HRP20040270A2

HRP20040270A2 - Herbicidal composition

Info

Publication number: HRP20040270A2
Application number: HR20040270A
Authority: HR
Inventors: Cornes Derek
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2001-09-20
Filing date: 2004-03-19
Publication date: 2005-02-28
Also published as: OA12662A; BR0212717A; JP2005502718A; NZ531522A; AR036546A1; US20040242421A1; EP1429611A1; CO5560516A2; ECSP044980A; HUP0402141A3; WO2003024226A1; HUP0402141A2; ZA200401138B; PL368037A1; GT200200185A; RS13904A; MXPA04002120A; EA200400415A1; CA2458203A1; KR20040035821A

Description

Predloženi izum se odnosi na novu herbicidnu sinergističku mješavinu, koja sadrži kombinaciju herbicidno aktivnih sastojaka, koja je prikladna za selektivno suzbijanje korova u kulturi korisnih biljaka, na primjer u kulturi kukuruza.

Izum se također odnosi na postupak za suzbijanje korova u kulturama korisnih biljaka, i na upotrebu novog sastava za tu svrhu.

Metolaklor i njegov S enantiomer imaju herbicidno djelovanje, kao što je opisano, na primjer, u The Pesticide Manual, 12. izd., BCPC, 2000. Foramsulfuron i tritosulfuron su također poznati kao herbicidi: tritosulfuron je poznat, na primjer, iz EP-A-559 814, foramsulfuron se spominje, na primjer, u EP-A-757 679.

Sada je iznenađujuće pronađeno da kombinacija varijabilnih količina najmanje dvaju aktivnih sastojaka, to jest S-metolaklora s foramsulforonom ili tritosulfuronom pokazuje sinergističko djelovanje s kojim se može, kako prije izbijanja, tako također i nakon izbijanja, suzbiti većinu korova koji se pojavljuju posebno u kulturama korisnih biljaka, a da se time ne uzrokuje vidljivo oštećenje na korisnim biljkama.

Zbog toga se prema predloženom izumu predlaže novu herbidnu formulaciju za selektivno suzbijanje korova, koja osim uobičajenih inertnih dodataka za formulacije, kao aktivan sastojak sadrži mješavinu

a) S-metolaklora i

b) sinergistički učinkovitu količinu foramsulfurona ili tritosulfurona.

Izvanredno je iznenađujuće da kombinacija prema izumu spomenutih aktivnih sastojaka nadmašuju ukupno i načelno očekivano djelovanje dodatka na korove koji se žele suzbiti i time proširuje područje djelovanja dvaju aktivnih sastojaka, posebno u dva pogleda: prvo, primjenske količine pojedinačnih spojeva su smanjene, ali je zadržana dobra razina djelovanja, i drugo, formulacija prema izumu postiže visok stupanj suzbijanja korova, čak i u onim slučajevima kad pojedinačne tvari u području malih primjenskih količina postaju neupotrebljive sa agronomskog stajališta. Rezultat toga je značajno proširenja spektra korova i dodato povećanje selektivnosti u odnosu na kulture korisnih biljaka, kao što je to potrebno i poželjno u slučaju nenamjernog predoziranja aktivnog sastojka. Osim toga, pored zadržavanja izvanrednog suzbijanja korova u korisnim biljkama, formulacija prema izumu također omogućuje veću prilagodljivost što se tiče kasnijih kultura.

Formulacija prema izumu može se upotrijebiti protiv velikog broja agronomski važnih korova, kao što je Digitaria, Setaria, Sinapis, Solanum, Echinochloa, Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Kanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Galium, Viola i Veronica. Mješavina prema izumu prikladna je za sve postupke aplikacije koji se obično koriste u poljoprivredi, kao što je npr. aplikacija prije izbijanja, nakon izbijanja i namakanje sjemena. Formulacija prema izumu posebno je prikladna za suzbijanje korova u kukuruzu, također i za neselektivno suzbijanje korova.

Podrazumijeva se da "kulture korisnih biljaka" uključuju one koje su kao rezultat konvencionalnih metoda uzgoja ili genetičkim inženjeringom učinjene tolerantnim prema herbicidima ili razredima herbicida.

Sastav prema izumu sadrži aktivne sastojke u bilo kojem omjeru miješanja, ali obično je jedna komponenta prisutna u suvišku. Prednost se daje omjerima miješanja aktivnih sastojaka (S-metolaklor prema drugom sudioniku miješanja) od 5:1 do 1:2, posebno od 2,5:1 do 1:1.

