HRP970411A2 - Process for the reductive post-cleaning of polyester-containing textiles - Google Patents

Process for the reductive post-cleaning of polyester-containing textiles

Info

Publication number
HRP970411A2
HRP970411A2 HR19629453.3A HRP970411A HRP970411A2 HR P970411 A2 HRP970411 A2 HR P970411A2 HR P970411 A HRP970411 A HR P970411A HR P970411 A2 HRP970411 A2 HR P970411A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
acid
mixture
formula
so3na
compound
Prior art date
Application number
HR19629453.3A
Other languages
English (en)
Inventor
Tritschler Claus
Original Assignee
Tritschler Claus
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tritschler Claus filed Critical Tritschler Claus
Publication of HRP970411A2 publication Critical patent/HRP970411A2/hr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01Sulfonic acids
    • C07C309/02Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/13Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/14Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01Sulfonic acids
    • C07C309/02Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/07Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C07C309/08Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/04Sulfinic acids; Esters thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02After-treatment
    • D06P5/04After-treatment with organic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02After-treatment
    • D06P5/04After-treatment with organic compounds
    • D06P5/06After-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34Material containing ester groups
    • D06P3/52Polyesters
    • D06P3/54Polyesters using dispersed dyestuffs
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922Polyester fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Predloženi izum opisuje postupak za redukcijsko naknadno čišćenje obojenog ili štampanog tekstila koji sadrži poliester. Izum se nadalje odnosi na mješavine koje se u postupku prema izumu mogu upotrijebiti kao sredstvo za naknadnu obradu (NBM, nj . Nachbehandlungsmittel) , njihove prednosne sastojke kao i na njihove prednosne uporabne oblike i količine.
Pri bojanju u bačvama obično se boja tekstil koji sadrži celulozu, pri čemu se prikladno bojilo u jako lužnatoj sredini prevodi s redukcijskim sredstvom u svoj topljiv leuko oblik, koji se nakon prodiranja u vlakna ponovno prevodi oksidacijom sa zrakom u netopljivo bojilo. Pri tome kao redukcijsko sredstvo najčešće se upotrebljava Na-ditionit, no međutim iz GB-3-829 177 za slične primjene štampanja također je poznata i upotreba sulfinata. Mješavine ditionita sa sulfinatim, odnosno sulfonatima, prema dokumentima US 3 265 459, odnosno US 3 645 665 i US 3 798 172, upotrebljavaju se kao redukcijska sredstva za bojanje celuloze.
Suprotno tome, bojanje tekstila koji sadrži poliester vrši se isključivo u kiseloj sredini. Pri tome radi se ili postupkom izvlačenja pri visokoj temperaturi (HT-AZ, nj. Hochtemperatur-Auszieh), postupkom s termosolom ili postukom fiksiranja s vrućom parom. Prema prvom postupka tektsil se boja u kupelji za bojanje, u tlačnom kotlu, pri pH vrijednosti od otprilike 3 - 6 i pri temperaturi od pribl. 120°C - 140°C. Tom obradom dispergirano bojilo difundira u omekšano poliestersko vlakno i tada ostaje u molekulskoj razdiobi u polimernoj matrici. Po završetku stupnja bojanja obično se vrši prethodno čišćenje sa svježom vodom i konačno alkalno, redukcijsko naknadno čišćenje u kupelji za ispiranje, pri čemu se ovdje obično upotrebljavaju Na-ditionit i natrijev hidroksid u vodenoj otopini.
Po postupku s termosolom, kao također u postupku fiksiranja s vrućom parom, nakon prethodnog čišćenja također se vrši alkalno, redukcijsko naknadno čišćenje.
Kao u HT-AZ postupku, u postupcima s termosolom kao u postupku fiksiranja s vrućom parom, kao NBM se također pretežnim dijelom upotrebljava vodena otopina natrijevog hidroksida i Na-ditionita. Stoga je s tim u skladu pH vrijednost kupelji za naknadno čišćenje visoka i kreće se otprilike od 12 do 13. Kupelji za ispiranje, koje sadrže Na-hidroksimetansulfinat (Rongalit®C, Superlite®C) po potrebi u mješavinama s Na-hidroksi-metansulfonat ili s kondenzatom ditionita i formaldehida, koje u pojedinačnom slučaju dodatkom jakih organskih ili anorganskih kiselina mogu također biti namještene kiselo, navedene su u japanskim spisima JP-A-05 272 075-A, JP-A-02 300 391, JP-A-04 146 279, JP-A-01 028 090, JP-A-02 091 285, JP-A-57 006 188, JP-A-57 066 189, JP-A-60 162 889. Međutim, ti sistemi ispiranja nisu u skladu s visokim zahtjevima koji se postavljaju prema sredstvima za naknadnu obradu s obzirom na postizanje visoke autentičnosti boje kod tekstila koji sadrži poliester.
Nedostaci sadašnjih HT-AZ postupaka jesu
- velik utrošak vremena, vode i energije zbog mijenjanja pH vrijednosti s kisele na lužnatu,
- visok sadržaj soli u otpadnoj vodi bojadisaonice, te ostataka bojila s kojima se vrši bojanje,
- velika sklonost prema samozapaljivosti hidrosulfita kao materijala, te
- relativno brzo iscrpljivanje redukcijske kupelji zbog oksidacije zrakom.
Nedostaci postupaka s termosolom kao i kod fiksiranja s vrućom parom također vide u nedovoljnoj zračnoj postojanosti kupelji za ispiranje, tako da se u pogonu ne može ostvariti točno doziranje redukcijskog sredstva bez troškova analize. To ima za posljedicu da se zbog nepotpuno razgrađenih ostataka bojila ne može uvijek izbjeći onečišćenje bijele osnove.
Zbog toga je postojao zadatak priprave pojednostavljenog postupka za bojanje tekstila koji sadrži poliester u kupelji, po kojem otpada skupo medufazno ispiranje i odvojeno naknadno čišćenje, što znači uštedu , vremena, vode i energije. Nadalje, mora se dobiti neobojenu otpadnu vodu niskog sadržaja soli, pri čemu se mora moći lako rukovati s NBM koje se dodaje u kupelj za bojanje ili u kupelj za ispiranje, učinak NBM-a mora biti izdašan, i s dobrim učinkom čišćenja doziranje mora biti jednostavno.
Prema tome, daje se postupak za redukcijsko naknadno čišćenje obojenog ili štampanog tekstila koji sadrži poliester, koji je naznačen time, da se kiseloj kupelji za bojanje ili kupelji za ispiranje kao sredstvo za naknadnu obradu dodaje mješavinu koja kao sastojke sadrži
a) najmanje jedan spoj formule (I)
Am[(CR1R2)mSO2M]p,q(I)
u kojoj
A predstavlja NR 3-q ili OR 2-p,
R1, R2 i R4 predstavljaju vodik ili C1-C4-alkil,
R4 predstavlja jednake ili različite ostatke odabrane iz skupine koju čine vodik, C1-C20-alkil, C3-C8-cikloalkil po potrebi supstituiran s jednim do tri C1-C4-alkilna ostatka,
M je ekvivalent amonijevog, alkalijskog ili zemno alkalijskog iona,
m je 0 ili 1,
p je 1 ili 2,
q je 1, 2 ili 3,
pri čemu najmanje jedan od stataka R1, R2 i R4 predstavlja C1-C6-alkil, ako A predstavlja OR p-2, i pri čemu u slučaju da je m jednak nuli:
p, q imaju vrijednost 2, i
spoj formule (I) upotrebljava se u mješavini s količinom tvari koja veže kiselinu a koja je dovoljna da se pH vrijednost kupelji za bojanje ili kupelji za ispiranje povisi za 1 do 3 jedinice,
b) po potrebi najmanje jedan spoj formule (II)
A[(CR1R2)SO3M]p,q(II)
u kojoj A, R1, R2, R3, R4, M, piq imaju isto značenje kao u formuli (I), pri čemu izbor tih varijabli u konkretnom pojedinačnom slučaju ne mora biti jednak za formule (I) i (II),
c) po potrebi daljnje dodatne tvari.
U slučaju da se prema postupku upotrebljavaju mješavine koje sadrže amonijeve, alkalijske ili zemno alkalijske ditionite - u tom slučaju u formuli (I) m je jednak 0 - tada se kao tvari koje vežu kiselinu upotrebljavaju ponajprije amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski hidrogen-karbonat, karbonat, oksid, hidroksid, hidrogensulfit, sulfit, hidrogen-fosfat ili fosfat, pri čemu se upotrebi alkalijskog i zemno alkalijskog hidrogen-karbonata i karbonata daje posebnu prednost. Obično se pod oznakom "hidrogen-sulfita" upotrebljava komercijalno dostupan natrijev ditionit. On u pravilu ima tehničku čistoću veću od 80%. Njegova upotreba ima prednost u ovdje opisanom postupku naknadnog čišćenja zbog cijene. Međutim, posebni zahtjevi mogu opravdati upotrebu drugog alkalijskog kao i zemno alkalijskog ili amonijevog ditionita ili njihove mješavine.
