HU180640B - Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and known derivatives of carboxylic esters - Google Patents

Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and known derivatives of carboxylic esters Download PDF

Info

Publication number
HU180640B
HU180640B HU77803054A HU305477A HU180640B HU 180640 B HU180640 B HU 180640B HU 77803054 A HU77803054 A HU 77803054A HU 305477 A HU305477 A HU 305477A HU 180640 B HU180640 B HU 180640B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
spec
optionally
Prior art date
Application number
HU77803054A
Other languages
English (en)
Inventor
Volker Mues
Wolfgang Behrenz
Klaus Ditgens
Thomas Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2654348A external-priority patent/DE2654348C2/de
Priority claimed from DE19772701586 external-priority patent/DE2701586A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU180640B publication Critical patent/HU180640B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Szövetségi Köztársaság
Hatóanyagként szinergetikus hatású benzodioxol-származékokat és ismert karbonsavészter-származékokat együttesen tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
A találmány tárgyai hatóanyagként a szinergetikus hatású (I) általános képletü benzodioxol-származékokat és (II) általános képletü karbonsavészter-származékokat vagy valamilyen természetes piretroidot együttesen tartalmazó szinergetikus inszekticid és akaricid készítmények.
Az (I) általános képletben:
— R jelentése hidrogénatom, 1—4 szén- atomos alkilcsoport vagy halogénatom;
— R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, — R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, továbbá R1 és R8 együtt 1—4 szénatomos alkiléncsoportot képezhetnek.
A (II) általános képletben:
— R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcso- port, vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 2,2-dihalogénvinil-csoporttal vagy 2,2-dialkil-vinilcsoporttal helyettesített — ciklopropilcsoport;
— R4 jelentése hidrogénatom, triklór-metil- csoport vagy cianocsoport, és — R5 jelentése — adott esetben halogén- atommal helyettesített — fenilcsoport, — adott esetben halogénatommal helyettesített — fenoxil-fenil180640 csoport, vagy tetrahidro-ftálimidilcsoport;
R4 és R5 együtt Ci-4-alkil és pentadienilcsoporttal helyettesített ciklopentenongyűrűt képez.
A találmány szerinti készítmények a hatóanyagot 0,1—95 súly% koncentrációban tartalmazzák szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldó10 szerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi15 etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfánotokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúgokkal vagy metilcellulózzal összekeverve.
A találmány szerinti kompozíciók igen erős inszekticid és akaricid hatásúak.
Ismeretes, hogy a benzodioxol-származékok, például az a, a-dimetil-[3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-aetotonitril- és az a, a-etilén-[3,4-(metilén-dioxi)-fenil]25 acetonitril alkalmazható közbenső termékként gyógyszerek előállításához (2 215 496. számú Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási irat és J. Org. Chem. 1972, 977—82).
Ugyancsak ismertek karbonsavészter-típusú in30 szekticid hatóanyagok, így például a 2,3,4,5-tetra1 hidro-ftálimido-metil-krizanteiriát és az (5-benzil-3furil)-metil-2,2-dimetil-3-(2-metil-propenil)-ciklopropán-karboxilát.
Ismertek továbbá szinergetikus hatású komponenseket tartalmazó készítmények, amelyek hatóanyagként természetes vagy szintetikus piretroidokat és piperonil-étereket, például a-[2-(2-butoxietoxi)-etoxi]-4,5-(metilén-dioxi)-2-propil-toluol-t tartalmaznak (Bull. Org. Health. Org. 35, 691—708 (1966), Die Inscktizide 1966, 516-—524). Ezeknek a szinergetikus hatóanyag-kombinációknak a hatékonysága azonban nem kielégítő. Gyakorlati jelentőségre eddig csupán az a-[2-(2-btitoxi-etoxi)etoxi]-4,5-(metilén-dioxi)-2-propi)-toluol tett szert.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként az (I) általános képletü benzodioxol-származékokon kívül — az (I) általános képletben R, R1 és R2 jelentése a már megadott — valamilyen (II) általános képletü karbonsavészter-származékot — a (II) általános képletben R3, R4 és R5 jelentése a már megadott — tartalmaznak.
Különösen előnyösen alkalmazhatjuk azokat a (II) általános képletü karbonsavészter-származékokat, amelyeknek (II) általános képletében:
— R3 jelentése a már megadott;
— R4 jelentése hidrogénatom vagy triklór-metil- csoport és — R5 jelentése halogénatommal, elsősorban fluor- vagy klóratommal helyettesített fenil- vagy fenoxi-fenil-csoport, vagy tetrahidro-ftálimidil-csoport.
Igen előnyösek továbbá a természetben előforduló piretroidok.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat tartalmazó készítmények inszekticid és/vagy akaricid hatása lényegesen nagyobb, mint az egyes komponensek hatásának az összege. A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat tartalmazó készítmények hatása ezen kívül lényegesen nagyobb, mint a már ismert 2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát-ból és piperonil-butoxid-ból álló hatóanyag-kombinációt tartalmazó készítményé. A találmány szerinti benzodioxol-származékok kiváló szinergetikus hatása nem csupán egy hatóanyag-csoportnál, hanem a legkölönbözőbb kémiai anyag-csoportba tartozó hatóanyagoknál is megmutatkozik.