Primjenska količina se može mijenjati unutar širokih granica i ona ovisi o naravi zemlje, metodi aplikacije (prije ili nakon izbijanja; namakanje sjemena; aplikacija u brazde za sijanje; aplikacija bez oranja, itd.), o biljkama kulture, o korovu koji se želi suzbiti, o vladajućim klimatskim uvjetima, te o drugim faktorima uvjetovanim s metodom aplikacije, vremenu aplikacije i ciljnoj kulturi. Mješavina aktivnih sastojaka prema izumu može se općenito aplicirati količinom od 0,1 do 5 kg mješavine aktivnih sastojaka po ha.

Iznenađujuće je pronađeno da su specifična zaštitna sredstva, koja su poznata iz US-A-5 041 157, US-A-5 541148, US-A-5 006 656, EP-A-0 094 349, EP-A-0 551 650, EP-A-0 268 554, EP-A-0 375 061, EP-A-0 174562, EP-A-492366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-196 12 943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0 716 073, EP-A-0 613618, US-A-5 597 776 i EP-A-0 430 004, prikladna za miješanje s herbicidnim sastavom prema izumu. S tim u skladu, predloženi izum se također odnosi na selektivni herbicidni sastav za suzbijanje trave i korova u kulturama korisnih biljaka, posebno u kulturi kukuruza, koji sadrži herbicidnu mješavina prema izum i zaštitno sredstvo (sredstvo suprotnog djelovanja, antidot) i koje štiti korisne biljke, ali ne i korove, od fitotoksičnog djelovanja herbicida, kao također i na upotrebu takovog sastava za suzbijanje korova u kulturi korisnih biljaka.

S tim u skladu, prema izumu se također predlaže selektivnu herbicidnu mješavinu koja osim uobičajenih inertnih dodataka za formulaciju, kao što su nosači, otapala i sredstva za kvašenje, kao aktivan sastojak sadrži mješavinu

a) S-metolaklora,

b) sinergistički učinkovitu količinu foramsulfurona ili tritosulfuron i

c) količinu zaštitnog sredstva koja je učinkovita za herbicidan antagonizam, pri čemu se kao zaštitno sredstvo ovdje upotrebljava ponajprije spoj formule S-I

[image]

u kojoj

Rs1 je vodik ili klor,

Rs2 je vodik, mono-, dvo- ili trovalentan metal, amonij, tetra(C1-C16-alkil)amonij, tri(C1-C16-alkil)amonij, tetra(C1-C16-hidroksialkil)amonij ili tri(C1-C16-hidroksi-alkil)amonij, C1-C8-alkil ili C1-C8-alkil supstituiran sa C3-C6-alkeniloksi;

ili spoj formule S-II

[image]

u kojoj

E1je dušik ili metin;

Rs3 je –CCl3, fenil ili halo-supstituirani fenil;

Rs4 i Rs5 su međusobno neovisno vodik ili halogen; i

Rs6 je C1-C4-alkil;

ili spoj formule S-III

[image]

u kojoj

Rs7 i Rs8 su međusobno neovisno vodik ili halogen, i

Rs9, Rs10 i Rs11 su međusobno neovisno C1-C4-alkil;

ili spoj formule S-IV

[image]

u kojoj

Rs12 je skupina

[image]

Rs13 je vodik, halogen, cijano, trifluormetil, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkil-sulfinil, C1-C4-alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, -CONRs18Rs19, -C(O)-C1-C4-alkil, C(O)-fenil, ili fenil supstituiran s halogenim, C1-C4-alkilom, metoksi, nitro ili s trifluormetilom, ili je -SO2NRs20Rs21 ili -OSO2-C1-C4-alkil;

Rs18, Rs19, Rs20 i Rs21 su međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil, ili

Rs18, Rs19, Rs20 i Rs21 zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil) -;

Rs14je vodik, halogen, C1-C4-alkil, trifluormetil, C1-C6-alkoksi, C1-C6-alkiltio, -COOH ili -COO-C1-C4-alkil; ili

Rs13 i Rs14 zajedno tvore C3-C4-alkilenski most koji može biti supstituiran s halogenim ili sa C1-C4-alkilom, ili

Rs13 i Rs14 zajedno tvore C3-C4-alkenilenski most koji može biti supstituiran s halogenim ili sa C1-C4-alkilom, ili

Rs13 i Rs14 zajedno tvore C4-alkadienilni most koji može biti supstituiran s halogenim ili sa C1-C4-alkilom;

Rs15 i Rs16 su međusobno neovisno vodik, C1-C8-alkil, C3-C8-cikloalkil, C3-C6-alkenil, C3-C6-alkinil,

