HU187321B - Process for inhibiting caking polyols - Google Patents
Process for inhibiting caking polyols Download PDFInfo
- Publication number
- HU187321B HU187321B HU81579A HU57981A HU187321B HU 187321 B HU187321 B HU 187321B HU 81579 A HU81579 A HU 81579A HU 57981 A HU57981 A HU 57981A HU 187321 B HU187321 B HU 187321B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- amine
- polyols
- polyol
- weight
- tertiary
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Találmányunk tárgya új eljárás szilárd polialkoholok (poliolok) összesülésének megakadályozására. Eljárásunk a poliolok normál körülmények között való tárolhatóságának javítására szolgál.
A poliolok kémiai szintéziseknél használatos fontos közbenső termékek, melyek nagyipari méretekben kerülnek felhasználásra többek között műanyagok - pl. poliuretánok, polikarbonátok, alkidgyanták, kenőanyagok, lágyítók és lakkok - készítésénél. A poliolok széles körű felhasználását könynyű hozzáférhetőségük alapozza meg.
A műszaki gyakorlatban használatos poliolok példáiként a 2,2-dimetil-l,3-propán-diolt (neopentilglikol), 1,6-hexán-diolt és trimetilol-propánt említjük meg. E vegyületeket oly módon állítják elő, hogy a megfelelő karbonsavat vagy észtert katalitikusán hidrogénezik (mint pl. 1,6-hexán-diol esetében), vagy a megfelelő aldehidet formaldehiddel vegyes aldolizációnak vetil alá, majd a képződő hidroxi-aldehidet redukálják (mint pl. 2,2-dimetil1,3-propán-diol vagy trimetilol-propán előállítása esetén).
A poliolokat a továbbalakításnál való jobb kezelhetőség céljából feldolgozzák és pl. pikkelyek, pasztillák vagy brikett alakjában hozzák forgalomba.
A poliolok tárolhatóságát az összesülésre való hajlam nagymértékben megnehezíti. Ennek oka nem mindig ismeretes. így azt találták, hogy a 2,2dimetil-l,3-propán-diol szilárd állapotban két különböző, egymásba reverzibilisen átalakítható módosulat alakjában van jelen. A termodinamikailag instabil módosulatnak a termodinamikailag stabil módosulattá való átalakulásának, ill. a fordított átalakulás hőmérséklete aláhűtés esetében 42 °C, ill. 33 ’C. A két módosulat átalakulási hője 13,7 kJ/mól [Frank Η. P., Krzenicki K., Völlenkle H.: Chemiker-Ztg. 97, 206 (1973)] és ez az érték az olvadáshőnek közel háromszorosa. A 2,2-dimetil1,3-propán-diol fenti fizikai tulajdonságai miatt a tiszta tennék pikkelyekké történő átalakítása nem problémamentes. A nehézségeket - különösen igen nagy tisztaságú termék esetében - az okozza, hogy a konfekcionálandó anyag - pl. a pikkelyeket kialakító hengeren - nem alakul át teljesen a termodinamikailag stabil „alacsony hőmérsékletű módosulat”-tá. Ennek következtében a neopentilglikol a későbbiekben a tárolás során a kötegekben alakul át a megfelelő „alacsony hőmérsékletű módosulat”-tá, nagyon magas átalakulási hő felszabadulása közben. Az elvezetendő átalakulási hő következtében a tárolt termékben jelentős hőmérsékletemelkedés lép fel és ez kisebb vagy nagyobb mértékben a pikkelyek alakjában tárolt tennék összesüléséhez vezet. Ez a jelenség szélsőséges esetekben a tennék őmleszthetőségét (szabadon folyó tulajdonságait) is jelentős mértékben befolyásolhatja.
A fenti nehézségek leküzdése céljából a 7 488 813 [C. A.53,11 126 K (1975)] sz. japán szabadalmi leírás szerint szerves savak észtereit vagy acetálokat alkalmaznak összesülést megakadályozó szerként, így 0,005 súly% cellulóz-acetát-butilészter hatására 30 napon való tárolás alatt 230 p/cm2 nyomás hatásának kitett neopentilglikol nem mutatott öszszesülést.
A fenti adalékanyagok azonban nagy nyomás esetében (pl. a manapság használatos, egymásra rakott zsákhalmokat nagyobb magasságnál) hatásukat teljesen elvesztik, és ezért a továbbalakítás során (pl. alkidgyantákká, polimerekké, kenőanyagokká és adalékanyagokká történő feldolgozásnál) komoly zavarok lépnek fel.
