HU181427B - Process for preparing dichloro-benzene derivatives - Google Patents
Process for preparing dichloro-benzene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU181427B HU181427B HUEE002700A HU181427B HU 181427 B HU181427 B HU 181427B HU EE002700 A HUEE002700 A HU EE002700A HU 181427 B HU181427 B HU 181427B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- dichloro
- chlorination
- dimethylamide
- dielectric constant
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Eljárás diklór-benzol-származékok előállításáraProcess for the preparation of dichlorobenzene derivatives
A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletü diklór-benzol-származékok előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom vagy amino-csoport. Az (I) általános képletü vegyületek értékes kiindulási anyagok gyógyhatású vegyületek előállításához.The present invention relates to a novel process for the preparation of dichlorobenzene derivatives of the formula I wherein R is hydrogen or amino. The compounds of formula I are valuable starting materials for the preparation of therapeutic compounds.
Közelebbről a találmány tárgya új eljárás (I) általános képletü diklór-benzol-származékok előállítására antranilsav szulfuril-kloriddal szerves oldószer jelenlétében történő klórozása, a képződő 3,5-diklór-antranilsav elkülönítése, kívánt esetben diazotálása, a diazónium-vegyület alifás alkohol jelenlétében melegen történő elbontása és a képződő 3,5-diklór-benzoesav elkülönítése útján.More particularly, the present invention relates to a novel process for the preparation of dichlorobenzene derivatives of formula I by sulfuryl chloride anthranilic acid in the presence of an organic solvent, isolation, if desired, diazotization of the resulting 3,5-dichloroanthranilic acid in the presence of an aliphatic alcohol and isolation of the 3,5-dichlorobenzoic acid formed.
A 3,5-diklór-antranilsav előállítására szolgáló leggazdaságosabb ismert eljárás szerint antranilsav dimetil-formamiddal készített oldatát 100%-os feleslegben vett szulfuril-kloriddal reagáltatják, majd a reakcióelegyet vizes nátrium-hidroxid-oldattal 65—70 ’C-οη melegítik, derítik és a terméket savval kicsapják (1 111 206 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás). Ilyen módon 75%-os termelést érnek el, és 228 °C-on olvadó 3,5-diklór-antranilsavat kapnak. Tapasztalataink szerint a terméket jelentős mennyiségű 2,4,6-triklór-anilin szennyezi, amely csak minimálisan 20%-os anyagveszteséggel járó tisztítással (ismételt átkristályosítások vagy a 3,5-diklór-antranilsav nátriumsójának kristályosítása és a sav felszabadítása) távolítható el. A tisztító műveletekkel 234—235 °C olvadáspontú 3,5-diklór-antranilsavat tudtunk előállítani, az összhozam azonban ekkor 50—60%-ra csökkent.According to the most economically known process for the preparation of 3,5-dichloro-anthranilic acid, a solution of anthranilic acid in dimethylformamide is reacted with 100% excess sulfuryl chloride, and the reaction mixture is heated and clarified with an aqueous solution of sodium hydroxide at 65-70 ° C. and precipitating the product with acid (German Patent No. 1,111,206). In this way, a yield of 75% is obtained and 3,5-dichloro-anthranilic acid is obtained, m.p. It has been found that the product is contaminated with a significant amount of 2,4,6-trichloroaniline, which can be removed by purification with minimal loss of 20% (recrystallization or crystallization of the sodium salt of 3,5-dichloro-anthranilic acid and liberation of the acid). The purification operations yielded 3,5-dichloroanthranilic acid, m.p. 234-235 ° C, but the total yield was reduced to 50-60%.
