HU186745B - Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof - Google Patents
Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU186745B HU186745B HU802224A HU222480A HU186745B HU 186745 B HU186745 B HU 186745B HU 802224 A HU802224 A HU 802224A HU 222480 A HU222480 A HU 222480A HU 186745 B HU186745 B HU 186745B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- spp
- dimethyl
- dichloro
- formula
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
A találmány inszekticid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható új 3-(2 ,3'-díklór-3’,3f-dífluor - 1 - propenil) - 2,2 - dimetil - eiklopropánkarbonsav-(fluor benzii)-észterek előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos helyettesített ciklopropánkarbonsavészterek, így például a 3-(2-metil-l-propeni')és a 3-(2,,2,-diklór-vinil)-212-dimetii-ciklopropánkarbonsav-(3-fenoxi-benzil)-észter (fenotrin, illetve permetrin) inszekíicid és akaricid hatást mutatnak (1 243 858 és 1 413 491 sz. brit szabadalmi leírás).
A fenti vegyületek hatása azonban — főleg alacsony koncentrációk és felhasználási mennyiségek esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletű 3-(2’,3*tliklór - 3',3*- difiuor - i - propenil) - 2,2 - dimetil - ciklopropánkarbonsav-(fluor-benzil)-észtcrek - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, és R2 jelentése pentafluor-feiűl- vagy 4- és/vagy 4 -helyzetben fluoratommal helyettesített fenoxi-fenilcsoport — erős inszekticid hatást mutatnak.
Az új (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy 3-(2,,3*-diklór-3,,3*-dífluor-l-propenil)-2,?-áimetil-ciklopropánkarbousavat vagy annak kloridját (III) általános képletű benzil-alkohollal - a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - vagy annak (IV) általános képletű aldehidjével savmegkötőszer jelenlétében és hígítószerek alkalmazásával reagáltatjuk.
Az új (1) általános képletű 3-(2.^,3 ’-diklór-S'.S’-cIifluor1 - propenil) - 2,2 - dimetil - ciklopropáiikarbonsav (fhior-benzil)-észtereknek kitűnő inszekticid és akaricid hatása van. Hatásuk erősebb, mint a technika állásából ismert, hasonló szerkezetű hatóanyagok hatása.
Az (I) általános képletben a lehetséges sztereoizornerek és optikailag aktív izomerek is bennfoglaltatnak.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint (Ha) képletű 3-(2’,3’-diklór-3',3A-dífluor-l-propenil)-2,2-dimet.il-ciklopropánkarbonsav-kloridot reagáltatunk a fenti (III) általános képletű benzil-alkohol-származékokkal, savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében.
A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint a (Ha) képletű savkloridot (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehidekkel - (IV) általános képletben R2 jelentése fluoratommal helyettesített fenoxi-fenü-csoport - és legalább ekvivalens mennyiségű nátrium- vagy kálium-cianiddal reagáltatjuk, víz és vízzel nem elegyedő szerves oldószer és adott esetben katalizátor jelenlétében. Ezen változat szerint az R1 helyén ciánocsoportot, R2 helyén fluoratommal helyettesített fenoxi-fenil-csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő.
Amennyiben kiindulási anyagként például pentafluorbenzil-alkoholt, vagy 4-fluor-3-(4'-flűor-fcnoxi)-benzaidehidet alkalmazunk, a reakciókat az A), illetve B) jelű képlctrajzzal szemlélte thetjük.
A kiindulási anyagként szíikségcs3-(2,,3'-diklór-3,,3,difiuor-l-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav ismert (2 802 962 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat,
000 764 sz. brit szabadalmi leírás).
A fenti savból a (Ha) képletű savkloridot úgy készítjük, hogy a savat például tionil-kloriddal, adott esetben hígítószer, így széntetraklorid jelenlétében 10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
A kiindulási anyagként alkalmazható (ííí) általános képletű benzil-alkoholokban R1 és R2 előnyös jelentése az (1) általános képlettel kapcsolatban megadottakkal azonos.