Találmányunk célkitűzése a fenti hátrányok kiküszöbölése és az összesülést még kedvezőtlen körülmények között is eredményesen megakadályozó szerek előállítása.
Találmányunk tárgya új eljárás normál körülmények között kristályos poliolok összesülésének megakadályozására, oly módon, hogy a poliolokat megomlesztjük, majd legalább két, 2-20 szénatomos - előnyösen 2-12 szénatomos - azonos szerves helyettesítőt tartalmazó tercier amint adunk hozzá - a poliol súlyára vonatkoztatva előnyösen 0,005-0,25 súly'1/ mennyiségben -, majd az elegyet forraljuk. A találmányunk szerinti eljárásnál felhasznált aminok tehát 2-20 - előnyösen 2-12 szénatomos helyettesítőket tartalmazó tercier aminok
A tercier aminok egyenes- vagy elágazóláncú, adott esetben egy vagy több szubsztituenst hordozó alifás, aliciklikus, aralifás vagy aromás csoportokkal lehetnek helyettesítve. Eljárásunknál a tiszta aminokon kívül a forráspont-tartománytól függően két vagy több amin keverékét is hozzáadhatjuk a megömlesztett poliolhoz éspedig a tiszta anyag ledesztillálása, illetve a feldolgozás - azaz formázás - (pl. pikkely kialakítás) előtt.
A találmányunk tárgyát képező eljárásnál pl. az alábbi aminokat alkalmazhatjuk: tri-n-hexil-amin, tri-n-oktil-amin, tri-izooktil-amin, tri-izononilamin, tri-fenil-amin, tri-ciklohcxil-amin, N,N-difenil-benzil-amin, piridin, 3-metiI-piridin, N-fenilpiperidin, Ν,Ν-dimetil-etanol-amin és tri-etanolamin.
Az amint, ill. amin-keveréket a poliol súlyára vonatkoztatva 0,005-0,25 sály% - előnyösen 0,02-0,15 súly% - mennyiségben adjuk a poliolhoz.
fiijárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
Példa
A megömlesztve folyékony poliolt (dióit) 600 liter ürtartalmú hevítő keverős tartályba töltjük és az összesülést megakadályozó szert megfelelő méretű, ugyancsak hevíthető adagoló tartályból hozzáadjuk. A megömlesztett poliolt keverés közben homogenizáljuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy az adagoló berendezésben a megömlesztett poliol egy részéből és az összesülést megakadályozó szer teljes mennyiségéből keverés közben koncentrátumot készítünk és ezt adjuk a keverős tartály tartalmához.
Az összesülést megakadályozó szerrel összekevert megömlesztett poliolt ezután hűtött pikkelykialakító hengerre rétegezzük (óránkénti teljesítmény 20 kg/óra). Az ily módon kialakított pikkelyek tárolhatósági jellemzőit meghatározzuk.
187 321
A kapott eredményeket az I. táblázat tartalmazza. A fenti példa szerint a találmányunk szerinti eljárással készített pikkelyek egyáltalán nem sültek össze. Ezzel szemben az összehasonlító kísérlet szerint azonos körülmények között, azonban összesülést megakadályozó amin-adalék nélkül készített pikkelyek rövid tárolás után összesülés miatt már nem voltak teljesen szabadonfolyóak.
