HU189183B - Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds - Google Patents
Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU189183B HU189183B HU823252A HU325282A HU189183B HU 189183 B HU189183 B HU 189183B HU 823252 A HU823252 A HU 823252A HU 325282 A HU325282 A HU 325282A HU 189183 B HU189183 B HU 189183B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- anhydride
- dicyano
- optionally
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 methyl-isoxazolyl Chemical group 0.000 claims description 18
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 44
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KGRJVKVOAVFJJS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanediamide Chemical class NC(=O)C(O)C(N)=O KGRJVKVOAVFJJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)C PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMOPHTBJNNBLFU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)-3-piperidin-1-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CCN1CCCCC1 MMOPHTBJNNBLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGULWIQIYWWFBJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)OC1=O AGULWIQIYWWFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- ROEKRDGVDVCTMS-UHFFFAOYSA-N (3,5-dichlorobenzoyl) 3,5-dichlorobenzoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(C(=O)OC(=O)C=2C=C(Cl)C=C(Cl)C=2)=C1 ROEKRDGVDVCTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHKFGMYMWGERR-UHFFFAOYSA-N (3-chlorobenzoyl) 3-chlorobenzoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OC(=O)C=2C=C(Cl)C=CC=2)=C1 NIHKFGMYMWGERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWUSAETYTBNPDG-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 MWUSAETYTBNPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- QEBYEVQKHRUYPE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)-5-[(1-methylpyrazol-3-yl)methyl]-4-[[methyl(pyridin-3-ylmethyl)amino]methyl]-1h-pyrazolo[4,3-c]pyridine-3,6-dione Chemical compound C1=CN(C)N=C1CN1C(=O)C=C2NN(C=3C(=CC=CC=3)Cl)C(=O)C2=C1CN(C)CC1=CC=CN=C1 QEBYEVQKHRUYPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYGAJVTOWHDRL-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichlorophenyl)-2-hydroxypropanediamide Chemical compound NC(=O)C(O)(C(N)=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NJYGAJVTOWHDRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWLHYSGKWQFTTR-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichlorophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanedioic acid Chemical compound C[Si](C)(C)OC(C(O)=O)(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 MWLHYSGKWQFTTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUSWADHYYTFGH-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-hydroxypropanediamide Chemical compound NC(=O)C(O)(C(N)=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 WMUSWADHYYTFGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUFYQVHMGCKGAV-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dichlorophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanedioic acid Chemical compound C[Si](C)(C)OC(C(O)=O)(C(O)=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 YUFYQVHMGCKGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIBFVQBAZPYQCJ-UHFFFAOYSA-N 2-oxaspiro[3.4]octane-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C11CCCC1 LIBFVQBAZPYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJGNRXVGNWLSML-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-2-trimethylsilyloxypropanedinitrile Chemical compound C[Si](C)(C)OC(C#N)(C#N)C1=CC=CC=C1 AJGNRXVGNWLSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 5-[[3-[(4-morpholin-4-ylbenzoyl)amino]phenyl]methoxy]pyridine-3-carboxamide Chemical compound O1CCN(CC1)C1=CC=C(C(=O)NC=2C=C(COC=3C=NC=C(C(=O)N)C=3)C=CC=2)C=C1 VKLKXFOZNHEBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHIYFMTRHEUHZ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound OC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 PXHIYFMTRHEUHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XASOHFCUIQARJT-UHFFFAOYSA-N 8-methoxy-6-[7-(2-morpholin-4-ylethoxy)imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl]-2-(2,2,2-trifluoroethyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1-one Chemical compound C(N1C(=O)C2=C(OC)C=C(C=3N4C(=NC=3)C=C(C=C4)OCCN3CCOCC3)C=C2CC1)C(F)(F)F XASOHFCUIQARJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- NPJOHMXWNFNAOR-UHFFFAOYSA-N ClNC(C(C(=O)N)(O)C(C)(C)C)=O Chemical compound ClNC(C(C(=O)N)(O)C(C)(C)C)=O NPJOHMXWNFNAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JOHUAELJNSBTGS-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound C1CCCCC1C(=O)OC(=O)C1CCCCC1 JOHUAELJNSBTGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Image Analysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Az irodalomból ismert, hogy az α,α-dicianotrimetil-szilil-oxi-vegyületek karbonsav-kloridok és trimetil-szilil-cianid reakciójával szintetizálhatok [Chem. Bér. 106, 587 (1973); Tetrahedron Letters /7,1149-1450.0.(1973)].
