HU188271B - Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives - Google Patents

Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188271B
HU188271B HU831226A HU122683A HU188271B HU 188271 B HU188271 B HU 188271B HU 831226 A HU831226 A HU 831226A HU 122683 A HU122683 A HU 122683A HU 188271 B HU188271 B HU 188271B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chj
och
formula
hydrogen
alkyl
Prior art date
Application number
HU831226A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl-Heinz Koenig
Ulrich Schirmer
Michael Liesner
Peter Plath
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU188271B publication Critical patent/HU188271B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtószerekre, valamint az anilin-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy az N-(triklór-benzil-tiometil-fenil)-karbamidot és az N-[3-(fenoxi-metil)-fenil]amidot gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazzák (12 04 880 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 28 55 699 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahoztali irat).
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek jó gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletben az —NH—COR1 és az (a) általános képletű részcsoport méta- vagy para-helyzetben van,
R1 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkoxi- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy —NR4R5 általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkilvagy alkoxiesoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy R4 és R5 együtt gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó,
4-5 szénatomos alkilénláncot alkot;
R2 ésR3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent;
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy —NR6— általános képletű csoport, amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y hidrogén- vagy halogénatomot;
A gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó, 1-3 szénatomos alkilén- vagy 2-4 szénatomos alkenilénláncot;
Z hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil- vagy alkoxiesoportot, adott esetben halogénatommal és/vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxiesoportot jelent és n értéke 1, vagy
Z halogénatom és n értéke 2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy X kénatomtól eltérő, ha R2 hidrogénatom, R3 hidrogénatom, A metiléncsoport, Z klóratom és n értéke 3.
Az (I) általános képletben a helyettesítők jelentései részletesebben a következők lehetnek:
R1 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tiocsoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 5 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-, η-pentoxi-, metil-tio-, etil-tio-, η-propil-tio-, szekbutil-tio, terc-butil-tio-, metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutíl-, n-pentil-, szek-pentil-, klór-metil-, 1,1-diklór-etil-, diklórmetíl-, triklór-metil-, vinil-, propenil-, izopropenil-, allilcsoportot; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, például ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoportot; 5-6 szénatomos cikloalkoxicsoportot, például ciklohexoxicsoportot, vagy —NR4RJ általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 és R5 egy2 mástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkenil-, vagy alkoxiesoport, például metil-, etil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutíl-, terc-butil-, metoxi-, etoxicsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, például ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport, vagy R4 és R5 együtt adott esetben metilcsoporttal szubsztituált és gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó,
4-5 szénatomos alkilénláncot, például tetrametilén-, pentametilén-, 3-oxa-pentametilén-, 1-oxapentametilén-, 1-oxa-tetrametilén-csoportot alkot.
R2 és R3 egymástól függelenül hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent.
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -* —NR6— általános képletű csoport, amelyben R6 14 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil csoport.
Y hidrogénatomot, továbbá halogénatomot, így fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel.
A jelentése 1-3, illetve 2-4 szénatomos alkilén- vagy alkenilénlánc, amely lánctagként adott esetben oxigénatomot tartalmazhat, például —CH2- —CH(CH3)—, -(CH2)3- ~(CH2)-, —CH2CH(CH3)_, —CH2—CH=CH—, — CH2_ —CH2—O—, —CH2—CH(CH3)O—, —(CH2)4O—, —CH2CH2OCH2— vagy —CH2CH2CH2OCH2—.
Z hidrogénatom, halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkoxi-csoport, például metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, terc-butoxi-, trifluor-metil-, fenoxi-, 2,4-diklór-fenoxi-, 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi- vagy 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi-csoport; Z az A-hoz orto-, metavagy para-helyzetben van, n értéke előnyösen 1, de 2 vagy 3 is lehet, ha Z fluor-, klór- vagy brómatom.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 —N(OCH3) (CH3) csoport, Y hidrogén- vagy halogénatom, elsősorban klóratom, A metilén- vagy dimetilénlánc, R2 hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 hidrogénatom, X oxigénatom, Z halogénatom, elsősorban klóratom, vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metil- vagy metoxiesoport és n értéke 1.
A találmány értelmében az (I) általános képletű anilin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű amint - R2, R3, X, Y, A, Z és n a fenti jelentésű - (III) általános képletű vegyülettel - R1 a fenti jelentésű és X lehasadó csoport, előnyösen halogénatom, így klór- vagy brómatom vagy R*—CO—O— általános képletű csoport reagáltatunk.
A reakciót közömbös szerves oldószerben végezzük. Oldószerként éter, így tetrahidrofurán, dímetoxi-etán, dietil-éter, metil-terc-butil-éter; észter, igy etil-acetát; adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogén, így toluol, diklór-metán, piridin, továbbá elegyük használható. A (II) általános képletű aminra vonatkoztatva az oldószer mennyisége 100-5000 s% lehet.
A reakciót célszerűen savmegkötő jelenlétében végezzük. Savmegkötőként alkálifém-hidroxid, al-21
183.271 kálifém-karbonát, alkálifém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-hidroxid, alkálifdldfém-karbonát, alkáliföldfém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-öxid, továbbá amin, például nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, trietil-amin, piridin-, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dimetil-N-cikIohexil-amin, kinolin használható. A savmegkötő mennyisége a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-4 mól lehet.
A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket előnyösen egyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk. A reakcióhőmérséklet 20-80 ’C, előnyösen 20-30 ’C.
Az (I) általános képletű anilin-származékok előnyös előállítási eljárása szerint (IV) általános képletű vegyületet - Ha klór- vagy brómatom, R1, R2, R3 és Y a fenti jelentésű - (V) általános képletű vegyülettel - X, A, Z és n a fenti jelentésű - reagáltatunk.
A reakciót közömbös oldószer jelenlétében vagy az (V) általános képletű vegyület feleslegében játszatjuk le. Oldószerként éter, így dietil-éter, metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán; észter, így etil-acetát; adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogén, így ligroin, toluol, ciklohexán, benzin, diklór-metán, kloroform, klór-benzol, ο-, mvagy p-diklór-benzol, nitro-benzol; keton, így aceton; nitril, így acetonitril, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid használható. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók.
Az (V) általános képletű vegyületet célszerűen alkálifémsója alakjában alkalmazzuk, de savmegkötő, így alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát, alkálifém-hidrogén-karbonát, terc-amin, például trietil-amin, dimetil-ciklohexil-amin, N,N-dimetil-anilin vagy piridin jelenlétében is dolgozhatunk. Ha az (V) általános képletű vegyületben X —NR6— általános képletű csoport, lehetőség van az (V) általános képletű vegyületet egyidejűleg savmegkötőként használni.
A savmegkötő mennyisége 1 mól (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-4 mól lehet.
A (IV) és az (V) általános képletű kiindulási vegyületeket 1:1-1:50 mólarányban reagáltatjuk. A reakcióhőmérséklet 0-100 ’C, előnyösen
10-30’C lehet.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket a megfelelő nitrovegyületek redukálásával állíthatjuk elő [Houben-Weyl: Methoden dér Org. Chemie, 4/lc. kötet, 506-532. oldal (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980)].
A (IV) általános képletű kiindulási vegyületeket megfelelő izocianátoknak aminnal, alkohollal vagy merkaptánnal való reagáltatásával [12 04 880 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat és Annáién dér Chemie, 562, 75 (1949)], illetve megfelelő hidroxi-alkil-anilin-származékoknak (30 24 538 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat foszfor-trihalogenidekkel való reagáltatásával állíthatjuk elő.