A (111) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: pentafluor-benzilalkohol, 4-fiuor-3-fenoxi-benzíl-aIkohol, 3-(4-fiú or-fenoxi)-benzil-alkohol, 4-íluor-3-(4,-flüor-fenoxi)-benzilalkohol és S-^'-fiüor-feno'íj-G-cjáno-benzii-alkoIiol.
A (111) általános képletű Kiindulási anyagok ismertek (2 621 433 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 1 078 511 sz. brit szabadalmi leírás, 2 709 264 és 2 739 854 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
Λ kiindulási anyagként alkalmazható (IV) általános képletű fcnoxi-benzaldehidekben R2 előnyös jelentése a már elmondottakkal egyezik. A (IV) általános képletű vegyületek példáiként a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehideí, a 3-(4'-fiuor-fenoxi)- és a 4-fluor-3-(4'-fluor-fenoxi)benzaldehidet nevezzük meg. A (IV) általános képletű vegyületek ismertek (2 621 433, 2 709 264 és 2 739 854 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
Az (1) általános képletű vegyületek előállítására iiá nyúló eljárásban előnyösen hígítószereket használunk. Hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer alkalmazható. Ide tartoznak főleg alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, ϊξ-ι pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilénklorid, etilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklórbenzol, éterek, így dietil- és dibutii-éter, glikol-dimetiléter, diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így aceton, metil-eti!-, rnetil-izopropil- és metilizobutil-kelon, észterek, így ecetsav-metü-észter és •etilészter, nitrilek, például acetonitril és propionítrii, amidok, így dimetíl-formamid, dimetil-acetamid és N-metilpirrolidon, továbbá dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.
Áz a) eljárásváltozat esetében előnyösen savmegkötőszert is alkalmazunk. Savmegkötőszerként a szokásos savmegkötőszereket használhatjuk. Különösen az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így nátrium-és káliumkarbonát, nátrium- és kálium-mctilát, illetve -etilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietil-amin, írimetil-ainin, dimetil-anilin, dimetil-benzilamin, piridin, diazabiciklooktán, diazabicikloncnán és diazabicikloundecén bizonyult előnyösnek.
A b) eljárásváltozatot víz és valamilyen, vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében foganatosítjuk. Oldószerként főleg a fent felsorolt szénhidrogének alkalmasak.
A b) eljárásválíozat esetében katalizátorként előnyösen olyan vegyületeket alkalmazunk, amelyek anionokat képesek transzferálni vízből szerves oldószerbe. Ilyen ún. fázistranszfer-katalizátor pl. benzil-trietil-ammóniumhidrogénszulfát, tetrabuűl-ammónium-bromid és metiltrioktil-ammónium-klorid.
Mindkét eljárásváltoz.at esetén a reakcióhőmérséklet nagyobb tartományban változhat. Általában 0 C és 100 °C közötti, előnyösen 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót. Általában légköri nyomáson dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás foganatosítása során a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségekben visszük reakcióba. Az egyik vagy a másik reakciókomponens feleslegben való alkalmazása nem jelent
-2186 745 különös előnyt. A kiindulási anyagokat alkalmas oldószerben, adott esetben savmegkötőszer és/vagy katalizátor hozzáadása után állandó keverés mellett reagáltatjuk.
A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például úgy, hogy az elegyet vízzel és/vagy valamilyen, g vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, így tolnoilal hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szőriéiből az oldószert csökkentett nyomáson és enyhén emelt hőmérsékleten gondosan eltávolítjuk. ·;
A hatóanyagok a növényeket nem károsítják, melegvérűekre nézve nem toxikusak, ezért kártevők, így rovarok, atkák pusztítására alkalmazhatók. A mezőgazdaságban, erdészetben, valamint a raktározott készletekben kárt okozó rovarok pusztításában alkalmazható (I) álfa- -j lános képletű vegyületek érzékeny és rezisztens fajták, egyes vagy az összes fejlődést stádium ellen hatékonyak.