[image]

ili C1-C4-alkil supstituiran sa C1-C4-alkoksi ili s

[image]

ili

Rs15 i Rs16 zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, sumporom, SO, SO2, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil)-;

Rs22, Rs23, Rs24 i Rs25 su međusobno neovisno vodik, halogen, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, -COORs26, trifluormetil, nitro ili cijano, pri čemu Rs26 može biti u svakom slučaju vodik, C1-C10-alkil, C1-C4-alkoksi-C1-C4-alkil, C1-C4-alkiltio-C1-C4-alkil, di-C1-C4-alkilamino-C1-C4-alkil, halo-C2-C8-alkil, C2-C8-alkenil, halo-C2-C8-alkenil, C3-C8-alkinil, C3-C7-cikloalkil, halo-C3-C7-cikloalkil, C1-C8-alkilkarbonil, alilkarbonil, C3-C7-cikloalkilkarbonil, benzoil koji nije supstituiran ili je supstituiran na fenilnom prstenu s do tri jednaka ili različita supstituenta iz niza koji čine halogen, C1-C4-alkil, halo-C1-C4-alkil, halo-C1-C4-alkoksi ili C1-C4-alkoksi; ili furil ili tienil; ili C1-C4-alkil supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine fenil, halofenil, C1-C4-alkilfenil, C1-C4-alkoksifenil, halo-C1-C4-alkilfenil, halo-C1-C4-alkoksifenil, C1-C6-alkoksikarbonil, C1-C4-alkoksi-C1-C8-alkoksikarbonil, C3-C8-alkeniloksikarbonil, C3-C8-alkiniloksikarbonil, C1-C8-alkiltiokarbonil, C3-C8-alkenil-tiokarbonil, C3-C8-alkiniltiokarbonil, karbamoil, mono-C1-C4-alkilaminokarbonil ili di-C1-C4-alkilaminokarbonil; ili fenil-aminokarbonil koji sam može biti supstituiran na fenilu s do tri jednaka ili različita halogena, C1-C4-alkila, halo-C1-C4-alkila, halo-C1-C4-alkoksi ili C1-C4-alkoksi supstituenta ili s jednim cijano ili nitro supstituentom, ili dioksolan-2-il koji sam može biti supstituiran s jednom ili dvije C1-C4-alkilne skupine, ili dioksan-2-il koji sam može biti supstituiran s jednom ili dvije C1-C4-alkilne skupine, ili C1-C4-alkil koji je supstituiran sa cijano, nitro, karboksilom ili sa C1-C8-alkiltio-C1-C8-alkoksikarbonilom;

Rs17je vodik ili C1-C4-alkil;

Rs27 je vodik, halogen, nitro, C1-C4-alkil ili metoksi;

Rs28 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, trifluormetil, C1-C6-alkoksi, C1-C6-alkiltio, -COOH ili -COO-C1-C4-alkil;

Rs29je vodik, halogen, cijano, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, -CONRs30Rs31, C(O)-fenil, ili fenil supstituiran s halogenim, C1-C4-alkilom, metoksi, nitro ili s trifluormetilom, ili -SO2NRs32Rs33, -OSO2-C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi ili C1-C6-alkoksi supstituiran sa C1-C4-alkoksi ili s halogenim, ili C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkeniloksi supstituiran s halogenim, ili C3-C6-alkiniloksi; Rs30 i Rs31 međusobno neovisno mogu biti vodik ili C1-C4-alkil, ili Rs30 i Rs31 koji zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil)-, i Rs32 i Rs33 međusobno neovisno mogu biti vodik ili C1-C4-alkil, ili Rs32 i Rs33 koji zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkilom)-;

Rs34 je vodik, halogen, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkil-sulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil ili CONRs35Rs36, pri čemu Rs35 i Rs36 mogu biti međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil, ili Rs35 i Rs36 zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili s -N(C1-C4-alkilom)-;

Rs37 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, trifluormetil ili metoksi, ili

Rs34 i Rs37zajedno tvore C3-C4-alkilenski most;

Rs38 je vodik, halogen ili C1-C4-alkil;

Rs39 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, trifluormetil ili metoksi;

Rs40 je vodik, halogen, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil ili CONRs42Rs43;

Rs41 je vodik, halogen ili C1-C4-alkil; ili

Rs40 i Rs41zajedno tvore C3-C4-alkilenski most;

Rs42 i Rs43 su međusobno neovisno vodik ili su C1-C4-alkil, ili

Rs42 i Rs43 zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil)-;

Rs44 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, trifluormetil ili metoksi;

Rs45 je vodik, halogen, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil ili CONRs46Rs47;

Rs46 i Rs47 su međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil, ili Rs46 i Rs47 zajedno tvore C4-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil)-;

Rs48 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil, trifluormetil ili metoksi;

Rs49 je vodik, halogen, nitro, C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkilsulfonil, -COOH, -COO-C1-C4-alkil ili CONRs50Rs51;

Rs51 i Rs52su međusobno neovisno različiti od vodika ili C1-C4-alkil, ili

Rs51 i Rs52zajedno tvore C1-C6-alkilenski most koji može biti prekinut s kisikom, NH ili sa skupinom -N(C1-C4-alkil)-;

ili spoj formule S-V

[image]

u kojoj

Rs53 i Rs54 su međusobno neovisno C1-C6-alkil ili C2-C5-alkenil; ili

Rs53 i Rs54 su zajedno

[image]

Rs55 i Rs56su međusobno neovisno vodik ili C1-C6-alkil; ili

Rs53 i Rs54su zajedno

[image]

gdje

Rs55 i Rs56 su međusobno neovisno C1-C4-alkil ili Rs55 i Rs56 su zajedno skupina -(CH2)5-;

Rs57 je vodik, C1-C4-alkil ili skupina

[image]

ili

Rs55 i Rs56 su zajedno

[image]

gdje

Rs58, Rs59, Rs60, Rs61, Rs62, Rs63, Rs64, Rs65, Rs66, Rs67, Rs68, Rs69, Rs70, Rs71, Rs72 i Rs73 su međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil;

ili spoj formule S-VI

[image]

u kojoj

Rs75 je vodik ili klor i

Rs74 je cijano ili trifluoriuetil;

ili spoj formule S-VII

[image]

u kojoj

Rs76je vodik ili metil;

ili spoj formule S-VIII

[image]

u kojoj

r je 0 ili 1;

Rs77 je vodik ili C1-C4-alkil koji može biti supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfinil, C1-C4-alkil-sulfonil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-haloalkoksi, C1-C4-haloalkiltio, C1-C4-haloalkilsulfinil, C1-C4-haloalkilsulfonil, nitro, cijano, -COOH, COO-C1-C4-alkil, -NRs80Rs81, -SO2NRs82Rs83 ili -CQNRs84Rs85;

Rs78 je vodik, halogen, C1-C4-alkil, trifluormetil, C1-C4-alkoksi ili C1-C4-haloalkoksi;

Rs79 je vodik, halogen ili C1-C4-alkil;

Rs80 je vodik, C1-C4-alkil ili C1-C4-alkilkarbonil;

Rs81je vodik ili C1-C4-alkil; ili

Rs80 i Rs80zajedno tvore C1- ili C6-alkilensku skupinu;

Rs82, Rs83, Rs84 i Rs85su međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil; ili

Rs82 je, zajedno s Rs83, ili Rs84 je zajedno s Rs85, međusobno neovisno, C4- ili C5-alkilen, pri čemu ugljikov atom može biti zamijenjen s kisikom ili sa sumporom ili jedan ili dva ugljikova atoma mogu biti zamijenjena s -NH-ili s -N(C1-C4-alkil)-;

E2, E3, E4 i E5 su međusobno neovisno kisik, sumpor, C(Rs86)Rs87, karbonil, -NH-, -N (C1-C8-alkil)-,

Rs86 i Rs87su međusobno neovisno vodik ili C1-C8-alkil; ili

skupina

[image]

Rs86 i Rs87su zajedno C2-C6-alkilen;

Rs88 i Rs89 su međusobno neovisno vodik ili C1-C8-alkil; ili

Rs88 i Rs89zajedno tvore C2-C6-alkilensku skupinu;

Rs90 je Rs91 -O-, Rs92-S- ili –NRs93Rs94;

Rs91 i Rs92 su međusobno neovisno vodik, C1-C8-alkil, C1-C8-haloalkil, C1-C4-alkoksi-C1-C8-alkil, C3-C6-alkenil-oksi-C1-C8-alkil ili fenil-C1-C8-alkil, pri čemu fenilni prsten može biti supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine halogen, C1-C4-alkil, trifluormetil, metoksi, metil-tio, metilsulfinil ili metilsulfonil, ili C3-C6-alkenil, C3-C6-haloalkenil, fenil-C3-C6-alkenil, C3-C6-alkinil, fenil-C3-C6-alkinil, oksetanil, furil ili tetrahidrofuril;

Rs93je vodik, C1-C8-alkil, fenil, fenil-C1-C8-alkil, pri čemu fenilni prsten može biti supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine fluor, klor, brom, nitro, cijano, -OCH3, C1-C4-alkil ili CH3SO2-, ili, C1-C4-alkoksi-C1-C8-alkil, C3-C6-alkenil ili C3-C6-alkinil;

Rs94 je vodik, C1-C8-alkil, C3-C6-alkenil ili C3-C6-alkinil; ili

Rs93 i Rs94 su zajedno C4- ili C5-alkilen, pri čemu ugljikov atom može biti zamijenjen s kisikom ili sa sumporom, ili jedan ili dva ugljikova atoma mogu biti zamijenjeni s -NH- ili sa skupinom -N (C1-C4-alkil);

Rs95 i Rs96su međusobno neovisno vodik ili C1-C8-alkil; ili

Rs95 i Rs96zajedno tvore C2-C6-alkilensku skupinu; i

Rs97 je C2-C4-alkenil ili C2-C4-alkinil;

pod uvjetom da

a) najmanje jedan od članova prstena E2, E3, E4 i E5 je karbonil, i član prstena koji je susjedan do tog ili do tih članova prstena je skupina

[image]

prisutna je samo jedna takova skupina; i

b) dva susjedna člana prstena E2 i E3, E3 i E4, i E4 i E5 ne mogu istovremeno biti kisik;

ili spoj formule S-IX

[image]

u kojoj

Rs96 je vodik, C1-C6-alkil, C3-C6-cikloalkil, C3-C6-alkenil ili C3-C6-alkinil; i

Rs99, Rs100 i Rs101su međusobno neovisno vodik, C1-C6-alkil, C3-C6-cikloalkil ili (C1-C6-alkoksi, pod uvjetom da je jedan od supstituenata Rs99, Rs100 i Rs101 različit od vodika:

ili spoj formule S-X

[image]

u kojoj

E6 je dušik ili metin, i tamo gdje E6 je dušik, n je 0, 1, 2 ili 3, a tamo gdje E6 je metin, n je 0, 1, 2, 3 ili 4,

Rs102je halogen, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-haloalkoksi, nitro, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfonil, C1-C4-alkoksikarbonil, fenil ili fenoksi, ili svaki fenil ili fenoksi je supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine C1-C3-alkil, C1-C3-haloalkil, C1-C4-alkoksi, C1-C3-haloalkoksi, halogen, cijano ili nitro;

Rs103je vodik ili C1-C4-alkil;

Rs104je vodik, C1-C4-alkil, C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C1-C4-haloalkil, C2-C6-haloalkenil, C2-C6-haloalkinil, C1-C4-alkiltio-C1-C4-alkil, C1-C4-alkil-sulfonil-C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksi-C1-C4-alkil, C1-C4-alkeniloksi-C1-C4-alkil ili C1-C4-alkiniloksi-C1-C4-alkil; ili

spoj formule S-XI

[image]

u kojoj

E7 je kisik ili N-Rs105, i

Rs105je skupina formule

[image]

u kojoj

Rs106 i Rs107su međusobno neovisno cijano, vodik, C1-C4-alkil, C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, aril, fenil ili heteroaril, ili je svaki fenil, aril ili heteroaril supstituiran sa C1-C3-alkilom, C1-C3-haloalkilom, C1-C3-alkoksi, C1-C3-haloalkoksi, halogenim, cijano ili s nitro;

ili spoj formule S-KII

[image]

u kojoj

E8je kisik, sumpor, sulfinil, sulfonil ili metin,

Rs108 i Rs109su međusobno neovisno CH2COORs113 ili COORs113 ili su zajedno skupina formule -(CH2)C(O)-O-C(O)-(CH12)-, i

svaki od Rs112 i Rs113 je međusobno neovisno vodik, C1-C4-alkil, C2-C4-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-haloalkil, metalni kation ili amonijev kation; i

Rs110 i Rs111su međusobno neovisno vodik, halogen ili C1-C4-alkil;

ili spoj formule S-KIII

[image]

u kojoj

Rs114 i Rs115su međusobno neovisno vodik, halogen ili C1-C4-haloalkil,

Rs116 je vodik, C1-C4-alkil, C3-C4-alkenil, C3-C4-alkinil, C1-C4-haloalkil, C3-C6-cikloalkil, metalni kation ili amonijev kation;

E9 je dušik, metin, C-F ili C-Cl, i

E10je skupina formule

[image]

u kojoj

Rs118, Rs119, Rs121 i Rs122su međusobno neovisno vodik ili C1-C4-alkil;

Rs117 i Rs120su međusobno neovisno vodik, C1-C4-alkil, C3-C4-alkenil, C3-C4-alkinil, C3-C4-haloalkil, C3-C6-cikloalkil, metalni kation ili amonijev kation;

ili spoj formule S-KIV

[image]

u kojoj

Rs123 je vodik, cijano, halogen, C1-C4-alkil, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-alkoksi, C1-C4-alkoksikarbonil, C1-C4-alkiltiokarbonil, -NH-Rs125, -C(O)NH-Rs126, aril ili heteroaril, ili aril ili heteroaril supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine C1-C3-alkil, C1-C3-haloalkil, C1-C3-alkoksi, C1-C3-haloalkoksi, halogen, cijano ili s nitro;

Rs124 je vodik, cijano, nitro, halogen, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi- ili C1-C4-tioalkil; i

Rs125 i Rs126su međusobno neovisno C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C3-C4-alkenil, C3-C4-alkinil, C3-C4-cikloalkil, C1-C4-alkilkarbonil, C1-C4-alkilsulfonil, aril ili heteroaril, ili svaki aril ili heteroaril je supstituiran sa supstituentom iz niza koji čine C1-C3-alkil, C1-C3-halo-alkil, C1-C3-alkoksi, C1-C3-haloalkoksi, halogen, cijano ili s nitro;

ili spoj formule S-XV

[image]

u kojoj

Rs127 i Rs128su međusobno neovisno vodik, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, mono-C1-C8- ili di-C1-C8-alkilamino, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-tioalkil, fenil ili heteroaril;

Rs129je vodik, C1-C1-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, iaono-C1-C8- ili di-C1-C8-alkilamino, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-tioalkil, fenil, heteroaril, OH, NH2/ halogen, di-C1-C4-aminoalkil, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfonil ili C1-C4-alkoksikarbonil;

Rs130je vodik, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, mono-C1-C8- ili di-C1-C8-alkilamino, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-tioalkil, fenil, heteroaril, cijano, nitro, karboksil, C1-C4-alkoksi karbonil, di-C1-C4-aminoalkil, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfonil, SO2-OH, i-C1-C4-amino-alkilsulfonil ili C1-C4-alkoksisulfonil;

Rs131je vodik, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi, mono-C1-C8- ili di-C1-CB-alkilamino, C3-C6-cikloalkil, C1-C4-tioalkil, fenil, heteroaril, OH, NH2, halogen, di-C1-C4-aminoalkil, pirolidin-1-il, piperidin-1-il, morfolin-1-il, C1-C4-alkiltio, C1-C4-alkilsulfonil, C1-C4-alkoksikarbonil, fenoksi, naftoksi, fenilamino, benzoiloksi ili fenilsulfoniloksi;

ili spoj formule S-XVI

[image]

u kojoj

Rs132je vodik, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil, C2-C4-alkenil, C2-C4-alkinil ili C1-C4-alkoksi-C1-C4-alkil;

Rs133je vodik, halogen, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil ili C1-C4-alkoksi i

Rs134je vodik, halogen, C1-C4-alkil, C1-C4-haloalkil ili C1-C4-alkoksi; pod uvjetom da Rs133 i Rs134 nisu istovremeno vodik.

Za mješavinu prema izumu, posebnu prednost se daje zaštitnim sredstvima odabranim iz skupine spojeva formule S1.1

[image]

i spoja formule S1.2

[image]

i spoja formule S1.3

[image]

pri čemu su uključeni hidrati spoja poznatog iz WO 02/36566,

i spoja formule S1.4

[image]

i spoja formule S1.5

[image]

i spoja formule S1.6

[image]

i spoja formule S1.7

[image]

i spoja formule S1.8

[image]

i formule S1.9

Cl2CHCON(CH2CH=CH2) (S1.9),

i formule SI.lO

[image]

i formule S1.11

[image]

i formule S1.12

[image]

i formule S1.13

[image]

Spojevi formula S1.1 do S1.13 su poznati i oni su opisani, na primjer, u Pesticide Manual, 11. izd., British Crop Protection Council, 1997 pod pristupnim brojevima 61 (formula S1.1, benoksakor), 304 (formula S1.2, fenklorim), 154 (formula S1.3, klokvintocet), 462 (formula S1.4, mefenpir-dietil), 377 (formula S1.5, furilazol), 363 (formula 31.8, fluksofenim), 213 (formula S1.9, diklormid) i 350 (formula S1.10, flurazol). Spoj formule S1.11 je poznat pod nazivom, MON 4660 (Monsanto) i opisan je, na primjer, u EP-A-0 436 483.

Spoj formule S1.6 (AC 304415) je opisan, na primjer, u EP-A-0 613 618, a spoj formule S1.7 je opisan u DE-A-2 948 535. Spojevi formula S1.12 i S1.12a (izoksadifen) su opisani u DE-A-4 331 448, a spoj formule S1.13 je opisan u DE-A-3 525 205.

Posebno povoljna zaštitna sredstva su spojevi formula S1.1, S1.9 i S1.12a. Vrlo učinkovite mješavine prema predloženom izumu uključuju slijedeće kombinacije aktivnih sastojaka: S-metolaklor + foramsulfuron + benoksakor, S-metolaklor + tritosulfuron + benoksakor i metolaklor + tritosulfuron, S-metolaklor + foramsulfuron + diklormid, S-metolaklor + trilosulfuron + diklormid, S-metolaklor + foramsulfuron + isoksadifen i S-metolaklor + tritosulfuron + izoksadifen.

Aktivni sastojci koji se koriste prema izumu mogu se upotrijebiti u nemodificiranom obliku, to jest onakovi kakovi se dobiju sintezom. Međutim, oni se ponajprije formuliraju na uobičajen način zajedno s dodacima koji se uobičajeno koriste u tehnologiji formuliranja, kao što su otapala, kruti nosači ili tenzidi, na primjer u emulzijskim koncentratima, u otopinama koje se mogu prskati izravno ili u otopinama koje se razreduju, ovlaživi prahovi, topivi prahovi, prašine, granule ili mikrokapsule, kako su opisane u WO 97/34483, stranice 9 do 13.

Ovisno o naravi mješavine, postupak aplikacije kao što je prskanje, atomizacija, zaprašivanje, kvašenje, posipavanje ili zalijevanje, bira se također i u skladu s predviđenim ciljevima i prevladavajućim okolnostima. Formulacije, tj. mediji, pripravci ili sastavi koji uključuju mješavine prema izumu i također, ako je to prikladno, jedan ili više krutih ili tekućih dodataka za formulacije, proizvode se na poznat način, tj. temeljitim miješanjem i/ili mljevenjem aktivnih sastojaka s dodacima za formuliranje, npr. otapala ili krutih nosača. K tome, za pripravu formulacija mogu se također upotrijebiti i površinski aktivni spojevi (tenzidi) se.

Primjeri otapala i krutih nosača dati su, na primjer, u WO 97/34485, strana 6. Ovisno o naravi aktivnih sastojaka koji će se formulirati, prikladni površinski aktivni spojevi su neionski, kationski i/ili anionski tenzidi i mješavine tenzida koje imaju dobra svojstva emulgiranja, dispergiranja i kvašenja. Primjeri prikladnih anionskih, neionskih i kationskih tenzida navedeni su na primjer, u WO 97/34485, stranice 7 i 8. Za pripravu herbicidnih mješavina prema izumu također su prikladni tenzidi koji se uobičajeno koriste u tehnologiji formulacija, a koji su opisani, između ostalog, u "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersei, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch"; Carl Hanser Verlag, München/Beč, 1981 i M. and J. Ash, "Enciklopedia of Surfactants", Sv. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.

Herbicidne formulacije obično sadrže od 0,1 do 99 mas. %, posebno od 0,1 do 95 mas. % mješavine aktivnih sastojaka prema izumu, od 1 do 99,9 mas. % krutog ili tekućeg pomoćnog sredstva za formulaciju, i od 0 do 25 mas. %, posebno od 0,1 do 25 mas. % tenzida.

Dok se komercijalni proizvodi obično formuliraju kao koncentrati, krajnji korisnik normalno upotrebljava razrijeđene formulacije. Mješavine mogu također sadržavati i daljnje sastojke, kao što su stabilizatori, npr. biljna ulja ili epoksidirana biljna ulja (epoksidirano kokosovo ulje, repičino ulje ili sojino ulje), sredstva protiv stvaranja pjene, npr. silikonsko ulje, konzervanse, sredstva za regulaciju viskoznosti, veziva, adhezive, i također gnojiva ili druge aktivne sastojke. Formulacije kojima se daje prednost imaju posebno slijedeće sastave: (% - maseni postotak)

Emulzijski koncentrati:

mješavina aktivnih sastojaka: 1 do 90%, ponajprije 5 do 20%,

tenzid: 1 do 30%, ponajprije 10 do 20%,

tekući nosač: 5 do 94%, ponajprije 70 do 85%.

Prašine:

mješavina aktivnih sastojaka: 0,1 do 10%, ponajprije 0,1 do 5%,

kruti nosač: 99,9 do 90%, ponajprije 99,9 do 99%.

Suspenzijski koncentrati:

mješavina aktivnih sastojaka: 5 do 75%, ponajprije 10 do 50%,

voda: 94 do 24%, ponajprije 88 do 30%,

tenzid: 1 do 40%, ponajprije 2 do 30%.

Ovlaživi prah:

mješavina aktivnih sastojaka: 0,5 do 90%, ponajprije 1 do 80%,

tenzid: 0,5 do 20%, ponajprije 1 do 15%,

kruti nosač: 5 do 95%, ponajprije 15 do 90%.

Granule:

mješavina aktivnih sastojaka: 0,1 do 30%, ponajprije 0,1 do 15%,

kruti nosač: 99,5 do 70%, ponajprije 97 do 85%.

Slijedeći primjeri dalje prikazuju izum, ali ga oni ne ograničavaju.

F1. Emulzijski koncentrati

[image]

Emulzije bilo koje željene koncentracije mogu se dobiti iz takovih koncentrata razrađivanjem s vodom.

F2. Otopine

[image]

Ove otopine su prikladne za upotrebu u obliku mikrokapljica.

F3. Ovlaživi prahovi

[image]

Aktivan sastojak se temeljito pomiješa s dodacima i mješavinu se temeljito smrvi u prikladnom mlinu, čime se dobiju ovlaživi prahovi koji se mogu razrijediti s vodom, čime se dobiju suspenzije bilo koje željene koncentracije.

F4. Prevučene granule

[image]

Aktivan sastojak se otopi u metilen kloridu i aplicira se na nosač prskanjem i otapalo se zatim ispari u vakuumu.

F5. Prevučene granule

[image]

Sitno smrvljen aktivan sastojak se jednoliko aplicira, u mješalici, na nosač navlažen s polietilen glikol. Na ovaj način se dobiju prevučene granule bez prašine.

F6. Ekstrudirane granule

[image]

Aktivan sastojak se pomiješa i smrvi s pomoćnim tvarima i mješavinu se navlaži s vodom. Mješavinu se ekstrudira i zatim se osuši u struji zraka.

F7. Prašine

[image]

Prašine gotove za upotrebu dobiju se miješanjem aktivnog sastojka s nosačima i mljevenjem mješavine u prikladnom mlinu.

F8. Suspenzijski koncentrati

[image]

Sitno smrvljen aktivan sastojak se temeljito pomiješa s pomoćnim tvarima, čime se dobije suspenzijski koncentrat iz kojeg se razrjeđivanjem s vodom mogu dobiti suspenzije bilo koje željene koncentracije.

Često je praktičnije da se aktivni sastojci mješavina prema izumu formuliraju odvojeno i da se neposredno prije aplikacije stave zajedno u željenom omjeru miješanja u uređaj za aplikaciju i dovedu u oblik "mješavine za spremnik" u vodi.

Biološki primjeri:

Primjer B1:

Ispitivanje nakon izbijanja

Pokusne biljke (Braciaria plan.) su rasle pod uvjetima u stakleniku u posudama do stadija od 3 do 4 lista. Kao supstrat za uzgoj je upotrijebljena standardna zemlja. Herbicidi su aplicirani (200 litara/ha) na pokusne biljke sami i kao mješavina. Aplicirane količine su prikazane dolje u tablici. Pokusi su ocijenjeni 21 dan nakon aplikacije (100%-tno djelovanje = biljke su potpuno uginule, 0%-tno djelovanje = nema fitotoksičnog djelovanja). Opažene vrijednosti su uspoređene s vrijednostima koje se očekuju prema metodi S. R. COLBY-ja, "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, stranice 20-22, 1967.

Tablica: Herbicidno djelovanje na Braciaria plantaginea

[image]

Claims

1. Herbicidna mješavina, naznačena time, da ona, osim uobičajenih inertnih dodataka za formulaciju, kao aktivan sastojak sadrži mješavinu a) S-metolaklora i b) sinergistički učinkovitu količinu foramsulfurona ili tritosulfurona,

2. Herbicidna mješavina prema zahtjevu 1, naznačena time, da ona kao dodatnu komponentu c) sadrži zaštitno sredstvo.

3. Postupak za suzbijanje neželjenog rasta biljaka u kulturama korisnih biljaka, naznačen time, da on obuhvaća djelovanje herbicidno učinkovite količine mješavine prema zahtjevu 1 na biljke kulture ili na mjesto njihove sadnje.

4. Postupak prema zahtjevu 3, naznačen time, da je biljka kulture kukuruz.