FR3143624A1 - Fuel composition comprising a renewable base, a fatty acid ester and an alkyl-phenol additive - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de carburant comprenant :a) au moins 50% en masse d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés ; b) au moins 2% en masse d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras ; etc) un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols.Cette composition est utile pour alimenter un moteur d’un véhicule ou d’un engin stationnaire, de préférence un moteur Diesel.The subject of the present invention is a fuel composition comprising: a) at least 50% by mass of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters ; b) at least 2% by mass of one or more esters chosen from methyl esters and ethyl esters of fatty acids; etc) one or more additives chosen from alkyl phenols. This composition is useful for powering an engine of a vehicle or stationary machine, preferably a Diesel engine.

Description

Composition de carburant comprenant une base renouvelable, un ester d’acide gras et un additif alkyle-phénolFuel composition comprising a renewable base, a fatty acid ester and an alkyl-phenol additive

La présente invention porte sur une composition de carburant comprenant une ou plusieurs bases constituées d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés telles que des huiles végétales hydrotraitées en association avec au moins un composé choisi parmi les esters méthyliques et éthyliques d’acides gras et au moins un additif choisi parmi les alkyle-phénols.The present invention relates to a fuel composition comprising one or more bases consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters such as hydrotreated vegetable oils in combination with at least one compound chosen from methyl and ethyl esters. of fatty acids and at least one additive chosen from alkyl phenols.

La présente invention porte également sur l’utilisation d’une telle composition de carburant pour alimenter un moteur notamment de type Diesel.The present invention also relates to the use of such a fuel composition to power an engine, particularly of the Diesel type.

La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition d’additifs comprenant l’association d’au moins un ester méthylique ou éthylique d’acide gras et d’au moins un additif choisi parmi les alkyle-phénols pour améliorer la stabilité à l’oxydation d’une composition de carburant comprenant une ou plusieurs bases constituées d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés.The present invention further relates to the use of an additive composition comprising the combination of at least one methyl or ethyl fatty acid ester and at least one additive chosen from alkyl phenols to improve the oxidation stability of a fuel composition comprising one or more bases consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters.

ETAT DE L'ART ANTERIEURSTATE OF PRIOR ART

La lutte contre le réchauffement climatique nécessite de développer de nouveaux carburants à faible impact environnemental. Une solution prometteuse consiste à remplacer les bases d’origine fossile traditionnellement employées par des bases d’origine biologique telles que notamment des bases issues des procédés d’hydrogénation des esters et acides gras naturels appelés en anglais Hydrogenated Esters and Fatty Acids (HEFA) pour esters et acides gras hydrogénés, telles que par exemple des bases issues des procédés d’hydrotraitement d’huiles végétales, également connues sous l’appellation HVO de l’anglais « hydrotreated vegetable oil » c’est-à-dire huiles végétales hydrotraitées. Ces bases sont essentiellement constituées de paraffines (alcanes) linéaires et ramifiés.The fight against global warming requires developing new fuels with low environmental impact. A promising solution consists of replacing the bases of fossil origin traditionally used by bases of biological origin such as in particular bases resulting from hydrogenation processes of esters and natural fatty acids called in English Hydrogenated Esters and Fatty Acids (HEFA) for esters and hydrogenated fatty acids, such as for example bases resulting from hydrotreatment processes of vegetable oils, also known under the name HVO from the English "hydrotreated vegetable oil" that is to say hydrotreated vegetable oils. These bases are essentially made up of linear and branched paraffins (alkanes).

La tendance est d’augmenter de plus en plus les proportions de ces bases renouvelables par rapport aux bases classiques issues de la distillation du pétrole, voire même de chercher formuler des compositions de carburant exclusivement à partir de telles bases. En particulier, pour des raisons environnementales et/ou de disponibilité des ressources, la réglementation de nombreux pays incite à introduire dans les carburants des quantités croissantes de bases d’origine renouvelables telles que les bases de type HEFA et notamment les bases HVOs.The trend is to increasingly increase the proportions of these renewable bases compared to conventional bases from petroleum distillation, or even to seek to formulate fuel compositions exclusively from such bases. In particular, for environmental reasons and/or availability of resources, the regulations of many countries encourage the introduction into fuels of increasing quantities of bases of renewable origin such as HEFA type bases and in particular HVOs bases.

Toutefois, la formulation de compositions de carburant à partir de ces nouvelles bases s’est avérée poser un certain nombre de difficultés, notamment dans les applications dans lesquelles la composition de carburant doit présenter une bonne stabilité au stockage.However, the formulation of fuel compositions from these new bases has proven to pose a certain number of difficulties, particularly in applications in which the fuel composition must have good storage stability.

Les carburants employés dans les véhicules notamment automobiles sont parfois, pour diverses raisons, stockés dans le réservoir du véhicule pendant de longues périodes, qui peuvent être de plusieurs semaines voire plusieurs mois, avant d’être consommés. Les carburants alimentant les véhicules doivent donc présenter une excellente stabilité au stockage à long terme, et notamment une parfaite stabilité à l’oxydation.Fuels used in vehicles, particularly automobiles, are sometimes, for various reasons, stored in the vehicle's tank for long periods, which can be several weeks or even several months, before being consumed. The fuels used in vehicles must therefore have excellent long-term storage stability, and in particular perfect oxidation stability.

Des difficultés particulières se posent lorsque le carburant est soumis à des conditions sévères de température et/ou de pression durant son stockage.Particular difficulties arise when the fuel is subjected to severe temperature and/or pressure conditions during storage.

C’est le cas par exemple des carburants utilisés dans les véhicules marins ou fluviaux : les carburants embarqués dans les réservoirs des bateaux, notamment des navires, y sont généralement stockés pendant des durées importantes, parfois de plusieurs mois, avant d’être consommés. Ils doivent donc présenter une excellente stabilité au stockage aux températures dites ambiantes pouvant aller de 0°C à 35°C. De plus, dans les navires, le carburant alimentant le moteur principal est souvent issu d’une cuve intermédiaire de stockage, dite cuve journalière, dans laquelle le carburant est stocké pendant une durée pouvant aller jusqu’à 24h à une température généralement comprise entre 75 et 98°C. Ainsi, les carburants utilisés dans les bateaux doivent également présenter une très bonne stabilité au stockage à des températures élevées, pouvant aller jusqu’à 70 à 100°C.This is the case, for example, of fuels used in marine or river vehicles: fuels loaded into the tanks of boats, particularly ships, are generally stored there for significant periods of time, sometimes several months, before being consumed. They must therefore have excellent storage stability at so-called ambient temperatures which can range from 0°C to 35°C. In addition, in ships, the fuel supplying the main engine often comes from an intermediate storage tank, called a daily tank, in which the fuel is stored for a period of up to 24 hours at a temperature generally between 75 and 98°C. Thus, the fuels used in boats must also have very good storage stability at high temperatures, which can go up to 70 to 100°C.