A találmány szerinti benzodioxol-származékokat tartalmazó készítmények ily módon értékesen gazdagítják az inszekticid és akaricid készítmények választékát.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható (I) általános képletü benzodioxol-származékok példáiként felsoroljuk a következő vegyületeket: a-metil, α-etil-, a-n-propil, α-izopropil-, a-n-butil-, α-izobutil-, a-szek-butil-, α-terc-butil-, a, a-dia-metil-,a-etil-, α-metil-a-n-propil-, a-metil-a-, -izopropil-[3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-acetonitril, valamint ezeknek a vegyületeknek 6-helyzetben klórvagy brómatommal, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, terc-butil-csoporttal helyettesített származékai, valamint a 6-metil-, 6-etil-, 6-n-propil-. 6-izopropil. 6-terc-butil-, 6-h-propil—,6-izopropil-,6 terc-butil, 3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-aceto-nitril.
A felsorolt vegyületek részben újak, de az iroda omból ismert eljárásokkal állíthatók elő (2 215 496.
és 2 335 347. számú Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási iratok, 1 109 527. számú nagybritanniai szabadalmi leírás, J. Ani. Chem. Soc. 64, 2486—2487 (1942), J. Org. Chem. 1972, &Π— 5 982).
Azokat az új, találmány szerinti (I) általános képletü vegyületeket, amelyeknek (I) általános képletében it jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, úgy állíthatjuk elő, hogy a 3-4-(metiléndioxi)-benzaldehidet piperonil-alkohollá redukáljuk majd ezt átalakítjuk a megfelelő halogeniddé, amelyet valamilyen cianiddal reagáltatunk és így kapjuk a [3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-acetonitrilt (Braun, Wirz; Bér. dt. Chem. Ges. 60, 110 (1927)]. Ezt a vegyületet ezután valamilyen ismert eljárással (Dehmlov, New Synthetic Methods 1, 19 (1975), Makosza, Pure Apll. Chem. 43, 439 (1975), Makosza és munkatársai, Chimie et Industrie 93, 537 (1965), Párizs, Makosza, Jonczyk, Org, Syn. 55, 91 (1976) a (III) általános képletü vegyületekké — a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a már megadott — alkilezzük. Az alkilezett vegyületeket ezt követően halogénezhetjük — például szulfurilkloriddal vagy brómmal — vagy nitrálhatjuk — például tömény kénsav és salétromsav elegyével. A reakció lefolyását az a) reakcióvázlat szemlélteti.
Ügy is eljárhatunk, hogy a 3,4-(metilén-dioxi)benzaldehidet halogénezzük (Dallacker, Liebigs Ann, Chem. 633, 14 (1960), Weisse, Bér. dt. Chem. Ges. 43, 2605 (1910)] és a halogénezett származékot az előbbiek szerint reagáltatjuk tovább. Ez a módszer, illetve ez a sorrend azonban rossz kitermeléssel adja a végterméket.
Amennyiben
a) R jelentése n-propil-csoport és R1 és R2 jelentése a már megadott, úgy a szintézist a következő lépéseken keresztül végezzük: szafrol ->dihidroszafrol -^6-(klór-metil)-dihidroszafrol -,-6-(cianonietil)-dihidroszafrol -^előállítani kívánt vegyület;
b) R jelentése terc-butil-csoport és R1 és R2 jelentése a már megadott, a szintézist a következőképpen hajtjuk végre: 4-terc-butil-pirokatechin-»
3,4-(metilén-dioxi)-terc-butil-benzol ->6-(klór-metil)-3,4-(metilén-dioxi)-terc-butil-benzol ->6-(cianometil)-3,4-(metilén-dioxi)-terc-butil-bcnzol --előállítani kívánt vegyület. Analóg állíthatjuk elő a találmány szerinti toluol- és etil-benzol-származékokat a 4-snetil-, illetve a 4-etil-pirokatechin-ből (a klór-metil-vegyület előállítására: 2 485 600. és
485 680. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások).
A találmány szerinti készítményekben keverékkomponensként alkalmazott (II) általános képletü karbonsavészter-származékok közül megemlítjük a következő' vegyiileteket: ecetsav-[l-(3,4-diklórfenil)-2,2,2-triklór-etil]-észter 2,3,4,5-tetrahidroftálimido-metil-krizantemát és (5-benzil-3-furil)metil- 2,2-dimetil-3-(2-metil-propenil)-ciklopropánkarboxilát.
A felsorolt vegyületek ismertek és nagy részük általánosan ismert kereskedelmi termék (R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfunsmittel 1, 87—118 (1960) Heidelberg).
Mint már említettük, a találmány szerinti ható-25 anyag-kombinációt, azaz valamilyen (I) általános liépletű benzodioxol-származékot —az (I) általános képletben R, R1 és R2 jelentése a már megadott — és valamilyen. (II) általános képletü karbonsavészterszármazékot — a (II) általános képletben R3, R4 és R5 jelentése a már megadott — tartalmazó készítmények kiváló hatásnövekedést mutatnak az egyes komponensek hatásának összegéhez viszonyítva.
A találmány szerinti készítményekben a komponensek súlyaránya viszonylag széles határok között változhat. Az (I) általános képletü benzodioxol1 származékokat — az (I) általános képletben R, R1 és R2 jelentése a már megadott — a (II) általános képletü karbonsavészter-származékokhoz — a (II) általános képletben R3, R4 és R5 jelentése a már megadott — viszonyítva (0,1:10) és 10:0,1) közötti súlyarányban, különösen előnyösen (0,5:1,0) és (3,0:1,0) közötti súlyarányban alkalmazzuk. A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat tartalmazó készítmények nemcsak gyors kártevőirtó hatásúak, hanem utólag is elpusztítják a különböző fejlődési állapotban levő kártevőket, eleősorban a rovarokat. Ezekhez a kártevőkhöz tartoznak a mezőgazdaságban, az erdőkben és a raktározás során, valamint az anyag- és egészségvédelemben előforduló rovarok.