Vizsgálataink során megállapítottuk, hogy az antranilsav klórozásával egyidejűleg dekarboxileződés, majd továbbkló181427 rozás is fellép, s melléktermékként 2,4,6-triklór-anilin képződik, 20—25% mennyiségben. E mellékreakció sebességét a hőmérséklet (—15 és +40 °C között) gyakorlatilag nem befolyásolja, s a réakcióidő vagy a klórozószer mennyiségének változtatásával sem sikerült visszaszorítanunk. A reakcióelegynek az ismert eljárásnál alkalmazott feldolgozási módja sem biztosítja a melléktermék eltávolításátIn our investigations it was found that the chlorination of anthranilic acid is accompanied by decarboxylation followed by further chlorination181427 and the formation of 2,4,6-trichloroaniline as a byproduct in 20-25%. The rate of this side reaction is practically unaffected by temperature (-15 to +40 ° C), and we have not succeeded in reducing the reaction time or the amount of chlorinating agent. Nor does the method of processing the reaction mixture provide for removal of the by-product
Az ismert eljárás egy további változatánál maximálisan 150%-os feleslegben vett szulfuril-kloriddal klóroznak, s szerves oldószerként benzolt használnak. Ekkor a 74%-os termeléssel képződő termék még szennyezettebb, olvadáspontja legfeljebb 197 °C.In another embodiment of the known process, chlorination is carried out with up to 150% excess sulfuryl chloride, and benzene is used as the organic solvent. At this time, the product formed with a yield of 74% was even more impure, m.p. 197 ° C.
A 3,5-diklór-benzoesavnak a 3,5-diklór-antranilsavból történő előállítására szolgáló leggazdaságosabb ismert eljárás szerint a 3,5-diklór-antranilsavat vizes közegben nátriumnitritből sósavval felszabadított salétromsavval diazotálják, majd a diazónium-vegyületet 1—10 mólekvivalens mennyiségben vett alifás vagy aralifás alkohol és az alkohol mennyiségével megegyező térfogatú víz jelenlétében, általában 50—100 °C hőmérsékleten elbontják. 89—97%-os termelést érnek el ugyan, azonban 179—181 °C-on olvadó, tehát igen szennyezett 3,5-diklór-benzoesavat kapnak (23 18 106 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás).According to the most economically known procedure for the preparation of 3,5-dichlorobenzoic acid from 3,5-dichloro-anthranilic acid, 3,5-dichloro-anthranilic acid is diazotized in aqueous medium with nitric acid liberated from sodium nitrite and the diazonium compound is taken in 1 to 10 molar equivalents. aliphatic or araliphatic alcohol and water in the same volume as the alcohol, usually at a temperature of 50-100 ° C. Although they have a yield of 89-97%, they obtain highly contaminated 3,5-dichlorobenzoic acid, m.p. 179-181 ° C (German Patent No. 23,18,106).
A találmány célja ipari méretben is gazdaságosan kivitelezhető eljárás kidolgozása melléktermékektől mentes, és így gyógyszeripari szintézisekhez megfelelő tisztaságú (I) általános képletü diklór-benzol-származékok előállítására.It is an object of the present invention to provide a process which is economically feasible on an industrial scale for the preparation of dichlorobenzene derivatives of general formula (I) free of by-products and thus of sufficient purity for pharmaceutical synthesis.
A találmány szerint úgy járunk el, hogy az antranüsav klórozásánál szerves oldószerként valamely 1,1—2,2 DebyeAccording to the invention, the organic solvent for the chlorination of anthranic acid is one of 1.1 to 2.2 Debye.
-1181427 egység közötti dielektromos állandójú, halogénezett közömbös szerves oldószer és 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetílamidja elegyét használjuk, és a klórozást 0—20°/ feleslegben vett szulfuril-kloríddal végezzük, a 3,5-diklóiantranilsav elkülönítését víz hozzáadásával hajtjuk végre és a 2,4,6-triklór-anilint tartalmazó szerves fázist előnyösen egy következő klórozási reakcióhoz felhasználjuk, a 3,5-diklórantranilsav diazotálását szintén 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetil-amidja jelenlétében végezzük, a diazónium vegyület elbontásához valamely glikolt, előnyösen etiléngli költ alkalmazunk, az elbontást legfeljebb 1,7 Debye egységnek megfelelő dielektromos állandójú, a vizes-alkoholos reakcióeleggyel azeotrop elegyet képező aromás szénhidrogén, előnyösen benzol jelenlétében, 60—100 ’C-on hajtjuk végreA mixture of halogenated inorganic organic solvents having a dielectric constant of -1181427 units and dimethylamide of a C 1-4 aliphatic carboxylic acid is used, and the chlorination is carried out with 0 to 20 ° C of excess sulfuryl chloride, followed by separation of 3,5-dichloroanthranilic acid and water. The organic phase containing 2,4,6-trichloroaniline is preferably used for the next chlorination reaction, diazotization of 3,5-dichloroanthranilic acid is also carried out in the presence of dimethylamide of a C 1-4 aliphatic carboxylic acid, using a glycol, preferably ethylene glycol. , the decomposition is carried out in the presence of an aromatic hydrocarbon, preferably benzene, having a dielectric constant of not more than 1.7 Debye units and forming an azeotropic mixture with the aqueous-alcoholic reaction mixture, at 60-100 ° C.