A következő példák részletesen bemutatják az (I) általános képletű anilin-származékok előállítását.
1. példa
N-{4-[( N-Benzil-N-metiI~amino ) -metil]-fenil}-N ’-metoxi-N'-metil-karbamid·
42,35 g metil-benzil-amint, 260 ml etanolt és 30 g
4-nitro-benzil-kloridot lassan felforralunk és 3 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. Bepárlás után a maradékhoz 300 ml etil-acetátot adunk, 2 ízben vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajat 750 ml tetrahidrofuránban oldjuk és 5 g 5 s%-os palládium-csontszén katalizátor jelenlétében 25 ’C-on és
I, 1 bar hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük.
II, 5 g hidrogén felvétele után az elegyet szűrjük és bepároljuk. 21 g 4-[(N-benzil-N-metil-amino)metil]-anilint kapunk olaj alakjában; ηθ = 1,5829.
13,5 g fenti amint 150 ml tetrahidrofuránban oldunk, 10,0 g nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá és alapos keverés közben 20-25 ’C-on
7,4 g N-metoxi-N-metil-karbamidsav-kloriddal reagáltatjuk. 16 órás keverés után az elegyet szűrjük, bepároljuk, etil-acetátban feloldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 11 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában; ηθ = 1,5651.
2. példa
N- {4-[l-( N-Benzil-N-metil-amino) -etil]-fenil}-N ’-metoxi-N’-metil-karbamid sr N-metoxi-N-metil-amint 50 sr toluolban 0 ’C-on 30 percig 23,5 sr 4-(l-klór-etil)-fenil-izocianátnak 100 sr toluollal készült oldatával reagáltatunk. A 'képződött csapadékot leszivatva 12 sr N-[4-( 1 -klór-etil)-fenil]-N’-metoxi-N’-metil-karbamidot kapunk; olvadáspontja 86 ’C.
g N-benzil-N-metil-aminhoz 50 ml toluolban 20-30 ’C-on 17 g N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-N’-metil-N’-metoxi-karbamidnak 200 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat 30 ’C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szárítás után bepároljuk, dietil-éterrel összekeverjük, leszivatjuk és szárítjuk. Etil-acetátból átkristályosítva 10,5 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 93-94 ‘C.
3. példa
N-[ 4- (1-benzil-oxi-etil) -fenil]-Ν’,Ν'-dimetil-karbamid sr p-(l-klór-etil)-fenil-izocianátnak 200 sr etil-acetáttal készült oldatát 15 ’C-on 15 sr dimetilaminnak 100 sr etil-acetáttal készült oldatával reagáltatjuk és 1 óra hosszat keverjük. A képződött csapadékot leszivatva 66 sr N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-Ν’,Ν’-dÍmetil-karbamidot kapunk, amely 120 ’Con olvad.
g benzil-alkoholhoz lassan 2,3 g 80%-os nátrium-hidridet adunk, majd 2 óra hosszat 40-45 ’Con keverjük, és végül 20-25 ’C-on hozzácsepegtetünk 15 g N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-N’,N’-dimetil-karbamidot 200 ml benzil-alkoholban. Az elegyet
-3188 271 éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a benzil-alkohol feleslegét nagyvákuumban rotációs bepárlón ledesztilláljuk és a maradékot diízop- vpil-éterrel kiforraljuk. Lehűlés után a kivált szilárd anyagot leszivatjuk és szárítjuk. 8 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályos alakban; olvadáspontja 98-100 °C.
4. példa
N-[4- (Benzil-tio-metil) -fenil]-N’,N’~dimetil~ -karbamid
2,5 g 80%-os nátrium-hidridhez 50 ml vízmentes dimetil-formamidban szobahőmérsékleten 9,3 g tiobenzil-alkoholt csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat 40-45 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 15 g N-(4-klór-metil· -fenil)-N’,N’-dimetil-karbamidot 100 ml dimetilformamidban. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, leszivatjuk, a szüredéket bepároljuk és etil-acetáttal kristályosítjuk. Leszivatás után 12 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 94-96 °C-on olvad.
5. példa
N-[3-(Benzil-tio-metil)-fenil]-O-metil-karbamát
9,05 g.N-[3-(hidroxi-metil)-fenil]-O-metil-karba5 mátot 125 ml metilén-kloridban 2 csepp piridin jelenlétében feloldunk, majd 0 ’C-on hozzácsepegtetünk 5,4 g foszfor-tribromidot. Egy órás keverés után az elegyhez jeges vizet adunk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepá10 roljuk. 10,7 g N-(metoxi-karbonil)-3-bróm-metil-anilint kapunk, amely 94-96 ’C-on olvad.
10,7 g N-(metoxi-karbonil)-3-(bróm-metil)-anilint, 5,5 g tiobenzil-alkoholt és 6,7 g kálium-karbonátőt 150 ml metil-etil-ketonban alapos ke15 verés közben felforralunk. Ezután metil-terc-butil-éterrel hígítjuk, vízzel, híg nátrium-hidroxid-oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat 8:5 térfogatarányú pentán és metil-terc-butil-éter eleggyel kromatografáljuk. 6 g cím 20 szerinti vegyületet kapunk, amely 139-141 ’C-on olvad.
A példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő táblázatban megadott (I) általános képletű anilin-származékokat.