Az említett kártevőkhöz tartoznak;
Az izopodák rendjéből például Oniscus asellus, Armadiilidium vulgare, Porcellio scaber. 2
A diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A chilopodák rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata.
A thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina.
A collembolák rendjéből például Onychiurus armatus.
Az orthopterák rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella „ germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A dermapterák rendjéből például Forficula auricularia.
Az isopterák rendjéből például Reticulitermes spp.
Az anoplurák rendjéből például Phyiloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A mallophagák rendjéből például Trichodectes spp·, Damalinea spp.
A thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A heteropterák rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus íntermedius, Piesma quadrata, Cimes lectularits, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A homc-pterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis ponti, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasea spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata iugens, Aonidiella auranlii, Aspidiotus hederae, Pseudo- 5C: coecus spp., Psylla spp.
A lepidopterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brurnata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproc.tis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma cxigtia, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpc-eapsa pomonella,^
Pierís spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gaileria me'lonella, Cacoecia podana, Capua rétiéi lana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A coleopterák rendjéből például Anobium punctatum, T/iizopertha dominica. Bruchidius obtectus, Aeanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Ageiastica alni, Leptinotaesa decemlineata, Phaedon cochleariae, D abrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atoinaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolifes sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Aítagenus spp., Lycíus spp., Meligethes aeacus, Ptinus spp., Niptus hololeucus Gibbium psylloid<s, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimalion sclstitialis, Costelytia zealandica.
A hymenopterák rendjéből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A dipterák rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Muscha spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Ciirysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oesírus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A siphonapterák rendjéből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az araclmidák rendjéből például Scorpio maurus, Lctrodectus mactans.
Az acarinák rendjéből például Acarus siro, Argas spp., Oinithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oieivora, Boop’nilus spp., Rhipicephalus spp., Amblvomnia spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranvnchus spp.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, mint például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, habok, paszták, granulátumok, aeroszolok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, vetőmagoknál alkalmazásra kerülő — polimerekbe, illetve egyéb bevonóanyagba beágyazott kapszulázott készítmények-, továbbá égőtöltelékkel kombinált készítmények - mint gázosító patronok, dobozok, spirálok valamint uítrakis térfogatban alkalmazott hideg és meleg ködkészítmények.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, pé'dául úgy, hogy a hatóanyagokat adott esetben felületaktív anyagok - tehát cmulgeátorok és/vagy diszpergátorck és/vagy habosítószerek — jelenlétében kötőanyagokkal — tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt tartott cseppfolyós halmazállapotú gázokkal — és/vagy szr.árd hordozóanyagokkal keverjük össze. Amennyiben kötőanyagként vizet alkalmazunk, úgy scgédoldószerekkéiit alkalmazhatók szerves oldószerek is. Folyékony oldószerekként különösképpen a következőket vesszük figyelembe: aromás vegyületek — mint xilol, toluol vagy afkilnaftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szenhitrogenek mint klórbenzol, klóretilén vagy metilénklcrid —, alifás szénhidrogének — mint ciklohexán vagy paiaffinok, például ásványolajfrakciók —, alkoholok
-3186 745
- mint butanol vagy glikol valamint ezek éterei és észterei, ketonok — mint aceton, metil-etil-keton, metiíi-butil-keton vagy ciklohexanon erősen poláros oldószerek — mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid —, valamint víz. Cseppfolyósított gázhalmazállapotú kötőanyagként vagy hordozóanyagként olyan Folyadékokat alkalmazunk, melyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotnak, mint például aeroszolhajtógázok — mint halogénezett szénhidrogének valamint bután propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagokként a következőket alkalmazhatjuk: például természetes kőzeílisztek-mint kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, altapulgit, montmorillonit vagy diatomföldek — és szintetikus kőzetlisztek - mint nagymértékben diszpergált kovasav, alumínium-oxid és -szilikát. Granulátumok esetén a szilárd hordozóanyagok a következők lehetnek: például összetört és frakcionált természetes kőzetek - mint kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, szerves anyagból
- mini fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacső és dohányszár - készített granulátumok. Emulgeátorként és/vagy habképzőszerként a következők alkalmazhatók: például nem-ionos és anionos emulgeátorok — mint polioxieíilén-zsírsav-észterek, polioxietilén-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. Diszpergátorként a következők alkalmazhatók: például lignin-szulfltszennylúgok és metii-cellulóz.