A szakemberek számára meglepő módon úgy találtuk, hogy az α,α-diciano-trimetil-szilil-oxivegyületeket, amelyek (I) általános képletében R jelentése naftil-, metil-izoxazolil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal legfeljebb háromszorosan vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy nitro-, fenil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, vagy R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkenilincsoport és R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy R1 és R2 jelentése a kapcsolódó szénatomokkal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, és az utóbbi esetben R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy R3 jelentése trimetil-szilil-oxi-karbonilcsoport és R4 jelentése diciano-(trimetil-szilil-oxi)metil-csoport, igen nagy hozammal, kiváló tisztasággal kapjuk, ha egy (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben az R5 szimbólumok külön-külön jelentése adott esetben halogénatommal háromszor vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal legfeljebb kétszer vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, nitro-, trifluor-metil vagy trífluor-metoxi-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftil-, difenil- vagy metil-izoxazolil-csoport, vagy a két R5 szubsztituens együttesen feniléncsoportot, 1-4 szénatomos alkiléncsoportot, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkiléncsoportot vagy (e) képletű csoportot alkot - trimetil-szilil-cianiddal, adott esetben oldószer és/vagy adott esetben katalizátor jelenlétében 10 °C és 250 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Kimondottan meglepő szakember számára is, hogy az (I) általános képletű a-diciano-trimetilszilil-vegyületek a találmány szerinti eljárással magas hozammal és nagy tisztasággal állíthatók elő. Megemlítjük, hogy például a (II) általános képletű ciklusos aromás karbonsavanhidridek reakciója vízmentes hidrogén-cianiddal eredménytelen.
A találmány szerinti eljárásnak számos előnye van. Az egyik az, hogy nem korlátozódik a kevésbé meghatározott vegyületek szintézisére, hanem széles körben felhasználható. Továbbá a találmány szerinti eljárás lehetővé teszi az a-diciano-trimetilszilil-oxi-vegyületek előállítását nagy hozammal, kiváló tisztasággal.
A találmány szerinti eljárás további lényeges előnye, hogy a termék feldolgozásánál semmilyen nehézség nem merül fel. A reakció végbemenetele során keletkező trimetil-szilil-észterek desztillációval könnyen elválaszthatók az α,α-diciano-trimetilszilil-oxi-vegyületektől.
Ha kiindulási anyagként trimetil-szilil-cianidot és benzoesavanhidridet használunk, akkor a reakció az A) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Amennyiben kiindulási anyagként ftálsavanhidridet és trimetil-szilil-cianidot használunk, a reakció a B) reakcióvázlat szerint folyik le.
A kiindulási anyagként használt savanhidrideket a (II) általános képlettel jellemezzük. E vegyületek egy része ismert, vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő.
A (II) általános képletű savanhidridekre példák: ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, pivalinsavanhidrid, ciklohexánkarbonsav-anhidrid, benzoesavanhidrid, m-klór-benzoesavanhidrid, p-klórbenzoesavanhidrid, 3,5-diklór-bezoesavanhidrid, naftalin-1-karbonsavanhidrid, I-fenil-5-pirazolon3-karbonsavanhidrid. Különösen előnyösen használt anhidridek a benzoesavanhidrid és a pivalinsavanhidrid.
A (II) általános képletű ciklusos alifás, cíkloalifás, aromás és heteroaromás karbonsavanhidridekre példaként álljanak az alábbiak: borostyánkősavanhidrid, glutánsavanhidrid, ciklopentán-dikarbonsav-anhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetrahidroftálsav-anhidrid, ftálsavanhidrid, 4-nitro-ftálsavanhidrid, 4-klór-ftálsavanhidrid, 3-klór-ftálsavanhidrid, 4-hidroxi-ftálsavanhidrid, naftálsavanhidrid, piromellitsav-anhidrid, trimellitsavanhidrid és piridin-dikarbonsavanhidrid.
A találmány szerinti eljárásban számításba jönnek mindazok az inért szerves oldószerek, amelyek sem a karbonsavanhidridekkel, sem a trimetilszilil-cianiddal nem lépnek kémiai reakcióba. Ilyen oldószerek például a xilolok, például o-xilol, klórbenzol, o-diklór-benzol, a triklór-benzolok, nitrobenzol és tetrametilén-szulfon. Elvileg lehetséges a találmány szerinti eljárás hígítószer nélküli kivitelezése is.