Kao amonijev ditioniti osim NH4+- također se mogu upotrijebiti primjerice i NL4 -spojevi, u kojima supstituenti L predstavljaju jednake ili različite ostatke iz skupine koju čine vodik ili C1-C6-alkil, u kojem CH-odnosno CH2-skupine, koje nisu susjedne, mogu biti nadomještene s N, odnosno NH ili O, a CH3-skupine mogu biti nadomještene s OH. Primjeri takovih spojeva su mono-, di-, tri- i tetraetanol amonijevi spojevi, ali također i odgovarajuće soli etilen diamina, dietilen triamina i trietilen tetramina. Moguće su također i soli kondenzacijskog proizvoda amonijaka s dietilen glikolom kao
H2N(C2H4)O (C2H4)OH, NH[ (C2H4)O (C2H4)OH]2 ili N[(C2H4)O (C2H4)OH]3.
Kao tvari koje vežu kiseline, pored već spomenutih tvari, također se mogu upotrijebiti i njihove mješavine. Važno je samo jedno "puferiranje" kisele kupelji za bojanje za otprilike 1-3 jedinice pH vrijednosti, da se osigura redukciju suviška prisutnog bojila s ditionitom.
Pri tome, u normalnom slučaju željenu promjenu pH vrijednosti omogućuje upotreba ditionata i tvari za vezanje kiseline u masenom omjeru od 3:1 do 1:1, zbog čega se taj omjer mješavine također i ponajprije upotrebljava.
Ovisno o posebnim zahtjevima također može biti smisleno kao pufer dodati soli koje tvore komplekse, kao npr. natrilotrioctenu kiselinu (NTA, N(CH2COOH)3, etilen-diamin-tetraoctenu kiselinu (EDTA, [CH2N (CH2COOH)2]2), dietilen-triamin-pentaoctenu kiselinu (DTPA, HOOCCH2N[(CH2)2N(CH2COOH)2]2), hidroksietil-etilen- diamino- trioctenu kiselinu (HEDTA, HO(CH2)2N(CH2COOH) (CH2)2N(CH2COOH2), propilendiamin-tetraoctenu kiselinu (PDTA, (HOOCCH2)2N (CH2)3N (CH2COOH)2 ili β-alanin-dioctenu kiselinu ((HOOCCH2)2N(CH2) 2COOH).
Ove soli se prodaju pod trgovačkim nazivima, na primjer, Trilon®. Također su moguće i međusobne mješavine tih spojeva koji grade komplekse, kao i mješavine s drugim tvarima koje vežu kiseline.
Ako se dodatno u naknadnu obradu stavljaju još i tenzidi ili sredstva za dispergiranje, tada se - prema potrebi - vrši maskiranje eventualno ometajućih teških metala ili također smanjuje tvrdoću vode dodatkom takovih sredstava za stvaranje kompleksa.
Nadalje, u NMB na osnovi ditionita i tvari koje vežu kiseline također se mogu dodati i odgovarajući sulfonati formule (II). Spojevi kao eventualno HOCH(CH3) SO3M do HOCH (C6H13) SO3M mogu se proizvesti, primjerice, adicijom bisulfita MHSO3, pri čemu je M ponajprije alkalijski metal kao natrij, na acetialdehid, odnosno enantaldenid, C6H13CHO. Ti sulfonati također nastaju kod pretvorbe aldehida s ditionitom, u mješavini s odgovarajućim sulfinatima, ovisno o vođenje reakcije i o molnim odnosima.
Reakcijom hidroksialkansulfonata s amonijakom u različitim količinskim omjerima dobiju se amino-, imino- i nitrilo-sulfonati. Polazeći od odgovarajućih hidroksi-alkan-sulfonata, to su primjerce spojevi HN(CH2SO3M)2, N(CH2SO3M)3, H2NCH(CH3)SO3M, HN (CH(CH3)SO3M)2, N(CH(CH3)SO3M)3 do H2NCH(C6H13)SO3M, HN (CH(C6H13)SO3M)2 i N (CH(C6H13)SO3M)3 djelomično također još u mješavini s odgovarajućim polaznim sulfonatima. Nadalje, također se može upotrijebiti i H2NCH2SO2M.
Ako se hidroksi-alkan-sulfonat pretvara, npr., s primarnim ili sekundarnim aminima, tada se mogu dobiti odgovorajući N-supstituirani amino- ili aminoalkan-sulfonati. Tu se ponajprije upotrebljavaju amini s C1-C20-alkilnim ostacima, kao C3-C8-ciklolakilnim ostacima, koji po potrebi mogu biti supstituirani s još jednim do tri daljnja C1-C4-alkilna ostatka.
Pri upotrebi primarnih amina, pri kod pretvorbi s HOCH2SO3M, dobiju se, primjerice, N-alkilirani aminometan-sulfonati R NHCH2SO3M. Osim linearnih C1-C20-alkilnih lanaca kao metil, etil, propil, butil, pentil, heksil itd., do eikozila, u ostatke R3 ubrajaju se također i razgranati C1-C20-ostaci, kao, na primjer, različiti metilbutili, etil-butili, metilpentili, etilpentili, metilheksili, etil-heksili, metilheptili, etilheksili itd. Tako su dobiveni sulfonati, kao (H3C) NHCH2SO3M, (H5C2)NHCH2SO3M, (H7C3)NHCH2SO3M, (H9C4)NHCH2SO3M,(H11C5)NHCH2SO3M,(H13C6)NHCH2SO3M do (H41C20) NHCH2SO3M, ali također i 1-, 2-, 3-metilbutilaminometansulfonat, 1-, 2-, 3-etilbutil-aminometansulfonat, 1-, 2-, 3-, 4-metilpentilaminometan-sulfonat, 1-, 2-, 3-, 4-etilpentilaminometansulfonat, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-metilheksil amino metansulfonat, 1-, 2-, 3-, 4, 5-etilheksilaminometansulfonat, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-metilheptilaminometansulfonat, 1-, 2-, 3-, 4-,5-,6-etil-heptilaminometansulfonat itd. U slučaju C3-C8-cikloalkilnih ostataka, po potrebi supstituiranih sa C1-C4-alkilnim ostacima, dobiju se, na primjer, slijedeći sulfonati, kako je primjerice navedeno za cikloheksilni ostatak:
[image]
Odgovarajući iminoalkansulfonati mogu se proizvesti kod zamjene aminovodika s daljnjom, npr., alkansulfonatnom skupinom. S tim u skladu u sintezu se također bira i količinu alkilamina i hidroksialkansulfonata, pri čemu se posljednji također može sastojati iz mješavine različitih hidroksialkansulfonata. U slučaju amina simetrično supstituiranih s alkansulfonatnim ostacima, dobiju se također aminoalkansulf onati, kao, npr., (H3C) N (CH2SO3M) 2, ukoliko se polazi od metilamina i hidroksimetansulfonata u molnom omjeru 1:2. Analogno se mogu prevesti i svi već navedeni aminometansulfonati u odgovarajuće iminometan-sulfonate. Pri upotrebi sekundarnih amina, mnogostrukost spojeva ne određuje se samo, kako je već navedeno, s mogućnošću upotrebe mješavine različitih hidroksialkansulfonata, već dodatano još i s mogućnošću izbora različitih alkilnih ostataka R3 na polaznom aminu. Zbog velikog broja različitih N,N-disupstituiranih aminoalkan-sulfonata, koji se mogu dobiti pretvorbom R32NH s hidroksi-alkansulfonatima (ili njihovim mješavinama), oni se ovdje ne će navoditi pojedinačno.
Nadalje, treba napomenuti da se pri pretvorbi amonijaka, ili primarnih amina R NH2, s različitim hidroksialkan -sulfonatima također mogu ciljano proizvesti "molekulski miješani" nitroalkan- odnosno iminoalkan- sulfonati.
Za dva hidroksialkansulfonata - u nastavku se navode skraćeno kao HOAlkSO3 (1) i HOAlkSO3 (2) - pomoću shema (a) i (b): objasnit će se broj i vrsta željenih spojeva:
[image]
Razumljivo, prema izumu moraju biti uključeni i takovi "intramolekulski miješani" sulfonati.
Ponajprije se upotrebljavaju natrijevi sulfonati, a posebnu prednost imaju spojevi H2NCH2SO3Na, HN (CH2SO3Na)2 N(CH2SO3Na)3, HOCH (CH3) SO3Na, H2NCH (CH3) SO3Na, HN(CH(CH3)SO3Na)2, N (CH (CH3) SO3Na) 3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometansulfonske kiseline i etan-fulfonske kiseline.