A kikészítés során alkalmazhatók tapadást növelő szerek is, mint karboximetilcellulóz, természetes és sz.intetikus por alakú, szemcsés vagy latex formájában előforduló polimerek, mint gumiarábikum, poli(vinjl-alkohol), poli(vinil-acetát).
Alkalmazhatók színezékek is, mint szervetlen pigmentek - például vas-oxid, titán-oxid, vas-cianid-kék és szerves színezékek — mint alsarin-, azol-íémftalocianinszínezékek —, valamint nyomokban jelenlévő tápanyagok — mint vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén és cinksók.
A készítmények általában 0,1—95 súlyzó, előnyösen 0,5—90 % hatóanyagot tartalmaznak.
Kiszerelési példák
I. Porozószer
Az 1. példa szerinti hatóanyag 0,5 súlyrészét 99,5 súlyrész mennyiségű természetes kőporral összekeverjük és finomra őröljük. A kapott porozószert a kívánt menynyiségben a növényekre vagy életterületükre szórjuk.
II. Diszpergáió por
A 2. példa szerint előállított hatóanyag 25 súly részét 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáltal, 4 súlyrész lignínszulfonáítal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész természetes kőporral összekeverjük, majd finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz az elérni kívánt hatóanyagkoncentrációhoz szükséges mennyiségű vizet adunk.
III. Emulgeálhatő koncentráltan
A 4. példa szerint előállított vegyület 25 sülyrészét 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldjuk. Emulgeálószerként dodecü-benzol-szulfonsavCa és nonil-fenol-poligiikol-éter elegyének 10 sülyrészét adjuk az oldathoz. Alkalmazás előtt a kívánt koncentrá-. eió beállításához szükséges vizet adjuk a készítményhez.
IV. Granulátum
A 2. példa szerint előállított hatóanyag 1 sülyrészét 9 súlyrész granulált nedvszívó anyagra permetezzük. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben visszük fel a növényekre vagy környezetükre.
V. ULV-készílmény
A 2. példa szerint előállított hatóanyag 90 súíyrészéhez emulgeátorként 3 súlyrész políetilénoxidot adunk, és a kapott elegyet 7 súlyrész aromás ásványi olajban feloldjuk. kapott készítményt az ULV-eljárással visszük a kezelendő felületekre.
A találmány szerinti készítményeket önmagukban vagy a belőlük készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk.
A készítményből készített felhasználási formák hatóanyag-tartalma széles határokon belül változhat: l-10'7 95 súly%, előnyösen 1·10“6—1 súly% között esik. ·
Az egészségre ártalmas rovarokkal, valamint a raktározott készleteket pusztító kártevőkkel szemben az (I) általános képletű hatóanyagok kitűnnek azzal, hogy faés agyagfelületeken tartós hatásuk van, és meszelt felületeken jó az alkálislabilitásuk.
A ) példa Drosophila-teszt
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgcátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súly rész hatóanyagot összekeverünk a megadott menynyiségű oldószerrel és emulgeáíorral, és a kapott koncentrátumot vízzel az A) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
cm3 készítményt 7 cm átmérőjű szűrőpapír korongra viszünk fel. Üvegedénybe 50 db harmatlegyet (Drosophila meianogaster) telepítünk, és a szűrőpapírt az edény szájára borítjuk. A papírra üveglemezt helyezünk.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes harmatlégy elpusztult, míg 0% a/.t jelenti, hogy egy légy sem pusztult, ei.