A találmány szerinti vegyületeket például az alábbi kártevőkkel szemben alkalmazhatjuk:
Az Isopoda rendből: Oniscus asellus, Armadillidi- 2 uni vulgare, Porcellio scaber;
a Diplopoda rendből: Baniulus guttulatus;
a Chilopoda rendből: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.;
a Symphyla rendből: Scutigerella imniaculata; 3 a Thysanura rendből: Lapisma saccharina;
a Collembola rendből: Onychiurus armatus;
az Orthoptera rendből: Blatta orientalis, Poriplaneta americana, Leucophaea maderae , Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spec., 1 Locusta migratoria migratoriioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;
a Dermaptera rendből: Forficula aurictilaria; az Isoptera rendből: Rcticuliterm.es spec.;
az Anaplura rendből: Phylloxera vastatrix, 4 Pemphigus spec, Pediculus humánus corporis, Haematopinus spec.; Linognathus spec.;
a Mallophaga rendből: Teichodectes spec., Demalinea spec;
a Thysanoptera rendből: Hercinothrips femora- f lis, Thrips tabaci;
a Hetcroptera rendből: Eurygaster spec., DysderI cus intermedius, Piesma quadrat, Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;
a Homoptera rendből; Alourodes brassicae, í Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptonívzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosorna lanigerum, Hyalopterus arundinis,_Macrosiphum avenae, Myzus spec., Prorodon hunmii, Rhopalosiphum padi, t Empoasca spec., Euscelis billobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saisset ia oleae, Laodelphax stritellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococeus spec., Pxylla spec.; C a Lepidoptera rendből: Pectinophora gossypiella, Bnpalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maeulipennis, Malaeosoma neustria, Euproctis 5 chrysorrhoea, Lymantria spec., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec., Euxoa spec., Feltia spec., Earias insulans, Heliothis spec., Laphygma exugia, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spdoptera spec., Tricho0 plusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spec., Chilo spec., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella Gelleria mellonella, Cocoecia podana, Capua reticulans, Choristoneura fumiferana, Clysia ainbiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana;
a Coleoptera rendből: például Anobium punctatum, Rhizopertlia dominica, Bruchidius obtectus, Acenthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Laptinotarsa decemlineata, Phaedon. cochleariae, Diabotica spec., Psylliodes chrysocep0 hala, Epilachna varivestis, Atomaria spec., Aryzaephilus surinamensis, Anthonomus spec., Sitophilus spec., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assiinilis, Hypera poetica, Dcrmestes spec., Trogoderma spec., Anthrenus spec., Attagenus spec., Lyctus spec., Meligethes aeneus, Ptinus spec., Miptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spec., Tenebrio molitor, Agriotes spec., Gonoderus spec., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealan10 dica;
a Hymenoptera rendből: Diprion spec., Hoploeampa spec., Lasius spec., Menomorium pharonis, Vespa spec.;
a Diptera rendből: Aedes spec., Anopheles spec., >5 Culex spec., Drosophila melanogaster, Musca spec., Fannia spec., Calliphora erythrocephala, Lucilia spec., Chrysoinyia spec., Cuterebra spec., Gasptrophilus spec., Hyppobosca spec., Stomoxys spec., Oestrud spec., Hypoderma spec., Tabanus spec., :0 Tannia spec., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spec., Pegomyia hyoscyami, Geratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa;
a Siphonaptera rendből: Xenopsylla sheopis, Ceratohyllus spec.;
az Arachnia rendből: Scorpio maurus, Latrodectus mactans;
az Acerina rendből: Acarus siro, Argas spec., Ornithodoros spec., Derinanyssus gallinae, Eriophycs ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus >0 spec., Rhipicephalus spec., Amblyomma spec., Hyalomma spec., Ixodes spec., Psoroptes spec., Choriptes spec., Sarcoptes spec., Tarsonemus spec., Bryobia praetiosa, Panonychus spec., Tetranychus spec.
>5 A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká·, permetezőszerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós koncentrátu>0 mokka, vetőmagoknál alkalmazásra kerülő porozószerekké, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba vagy vetőmagoknál alkalmazható anyagba zárt kapszulákká, éghető készítményekké, mint füstölő patroi5 nokká, dobozokká, spirálokká, valamint ultra3 kistérfogatú (ULV) hideg- és meleg-ködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal — például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal — és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok — mint például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek — hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéd-oldószert, így valamilyen szerves oldószert is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként a következőket használhatjuk; aromás szénhidrogéneket — például xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalinokat —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket—például klórbenzolt, klór-etilént vagy metilén-kloridot —, alifás szénhidrogéneket — például eiklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakeiókat —, alkoholokat — például butanolt vagy glikolt —, valamint ezek étereit vagy észtereit; ketonokat — például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexont —, erősen poláros oldószereket — például dimetil-formamidot, dinietil-szulfoxidot —, valamint vizet.
Cseppfolyósított gáz halmazállapotú töltőanyag vagy hordozóanyag alatt olyan folyadékot értünk, amely szobahőmérsékleten gázalakú — például aeroszol-hajtógázok, igy a hidrogén-halogenidek, például a freon, valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid.
Szilárd hordozóanyagként számításba jönnek a természetes kőzetlisztek — például a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomafold — és a szintetikus kőzetlisztek, például a nagydiszperzitású kovasavak, alumínium-oxid és a szilikátok. Granulátumok készítésénél alkalmazott szilárd hordozóanyagok az őrölt és osztályozott természetes kőzetek —például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit — valamint szervetlen vagy szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint granulátumok szerves anyagokból — például fűi észporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nem-ionos és anionos emulgeátorokat — például a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli (oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket — például az alkilaril-poliglikol-étereket, alkilszulfonátokat, alkilszulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat. Diszpergálószerként megemlítjük például a lignint, szulfitszennylúgot és a metilcellulózt.
A készítmények tartalmazhatnak még tapadást fokozó anyagokat, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, darabos vagy latex-szerű polimereket, gumi arabicumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli-(vinil-acetát)-ot.
A növényvédő szerek hatóanyagból és adalékanyagból állnak. A hatóanyagokat „aktív anyag”nak is nevezhetjük, amelyek vegyi termékek, illetve ezek keverékei, és ezek fejtik ki tulajdonképpen a növényvédő hatást. Az adalékanyagok a keverékek fizikai tulajdonságait határozzák meg, amelyek az inszektieid és akaricid szerként való alkalmazás céljára alkalmassá teszik a hatóanyagot.
Ezen kívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vas(Il)-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves festékeket, valamint nyom-tápelemeket, például vasat, mangánt, bőrt, rezet, kobaltot, molibdént és cinket.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1—95 súly% — előnyösen 0,5—90 súly% — hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a kereskedelemben szokásos készítményeik alakjában és/vagy az e készítményekből előállított alkalmazásra kész szerekként.
A kereskedelemben szokásos készítményekből készült, alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változik, így lehet 0,0000001—95 súly%, előnyösen 0,01—10 súly%.
Az alkalmazásra kész készítményeket a megfelelő formában használjuk fel.
Ha a hatóanyagokat az egészségvédelemben és a raktározásnál használjuk, kitűnnek kiváló maradékhatásukkal a fán és agyagon, valamint jó alkálistabilitásukkal meszelt felületeken.
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából öszszekeverünk 0,1 súlyrész B2, B4, B5, B’ vagy B8 képletű hatóanyagot és 0,1 súlyrész 1.,4., 37. vagy 41. példa szerinti benzodioxol-származékot összekeverünk 99,8 súlyrész természetes kó'zetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A' kapott készítményt mindig a szükséges mennyiségben szórjuk a fertőzött helyre.
2. Szárható por (díszpergálható por) előállítása
A hatóanyag-készítmény előállítása céljából 10 súlyrész B2, B4, B5, B’ vagy B8 képletü hatóanyagot és 10 súlyrész 1., 20., 21. vagy 37. példa szerinti benzodioxol-származékot összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 67 súlyrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Spray-készítmény előállítása
A spray-készítinény előállítása céljából 0,04 súlyrész B2, B4, B5, B’ vagy B8 képletü hatóanyagot és 0,08 súlyrész 1., 4., 35., 37., 38. vagy 39. példa szerinti benzodioxol-származékot feloldunk 25 súlyrész metilén-kloridban, a kapott oldathoz hozzáadunk 15 súlyrész kerozint és az így kapott oldatot szóródobozokba töltjük és hozzáadunk 59,78 súlyrész difluor-diklór-metán 11/12-t (50:50).
4. Olajos szórható készítmény előállítása
Az olajos szórható készítmény előállítása céljából 0,02 súlyrész B2, B4, B5, B’ vagy B8 képletü hatóanyagot és 0,02 súlyrész 1, .4., 20., 21., 35., 37. vagy
41. példa szerinti benzodioxol-származékot feloldunk 10 súlyrész n-propanolban, a kapott oldathoz hozzáadunk 99,96 súlyrész petróleumot és addig keverjük, amíg homogén oldat jön létre. Az így kapott olajos szórható készítmény felhasználásra kész, lakásokban alkalmazható.
A következő példák a találmány szerinti benzodioxol-származékokat és ismert hatóanyagokat tartalmazó készítmények hatását mutatják be. Az ismert, megfelelő képletekkel definiált karbonsavészter-típusú hatóanyagokat B4—B8 képletekkel jelöljük. Összehasonlítás céljából bemutatjuk az ismert piperonil-butoxid aktiváló adalékot [(K) képletü vegyület, tartalmazó készítmények hatását is.
A táblázatokban a fenti jelzéseken kívül a találmány szerinti benzodioxol-származék aktiváló adalékot a megfelelő előállítási példa arab számaival jelöljük.
A) példa LTw<)-próba
Kísérleti állatok: foszforsavészter-szánnazékokkal szemben rezisztens nőstény Musca domestica-k: törzs; Weymanns
Oldószer: aceton
A hatóanyagokból, az aktiváló adalékokból és a hatóanyag-aktiváló adalék-keverékből oldatokat készítünk, amelyből 2,5 ml-t Petri-csészékbe 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír-korongokra pipettázunk. A szűrőpapír felszívja az oldatokat. A Petri-csészéket nyitva hagyjuk addig, amíg az oldószer elpárolog. Ezután 25 kísérleti állatot helyezünk minden Petriesészébe és üvegtetővel befedjük.
A kísérleti állatok állapotát maximálisan 6 órán keresztül vizsgáljuk. Meghatározzuk azt az időt, amely a 100%-os pusztító hatáshoz szükséges. Ha az LT100-t 6 óra múlva sem érjük el, úgy megállapítjuk a pusztulási fokot %-ban.