Sor- szám R1 Y R1 R3 X A Zn Olvadáspont. c,.„D
6. N(CH,), H H H O —CH,— H 106 108
7. NICH,), H H H —N(CH,)— -CH,- H 112 113
8. N(CH,), H CH, H —N(CH,)— —CH,— H 128 130
9. N(OCH,) (CH,) H H H 0 -CH- H n“ - 1.5769
10. NH(C,H.) 3—Cl H H 0 —CH,— 3—Cl
II. NH(CH,CH,CN) 3 —Cl CH, H 0 —CH,— 4—CH,
12. N(CH,), H CH, CH, 0 —CH,— H
13. N(CH,), H C,H, H 0 -CH,- H 88 84
14. N(C'H,), H CH, C,H, 0 — CH,— H 140 141
15. N(CH,), H H H 0 — CH,— 4—CH, 104 106
16. N(CH,), H H H o — CH,— 4—Cl 130 132
17. N<CH,>, H H C,H, 0 —CH,— 4—CH,
18. nich,), H H H 0 -CH,- 2.4—Cl, 141 145
19. N(CH,), H H H 0 —CH,— 2,3,6—Cl,
20. N(CH,), H H H 0 -CH 2,6—Cl,
21. N(CH,), 3—C! H H 0 — C(CH,),— H
22. N(CH,), 3—Cl H H o —CH,CHCH,CHCH,— 1 1 CH, CH, H
23. N(CH,), 3—Cl CH, H o —CH(CH,)— H
24. N(OCHj) (CH,) H CH, H 0 -CH,- 4—CH, 62 64
25. N(OCHj) (CH,) H H H 0 —CH,— 4—CH, 65 70
26. N(OCH,) (CH,) H CH, CH, 0 — CH,— H
27. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH — 1 CH, H Szirup
28. N(OCH,) (CH,) H C,H, H 0 —CH,— H 67 69
29. N(OCH,) (CH,) H nCjH, H o —CH,— H
30. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 —CH — í CH, H n2° = 1.5545
31. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 — CH,— H 71 72
32. N(OCHj) (CH,) . H H H 0 —CH— 1 CH, 4—CH, 73 75
33. N(OCH,) (CH,) H H H s —CH,— H 58 63
34. N(OCH,) (CH,) H H H s — CH,— 4—CH,
35. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH,—CH,— H 61 63
36. N(OCH,Í (CH,) H H H o -(CH,),- H
37. N(OCH,) (CH,) K H H 0 — (CH,),— H
38. N(OCH,) (CH,) H H H 0 -(CH,),- H
39. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH,—CH = CH — H n™ = 1.5906
40. NíOCHJ (CH,) 3—Cl H H 0 —CH H η™ = 1.5765 η™ = 1.5682
41. N(OCH,) (CH,) 3 —Cl CH, H o — CH,— H
42. N(OCH,) (CH,) 3 —CH, H H 0 —CH,— H
43. N(OCH,) (CH,) 3—OCH, H H 0 ' —CH,— H
44. N(OCH,) (CH,) 3-CF, H H 0 —CH,— H
45. N(OCH,) (CH,) 3—Br H H o —CH,— H
46. N(OCH,) (CH,) H H H o — CH,— 4—Cl
47. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH,— 4—OCH,
48. N(OCHj) (CH,) H H H 0 —CH,— 3—CH,
49. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH,— 3—Cl
50. N(OCH,) (CH,) H H H o —CH,— 2—CH,
-4188 271
Sor- aim R1 Y R1 R> X A ! Olvadáspont, C/ηθ
51. N(OCHJ (CH.) H H H 0 —CH,— 2,5- (CHJ,
r 52. N(OCHJ (CH.) H H H 0 —CH,— 4—t—C4H,
53. NfOCHJ (CH.) H H H 0 —CH,— 4—O—t—C.H,
54. NfOCHJ (CH.) H H H 0 —CH,— 3-fenoxi
55. N(OCHJ (CH,) H H H 0 —CH,— 4-fen»l
56. C,H, H H H 0 —CH,— H
57. C.H, 3—Cl H H 0 —CH,— H
58. SCH, 3—Cl H H 0 —CH,— H
59. OCH, 3—Cl H H 0 —CH,— H
60. OCH, 3—Cl CH, H 0 —CH,— H
61. OCH, H CH, H 0 —CH,— H
62. OCH, H H H 0 —CH,— H
63. SCH, 3—Cl CH, H 0 —CH,— H
64. SCH, H CH, H 0 —CH,— H
65. SCH, H H H 0 —CH,— H
66. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,— 2,4—Cl,
67. NfOCHJ (CHJ H CH, H s —CH,— H 112 114
68. N(OCH J (CHJ H H H 0 —C(CHJ,— H
69. NfOCHJ (CHJ 3—Cl H H o -CH,—CH=CH — H
70. N(OCHJ (CHJ H H H 0 —CH,—CfCHJ=CH— 4—CH,
71. NfOCHJ (CHJ H H H o —CH,CH(CHJCH,— 4—CHfCHJ,
72. NfOCHJ (CHJ H H H 0 —CH(C,HJ— H
73. NfOCHJ (CH,) H H H o -CHfCHJCH — H
74. N(OCHJ (CHJ H H H 0 - CH,CH(CHJ— H 60 6!
75. N(OCHJ (CHJ H H H 0 - C(CHJ,CH- H
76. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —C(CHJ,CH,— 4—Cl
77. N(OCHJ (CHJ H H H 0 —CHjCHCH,— 1 CH, 3,4—Cl,
78. N(OCH,) (CHJ H H H s —CH,CH,— H
79. N(OCHJ (CHJ H CH, H 0 —C(CHJ,— H
80. NfOCHJ (CH,) H CH, C,H, 0 —CH,— H
81. NfOCHJ (CH,) H H H —NfCHJ— —CH(CHJ— H
82. N(OC.HJ (CHJ 3—Cl H H 0 —CH,— H
83. NfOCHJ (CHJ H CH, H o —CH,CH,O— H
84. N(OCHJ (CHJ H CH, H 0 —CH,CH(CHJO— H
85. NfOCHJ (CH,) H CH, H 0 —CH,CH,O— 4—Cl
86. NfOCHJ (CH,) H CH, H 0 —CH,CH,O— 2,4—Cl, 87 89
87. NfOCHJ (CH,) H CH, H 0 —CH,CH(CHJO— 2,4—Cl,
88. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CHjO— H
89. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CH,O— 4—Cl 78 80
90. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CH,O— 2,4—a,
91. NfOCHJ (CHJ H H H 0 —CH,CH(CHJO— H = 1.5632
92. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CH(CHJO— 4—Cl
93. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CH(CHJO— 2,4—Cl,
94. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,€H,O— 2,4,6—Cl,
95. N(OCHJ(CHJ H H H 0 —CH.CH.O- 3—CF,
96. NfOCHJ (CH,) H H CH, 0 —CH,CH,O— 3—CF,
97. NfOCHJ (CH,) H H H 0 —CH,CH,O— 2—CH„4—Cl
98. NfOCH,) (CHJ H H CH, 0 —CH,CH,O— 2—CH„4—Cl
99. NfOCH,) (CH,) H H H 0 —CH,CH,O— 3—OCH,
100. NfOCHJ (CHJ H H CH, 0 —CH.CH.O— 3—OCH,
101. NfOCHJ (CHJ H H H 0 — CH,CH,OCH,CH,— H
102. NfOCHJ (CHJ H CH, H 0 —CH,CH,OCH,CH,— H
103. NfOCHJ (CHJ H H H 0 - CH,CH,CH/3— H
104. N(OCHJ (CHJ H CH, H 0 —CH,CH,CH,O— H
105. NfOCHJ (CHJ H H H 0 - (CHJ.O- H
106. NfOCHJ (CHJ H CH, H 0 —(CHJ.O- H
107. NfOCHJ (CHJ H H H 0 - CH,CH,OCH, — 2,4—Cl,
108. N(OCHJ (CHJ H CH, H 0 - CH.CH.OCH,— 2,4-CI,
109. NfOCHJ (CHJ H H H o —CH,CH,OCH H