A szakember számára meglepő, hogy a találmány szerinti eljárás alkalmazásával rendkívül tiszta, 235—237 ’C-on olvadó 3,5-diklór-antraniIsavat, illetve 190—191 ’C olvadáspontú 3,5-díklór-benzoesavat kapunk, szemben az ismert eljárásokkal előállítható, 228 ’C-on, illetve 179—181 °C-on olvadó megfelelő termékekkel.It is surprising to those skilled in the art that the process of the present invention yields extremely pure 3,5-dichloroanthanoic acid, m.p. 235-237 ° C, and 3,5-dichlorobenzoic acid, m.p. 190-191 ° C, in contrast to known processes. m.p. 228 ° C and 179-181 ° C, respectively.
A találmány szerinti eljárás klórozási lépésénél 1,1—2,2 Debye egység közötti dielektromos állandójú, halogénezett közömbös szerves oldószerként, illetve hígítószerként például diklór-metánt, kloroformot, metil-kloroformot, diklór-etánt, bróm-benzolt, diklór-benzolt, dibróm-benzolt, triklór-etilént, perklór-etilént stb. vagy ezek elegyeit alkalmazzuk.In the chlorination step of the process of the invention, the halogenated organic inert organic solvent or diluent has a dielectric constant of from 1.1 to 2.2 Debye units, for example, dichloromethane, chloroform, methyl chloroform, dichloroethane, bromobenzene, dichlorobenzene, dibromo. benzene, trichlorethylene, perchlorethylene, etc. or mixtures thereof.
Az 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetil-amidjaként például Ν,Ν-dimetil-formamidot vagy N,N-dimetil-acetamidot használunk.The dimethylamide of the C 1-4 aliphatic carboxylic acid is, for example, Ν, Ν-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide.
Legfeljebb 1,7 Debye egységnek megfelelő dielektromos állandójú, a vizes-alkoholos reakcióeleggyel azeotrop elegyet képező aromás szénhidrogénként célszerűen benzolt, toluolt vagy xilolt alkalmazunk.Benzene, toluene or xylene are preferably used as the aromatic hydrocarbon having a dielectric constant of up to 1.7 Debye units and forming an azeotropic mixture with the water-alcohol reaction mixture.
A klórozási reakciónál általában 0—20%-os feleslegben vesszük a szulfuril-kloridot.In the chlorination reaction, sulfuryl chloride is generally present in an excess of 0 to 20%.
A találmány szerinti eljárás klórozási lépésénél az alkalmazott reakcióelegy könnyen keverhető, és így a szulfuril-klorid adagolása során a kívánt reakcióhőmérséklet jól tartható, s a melléktermékként képződő 2,4,6-triklór-anilin aIn the chlorination step of the process according to the invention, the reaction mixture used is easy to mix so that the desired reaction temperature is maintained during the addition of sulfuryl chloride and the 2,4,6-trichloroaniline formed as a by-product is
3,5-diklór-antranilsav vizes kicsapása után is oldatban marad, s az értékes terméket nem szennyezi. A 2,4,6-triklór-anilint a szerves fázisból például bepárlással elkülöníthetjük.It remains in solution even after precipitation of 3,5-dichloro-anthranilic acid in water and does not contaminate the valuable product. The 2,4,6-trichloroaniline can be isolated from the organic phase by, for example, evaporation.
A találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy a 2,4,6-triklór-anilint tartalmazó szerves fázist egy következő klórozási reakcióhoz ismét felhasználjuk. Ekkor az egyébként 73—75%-os termelés mintegy 10%-kal növekszik anélkül, hogy a képződő 3,5-diklór-antranilsav tisztasága romlana.In a preferred embodiment of the process according to the invention, the organic phase containing 2,4,6-trichloroaniline is used again for the next chlorination reaction. At this time, the otherwise 73-75% yield increases by about 10% without deteriorating the purity of the 3,5-dichloroanthranilic acid formed.
A találmány szerinti eljárást előnyösen az ábrán vázolt berendezésben hajtjuk végre. Az 1 keverős készülékbe adagoljuk az antranilsavat, a halogéntartalmú inért hígítószert — célszerűen például diklór-etánt — és dimetil-formamidot. Hűtés után a reakcióelegyet a 2 duplafalú tankreaktorba vezetjük és ebbe adagoljuk a 3 tartályból a szulfuril-kloridot. A reakcióelegy tartózkodási ideje 5—55 perc. Ezt követően a reakcióelegy a 4 keverős készülékbe, majd víz hozzáadása után az 5 centrifugára kerül. A centrifuga-nedves anyagot kívánt esetben megszáritjuk, vagy szárítás nélkül a 6 keverős készülékbe kerül, ahonnan víz, nátrium-hidroxid, dimetil-formid és nátrium-nitrit hozzáadása után az oldatot a 7 diazotálóban levő hígított sósavba csurgatjuk. A diazónium vegyületet a 8 reaktorban alkohol hozzáadása után, benzol jelenlétében forraljuk, majd 5—75 perc tartózkodási idő után, hűtjük és a kristályokat a 9 centrifugán szeparáljuk.The process according to the invention is preferably carried out in the apparatus illustrated. Anthranilic acid, a halogen-containing inert diluent, preferably dichloroethane, and dimethylformamide are added to the mixer 1. After cooling, the reaction mixture is fed to a double-walled tank reactor 2 and sulfuryl chloride from tank 3 is added thereto. The residence time of the reaction mixture is 5 to 55 minutes. The reaction mixture is then transferred to the agitator 4 and then added to the centrifuge 5 after addition of water. The centrifuged wet material is dried, if desired, or enters the mixer 6 without drying, whereupon water, sodium hydroxide, dimethylformide and sodium nitrite are added and the solution is poured into dilute hydrochloric acid in diazotizer 7. The diazonium compound was heated in the reactor 8 after the addition of alcohol in the presence of benzene, after a residence time of 5 to 75 minutes, cooled and the crystals were separated by centrifugation.
Az 5 centrifugából kikerülő vizes-hígítószeres elegy elválasztása után a diklóretános oldatot közvetlenül vagy tisztítás után visszavezetjük az 1 keverős készülékbe úgy, hogy friss oldószerrel beállítjuk az eredeti koncentrációt.After separation of the aqueous diluent mixture from the centrifuge 5, the dichloroethane solution is returned to the mixer 1 either directly or after purification by adjusting the initial concentration with fresh solvent.
A találmány szerinti eljárásnak az ismert eljárásokhoz képest számos előnye van. Lényegesen tisztább 3,5-diklór-antranilsav és 3,5-diklór-benzoesav állítható elő, s a klórozáshoz használt hígítószer többszöri felhasználásával a termelés mintegy 10%-kal növelhető. Az ismert eljárásoknál veszendőbe menő 2,4,6-diklór-anilin elkülöníthető, s hasznosításával a találmány szerinti eljárás gazdaságossága növelhető. Nincs szükség nagy feleslegű szulfuril-klorid alkalmazására, s feleslegessé válik az ismert klórozó eljárásnál elengedhetetlen lúgos elfőzés, derítés és savas kicsapás. A diazóniumsó elfőzése során használt aromás szénhidrogén biztosítja a stabil hőmérsékletet, valamint azt, hogy gyantáskátrányos termékek ne szennyezzék a képződő 3,5-diklór-benzoesavat.The process according to the invention has several advantages over the known processes. Substantially cleaner 3,5-dichloro-anthranilic acid and 3,5-dichlorobenzoic acid can be obtained and, by repeated use of the chlorinating diluent, production can be increased by about 10%. The wasted 2,4,6-dichloroaniline can be isolated in the prior art and utilized to increase the economics of the process of the invention. The use of a large excess of sulfuryl chloride is unnecessary and renders unnecessary the basic cooking, clarification and acid precipitation essential for the known chlorination process. The aromatic hydrocarbon used in the cooking of the diazonium salt ensures a stable temperature and that the resinous tar products do not contaminate the 3,5-dichlorobenzoic acid formed.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal részletesen ismertetjük.The following examples illustrate the invention.