A reakcióhőmérséklet tág határok között változhat. Általában 0 ’C és 250 ’C, előnyösen 20 és 180’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakció általában légköri nyomáson megy végbe. Az alacsony forráspontú alifás karbonsavanhidridek esetében előnyös enyhe túlnyomás alkalmazása, így általában 0,98-9,8 MPa, előnyösen 0,98-4,9 MPa túlnyomáson dolgozunk.
Katalitikus mennyiségű Lewis-sav hozzáadása esetén a reakció gyorsítható. Alkalmas Lewissavak például: cink-klorid, cink-cianid, réz(I)cianid, cink-jodid, alumínium-klorid, bór-trifluorid.
A találmány szerinti eljárás során általában 1 mól savanhidridet 2 mól trimetil-szilil-cianiddal reagáltatunk.
A reakció befejezése után a termék preparálása általában desztillációval és adott esetben átkristályosítással történik.
A savanhidrid és a trimetil-szilil-cianid keverékének reakciója gázfázisban is végbemegy katalizátor hozzáadása nélkül.
Lehetséges továbbá a találmány szerinti eljárás folyamatos kivitelezése is.
A találmány szerinti eljárással könnyen hozzáférhető a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyületeket például inszekticidek szintézisére használhatjuk, így például elszappanosítással ezekből előállítha-21
189 183 tők a C) reakcióvázlat szerint a nagy inszekticid hatással rendelkező hidroxi-malonsav-diamidok.
A helyettesített hidroxi-malonsav-diamidok elöá+lítása és az ezekkel alkotott rovarölő készítmények szintén túlmutatnak a technika jelenlegi állá- 5 sán.
J. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es négynyakú lombikba 226 g (1 mól) benzoesavanhidridet öntünk, 170°C-ra felmelegítjük és 3 óra alatt 200 g
A példa sorszá- ma | Kiindulási anyag | Végtermek | Hozam (%) | Forráspont (°C) (mbar) |
3 | 1. sz. vegyület | Γ sz. vegyület CN | 87 | 113-116/0,2 |
4 | (CH3CO)2O | CH3-C—OSi(CH3)3 1 CN CN | 84 | 62-64/18 |
5 | (CH3CH2—CO)2O | | CH3- CH2—c- OSí(CH3)3 1 CN | 89 | 63-65/18 |
6 | 2. sz. vegyület | 2' sz. vegyület | 94 | 140-143/18 |
7 | 3. sz. vegyület | 3’ sz. vegyület | 93 | 147-149/16 |
8 | 4. sz. vegyület | 4’ sz. vegyület | 91 | 119-121/0,2 |
9 | 5. sz. vegyület | 5’ sz. vegyület | 97 | 143-146/16 |
10 | 6. sz. vegyület | 6’ sz. vegyület | 93 | 113-116/0,1 |
11 | 7. sz. vegyület | 7’ sz. vegyület | 91 | 107-110/0,2 |
12 | 8. sz. vegyület | 8’ sz. vegyület | 88 | 126-130/0,2 |
13 | 9. sz. vegyület | 9’ sz. vegyület | 86 | 153-156/0,5 |
14 | 10. sz. vegyület | 10' sz. vegyület | 98 | 140-142/0,5 |
15 | 11. sz. vegyület | 1Γ sz. vegyület | 91 | 117-119/16 |
16 | 12. sz. vegyület | 12’ sz. vegyület | 87 | 157-160/0,5 |
17 | 13. sz. vegyület | 13’ sz. vegyület | 91 | 165-170/0,3 |
18 | 14. sz. vegyület | 14’ sz. vegyület | 93 | 136-138/16 |
19 | 15. sz. vegyület | 15’ sz. vegyület | 98 | 123-125/16 |
20 | 16. sz. vegyület | 16’ sz. vegyület CN | 91 | 97-100,16 |
21 | (CH3OCH2—CO)2O | CH3OCH2—c—OSí(CH3)3 CN CN | 88 | 98 100 18 |
22 1 | (CC13—CO)2O ( CH3 \ | CCI3—C—OSÍ(CH3)3 1 CN ch3 1 /CN | 90 | 90 92 14 |
23 l | cich2—c—CO 1 2 0 ch3 / | C1CH2—c—c— OSi(CH)3)3 1 ^CN ch3 | 91 | 104 106 16 |
24 | 17. sz. vegyület | 17’ sz. vegyület OSi(CH3)3 | 87 | 129 132 18 |
25 | [(CH3)3C-CO]2O | j (CHj)3C—c- CN CN | 98 | 72 74 16 |
189 183 trimetil-szilil-cianidot (2 mól) csepegtetünk hozzá.
