et al. | A novel synthesis of quinolinium salts via benzotriazole methodology | |
JPH0784439B2 (en) | Hydroxyalkoxy-4-phenylpropylindole derivatives and salts thereof, methods for producing the same, and antiarrhythmic agents | |
NO140302B (en) | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF PHTHALAZINO (2,3-B) -FTALAZIN-5 (14H), 12 (7H) -DION | |
US6573384B1 (en) | Process for production of indole derivatives and intermediates therefor | |
US3117976A (en) | Nu-alkyl-pyrrolidine-2-methanol, alpha cyclohexyl mandelates | |
Gilman et al. | organolead Salts | |
Fisher et al. | Some Anionic Cleavage Reactions of Alloxan | |
Grandberg et al. | Indoles: I. A new method for the synthesis of 2-substituted tryptamines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 |