110. NfOCHJ (CHJ H CH, H 0 ·—CH,CH,OCH,— H
111. N(OCH J (CH J H H H o —(CHJ,OCH,— H
112. NfOCHJ (CHJ H CH, H 0 —(CHJ,OCH,— H
113. NfOCHJ (CHJ 3—Cl H H 0 —CH.CH.O— H
114. NfOCHJ (CHJ 3—Cl CH, H 0 —CH,CH,O— H
115. N(OCHJ (CHJ 3—Cl H H 0 - CH,CH(CHJO— H
116. NfOCHJ (CHJ 3—Cl CH, H 0 -CH,CH(CHJO— H
117. NfOCHJ (CHJ 3—Cl H H 0 —CH,CH,O— 2,4-CI,
118. NfOCHJ (CHJ 3—Cl CH, H 0 —CH,CH,O— 2,4—Cl,
119. NfOCHJ (CHJ 3—Cl CH, CH, 0 —CH,CH,O— 2,4—Cl,
120. N(OCHJ (CHJ 3—Cl H H 0 —CH,CH(CHJO— 2,4—Cl,
121. NfOCHJ (CHJ 3—Cl CH, H 0 —CH,CH(CHJO— 2,4—Cl,
122. NfOCHJ (CHJ 3-Cl CH, CH, 0 —CH,CH(CHJO— 2,4—Cl,
123. N(CHJ, H H H 0 —CH,—CH,— H 96 98
124. NfCHJ, H H H 0 —CH,CH,O— H
125. N(CHJ, H CH, H 0 —CH,CH,O— H
126. N(CHJ. H H H 0 —CH,CH,O— 4—Cl 103 105
127. NfCHJ, H CH, H 0 —CH,CH,O— 4—Cl
128. N(CHJ, H H H 0 —CH.CH.O— 2,4—Cl,
129. N(CHJ, H CH, H 0 —CH,CH,O— 2,4—Cl,
130. N(CHJ, H H H 0 —CH,CH(CHJO— H
131. NfCHJ, H CH, H 0 —CH,CH(CHJO— H
132. NfCHJ, 3—Cl H H 0 —CH,CH(CHJO— H
133. NfCHJ, 3—Cl CH, H 0 -CH,CH(CHJO— H
134. N(CHJ, H H H 0 —CHfCHJCH,O— H
135. N(CHJ, 3—Cl H H 0 - CHfCHJCH,O— H
136. NfOCHJ (CHJ H H H 0 —CH,— 3.4—Cl, 47 49
137. NfCHJ, H H H 0 —CH,— 3.4—Cl, 106 109
138. N(CHJ, H CH, H 0 -CH,- 3.4—Cl,
139. NfOCHJ (CHJ H CH, H 0 —CH,— 3,4—Cl,
-5188 271
Sor- szám R1 Y R1 R3 X A Zn Olvadáspont, •C/nD
140. N(OCHj) (CH,) 3—Cl H H O — CH,— 3.4—Cl,
141. N(OCHj) (CH,) 3—Cl CH, H 0 —CH,— 3.4—Cl,
142. N(CHj), 3—Cl H H 0 -CHj- H 88 95
143. N(CHj), H CH, H o -CH- 4—CH,
144. N(CHj)j 3—Cl CH, H 0 — CH,— H 107 109
145. etil H H H 0 —CH,CH,O— H
146. etil H CH, H 0 — CH,CH,O— H
147. etil H H H 0 — CH,CH,O — 2.4—Cl,
148 etil H CH, H 0 —CH,CH,O— 2.4—Cl,
149, etil 3—Cl H H 0 —CH,CH,O— H
150. etil 3—Cl CH, H 0 —CH,CH,O— H
151. etil 3—Cl H H 0 —CHjCHjO— 2.4—Cl,
152. etil 3—Cl CH, H o —CHjCHjO— 2.4—Cl,
153. N(OCHj) (CHj) 3—Cl H H 0 —CHjCHjOCH,— H
154. NIOCH,) (CH,) 3—Cl CH, H 0 —CH,CH,OCH — H
155. N(OCHj) (CHj) 3—Cl H H o - (CHj)jOCHj- H
156. N(OCHj) (CHj) 3—Cl CH, H 0 -(CH2)jOCH - H
157. N(CHj)2 H H H 0 — (CH,),OCH,— H
158. N(CHj), H H H o —ch,ch,och,— H
159. NIOCH,) (CH,) H CH, H 0 —CH,— 4-(2-CI-4-CF3-fenoxi)
160. N(OCHj) (CH,) H H H 0 —CH,— 4-(2-C!-4-CF3-fenoxi)
161. NIOCH,) (CH,) 3—Cl H H o -CH,- 4-(2-CI-4-CF,-fenoxi)
162. N(OCHj) (CH,) H CH, H o -CH,- 3-(2-CI-4-CFrrenoxi)
163. NIOCH,) (CH,) H H H o —CH,— 3-(2-CI-4-CF,-fenoxi)
164. NIOCH,) (CHj) 3—Cl H H o -CHj- 3-(2-Cl-4-CF,-renoxi)
165. N(OCH,) (CH,) H H H 0 -CH,- 4-(2-CI-4-CF3-fenoxi)
166. NIOCH,) (CHj) H H H 0 —CH,— 3-(2-CI-4-CFrrenoxi)
167. N(CH,)j H H H 0 -CHj” 4-(2.4-Cl,-fenoxi)
168. N(CHj), H H H o — CH,— 3-(2.4-Cl,-renoxi)
169. N(OCHj) (CH,) H H H o —CH — 4-(2.4-Cl,-fenoxi)
170. N(OCHj) (CH,) H H H 0 — CH,— 3-(2,4-CI,-fenoxi|
171. etil H CH, H 0 —CH,CH,OCH,— H
172. etil H H H 0 —CH,CH,OCH,— H
173. etil H H H 0 - (CHj)jOCHj H
174. etil H CH, H 0 — (CH,),OCH, H
175. N(CHj), H H H o —CH,— 4-i-C3H7 87 89
176. N(OCH,)(CH,) H H H 0 -CHj- 4-i-CjH, 62 63
177. N(OCHj) (CH,) H H H 0 —CH(CHj)— 4-fenil
178. NICH,), H H H o —CH(CH,)— 4-fenil
179. NHCH, H H H 0 -CHj- H 101 103
180. NHC,H, H H H o — CH,— H 65 68
181. 0 H H H o -CHj- H
182. 183. o CjH, H H H H H H 0 0 -CHj- -CHj- H H n;° = 1.5769
184. SCH, H H H 0 -CH,- H 82 83
185. OCH, H H H 0 —CH,— H η™ - 1.5738
186. OCjH, H H H o “CHj- H η™ = 1 5665
187. ciklopropil H H H o -CH,- H 87 88
188. t-C4He H H H 0 —CH,— H 102 103
189. NíCjHj), H H H 0 —CH,— H 99 100
190. nhc3h7 H H H 0 -CHj- H 74 75
191. N-metil -N-ciklohexil amino H H H 0 —CH,— H
192. 0 H H H 0 -CHj- H 103 104
193. 0 H H H 0 —CH,— H 119 120
194. O H CH, H o —CH,— 4-CI 116 117
195. N-ciklopropil-amino H CH, H 0 —CH,CH,— H
196. N(nC4H,)C,H, H CH, H o —CH(CH,)— H
197. NH(OC,HS) H H H 0 —CH,— 4-CI
198. NH(CH,CH=CH,j H H H 0 —CH,—CH,— H
199. NHCYCHJjC—CH H H H 0 —CH,— 4-F
200. O-í-CjH, H CH, H 0 —C(CHj)j— H
201. O-szek C4H, H H H o —CH,— H 38 39
202. 203. O—CH(CH,X^CH O—CH,CH«*CH, H H H H H H 0 o —CH,— —CH,— 2—CH,
204. cikiohexiloxi H H H o —CH,— H 53 56
205. SC,H, H H H 0 -CHj- H 51 42
-6188 271
Y R1 R’ X A Zn Olvadáspont, ’cd
| s/4m K*
i206. CC1, H H H 0 —CH,— H 73 74
1207. CHCla H H H 0 -CH,- H 92 93
Í208. CHjCl H H H 0 — CHj — H 54 55
209. CCÍ.CH, H H H 0 -CH,- H 84 86
,210. C(CH,)“CH, H CH, H o -CH,- H
211. CH,CH(CH,KH, H 11 H 0 —CH,— H 87-88
Í212. szék—C,H,, H H H 0 -CH,- H 58 59
Í213. ciklohexil H II H 0 —CH,— H 89 90
{214. N(CHJ, H H H 0 -CH,- 2,4—Cl,
215. N(CH,), El C,H, H 0 -CH,- H
216. N(CHJ, H H H ö -CH,- 2.3,6—Cl,
217. N(CH,), H H H 0 — CH,— 2.6—Cl,
,218. N(CHJ, H CH, H — N(CHJ— -CH,- H
219. N(CHJ, H H H s —CH,CH,— II
220. N(CHJ, H H H 0 —CH,CH(CHJ— H
— CH,—CH(CHJ—CH,—
221. NfCH,), H H H O -CH,- 4—CF,
222. N(CHJ, H H H O — CHj — 4—Cl
223. N(CHJ, H H H O -CH,- 4—O—t—C«H, 103 105
224. OCH, H H H o — CHj — 3—CH,
225. OCH, H H H 0 -CH,- 4—Cl