I. táblázat
Diói | Tiszta- ság | Amin | Amin- konc. súly% | Pikké-’ lyek szaba- donfo- lyó jellem- zői |
Neopentilglikol | 99,8 | tri-izononil-amin | 0,02 | jó |
Neopentilglikol | 99,8 | tri-fenil-amin | 0,1 | jó jó |
Neopentilglikol | 99,8 | tir-izooktil-amin és tri-fenil-amin 1 : 1 arányú keveréke | 0,1 | |
2-metil-2-n-propil- -propán-l,3-diol | 99,7 | N,N-dimetil- -elanol- -amin | 0,05 | jó |
2-etil-2-n-butil- -propán-l,3-diol | 99,8 | tri-etanol-amin | 0,15 | jó |
Szabadalmi igénypontok
Claims (5)
1. Eljárás normál körülmények között kristályos poliolok összesülésének megakadályozására, azzal jellemezve, hogy a poliolokat megömlesztjük, majd ι
legalább két, 2-20 szénatomos - előnyösen 2-12 szénatomos - azonos szerves helyettesítőt tartalmazó tercier amint adunk hozzá - a poliol súlyára vonatkoztatva előnyösen 0,005-0,25 súly% meny5 nyiségben -, majd az elegyet forraljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egyenes- vagy elágazóláncú, helyettesitetlen vagy helyettesített alifás, aliciklikus, aralifás vagy aromás szerves helyettesítőket tartalmazó ter10 cier aminokat alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ciklikus felépítésű, a nitrogénatomot a gyűrűben tartalmazó, telített vagy egyszeresen vagy 15 többszörösen telítetlen, 4-8 szénatomot tartalmazó, helyettesítetlen vagy szénatomon vagy nitrogénatomon alkilezett gyűrűt magában foglaló tercier amint alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljá20 rás, azzal jellemezve, hogy két vagy több tercier amin keverékét alkalmazzuk - mely az aminokat előnyösen azonos mennyiségben tartalmazza - és az amint, illetve amin-keveréket a tisztító desztilláció vagy feldolgozás előtt adjuk a poliolhoz.
5· Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amint vagy aminkeveréket a poliol súlyára vonatkoztatva 0,02-0,15 súly% mennyiségben alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3010138A DE3010138C2 (de) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Verfahren zur Verbesserung der Rieselfähigkeit von Polyolen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU187321B true HU187321B (en) | 1985-12-28 |
Family
ID=6097410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU81579A HU187321B (en) | 1980-03-15 | 1981-03-09 | Process for inhibiting caking polyols |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4435603A (hu) |
JP (1) | JPS603370B2 (hu) |
AT (1) | AT374445B (hu) |
AU (1) | AU544946B2 (hu) |
BE (1) | BE887902A (hu) |
BR (1) | BR8101304A (hu) |
CA (1) | CA1146975A (hu) |
DE (1) | DE3010138C2 (hu) |
FR (1) | FR2477902A1 (hu) |
GB (1) | GB2072171B (hu) |
HU (1) | HU187321B (hu) |
IT (1) | IT1170800B (hu) |
RO (1) | RO81909B (hu) |
SE (1) | SE450118B (hu) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4582943A (en) * | 1983-12-23 | 1986-04-15 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization of polyalkylene glycols |
DE3522359A1 (de) * | 1985-06-22 | 1987-01-02 | Basf Ag | Verfahren zum konfektionieren von kristallinen, organischen materialien |
US6191320B1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-02-20 | Basf Aktiengesellchaft | Finishing of neopentyl glycol |
FR2965563B1 (fr) | 2010-09-30 | 2015-05-15 | Roquette Freres | Pastilles de dianhydrohexitols de grande fluidite et non mottantes |
EP4201918A1 (de) | 2021-12-23 | 2023-06-28 | OQ Chemicals GmbH | Verbackungsresistente neopentylglykol-presslinge und verfahren zur herstellung verbackungsresistenter neopentylglykol-presslinge |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3163680A (en) | 1964-12-29 | Process for the preparation of | ||
US1754457A (en) | 1928-09-20 | 1930-04-15 | Du Pont | Noncorrosive alcoholic solution |
US2441795A (en) | 1945-08-06 | 1948-05-18 | Dow Chemical Co | Stabilization of glycols |
US2441849A (en) | 1945-08-06 | 1948-05-18 | Dow Chemical Co | Stabilization of alkylene glycols |
US2822409A (en) | 1954-04-29 | 1958-02-04 | Gulf Research Development Co | Distilling alcohols in presence of amines |
US2846477A (en) | 1957-01-02 | 1958-08-05 | Monsanto Chemicals | Purification of methanol |