Ezt követően a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd lehűlés után frakcionált desztillációnak vetjük alá.
Hozam: 222 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)- 5 metán (az elméletileg számított mennyiség 97%-a).
Forráspont: 128-129 °C (14 mbar nyomáson).
2. példa 1 u
Háromnyakú lombikban 186 g (1 mól) pivalinsavanhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g cink-kloridot 140 °C-on összekeverünk és 3 óra alatt fokozatosan 170°C-ra hevítünk. Ezalatt az IR színképben az anhidrid sávok eltűnnek. Lehűtés után a reakcióelegyet frakcionált desztillációnak vetjük alá.
Hozam: 193 g diciano-terc-butil-(trimetil-sziliíoxi)-metán (az elméletileg számított mennyiség 20 92%-a). . .
Forráspont: 70-72 °C (12 mbar nyomáson).
Az 1. és 2. sz. példával analóg módon állítjuk elő a következő a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyülete:.
25. példa
Keverő vei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es négynyakú ° lombikba 148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 180 °C-ra melegítünk, hozzáadunk 1 g alumínium-kloridot és 2 óra alatt ezen a hőmérsékleten 200 g (2,02 mól) trimetil-szilil-cianidot csepegtetünk hozzá. Végül 1 órán át keverjük, majd frakcionált desztillációval J kapjuk a terméket.
Hozam: 318 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-ox karbonil)-fenil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elmélet lég számított mennyiség 92%-a).
Forráspont: 145-147 °C (0,3 mbar nyomáson)
Az előpárlat át nem alakult ftálsavanhidridet tartalmazott.
26. példa til-szilil-cianidot összekeverünk. Az enyhén exoterm reakció során a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. 2 óra alatt a hőmérsékletet 70°C-ra emeljük, majd a reakcióelegyet további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket frakcionált desztillációval tisztítjuk.
Hozam: 294 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-oxikarbonil)-propil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 94%-a).
Forráspont: 103-105 °C (0,2 mbar nyomáson).
28. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 750 ml-es négynyakú lombikban 218 g (1 mól) piromellitsavdianhidridet és 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot 120°C-ra melegítünk. Kb. 1 óra alatt a hőmérsékletet 160 °Cra növeljük, majd további 2 órán belül a reakcióelegyhez 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot adunk ezen a hőmérsékleten. Az átalakulást IR spektrometria segítségével követjük. Miután az anhidrid csaknem teljesen átalakult, a reakció befejeződött. A (III) képletű terméket kevés ciklohexénből átkristályosítjuk.
Hozam: 527 g (III) képletű vegyület.
Olvadáspont: 211-212 °C.
29. példa
148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 2 g nátriumcianiddal elkeverünk és lassan 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal vegyítünk. Az exoterm reakciót jéghűtés segítségével 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegy 15 perc keverés után világos, enyhén sárga oldattá alakul.
Az IR és magrezonancia spektrum segítségével megállapíthatóan tiszta (IV) képletű terméket kapunk.
Forráspont: (0,2 mbar nyomáson) 145-147 ’C.
Hozam: 335,6 g (az elméletileg számított mennyiség 97%-a) (IV) képletű vegyület.
Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 154 g (1 mól) hexahidroftálsav-anhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal szobahőmérsékleten összekeverünk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 1 óra alatt 110 “C-ra növeljük és további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket további tisztítás nélkül felhasználjuk.
Hozam: 348 g {diciano-[2-trimetil-szilil-oxikarbonil)-ciklohexil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 99%-a).
Forráspont 134-136 °C (0,45 mbar nyomáson)
30. példa
198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g trietilén-diamint elegyítünk. Jéghűtés segítségével 40-50 ’C-on tartott hőmérsékleten a reakcióelegyhez 98 g (1 mól) maleinsavanhidridet adagolunk. Az elegyet 50 °C-on 30 percen át tovább keverjük és desztilláljuk.