Il existe de nombreuses autres applications dans lesquels les compositions de carburant peuvent être stockées pendant des durées particulièrement longues, par exemple et de manière non limitative : dans les cuves de générateurs de secours, dans les réservoirs des engins agricoles, des engins de travaux et de chantiers, y compris dans les cuves de stockage destinés à alimenter ces engins.There are many other applications in which fuel compositions can be stored for particularly long periods, for example and in a non-limiting manner: in the tanks of emergency generators, in the tanks of agricultural machinery, work and construction machinery. construction sites, including in the storage tanks intended to supply these machines.

Cependant, les carburants contenant des proportions importantes de bases constituées d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés se sont avérés poser des problèmes particuliers de stabilité au stockage : en cas de stockage prolongé ou en cas de stockage dans des conditions de pressions ou de températures élevées, le carburant a tendance à s’oxyder et donc à se dégrader. Cette instabilité à l’oxydation du carburant peut conduire à des phénomènes d’encrassement des filtres et des systèmes de pompage et d’injection du carburant dans les moteurs.However, fuels containing significant proportions of bases consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters have been found to pose particular storage stability problems: in the event of prolonged storage or in the event of storage in conditions of high pressures or temperatures, the fuel tends to oxidize and therefore degrade. This instability to fuel oxidation can lead to clogging of filters and fuel pumping and injection systems in engines.

OBJET DE L’INVENTIONOBJECT OF THE INVENTION

La présente invention vise à remédier aux problèmes décrits ci-avant.The present invention aims to remedy the problems described above.

La présente invention vise notamment à proposer une composition de carburant à base d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés tels que des huiles végétales hydrotraitées (HVO), qui présente une stabilité à l’oxydation améliorée.The present invention aims in particular to provide a fuel composition based on fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters such as hydrotreated vegetable oils (HVO), which has improved oxidation stability.

La Demanderesse a maintenant découvert que l’ajout, à une base carburant constituée d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA), d’un ou plusieurs esters méthyliques ou éthyliques d’acides gras en une teneur minimale de 2% en masse en association avec un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols, permettait d’améliorer significativement la stabilité à l’oxydation de la composition de carburant.The Applicant has now discovered that the addition, to a fuel base consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA), of one or more methyl or ethyl esters of fatty acids in a content minimum of 2% by mass in association with one or more additives chosen from alkyl phenols, made it possible to significantly improve the oxidation stability of the fuel composition.

La présente invention a ainsi pour objet une composition de carburant comprenant :
a) au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA) ;
b) au moins 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras ; et
c) un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols.
The subject of the present invention is therefore a fuel composition comprising:
a) at least 50% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters ( HEFA);
b) at least 2% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more esters chosen from methyl esters and ethyl esters of fatty acids; And
c) one or more additives chosen from alkyl phenols.

En particulier, la Demanderesse a découvert de manière inattendue que l’association du ou des esters méthyliques et éthyliques d’acides gras et du ou des additifs de type alkyle-phénols procurait une amélioration synergique de la stabilité à l’oxydation des compositions de carburant à base d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA).In particular, the Applicant has unexpectedly discovered that the combination of the methyl and ethyl ester(s) of fatty acids and the alkyl-phenol type additive(s) provided a synergistic improvement in the oxidation stability of the fuel compositions. based on fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA).

Cette composition présente un excellent niveau de stabilité et notamment une bonne stabilité à l’oxydation, ce qui lui procure une excellente stabilité au stockage, que ce soit à température basse, ambiante ou élevée, sans aucune dégradation des autres propriétés intrinsèques des compositions à based’HEFAs, telles que notamment leur faible niveau de moussage et de désémulsion, leur densité, leur indice de cétane, leur bonne tenue à froid.This composition has an excellent level of stability and in particular good oxidation stability, which gives it excellent storage stability, whether at low, ambient or high temperature, without any degradation of the other intrinsic properties of the compositions based on HEFAs, such as in particular their low level of foaming and demulsification, their density, their cetane index, their good cold resistance.

La teneur en hydrocarbures aromatiques de la composition selon l’invention est avantageusement inférieure à 5% en masse, de préférence inférieure à 2% en masse, plus préférentiellement inférieure à 1% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The aromatic hydrocarbon content of the composition according to the invention is advantageously less than 5% by mass, preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass, relative to the total mass of the composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la teneur en hydrocarbures naphténiques de la composition selon l’invention est inférieure à 5% en masse, de préférence inférieure à 4% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.According to a preferred embodiment, the naphthenic hydrocarbon content of the composition according to the invention is less than 5% by mass, preferably less than 4% by mass, relative to the total mass of the composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la teneur totale en hydrocarbures naphténiques et en hydrocarbures aromatiques de la composition selon l’invention est inférieure à 5% en masse, de préférence inférieure à 4% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.According to a particularly preferred embodiment, the total content of naphthenic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons of the composition according to the invention is less than 5% by mass, preferably less than 4% by mass, relative to the total mass of the composition.

Ses excellentes propriétés rendent la composition de carburant utilisable dans de nombreuses applications incluant les véhicules automobiles modernes, notamment les véhicules comprenant un moteur Diesel, y compris les moteurs les plus perfectionnés tels que les moteurs Diesel à injection directe à très haute pression.Its excellent properties make the fuel composition usable in many applications including modern motor vehicles, in particular vehicles comprising a Diesel engine, including the most advanced engines such as very high pressure direct injection Diesel engines.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and examples which follow.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».
Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en CNun composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique N atomes de carbone.
In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “between” and “ranging from… to…”.
Furthermore, the expressions “at least one” and “at least” used in this description are respectively equivalent to the expressions “one or more” and “greater or equal”.
Finally, in a manner known per se, the term C N compound or group denotes a compound or group containing N carbon atoms in its chemical structure.

DESCRIPTION DETAILLEE
La coupe d’hydrocarbures paraffiniques (a)
La composition selon l’invention comprend au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituées d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA).
DETAILED DESCRIPTION
Cutting paraffinic hydrocarbons (a)
The composition according to the invention comprises at least 50% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or fatty acid esters hydrogenated (HEFA).

Les acides gras et esters d’acides gras peuvent provenir de nombreuses sources, incluant les huiles et les graisses végétales, les huiles et les graisses animales, les huiles recyclées (par exemple les huiles alimentaires, les huiles de cuisson).Fatty acids and fatty acid esters can come from many sources, including vegetable oils and fats, animal oils and fats, recycled oils (e.g. edible oils, cooking oils).

Selon un mode de réalisation préféré, la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) sont constituée(s) d’huiles végétales hydrotraitées, également connues sous l’appellation HVO (de l’anglais « hydrotreated vegetable oils »). Il s’agit d’huiles d’origine végétale qui ont subi des traitements successifs incluant un hydrotraitement et une éventuelle isomérisation. Les procédés de préparation de telles huiles végétales hydrotraitées sont connus en soi.According to a preferred embodiment, the paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) consist of hydrotreated vegetable oils, also known under the name HVO (from the English “hydrotreated vegetable oils”). These are oils of plant origin which have undergone successive treatments including hydrotreatment and possible isomerization. The processes for preparing such hydrotreated vegetable oils are known per se.