Prednosni molni omjer ditionita prema sulfonatu je od 20:1 do 1:20, naročito od 10:1 do 1:10.
Hidroksi-, amino-, imino- i nitriloalkansulfinati, koji se upotrebljavaju prema izumu, i u kojima m u formuli (I) je jednak 1, mogu se formalno dobiti od već gore navedenih sulfonata zamjenom SO3M- s jednom SO2M-skupinom. Tako se dobiju, primjerice, spojevi kao HOCH(CH3) SO2M pa sve do HOCH (C6H13) SO2M, ali također i H2NCH2SO2M, HN(CH2SO2M)2, N(CH2SO2M)3, H2NCH (CH3) SO2M, HN(CH(CH3)SO2M)2, N (CH (CH3) SO2M) 3 do H2NCH (C6H13) SO2M, HN(CH(C6H13) SO2M)2, N (CH (C6H13) SO2M) 3. Zamjenom amino vodika s jednim ili po potrebi s dva ostatka R3 mogu se proizvesti N-supstituirani sulfinati. Kao u slučaju već spomenutih sulfonata, za R3 dolaze u obzir ponajprije linearni ili razgranati C1-C20-alkil-, kao i C3-C8-cikloalifatski ostaci po potrebi supstituirani s jednim do tri C1-C4-alkilna ostatka.
Kako je prikazano na primjeru aminometansulfonata, H2NCH2SO2M, dobiju se N-supstituirani spojevi kao metil-, etil- do eikozilaminometansulfinata, ali također i 1-, 2-, 3-metilbutil-, 1-, 2-, 3-etilbutil-, 1-, 2-, 3-, 4-metil-pentil-, 1-, 2-, 3-, 4-etilpentil-, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-metilheksil-, 1-, 2-, 3-, 4, 5-etilheksil-aminometan-sulfinat, itd. Analogno kao što je već spomenuto kod sulfonata, mogu se dobiti, primjerice, cikloheksilamino-metansulfinati, po potrebi supstituirani na cikloheksanskom prstenu.
Sukladno spomenutim iminoalkansulfonatima, dvostrukom zamjenom vodika u primarnom aminu R3NH2 s alkansulfinatnim ostatkom mogu se proizvesti naravno također i analogni iminoalkansulfinati, pri čemu u slučaju sinteze iz amina R3NH2 i hidroksialkansulfinata, ili mješavine sulfinata, ovisno o količinskom, omjeru također se može dobiti mješavinu imino-/aminoalkansulfinata. U postupcima prema izumu je također moguća i njihova upotreba. Što se tiče N,N-disupstituiranih aminoalkansulfinata u istom smislu vrijedi ono što je već gore rečeno za sulfonate.
Ako se uptorebljava NBM na osnovi sulfinata zajedno s najmanje jednim sulfonatom formule (II), tada je molni omjer sulfinata prema sulfonatu od 20:1 do 1:20, naročito od 10:1 do 1:10. Nadalje, ovdje se također mogu primiješati i tvari koje vežu kiseline.
Lagani pristup k mješavinama alkansulfinata s alkansulfonatima, npr. u molnom omjeru 1:1, moguć je reakcijom aldehida R1-CHO, odnosno ketona R1-CO-R2 s ditionitom u omjeru karbonilnog spoja prema ditionitu jednakom 2:1. Tako se pretvorbom natrijevog ditionita s acetaldehidom, propionaldehidom, butiraldehidom, n-valer-aldehidom, kapronaldehidom ili enantaldehidom dobiju mješavine sulfinata i sulfonata, koje odgovaraju formulama HOCH(CH3)SO2M, odnosno HOCH (CH3) SO3M, HOCH (C2H5) SO2M, odnosno HOCH(C2H5) SO3M, HOCH(C3H7) SO2M, odnosno HOCH (C3H7) SO3M, HOCH(C4H9) SO2M, odnosno HOCH (C4H9) SO3M, HOCH (C5H11) SO2M, odnosno HOCH (C5H11) SO3M i HOCH (C6H13) SO2M, odnosno HOCH (C6H13) SO3M,
pri čemu M odgovara jednom ekvivalentu amonijevog, alkalijskog ili zemno alkalijskog iona, odnosno - kao u slučaju upotrebe natrijevog ditionita -naravno Na iona. Također je moguća upotreba aldehida s razgranatim lancem, tako da se dobiju sulfinati, odnosno sulfonati sa C6-ostacima za R1, kao 1-, 2-, 3-, 4-metil-pentil i 1-, 2-etilbutil, C5-ostacima 1-, 2-, 3-metilbutil (izoamil) i 1-etilpropil, i C4-ostacima 1-, 2-metilpropil (izobutil).
Ako se od aldehida prelazi na ketone, kao partnere pretvorbe za ditionit, tada se dobiju simetrični spojevi počevši s metilmetil ketonom, acetonom, do heksilheksil keetona, (H13C6) CO (C6H13) , kao i veće skupine nesimetričnih ketona započevši s metiletil ketonom do metilheksil ketona preko etilpropil ketona do etilheksil ketona itd., konačno do pentilheksil ketona. Iz toga se odvode odgovarajući sulfinat/sulfonati HOC (CH3) 2SO2M/HOC (CH3) 2SO3M do HOC (C6H13) 2SO2M/HOC (C6H13)2SO3M kao i nesimetrično supstituirani spojevi HOC (CH3) (C2H5) SO2M/HOC (CH3) (C2H5) SO3M do HOC(CH3) (C6H13)SO2M/HOC(CH3) (C6H13)SO3M, HOC(C2H5) (C3H7)SO2M/HOC(C2H5) (C3H7)SO3M do HOC(C2H5) (C6H13)SO2M/HOC(C2H5) (C6H13)SO3M itd. Do HOC(C5H11) (C6H13)SO2M/HOC(C5H11) (C6H13)SO3M. Kao kod gore spomenutih pretvorbi aldehida i ovdje se naravno mogu pojaviti također i odgovarajući razgranati alifatski ostaci.
Ako se po potrebi supstituirani hidroksimetan-sulfinati i hidroksimetansulfonati dovedu u reakciju s amonijakom, tada se, ovisno o omjeru reaktanata, dobiju mono-, di ili trisupstituirani amini opće formule H2NCR1R2SO2M, odnosno H2NCR1R2SO3M, HN (CR1R2SO2M)2, odnosno HN(CR1R2SO3M)2 i N (CR1R2SO2M)3, odnosno HN (CR1R2SO3M)3. Mješavina hidroksimetansulfinata, HOCH2SO2M, s hidroksimetansulf onatom, HOCH2SO3M, u reakciji s amonijakom, ovisno o omjeru sulfinat/sulfinita prema aminojaku, dovodi do odgovarajućih aminometansulfinat/-sulfonat-, iminometansulfinat/-sulfonat-, nitrilometan-sulf inat/-sulf onatnih mješavina H2NCH2SO2M/H2NCH2SO3M, HN(CH2SO2M)2/HN(CH2SO3M)2, odnosno N (CH2SO2M) 3/N (CH2SO3M)3. Pri upotrebi simetrično ili asimetrično supstituiranih hidroksialkilsulfinat/-sulfonata, kao što su primjerice oni gore već navedeni, dobiju se, eventualno, za polazne tvari HOC(CH3)SO2M/HOC(CH3)2SO3M slijedeći spojevi: H2NC (CH3) 2SO2M/H2NC (CH3) 2SO3M, N (C (CH3)2SO2M) 2/HN (C (CH3)2SO3M)2, N(C(CH3)2SO2M)3/HN(C(CH3)2SO3M)3, ili eventualno za polazne tvari HOC(CH3) (C2H5)SO2M/HOC(CH3)2(C2H5)SO3M dobiju se spojevi H2NC(CH3) (C2H5) SO2M/H2NC (CH3) (C2H5) SO3M, HN(C(CH3) (C2H5)SO2M)2/HN(C(CH3) (C2H5)SO3M)2 i N(C(CH3) (C2H5) SO2M)3/N(C(CH3) (C2H5) SO3M)3.
Po želji, mogu se upotrijebiti i druge mješavine sulfinata, po potrebi, zajedno s mješavinama sulfonata. Mješavine sulfinata sa sulfonatima mogu se proizvesti također jednostavno nepotpunom kemijskom pretvorbom. Pri upotrebi mješavine HOCH (CH3) SO2M/HOCH (CH3) SO3M i upotrebom količine amonijaka koja nije dovoljna za dobivanje odgovarajućih nitrilo spojeva, po završetku kemijske pretvorbe, pored reakcijskog proizvoda N(CH(CH3)SO2M)3/N(CH(CH3)SO3M)3, dobije se također još i neizreagirani polazni sastojci HOCH(CH3) SO2M i HOCH(CH3) SO3M. Smisleno se također može podesiti proizvoljan omjer od npr. amino- ili imino- prema nitrilosulfinatima/-sulfonatima. Još složenije mješavine dobiju se upotrebom miješanih hidroksi alkil sulfinatnih/ -sulfonatnih polaznih komponenata. Tako se sulfinati HOCH(CH3)2SO2M i HOCH (CH3) SO2M mogu dobiti u mješavini sa sulfonatima HO(CH3)2SO3M i HOCH (CH3) SO3M kemijskom pretvorbom mješavine acetona i acetaldehida s ditionitom i sukladno gore već spomenutim izvedbama pretvaraju se s manjkom amonijaka u slijedeće nitrilne proizvode u mješavini s polaznim komponentama.