1. példaExample 1
Az l készülékben összekeverünk 300 kg dimetil-formamidot, 274,2 kg (2,0 kmól) antranilsavat és 16001 diklór-etánt és az elegyet 10°C-ra hűtjük. Az oldatot a 2 duplafalú tankreaktorba adagoljuk — ezzel egyidőben — a 3 tartályból 355,51 (4,4 kmól) szulfuril-kloridot adagolunk. A reakcióelegy tartózkodási ideje: 25 perc. A reaktor hőmérséklete 20 °C. Ezután a reakcióelegyhez a 4 keverős készülékben 10001 vizet adagolunk és az 5 centrifugán a kristályokat szeparáljuk. A centrifuganedves 3,5-diklór-antranilsavat 14951 vízzel a 6 keverős készülékbe tesszük, ezt követően 173 kg 40%-os nátrium-hidroxid oldatot és 1151 dimetil-acetamidot adagolunk. Az oldódást követően II 8,5 kg (1,72 kmól) nátrium-nitrit 4831 vízzel készült oldatát adjuk hozzá és az oldatot 5 °C alá hűtjük. Közben a 7 diazotálóba 8051 tömény sósavat mérünk és 0 °C-ra történő hűtés után a 6 készülékben levő 3,5-diklór-antranilsav-nátriumsó-oldatot beadagoljuk. A reaktor hőmérséklete 0—5 ’C, amelyet 300 kg jég adagolásával biztosítunk. Tartózkodási idő 20 perc. Ezt követően 17 kg karbamidot adagolunk hozzá, majd a 8 reaktorban 3221 víz, 1041 etilén-glikol, 4-kg réz-szulfát és 3001 benzol elegyébe csurgatjuk az elegy fonáspontján. Tartózkodási idő: 20 perc. A 20 °C-ra hűtött reakcióelegyet a 9 centrifugán szűrjük.In apparatus I, 300 kg of dimethylformamide, 274.2 kg (2.0 kmole) of anthranilic acid and 16001 dichloroethane are mixed and the mixture is cooled to 10 ° C. The solution was added to the double-walled tank reactor 2 while 355.51 (4.4 kmol) sulfuryl chloride was added from vessel 3. The residence time of the reaction mixture is 25 minutes. The reactor temperature is 20 ° C. Then 10001 of water are added to the reaction mixture in a 4-stage mixer and the crystals are separated by centrifugation 5. The centrifuged-wet 3,5-dichloro-anthranilic acid is added to 14951 water in a 6-mixer, followed by addition of 173 kg of 40% sodium hydroxide solution and 1151 dimethylacetamide. After dissolution, a solution of 8.5 kg (1.72 km) of sodium nitrite in 4831 water is added and the solution is cooled to below 5 ° C. Meanwhile, 8051 concentrated hydrochloric acid is added to the diazotator 7 and, after cooling to 0 ° C, the 3,5-dichloro-anthranilic acid sodium salt solution in the apparatus 6 is added. The reactor temperature is 0-5 ° C, which is maintained by adding 300 kg of ice. The residence time is 20 minutes. Subsequently, 17 kg of urea are added and the reactor 8 is poured into a mixture of 3221 water, 1041 ethylene glycol, 4 kg copper sulfate and 3001 benzene at the boiling point of the mixture. Length of stay: 20 minutes. The reaction mixture, cooled to 20 ° C, was filtered through a 9 centrifuge.