Az A) táblázatból kitűnik, hogy a 4. előállítási példa szerinti vegyület hatása jobb volt, mint a technika állásából ismert vegy öleteké.
186 745
| A} Táblázat | ||
| Hatóanyag- | Pusztulási fok (%) | |
| Hatóanyag | koncentráció | |
| % | 1 nap elteltével | |
| 2,2-dimetil-3-^2’,3A-diklór3',3'-dinuor-l’-propenil)eiklopropán-1 -karbonsav(3-fenoxi-benzil)-észter | ||
| (ismert) | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 90 | |
| 0,001 | 0 | |
| 4. példa szerinti | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 500 | |
| 2. példa szerinti | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 50 |
B) példa 2g
Tormalevélbogár elleni hatás
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súly rész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott menynyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot a B) táblázatban megadott koncentrációkra hígítjuk, 35
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a fenti hatóanyag-készítménybe mártunk, és a még nedves leveleket a formalevélbogár lárváival betelepítjük. 3 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg 0 % azt 40 jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. Az eredményeket a B) táblázatban adjuk meg.
C! példa
Káposztamoly elleni hatás
Oldószer: 3 súly rész aceton
Emulgeátor: 1 súly rész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mrnnyiségű oldószerrel ás emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a C) táblázatban megadott koncentrációkra hígítjuk.
Káposztalcve'ekct a fenti hatóanyag-készítménybe mártunk, és a még nedves leveleket a káposztamoly (Plutelia maculipennis) hernyóival betelepítjük. 3 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot százalékban. 100 % azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, míg 1% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el. Az eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg.
C) Táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció % | Pusztulási fok (%) 3 n3p múltán |
| 2,2-dimetil-3-í2',3'-dik!ór3' ,3'-difluor-l -propeníl)ciklopropán-1 -karbonsav(3 -fenoxi-benzil)-észter (ismert) | 0,001 | 100 |
| 0,0001 | 50 | |
| 0,00001 | 30 | |
| 0,000001 | 0 | |
| 2 példa szerinti | 0,001 | 100 |
| 0,0001 | 65 | |
| 0,00001 | 55 | |
| 0,000001 | 30 |
B) Táblázat
Hatóanyag- Pusztulási fok Hatóanyag koncentráció (%) % 3 nap múltán 50
2,2-d íme til-3 -(2' ,3’-díklór3',3’-dífluor-l -píopenil)-
| cik!opropán-l-karbonsav- | ||
| (3-fenoxi-benzil)-észter (ismert) | 0,00 i | 100 |
| 0,0001 | 55 | |
| 0,00001 | 0 | |
| 3. példa szerinti | 0,001 | 100 |
| 0,0001 | 100 | |
| 0,00001 | 90 | |
| 2. példa szerinti | 0,001 | 100 |
| 0,0001 | 100 | |
| 0,00001 | 35 |
1. példa
2,2-Dimetil-3-{2' ,3‘-diklór-3' ,3' -difluor-l' -propenil)ciklopropán -1 -karbonsav-3-( 4'-fluor-fenoxi)-a-ciánobenzil-észter
3,1 g 2.2-dimelil-3-{2,,3’-díklór-3; S'-difluor-í’-propeml)-eik!opropán-I-karbonsavk!crid, 100 ml toluol és
2,67 g 3-(4'-flüor-fcnoxi)-benzaldehid ciánhidrin elegyéhez szobahőmérsékleten keverés közben 0,9 g piridin 25 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük, a reakcióeiegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Utána az elegyet 150 ml vízzel hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük, betöményítjük, majd 60°C-on nagyvákuumban az oldószert 1 órás melegítéssel eltávolítjuk.
4,3 g cím szerinti terméket kapunk. njL° : 1,5340.