Ako se hidroksialkansulfinati, po želji u mješavini sa sulfonatima, ne pretvaraju s amonijakom već s primarnim ili sekundarnim aminom R3NH2, odnosno R23NH, tada se dolazi do odgovarajućih N-alkiliranih proizvoda, po potrebi u mješavini s njihovim osnovnim hidroksialkansulfinatima/-sulf onatima. Pri tome, u slučaju primarnih amina R3NH2 mogu se, međutim, dobiti najviše N-alkilirani iminoalkan-, a u slučaju sekundarnih amina R23NH dobiju se samo N-alkilirani aminoalkansulfinati/-sulfonati.
Za NBM na osnovi ditionita gore su već, primjerice na "osnovnoj strukturi" HOCH2SO3M, pokazani različito N-alkilirani derivati s različitim ostacima R3. Naravno, mogu se dobiti također i svi već navedeni hidroksisulfinati/-sulfonati, koji se reakcijom aldehida, ketona ili njihovih mješavina s ditionitima, s tim aminima pretvaraju u N-supstituirane amino- odnosno iminosulfinate/sulfonate. Iz velikog broja mogućih sulfinata/sulfonata koji se mogu upotrijebiti prema izumu, iz kemijske pretvorbe s npr. 2-etilheksilaminom (R = 2-etilheksil) izvode se primjerice samo različiti reakcijski proizvodi za hidroksietan-sulfinatnu/-sulfonatnu mješavinu, pri čemu iz toga ne proizlazi ograničenje koje se tiče izuma.
Ako se amin pretvara sa sulfinatom i sulfonatom u molarnom omjeru 2:1:1, tada se dobije ekvimolarnu mješavinu od 2-etilheksilaminoetansulfinata i 2-etilheksilaminoetansulfonata, (2-C2C5-C6H12) NHCH (CH3) SO2M i (2-C2C5-C6H12) NHCH (CH3) SO3M.
Pri pretvorbi amina sa sulfinat/sulfonatom u molarnom omjeru 1:1:1 dobije se ekvimolarnu mješavinu 2-etilheksilaminoetansulf inata i -sulfonata, (2-C2C5-C6H12)N(CH(CH3)SO2M)2 i (2-C2C5-C6H12) N (CH (CH3) SO3M)2. Mješavinu aminoetansulfinata i -sulfonata s polaznim sulfinat/-sulfonatom dobije izborom još manjeg molarnog udjela amina. Sve te mješavine mogu se primijeniti u postupku prema izumu.
Upotrebljavaju se ponajprije natrijeve soli, a s posebnom prednošću se upotrebljavaju sulfinati HOCH(CH3)SO2Na, H2NCH2SO2Na, HN (CH2SO2Na)2, N (CH2SO2Na)3, H2NCHCH3SO2Na, HN (CH (CH3) SO2Na)2, N (CH (CH3) SO2Na)3, natrijev 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometansulfinat kao i natrijev 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminoetansulfinat, pri čemu se posljednji spoj može proizvesti kemijskom pretvorbom 1-, 2-, 3-, 4- ili 5-etilheksilamina s natrijevim hidroksimetansulfinatom odnosno natrijevim hidroksietansulfinatom u ekvimolarnim omjerima. Po potrebi, ti se spojevi mogu upotrijebiti u mješavini sa sulfonatima HOCH (CH3) SO3Na, H2NCH2SO3Na, HN (CH2SO3Na) 2, N(CH2SO3Na)3, H2NCHCH3SO3Na, HN (CH (CH3) SO3Na)2, N(CH(CH3) SO3Na)3, natrijevim 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksil- amino metansulfonatom i -etansulfonatom.
Naravno, prema izumu se mogu upotrijebiti također i "molekularne mješavine" sulfinat/sulfonata, koje su već gore primjerice navedene za sulfonate u shemama (a) i (b). Pomoću sheme (c) objasnit će se primjerice vrstu spojeva koji se mogu dobiti ciljanom kemijskom pretvorbom amonijaka s hidroksialkansulfinatom i odgovarajućim sulfonatom - koje se u nastavku označavaju kao HOAlkSO2 i HOAlkSO3:
[image]
Treba još napomenuti, da se zbog nepotpune kemijske pretvorbe ili suviška amonijaka, pored proizvoda navedenih u shemi (s), dodatno mogu dobiti još i ostaci polaznih ili odgovarajućih imino spojeva. Ta razmatranja jednako vrijede također i pri upotrebi primarnih amina umjesto amonijaka.
Pored već spomenutih komponenata ditionita i tvari koje vežu kiseline, odnosno sulfinata, po potrebi u mješavini sa sulfonatima, NBM koja se upotrebljava u postupku prema izumu može sadržavati i daljnje dodatne tvari. Tako se može dodati najmanje jedan hidroksiketon ili jedan oligo- ili polimerni proizvod koji se može dobiti od više jednakih ili različitih hidroksiketona.
Udio tih spojeva prema ukupnoj mješavini kreće se ponajprije od 5 do 60 mas. %.
U te tvari spadaju npr . acetoin ( (H3C) CH (OH) CO (CH3) ) , hidroksiaceton, ciklički spojavi kao
[image]
glutaroin adipoin
[image]
i askorbinska kiselina.
Nadalje, prema izumu se kao monosaharidi mogu upotrijebiti aldoze kao eritroza, treoza, riboza, ksiloza, arabinoza, glukoza, manoza, galaktoza ili ketoze kao fruktoza ili sorboza.
Pod oligo- ili polimernim hidroksiketonima podrazumijevaju se ponajprije odgovarajući oligo- ili polisaharidi. Ovdje se primjerice mogu navesti disaharidi saharoza, laktoza, maltoza, celobioza ili trisaharidi kao rafinoza i maltotrioza. Mogu se nadalje upotrijebiti i škrobovi koji kemijski gledano predstavljaju polisaharide pretežno na osnovi monomerne glukozne jedinice, te proizvodi njihove djelomične hidrolize.
Primjerice, hidrolizom škrobnog dijela amiloze i amilopektina dobije se samo maltozu i glukozu. Stoga se za upotrebu NBM prema izumu može postići dodatno djelovanje vezanja kiselina primješavanjem hirolizirajućih oligo- i polisaharida. U mješavinu NBM također se korisno dodaje hidroksiaceton, acetoin, glutaroin ili adipoin, a posebno korisno glukozu, fruktozu ili saharozu, same ili također u mješavini.
Nadalje u NBM se može primiješati dispergno sredstvo ili tenzid, ili njihva mješavina. Pri tome, udio ukupne mješavine iznosi ponajprije 2 do 50 mas. %. Ta pomoćna sredstva mogu biti kako kationski, anionski, neionski, tako također i amfoterni spojevi. Pri tome, kao dispergna sredstva se prema izumu mogu upotrijebiti polikarboksilati i kopolimerizati, koji se prodaju pod trgovačkim nazivima npr. Sokalant® ili Elvacite®, ili također takozvani "hiperdisperganti" koji se mogu dobiti pod nazivom Solsperse®, nadalje kondenzati na osnovi aromatskih ili alkilaromatskih sulfonata, koji se prodaju pod trgovačkim nazivima Tamol® i Nekal® kao i Supragil® i Rhodacart®, pri čemu se s navedenim redoslijedom ne želi dati prednost nekom razredu.
Kao tenzidi mogu se upotrijebiti, na primjer:
proizvodi alkoksiliranja, na osnovi alifatskih ili alkilaromatskih hidroksi-, amin- i aminohidroksi spojeva koji se mogu dobiti pod trgovačkim nazivima Synperonic® i Ukanil®, Dehypon®, Neopol®-Ethoxylate®, Emulant® Lutensol®, Plurafac® i Pluronic® ili Elfapur®,
polialkilen glikoli, poznati pod trgovačkim nazivima
Pluriol® i Antarox®,
alifatski ili alkilaromatski jedno- i višestruki sulfonati s trgovačkim nazivima Lutensit®, Rhodacar®, Rhodapon® i Teepol®,
kiselinski esteri i amidi kao npr. ester sulfo-jantarne kiseline pod nazivom Elfanol®,
djelomični ester fosforne kiseline, koji se prodaje pod nazivima Rhodafac® ili Marlophor®,
djelomični gliceridi masne kiseline kao i alkanol amidi masne kiseline koji se mogu dobiti pod trgovačkim nazivima Luwitor® odnosno Marlamid®,
kao i tenzidi koji se nude pod nazivima Plantaren® i Glucopon®.