US3439050A (en) | 1967-11-02 | 1969-04-15 | Rohm & Haas | Color-inhibited alcohol composition for producing plasticizer esters with improved color |
US3623984A (en) | 1968-08-16 | 1971-11-30 | Atlantic Richfield Co | Stabilization of organic materials with paraphenylene diamine derivatives |
BE758910A (fr) | 1969-11-15 | 1971-05-13 | Basf Ag | Preparation de dimethyl-2, 2-propanediol-1, 3 |
US3920760A (en) | 1974-09-03 | 1975-11-18 | Eastman Kodak Co | Process for the production of neopentyl glycol |
-
1980
- 1980-03-15 DE DE3010138A patent/DE3010138C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-03-06 AT AT0103581A patent/AT374445B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-06 BR BR8101304A patent/BR8101304A/pt unknown
- 1981-03-06 SE SE8101439A patent/SE450118B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-03-06 FR FR8104561A patent/FR2477902A1/fr active Granted
- 1981-03-07 RO RO103618A patent/RO81909B/ro unknown
- 1981-03-09 JP JP56032638A patent/JPS603370B2/ja not_active Expired
- 1981-03-09 HU HU81579A patent/HU187321B/hu unknown
- 1981-03-11 BE BE0/204092A patent/BE887902A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-11 GB GB8107682A patent/GB2072171B/en not_active Expired
- 1981-03-11 US US06/242,772 patent/US4435603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-12 CA CA000372835A patent/CA1146975A/en not_active Expired
- 1981-03-12 IT IT48015/81A patent/IT1170800B/it active
- 1981-03-13 AU AU68360/81A patent/AU544946B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3010138C2 (de) | 1982-05-06 |
RO81909A (ro) | 1984-02-21 |
US4435603A (en) | 1984-03-06 |
JPS56140939A (en) | 1981-11-04 |
AU544946B2 (en) | 1985-06-27 |
DE3010138A1 (de) | 1981-09-24 |
FR2477902B1 (hu) | 1984-04-27 |
RO81909B (ro) | 1984-02-28 |
BR8101304A (pt) | 1981-09-15 |
GB2072171A (en) | 1981-09-30 |
AU6836081A (en) | 1981-09-24 |
GB2072171B (en) | 1984-06-06 |
SE8101439L (sv) | 1981-09-16 |
IT8148015A0 (it) | 1981-03-12 |
ATA103581A (de) | 1983-09-15 |
AT374445B (de) | 1984-04-25 |
CA1146975A (en) | 1983-05-24 |
IT1170800B (it) | 1987-06-03 |
BE887902A (fr) | 1981-09-11 |
JPS603370B2 (ja) | 1985-01-28 |
FR2477902A1 (fr) | 1981-09-18 |
SE450118B (sv) | 1987-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3519571A (en) | Process for preparing metal soap mixtures | |
KR100939431B1 (ko) | 수소화 당의 내부 탈수 생성물 1종 이상을 함유하는조성물의 제조 방법 | |
US3435008A (en) | Method for preparation of isomerically pure beta-glycolide and polymerization method for glycolide compositions employing partial hydrolyzate of said beta-glycolide | |
JPS61254540A (ja) | 立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法 | |
HU187321B (en) | Process for inhibiting caking polyols | |
US5463086A (en) | Process for producing lactides and process for purifying crude lactides | |
US2532278A (en) | Production of hydantoin formaldehyde resins | |
US2341258A (en) | Process for the preparation of flake hydroxyacetic acid | |
US3076034A (en) | Preparation of tertiary phosphine oxides | |
JP4278205B2 (ja) | 脂肪族アルカナールの組成物及び該化合物の貯蔵安定性の改良方法 | |
US1987559A (en) | Process of producing boron tricarboxylates | |
US2945870A (en) | Method for preparing n-acyl-p-amino phenols | |
US2462049A (en) | Pentaerythritol conversion | |
US5087714A (en) | Method of preventing discoloration of vinylacetoxysilanes | |
US3030425A (en) | Alkaline stabilization of polyoxyalkylene glycols | |
JPS6375052A (ja) | ポリ塩化ビニル用潤滑剤混合物 | |
JP2788481B2 (ja) | 無水マレイン酸の着色防止方法 | |
US2832767A (en) | Amides of polychlorophenoxyacetic acid | |
US2671054A (en) | Purification of phthalic anhydride | |
US1697295A (en) | Esters of hydrogenated aromatic alcohols | |
US4246430A (en) | Method for producing crystals of sorbic acid | |
US3950415A (en) | Decreasing the amount of dichloroacetyl chloride contained in monochloroacetyl chloride | |
US2690377A (en) | Compositions of matter comprising water soluble aluminum phosphates and method of preparing same | |
US3014064A (en) | Stabilization of alcohols and esters | |
US3439050A (en) | Color-inhibited alcohol composition for producing plasticizer esters with improved color |