Az 1. példa szerint eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
-5186 745
2. példa
2,2-Dimetil-3-(2' ,3'-diMór-3' y-difluor-l' -propsnil)ciklopropán-1 -karbonsav-( 3 -fenoxi-4-fluorj-a-ciánobenzil-észter
3. példa
2,2-Dimetil-3-{2',3'-diklór-3’ ,3*-diflitor-l'-propeniljciklopropán-l-karbcnsav-3-(4'-flüor-fenoxi)-benzilészter
4. példa 1
2,2-Dimetil-3-(2',3’-dik!ór-3l,3'-diftuor-l'-prope>iil)ciklopropán-1 -karbonsav-pentafluor-benzil-észter
0,1 m 3-(2,3-diklór-3,3-difluor-l-prapán-l-i!)-2,2-di- 2 metil-ciklopropán-karbonsav és 0,1 mól pentafluorbenzil-alkohol 100 ml toluolla! készített elegyét 0,9 g piridin 25 m! toluollal készített oldatának hozzáadása után forráspontig felmelegítjük, és a reakció során képződő vizet azeotrop elegy alakjában kidesztilláljuk. A re- 2 akcióelegyet a szokásos módon feldolgozva nyerjük a cím szerinti terméket.
A kiindulási vegyületeket az alábbiak szerint állíthatjuk elő :
a) 27,3 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-3-(2/,3,-díklór-3,,3h difluor-l'-propenil)-ciklopropán-l-karbonsav-metil-észter és 135 ml 3n metanolos kálium-hidroxid-oldat elegyét szobahőmérsékleten 8 órán át keverjük. Utána az elegyet jeges vízzel hígítjuk, 130 ml 10 %-os sósavval savanyít- , juk, majd metilénkloriddal háromszor extraháljuk. A kapott 2,2-diinctil-3-(2',3f-diklór-3,,3’-difluor-l,-propcni!)ciklopropán-1-karbonsavat (izomerelegy) 30 ml tionilkloriddal elkeverjük, és az elegyet 80 °C-on 1 órán át keverjük. A tionil felesleg ledesztillálása után a terméket t nagyvákuumban desztilláljuk. 21 g 2,2-011^111-3-(2^dil<lór-3,,3'-dÍfluor-l,-pfopenil)-ciklopropán-l-karboiisavkloridot kapunk. Az izomerelegy' forráspontja: 64 °C/ .0,08 mbar.
b) 183 g 30 %-os nátrium-metilát-oldat 500 ml méta- z nollal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 2 óra alatt 160 g (0,462 mól) SB-dmietil-d’ó.ó^tetraklór^^-difluor-önantsav-inetil-cszter oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, utána 8 órán át 45-50 °C-on tartjuk. Lehűlés után a metanol egy részét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A reakcióelegyet 500 ml jeges vízzel hígítjuk, majd semlegesítjük. Az elegyet metilénklorid5 dal extraháljuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert nagyvákuumban ledesztilláljuk. 112 g nyers terméket kapunk, forráspontja 70-95 °C/. 0,3 mbar. A nyers terméket frakcionáljuk. A 3 sztereoizomerből álló 2,2-dimetil-3-(2',3,-dik.lór-3',3,-dífluor-l’3 propenil)-ciklopropán-l-karbonsav-metil-észter forráspontja^?— 73 °C/0,3 mbar.
c) 37,5 g 3,3-dimetil-4-penténsav-metíl-észter, 102 g l,l,l,2-tetiaklór-2,2-difIuoretán, 22 g acetonitril, 325 mg vas(III)klorid-hexahidrát, 255 mg benzoín és 5 200 mg dimetilamin-hidroklorid elegyét 250 ml-es autoklávban 6 bar nitrogénnyomás alatt 7 órán át 100120°C-on tartjuk. Desztiiláiással kapjuk a 3,3-dimetil4,6,6,7-tetraklór-7,7-dif]uor-önantsav-meti)-észtert. Forráspont: 129-131 °C/0,7—0,9 mbar; n20 = 1,4680.