Nadalje, s posebnom prednošću mogu se upotrijebiti i tenzidi s betainskim ili sultainskim akupinama, koji su unutarnje soli kvarternog amonija i karboksilata (betain) odnosno sulfonatnog (sultain) iona i mogu se dobiti npr. pod trgovačkim nazivom Mackman® . Nadalje, također se mogu upotrijebiti i kationski tenzidi na osnovi kvaternih amonijevih spojeva i aminoksida, koji se nude pod nazivima Alkaguat® i Rhodaquat®, te Mackalene®, Mackernium®, Mackpro® i Mackamine®.
Kao daljnji dodatak u NBM se može umiješati još najmanje jedan amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski sulfit, hidrogensulfit (bisulfot) ili disulfit. Udio u ukupnoj smjesi iznosi ponajprije 5 do 30 mas. %. Pri tome, dodaje se ponajprije alkalijsku sol, naročito Na2SO3, NaHSO3 ili Na2S2O5.
Ako je potrebno mogu se dodati još i inhibitori korozije. Naravno, ovisno o vrsti inhibitora, količine se kreću u rasponu od 1 ppm do 1 mas. % u odnosu na ukupnu mješavinu.
Prednost se daje količini od 5 ppm do 0,5 mas. %, posebnu prednost ima udio od 10 ppm do 0,1 mas. % u svakom slučaju opet u odnosu prema ukupnoj mješavini. Pri tome u obzir dolaze tvari iz slijedećih skupina:
(a) proizvodi pretvorbe zasićenih ili nezasićenih alifatskih karbonskih kiselina s 3 do 30 C-atoma i alifatskih oligoamina s 2 do 8 N-atoma, koji mogu dodatno nositi hidroksilne skupine, ili dialkanolamina ili derivati takovih proizvoda pretvorbe,
(b) alifatske sulfonijeve soli koje mogu biti supstituirane s dodatnim hidrofilnim skupinama,
(c) alifatske ili aromatske monokarbonske kiseline i/ili dikarbonske kiseline s 3 do 16 C-atoma ili njihove vodotopljive soli,
(d) triazoli ili derivati triazola,
(e) imidazoli ili derivati imidazola,
(f) tiazoli ili derivati tiazola,
(g) nezasićeni alifatski alkoholi s 3 do 6 C-atoma,
(h) alkenil-jantarna kiselina, njene vodotopljive soli ili derivati takovih alkenil-jantarnih kiselina,
(j) polimaleinske kisleine ili njihove vodotopljive soli,
(k) kopolimeri α-olefina i anhidrida maleinske kiseline,
(l) sulfamidokarbonske kiseline ili njihove vodotopljive soli i/ili
(m) amonijeve soli sulfonskih kiselina.
Tvari iz skupine (a) i njihova proizvodnja poznata je primjerice iz EP-A 034 726, DE-A 3 109 826, DE-A 3 109 827, EP-A 103 737 i iz njemačke patentne prijave 195 202 69.4.
Primjeri spojeva iz skupine (b) kao i postupci za njihovu proizvodnju opisani su u spisima JP-B 1972/10202, DE-A l 806 653 i DE-A 2 208 894.
Kao inhibitori iz skupine (c) u obzir dolaze prije svega alifatske monokarbonske kiseline s 5 do 12 C-atoma i/ili njihove natrijeve ili kalijeve soli, kao i alifatske dikarbonske kiseline sa 4 do 12 C-atoma kao i njihove mono- ili dinatrijeve odnosno kalijeve soli. U tu skupinu spadaju nadalje također i aromatske karbonske kiseline kao benzojeva, metilbenzojeva, ftalna ili tereftalna, kao i njihove natrijeve i kalijeve, ali također i amonijeve soli, npr. na osnovi piperazina ili morfolina.
Kao triazoli (d) u obzir dolaze naročito triazoli ugljikovodika, prije svega benztriazol i toluoltriazol.
Kao imidazoli (e) prikladni su prije svega nesupstituirani imidazol, alkil ili aril supstituirani imidazoli, kao 1- (C1- do C4-alkil)imidazol ili 1-fenil-imidazol, aminoalkilimidazoli npr. N-(3-aminopropil)-imidazol, kao i kvaterni imidazoli, npr. N-vinilimidazol kvaterniran s dimetilsulfatom, od kojih su posljednji opisani kao inhibitori korozije obojenih metala u njemačkoj patentnoj prijavi 196 05 509.
Kao tiazoli (f) u obzir dolaze naročito ugljikovodični tiazoli, npr. benztiazol.
Tipičan predstavnik nezasićenog alkohola (g) je propargil alkohol.
Od alkenil-jantarnih kiselina (h), odnosno njihovih derivata, posebno se ističu amonijeve soli poluamida alkenil-jantarne kiseline, kao što su oni opisani u DE A 41 03 262. Ovdje je kao alkilni ostatak posebno zanimljiv poliizobutilni ostatak. Prikladne polimaleinske kiseline (j) opisane su primjerice u EP-A 065 191.
Tipični kopolimeri α-olefina i maleinske kiseline (k) postoje djelomično ili potpuno otvoreni prema strukturama dikarbonskih kiselina i najčešće su derivatizirani s aminima u amide ili imide. Ovdje kao α-olefini posebno dolaze u obzir oni koji imaju 4 do 20 C-atoma, npr. izo-buten, 1-okten ili 1-dodeken.
Primjeri sulfamidokarbonskih kiselina (1) jesu sulfonamidi antranilne kiseline kao i proizvodi neutralizacije sulfamidokarbonske kiseline s alkanol-aminima, dialkanolaminima ili trialkanolaminima.
Kao amonijeve soli sulfonskih kiselina (m) u obzir dolazi primjerice odgovarajuće soli 2-aminoetansulfonske kiseline (taurin).
Razumljivo, navedene tvari mogu se dodati same ili također u mješavinama, pri čemu naravno zbroj udjela komponenata mješavine za naknadnu obradu mora iznositi 100 mas. %.
Nadalje mješavina za naknadnu obradu može se upotrijebiti u otopljenom, kao također i u krutom obliku, pri čemu potonji ima prednost u slučaju mješavina za naknadnu obradu koje sadrže ditionit.
Obično se na svaku litru volumena kupelji za bojanje ili ispiranje dodaje po 0,1 g do 5,0 g NBM, u odnosu na suhu masu.
Kad se radi postupkom izvlačenja pri visokoj temperaturi, bojanje tekstila vrši se primjerice pri 120°C-140°C u tlačnim kotlovima, koji su tek pri temperaturama ispod 100°C bez pritiska i tada se otvaraju bez opasnosti. S druge strane, redukcijska naknadna obrada tekstila koji sadrži poliester vrši se zadovoljavajućom brzinom, kako u kupelji za bojanje tako također i u kupeljima za ispiranje, tek iznad otprilike 50°C. Tijekom naknadne obrade prednosno temperaturne područje kreće se stoga od 50 do 100°C.
U navedenim izvedbenim primjerima naknadna obrada traje od 5 do 20 minuta, međutim ovisno o uvjetima rada trajanje može odstupati od navedenih vrijednosti. Na trajanje obrade utječu parametri kao što je temperatura, volumen kupelji za bojanje ili ispiranje i s tim povezana učinkovitost primjese sredstva za naknadnu obradu, ali također i priroda upotrijebljenog bojila.
Predmet izuma su nadalje mješavine koje sadrže najmanje jedan spoj formule (Ia)
A[(CR1R2)SO2M]p,g(Ia)
i sinergistički učinkovitu količinu najmanje jednog spoja formule (II)
A[(CR1R2)SO3M]p,q(II)
u kojoj
A predstavlja NR33-q ili OR42-p,
R1, R2 i R3 predstavljaju vodik ili C1-C6-alkil,
R3 predstavlja identičan ili različit ostatak odabran iz skupine koju čine vodik, C1-C20-alkil, C3-C8-cikloalkil po potrebi supstituiran s jednim do tri C1-C4-alkilna ostatka,
M je ekvivalnt amonijevog, alkalijskog ili zemno alkalijskog iona,
p je 1 ili 2,
q je 1, 2 ili 3,
pri čemu najmanje jedan od stataka R1, R2 i R4 predstavlja C1-C6-alkil, ako A predstavlja ORp-2.
Primjeri odgovarajućih mješavina i sulfonata su već navedeni kod opisa postupka prema izumu.
Razumljivo je, da se i ovdje također opet mogu upotrijebiti "molekulski miješani" sulfinat/sulfonati.