292,8 kg 3,5-diklór-benzoesavat kapunk (antranilsavra számított termelés: 76,6%).292.8 kg of 3,5-dichlorobenzoic acid are obtained (yield: 76.6% calculated as anthranilic acid).
O.p.: 189—91 ’C (irodalmi: 178—181 ’C).Mp: 189-91 'C (Literary: 178-181' C).
Analízis a C7H4C12O2 képlet (ms.: 191,01) alapján: számított: C: 44,01% H: 2,11% Cl: 37,12% talált: C: 44,95% H: 1,98% Cl: 37,20%.Analysis calculated for C 7 H 4 Cl 2 O 2 (ms: 191.01): C, 44.01; H, 2.11; Cl: 37.12; Found: C, 44.95; H : 1.98% Cl: 37.20%.
A 3,5-diklór-antranilsav olvadáspontja: 235—237’C (irodalmi: 234—5 ’C).The melting point of 3,5-dichloro-anthranilic acid is 235-237'C (reference: 234-5'C).
Analízis a C7H5C12NO2 képlet (ms.: 206,03) alapján számított: C: 40,81% H: 2,45% N: 6,80% talált: C: 41,22% H: 2,20% N: 6,77%.Analysis calculated for C 7 H 5 Cl 2 NO 2 (ms: 206.03): C, 40.81; H, 2.45; N, 6.80; Found: C, 41.22; H: 2.20% N: 6.77%.
-2181427-2181427
2. példaExample 2
3,5-Diklór-antranilsav3,5-dichloro-anthranilic
Keverős készülékbe bemérünk 500 ml dimetil-formamidot, 274,2 g (2,0 mól) antranilsavat, majd az antranilsav oldódását követően 1600 ml diklóretánt. A sötétbarna oldathoz keverés közben 593,9 g (4,4 mól) szulfuril-kloridot adagolunk, eközben a hőmérséklet a 20 ’C-t nem haladhatja meg. Ezután 11 vizet csepegtetünk a reakcióelegyhez ezen a hőmérsékleten.500 ml of dimethylformamide, 274.2 g (2.0 moles) of anthranilic acid were added to the stirring apparatus, and after dissolution of the anthranilic acid, 1600 ml of dichloroethane were added. To the dark brown solution was added sulfuryl chloride (593.9 g, 4.4 mol) while stirring, while maintaining the temperature at 20 ° C. Water (11) was then added dropwise to the reaction mixture at this temperature.
A 3,5-diklór-antranilsavat a reakcióelegy hűtése után szűréssel távolitjuk el.After cooling the reaction mixture, 3,5-dichloroanthranilic acid is removed by filtration.
Súlya: 345,7 g (83,9%) O.p.: 235—7’C (irodalmi: 234—Weight: 345.7 g (83.9%) Mp: 235-7'C (Literature: 234-
235 ’C).235 'C).
A diklór-etános anyalúgot izzított magnézium-szulfáttal víztelenítjük és minden további tisztítás nélkül a következő gyártáshoz felhasználjuk. Az oldószert hat gyártásonként ledesztilláljuk. A bepárlás maradékát kristályosítjuk és 220 g 2,4,6-triklór-anilint nyerünk. (O.p.· 78 ’C.)The dichloroethane mother liquor was dehydrated with glued magnesium sulfate and used without further purification for subsequent production. The solvent was distilled off at six rounds. The residue was crystallized to give 220 g of 2,4,6-trichloroaniline. (O.p. · 78 'C.)
3. példaExample 3
3,5-Diklór-benzoesav3,5-Dichloro-benzoic acid
345,7 g (1,678 mól) légnedves 3,5-diklór-antranilsavat 2100 ml vízben szuszpendálunk és 180 g 40%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adagolunk hozzá.345.7 g (1.678 mole) of humidified 3,5-dichloro-anthranilic acid are suspended in 2100 ml of water and 180 g of 40% aqueous sodium hydroxide solution are added.