Az I. táblázatban összefoglaljuk a hatóanyagok, az aktiváló adalékok és a keverékek koncentrációit és hatásukat;
I. táblázat
LT100-próba foszforsavészterekkel szemben rezisztens nőstény Musca domestica-kal (törzs: Weymanns)
A hatóanyag vagy A hatóanyag LT100 aktiváló adalék vagy aktiváló adalék képlet vagy példa száma koncentrációja
(%) (perc)
B, 1,0 360 = 20%
b2 0,04 360 = 95%
Ba 0,2 75
B, 0,1 105
Ba 0,04 360 = 90%
5 A hatóanyag vagy aktiváló adalék képlet vagy példa száma A hatóanyag vagy aktiváló adalék koncentrációja (%) lt1m (perc)
Ba 0,008 360 = 15%
b3 0,04 360 = 90%
b4 0,04 120
10 b5 0,0002 360 = 10%
b5 0,008 75
B. 0,0002 360 = 40%
B’ 0,04 120
B 0,008 360 = 70%
15 K 1,0 360 = 0%
1 0,2 210
0,02 210
2 1,0 260 = 95%
3 1,0 360 = 80%
20 4 l,o 360 = 90%
20 1,0 360 = 20%
21 0,2 360 = 30%
35 0,2 360
0,02 360 = 25%
25 37 1,0 360
0,04 360 = 40%
38 1,0 360 = 80%
39 1,0 360 = 0%
40 1,0 360 = 0%
30 41 0,2 ‘ 360 = 25%
45 1,0 360 = 25%
46 1,0 360 = 20%
I/a. táblázat
35 A hatóanyag + A hatóanyag + LTl00
+ aktiváló adalék + aktiváló adalék
képlet vagy példa koncentrációja
száma
40 (%) (perc)
B, + K (ismert) 1,0 + 1,0 360 = 70%
B, + 4 0,04 + 0,04 360 = 85%
B, + 2 0,04 + 0,04 360
B, + 35 0,04 + 0,04 360 = 95%
45 B, + 3 0,2 + 0,2 360
B, + 38 0,2 + 0,2 360 = 90%
B, + 1 0,04 + 0,04 360
B, + 46 0,2 + 0,2 360
B, + 45 0,04 + 0,04 360
50 Ba + 4 0,04 + 0,04 90
Ba + 35 0,04 + 0,04 105
Ba + 35 0,2 + 0,002 60
Ba + 35 0,0004 + 0,04 120
B, + 38 0,04 + 0,04 105
55 Ba + 37 0,04 + 0,04 180
B, + 37 0,1 + 0,001 75
Ba + 37 0,0004 + 0,04 210
Ba + 39 0,04 + 0,04 150
Ba + 1 0,2 + 0,002 45
60 Ba + 1 0,0004 + 0,04 150
B„ + 4 0,04 + 0,04 105
B, + 35 0,04 + 0,04 180
B, + 38 0,04 + 0,04 240
B„ + 39 0,04 + 0,04 150
65 B, + 37 0,04 + 0,04 180
-511
A hatóanyag + A hatóanyag + LTI0, + aktiváló adalék + aktiváló adalék képlet vagy példa koncentrációja száma
(%) (pere)
B4 + K (ismert) 0,04 + 0,04 90
B. + 4 0,04 + 0,04 45
B, + 38 0,04 + 0,04 60
B4+ 37 0,04 + 0,04 60
B4 + 39 0,04 + 0,04 60
B, + 35 0,0002 + 0,02 105
Ba + 1 0,0002 + 0,02 120
B, + 37 0,0002 + 0,02 105
B,+ 35 0,0002 + 0,02 120
B, + 1 0,0002 + 0,02 105
B, + 37 0,0002 + 0,02 90
B‘+ 1 0,008 + 0,008 60’
B‘ + 21 0,008 + 0,008 60’
B“ + 35 0,008 + 0,008 60’
B5 + 37 0,008 + 0,008 60’
B‘ + 41 0,008 + 0,008 60’
B’ + 1 0,04 + 0,04 60’
B’ + 20 0,04 + 0,04 60’
B’ + 21 0,04 + 0,04 45’
B’ + 35 0,04 + 0,04 75’
B’ + 37 0,04 + 0,04 45’
B’ + 41 0,04 + 0,04 75’
B’ + 1 0,008 + 0.008 105’
B’ + 20 0,008 + 0,008 120’
B‘ + 21 0,008 + 0,008 150’
B + 35 0,008 + 0,008 105’
B’ + 37 0,008 + 0,008 180’
B’ + 41 0,008 + 0,008 105’
B) példa ·.
Aeroszol-próba
Kísérleti állatok: foszforsavészter-rezisztens nőstény Musca domestica: törzs: Weymanns
Oldószer: aceton
A hatóanyag-készítmény elkészítése céljából feloldjuk a hatóanyagokat az oldószerben. 1 m3 nagyságú gázátnemeresztő üvegkamra közepébe drótkalitkát akasztunk, amelybe mintegy 25 kísérleti állatot helyezünk. Ezután újból lezárjuk a kamrát és elporlasztunk benne 2 ml hatóanyag-készítményt. A kísérleti állatok állapotát állandóan ellenőrizzük az üvegfalakon keresztül, és meghatározzuk azt az időt, amely a 100%-os pusztító hatáshoz szükséges. 60 perc után kivesszük a kísérleti állatokat az övegkamrából, áthelyezzük hatóanyagmentes légtérbe és állapotukat 24 óra múlva újból ellenőrizzük.
A II. táblázatban összefoglaljuk a hatóanyagok és az aktiváló adalékok, valamint ezek keverékeinek koncentrációit, az időt, amely a 100 %-os pusztító hatáshoz szükséges, valamint 24 óra alatt elpusztult állatok %-os mennyiségét:
II. táblázat
Aeroszol-próba foszforsavészter-rezisztens nőstény Musca domestica-val (törzs: Weymanns)
A hatóanyag A hatóanyag LT100 vagy az akti- vagy az akti- (perc) Elpusztult állatok %-a 24” múlva
váló adalék képlet vagy példa száma váló adalék koncentrációja levegőben, (mg/m1
5 42'13 95
K 10 60 = 0% 0
37 10 60 = 0% 0
B4 + 37 5 + 5 33'10 100
Előállítási példák:
3,4-(Metilén-díoxi)-feníl-acetonitril alkilezése
l.a) 1,1 mól kálium-terc-butilát 1500 ml toluolos szuszpenziójához 25—30 °C hőmérsékleten, enyhe hűtés közben hozzácsepegtetünk 1,0 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitrilt, illetve 3,4-(metilén-dioxi-fenil-a-alkil-acetonitrilt. A reakcióelegyet 40—50 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd hűtés közben, 50 °C hőmérsékleten hozzáesepegtetünk 1,1 mól alkil-halogenidet. A kapott reakcióelegyet visszafolyatás közben 3 órán keresztül forraljuk, majd lehűtjük, vizet adunk hozzá, elválasztjuk a fázisokat, a szerves fázist semlegesre mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, lepároljuk az oldószert, majd vákuumdesztillálunk.