Sulfinati i sulfonati se stavljaju ponajprije u mmolarnom omjeru od 20:1 do 1:20, što kod "molekulski miješanih" spojeva smisleno znači da molni omjer sulfinatnih prema sulfonatnim skupinama iznosi ponajprije 20:1 do 1:20. U obadva slučaja omjer je ponajprije 10:1 do 1:10.
Prednost se nadalje daje takovim mješavinama koje kao komponenetu (Ia) sadrže najmanje jedan spoj odabran iz skupine koju čine HOCH (CH3) SO2Na, H2NCH2SO2Na, HN (CH2SO2Na)2, N(CH2SO2Na)3, H2NCH (CH3) SO2Na, HN (CH (CH3) SO2Na)2, N(CH(CH3)SO2Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etil-heksilaminometansulfinske kiseline i -etansulfinske kiseline, a kao komponentu (II) sadrže najmanje jedan spoj iz skupine koju čine HOCH (CH3) SO3Na, H2NCH2SO3Na, HN(CH2SO3Na)2, N (CH2SO3Na)3, H2NCH (CH3)SO3Na, HN(CH(CH3)SO3Na)2, N (CH (CH3) SO2Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometansulfonske kiseline i -etan-sulfonske kiseline.
Tim mješavinama kao daljnje dodatne tvari može se dodati najmanje jedan hidroksiketon ili oligo- ili polimerni proizvod izveden od jednog ili više jednakih ili različitih hidroksiketona, npr. udjelom prema ukupnoj mješavini od 5 do 60 mas. %, najmanje jedno dispergno sredstvo ili tenzid, ili njihova mješavina, npr. udjelom prema ukupnoj mješavini od 2 do 50 mas. %, kao i najmanje jedan amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski sulfit, hidrogensulfit ili disulfit, npr. udjelom prema ukupnoj mješavini od 5 do 30 mas. %.
Razumljivo, navedene dodatne tvari mogu se dodati same ili u mješavini, pri čemu zbroj masenih udjela komponenata u mješavini za naknadnu obradu mora dati 100%. Primjeri pojedinačnih upotrijebljenih dodataka, kao i prednosne upotrijebljene tvari već su bile gore opisane i također se upotrebljavaju u mješavinama navedenim u patentnim zahtjevima.
U slučaju potrebe mješavinama se mogu dodati još i drugi sastojci, kao što su gore navedeni inhibitori korozije, npr. količinom od 10-4 do 1 mas. % u odnosu prema ukupnoj mješavini za naknadnu obradu.
Sulfinatne mješavine prema izumu upotrebljavaju se, ponajprije u obliku vodenih otopina, za redukcijsko naknadno čišćenje obojenog ili štampanog tekstila koji sadrži poliester.
Nadalje, takove mješavine ili također njihove vodene otopine mogu se upotrijebiti za čišćenje tekstila koji sadrži poliester. U tom slučaju redukcijski se odstranjuju nečistoće koje ne spadaju u bojilo.
Također su moguće primjene kod rezervnog štampanja, pri čemu se područje neobojene podloge obraduje se s takovim mješavinama ili s njihovim otopinama.
U slučaju mješavina za naknadnu obradu koja sadrže ditionit, one se tehnološki upotrebljavaju ponajprije u krutom obliku. Međutim i tu je također moguća upotreba vodenih otopina.
Pri upotrebi disperznih sredstava i/ili tenzida u tekućem ili otopljenom stanju, oni ne smiju djelovati suprotno čvrstoj formulaciji mješavine za naknadnu obradu. Ako su preostali sastojci prisutni u čvrstom obliku, što je u pravilu slučaj kod ditionita, tvari koje vežu kiseline, hidroksiketona i inhibitora korozije, njihov učin vezanja dovoljan je za hvatanje jednog tekućeg ili otopljenog sastojaka, prije svega s ovdje traženim udjelom od 2 do 20 mas. % od ukupne mješavine, najčešće za pripravljanje proizvoda koji se može granulirati i/ili ima dobru sipkost.
Primjeri
A. Bojanja u kupelji/bojanja
Bojanja se provode tako da se strukturiranu poliestersku tkaninu sa 4 mas. % bojila zajedno s 1 g komercijalnog kondenzata naftalinsulfonske kiseline i formaldehida (Tamol®NOP) kao dispergnog sredstva i 0,5 g soli nitrilotrioctene kiseline (Trilon®A92) kao sredstva za stvaranje kompleksa - obadva dodatka u svakom slučaju idu na jednu litru vodene kupelji za bojanje - kupelji zakiseljenoj s octenom kiselinom na pH vrijednost od 4,5 -5,0 zagrije se brzinom zagrijavanja od l°C/min od početnih 70°C na 130°C i pri toj krajnjoj temperaturi drži se 60 minuta. Omjer tkanine koja sadrži poliester (suhe) u kilogramima prema volumenu kupelji za bojanje u litrama, takozvani omjer kupelji, iznosi 1:20.
Naknadna obrada
Po završenom bojanju sredstvo za naknadnu obradu doda se pri temperaturi T ohlađene kupelji za bojanje i pusti se djelovati tijekom vremena t. Različite temperature T u °C i vremena djelovanja t u minutama navedena su u tablici 1. U tablici 1 navedene su koncentracije za različitih mješavine za naknadnu obradu, u kojima se kao količina NBM podrazumijevaju grami na litru volumena kupelji za bojanje (što odgovara volumenu kupelji za bojanje uključiv poliestersku tkaninu). Konačno, kupelj za bojanje se pusti stajati i obojenu tkaninu se zatim ispire 5 minuta s hladnom vodom.
Ispitivanje ispiranje
Poliesterska tkanina, koja se nakon bojanja samo ispire, ili se dodatno još naknadno obraduje, grije se 30 minuta zajedno s komadom bijele poliamidne tkanine iste suhe mase u vodenoj kupelji pri pH vrijednosti od 5 i pri temperaturi od 70°C. Omjer kupelji s tkaninom prema kupelji iznosi opet 1:20. Učinkovitost naknadne obrade očno se procjenjuje pomoću stupnja obojenja prvobitne bijele poliamidne tkanine. Ako je ona ostala bijela, tada obojena poliesterska tkanina nije ispustila boju (ocjena ++). S tim u skladu bilo je opaženo neznatno, odnosno jako obojenje poliamidne tkanine kad je poliesterska tkanina nezantno, odnosno jako ispuštala boju (ocjene +, odnosno -).
[image]
[image]
ROT (crveno): C.I. Disperse Red 54:1,
BLAU (plavo): C.I. Disperse Blue 56,
*: Usporedbeni primjer; u 2a nije bilo naknadne obrade,
1: 2 g/l 33%-tne vodene otopine,
2: 2 g/l 33%-tne vodene otopine,
**: ++ nema oslobađanja boje,
+ neznatno oslobađanje boje,
- jako oslobađanje boje.
Primjeri navedeni u tablici 1 pokazuju da se postupkom prema izumu postižu istaknuta poboljšanja autentičnosti tekstila koji sadrži poliester. K tome mogu se skratiti dosad uobičajeni vremenski i energetski skupi stupnjevi bojanja, ispiranja nakon bojanja, alkalijsko reduktivno naknadno čišćenje kao i ponovno završno ispiranja na čisti stupanj bojanja iza kojeg slijedi dodatak NBM-a u kupelj za bojanje i jedan zaključni stupanj ispiranja. Daljnja prednost postupka prema izumu sastoji se u jasnom smanjenju ispuštanja soli (pretežno Na2SO4) u usporedbi s dosadašnjim načinom rada, također pri upotrebi mješavine za naknadnu obradu koja sadrži ditionit (primjeri 1-4).
B. Čišćenje štampanih poliesterskih tkanina/izrada štampanih uzoraka
Kao podloga za štampanje upotrijebljena je poliesterska tkanina "kakvoće poliesterskog satena" s 90 g/m2 (tvrtke Synteen). Pomoću šablone izrađen je štampani uzorak veličine 20x20 cm sa stupnjem pokrivenosti od 80%. 20% podloge ostalo je nepokriveno u obliku četiri točke (bijela pozadina).
Obadvije upotrijebljene paste za štampanje sadržavale su na 1 kg vode:
10 g Na soli m-nitrobenzolsulfonske kiseline,
2 g limunske kiseline,
7 g bisetanolamida uljne kiseline,
30 g disperznog bojila Red 91 (pasta "ROT"), odnosno
30 g disperznog bojila Blue 148 (pasta "BLAU"),
te eter najfinijeg brašna, kao sredstvo za zgušnjavanje, za namještanje viskoznosti gotove paste na 40 dPa. s (određene pomoću viskozimetra Haake VT 02).
Za izradu otiska paste su nanesene na podlogu s komercijalnim štamparskim strojevima za tanki film i fiksirane 8 minuta pri 180°C s vrućom glavom.