226. OCH, H CH, H ó -CH,- 4—Cl 65 66
227. OCH, H CH, H o -CH,- H 77 78
228. OCH, H H H s -CH,- 4—Cl
229. SCH, H H H o — CHj — 3—CH,
230. SCH, H H H o -CH,- 4—CH,
231. SCH, H H H o -CH,- 4—Cl
232. SCH, H H H 0 -CH,- 3—Cl
233. SCH, H H H 0 —CHjCHj— H
234. C,H, H H H 0 -CH,- 3—CH,
235. C,H, H H H 0 -CH,- 4—CH, 68
236. C,H, H H H 0 -CH,- 4—Cl 82 84
237. C,H, H H H 0 — CH,— 2.4—Cl,
238. C,H, H H H 0 -CH,- 3—Cl
239. C,H, H H H 0 —CHjCHj— H
240. C,H, H H H s -CH,- H
241. C,H, H H H s -CH,- 4—Cl
242. C,H, H CH, H s -CH,- H
243. C,H, H H CH, s -CH,- 4—Cl
244. C,H, H H H - N(CHJ- -CH,- H
245. C,H, H CH, H -N(CH,(- —CH,— H
246. C,H, H H CH, 0 — CH,— H 55 57
247. C,H, H CH, H o -CH,- 3—CH,
248. C,H, H H H o —CH(CHJ— H
249. C,H, H H H 0 —CH(CHJ— 4—CH,
250. C,H, H H CH, 0 — CHj— 4—CH, ÍL 15627 n*' = 1 5706
251. C,H, H CH, H o —CHj— 4—Cl
252. C,H, H C,H, H 0 -CH,- H
253. C,H, H H C,H, 0 — CHj — 4—Cl
254. C,H, H H H 0 - CH,CH(CHJCH, — 4—Cl
255. C,H, H H H ó —CH(CjHJ— H
256. C,H, H H H — N(CHJ— —CH(CHJ— H
257. C,H, H H H -N(C,HJ- — CHj” H
258. SCH, H H H o - CHjCHtCHJCH,— 4—Cl
259. OCH, H H H 0 -CH,CH(CHJCH,— 4—Cl
260. N(OCHJ(CHJ H H H 0 -CHjCH(CHJCH,— 4—Cl
í26l. N(CHJ, H H H 0 - CH,CH(CHJCH, — 4—Cl
1262. N(OCHJ(CHJ H H H o -CH,- H 50 51
263. N(OCHJ(CHJ H H H O -CH,- 4—CH,
'264. N(OCHJ (CHJ H H H 0 -CH,- 4—Cl
265. N(OCH J (CHJ H H H 0 -CH,- 2.4—Cl,
266. N(OCH J (CHJ H CH, H o -CH,- H n;“ - 1.5671
1267. N(OCH J (CHJ H H CH, 0 -CH,- 4—Cl η; = 1.569»
268. N(OCH J (CHJ H CH, H o “CH,- 4—CH, η; = 1.5605
laee. N(OCH J (CHJ H C,H, H o — CHj — H
270. N(OCH J (CHJ H H C,H, o -CH,- 4—Cl
271. N(OCH J (CHJ H H H o — CH(CHJ— H
272. N(OCH J (CHJ H H H 0 —CHjCH,— hl
273. N(OCH J (ÓHJ H H H 0 —CH,CH,— 4—Cl
274. N(OCH J (CHJ H H H 0 —CHjCHj— 4—CH,
275. N(OCH J (CHJ H H H s -CH,- H
276. N(OCHJ (CHJ H H H s -CH,- 4—Cl
277. N(OCHJ (CHJ H CH, H s “CH,- H
-278. N(OCHJ (CHJ H CH, H s -CH,- 4—Cl
279. N(OCHJ (CHJ H H H — N(CHJ— —CHj — H
280. N(OCHJ (CHJ H H H O — C(CH,),— 4—Cl
281. N(OCH J (CHJ H H H o —CH,CH(CH3)— H η; - 1.5641
282. N(OCHJ (CHJ H H H o — CH,CH-=CH — H
283. N(OCHJ(CHJ H CH, H -N(C,Hh) -CH,- H
284. N(OCHJ(CHJ H CH, H O —CH,—CH,—O— H
285. N(OCH J (CHJ H CH, H O -CHj—CH(CHJ—Ο— H
286. N(OCHJ(CHJ H CH, H 0 —CH,—CH,—O— 4—Cl
287. N(OCH J (CHJ H CH, H O — CH,—CH,—Ο— 2.4—Cl,
Í288. N(OCHJ(CHJ H CH, H O - CH,—CH(CHJ—Ο— 2,4—Cl,
289. N(OCH J (CHJ H H H 0 —CH,—CH,—O— H
290. N(OCH J (CHJ H H H 0 —CH,—CH,—O— 4—Cl
'291. N(OCHJ(CHJ H H H o —CH,—CHj—O— 2,4—a,
292. N(OCHJ (CHJ H H H o -CHj—CH(CHJ—O— H 53 56
293. N(OCH,) (CHJ H H H o - CHj—CH(CHJ—O— 4—Cl
-7188 271
Rl R2 R3 Zn Olvadáspont,
szám Y X A 'C/nD
294, N(OCHj) (CHa) H H H O —CH,—CH(CHj)—-O— 2,4—Cl,
295. N(OCHj) (CH,) H H H O —CH, —CH,—O— 2.4,6—Cl, 44 46
296. N(OCHj) (CH,) H H H O —CH, —CH,—O— 3—CF,
297. N(OCH,) (CH,) H H CH, O —CH,—CH,—O— 3—CF,
298. N(OCH,) (CH,) H H H O —CH,—CH,—O — 2—CH,, 4—Cl
299. N(OCH,) (CH,) H H CH, O —CH,—CH,—O— 2—CH,, 4—Cl
300. N(OCH,) (CH,) H H H O —CH,—CH,—O — 3 —OCH,
301. N(OCH,) (CH,) H H CH, O —CH,—CH,—0— 3-OCH,
302. N(OCH,) (CH,) H H H O —CH, —CH,— —O—CH,—CH, H
303. N(OCH,) (CH,) H CH, H O —CH,—CH,— —O—CH,—CH, H
304. N(OCH,) (CH,) H H H 0 — CH,—CH,—CH,—O— H
305. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 —CH,—CH,—CH,—O— H
306. N(OCH,) (CH,) H H H 0 - (CH,),-O- H
307. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 - (CH,).-O- H
308. N(OCH,> (CH,) H H H 0 —CH,—CH,—O—CH,- •2,4—Cl,
309. NlOCH,i (CH,) H CH, H 0 —CH,—CH,—0—CH,— 2,4—Cl,
310. NlOCH,) (CH,) H H H 0 —CH,—CH,—O—CH,- H
311. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 — CH,—CH,—O —CH,— H
312. N(OCH,) (CH,) H H H o - (CH,),-O-CH,- H
313. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 — (CH,),—O—CH,— H
314. N(OCH,)(CH,) 4—Cl H H o —CH,—CH,—O— H
315. N(OCH,) (CH,) 4 CI CH, H 0 —CH,—CH,—O— H
316. N(OCH') (CH,) 4—Cl H H o —CH,— CH(CH,)—O— H
317. NlOCH,) (Cll,) 4—Cl CH, H 0 —CH,—CH(CH,)—O- H
318. N(OCH,Í (CH,) 4—Cl H H 0 — CH,—CH,—O— 2,4—Cl,
319. N(OCH,) (CH,) 4—Cl CH, H 0 — CH,—CH,—O — 2,4—Cl,
320. NíOCH,) (CH,) 4—Cl CH, CH, 0 — CH,—CH,—O — 2.4—Cl,
321. N(OCHj) (CH,) 4—Cl H H 0 —CH,—CH(CH,)—0— 2,4—Cl,
.322. N(OCHj) (CH,) 4—Cl CH, H 0 — CH,—CH(CHj)—0— 2,4—Cl,
323. N(OCHj) (CH,) 4—Cl CH, CH, o —CH,—CH(CH,)—0 — 2,4—Cl,
324. N(CH,), H H H 0 — CH,—CH,— H
325. NICH,), H H H 0 —CH,—CH,—0— H
326. N(CH,), H CH, H 0 —CH,—CH,—0— H
327. NICH,), H H H o —CH,—CH,—O— 4—CI
328. N(CH,), H CH, H o — CH,—CH,—O— 4—Cl
329. N(CH,), H H H 0 — CH,—CH,—0— 2.4—Cl,
330. N(CH,), H CH, H 0 — CH,—CH, —0— 2.4—Cl,
331. N(CH,), H H H o —CH,—CH(CH,)—0— H
332. N(CH,), H CH, H 0 —CH,—CH(CH,)—0— H
333. N(CH,), 4—Cl H H 0 — CH,—CH(CHj)—0— H
334. N(CH,), 4—Cl CH, H 0 —CH,—CH(CH,)—0— H
335. NICH,), H H H 0 — CH(CHj)— CH,— 0— H