Az említett eljárással kapott végtermékeket, az (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képviselő (ld) általános képletü termékeket — a képletben R1 és R2 jelentése a III. táblázatban megadott —, a kitermelési %-ot, a kapott vegyület forráspontját, valamint az előállításhoz szükséges kiindulási halogenideket a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat (ld) általános képletü termékek
A példa száma A kiindulási halogonid R1 RJ Kitermelés (%) Forráspont (°C/Hgmm)
1. CH,J H —CH, 66 138/3
2. C.H,Br H —C,H, 76 147—149/4
3. n—C,H,Br H n-C,H, 75 156/3
4. izo—C,H,Br H izo—C,H, 78 133/23
5. CH, = CH—CH,Br H —CH,—CH = CH, 76 146/3
6. C,H,—CH,C1 H —CH,—C.H, 73 206/3
7. C,HuBr H -C.H,, 46 134/1—2
8. 2 CH,J -CH, -CH, 85 134/4
9. C,H,Br + CH,J —CH, —C,H, 70 138/3
-613
Az 1. a. példában ismertetett eljárással azonos általános képletü vegyületeket — a képletben Rí módon alkilezhetjük a 6-alkil-3,4-(metilén-dioxi)- É*1 és R2 jelentése a IV. táblázatban megadott >
fenil-acetonitril-származékokat. akitermelési %-ot a kapott ve^ület forráspontját valamint az előállításhoz szükséges kiindulási haloA IV. táblázat tartalmazza az így kapott (I) 5 genideket.
IV. Táblázat (I) általános képletü termékek
A példa száma A kiindulási halogenid R1 R2 R Kitermelés (%) Olvadás· Forráspont
pont (°C) (°C/Hgmm)
10. CH.J H -CH. n-C,H, 71 125/0,01
11. C.H.Br H -c,h5 n—C.H, 71 125/0,01
12. n—C,H,Br H n-C.H, n—C.H, 68 168/3
13. izo—C,H,Br H izo—C.H, n—C.H, 50 162/3
14. CH, = CH—CH,Br H CH. = CH—CH. n-C,H, 74 160/3
15. — H H tere—C.H, 68 138/0,01
16. CH.J H —CH. tere—C.H, 46 104
17. C.H.Br H -C.H. tere—C.H, 52 94
18. n—CaH,Br H n—C.H, tőre— 49 106 124/0,01
19. izo—C,H,Br H izo—C.H, tere—C.H, 49 132/0,01
20. — H H -CH. 62 51 145/3
21. CH.J H -CH. —CH. 74 143/3
22. C.H.Br H -C.H. -CH. 79 138/1
23. n—C,H,Br H n-C,H, -CH. 68 150/2
24. izo—C.H,Br H izo—C.H, -CH, 71 143/2
25. — H H —CH,—CH = CH. 61 110—112/0,1
26. CH.J H -CH. —CH.—CH = CH. 63 125/0,1
27. C.H.Br H -C.H, —CH,—CH = CH, 76 124/0,2
28. n—CaH,Br H n—C.H, —CH.—CH = CH, 60 124/0,15
29. izo—C.H,Br H izo—C.H, —CH.—CH - CH, 140/0,1
30. — H H —CH = CH—CH. 78 89 134/0,1
31. CH.J H -CH. —CH = CH—CH, 69 125/0,1
32. C.H.Br H —C.H. —CH = CH—CH, 64 141/0,7
33. n—CjH,Br H n.—C.H, —CH = CH—CH. 66 145/0,7
34. izo—CaH7Br H izo—C.H, —CH = CH—CH, 67 130/0,1
1. b. Alkilezés fázistranszfer katalizátor jelenlétében 40
1000 ml 5 súly%-os nátrium-hidroxid-oldatból, 1,0 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitrilből és 10 g fázistranszfer katalizátorból (például trietilbenzil-ammónium-kloridból) álló keverékhez 40— 45 50 °C hőmérsékleten 1,0 mól dihalogén-alkánt, illetve alkil-halogenidet csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 90 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, beleöntjük 1500 ml jeges vízbe, metilén-kloriddal extraháljuk, semlegesre mossuk, 50 az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk.
Az V. táblázat tartalmazza az alkilezőszereket, a kapott végtermék kitermelési %-át és forráspontját. 55
V. táblázat (Id) általános képletü termékek
A példa Alkilezőszer száma Kitermelés (%) Forráspont °C/ Hgmm 60
35. Br—CHa—CH,—Br 19 130/3
36. Cl—CH.—CH.— CH,—CH,—Cl 58 155/3 65
2. 3,4 (Metilén-dioxi) -fenil-a-alkil-acetonitrilszár mazékok halogénezése
a) Klór ozás szulfuri-kloriddal
0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitril 100 ml metilén-kloridos oldatához szobahőmérsékleten 0,11 mól szulfuril-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 2 órán keresztül keverjük, majd lehűtjük, vízzel, nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk vagy átkristályosítjuk.