Claims (2)
1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 5 hatóanyagként (I) általános képletű 3-(2',3,-dik!ór-3’,3 difluor - l' -propenil) - 2,2 - dimetil - ciklopropánkarbonsav-(fluor-benzii)-észtert — az (I) általános képletben
C R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport és
R2 jelentése pentafluor-fenilcsoport vagy 4- és/vagy
4'-hclyzetben fluoratommal helyettesített 3-fenoxi-fenil-csoport — tartalmaznak 0,1—95 s% mennyiségben, szilárd hordozó'b anyagokkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, vagy folyékony hígítószcrckkel, előnyösen aromás szénhidrogénnel és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen szulfonsawal vagy sójával összekeverve.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható fi) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben Rl ás R2 jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott — előállítására, azzal jellemezve, hogy (lí) képlett; 3-(2,,3í-diklór-3,,3’difluor - 1 - propenil) - 2,2 - dimetil - ciklopropánkarbonsavat vagy annak kloridját (III) általános képletű benzilalkohollal vagy annak aldehidjével - a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott — savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében reagáitatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792939913 DE2939913A1 (de) | 1979-10-02 | 1979-10-02 | 3-(2,3-dichlor-3,3-difluor-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186745B true HU186745B (en) | 1985-09-30 |
Family
ID=6082485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU802224A HU186745B (en) | 1979-10-02 | 1980-09-11 | Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4279923A (hu) |
| EP (1) | EP0026437B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5657739A (hu) |
| AT (1) | ATE3709T1 (hu) |
| AU (1) | AU533904B2 (hu) |
| BR (1) | BR8006315A (hu) |
| CA (1) | CA1151666A (hu) |
| DD (1) | DD153318A5 (hu) |
| DE (2) | DE2939913A1 (hu) |
| DK (1) | DK414980A (hu) |
| EG (1) | EG14489A (hu) |
| ES (1) | ES8105701A1 (hu) |
| HU (1) | HU186745B (hu) |
| IL (1) | IL61163A (hu) |
| PT (1) | PT71829B (hu) |
| TR (1) | TR20922A (hu) |
| ZA (1) | ZA806070B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3127752A1 (de) * | 1981-07-14 | 1983-02-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von permethrinsaeurementhylester |
| EP0091208B1 (en) * | 1982-04-05 | 1986-06-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Method for combating insect pests, and novel cyclopropane carboxylates useful as active ingredients therein |
| DE3312543A1 (de) * | 1983-04-07 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE3343092A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserloesliche pestizide formulierung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2650534A1 (de) * | 1976-11-04 | 1978-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von cyclopropancarbonsaeureestern |
| US4183948A (en) * | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
| GB2000764B (en) * | 1977-03-23 | 1982-04-28 | Ici Ltd | Halogenated esters |
| DE2721185A1 (de) * | 1977-05-11 | 1978-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten vinylcyclopropancarbonsaeurebenzylestern |
| DE2739854A1 (de) * | 1977-09-03 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| EP0010879B2 (en) * | 1978-10-27 | 1991-12-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters of cyclopropane acids, their preparation, compositions and use as pesticides |
-
1979
- 1979-10-02 DE DE19792939913 patent/DE2939913A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-09-10 US US06/185,836 patent/US4279923A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-09-11 HU HU802224A patent/HU186745B/hu unknown
- 1980-09-23 PT PT71829A patent/PT71829B/pt unknown
- 1980-09-24 EP EP80105719A patent/EP0026437B1/de not_active Expired
- 1980-09-24 AT AT80105719T patent/ATE3709T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-24 DE DE8080105719T patent/DE3063689D1/de not_active Expired
- 1980-09-29 IL IL61163A patent/IL61163A/xx unknown