336. N(CH,), 4—Cl H H 0 — CH(CH,)—CH,—O— H
337. N(CH,)(CH,) H H H 0 -CH,- 3.4—Cl,
338. N(CH,), H H H 0 —CH,— 3.4—Cl,
339. N(CH,>, H CH, H o -CH,- 3,4—Cl,
340. N(OCH,) (CH,) H CH, H o -CH,- 3.4—Cl,
341. N(OCH,) (CH,) 4—Cl H H 0 -CH,- 3.4 —Cl, 87 89
342. NlOCH,) (CH,) 4—CI CH, H 0 —CH,— 3.4—Cl.
343. N(CH,), 4—Cl H H o — CH,— 3,4—Cl, 87 92
344. N(CH,), H H H o -CH,- 4—CH,
345. N(CH,), 4—Cl CH, H o — CH,— H
346. etil H H H 0 — CH,—CH,—O— H
347. etil H CH, H o —CH,—CH,—0— H
348. etil H H H 0 —CH,—CH,—O— 2,4—Cl,
349. etil H CH, H o —CH,—CH,—O— 2,4—Cl,
350. etil 4—C, H H o —CH,—CH,—O — H
351. etil 4—Cl CH, H 0 —CH,—CH,—O — H
352. éti, 4—Cl H H o —CH,—CH,—O — 2,4—Cl,
353. 4—CI CH, H 0 —CH,—CH, —0 — 2,4—Cl,
354. NíOCHj (CH,) 4—Cl H H o — CH,—CH,— O—CH, H
355. N(OCH,) (CH,) 4—Cl CH, H o —CH, —CH,—O—CH, H
356. NlOCH,) (CH,) 4—Cl H H 0 —(CH,),—0—CH, H
357. NlOCH,, (CH,) 4—Cl CH, H 0 —(CH,),—0—CH, H
358. N(CH,), H H H 0 —(CH,),—0—CH, H
359. N(CH,), H H H o —CH,—CH,—O—CH, H
360. NICH,), H H H 0 -CH,- H 113 116
361. N(CH,), H H H 0 — CH,— H 73 75
362. N(CH,), H CH, H 0 -CH,- 4—CH, 73 74
363. N(CH,), H CH, H o -CH,- 4—CI olaj
364. NICH,), H H H o -CH,- 4-(2-C1-4-CF,-fenoxi)
365. N(CHj, H H H o -CH,- 3-(2-C1-4-CF,-fenoxi)
366. N(CH,), H H H 0 -CH,- 4-(2.4-Cl,-fenoxi)
367. N(CH,), H H H 0 —CH,— 3>(2,4-Cl,-fenoxi)
368. —C(CH,)—CHa H CH, H o —CH,— H 47 48
369. NlOCH,) (CH,) H H H 0 — CH,— 4-(2-Cl-4-CF,-fenoxi) 58 62
370. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 —CH,— 4-(2-Cl-4-CF,-fenoxi)
371. N(OCH,| (CH,) 4—CI H H 0 -CH,- 4-(2-CI-4-CF,-fenoxi)
372. N(OCH,) (CH,) H H H o —CH,— 3-<2-Cl-4-CF,-fenoxÍ) η™ = 1.5616
373. N(OCH,, (CH,) H CH, H 0 —CH,— 3-(2-Cl-4-CF,-fenoxi)
374. N(OCH,) (CH,) 4—CI H H o —CH,— 3-(2-Cl-4-CF,-fenoxi)
375. N(OC,H,) (C,H,) H H H o -CH,- H η™ = 1.5620 szívós olaj
376. NH -ciklopropil H CH, H 0 — CH,— 4—CI
377. etil H H H 0 . —CH,—CH,—0—CH, H
378. etil H H H o —CH,—CH,—0—CH,- Ή
379. N(OCH3) CH, H H H 0 — CH(CHj)— 4-fenil
380. N(CH,), H H H o —CH(CH,)— 4-fenil
188 271
A találmány szerinti gyomirtószerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtartaltalmú, vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók -, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek, és permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással juttathatók ki. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak, és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenniük.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciót, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi és állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont; erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidót, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Vizes, közvetlenül felhasználható szerekét, emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), továbbá olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat olajban vagy oldószerben adott esetben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizálhatjuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben olajból vagy oldószerből olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
Felületaktív adalékként ionos vagy nemionos anyagok, így a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, alkil-aril-szulfonát, alkil-szulfát, alkil-szulfonát, dibutil-naftalinszulfonsav-alkálifém- és alkáliföldfémsók, lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfát, zsirsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfatált hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sói, szulfatált zsiralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs terméki, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktilfenol, oktil-fenol, monil-fenol, alkil-fenil-polí(glikol-éter), oktil-fenol, tributil-fenil-poli(glikol-éter), alkil-aril-poli(éter-alkohol), izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilénoxid kondenzátumai, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter, etoxilezett poli(oxid-propilén), lauril-alkohol-poli(glikol-éter)-acetál, szorbitészter, lignin, szulfitszennylúg, foszfiiipidek és metil-cellulóz használható.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilájd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagként természetes vagy mesterséges ásványi anyagokat, így kovasávgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, meszet, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidof; őrölt műanyagot; műtrágyát, így ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, továbbá növényi terméket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéj-őrleményt, cellulózport és egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
A találmány szerinti szerek 0,1-95 s%, előnyösen J,5-90 s% hatóanyagot tartalmaznak.