A VI. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (la) általános képletü vegyületeket — a képletben R1 és R3 jelentése a VI. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és az azonosítási adatokat.
b) Brómozás brómmal
0,1 mól 3,3-(metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril 150 ml j égecetes oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,105 mól bróm 10 ml jégecetes oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán
-715 keresztül keverjük, majd vízre Öntjük, metílén-kloriddal extraháljuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, lepároljuk az oldószert, és a végterméket desztilláljuk, vagy a szilárd végterméket átkristályosítjuk.
A VII. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületek szőkébb körét képviselő (lb) általános képletü vegyületeket — a képletben R1 és R2 5 jelentése a VII. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és a forráspontokat.
VI. Táblázat (la) általános képletü termékek
A példa száma R* R‘ Kitermelés (%) Forráspont vagy olvadáspont (°C)
37. H —CH, 61 152/4 Hgmm
38. H - CaH5 91 158/4 Hgmm
39. H n—C.H, 74 165/4 Hgmm
40. H izo—CaH, 81 163/4 Hgmm
41. —CHa —CHa 83 162—165/4 Hgmm
42. -CH,- -CH,—CH,—CH,— 70 83
43. H - CH,- C.H, 87 84
44. —ch3 - CaHa 72 150/4 Hgmm
VII. Táblázat (lb) általános képletü termékek
A példa száma R1 Ra Kitermelés (%) Fgrráspont (°C/Hgmm)
45. H —CHa 55 158/4
46. H - CaHs 54 158—160/3
47. H n—C,H, 45 160—164/4
48. H izo—CaH, 71 160/4
49. —CHa —CH, 58 156/4
3. 3,4-(Metilén-dioxij-fenil-a-alkil-aceloriilril-származékok nitrálása
0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril 100 ml jégecetes oldatához, enyhe hűtés közben, 20—30 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 12 ml koncentrált kénsav és 10 ml salétromsav elegyét. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A reakcióelegy feldolgozását végezhetjük úgy, hogy a) leszívatjuk a kivált csapadékot, semlegesre mossuk és szárítjuk, vagy b) feloldjuk metilén-kloridban, nát- 45 rium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel sem legesre mossuk, szárítjuk, lepároljuk az oldószert, a visszamaradó olajról ledesztilláljuk a szennyező anyagokat, vagy a visszamaradt olajat elkeverjük petroléterrel, leszívatjuk a szilárd sárga csapadékot és szárítjuk.
A VIII. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületek szőkébb körét képviselő (Ic) általános képletü vegyületeket — a képletben R1 és R2 jelentése a VIII. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és az azonosítási adatokat.
VIII. Táblázat
A példa száma R1 (Ic) általános képletü termékek
Ra Kitermelés (%) Olvadáspont (°C), törésmutató, vagy forráspont (°C)
50. H —CHa 68 iip = 1,5890
51. H H 85 114
52. H —C,Ha 60 np = 1,5757
53. H n-CaH, 81 196/4 Hgmm
54. H izo—CaH, 77 72
55. —CH, -CHa 74 126
56. —CHa- -CHa—CH —CH, 96 81
57. H —CH,—C„Ha 87 161
58. H —CH,—CH CH, 54 104
-817

Claims (2)

1. Szinergetikus hatású komponenseket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben valamilyen (I) általános képlett! benzodioxol-származékot — az (I) általános képletben — R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom;
— R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénato- mos alkilcsoport;
— R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénato- mos alkilcsoport; vagy
R1 és R2 együtt 1—4 szénatomos alkiléncsoportot képezhet —, továbbá valamilyen (II) általános képletü karbonsavészter származékot vagy valamilyen természetes piretroidot tartalmaznak — a (II) általános képletben — R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 2,2-dihalogén-vinil-csoporttal vagy 2,2-dialkil-vinil-csoporttal helyettesített —- ciklopropi lesöpört;
— R4 jelentése hidrogénatom, triklór-metil- vagy cianocsoport;
— R5 jelentése — adott esetben halogénatommal helyettesített — fenilcsoport, — adott esetben halogénatommal helyettesített — fenoxi-fenil-csoport vagy 2, 3, 4, 5-tetrahidro-ftálimidil-csoport — (0,1:10) és (10:0,1) közötti súlyarányban, szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kó'zetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli-(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfátokkal, alkilszulfonátokkal, arilszulfonátokkal, valamint fehérje hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal összekeverve.
Elsőbbsége: 1976. 12. 01.
2. Szinergetikus hatású komponenseket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben valamilyen (I) általános kép5 letű benzodioxolszármazékot — az (I) általános képletben — R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom;
— R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénato10 mos alkilcsoport, — R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R1 és R2 együtt 1—4 szénatomos alkiléncsoportot képezhet,
15 továbbá valamilyen (II) általános képletü karbonsavészter-származékot vagy valamilyen természetes piretroidot tartalmaznak — — a (II) általános képletben — R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy 20 — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 2,2-dihalogén-vinilcsoporttal vagy 2,2-dialkil-vinilcsoporttal helyettesített — ciklopropilcsoport;
25 — R4 jelentése hidrogénatom triklór-metil vagy cianocsoport, — R5 jelentése — adott esetben halogénatomnial helyettesített — fenilcsoport, — adott esetben halogénatommal he30 lyettesített — fenoxi-fenil-csoport vagy 2,3,4,5-tetrahidro-ftálimidil-csoport, vagy
R4 és R5 együtt 1—4 szénatomos alkil és pentadienil-csoporttal helyettesí35 tett ciklopentenon-gyűrűt képez — (0,1:10) és (10:0,1) közötti súlyarányban, szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, 40 így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal ·— és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)45 -zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfátokkal, alkilszulfonátokkal, arilszulfonátokkal, valamint fehérje hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal összekeverve.
HU77803054A 1976-12-01 1977-11-30 Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and known derivatives of carboxylic esters HU180640B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2654348A DE2654348C2 (de) 1976-12-01 1976-12-01 Insektizide und akarizide Mittel
DE19772701586 DE2701586A1 (de) 1977-01-15 1977-01-15 Insektizide und akarizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180640B true HU180640B (en) 1983-03-28

Family

ID=25771205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77803054A HU180640B (en) 1976-12-01 1977-11-30 Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and known derivatives of carboxylic esters

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4182771A (hu)
JP (1) JPS5372824A (hu)
AT (1) AT358874B (hu)
AU (1) AU508801B2 (hu)
BR (1) BR7707959A (hu)
CA (1) CA1097215A (hu)
CH (1) CH625939A5 (hu)
DD (1) DD133628A5 (hu)
DK (1) DK530977A (hu)
EG (1) EG12886A (hu)
FR (1) FR2372596A1 (hu)
GB (1) GB1547118A (hu)
HK (1) HK11482A (hu)
HU (1) HU180640B (hu)
IL (1) IL53473A (hu)
IT (1) IT1087918B (hu)
MY (1) MY8200237A (hu)
NL (1) NL7713235A (hu)
PT (1) PT67341B (hu)
SE (2) SE453351B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2816190A1 (de) 1978-04-14 1979-10-25 Bayer Ag Neue benzodioxolderivate
US4542244A (en) * 1982-09-13 1985-09-17 Shell Oil Company Oxabicycloalkane herbicides
JPH03176406A (ja) * 1989-12-05 1991-07-31 Takasago Internatl Corp 殺虫組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL254339A (hu) * 1959-07-31
NL128183C (hu) * 1963-04-11
FR1441954A (fr) * 1964-07-24 1966-06-10 Shell Int Research Compositions insecticides
GB1046209A (en) * 1964-07-24 1966-10-19 Shell Int Research Insecticidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MY8200237A (en) 1982-12-31
SE8300714L (sv) 1983-02-10
US4182771A (en) 1980-01-08
JPS6149282B2 (hu) 1986-10-29
PT67341A (en) 1977-12-01
GB1547118A (en) 1979-06-06
FR2372596B1 (hu) 1981-03-06
NL7713235A (nl) 1978-06-05
PT67341B (en) 1979-04-26
SE8300713L (sv) 1983-02-10
SE8300714D0 (sv) 1983-02-10
CA1097215A (en) 1981-03-10
AU508801B2 (en) 1980-04-03
CH625939A5 (hu) 1981-10-30
IL53473A0 (en) 1978-01-31
SE453351B (sv) 1988-02-01
EG12886A (en) 1980-03-31
AT358874B (de) 1980-10-10
IT1087918B (it) 1985-06-04
IL53473A (en) 1982-03-31
DK530977A (da) 1978-06-02
SE8300713D0 (sv) 1983-02-10
JPS5372824A (en) 1978-06-28
DD133628A5 (de) 1979-01-17
HK11482A (en) 1982-03-19
BR7707959A (pt) 1978-08-08
ATA860877A (de) 1980-02-15
AU3108477A (en) 1979-06-07
US4256740A (en) 1981-03-17
FR2372596A1 (fr) 1978-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176473B (en) Insecticide and acaricide compositions containing substituted phenoxy-benzyloxy-carbonyl derivatives ann process for producing the active agents
HU176198B (en) Insecticide and acaricide preparations containing substituted phenoxy-benzyloxy-carbonyl-derivatives and process for preparing the substituted phenoxy-benzyloxy-carbonyl-derivatives
HU178441B (en) Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials
EP0004902B1 (de) Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln
EP0179788B1 (en) Pesticides
US4206227A (en) Combating arthropods with ferrocene-containing synergistic compositions
HU180640B (en) Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and known derivatives of carboxylic esters
US4348323A (en) Intermediates and derivatives thereof
HU185236B (en) Pesticide compositions containing substituted esters of 3-bracket-1,2-dibromo-alkyl-bracket closed-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid and process for producing these compounds
HU182421B (en) Insecticide and acaricide compositions containing substituted styryl-cyclopropane-carboxylic acid esters and process for preparing such compounds
US4229445A (en) Synergistic arthropodicidal compositions and methods of use
HU195184B (en) Insecticide and acaricide comprising 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives as active substance and process for producing the active substance
US4250187A (en) 4,5-Dichloro-3-organo-1,2-methylenedioxy-benzene arthropodicide synergizing agents
US4199593A (en) Combating arthropods with 5-(3,4-methylenedioxybenzyl)-dioxolanes and synergistic compositions therewith
HU180641B (en) Insecticide and acaricide compositions containing synergetic benzodioxole derivatives and phosphoric ester derivatives
JP3220151B2 (ja) 置換された２−アリールピロール
US4384114A (en) Styryl substituted Γ-lactone derivatives
KR820000738B1 (ko) 벤조디옥솔 유도체의 제조 방법
US4247560A (en) 6,7-Methylenedioxy-isochromane arthropodicide synergizing agents
JPS6321655B2 (hu)
HU184682B (en) Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances
HU188313B (en) Pesticide compositions containing phenoxy-pyridyl-methyl-esters as active agents and process for producing the active agents
DE2701586A1 (de) Insektizide und akarizide mittel
KR840002459B1 (ko) 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
HU188151B (en) Pesticide compositions containing 4-/benzyl-oxy/-alpha-/ tricloro-methyl/-benzyl-amines as active agents and process for producing the active agents