Hozam: 269,4 g (V) képletű vegyület (az elméletileg számított mennyiség 91%-a).
Forráspont: (0,6 mbar nyomáson) 125-126 ’C.
27. példa
Keverövel, hűtővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 114 g (1 mól) glutársavanhidridet és 198 g (2 mól) trime 65
3J. példa
198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml N,Ndimetil-benzil-amint elegyítünk, majd keverés közben 167 g (1 mól) diklór-maleinsavanhidridet adunk hozzá. Az exoterm reakciót jéghűtés segítsé-41
189 1 gével 40 és 50 °C közötti hőmérsékleten tartjuk, végül a reakcióelegyet desztillálással tisztítjuk.
I. Forráspont (20 mbar nyomáson): 95-120°C, mennyiség: 82 g.
összetétel: 95% diklór-maleinsavanhidríd 4,5% 5 reakciótermék.
II. Forráspont (20 mbar nyomáson): 148-152 °C, mennyiség: 191,4 g.
Összetétel: 98,5% (VI) képletű vegyületet kapunk. 10
Hozam összesen: az elméleti mennyiség 53,4%-a.
32. példa 15
109 g (0,5 mól) benzol-1,2,4,5-tetrakarbonsa vdianhidridet, 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml trietil-amint összekeverünk. Az exoterm reakciót jéghűtéssel 40-50 °C közötti hőmérsékleten 20 tartjuk. A reakcióelegy megszilárdul, végül a (VII) képletű vegyületet mosóbenzinből átkristályosítjuk.
Hozam: 239,5 g (az elméletileg számított mennyiség 78%-a). :25
Olvadáspont: 203-205 ’C.
33. példa 30
113 g (0,5 mól) benzoesavanhidridet, 1 g trietilén-diamint és 99 g (1 mól) trimetil-szilil-cianidot keverés közben elegyítünk. Az exoterm reakció során a hőmérséklet 48 °C-ra emelkedik. A reakció- 35 elegyet 30 percen át 40-50 °C hőmérsékleten keverjük, majd desztilláljuk.
mbar nyomáson és 96-98 °C hőmérsékleten 95 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)-metán desztillál át. 40
Forráspont: 96-98 °C/14 mbar.
Az alábbiakban példákat sorolunk fel, melyekben a találmány szerinti eljárással kapható vegyületeket rovarölő szerként használatos, helyettesített hidroxi-malonsav-diamidokká alakítjuk.
a) példa
3,4-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid
Visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 1 literes négynyakú lombikba 600 g 96%-os kénsavat öntünk és kívülről hűtjük. Ezt követően a kénsavba 30 perc alatt 299 g (1 mól) 3,4-diklór-fenil-trimetil-szilil-oxi-malon- 55 sav-dinitrilt csepegtetünk, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 50 °C fölé. Az exoterm reakció befejeződését követően a reakcióelegyet 15 percig tovább keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A termék kicsapódik, a csapadékot leszívatjuk, semleges kémhatásúvá mossuk, szárítjuk és a maradékot etilalkoholból átkristályosítjuk.
Hozam: 242 g (az elméletileg számított mennyiség 93%-a).
Olvadáspont: 175-177 °C.
b) példa
Klór-terc-butil-hidroxi-malonsav-diamid
Az 1. példában leírtakhoz hasonlóan 200 g 96%os kénsavat lombikba öntünk, majd 244 g (1 mól) Hór-terc-butil-trimetil-szilil-oxi-malonsav-dinitril és 150 ml metilén-klorid oldatát csepegtetjük hozzá 0 és 5 ’C közötti hőmérsékleten. A hűtés megszüntetése után a hőmérséklet 30’C-ra emelkedik. 30 perc múlva a reakcióelegyet rövid időre a metilénkiorid forráspontjáig melegítjük. A metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk és a maradékot 2 liter jeges vízben elkeverjük. A kicsapódó terméket leszívatjuk, vízzel semleges kémhatásúra mossuk, szárítjuk és etail etilalkoholból átkristályosítjuk.
Hozam: 182 g (az elméletileg számított mennyiség 87%-a).
Olvadáspont: 183-180 °C.
c) példa
3,5-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid
Az 1. példában ismertetettekhez hasonlóan 200 g 96%-os kénsavat lombikba öntünk, majd 40-50 ’C közötti hőmérsékleten hűtés közben 98 g (0,35 mól)
3,5-diklór-fenil-trimetil-szÍlil-oxi-malonsav-dinitrtlt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 50-60 ’C hőmérsékletű meleg vízre öntjük,-leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk, végül aceto-nitrilből átkristályosítjuk.
Hozam: 75 g (az elméletileg számított mennyiség 87%-a).
Olvadáspont: 181-183 C.
A) példa
Phaedon-lárva-teszt
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid.
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli-glikol-éter.
A célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot az adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverjük, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt töménységűre hígítjuk.
Brassica deracea leveleket a kívánt töménységű hatóanyag-készítménybe merítünk, majd tormalevélbogár lárvákat (Phaedon cochleariae) helyezünk rá, mikor még a levelek nedvesek.
Meghatározott idő után a pusztulást százalékosan határozzuk meg. A 100% jelenti a lárvák teljes pusztulását, 0% pedig azt, hogy egyetlen lárva sem pusztult el.
E vizsgálat során a helyettesített hidroxi-malonsav-diamidok a technika állásából ismert vegyületekkel szemben fokozott hatékonysággal rendelkeznek.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás (I) általános képletű α,α-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyületek előállítására - az (I) általá65 rtos képletben R jelentése naftil-, metil-izoxazolil-,189 1833-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal legfeljebb háromszorosan vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy nitro-, fenil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkeniléncsoport és R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy R, R1 és R2 jelentése a kapcsolódó szénatomokkal együtt 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, és az utóbbi esetben R3 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy R3 jelentése trimetil-szilil-oxikarbonil-csoport és R4 jelentése diciano-(trimetilszilil-oxij-metil-csoport - azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletü karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben az R5 szimbólumok különkülön jelentése adott esetben halogénatommal háromszor vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszer vagy 5 nitro-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxilcsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftil-, difenil- vagy metil-izoxazolil-csoport, vagy a két R5 szubsztituens együtte10 sen feniléncsoportot, 1^1 szénatomos alkiléncsoportot, adott esetben halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy (c) képletű csoportot alkot trimetil-szilil-cianiddal, adott esetben oldószer és/ vagy adott esetben katalizátor jelenlétében 10 °C és 5 250 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 80 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813140632 DE3140632A1 (de) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | Verfahren zur herstellung von (alpha)-dicyano-trimethylsilyloxy-verbindungen (i) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU189183B true HU189183B (en) | 1986-06-30 |
Family
ID=6144004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU823252A HU189183B (en) | 1981-10-13 | 1982-10-13 | Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4430503A (hu) |
EP (1) | EP0076985B1 (hu) |
JP (1) | JPS5872595A (hu) |
AT (1) | ATE13674T1 (hu) |
BR (1) | BR8205950A (hu) |
CA (1) | CA1196001A (hu) |
DE (2) | DE3140632A1 (hu) |
HU (1) | HU189183B (hu) |
IL (1) | IL66956A (hu) |
ZA (1) | ZA827436B (hu) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3241512A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
EP0108351B1 (de) * | 1982-11-10 | 1987-07-22 | Bayer Ag | Verwendung substituierter Malonsäurederivate als Schädlingsbekämpfungsmittel |
DE3310954A1 (de) * | 1983-03-25 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten trialkylsilyloxymalonsaeuredinitrilen |
DE4137940A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-19 | Basf Ag | 3-isoxazolylphenylverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung |
US6403818B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-06-11 | Eisai Co., Ltd. | Process for producing α-hydroxy-carbonyl compound |
US20070197492A1 (en) * | 2003-05-06 | 2007-08-23 | Aldo Ammendola | Modulation of Pathogenicity |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3466314A (en) | 1966-01-03 | 1969-09-09 | Monsanto Co | Silicon compounds |
US3884954A (en) | 1968-01-30 | 1975-05-20 | Merck & Co Inc | 12-Cyano-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo{8 a,d{9 cyclooctenes |
US3595897A (en) | 1968-11-12 | 1971-07-27 | Union Carbide Corp | Addition of hydrogen cyanide to organosilicon compounds containing unsaturated substituents |
US3658868A (en) | 1969-04-15 | 1972-04-25 | Inst Silikon & Fluorkarbonchem | Alkylsiloxy-cyano-alkyl compounds and process for preparing the same |
US3975422A (en) | 1972-11-21 | 1976-08-17 | Johnson & Johnson | Preparation of bis (2-cyanoacrylate)monomers |
NL8006593A (nl) | 1979-12-21 | 1981-07-16 | Ciba Geigy | Cyclopropaanderivaten, werkwijzen ter bereiding ervan en hun toepassing. |
-
1981
- 1981-10-13 DE DE19813140632 patent/DE3140632A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-09-23 US US06/422,514 patent/US4430503A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-01 EP EP82109093A patent/EP0076985B1/de not_active Expired
- 1982-10-01 DE DE8282109093T patent/DE3264063D1/de not_active Expired
- 1982-10-01 AT AT82109093T patent/ATE13674T1/de active
- 1982-10-08 JP JP57176452A patent/JPS5872595A/ja active Pending
- 1982-10-11 BR BR8205950A patent/BR8205950A/pt unknown
- 1982-10-11 IL IL66956A patent/IL66956A/xx unknown
- 1982-10-12 CA CA000413195A patent/CA1196001A/en not_active Expired
- 1982-10-12 ZA ZA827436A patent/ZA827436B/xx unknown
- 1982-10-13 HU HU823252A patent/HU189183B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8205950A (pt) | 1983-09-13 |
EP0076985B1 (de) | 1985-06-05 |
CA1196001A (en) | 1985-10-29 |
US4430503A (en) | 1984-02-07 |
DE3264063D1 (en) | 1985-07-11 |
ATE13674T1 (de) | 1985-06-15 |
DE3140632A1 (de) | 1983-04-21 |
EP0076985A1 (de) | 1983-04-20 |
ZA827436B (en) | 1983-08-31 |
IL66956A (en) | 1986-04-29 |
IL66956A0 (en) | 1983-02-23 |
JPS5872595A (ja) | 1983-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5214202A (en) | Method for preparing benzoic acid derivatives | |
CZ285586B6 (cs) | Chemické sloučeniny | |
JP6987930B2 (ja) | 1−(3,5−ジクロロフェニル)−2,2,2−トリフルオロ−エタノン及びその誘導体の製造方法 | |
EP0220947B1 (en) | Polyfluoroalkylisoxazolylamines, their preparation and use | |
HU189183B (en) | Process for preparing alpha, alpha-dicyano-trimethyl-silyl-oxy-compounds | |
HU207279B (en) | Process for producing naphtalene derivatives | |
JP4118949B2 (ja) | 2―クロロ―5―クロロメチルチアゾールの合成方法 | |
JPH0784413B2 (ja) | 3−(無置換または置換ベンジル)−1−アルキル−2−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用 | |
PL151828B1 (en) | Pesticidal compounds. | |
KR100201518B1 (ko) | 2-알킬-4-아실-6-3급-부틸페놀 화합물의 제조방법 | |
JP2006513242A (ja) | インデノンカルボン酸誘導体ならびに糖尿病および脂質代謝異常を治療および予防するためのそれらの使用 | |
KR0152518B1 (ko) | 히드록실아민 유도체 | |
KR100217355B1 (ko) | 5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸)-2-(1-(에톡시이미노)프로필)-3-하이드록시싸이클로헥스-2-엔-1-온 제조방법 | |
HU188222B (en) | Process for producing acylcyanides | |
CN110650735A (zh) | 通过钯-催化的分子内链烯基化的4,5-螺环的高度非对映选择性结构 | |
US3367947A (en) | Amidation of 2-halo-acetates | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
EP0324111B1 (fr) | Procédé pour la préparation d'aldéhydes cycloaliphatiques | |
KR920004782B1 (ko) | 디알킬 5-플루오르-2,4-디클로로벤조일 말로네이트 유도체의 제조방법 | |
JP3467072B2 (ja) | リグナン類縁体の製法 | |
JP3128703B2 (ja) | 発色性化合物の製造方法及びその中間体類並びにそれらの製造方法 | |
JP2024509535A (ja) | 4-オキソテトラヒドロフラン-2-カルボン酸アルキルの調製方法 | |
JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
JPH07133271A (ja) | ベンズアルデヒド誘導体及びそれを中間体とするクロマンカルボン酸誘導体の製法 | |
KR800001142B1 (ko) | 1-아지리딘-카아복실산 에스테르 유도체의 제조법 |