Redukcijsko ispiranje
Za odstranjivanje sredstva za zgušnjavanje odštampana tkanina isprana je s vodom namještenom na alkalno s 1,5 g NaOH po litri, u trajanju od 5 minuta. Neposredno nakon toga slijedilo je redukcijsko ispiranje u automatu za ispiranje tipa WBRG7 (AHIBA AG), 5 minuta pri 70°C. Za svaku štampanu poliestersku tkaninu, kao tekućina za kupelj za ispiranje upotrijebljeno je 400 ml vodene otopine sredstva za naknadnu obradu navedenog u tablici 2. Nakon redukcijskog ispiranja ocijenjena je kakvoća tona boje obrađenog otiska, odnosno promjena tona boje kao i onečišćenje bijele pozadine. Kao daljnji kriterij ocijenjeno je obojenje kupelji za ispiranje. Ako je ona bezbojna znači da se je razorio suvišak disperznog bojila, koje se nije otopilo u vlaknima, već se je uhvatilo na poliesterska vlakna, i stoga više ne dovodi do obojenja (onečišćenja) bijele pozadine.
U tablici 2 uspoređeno je ispiranje uobičajenog poliesterskog rublja prema izumu sa ispiranjem rublja prema stanju tehnike.
[image]
ROT (crveno): Disperse Red 91,
BLAU (plavo): Disperze Blue 148,
*: usporedbeni primjer,
**: + 4- nema promjene tona boje, kupelj za ispiranje ostala je dulje vrijeme bezbojna,
nema obojenja bijele pozadine,
+ mala promjena tona boje, brzo obojenje kupelji za ispiranje,
# upotrijebljeno kao 70%-tna vodena otopina,
## pH vrijednost namještena s 2 g limunske kiseline i s natrijevom lužinom.

Claims (16)

1. Postupak za redukcijsko naknadno čišćenje obojenog ili štampanog tekstila koji sadrži poliester, naznačen time, da se kiseloj kupelji za bojanje ili kupelji za ispiranje kao sredstvo za naknadnu obradu dodaje mješavinu koja kao sastojke sadrži a) najmanje jedan spoj formule (I) Am[(CR1R2)mSO2M]p,q(I) u kojoj A predstavlja NR 3-q ili OR 2-p, R1, R2i R4 predstavljaju vodik ili C1-C4-alkil, R4 predstavlja jednake ili različite ostatke odabrane iz skupine koju čine vodik, C1-C20-alkil, C3-C8-cikloalkil po potrebi supstituiran s jednim do tri C1-C4-alkilna ostatka, M je ekvivalent amonijevog, alkalijskog ili zemno alkalijskog iona, m je 0 ili 1, p je 1 ili 2, q je 1, 2 ili 3, pri čemu najmanje jedan od stataka R1, R2 i R4 predstavlja C1-C6-alkil, ako A predstavlja OR p-2, i pri čemu u slučaju da je m jednak nuli: p, q imaju vrijednost 2, i spoj formule (I) upotrebljava se u mješavini s količinom tvari koja veže kiselinu a koja je dovoljna da se pH vrijednost kupelji za bojanje ili kupelji za ispiranje povisi za 1 do 3 jedinice, b) po potrebi najmanje jedan spoj formule (II) A[(CR1R2)SO3M]p,q(II) u kojoj A, R1, R2, R3, R4, M, p i q imaju isto značenje kao u formuli (I), pri čemu izbor tih varijabli u konkretnom pojedinačnom slučaju ne mora biti jednak za formule (I) i (II), c) po potrebi daljnje dodatne tvari.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se u slučaju ako m u spoju formule (I) ima vrijednost 0 u mješavinu s tvarima koje vežu kiselinu dodaju tvari iz skupine koju čine amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski hidrogen-karbonat, karbonat, oksid, hidroksid, hidrogen-sulfit, sulfit, hidrogen-fosfat ili fosfat.
3. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se u slučaju ako m u spoju formule (I) ima vrijednost 0 tvar koje veže kiselinu upotrebljava u masenom omjeru od 3:1 do 1:1.
4. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se upotrebljava najmanje jedan spoj formule (I) s najmanje jednim spojem formule (II) u molarnom omjeru mješavine od 20:1 do 1:20.
5. Postupak prema zahtjevima 1 do 4, naznačen time, da sredstvo za naknadnu obradu kao daljnje dodatke sadrži najmanje ca) jedan hidroksiketon ili jedan oligo- ili polimerni proizvod koji se može dobiti iz više jednakih ili različitih hidroksiketona, i/ili cb) jedno disperzno sredstvo ili tenzid, ili njihovu mješavinu, i/ili cc) jedan amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski sulfit, hidrogen-sulfit ili disulfit.
6. Postupak prema zahtjevu 5, naznačen time, da računate na ukupnu mješavinu sredstva za naknadnu obradu dodatne tvari su sadržane udjelom od ca) 5-60 mas. %, cb) 2-50 mas. %, cc) 5-30 mas. %.
7. Postupak prema zahtjevima 1, 3, 4 do 6, naznačen time, da se kao sredstvo za naknadnu obradu dodaje mješavinu koja kao sastojke sadrži a) najmanje jedan ditionit S2O4M2 u mješavini s jednom tvari koja veže kiseline odabranom iz skupine koju čine alkalijski i zemno alkalijski karbonati ili hidrogen-karbonati, b) po potrebi najmanje jedan spoj formule (II) odabran iz skupine koju čine HOCH (CH3) SO3Na, H2NCH2SO3Na, HN(CH2S03Na)2, N (CH2SO3Na)3, H2NCH (CH3) SO3Na, HN(CH(CH3) SO3Na)2, N (CH (CH3) SO3Na) 3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometansulfonske kiseline i -etansulfonske kiseline, i c) po potrebi najmanje jednu daljnju dodatnu tvar iz skupine koju čine mono- ili disaharidi i/ili tenzid i/ili disperzno sredstvo.
8. Postupak prema zahtjevima 1, 4 do 6, naznačen time, da se kao sredstvo za naknadnu obradu dodaje mješavinu koja kao sastojke sadrži a) najmanje jedan spoj formule (I) odabran iz skupine koju čine HOCH (CH3) SO2Na, H2NCH2SO2Na, HN (CH2SO2Na)2, N(CH2SO2Na)3, H2NCH (CH3) SO2Na, HN (CH (CH3) SO2Na)2, N(CH(CH3) SO2Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etil-heksilaminometansulfinske kiseline i -etansulfinske kiseline i b) po potrebi najmanje jedan spoj formule (II) odabran iz skupine koju čine HOCH (CH3) SO3Na, H2NCH2SO3Na, HN(CH2SO3Na)2, N (CH2SO3Na) 3, H2NCH (CH3) SO3Na, HN(CH(CH3)SO3Na)2, N (CH (CH3) SO3Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometansulfonske kiseline i -etansulfinske kiseline, i c) po potrebi najmanje jednu daljnju dodatnu tvar iz skupine koju čine mono- ili disaharidi i/ili tenzid i/ili disperzno sredstvo.
9. Postupak prema zahtjevima 1 do 7, naznačen time, da se sredstvo za naknadnu obradu upotrebljava u krutom obliku.
10. Postupak prema zahtjevima 1 do 9, naznačen time, da se, računate prema suhoj masi, sredstvo za naknadnu obradu upotrebljava količinom od 0,1 do 5,0 g po litri volumena kupelji za bojanje ili kupelji za ispiranje.
11. Mješavina, naznačena time, da sadrži najmanje jedan spoj formule (Ia) A[CR1R2)SO2M]p,q(Ia) i sinergistički učinkovitu količinu najmanje jednog spoja formule (II) prema zahtjevu 1 i po potrebi druge dodatne tvari.
12. Mješavina prema zahtjevu 11, naznačena time, da su komponente (Ia) i (II) prisutne u molarnom omjeru od 20:1 do 1:20.
13. Mješavina prema zahtjevu 11 ili 12, naznačena time, da je komponenta (Ia) odabrana iz skupine koju čine HOCH(CH3)SO2Na, H2NCH2SO2Na, HN(CH2SO2Na)2, N(CH2SO2Na)3, H2NCH(CH3) SO2Na, HN (CH (CH3) SO2Na)2, N(CH(CH3)SO2Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometan-sulfinske kiseline i -etansulfinske kiseline, a komponenta (II) je odabrana iz skupine koju čine HOCH(CH3) SO3Na, H2NCH2SO3Na, HN (CH2SO3Na)2, N (CH2SO3Na)3, H2NCH(CH3)SO3Na, HN(CH(CH3)SO3Na)2, N(CH(CH3)SO3Na)3 i natrijeve soli 1-, 2-, 3-, 4-, 5-etilheksilaminometan-sulfonske kiseline i -etansulfinske kiseline.
14. Mješavina prema zahtjevima 11 do 13, naznačena time, da kao daljnje dodatke sadrži ca) jedan hidroksiketon ili jedan oligo- ili polimerni proizvod koji se može dobiti iz više jednakih ili različitih hidroksiketona, i/ili cb) disperzno sredstvo ili tenzid ili njihovu mješavinu, i/ili cc) jedan amonijev, alkalijski ili zemno alkalijski sulfit, hidrogen-sulfi ili disulfit.
15. Mješavina prema zahtjevu 14, naznačena time, da računato na ukupnu masu sredstva za naknadnu obradu sadrži dodatne tvari udjelom od ca) 5-60 mas. %, cb) 2-50 mas. %, cc) 5-30 mas. %.
16. Upotreba vodene otopine mješavine prema zahtjevima 11 do 15, naznačena time, da se ona koristi kao sredstvo za naknadnu obradu za redukcijsko naknadno čišćenje obojenog ili štampanog tekstila koji sadrži poliester.
HR19629453.3A 1996-07-23 1997-07-22 Process for the reductive post-cleaning of polyester-containing textiles HRP970411A2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19629453A DE19629453A1 (de) 1996-07-23 1996-07-23 Verfahren zur reduktiven Nachreinigung von polyesterhaltigen Textilien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP970411A2 true HRP970411A2 (en) 1998-08-31

Family

ID=7800449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR19629453.3A HRP970411A2 (en) 1996-07-23 1997-07-22 Process for the reductive post-cleaning of polyester-containing textiles

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6730132B1 (hr)
EP (1) EP0914516B1 (hr)
JP (1) JP2000514879A (hr)
KR (1) KR20000067955A (hr)
CN (1) CN1106479C (hr)
AR (1) AR007950A1 (hr)
AU (1) AU3695097A (hr)
BR (1) BR9710492A (hr)
CZ (1) CZ18899A3 (hr)
DE (2) DE19629453A1 (hr)
ES (1) ES2208933T3 (hr)
HK (1) HK1022002A1 (hr)
HR (1) HRP970411A2 (hr)
ID (1) ID17642A (hr)
TR (1) TR199900116T2 (hr)
TW (1) TW482840B (hr)
WO (1) WO1998003725A1 (hr)
ZA (1) ZA976464B (hr)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19940068A1 (de) 1999-08-24 2001-03-01 Basf Ag Verfahren zum Aufhellen von gefärbtem Textilmaterial
US6780205B2 (en) 2001-08-21 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vat acid dyeing of textile fibers
DE10211292A1 (de) * 2002-03-14 2003-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gefälltem Calciumcarbonat mit hohem Weißgrad
DE10222978A1 (de) * 2002-05-23 2003-12-04 Basf Ag Verfahren zur reduktiven Nachreinigung von textilen Materialien
US6942706B2 (en) 2002-08-20 2005-09-13 Invista North America S.A.R.L. Vat acid dyeing of textile fibers
CN1302174C (zh) * 2004-11-01 2007-02-28 上海市印染技术研究所 纺织品白地防沾污洗涤剂
WO2007093505A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Process for dyeing polyester
CN103290668B (zh) * 2011-12-28 2015-11-25 浙江台华新材料股份有限公司 高耐皂洗色牢度和高升华牢度涤纶织物处理方法
CN102535164B (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 浙江台华新材料股份有限公司 高耐皂洗色牢度和高升华牢度涤纶织物三防整理方法、整理剂及整理剂制备方法
DE102014225545A1 (de) * 2014-12-11 2016-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa "Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern"
DE102015210751A1 (de) 2015-06-12 2016-12-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Emulsionen zur verbesserten reduktiven Entfärbung keratinischer Fasern
DE102015222214A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern
DE102015222216A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Reduktiver Farbabzug mit Sulfinsäure-Derviaten in Pastenform
DE102015222215A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern
DE102016209981A1 (de) 2016-06-07 2017-12-07 Henkel Ag & Co. Kgaa "Mehrkomponenten-Verpackungseinheit und Verfahren für die reduktive Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern"
DE102016209980A1 (de) 2016-06-07 2017-12-07 Henkel Ag & Co. Kgaa "Nachbehandlungsmittel für die reduktive Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern"
CN107447543A (zh) * 2017-09-02 2017-12-08 浙江爱利斯染整有限公司 一种中深色布料的染整工艺
DE102017216611A1 (de) 2017-09-19 2019-03-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern
TWI727726B (zh) * 2019-03-27 2021-05-11 日商日華化學股份有限公司 液狀還原劑組合物及還原清洗方法
KR102347915B1 (ko) * 2019-08-06 2022-01-07 진주현 염색 세척용 환원세정제 조성물 및 이의 제조방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1619501A1 (de) * 1967-01-03 1970-09-10 Bayer Ag Faerbereihilfsmittel
CH619587B (de) * 1977-02-04 Sandoz Ag Verfahren zum faerben oder bedrucken von polyester/cellulosefaser mischungen.
DE2744607C2 (de) * 1977-10-04 1979-11-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Nachbehandeln von gefärbten oder bedruckten Synthesefasern
US4227881A (en) * 1978-11-17 1980-10-14 Royce Chemical Company New process of color stripping dyed textile fabric
DE3113732A1 (de) * 1981-04-04 1982-10-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum bedrucken von synthesefasern
JPH0291285A (ja) * 1988-09-21 1990-03-30 Sanyo Chem Ind Ltd ソーピング剤および処理法
JPH05272075A (ja) * 1991-05-22 1993-10-19 Nagase & Co Ltd ポリエステル/ナイロン混紡品の一浴染色法
CN1178851A (zh) * 1996-09-20 1998-04-15 希巴特殊化学控股公司 疏水纤维材料防染印花法

Also Published As

Publication number Publication date
HK1022002A1 (en) 2000-07-21
TW482840B (en) 2002-04-11
KR20000067955A (ko) 2000-11-25
WO1998003725A1 (de) 1998-01-29
EP0914516A1 (de) 1999-05-12
ES2208933T3 (es) 2004-06-16
CZ18899A3 (cs) 1999-11-17
AU3695097A (en) 1998-02-10
TR199900116T2 (xx) 1999-04-21
CN1106479C (zh) 2003-04-23
ZA976464B (en) 1999-01-22
AR007950A1 (es) 1999-11-24
ID17642A (id) 1998-01-15
JP2000514879A (ja) 2000-11-07
CN1226298A (zh) 1999-08-18
DE59710814D1 (de) 2003-11-06
DE19629453A1 (de) 1998-01-29
US6730132B1 (en) 2004-05-04
EP0914516B1 (de) 2003-10-01
BR9710492A (pt) 1999-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP970411A2 (en) Process for the reductive post-cleaning of polyester-containing textiles
US4728337A (en) Assistant combination and use thereof as wool textile finishing agent
GB2026566A (en) Stable stilbene fluorescent brightener solution
JPS621414A (ja) 水性系のための泡防止剤
KR20060092215A (ko) 형광증백제 수용액
DE3113732A1 (de) Verfahren zum bedrucken von synthesefasern
US2525770A (en) Baths for stripping vat-dyed textile materials and agents useful therein
CH659654A5 (de) Verfahren zur umwandlung schwerloeslicher anorganischer salze kationischer farbstoffe und aufheller in leichter loesliche salze organischer saeuren.
FR2589173A1 (fr) Procede de teinture de substrats mixtes
US5942011A (en) Process for dyeing textiles containing polyester fibers and dyeing auxiliaries
US4398914A (en) Process for discharge or reserve printing on synthetic fibers: formaldehyde sulfoxylate and hexamethylene tetramine
CH674289B5 (hr)
JP3926467B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
US2705668A (en) Printing with indigoid vat dyestuffs and compositions therefor
DE921021C (de) Verfahren zur Herstellung daempfechter Schwarzfaerbungen auf Polyamidfasern
JPS5834859A (ja) 分散染料組成物
WO2021094127A1 (en) A fabric care composition comprising hydrophobically modified polyalkyleneimine and a biocide
DE2734991B2 (de) Auflösen oder Dispergieren von Farbstoffen in Wasser oder Wasser enthaltendem Medium
TW200400301A (en) Reduction clearing of textile materials
JPH08151596A (ja) 移染防止効果のある洗剤
WO2022061889A1 (en) Laundry detergent composition containing dye fixative and linear alkylbenzene sulfonate
US2362083A (en) Ice color producing compositions
DE1946428A1 (de) Verfahren zum Weisstoenen von Textilmaterialien aus synthetischen Polyamiden
PL154284B1 (pl) Środek barwiący do drukowania i barwienia wyrobów z włókien celulozowych na kolor czarny
JPH07145399A (ja) 繊維用精練洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20030721

Year of fee payment: 7

ODBC Application rejected