Des exemples de matières premières végétales appropriées pour l’obtention de telles huiles végétales hydrotraitées comprennent l’huile de colza, l’huile de canola, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de chanvre, l’huile d’olive, l’huile de lin, l’huile de moutarde, l’huile de palme, l’huile de ricin, l’huile de coco.Examples of plant raw materials suitable for obtaining such hydrotreated vegetable oils include rapeseed oil, canola oil, sunflower oil, soybean oil, hemp oil, olive oil, flaxseed oil, mustard oil, palm oil, castor oil, coconut oil.

Les demandes de brevet WO2016/185046 et WO2016/185047 décrivent des exemples non limitatifs de méthodes permettant d’obtenir des coupes d’huiles végétales hydrotraitées utilisables comme bases carburant.Patent applications WO2016/185046 and WO2016/185047 describe non-limiting examples of methods making it possible to obtain cuts of hydrotreated vegetable oils usable as fuel bases.

La ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) présentent une gamme de distillation avantageusement comprise dans la gamme allant de 100 à 400°C, de préférence de 130 à 350°C, et plus préférentiellement de 150 à 320°C.The paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) have a distillation range advantageously in the range going from 100 to 400°C, preferably from 130 to 350°C, and more preferably from 150 to 320°C.

La gamme de distillation de ladite coupe d’hydrocarbures paraffiniques est déterminée conformément à la norme NF EN ISO 3405.The distillation range of said cut of paraffinic hydrocarbons is determined in accordance with standard NF EN ISO 3405.

La ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) ont avantageusement une teneur en paraffines supérieure ou égale à 90% en masse, de préférence supérieure ou égale à 95% en masse, et mieux encore supérieure ou égale à 96% en masse, par rapport à la masse totale de la ou des coupes (a).The paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) advantageously have a paraffin content greater than or equal to 90% by mass, preferably greater than or equal to 95% by mass, and better still greater than or equal to 96% by mass, for example relative to the total mass of the cut(s) (a).

Par « paraffines » on désigne de manière connue en soi les alcanes ramifiés (également dénommés iso-paraffines ou iso-alcanes) et les alcanes non ramifiés (également dénommés n-paraffines ou n-alcanes).By “paraffins” we mean in a manner known per se branched alkanes (also called iso-paraffins or iso-alkanes) and unbranched alkanes (also called n-paraffins or n-alkanes).

Les paraffines présentes dans la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques selon l’invention comprennent avantageusement de 10 à 20 atomes de carbone. De préférence, elles sont constituées à au moins 60% en masse, plus préférentiellement à au moins 80% en masse et mieux encore à au moins 85% en masse de paraffines comprenant de 12 à 18 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 15 à 18 atomes de carbone.The paraffins present in the paraffinic hydrocarbon cut(s) according to the invention advantageously comprise from 10 to 20 carbon atoms. Preferably, they consist of at least 60% by weight, more preferably at least 80% by weight and better still at least 85% by weight of paraffins comprising from 12 to 18 carbon atoms, preferably from 14 to 18 carbon atoms, and even more preferably from 15 to 18 carbon atoms.

Selon un mode de réalisation préféré, la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) utilisées dans la composition selon l’invention contiennent au moins 60% en masse, de préférence au moins 70% en masse d’iso-paraffines, par rapport à la masse totale de la ou des coupes (a). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, elles contiennent au moins 80% en masse d’iso-paraffines, par rapport à la masse totale de la ou des coupes (a).According to a preferred embodiment, the cut(s) of paraffinic hydrocarbons (a) used in the composition according to the invention contain at least 60% by mass, preferably at least 70% by mass of iso-paraffins, relative to to the total mass of the cut(s) (a). According to a particularly preferred embodiment, they contain at least 80% by weight of iso-paraffins, relative to the total mass of the cut(s) (a).

La ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) présentent une teneur en composés aromatiques de préférence inférieure ou égale à 10000 ppm en masse, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1500 ppm en masse, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1000 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la ou des coupes (a).The paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) have a content of aromatic compounds preferably less than or equal to 10,000 ppm by mass, more preferably less than or equal to 1500 ppm by mass, even more preferably less than or equal to 1000 ppm by mass , relative to the total mass of the cut(s) (a).

Leur teneur en composés naphténiques est de préférence inférieure ou égale à 40000 ppm en masse, plus préférentiellement inférieure ou égale à 30000 ppm en masse.Their content of naphthenic compounds is preferably less than or equal to 40,000 ppm by mass, more preferably less than or equal to 30,000 ppm by mass.

Leur teneur en soufre est avantageusement inférieure ou égale à 10 ppm en masse, de préférence inférieure ou égale à 5 ppm en masse. De manière particulièrement préférée, la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) sont totalement exemptes de soufre.Their sulfur content is advantageously less than or equal to 10 ppm by mass, preferably less than or equal to 5 ppm by mass. Particularly preferably, the paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) are completely free of sulfur.

La composition selon l’invention comprend de préférence au moins 75% en masse d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) telles que décrites ci-avant, par rapport à la masse totale de la composition. De préférence, elle contient au moins 85% en masse d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a), plus préférentiellement au moins 90% en masse et mieux encore au moins 92% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The composition according to the invention preferably comprises at least 75% by mass of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons (a) as described above, relative to the total mass of the composition. Preferably, it contains at least 85% by mass of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons (a), more preferably at least 90% by mass and better still at least 92% by mass, relative to the total mass. of the composition.

Les esters méthyliques et éthyliques d’acides gras (b)
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs esters méthyliques d’acides gras et/ou un ou plusieurs esters éthyliques d’acides gras.
Methyl and ethyl esters of fatty acids (b)
The composition according to the invention comprises one or more methyl esters of fatty acids and/or one or more ethyl esters of fatty acids.

Par acide gras, on désigne un acide carboxylique comprenant une chaine hydrocarbonée saturée ou insaturée ayant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 7 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 8 à 20 atomes de carbone.By fatty acid is meant a carboxylic acid comprising a saturated or unsaturated hydrocarbon chain having from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 7 to 24 carbon atoms, and more preferably from 8 to 20 carbon atoms.

Lesdits esters (b) sont donc choisis parmi les esters de l’alcool éthylique ou de l’alcool méthylique et d’un ou plusieurs acides gras tels que définis ci-dessus.Said esters (b) are therefore chosen from esters of ethyl alcohol or methyl alcohol and one or more fatty acids as defined above.

Ces esters sont des produits connus en soi. Ils peuvent être avantageusement obtenus en faisant réagir au moins une huile choisie parmi les huiles végétales, les huiles animales et les huiles usagées avec le méthanol ou l’éthanol, de manière à obtenir les esters correspondants par un procédé chimique appelé transestérification.These esters are known products per se. They can advantageously be obtained by reacting at least one oil chosen from vegetable oils, animal oils and used oils with methanol or ethanol, so as to obtain the corresponding esters by a chemical process called transesterification.

Lorsque l’alcool est le méthanol, on obtient un mélange d’esters méthyliques d’acides gras également dénommé EMAG.When the alcohol is methanol, we obtain a mixture of fatty acid methyl esters also called FAME.

Lorsque l’alcool est l’éthanol, on obtient un mélange d’esters éthyliques d’acides gras également dénommé EEAG.When the alcohol is ethanol, we obtain a mixture of ethyl esters of fatty acids also called EEAG.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les esters (b) sont choisis parmi les esters méthyliques d’acides gras. De préférence, la composition selon l’invention comprend, en tant qu’esters (b), un mélange d’esters méthyliques d’acides gras (EMAG).According to a preferred embodiment, the ester(s) (b) are chosen from fatty acid methyl esters. Preferably, the composition according to the invention comprises, as esters (b), a mixture of fatty acid methyl esters (FAME).

La composition selon l’invention comprend le ou les esters (b) en une teneur minimale de 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. De préférence, elle comprend le ou les esters (b) en une teneur allant de 2 à 12% en masse, de préférence de 4 à 10% en masse, et mieux encore de 6 à 8% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The composition according to the invention comprises the ester(s) (b) in a minimum content of 2% by mass, relative to the total mass of the composition. Preferably, it comprises the ester(s) (b) in a content ranging from 2 to 12% by mass, preferably from 4 to 10% by mass, and better still from 6 to 8% by mass, relative to the mass. total composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend le ou les esters (b) en une teneur de 7% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises the ester(s) (b) in a content of 7% by mass, relative to the total mass of the composition.

De préférence, la composition selon l’invention comprend un mélange d’esters méthyliques d’acides gras (EMAG) en une teneur minimale de 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. De préférence, elle comprend un mélange d’esters méthyliques d’acides gras (EMAG) en une teneur allant de 2 à 12% en masse, de préférence de 4 à 10% en masse, et mieux encore de 6 à 8% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.Preferably, the composition according to the invention comprises a mixture of fatty acid methyl esters (FAME) in a minimum content of 2% by mass, relative to the total mass of the composition. Preferably, it comprises a mixture of fatty acid methyl esters (FAME) in a content ranging from 2 to 12% by mass, preferably from 4 to 10% by mass, and better still from 6 to 8% by mass. , relative to the total mass of the composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend un mélange d’esters méthyliques d’acides gras (EMAG) en une teneur de 7% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises a mixture of fatty acid methyl esters (FAME) in a content of 7% by mass, relative to the total mass of the composition.

Les additifs alkyle-phénols (c)
La composition de carburant comprend au moins un additif choisi parmi les alkyle-phénols.
Alkyl-phenol additives (c)
The fuel composition comprises at least one additive chosen from alkyl phenols.

Les alkyle-phénols sont des composés possédant dans leur formule au moins un noyau phénolique (c’est à dire un noyau benzénique substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy -OH) substitué par un ou plusieurs groupes alkyle.Alkyl phenols are compounds having in their formula at least one phenolic nucleus (i.e. a benzene nucleus substituted by one or more hydroxy -OH groups) substituted by one or more alkyl groups.

De préférence, le ou les additifs alkyle-phénols sont choisis parmi les composés comprenant un ou deux noyau(x) phénolique(s) substitué(s) par un ou plusieurs groupes alkyle en C1à C4, et plus préférentiellement parmi les composés comprenant un noyau phénolique substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1à C4. Le ou les groupes alkyle en C1à C4sont plus préférentiellement choisis parmi les groupes méthyle, éthyle et t-butyle (ou tert-butyle).Preferably, the alkyl-phenol additive(s) are chosen from compounds comprising one or two phenolic core(s) substituted by one or more C 1 to C 4 alkyl groups, and more preferably from compounds comprising a phenolic ring substituted with one or more C 1 to C 4 alkyl groups. The C 1 to C 4 alkyl group(s) are more preferably chosen from methyl, ethyl and t-butyl (or tert-butyl) groups.

Le ou les additifs alkyle-phénols sont plus préférentiellement choisis parmi les méthyl-t-butyl phénols, les diméthyl-t-butyl phénols, les éthyl-t-butyl phénols, les t-butyl phénols, les di-t-butyl phénols, les tri-t-butyl phénols, les di-t-butyl-méthyl phénols, les di-t-butyl-di-méthyl phénols, les triméthyl phénols et leurs mélanges.The alkyl-phenol additive(s) are more preferably chosen from methyl-t-butyl phenols, dimethyl-t-butyl phenols, ethyl-t-butyl phenols, t-butyl phenols, di-t-butyl phenols, tri-t-butyl phenols, di-t-butyl-methyl phenols, di-t-butyl-di-methyl phenols, trimethyl phenols and mixtures thereof.

Des composés préférés sont choisis parmi le 2,6-di-t-butyl-4- méthyl phénol (BHT), 4,6- di-tert-butyl-2-methylphénol, la t-butyl hydroquinone (TBHQ), le 2,6 et le 2,4 di-t-butyl phénol, le 2,4-diméthyl-6-t-butyl phénol, le 2,5-diméthyl-4-t-butyl phénol, le 2,4,6-tri-t-butyl phénol, le 2,3,6-triméthyl phénol, le 2,4,6- triméthyl phénol, le 4,4’- méthylène bis (2,6-di-t-butyl phénol) (N° CAS 1 18-82-1), et leurs mélanges.Preferred compounds are chosen from 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), 4,6-di-tert-butyl-2-methylphenol, t-butyl hydroquinone (TBHQ), 2 .6 and 2,4 di-t-butyl phenol, 2,4-dimethyl-6-t-butyl phenol, 2,5-dimethyl-4-t-butyl phenol, 2,4,6-tri -t-butyl phenol, 2,3,6-trimethyl phenol, 2,4,6- trimethyl phenol, 4,4'- methylene bis (2,6-di-t-butyl phenol) (CAS No. 1 18-82-1), and their mixtures.

De manière particulièrement préférée, la composition selon l’invention contient du 2,6-di-t-butyl-4-méthyl phénol (BHT).Particularly preferably, the composition according to the invention contains 2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol (BHT).

La composition selon l’invention comprend le ou les additifs alkyle-phénols (c) tels que décrits ci-avant en une teneur préférentielle allant de 1 à 500 ppm, de préférence de 5 à 200 ppm, et plus préférentiellement de 10 à 100 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The composition according to the invention comprises the alkyl-phenol additive(s) (c) as described above in a preferential content ranging from 1 to 500 ppm, preferably from 5 to 200 ppm, and more preferably from 10 to 100 ppm in mass, relative to the total mass of the composition.

La composition selon l’invention comprend avantageusement du 2,6-di-t-butyl-4-méthyl phénol à une teneur préférentielle allant de 1 à 500 ppm, de préférence de 5 à 200 ppm, et plus préférentiellement de 10 à 100 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The composition according to the invention advantageously comprises 2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol at a preferential content ranging from 1 to 500 ppm, preferably from 5 to 200 ppm, and more preferably from 10 to 100 ppm in mass, relative to the total mass of the composition.

Les autres additifs :
La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs additifs additionnels, différents des esters méthyliques et éthyliques d’acides gras (b) et des additifs alkyle-phénols (c) tels que décrits ci-avant.
Other additives:
The composition according to the invention may also comprise one or more additional additives, different from methyl and ethyl esters of fatty acids (b) and alkyl-phenol additives (c) as described above.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents anti-oxydants aminés, qui peuvent être notamment choisis parmi les amines aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques. La dicyclohexylamine est particulièrement préférée.The composition may further comprise one or more amine antioxidant agents, which may in particular be chosen from aliphatic, cycloaliphatic and aromatic amines. Dicyclohexylamine is particularly preferred.

Le ou les agents anti-oxydants aminés peuvent être présents en une teneur allant de 0,2 à 50 ppm, de préférence de 0,5 à 25 ppm, et plus préférentiellement de 1 à 20 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The amine antioxidant agent(s) may be present in a content ranging from 0.2 to 50 ppm, preferably from 0.5 to 25 ppm, and more preferably from 1 to 20 ppm by mass, relative to the total mass. of the composition.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents passivateurs de métaux, choisis parmi les dérivés du triazole, seuls ou en mélange.The composition may further comprise one or more metal passivating agents, chosen from triazole derivatives, alone or in mixture.

On entend par « dérivés du triazole », l'ensemble des composés comprenant un motif triazole, c'est-à-dire un motif cyclique aromatique à 5 chaînons, comportant deux doubles liaisons et 3 atomes d'azote. Selon la position des atomes d'azote, on distingue les motifs 1,2,3-triazoles (appelées V- triazoles) et les motifs 1,2,4-triazoles (appelées S-triazoles). A titre d'exemple de motifs triazole, on peut citer le benzotriazole ou le tolyltriazole.The term “triazole derivatives” means all compounds comprising a triazole unit, that is to say a 5-membered aromatic cyclic unit, comprising two double bonds and 3 nitrogen atoms. Depending on the position of the nitrogen atoms, we distinguish between 1,2,3-triazole units (called V-triazoles) and 1,2,4-triazole units (called S-triazoles). As an example of triazole units, mention may be made of benzotriazole or tolyltriazole.

Le ou les agents passivateurs de métaux sont de préférence choisis parmi les amines substituées par des groupements triazole, seules ou en mélange. On entend par « groupement triazole » tout substituant contenant un motif triazole tel que défini ci-dessus.The metal passivating agent(s) are preferably chosen from amines substituted with triazole groups, alone or in mixture. The term “triazole group” means any substituent containing a triazole unit as defined above.

Le ou les agents passivateurs de métaux sont plus préférentiellement choisis parmi la N,N-bis(2-éthylhexyl)-[(1,2,4-triazol-1-yl)méthyl]amine (CAS 91273-04-0) et la N,N'-bis- (2 éthylhexyl)-4-méthyl-1H-benzotriazole amine (CAS 80584-90-3), seules ou en mélange.The metal passivating agent(s) are more preferably chosen from N,N-bis(2-ethylhexyl)-[(1,2,4-triazol-1-yl)methyl]amine (CAS 91273-04-0) and N,N'-bis-(2 ethylhexyl)-4-methyl-1H-benzotriazole amine (CAS 80584-90-3), alone or in a mixture.

On peut également citer et les agents passivateurs décrits en page 5 de la demande US2006/0272597.We can also cite and the passivating agents described on page 5 of application US2006/0272597.

Le ou les agents passivateurs de métaux peuvent être présents en une teneur allant de 0,2 à 50 ppm, de préférence de 0,5 à 25 ppm, et plus préférentiellement de 1 à 15 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The metal passivating agent(s) may be present in a content ranging from 0.2 to 50 ppm, preferably from 0.5 to 25 ppm, and more preferably from 1 to 15 ppm by mass, relative to the total mass of the composition.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents chélatants (ou agents séquestrants de métaux), qui peuvent être notamment choisis parmi les amines substituées par des groupements Ν,Ν'-disalicylidène, tels que le Ν,Ν'-disalicylidène 1,2-diaminopropane (DMD).The composition may further comprise one or more chelating agents (or metal sequestering agents), which may in particular be chosen from amines substituted by Ν,Ν'-disalicylidene groups, such as Ν,Ν'-disalicylidene 1,2 -diaminopropane (DMD).

Le ou les agents chélatants peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 à 100 ppm, de préférence de 0,2 à 50 ppm, et plus préférentiellement de 0,5 à 20 ppm en masse, encore plus préférentiellement de 0,5 à 10 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The chelating agent(s) may be present in a content ranging from 0.1 to 100 ppm, preferably from 0.2 to 50 ppm, and more preferably from 0.5 to 20 ppm by weight, even more preferably from 0.5 at 10 ppm by mass, relative to the total mass of the composition.

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs autres additifs couramment utilisés dans les carburants, différents des additifs décrits précédemment.The composition according to the invention may also comprise one or more other additives commonly used in fuels, different from the additives described above.

La composition peut, typiquement, comprendre un ou plusieurs autres additifs choisis parmi les détergents, les agents anti-corrosion, les dispersants, les désémulsifiants, les additifs anti-mousse, les traceurs, les biocides, les réodorants, , les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents anti-usure et/ou les agents modifiant la conductivité.The composition may, typically, comprise one or more other additives chosen from detergents, anti-corrosion agents, dispersants, demulsifiers, anti-foam additives, tracers, biocides, reodorants, friction modifiers, lubricant additives or lubricity additives, anti-wear agents and/or conductivity modifying agents.

Parmi ces additifs, on peut citer en particulier :
a) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants: EP680506, EP860494, WO98/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784 ;
b) les additifs désémulsifiants par exemple (mais non limitativement) choisis parmi les résines alkyl phénoliques oxyalkylées (par exemple le composé CAS63428-92-2) ;
c) les additifs détergents ;
d) les additifs anti-mousse.
Among these additives, we can cite in particular:
a) lubricating additives or anti-wear agents, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of fatty acids and their ester or amide derivatives, in particular glycerol monooleate, and derivatives of mono- and carboxylic acids polycyclic. Examples of such additives are given in the following documents: EP680506, EP860494, WO98/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784;
b) demulsifying additives, for example (but not limited to) chosen from oxyalkylated alkyl phenolic resins (for example the compound CAS63428-92-2);
c) detergent additives;
d) anti-foam additives.

Les utilisations :
La présente invention a également pour objet l’utilisation d’une composition de carburant telle que décrite ci-avant pour alimenter un moteur d’un véhicule ou d’un engin stationnaire.
Uses:
The present invention also relates to the use of a fuel composition as described above to power an engine of a vehicle or a stationary machine.

De préférence, la composition selon l’invention est utilisée pour alimenter un moteur à allumage par compression ou moteur Diesel, et plus préférentiellement un moteur Diesel d’un véhicule. La composition selon l’invention peut être en particulier utilisée dans les différents véhicules suivants : les véhicules légers, les poids lourds (camions de différentes charges dits « medium duty » et « heavy duty », bennes à ordures ménagères, bus, cars…) et les véhicules non routiers (véhicules de chantier et/ou de travaux, véhicules agricoles tels que par exemple tracteurs, véhicules ferroviaires tels que les trains, bateaux tels que navires, péniches,..).Preferably, the composition according to the invention is used to power a compression ignition engine or Diesel engine, and more preferably a Diesel engine of a vehicle. The composition according to the invention can be used in particular in the following different vehicles: light vehicles, heavy goods vehicles (trucks of different loads called “medium duty” and “heavy duty”, household waste skips, buses, coaches, etc.) and non-road vehicles (construction and/or works vehicles, agricultural vehicles such as tractors, railway vehicles such as trains, boats such as ships, barges, etc.).

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention est utilisée pour alimenter un moteur à allumage par compression (ou moteur Diesel) d’un véhicule choisi parmi les véhicules automobiles et les véhicules non automobiles, de préférence un moteur Diesel hybride ou un moteur Diesel à injection directe, plus préférentiellement un moteur Diesel à injection directe et en particulier un moteur Diesel à système d’injection Common-Rail (CRDI en anglais « Common Rail Direct Injection »).According to a preferred embodiment, the composition according to the invention is used to power a compression ignition engine (or Diesel engine) of a vehicle chosen from motor vehicles and non-motor vehicles, preferably a hybrid Diesel engine or a direct injection Diesel engine, more preferably a direct injection Diesel engine and in particular a Diesel engine with a Common-Rail injection system (CRDI in English “Common Rail Direct Injection”).

Dans ce mode de réalisation, le moteur est de préférence présent dans un véhicule non automobile, incluant les véhicules routiers tels que par exemple les camions, les bennes à ordures, les bus, et les véhicules non routiers tels que par exemple les véhicules de chantier et/ou de travaux, les véhicules agricoles, les bateaux.In this embodiment, the engine is preferably present in a non-motor vehicle, including road vehicles such as for example trucks, garbage trucks, buses, and non-road vehicles such as for example construction vehicles. and/or works, agricultural vehicles, boats.

La présente invention porte également sur l’utilisation d’une composition d’additifs comprenant l’association d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras (b) tels que décrits ci-avant et d’un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols (c) tels que décrits ci-avant, pour améliorer la stabilité à l’oxydation d’une composition de carburant comprenant au moins 50% en masse d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA), et de préférence d’huiles végétales hydrotraitées (HVO).The present invention also relates to the use of an additive composition comprising the combination of one or more esters chosen from methyl esters and ethyl esters of fatty acids (b) as described above and d one or more additives chosen from alkyl phenols (c) as described above, to improve the oxidation stability of a fuel composition comprising at least 50% by mass of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA), and preferably hydrotreated vegetable oils (HVO).

La stabilité à l’oxydation est avantageusement mesurée conformément à la méthode décrite dans la norme EN 15751 (méthode dite Rancimat). On peut également employer la méthode décrite dans la norme EN16091 (méthode dite PetroOxy).Oxidation stability is advantageously measured in accordance with the method described in standard EN 15751 (known as the Rancimat method). We can also use the method described in standard EN16091 (so-called PetroOxy method).

De préférence, la composition de carburant comprend au moins 75% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) telles que décrites ci-avant. De préférence, elle contient au moins 85% en masse d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a), plus préférentiellement au moins 90% en masse et mieux encore au moins 92% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.Preferably, the fuel composition comprises at least 75% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons (a) as described above. Preferably, it contains at least 85% by mass of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons (a), more preferably at least 90% by mass and better still at least 92% by mass, relative to the total mass. of the composition.

Le ou les esters (b) sont avantageusement utilisés en une teneur minimale de 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. De préférence, le ou les esters (b) sont utilisés en une teneur allant de 2 à 12% en masse, de préférence de 4 à 10% en masse, plus préférentiellement de 6 à 8% en masse, et mieux encore en une teneur de 7% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The ester(s) (b) are advantageously used in a minimum content of 2% by weight, relative to the total mass of the composition. Preferably, the ester(s) (b) are used in a content ranging from 2 to 12% by mass, preferably from 4 to 10% by mass, more preferably from 6 to 8% by mass, and better still in a content 7% by mass, relative to the total mass of the composition.

Le ou les additifs choisis parmi les alkyle-phénols (c) sont avantageusement utilisés en une teneur allant de 1 à 500 ppm, de préférence de 5 à 200 ppm, et plus préférentiellement de 10 à 100 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.The additive(s) chosen from alkyl phenols (c) are advantageously used in a content ranging from 1 to 500 ppm, preferably from 5 to 200 ppm, and more preferably from 10 to 100 ppm by mass, relative to the mass. total composition.

L’invention a enfin pour objet une méthode pour améliorer la stabilité à l’oxydation d’une composition de carburant comprenant au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA) et de préférence d’huiles végétales hydrotraitées (HVO), consistant à ajouter à ladite composition un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras (b) tels que décrits ci-avant et un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols (c) tels que décrits ci-avant.Finally, the subject of the invention is a method for improving the oxidation stability of a fuel composition comprising at least 50% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA) and preferably hydrotreated vegetable oils (HVO), consisting of adding to said composition one or more esters chosen from esters methyl esters and ethyl esters of fatty acids (b) as described above and one or more additives chosen from alkyl phenols (c) as described above.

Les exemples ci-après sont donnés à titre d’illustration de l’invention, et ne sauraient être interprétés de manière à en limiter la portée.The examples below are given by way of illustration of the invention, and cannot be interpreted in such a way as to limit its scope.

EXEMPLES
Les exemples ci-après ont été réalisés à partir d’une coupe d’hydrocarbures paraffiniques (ci-après coupe A) constituée d’une huile végétale hydrotraitée (HVO) dont les caractéristiques sont détaillées dans le tableau I ci-dessous :
EXAMPLES
The examples below were produced from a cut of paraffinic hydrocarbons (hereinafter cut A) consisting of a hydrotreated vegetable oil (HVO) whose characteristics are detailed in Table I below:

CaractéristiqueCharacteristic MéthodeMethod ValeurValue Masse volumique à 15°CDensity at 15°C ISO 12185ISO 12185 779,9 kg/m3 779.9 kg/m 3 Viscosité à 40°CViscosity at 40°C ISO 3104ISO 3104 2,9 mm2/s2.9mm 2 /s Point de trouble (PTR)°Cloud point (PTR)° ASTM D7346ASTM D7346 -36°C-36°C Température limite de filtrabilité (TLF)Filterability limit temperature (TLF) EN 116EN 116 -39°C-39°C Profil de distillationDistillation profile ISO 3405ISO 3405 Point initialInitial point 216,0°C216.0°C Point 5% vol.Point 5% vol. 252,4°C252.4°C Point 10% vol.Point 10% vol. 262,1°C262.1°C Point 20% vol.Point 20% vol. 269,8°C269.8°C Point 30% vol.Point 30% vol. 273,4°C273.4°C Point 40% vol.Point 40% vol. 275,7°C275.7°C Point 50% vol.Point 50% vol. 277,8°C277.8°C Point 60% vol.Point 60% vol. 279,7°C279.7°C Point 70% vol.Item 70% vol. 282,1°C282.1°C Point 80% vol.Item 80% vol. 285,0°C285.0°C Point 90% vol.Point 90% vol. 289,2°C289.2°C Point 95% vol.Item 95% vol. 293,0°C293.0°C Point finalPeriod 304,3°C304.3°C Volume distilléDistilled volume 98,6 ml98.6ml RésiduResidue 1,3 ml1.3ml PertesLosses 0,1 ml0.1ml Teneur en composés aromatiquesAromatic compound content EN12916EN12916 0% en masse0% by mass

Cette coupe d’hydrocarbures est constituée à 99,9% en masse de paraffines, dont 92,6% d’iso-paraffines (ci-après i-paraffines) et 7,3% en masse de n-paraffines.This cut of hydrocarbons consists of 99.9% by mass of paraffins, including 92.6% of iso-paraffins (hereinafter i-paraffins) and 7.3% by mass of n-paraffins.

Sa composition exacte est détaillée dans le tableau II ci-dessous :Its exact composition is detailed in Table II below:

Nombre d’atomes de CNumber of C atoms n-paraffinesn-paraffins i-paraffinesi-paraffins naphtènesnaphthenes i-naphtènesi-naphthenes 77 2,352.35 0,390.39 88 0,090.09 0,200.20 0,010.01 99 0,160.16 0,430.43 0,010.01 1010 0,170.17 0,800.80 0,010.01 1111 0,140.14 0,840.84 1212 0,130.13 0,990.99 1313 0,150.15 1,021.02 1414 0,860.86 1,541.54 0,010.01 0,010.01 1515 9,559.55 0,010.01 0,050.05 1616 2,432.43 31,1531.15 0,010.01 1717 14,2214.22 1818 0,800.80 30,7130.71 0,020.02 1919 0,230.23 0,010.01 2020 0,010.01 0,310.31 2121 0,030.03 2222 0,060.06 2323 0,020.02 2424 0,010.01 2727 0,080.08 TotalTotal 7,297.29 92,5692.56 0,030.03 0,120.12

Des compositions de carburant C0, C1 et C2 ont été préparées, en ajoutant à la coupe A les ingrédients suivants :
- BHT : 2,6-di-t-butyl-4- méthyl phénol
- EMAG : mélange d’esters méthyliques d’acides gras d’huile de colza, dont les caractéristiques figurent dans le tableau III ci-dessous (les teneurs en acides gras étant exprimées en pourcentage en masse par rapport à la masse totale des acides gras) :
Fuel compositions C0, C1 and C2 were prepared, by adding to cut A the following ingredients:
- BHT: 2,6-di-t-butyl-4- methyl phenol
- FAME: mixture of methyl esters of rapeseed oil fatty acids, the characteristics of which appear in Table III below (the fatty acid contents being expressed as a percentage by mass relative to the total mass of fatty acids ):

C16 :0C16:0 C18 :0C18:0 C18 :1C18:1 C18 : 2C18:2 C18 :3C18:3 Indice d’iodeIodine index Ester méthylique de colzaRapeseed methyl ester
5

5

2,5

2.5

59

59

21

21

9

9

111

111

Les teneurs des ingrédients de chaque composition sont détaillées dans le tableau IV ci-dessous.The contents of the ingredients of each composition are detailed in Table IV below.

CompositionsCompositions C0C0 C1C1 C2C2 Teneur en HVO (Coupe A)
(% en masse)
HVO content (Cut A)
(% by mass)
100100 99,991699.9916 92,991692.9916
Teneur en EMAG
(% en masse)
FAME content
(% by mass)
-- -- 77
Teneur en BHT
(% en masse)
BHT content
(% by mass)
-- 0,0084
0.0084
0,0084
0.0084

Les compositions C0 et C1 sont comparatives et la composition C2 est conforme à l’invention.Compositions C0 and C1 are comparative and composition C2 conforms to the invention.

Stabilité à l’oxydation :
La stabilité à l’oxydation de chacune des compositions a été déterminée en utilisant la méthode dite Rancimat, telle que décrite dans la norme EN 15751.
Oxidation stability:
The oxidation stability of each of the compositions was determined using the so-called Rancimat method, as described in standard EN 15751.

Le test consiste à accélérer le processus de vieillissement de l'échantillon en l'exposant à la chaleur et au passage de grandes quantités d'air. Il mesure le temps nécessaire à l'oxydation du produit et définit le temps de stabilité à l'oxydation. Le résultat obtenu est exprimé en heures. Plus le temps est élevé, plus le carburant est stable à l’oxydation.The test involves accelerating the aging process of the sample by exposing it to heat and the passage of large quantities of air. It measures the time required for product oxidation and defines the oxidation stability time. The result obtained is expressed in hours. The higher the time, the more stable the fuel is against oxidation.

Les résultats obtenus sont détaillés dans le tableau V ci-dessous :The results obtained are detailed in Table V below:

CompositionComposition C0C0 C1C1 C2C2 Rancimat
EN 15751
Rancimat
EN 15751
2020 8080 9292

Ces résultats montrent que la composition C0 à base d’HVO présente une très mauvaise stabilité (elle s’oxyde rapidement), et que l’association des esters d’acides gras et de l’additif alkyle-phénol permettent d’améliorer de manière importante sa stabilité à l’oxydation.These results show that the C0 composition based on HVO has very poor stability (it oxidizes quickly), and that the combination of fatty acid esters and the alkyl-phenol additive makes it possible to improve significantly. important its oxidation stability.

Claims (15)

Composition de carburant comprenant :
(a) au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA) ;
(b) au moins 2% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras ; et
(c) un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols.
Fuel composition comprising:
(a) at least 50% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more paraffinic hydrocarbon cuts consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA);
(b) at least 2% by mass, relative to the total mass of the composition, of one or more esters chosen from methyl esters and ethyl esters of fatty acids; And
(c) one or more additives chosen from alkyl phenols.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) sont constituées d’huiles végétales hydrotraitées (HVO).Composition according to the preceding claim, characterized in that the paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) consist of hydrotreated vegetable oils (HVO). Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) ont une teneur en paraffines supérieure ou égale à 90% en masse, de préférence supérieure ou égale à 95% en masse, et mieux encore supérieure ou égale à 96% en masse, par rapport à la masse totale de la ou des coupes (a).Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) have a paraffin content greater than or equal to 90% by mass, preferably greater than or equal to 95% by mass, and better still greater than or equal to 96% by mass, relative to the total mass of the cut(s) (a). Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les coupes d’hydrocarbures paraffiniques (a) sont constituées à au moins 60% en masse, de préférence à au moins 80% en masse, plus préférentiellement à au moins 85% en masse de paraffines comprenant de 12 à 18 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 15 à 18 atomes de carbone.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the paraffinic hydrocarbon cut(s) (a) consist of at least 60% by mass, preferably at least 80% by mass, more preferably at least 85% by mass of paraffins comprising from 12 to 18 carbon atoms, preferably from 14 to 18 carbon atoms, and even more preferably from 15 to 18 carbon atoms. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les esters (b) sont choisis parmi les esters méthyliques d’acides gras.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the ester(s) (b) are chosen from methyl esters of fatty acids. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu’elle comprend, en tant qu’esters (b), un mélange d’esters méthyliques d’acides gras (EMAG).Composition according to the preceding claim, characterized in that it comprises, as esters (b), a mixture of fatty acid methyl esters (FAME). Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend le ou les esters (b) en une teneur allant de 2 à 12% en masse, de préférence de 4 à 10% en masse, plus préférentiellement de 6 à 8% en masse, et mieux encore de 7% en masse, par rapport à la masse totale de la composition.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises the ester(s) (b) in a content ranging from 2 to 12% by mass, preferably from 4 to 10% by mass, more preferably from 6 at 8% by mass, and better still 7% by mass, relative to the total mass of the composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les additifs alkyle-phénols (c) sont choisis parmi les composés comprenant un ou deux noyau(x) phénolique(s) substitué(s) par un ou plusieurs groupes alkyle en C1à C4, et de préférence parmi les composés comprenant un noyau phénolique substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1à C4.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl-phenol additive(s) (c) are chosen from compounds comprising one or two phenolic core(s) substituted by one or more groups C 1 to C 4 alkyl, and preferably among compounds comprising a phenolic ring substituted by one or more C 1 to C 4 alkyl groups. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les additifs alkyle-phénols (c) sont choisis parmi les méthyl-t-butyl phénols, les diméthyl-t-butyl phénols, les éthyl-t-butyl phénols, les t-butyl phénols, les di-t-butyl phénols, les tri-t-butyl phénols, les di-t-butyl-méthyl phénols, les di-t-butyl-di-méthyl phénols, les triméthyl phénols et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl-phenol additive(s) (c) are chosen from methyl-t-butyl phenols, dimethyl-t-butyl phenols, ethyl-t-butyl phenols , t-butyl phenols, di-t-butyl phenols, tri-t-butyl phenols, di-t-butyl-methyl phenols, di-t-butyl-di-methyl phenols, trimethyl phenols and their mixtures. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les additifs alkyle-phénols (c) sont choisis parmi le 2,6-di-t-butyl-4- méthyl phénol, 4,6- di-tert-butyl-2-methylphénol, la t-butyl hydroquinone, le 2,6 et le 2,4 di-t-butyl phénol, le 2,4-diméthyl-6-t-butyl phénol, le 2,5-diméthyl-4-t-butyl phénol, le 2,4,6-tri-t-butyl phénol, le 2,3,6-triméthyl phénol, le 2,4,6- triméthyl phénol, le 4,4’- méthylène bis (2,6-di-t-butyl phénol) et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the alkyl-phenol additive(s) (c) are chosen from 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,6-di-tert -butyl-2-methylphenol, t-butyl hydroquinone, 2,6 and 2,4 di-t-butyl phenol, 2,4-dimethyl-6-t-butyl phenol, 2,5-dimethyl- 4-t-butyl phenol, 2,4,6-tri-t-butyl phenol, 2,3,6-trimethyl phenol, 2,4,6-trimethyl phenol, 4,4'-methylene bis ( 2,6-di-t-butyl phenol) and mixtures thereof. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu’elle contient du 2,6-di-t-butyl-4-méthyl phénol (BHT).Composition according to the preceding claim, characterized in that it contains 2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol (BHT). Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend le ou les additifs alkyle-phénols (c) en une teneur allant de 1 à 500 ppm, de préférence de 5 à 200 ppm, et plus préférentiellement de 10 à 100 ppm en masse, par rapport à la masse totale de la composition.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises the alkyl-phenol additive(s) (c) in a content ranging from 1 to 500 ppm, preferably from 5 to 200 ppm, and more preferably from 10 at 100 ppm by mass, relative to the total mass of the composition. Utilisation de la composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes pour alimenter un moteur d’un véhicule ou d’un engin stationnaire, de préférence un moteur Diesel, et plus préférentiellement un moteur Diesel d’un véhicule choisi parmi les véhicules automobiles et les véhicules non automobiles incluant les véhicules routiers tels que les camions, les bennes à ordures, les bus ; et les véhicules non routiers tels que les véhicules de chantier et/ou de travaux, les véhicules agricoles, les bateaux.Use of the composition as defined in any one of the preceding claims to power an engine of a vehicle or a stationary machine, preferably a Diesel engine, and more preferably a Diesel engine of a vehicle chosen from vehicles automobiles and non-motor vehicles including road vehicles such as trucks, garbage trucks, buses; and non-road vehicles such as construction and/or works vehicles, agricultural vehicles, boats. Utilisation selon la revendication précédente, pour alimenter un moteur Diesel d’un véhicule, de préférence un moteur Diesel hybride ou un moteur Diesel à injection directe, plus préférentiellement un moteur Diesel à injection directe.Use according to the preceding claim, to power a Diesel engine of a vehicle, preferably a hybrid Diesel engine or a direct injection Diesel engine, more preferably a direct injection Diesel engine. Utilisation d’une composition d’additifs comprenant l’association :
- d’un ou plusieurs esters choisis parmi les esters méthyliques et les esters éthyliques d’acides gras tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1, 5 et 6 et
- d’un ou plusieurs additifs choisis parmi les alkyle-phénols tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 et 8 à 11,
pour améliorer la stabilité à l’oxydation d’une composition de carburant comprenant au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition de carburant, d’une ou de plusieurs coupes d’hydrocarbures paraffiniques constituée(s) d’acides gras et/ou d’esters d’acides gras hydrogénés (HEFA) et de préférence d’huiles végétales hydrotraitées (HVO).
Use of an additive composition comprising the combination:
- one or more esters chosen from methyl esters and ethyl esters of fatty acids as defined in any one of claims 1, 5 and 6 and
- one or more additives chosen from alkyl phenols as defined in any one of claims 1 and 8 to 11,
to improve the oxidation stability of a fuel composition comprising at least 50% by mass, relative to the total mass of the fuel composition, of one or more cuts of paraffinic hydrocarbons consisting of fatty acids and/or hydrogenated fatty acid esters (HEFA) and preferably hydrotreated vegetable oils (HVO).
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