- 1980-09-30 AU AU62818/80A patent/AU533904B2/en not_active Ceased
- 1980-09-30 JP JP13534280A patent/JPS5657739A/ja active Granted
- 1980-09-30 DD DD80224221A patent/DD153318A5/de unknown
- 1980-10-01 BR BR8006315A patent/BR8006315A/pt unknown
- 1980-10-01 CA CA000361348A patent/CA1151666A/en not_active Expired
- 1980-10-01 ZA ZA00806070A patent/ZA806070B/xx unknown
- 1980-10-01 EG EG602/80A patent/EG14489A/xx active
- 1980-10-01 DK DK414980A patent/DK414980A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-10-01 TR TR20922A patent/TR20922A/xx unknown
- 1980-10-01 ES ES495540A patent/ES8105701A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE3709T1 (de) | 1983-06-15 |
| AU6281880A (en) | 1981-04-16 |
| PT71829B (en) | 1981-07-09 |
| CA1151666A (en) | 1983-08-09 |
| IL61163A (en) | 1984-12-31 |
| EP0026437B1 (de) | 1983-06-08 |
| US4279923A (en) | 1981-07-21 |
| DD153318A5 (de) | 1982-01-06 |
| JPS5657739A (en) | 1981-05-20 |
| ZA806070B (en) | 1981-10-28 |
| DE2939913A1 (de) | 1981-04-30 |
| TR20922A (tr) | 1983-01-11 |
| EG14489A (en) | 1984-03-31 |
| IL61163A0 (en) | 1980-11-30 |
| EP0026437A1 (de) | 1981-04-08 |
| JPS6341381B2 (hu) | 1988-08-17 |
| BR8006315A (pt) | 1981-04-14 |
| DK414980A (da) | 1981-04-03 |
| AU533904B2 (en) | 1983-12-15 |
| ES495540A0 (es) | 1981-06-16 |
| ES8105701A1 (es) | 1981-06-16 |
| DE3063689D1 (en) | 1983-07-14 |
| PT71829A (en) | 1980-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU182926B (en) | Insecticide compositions containing esters of cyclopropane-carboxylic acid substituted with fluoroalkenyl groups, and process for producing these compounds | |
| JPS6344139B2 (hu) | ||
| US4265819A (en) | Preparation of dihalogenovinylcyclopropanecarboxylic acids and esters | |
| HU178441B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials | |
| US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| PL130984B1 (en) | Insecticide and/or acaricide and method of manufacture of stereoisomers of alfa-cyano-3-phenoxy-4-fluorobenzyl ester of 2,2-dimethyl-3-/2,2-dichlorovinyl/-cyclopropano-1-carboxylic acid | |
| EP0537580A2 (en) | Pyrazolines as insecticides | |
| HU176367B (en) | Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents | |
| US4376786A (en) | Combating arthropods with 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| EP0004902B1 (de) | Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| US4388322A (en) | Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters | |
| EP0537581A2 (en) | Pyrazolines as insecticides | |
| DE3025218A1 (de) | 1-aryl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| HU186745B (en) | Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof | |
| DE3513978A1 (de) | Vinylcyclopropancarbonsaeureester | |
| HU202837B (en) | Insecticide, acaricide and larvicide compositions containing neofane analogues as active components and process for producing the active components | |
| HU195184B (en) | Insecticide and acaricide comprising 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives as active substance and process for producing the active substance | |
| CA1222525A (en) | Fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethyl- cyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters, a process for their preparation and their use in agents for combating pests | |
| HU187635B (en) | Compositions of insecticide and acaricide effect and process for producing 4-fluoro-3-halogeno-phenoxy-benzyl-esters utilizable as active agents | |
| DE3522623A1 (de) | Tetramethylcyclopropancarbonsaeureester | |
| US4248866A (en) | Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides | |
| DE2823168A1 (de) | 5-arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
| HU186759B (en) | Pesticide composition and process for preparing trifluoromethyl-benzyl esters applied as the active substances thereof | |
| EP0007466A1 (de) | 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0642303B1 (de) | Substituierte 2-arylpyrrole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |