HU177122B - Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum - Google Patents

Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum Download PDF

Info

Publication number
HU177122B
HU177122B HU77MO990A HUMO000990A HU177122B HU 177122 B HU177122 B HU 177122B HU 77MO990 A HU77MO990 A HU 77MO990A HU MO000990 A HUMO000990 A HU MO000990A HU 177122 B HU177122 B HU 177122B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
dichloroacetamide
amine
dichloroallyl
antidotum
Prior art date
Application number
HU77MO990A
Other languages
English (en)
Inventor
Franco Gozzo
Luigi Abbruzzese
Giorgio Siddi
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of HU177122B publication Critical patent/HU177122B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány diklór-acetamid-származék antidotumot (védőszert) és Ν,Ν-diszubsztituált glicinészter herbicidet tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. Az említett antidotumok alkalmasak az (I) általános képletű Ν,Ν-diszubsztituált glicinészterek toxikus hatásának csökkentésére kukoricakultúrákban. A találmány tárgyát képező készítményekben tehát valamilyen (I) általános képletű Ν,Ν-diszubsztituált glicinészterrel kombinálva valamilyen (II) általános képletű diklór-acetamid antidotum van, ami a herbicid kukoricára kifejtett toxikus hatását csökkenti.
A találmány tárgyát képezi továbbá a (II) általános képletű diklór-acetamid-származékok előállítása.
A 3 780 090. számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírásból és a 2 311 890. számú NSzK-beli közrebocsátási iratból ismeretes az, hogy a nitrogénatomon helyettesített glicinészterek herbicid tulajdonságúak. Különösen jó herbicid hatása van az (I) általános képletű N-(klór-acetil)-N-(2,6-dialkil-fenil)-glicin-észtereknek, mely képletben R elsősorban alkilcsoportot jelent. Ezek a herbicidek azonban jó tulajdonságaik mellett a kukoricára toxikus hatást fejtenek ki, így kukoricakultúrákban nem alkalmazhatók.
A 2 133 793. számú francia közrebocsátási iratban ismertetett készítmények valamely (VI) általános képlettel jellemezhető tiolkarbamátot - e képletben R, R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző és alkil-, aril- vagy alkenilcsoportot je2 lenthetnek valamint helyettesített triazin herbicidet és valamely (la) általános képletű — a képletben R jelentése többek között diklór-metil-csoport, R1 és R2 jelentése alkilén-, alkil- vagy arilcsoport — 5 vegyületet tartalmaznak. Ezek a készítmények, bár tiolkarbamátot és triazint tartalmaznak, felhasználhatók kukorica és búzakultúrákban is anélkül, hogy a haszonnövényeket károsítanák.
A 2 402 983. számú NSzK-beli közzétételi irat0 bán ismertetett megoldás szerint kukoricakultúrák szelektív gyomtalanítására klór-acetanilid-származék herbicidet és Ν,Ν-diszubsztituált-diklór-acetamid antidotumot alkalmaznak. Az antidotum nitrogénatomjának szubsztituensei - egymástól függetle5 nül - halogénezett alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-alkil- vagy alkeniloxi-alkil-csoportok, vagy cikloalkilvagy ciano-alkil-csoportok lehetnek. A nitrogénatom két szubsztituense a nitrogénatommal együtt egy 5-7 tagú, egy további heteroatomot is tartalmazó, ) adott esetben egy vagy több rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos gyűrűt képezhet.
A 118 616. számú NDK-beli szabadalmi leírás Ν,Ν-diallil-diklór-acetamid előállítására szolgáló eljá5 rást ismertet.
Az ismertetett eljárás szerint diallil-aminból,
5-80 súly%-os, vizes nátrium-hidroxid-oldatból és egy inért oldószerből álló, -10°C-ra hűtött elegyhez keverés közben lassan diklór-acetil-kloridot ad) nak, a reakció során az elegy pH-ját 10 felett tart177122 ják, a diklór-acetil-kloridot a diallihamint feleslegben tartalmazó elegyhez turbulens keverés közben adják hozzá és a reakciót —10 és +100°C közötti hőmérsékleten végzik.
A 2 218 097. számú NSzK-beli szabadalmi leírás- 5 bán a búza- és kukoricakultúrák herbicidek által okozott károsodásai ellen hatékony antidotumok előállítását ismertetik. Az antidotumok az (la) általános képlettel jellemezhetők, amely képletben R jelentése — többek között - n-nonil-, klór-etil-, 10 NCSCH2-, fenetil-, 1-adamantil- vagy ciklopropilcsoport lehet, R1 és R2 jelentése többek között hidrogénatom, alkil-, 2-propinil-, C(CH3)2CN-, alkinil-, furfuril- vagy 2-piridil-csoport, vagy R1 és R2 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, 15 egy piperidin- vagy morfolinocsoportot alkotnak. Az antidotumokat egy RCOC1 képletű - R jelentése a megadott - formil-klorid-származékot valamely szubsztituálatlan vagy mono- vagy diszubsztituált aminnal reagáltatva állítják elő. 20
Azt tapasztaltuk, hogy a (II) általános képletű diklór-acetamidok - a (II) általános képletben:
X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- 25 csoport, 1—4 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos halogénezett alkenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkinilcsoport — detoxikáló tulajdonságúak a kukoricára, így csökkentik az (I) általános képletű herbicid okozta ká- 30 rókát. A (II) általános képletű vegyületek körülbelül 10-szer olyan hatékony antidotumok, mint a 2 133 793. számú francia közrebocsátási iratból ismert legaktívabb termék, azaz N-dialIil-diklór-acetamid. 35
A találmány tehát a (II) általános képletű N-(3,3-diklór - a llil)-diklór-acetamid-származékokat, valamint az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. 40
A találmány szerinti készítményben levő N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid-származékok részben a 2 133 793. számú francia szabadalmi leírásból ismert (IA) általános képletű vegyületkörbe tartoznak - az (la) általános képletben R halogén- 45 -alkil-csoport, R1 halogén-alkenil-, R2 halogén-alkenil-, alkil-, alkenil- vagy fenilcsoport. Ebben a francia szabadalmi leírásban azonban a találmányban szereplő vegyületeket konkrétan nem ismertetik, az igénypontokban a vegyületet nem említik, tovább- 50 menve a francia szabadalmi leírásban igényelt vegyületek közül egyikről sem bizonyították, hogy az (I) általános képletű vegyületekkel kombinálva kukorica fltotoxikus hatások elleni védelmére alkalmazható.
Felismertük, hogy a (II) általános képletű vegyü- 5S letek antidotumként sokkal hatékonyabbak, mint azok az (la) általános képletbe tartozó vegyületek, melyeket a 2 133 793. számú francia szabadalmi leírásban mint antidotumokat konkrétan ismertettek és vizsgáltak. 6θ
A (II) általános képletű diklór-acetamidok előállítási eljárása azzal jellemezhető, hogy az A reakcióvázlat szerint valamely N-helyettesített-N-(3,3-diklór-allil)-amin-származékot savkötő anyag jelenlétében
- ami maga az aminfelesleg lehet - diklór-acetil- gJ
-kloriddal szükség szerint valamely inért oldószerben reagáltatunk.
A kiindulási anyagként használt amint a B reakcióvázlat szerint valamely R-NH2 általános képletű amin — R jelentése a fenti - és valamely (IV) általános képletű 1,3,3-triklór-propén-származék — X jelentése a megadott — reakciója útján képezzük. Ezt a reakciót is savkötő anyag jelenlétében végezzük, ami lehet maga az alkalmazott amin feleslege, a közeg pedig adott esetben valamilyen inért oldószer.
A találmány szerinti antidotumokat az (I) általános képletű herbicid vegyületek mennyiségére számítva 2,5-20 súly% mennyiségben alkalmazzuk a találmány szerinti készítményekben.
A találmány szerinti készítményekben hordozóként valamely szilárd vagy folyékony hordozóanyagot alkalmazhatunk, szilárd hordozóanyagként előnyösen diatomaföldet, bentonitot vagy celitet használhatunk. A készítmények adott esetben felületaktív anyagokat, például polioxietilén-szulfonátot, lignin-szulfonátot vagy polietoxilezett ricinusolajat is tartalmaznak. A készítményeket az ismert módszerekkel például por, szuszpenzió vagy permetezhető vizes diszperzió formájában állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek 4 kg/ha menynyisége mellett - ez már toxikus adag — 0,1 kg/ha antidotum védőhatása már észrevehető.
A következő példákban a találmány szerinti antidotumok előállítását és felhasználását ismertetjük, az oltalmi kör korlátozása nélkül.
1. példa
N-allil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M—7601 jelű vegyület) előállítása
200 ml benzolban feloldott 1,2 mól allil-aminhoz keverés közben a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten 50 ml benzolban feloldott 0,3 mól 3,3,1-triklór-propént csepegtetünk.
Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 2 óra hosszat forraljuk, ezután vízzel mossuk és szárítjuk.
Az oldószer eltávolítása után olaj alakjában N-allil-N-(3,3-diklór-allil)-amin marad vissza, amelynek forráspontja 18 Hgmm nyomáson 79—81 °C.
A kapott amin 0,04 mólját feloldjuk 50 ml diklór-etánban, az oldathoz keverés közben előzőleg 20 ml diklór-etánnal hígított, 0,02 mól diklór-acetil-kloridot csepegtetünk.
Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük. A képződött szilárd amin-hidroklorid eltávolítása után a visszamaradt oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. Sárgaszínű olajat kapunk, amit vákuumban desztillálunk. Forráspontja 0,4 Hgmm nyomáson 105— -108 °C.
Elemanalízis a C8H9ONCI4 összegképlet alapján:
Számított: Cl =51,20 s.%,
H = 3,27 s.%
Talált: Q =50,54 s.%,
H = 3,19 s.%,
C =34,69 s.%,
N = 5,06 s.%,
C = 34,31 s.%,
N = 5,15 s.%.
2. példa
N-metil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M—7637 jelű vegyület) előállítása mól metil-amin 33 s.%-os vizes oldatához szobahőmérsékleten 0,2 mól, 120 ml metanolban oldott
3,3,1-diklór-propént csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 3 óra hosszat keveijük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk,
A reakcióelegyet diklór-metánnal vagy etil-éterrel extraháljuk, az extraktált oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. Sárgás színű olaj alakjában N-metil-N-(3,3-diklór-allil-amin)-t kapunk, amit vákuumban desztillálunk. , Forráspontja 15 Hgmm nyomáson 51-52 °C.
A kapott amint az 1. példa szerinti módon diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk. Ily módon sárgaszínű olaj alakjában N-metil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidhoz jutunk.
Elemanalízis a C6H7ONC14 összegképlet alapján:
4—7. példa
N-metil-N-(3,3,2-trÍklór-allil)-diklór-acetamid (M-8069 jelű vegyület^N-etil-N-p^-triklór5 -allil)-diklór-acetamid (M-8280 jelű vegyület), N-izopropil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamid (M-8281 jelű vegyület) és N-propargil-N-(3,3-diklór-alliI)-diklór-acetamid (M-8341 jelű vegyület) előállítása
A 2. példa szerinti eljárással metil-aminból és
3,3,2,1-tetraklór-propénből az N-metil-N-(3,3,2-triklór-allil)-amint állítjuk elő, amelynek forráspontja 15 Hgmm nyomáson 67 °C. A kapott vegyületet di5 klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, így sárgaszínű olaj al akjában N-metil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acet- amidhoz (M—8069 jelű vegyület) jutunk.
Elemanalízis a C6H6ONC1S összegképlet alapján:
Számított:
Talált:
Cl =62,12 s.%,
H = 2,12 s.%,
Cl = 60,20 s.%,
H = 2,11 s.%,
C =25,25 s.%,
N = 4,91 s.%,
C =25,06 s.%,
N = 5,04 s.%.
Számított:
Talált:
Cl = 56,51 s.%,
H = 2,81 s.%,
Cl = 55,77 s.%,
H = 2,73 s.%,
C =28,72 s.%,
N = 5,58 s.%,
C =28,02 s.%,
N = 5,44 s.%.
Az l. példa szerinti eljárással etil-amint és 3,3,2,1-tetraklór-propént reagáltatunk. A kapott N-etil-N-(3,3,2-triklór-allil)-amin forráspontja 35 Hgmm nyomáson 91-92 °C.
3. példa
N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M—8036 jelű vegyület) előállítása
300 ml etanolban 0,2 mól hexametilén-tetramint oldunk, az oldathoz 50 °C-on keverés közben 0,2 mól nátrium-jodidot adagolunk, majd hozzácsepegtetünk 0,2 mól 3,3,1-triklór-propént.
Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 óra hosszat keveijük, majd 24 óra hosszat állni hagyjuk.
Állás után a reakcióelegyet sósavgázzal telítjük, majd az elegyet további 12 óra hosszat állni hagyjuk, A kivált szilárd terméket vákuumban szögük, a folyadékot bepároljuk. A visszamaradt amin-hidrokloridot diklór-metánnal mossuk, majd szárítjuk, olvadáspontja 215-217 °C. Az amin-hidrokloridból vizes lúgoldattal az N-(3,3-diklór-alIil>amint felszabadítjuk, majd etiléterrel extraháljuk. Az éter ledesztillálása után a kapott terméket 15 Hgmm nyomáson desztilláljuk. Forráspont: 53 °C.
A kapott N-(3,3-diklór-allil)-amint az 1. példa szerinti eljárással diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, és így N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidhoz jutunk.
Ezt a vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, és így N-etil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamidhoz (M-8280 jelű vegyület) jutunk, ami sárgaszínű, olajos anyag.
Elemanalízis a C7H8ONC1s összegképlet alapján:
Számított:
Talált:
Cl = 59,21 s.%,
H = 2,69 s.%,
Cl =58,74 s.%,
H = 2,72 s.%,
C =28,08 s.%,
N = 4,67 s.%,
C =28,09 s.%,
N = 4,40 s.%.
Az 1. példa szerinti eljárással izopropil-amín és
3,3,2,1-tetraklór-propén kiindulási anyagokból N-izo45 propil-N-(3,3,2-triklór-allil)-amint állítunk elő, amelynek forráspontja 18 Hgmm nyomáson 84-85 °C.
Az utóbbi vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, így N-izopropil-N-(3,3,2-triklór-allil>diklór50 acetamidhoz jutunk (M-8281 jelű vegyület), aminek az olvadáspontja 51— 52 °C (n-hexánból kristályosítva).
Elemanalízis a C8Hi0ONC1s összegképlet alapján:
Számított:
Talált:
Cl = 56,56 s.%,
H = 3,21 s.%,
Q = 55,38 s.%,
H = 3,17 s.%,
Elemanalízis a C5H5ONC1 összegképlet alapján:
Számított: Cl =59,86 s.%, C =25,35 s.%,
H = 2,13 s.%, N = 5,91 s.%,
Talált: Q =58,01 s.%, C =25,75 s.%,
H = 2,15 s.%, N = 6,15 s.%.
C =30,66 s.%,
N = 4,47 s.%,
C = 30,77 s.%,
N = 4,00 s.%.
Az 1. példa szerinti eljárással propargilamin és
3,3,1-triklór-propén kiindulási anyagokból N-propargil-N-(3,3-diklór-allil)-amint állítunk elő. A termék forráspontja 15 Hgmm nyomáson 88-91 °C.
A kapott aminból diklór-acetil-kloriddal N-propargil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot állítunk elő (Μ—8341 jelű vegyület), a termék sárgás színű olaj.
Elemanalízis a C8H9ONC14 összegképlet alapján:
Számított: Q = 51,57 s.%, H = 34,94 s.%,
H = 2,56 s.%, N = 5,09 s.%,
Talált: Ο = 50,52 s.%, C =34,81 s.%,
H = 2,67 s.%, N = 4,81 s.%.
8. példa
Antor herbicidet és N-allil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid antidotumot tartalmazó herbicid készítmények előállítása
a) 40 g Antor-t feloldunk 500 ml diklór-etánban és az oldatot összekeverjük 1 g N-allil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid 5 ml diklór-etánnal készített oldatával. Az oldathoz keverés közben 0,5 g lignin-szulfonát felületaktív anyagot adunk, hozzákeve- 20 rünk 50 g diatomaföld hordozót, és az elegyet intenzív keverés közben csökkentett nyomáson szárazra pároljuk.
b) Az a) részben leírthoz hasonló nedvesíthető por alakú készítményt állítunk elő úgy, hogy az a) 25 részben leírthoz hasonló módon járunk el, 40 g Antor-t és 8 g N-allil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot alkalmazva, és hordozóanyagként bentonitot, felületaktív anyagként pedig polioxietilén-szulfonátot használunk. 30
Az a) és b) részben Teírt módon előállított nedvesíthető por alakú készítmények aktivitása megegyezett a 9. példában alkalmazott vizes-acetonos diszperzió aktivitásával. 35
c) Az a) példában leírthoz hasonló módon olyan készítményt állítunk elő, mely 40 g Antort és 5 g N - a 11 il -N-( 3,3-diklór-allil)-dikl ór-acetamidot tartalmaz. Hordozóanyagként 100 g celitet, felületaktív anyagként pedig polietoxilezett ricinusolajat alkal- 40 mázunk a készítményben.
A készítmény biológiai aktivitása megegyezett a vizes-acetonos diszperzióéval.
d) Az a) és b) példában leírthoz hasonló módon 45 granulátumot állítunk elő úgy, hogy hordozóként durvaszemcsés bentonitot alkalmazunk, és az alkalmazott bentonít részecskeméretét aszerint választjuk meg, hogy milyen részecskeméretű granulátumot akarunk kapni. 50
e) 50 g Antort feloldunk 100 ml xilolban és az oldathoz 1,2 g, az 1. példában leírt módon előállított N-allil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot adunk. Az oldathoz keverés közben 3 g polietoxilezett rici- 55 nusolajat, 3,5 g kalcium-dodecil-benzol-szulfonátot és 3,5 g polietoxilezett alkil-fenolt adunk. Az oldatot 10 liter vizet tartalmazó homogenizátorba öntjük és szobahőmérsékleten erőteljesen keveijük fél óra hosszat. 60
A kapott emulzió legalább 24 óra hosszat stabil.
f) Szuszpenziós készítményt állítunk elő úgy, hogy az a) vagy b) példában leírt módon előállított nedvesíthető port a kívánt koncentrációnak megfelelő mennyiségben vízbe öntjük. 65
9. példa
A találmány szerinti antidotumokat tartalmazó készítmények hatásának vizsgálata
Sorozatkísérletben 10 cm felső átmérőjű és 10 cm magas cserepet homokos talajjal töltünk meg és a cserepekbe a táblázatban meghatározott fűszerű gyomokat és kukoricát ültetünk, majd a cserepeket 10 öntözzük, hogy a magok csírázása vagy kikelése kedvező feltételek mellett történjen. Közvetlenül a magok kikelése után sorozatkísérletben a cserepeket 20 térfogat%-os acetonos vizes diszperzió alakjában 4 kg/ha N-(2-metil-6-etil-fenil)-N-(izopropil-karboxi-metil)-klór-acetamiddal [olyan (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R = izopropil-, R1 = metil- és R2 = etilcsoport] (HS 26910 jelű vegyület) kezeljük a talajfelületet, majd még 0,5 cm vastagságú talajréteggel fedjük.
A második sorozatkísérletben a cserépben levő talajt azonos adagban és azonos körülmények között N-(2,6-dietil-fenil)-N-(etil-karboximetil)-klór-acetamid [olyan (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében R = etil-, R1 és R2 = etilcsoport] (Antor, Hercules gyártmány) herbiciddel kezeljük.
A harmadik és a negyedik sorozatkísérletben a cserepeket azonos feltételek mellett HS 26910 és Antor jelű herbicidek vizes acetonos diszperzióival kezeljük, amelyek különböző arányokban M—7601 és külön M—8069 jelű antidotumot tartalmaznak. Az egyes komponensek egymáshoz való arányát úgy állítjuk be, hogy 4 kg/ha herbicidadagra az egyik vagy másik antidotum-fajtából 0,1 -0,8 kg/ha adag jusson.
Összehasonlítási célokra további két sorozatkísérletet végzünk, amelynek során a cserépbe helyezett talajt az előbbivel azonos feltételek mellett vizes acetonos diszperziókkal kezeljük, amelyek egyrészt HS 26910, másrészt Antor herbicidet, antidotumként pedig N-diallil-diklór-acetamidot (R 25788 jelű Stauffer gyártmány) tartalmaznak olyan arányokban, hogy ez az előbb alkalmazott két antidotum vagyis az M-7601 és az M—8069 alkalmazott arányának feleljen meg.
Hetedik sorozatkísérletben a cserepekbe csak kukoricát ültetünk, ezeket a cserepeket 0,1-0,8 kg/ha közötti adagokban kizárólag M-7601 és M—8069 jelű antidotumok vizes acetonos diszperzióival kezeljük. Ennél a kísérletnél azt tapasztaltuk, hogy az antidotumnak a növényre semmiféle negatív hatása nincs.
Még egy sorozatkísérletben azonos feltételek mellett kukoricát és gyomnövényt ültetünk, ezeket a cserepeket kontroll céljából idegen anyaggal nem kezeljük.
A sorozatkísérletbe vont cserepeket ellenőrzött hőmérsékletű és nedvességtartalmú térben, meghatározott megvilágítás mellett, megfigyelés alatt tartjuk. A hőmérséklet 15-24 °C, relatív nedvességtartalom 70%, megvilágítási időtartam 12 óra, fényintenzitás = 2500 lux,
A cserepeket 2 naponként egyenletesen megöntözzük oly módon, hogy az alkalmazott öntözővíz mennyisége a növények jó fejlődését biztosítsa.
A kezelés kezdetétől számított 14. és 21. napon a növények vegetatív fejlődésének állapotát értékeljük, a tapasztalt eredményeket 0-4 közötti skálán értékeljük. 0 = kontroll növényeknek megfelelő növekedés, 4 = a növekedés teljes hiánya.
A következő táblázatban az egyes sorozatkísérletek eredményeit szemléltetjük a vizsgált növényekre vonatkozólag külön-külön.
A táblázatból egyértelműen a következők állapíthatók meg:
1. mindkét vizsgált herbicid fitotoxikus hatású, kukoricánál a toxicitás 4 kg/ha adag esetében körülbelül a 3-as skálaértéknek felel meg, 15
2. ha a két herbicidet, vagyis a HS 26910 és az Antort 4 kg/ha adagban M—7601 vagy M-8069 jelű antidotummal 0,2-0,8 kg/ha adagban kombinálva kezeljük, akkor a két herbicid által okozott káro- 5 sodás a kukoricánál teljes mértékben kiküszöbölhető anélkül, hogy a gyomnövények ellen kifejtett hatás csökkenne,
3. a HS 26910 és Antor herbicid 4 kg/ha adagja által okozott fitotoxikus károsodás arányosan 10 csökkenthető R—25788 antidotum növekvő dózisainak adagolásával, a toxikus hatás azonban még 0,8 kg/ha R-25788 antidotum alkalmazása esetén sem küszöbölhető ki teljesen.
Táblázat
N-diszubsztituált glicinek herbicid hatása a gyomnövényekre és kukoricára a találmány szerinti antidotumok és a 2 133 793 számú francia szabadalomból ismert antidotumok jelenlétében. (Összehasonlítás)
Gyomnövények 21 nappal a kezelés Kukorica
Alkalmazott Adag megkezdése után 14 nappal 21 nappal
hatóanyagok kg/ha E A L SO SE V R G a kezelés után
HS 26910 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3
HS 26910 ♦ M 7601 4 ♦ 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
HS 26910 + M 7601 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
HS 26910 * M 7601 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
HS 26910 + M 7601 4 + 0,8 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
HS 26910 + M 8069 4 + 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2
HS 26910 + M 8069 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
HS 26910 + M 8069 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
HS 26910 + M 8069 4 + 0,8 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
HS 26910 + R 25788 4 + 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 2,5 2,5
HS 26910 * R 25788 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2
HS 26910 + R 25788 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
HS 26910 + R 25788 4 + 0,8 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
Antor 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3
Antor + M 7601 4 + 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
Antor + M 7601 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
Antor + M 7601 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
Antor + M 7601 4 + 0,8 4 4 4 4 4 4 4 4 0 0
Antor + M 8069 4 + 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2
Antor + M 8069 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
Antor + M 8069 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1
Antor + R 25788 4 + 0,1 4 4 4 4 4 4 4 4 2,5 2,5
Antor + R 25788 4 + 0,2 4 4 4 4 4 4 4 4 1,5 2
Antor + R 25788 4 + 0,4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 1,5
Echinochloa crusgalli = közönséges kakaslábfű
A Avena fatua = hélazab
L Lolium italicum = olaszpeije
SO Sorghum spp. = cirok
SE Setaria glauca = ujjas muhar
V Vigna sinensis = tehénborsó
R Rumex crispus = fodros lórom
G Galinsoga parviflora = kicsiny gombvirág
A tapasztalt eredmények alátámasztása céljából fényképeken is szemléltetjük a kükoricanövények állapotát 14 nappal a kezelés után, amikor is a következő hatóanyagokat alkalmaztuk:
1. ábra 10
Cserép Kezelés Fitotoxikus hatás kukoricára
1 - (kontroll) 0
2 HS 26910 (4 kg/ha) 3
3 . HS 26910 (4 kg/ha) 4 M 7601 (0,2 kg/ha í 0 15
4 ( HS 26910 (4 kg/ha) . ♦ R 25788 (0,2 kg/ha) ’ 2 20
5 M 7601 (0,2 kg/ha) 0
2. ábra 25
1 — (kontroll) 0
2 HS 26910 (4 kg/ha) 3
3 { HS 26910 (4 kg/ha) . + R 25788 (0,8 kg/ha) 1 0 30
4 1 HS 26910 (4 kg/ha) . R 25788 (0,2 kg/ha) ' 1
5 M 8069 (0,8 kg/ha) 0 35
Szabadalmi igénypontok:
1. Herbicid készítmény főként kukorica gyom-
taianítására, azzal jellemezve, hogy valamilyen (I) 40
általános képletű Ν,Ν-diszubsztituált glicinészter herbicidet — az (I) általános képletben Z, R1 és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — és a herbicidre számítva 2,5—50 súly%-nyi mennyiségben valamilyen (II) általános képletű diklór-acetamid-származék antidotumot tartalmaz 40 : 1—5 : 1 súlyarányban — a (II) általános képletben:

Claims (2)

  1. X jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos, halogénezett alkenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkinilcsoport szilárd vagy folyékony hordozóanyagok — előnyösen ásványi eredetű szilárd anyagok, alifás ketonok vagy aromás szénhidrogének — és — adott esetben — felületaktív anyagok — előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagok - kíséretében.
  2. 2. Eljárás a (II) általános képletű diklór-acetamid-származékok — a (II) általános képletben a szubsztituensek jelentése azonos az 1. igénypontban megadottal — azzal jellemezve, hogy valamilyen (III) általános képletű amint - a (III) általános képletben R jelentése az 1. igénypontban megadott - a megfelelő (IV) általános képletű 1,3,3-triklór-propán-származékkal - a (IV) általános képletben X jelentése az 1. igénypontban megadott — reagáltatunk víz, vagy aprotikus szerves oldószer jelenlétében a szobahőmérséklet és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, kívánt esetben a kapott (V) általános képletű (R)-N-(3,3-diklór-alliI)-amin-származékot - az (V) általános képletben a szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadott — ismert módon — előnyösen vákuumdesztillálással — elkülönítjük, majd az (V) általános képletű vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk valamilyen aprotikus szerves oldószer jelenlétében és a kapott terméket ismert módon — előnyösen vákuumdesztillálással - elkülönítjük.
HU77MO990A 1976-10-29 1977-10-27 Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum HU177122B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT28867/76A IT1079199B (it) 1976-10-29 1976-10-29 Antidoti,della classe delle dicloroacetamidi particolarmente attivi a proteggere il mais dalla azione tossica esercitata da esteri delle glicine n,n sostituite ebricide e associazione erbicida per culture di mais

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU177122B true HU177122B (en) 1981-07-28

Family

ID=11224349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77MO990A HU177122B (en) 1976-10-29 1977-10-27 Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4195036A (hu)
JP (1) JPS5356322A (hu)
BR (1) BR7707180A (hu)
CA (1) CA1096882A (hu)
DE (1) DE2747814C2 (hu)
EG (1) EG12858A (hu)
FR (1) FR2369249A1 (hu)
HU (1) HU177122B (hu)
IN (1) IN147100B (hu)
IT (1) IT1079199B (hu)
MX (1) MX5134E (hu)
PH (1) PH15613A (hu)
SU (1) SU873874A3 (hu)
YU (1) YU40487B (hu)
ZA (1) ZA776440B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1114195B (it) * 1977-12-23 1986-01-27 Montedison Spa Due antidotti dicloroacetamidici per erbicidi non selettivi particolarmente attivi a proteggere il mais dall'azione tossica esercitata da esteri della glicina n,n disostituita erbicidi
AU522026B2 (en) * 1978-09-19 1982-05-13 Sumitomo Chemical Company, Limited N-benzylhaloacetamide derivatives used as herbicides
US4443628A (en) * 1979-12-26 1984-04-17 Ppg Industries, Inc. Antidotal compounds for use with herbicides
DE3004871A1 (de) * 1980-02-09 1981-08-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenalkylamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
BR8206082A (pt) * 1981-10-20 1983-09-13 Sipcam Composicao herbicida seletiva para milho e sorgo,processo para a fabricacao e processo para aplicacao
JPS61293956A (ja) * 1985-06-21 1986-12-24 Tokuyama Soda Co Ltd クロロアセトアミド化合物及びその製造方法
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
EP2039678A1 (de) * 2007-09-18 2009-03-25 Bayer CropScience AG Verfahren zum Herstellen von 4-Aminobut-2-enoliden
EP2107058A1 (de) 2008-03-31 2009-10-07 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminothiocarbonylverbindungen
EP2264008A1 (de) 2009-06-18 2010-12-22 Bayer CropScience AG Substituierte Enaminocarbonylverbindungen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4033756A (en) * 1971-09-17 1977-07-05 Gulf Research & Development Company Dichloroacetamide treated rice seeds
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
CH574207A5 (hu) * 1973-01-25 1976-04-15 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
IT1079199B (it) 1985-05-08
FR2369249B1 (hu) 1980-06-13
JPS5356322A (en) 1978-05-22
US4195036A (en) 1980-03-25
DE2747814C2 (de) 1986-05-22
YU40487B (en) 1986-02-28
CA1096882A (en) 1981-03-03
PH15613A (en) 1983-02-28
IN147100B (hu) 1979-11-10
SU873874A3 (ru) 1981-10-15
MX5134E (es) 1983-03-28
FR2369249A1 (fr) 1978-05-26
DE2747814A1 (de) 1978-05-03
BR7707180A (pt) 1978-07-25
YU256577A (en) 1983-02-28
EG12858A (en) 1979-12-31
JPS6115844B2 (hu) 1986-04-26
ZA776440B (en) 1978-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2002418C1 (ru) Фунгицидна композици
JPS6042202B2 (ja) 植物真菌防除剤及びその製法
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
HU177122B (en) Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum
JPH0333701B2 (hu)
US4146646A (en) Bis-amide fungicidal compounds
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
US4094661A (en) Plant growth regulators
US4098600A (en) Isocyanoacylamides
JPS6150922B2 (hu)
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
JPH10509156A (ja) Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用
JP2525199B2 (ja) シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
CS215126B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance thereof
PL147098B1 (en) Method of obtaining novel n-alyl/en/o-n/",o-disubstituted thiophosphoryl/-n',n'-disubstituted glicinamides
US4334909A (en) N-(Alkoxymethyl)-2'-nitro-6'-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants
CA1127178A (en) Microbicidal composition
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4228101A (en) Two dichloroacetamide antidotes for non-selective herbicides particularly active in the protection of maize against the poisonous action exerted by herbicides esters of N,N-disubstituted glycine
US3988328A (en) 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts
KR830001714B1 (ko) 디페닐 에테르 유도체의 제조방법
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
US4311516A (en) Method of combatting plants which infest maize cultivations without damaging the maize
HU193705B (en) Selective herbicidal compositions of prolonged effect, containing alpha-chlorine-acetamide-derivatives as active substance

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628