A következő példákban néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását ismertetjük.
I. példa sr 1. sorszámú hatóanyagot összekeverünk 10 sr N-metíl-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa sr 9. sorszámú hatóanyagot feloldunk 80 sr xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addiciós termékéből, 5 sr dodecil-benzolszulfonsavból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa
Λ sr 262. sorszámú hatóanyagot feloldunk 40 sr ..iklohexanonból, 30 sr izobutanolból, 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol 20 súlyrésznyi addiciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addiciós termékéből készült elegyből. Az oldatot 10 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa sr 1. sorszámú hatóanyagot feloldunk 25 sr ciklohexanolból, 65 sr 210-280 ’C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
-9188 271
V. példa sr 27. sorszámú hatóanyagot alaposan összekeverünk 30 sr diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
VJ. példa sr 31. sorszámú hatóanyagot összekeverünk 95 sr porított kaolinnal. 3 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa sr 360. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 92 sr porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. példa sr 31. sorszámú hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr zsíralkohol-poli(glikol-éter)-rel, fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 súlyrésznyi nátriumsójával, és 68 sr paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szereket kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk. Ha a találmány szerinti szert egyik-másik haszonnövény kevésbé tűrné, olyan kijuttatási módszereket alkalmazhatunk, amellyel a gyomirtószert úgy permetezzük, hogy az érzékeny haszonnövények leveleire permedé lehetőleg ne jusson, csak a gyomnövények leveleire vagy a talaj szabad felületére.
A szer felhasznált mennyisége a hatóanyagra vonatkoztatva az évszaktól, az irtandó gyomoktól és fejlettségüktől függően 0,1-15 kg/ha és több, előnyösen 0,5-3 kg/ha lehet.
Az (I) általános képletű anilin-származékokat tartalmazó szerek gyomirtó hatását növényházi vizsgálatokban mutattuk ki.
Tenyészedényként körülbelül 1,5 s% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajjal töltött 300 ml-es műanyag edényeket használtunk. A vizsgálati növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el. Közvetlenül ezután - kikelés előtti kezelés esetén - a szereket a talaj felületére juttattuk. A hatóanyagot vízben szpszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom eloszlatású porlasztóval permetezzük ki. Ennél a kezelési módszernél a felhasznált mennyiség 3,0 kg/ha hatóanyag volt. A szer kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a magok csírázását és fejlődését serkentsük. Ezután az edényeket átlátszó műanyag tetővel lefedtük, amíg a növények kikeltek. A lefedés elősegítette a növényék egyenletes fejlődését, amennyiben azt a szerek nem befolyásolták.
A kikelés utáni kezelés hatásának megállapításához a kísérleti növényeket fejlődési jellegüknek megfelelően 3-15 cm magasra hagytuk nőni és a kezelést ezután végeztük. A növényeket közvetlenül vetettük és azonos edényben kezeltük vagy palántákat nevetlünk és ezeket a kezelés előtt néhány nappal ültettük át a kísérleti edényekbe. A kísérletekben alkalmazott szójababot a kikelés utáni kezeléshez olyan talajban tenyésztettük, amely kevés tőzeget is tartalmazott, hogy a növény jobb fejlődését elősegítsük. A kikelés utáni kezeléshez a szer felhasznált mennyisége hektáronként 0,5-1,0 kg hatóanyag volt.
A kísérleti edényeket növényházban tartottuk, a melegkedvelő fajokat 20-35 ’C-on, a mérsékeltebb hőigényű növényeket 10-25 ’C-on. A kísérleti időszak 2-4 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és fejlődésüket figyelemmel kísértük. Az értékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 100 azt jelenti, hogy a növények magvai nem keltek ki, illetve a növények teljesen elpusztultak, legalábbis a föld feletti hajtások.
A növényházi vizsgálatokban felhasznált növények a következők voltak: Amaranthus spp., Chenopodium album, Daucus carota (murokrépa), Glycine max (szója), Lolium multiflorum, Mercurialis annua, Sesbania exaltata, Sinapis alba, Triticum aestivum (búza).
A gyomirtó tulajdonságok vizsgálata során például az 1., 27., 262. vagy 360. hatóanyagot tartalmazó szerek kikelés előtt 3,0 kg/ha hatóanyag mennyiségben alkalmazva a gyomokat irtották. (I. táblázat)
A kikelés utáni kezelés esetén például a 31. hatóanyagot tartalmazó szer 1,0 kg/ha hatóanyag esetén (II. táblázat) vagy a 9. hatóanyagot tartalmazó szer 0,5 kg/ha hatóanyag esetén (III. táblázat) a gyomokat irtotta és a haszonnövényekre szelektívnek bizonyult.
Az alkalmazási módszerek sokoldalúsága, valamint a találmány szerinti szerekkel szemben tanúsított tűrőképesség alapján a szerek számos haszonnövény ültetvényben alkalmazhatók gyomok irtására.
Például a következő haszonnövények jöhetnek
tekintetbe:
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napob-
rassica töves répa
Brassica napus var. rapa fehér répa
Brassica rapa var. silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus limon citrom
-101
188 271
Citurs maxima Citrus reticulata grapefruit mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea capa-
naphora, Coffea liberica) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon bermudafü
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max szójabab
Gossypium hirsutum (Gossy-
pium arboreum, Gossypium
herbaceum, Gossypium viti-
folíum) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactua sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimym kender
LycopersioconJycopersicum paradicsom
Maluspp. alma
Manihot esculenta manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Pahicum miliaceum köteles
Phaseolus lunatus holdbab, limabab
Phaseolus mungo földi bab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Petroselinum crispum spp. tu-
berosum petrezselyem
Pennisetum glaucum négerköles
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (s. vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium corymbosum fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
7icia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A találmány szerinti gyomirtószerek hatásspektrumának szélesítéséére, valamint szinergetikus hatékonyság érdekében a szerekkel számos ismert gyomirtószer vagy növekedést szabályozó szer hatóanyaga összekeverhető, illetve a találmány szerinti szerek ilyen szerekkel együtt alkalmazható. Például diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogénkarbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékpk, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofurán-származékok, ciklohexán-1,3-dion-származékok stb. alkalmazhatók.
Hasznosnak bizonyulhat a találmány szerinti szerekhez, illetve egyéb gyomirtó szerekkel alkotott kombinációjukhoz további növényvédőszerek hozzákeverése, illetve az együttes alkalmazás, például kártevőirtószerek vagy gombaölőszerek, illetve baktériumölőszerek adhatók a találmány szerinti szerekhez. A találmány szerinti szerek a növények anyagcseréjének elősegítésére, továbbá nyomelemhiányok kiküszöbölésére ásványi sóoldatokkal is elegyíthetők. A szerekhez nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.
A hatástani vizsgálatokat a következő összetételű szerekkel végeztük:
184 g/liter hatóanyag, g/liter 8 mól etilén-oxid és 1 mól 8-9 szénatomos alkil-fenol addíciós terméket,
300 g/liter ciklohexanon, kiegészítve 1000 ml-re magas forráspontú aromás szénhidrogénnel, majd felhasználás előtt vízben emulgeálva.
I. táblázat
Gyomirtó hatékonyság növényházban kikelés előtt 3,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés hatására
Hatóanyag száma Vizsgált növények károsodása, %
Lolium multiflorum Sinapis alba
1. 70 98
27. 80 70
262. 100 100
360. 85 90
-11188 271
II. táblázat
A 31. hatóanyag szelektív gyomirtó hatása növényházban kikelés után 1,0 kg/ha adaggal végzett kezelés hatására
Növények Károsodásuk %-ban
Daucus carota 10
Glycine máx 0
Chenopodium album 100
Mercurialis annua 100
Sinapis alba 100
Sesbania exaltata 100
III. táblázat
A 9. hatóanyag széles levelű gyom okát irtó szelek-
tív hatása növényházban kikelés után 0,5 kg/ha
adaggal végzett kezelés esetén
Növények Károsodásuk %-ban
Glycine max 0
Triticum aestivum 0
Amaranthus spp. 100
Chenopodium album 100
Sinapis alba 100
Sesbania exaltata 100
Szabadalmi igénypontok

Claims (4)

1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy ható- 33 anyagként 0,1-95 s% (I) általános képletű anilinszármazékot tartalmaz - a képletben az —NHCOR1 és az (a) általános képletű részcsoport méta- vagy para-helyzetben van,
R1 jelentése—NR5 R6 általános képletű csoport, 40 amelyben Rs és R6 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelentenek;
X jelentése oxigénatom vagy—NR6 - általános képletű csoport, amelyben R6 1-4 szénato- 45 mos alkilcsoportot jelent;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
A jelentése í-3 szénatomos alkiléncsoport,
Y és Z jelentése hidrogénatom - 50 szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergá- 55 ló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű anilinszármazékot tartalmaz, amelynek képletében R1 60 jelentése—N(OCH3)(CH3) csoport, R2 hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 hidrogénatom, X oxigénatom, A metiién- vagy dimetilén-csoport, Z és Ϋ hidrogénatom.
5
3. Az ,1. igénypont szerinti gyámirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[4-(N-metil-N-benzil-amino-metil)-fenil]-N’-metoxi-N’-metil-karbamidot tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal • jellemezve, hogy hatóanyagként N-(4-benzil-oxi-metil-fenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamidot ' tartalmaz.
5. Eljárás az (I) általános képletű anilin-származékok előállítására - a képletben az—NH—COR1 és az (a) általános képletű részcsoport méta- vagy para-helyzetben van,
R1 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tiocsoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot,
5-6 szénatomos cikloalkoxi- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy —NR4RS általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 és Rs jelentése egymástól függetlenül hidrogénatoip, legfeljebb 4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy R4 és R5 együtt gyűrütagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó,
4-5 szénatomos alkilénláncot alkot;
R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent;
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy —NR6 általános képletű csoport, amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y hidrogén- vagy halogénatomot;
A gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó, 1-3 szénatomos alkilén- vagy 2-4 szénatomos alkenilénláncot;
Z hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, adott esetben halogénatommal és/vagy trífluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoportot jelent és n értéke 1, vagy
Z halogénatom és n értéke 2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy X kénatomtól eltérő, ha R2 hidrogénatom, R3 hidrogénatom, A metiléncsoport, Z klóratom és n értéke 3 azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű amint - R2, R3, X, A,
Y. Z és n a fenti jelentésűek - (III) általános képletű vegyülettel - R1 a fenti jelentésű és X lehasadó csoport, előnyösen halogénatom - közömbös szerves oldószer és savmegkötőszer jelenlétében 20 és 80 °C között reagáltatunk, vagy
b) (IV) általános képletű vegyületet - Hal klórvagy bróm-atom, R1, R2, R3 és Y a fenti jelentésűek - (V) általános képletű vegyülettel - X, A, Z és n a fenti jelentésűek - adott esetben közömbös oldószer vagy az (V) általános képletű vegyület feleslege jelenlétében reagáltatunk.
HU831226A 1982-04-10 1983-04-08 Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives HU188271B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823213376 DE3213376A1 (de) 1982-04-10 1982-04-10 Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188271B true HU188271B (en) 1986-03-28

Family

ID=6160683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU831226A HU188271B (en) 1982-04-10 1983-04-08 Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0091639B1 (hu)
JP (1) JPS5916868A (hu)
CA (1) CA1250305A (hu)
DE (2) DE3213376A1 (hu)
HU (1) HU188271B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY110439A (en) * 1991-02-07 1998-05-30 Ishihara Sangyo Kaisha N-phenylcarbamate compound, process for preparing the same and biocidal composition for control of harmful organisms

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1192454B (de) * 1963-12-03 1965-05-06 Basf Ag Selektive herbizide Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3372092D1 (en) 1987-07-23
JPS5916868A (ja) 1984-01-28
EP0091639B1 (de) 1987-06-16
CA1250305A (en) 1989-02-21
DE3213376A1 (de) 1983-10-13
EP0091639A2 (de) 1983-10-19
EP0091639A3 (en) 1984-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180670B (en) Herbicides containing substituted 3-amino-pyrazols and process for the production of 3-amino-pyrazols
HU208961B (en) Process for preparing 2-anilino-pyrimidine derivatives and fungicidal composition containing the compounds as active ingredient and using them5
HU181658B (en) Herbicide compositions containing substituted pyrazol-ether derivatives and process for preparing substituted pyrazol-ether derivatives
JPS6316383B2 (hu)
HU180702B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents
HU188336B (en) Herbicides containing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazinone derivatives as active agent and process for manufacturing phenoxy-phenyl-substituted 1,3,5-triazine derivatives
HU186394B (en) Herbicide compositions containing aralkylphenyl-urea and process for producing the active agents
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
HU191742B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the active substance
CS277621B6 (en) Herbicidally active ester of /|(1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl¨aminosulfonyl/benzoic acid, process of its preparation and use
HU188271B (en) Herbicide compositions containing aniline derivatives and process for producing the aniline derivatives
IL31811A (en) N-(2,2,4,4-tetrafluoro-1,3-benzodioxanyl)-ureas and their preparation
HU195611B (en) Regulating the growth of plants composition containing as active substance derivatives of asolile-acetophenonoxim-ether
JPS6344152B2 (hu)
HU189334B (en) Herbicidal compositions comprising phenoxy-alkyl-amine-derivatives and process for preparing phenoxy-alkyl-amine-derivatives
HU197658B (en) Herbicides comprising cyclohexanone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JP2768667B2 (ja) シクロヘキノン誘導体、その製造法及び該化合物を有効物質として含有する除草剤
US4566900A (en) Aniline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU182002B (en) Herbicides containing substituted anilide derivatives and process for preparing substituted anilide derivatives
JPS5982357A (ja) 除草性尿素及びその製造方法
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS62223165A (ja) Ｎ−アリ−ルテトラヒドロフタルイミド誘導体及びその先駆物質並びに該誘導体を含有する除草剤
CA1284502C (en) Substituted n-phenylpyridazone derivatives
JPH06510293A (ja) 除草剤としてのスルホニル尿素、その製造、および製造に使用される中間体の製造
HU197713B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 1,3-dion and process for production of the active substance