A teljes mennyiség beadagolása után 140 ml dimetil-formamidot adunk a reakcióelegyhez és 30—35 °C-on addig kevertetjük amíg homogén oldat nem lesz. Ezt követőenAfter the addition was complete, 140 ml of dimethylformamide were added and the mixture was stirred at 30-35 ° C until a homogeneous solution was obtained. Then
123,8 g nátrium-nitritet adagolunk a lúgos oldathoz és oldódásig keveqük, majd intenzív keverés közben 700 g tömény sósavas oldathoz adagoljuk 0—5 ’C közötti hőmérsékleten. Ezt követően 90 ml etilén-glikol, 3,5 g réz-szulfát és 280 ml víz és 125 ml toluol forró elegyéhez adagoljuk a diazóniumsó oldatot. A reakcióelegy hűtése után a kristályos terméket szűrjük.Sodium nitrite (123.8 g) was added to the alkaline solution and stirred until dissolved and then, with vigorous stirring, added to a concentrated hydrochloric acid solution (700 g) at a temperature of 0-5 ° C. A diazonium salt solution was then added to a hot mixture of ethylene glycol (90 mL), copper sulfate (3.5 g), water (280 mL) and toluene (125 mL). After cooling the reaction mixture, the crystalline product is filtered off.
252,7 g 3,5-diklór-benzoesavat kapunk. O.p.: 190—191 ’C.252.7 g of 3,5-dichlorobenzoic acid are obtained. Mp .: 190-191 'C.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUEE002700 HU181427B (en) | 1979-10-23 | 1979-10-23 | Process for preparing dichloro-benzene derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUEE002700 HU181427B (en) | 1979-10-23 | 1979-10-23 | Process for preparing dichloro-benzene derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU181427B true HU181427B (en) | 1983-07-28 |
Family
ID=10995872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HUEE002700 HU181427B (en) | 1979-10-23 | 1979-10-23 | Process for preparing dichloro-benzene derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU181427B (en) |
-
1979
- 1979-10-23 HU HUEE002700 patent/HU181427B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2323990B1 (en) | Methods for the production of 2-halo-4-nitroimidazole and intermediates thereof | |
| US4267347A (en) | Method for direct preparation for 1,2,4-triazole from hydrazine and formamide | |
| US3822311A (en) | Process for the production of 2,5-dichloro-3-nitro-benzoic acid | |
| US4504665A (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| HU181427B (en) | Process for preparing dichloro-benzene derivatives | |
| EP0169375B1 (en) | Process for producing 2-tert.-butyl-4,5-dichloro-3(2h)-pyridazinone | |
| US6342630B1 (en) | Chemical process | |
| PL144334B1 (en) | Method of isolating and purifying crude 5-/2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy/-2-nitrobenzoic acid | |
| US5886218A (en) | Process for preparing 4, 5-dichloro-2-methylbenzoic acid | |
| JP2717995B2 (en) | Production method of 1,2,3-triazole | |
| US4686301A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenol alkoxyalkyl ethers | |
| US5910604A (en) | Purification process | |
| US4288620A (en) | Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes | |
| HU203714B (en) | Process for producing diphenyl-ether-derivatives | |
| US4087437A (en) | 2-Phenyl-5-benzoxazolylalkanoic acid purification process | |
| US3427306A (en) | Process for the manufacture of n-(5 - nitro - 2 - furfuryliden) - 1 - amino-hydantoin | |
| US6002041A (en) | Process for preparing di-C1 - C4 -alkyl 5-nitro-isophthalates | |
| US4401833A (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2,6-dialkylanilines | |
| JP3166950B2 (en) | Method for producing mono-p-nitrobenzylmalonate | |
| JP3010819B2 (en) | Method for purifying 2,4-dichloro-3-ethyl-6-nitrophenol | |
| US6072080A (en) | Purification process | |
| JP3523661B2 (en) | Method for purifying 2-alkyl-4-halogeno-5-formylimidazole | |
| JP2517836B2 (en) | Process for producing 4-chloroimidazole-5-carbaldehyde derivative | |
| KR830000275B1 (en) | Preparation of Tricycleazole | |
| HU184430B (en) | Process for preparing dichloro-benzene derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |