FR3130598A1

FR3130598A1 - Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle

Info

Publication number: FR3130598A1
Application number: FR2113834A
Authority: FR
Inventors: Flavie Gillant; Cecile Boschet; Stephane DOUEZAN
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2021-12-17
Filing date: 2021-12-17
Publication date: 2023-06-23
Also published as: WO2023110777A1

Abstract

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant : a) au moins une merocyanine répondant à la formule (3) suivante, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z : [Formule 3] dans laquelle : A est –O- ou –NH ; R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22 ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O ; et b) du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie ci-dessus.

Description

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle

La présente invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (3) que l’on définira plus loin en détail et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.

Il est connu que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l’épiderme humain et que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L’exposition est aussi susceptible d’induire une altération des propriétés biomécaniques de l’épiderme qui se traduit par l’apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l’élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation irrégulière (taches brunes, hétérogénéité du teint).

Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.

De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l’oxyde de zinc.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l’assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l’homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l’oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l’assombrissement de la couleur de la peau.

Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition contenant une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photo-protection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d’élasticité.

De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées dans le but de ne pas augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau.

En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d’ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photo-protection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles ou dans l’eau, ainsi qu’une bonne photo-stabilité seuls ou en association avec d’autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur.

Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d’ondes au-delà de 370 nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV.

Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanine carbonée qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande WO2004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels, aussi bien en phase aqueuse qu’en phase grasse, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines.

Dans le but de chercher d’autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande WO2013/011094, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistant en des fonctions hydroxyles et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. Cependant, la photostabilité de ces mérocyanines particulières n’est pas encore pleinement satisfaisante, lorsqu’il est utilisé seul ou en association avec d’autres filtres.

Il subsiste donc le besoin d’améliorer la photostabilité de ces mérocyanines dans les formulations photo-protectrices, que celles-ci soient solubilisées en phase aqueuse et/ou en phase grasse, tout en obtenant une bonne cosméticité.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’en utilisant du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle, il était possible d’améliorer sensiblement la photostabilité de ces mérocyanines aussi bien dans une phase aqueuse que dans une phase grasse. Cette découverte est à la base de la présente invention.

Ainsi, conformément à l’un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (3) que l’on définira plus loin en détail et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle.

Par ailleurs il subside également le besoin d’améliorer la photostabilité de mérocyanines en présence de filtres organiques tels que par exemple les dérivés de dibenzoylméthane. En effet, l’addition de filtres additionnels, en particulier de dérivés de dibenzoylméthane, peut déstabiliser les compositions comprenant une mérocyanine.

Les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, constituent une famille de filtres UV-A particulièrement efficaces qui présentent un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de «PARSOL 1789 ®» par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS.

Toutefois, il a été constaté que les associations de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane présentent l'inconvénient d’être particulièrement photo-instables au regard du rayonnement ultraviolet (surtout UV-A). Ces associations particulières de filtres UV se dégradent plus ou moins rapidement sous l'action du rayonnement UV; cette dégradation étant particulièrement importante pour les dérivés mérocyanine. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique de l’association de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel cette association est par nature destinée à être soumise, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace et durable de la peau contre les rayons UV.

Il existe donc également un réel besoin de photostabiliser l’association de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV, afin de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée vis-à-vis des rayonnements UV-A.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’en utilisant du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle, il était possible d’améliorer sensiblement la photostabilité de ces mérocyanines dans une phase aqueuse ou dans une phase grasse même en présence de filtres UV organiques additionnels, notamment de dérivés de dibenzoylméthane.

La Demanderesse a également découvert que l’utilisation du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle permettait d’obtenir une bonne cosméticité de la composition comprenant les mérocyanines, cette dernière étant notamment non grasse et non collante.

La présente invention concerne également l’utilisation du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle pour photostabiliser une mérocyanine de formule (3) telle que définie ci-dessous, seule ou en présence d’un filtre additionnel, notamment en présence d’un ou plusieurs dérivés de dibenzoyl méthane tels que le 4-ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.

Par les expressions « éventuellement substitué » et « substitué ou non substitué », on entend que le radical ou groupe peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy ; groupement amino -NR1R2, tels que R1 et R2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, des atomes d’hydrogène ou des radicaux alkyles en C1-C3 ; groupement carboxylique –COOH, carbonyle, ou alkyle en C1-C4.

MEROCYANINES

Selon la présente invention, on utilisera une famille de mérocyanines répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E- ou E/Z- :
[Formule 3]
dans laquelle :
A est –O- ou –NH ;
R est un groupement alkyle en C₁-C₂₂, un groupement alcényle en C₂-C₂₂, un groupement alcinyle en C₂-C₂₂, un groupement cycloalkyle en C₃-C₂₂ou un cycloalcényle en C₃-C₂₂, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.

Les composés mérocyanines de l’invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- :
[formule 3]

Les composés de formule (3) encore plus préférentiels sont ceux où :
A est -O- ; R est un alkyle en C₁-C₂₂, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.

Parmi les composés de formule (3), on utilisera plus particulièrement ceux choisis dans le groupe suivant ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E-, E/Z- :

14	ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
15	(2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide
25	2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
27	2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
29	2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
31	3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
37	3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate

Selon un mode plus particulièrement préféré de l’invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z.

La forme E/Z a la structure suivante :
[formule 25]

La forme E/E a la structure suivante :
[formule 25bis]

Les mérocyanines filtrantes en accord avec l’invention, peuvent être présentes dans les compositions selon l’invention dans une concentration allant de 0,1 % à 15 % en poids, et préférentiellement de 0,2 % à 10 % en poids et encore mieux de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les composés de formule (3), qui forment un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 – col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard.

En particulier, les composés de formule (3), tels que le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) peuvent être synthétisés selon le schéma de synthèse décrit dans la publication de B. Winkler et al., Tetrahedron Letters, 55 (2014) 1749-1751, qui s’intitule « A cyclic merocyanine UV-A absorber : mechanism of formation and crystal structure », et représenté ci-dessous, pour les composés de formule (3) :
[formule 4]
Et plus particulièrement pour le composé 25 décrit dans le tableau 1 :
[formule 5]
TETRA HYDROXYCINNAMATE DE DI-T-BUTYLE PENTAERYTHRITYLE

La composition conforme à l’invention comprend du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle.

Le tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle ou encore tetra-di-t-butyl hydroxyhydrocinnamate pentaerythrityl est un composé, qui fait partie de la famille des acides cinnamiques et de leurs dérivés, dont le numéro CAS est 6683-19-8.

A titre d’exemple, on peut citer le composé tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle commercialisé par la société BASF sous la dénomination Tinogard TT^®.

De préférence, une composition selon l’invention comprend de 0,01 % à 2,5 % en poids, de préférence de 0,05 % à 1,5 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 % à 0,3 % en poids de composé tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle, par rapport au poids total de la composition.

LES COMPOSES DERIVES DU DIBENZOYLMETHANE

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs dérivés du dibenzoylméthane choisi parmi ceux de formule suivante et/ou leurs mélanges :
[formule 6]

dans laquelle :
R1, R4, R5 et R6 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; ou un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; et
R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; ou forment avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C4.

Lorsque R2 et R3 forment un hétérocycle avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3, de préférence ils forment un hétérocycle aromatique à 5 chaînons, plus préférentiellement un cycle furane.

De préférence, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés dérivés du dibenzoylméthane sont choisis, seuls ou mélange, parmi le 2-méthyldibenzoylméthane, le 4-méthyldibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, le 4-tert-butyldibenzoylméthane, le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthoxydi-benzoylméthane, le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione, le 1-(4-méthoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione ; de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane et/ou le 4-isopropyldibenzoylméthane ; préférentiellement choisi parmi le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.

A titre d’exemple, le 4-isopropyldibenzoylméthane est vendu sous la dénomination de « EUSOLEX 9020 » par la société MERCK, et le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane ou butyl méthoxy dibenzoylméthane, de formule :
[formule 7]

est vendu sous la dénomination de « PARSOL 1789 » par la société DSM Nutritional products.

A titre d’exemple également, le 1-(4-méthoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione, de formule :
[formule 8]
.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition conforme à l’invention comprend du 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane (Nom INCI : butyl methoxy dibenzoylmethane).

Lorsqu’ils sont présents, la teneur du ou des composés dérivés du dibenzoylméthane est comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,2 et 10 % en poids, plus préférentiellement entre 0,3 et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

POLYMERE ACRYLIQUE ADDITIONNEL

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un polymère comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) définies ci-dessous :
[formule A] [formule B]

dans lesquelles :
R1, indépendamment l’un de l’autre est choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène, et
au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, et
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ,
et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.

De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C16-C22 , et plus préférentiellement en des radicaux stéaryle (en C18) ou en des radicaux béhényle (en C22).

De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle.

Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle.

De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.

Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.

Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

Selon un premier mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, alors le polymère a de préférence un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.

Selon un deuxième mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, alors le polymère a une température de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.

Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule
CH2=CH-COO-R1, R1 ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.

La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.

La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.

Le ou les polymères acryliques tels que définis précédemment peuvent être présent dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids et mieux allant de 0,2 à 3% en poids.

PHASE GRASSE

La composition conforme à l’invention peut comprendre au moins une phase grasse.

Au sens de l’invention on entend par « phase grasse », une phase comprenant au moins un corps gras, notamment liquide, solide ou pâteux, et l’ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles utilisés pour la formulation des compositions de l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins une huile.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

La phase grasse peut comprendre notamment au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile et/ou une huile fluorée volatile et ou non-volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène. Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir une ou plusieurs fonctions carboxy, ester, éther, hydroxy.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Par " huile volatile", on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

Huiles hydrocarbonées

La composition conforme à l’invention peut comprendre au moins un ester d’acide di ou tricarboxylique en C2-C22 et d’alcools en C1-C24.

Les acides di ou tricarboxyliques en C₂-C₂₂sont notamment choisis parmi l’acide citrique, l’acide malique, l’acide malonique, l’acide succinique, adipique, maléique, fumarique, tartrique, isocitrique et leurs mélanges. De préférence les acides sont l’acide citrique et l’acide adipique, et encore plus préférentiellement il s’agit de l’acide citrique.

Les alcools en C1-C24 ne sont pas oxyalkylénés. Ils peuvent être aliphatiques, cycliques ou aromatiques, ayant de 1 à 24 atomes de carbone. Ils sont notamment choisis parmi le phénol, l’alcool benzylique, l’alcool laurique, l’alcool myristylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, le méthanol, l’éthanol, le propanol, le n-butanol, le t-butanol, le pentanol, l’hexanol. De préférence, le ou les alcools sont en C1-C6 et peuvent être choisis parmi le méthanol, l’éthanol, le propanol, le n-butanol, le t-butanol, le pentanol, l’hexanol, et encore plus préférentiellement il s’agit de l’éthanol.

Le ou les esters d’acide di ou tricarboxylique en C2-C22 et d’alcools en C1-C24 peuvent être mono- ou poly-estérifiés.

Par mono-estérifié on entend que seule une des deux ou trois fonctions acides carboxyliques est estérifiée. Par poly-estérifié on entend que au moins deux fonctions acides carboxyliques sont estérifiées.

L’acide di ou tricarboxylique peut être estérifié par plusieurs alcools différents. De préférence, il est estérifié par un seul alcool.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un ester d’acide tricarboxylique en C3-C22 et d’alcools en C1-C24, de préférence en C1-C6. Ce ou ces esters peuvent être mono-, di -ou tri-estérifiés.

Par mono-estérifié on entend que seule une des trois fonctions acides carboxyliques est estérifiée. Par di-estérifié on entend que deux fonctions acides carboxyliques sur les trois sont estérifiées. Par tri-estérifié, on entend que les trois fonctions acides carboxyliques sont estérifiées.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les esters d’acide tricarboxylique en C3-C22 et d’alcools en C1-C6 sont tri-estérifiés.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les esters d’acide tricarboxylique en C3-C22 et d’alcools en C1-C6 sont choisis parmi les composés de formule (9) suivante :
(R₁O-CO)CH₂-C(R)(OC-OR₂)-CH₂(OC-OR₃)
dans laquelle :
R1, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, aliphatique, cyclique ou aromatique ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
R représente un atome d’hydrogène ou un radical hydroxyle.

Selon un mode de réalisation préféré, R1, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, substitué ou non, de préférence non substitué, en C1-C6, et en particulier un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, t-butyle, pentyle, hexyle. De préférence, R1, R2 et R3 sont choisis indépendamment les uns des autres parmi un atome d’hydrogène et les radicaux méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, t-butyle.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les radicaux R1, R2 et R3 sont identiques et sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, et encore plus préférentiellement il s’agit de radicaux éthyle.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, R représente un radical hydroxyle.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’ester d’acide tricarboxylique et d’alcools en C1-C6 présente la formule suivante :
[Formule 10]

Comme exemple d’ester d’acide tricarboxylique en C3-C22 et d’alcools en C1-C6 de formule (10) et de nom INCI TRIETHYL CITRATE, on citera celui qui est commercialisé sous la dénomination CITROFOL AI EXTRA par la société JUNGBUNZLAUER.

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut également citer :
(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C₁₂-C₁₅comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C₁₂-C₁₃tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C₁₄-C₁₅tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates ;
(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;
et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C₁₂-C₁₅, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. De préférence, les huiles hydrocarbonées non volatiles sont choisies parmi le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆comme les isoalcanes en C₈-C₁₆d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C₈-C₁₆,le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradécane (C₁₄) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Huiles siliconées

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une
viscosité ≤ 8 centistokes (8 10^-6m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

Une phase grasse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.

Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase grasse peut être, par exemple :
- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, la cire de son de riz, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.

De façon préférentielle, la phase grasse globale, en incluant toutes les substances lipophiles autres que les filtres lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95 % en poids, et préférentiellement de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.

PHASE AQUEUSE

La composition conforme à l’invention peut comprendre au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint Gervais Mont Blanc, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 1 à 99 % en poids, et préférentiellement de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS

Filtres UV complémentaires

Les compositions selon l’invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI.

Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products
Isopropyl Methoxycinnamate
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise
DEA Methoxycinnamate,
Diisopropyl Methylcinnamate,
Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.

Composés para-aminobenzoique :
PABA,
Ethyl PABA,
Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,
Glyceryl PABA,
PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.

Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise,
Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER,
TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise.

Composés β , β - diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,
Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

Composés benzophénone :
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF,
Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF,
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF,
Benzophenone-5,
Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay,
Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid,
Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF,
Benzophenone-12,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre :
3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX,
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,
Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX,
Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,
Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

Composés bis- benzoazolyle :
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER.

Composés phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE.

Composés méthylène bis-( hydroxyphényl benzotriazole ) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆H₁₀O₅) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2μm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392.

Composés triazine :
- le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine, de formule chimique suivante :
[formule 11]

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,
- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse,
- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.

Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.

Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par HOFFMANN LA ROCHE.

Composés 4,4-diarylbutadiène :
-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.

Composés benzoxazole :
2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi :
Ethylhexyl Methoxycinnamate,
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3,
Benzophenone-4,
Benzophenone-5,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol,
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,
2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,
2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine,
2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine
Drometrizole Trisiloxane,
Polysilicone-15,
1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,
2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine,
et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi :
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Octocrylene,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine,
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
Drometrizole Trisiloxane,
et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA®" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE,
- d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®" et "Solaveil CT 100®" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ®" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351®" de la société TAYCA,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO,
- de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,
- de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO,
- d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA.
- le TiO₂traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES,
- le TiO₂traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3®" par la société CARDRE,
- le TiO₂anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®" par la société COLOR TECHNIQUES,
- le TiO₂enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de CRODA,
- le TiO₂enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commercialeSolaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA),
- le TiO₂enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50,
- le TiO₂enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO2 CR-50.

On peut également citer les pigments de TiO₂dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO₂dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR®", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies.

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE®" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®".

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Les filtres UV complémentaires selon l'invention peuvent être présents dans la composition selon l’invention à une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, et en particulier de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Autres additifs

La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les monoalcools à chaîne courte par exemple en C₁-C₄comme l'éthanol et l'isopropanol, les polyols à chaîne courte en C₂-C₈, comme la glycérine, les diols comme le caprylyl glycol, le pentanediol-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l’éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges.

Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C₁₃-₁₄isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS^®» (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l’hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium.

De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l’hydroxyde de sodium.

Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges ; les agents anti-oxydants ; les agents anti-radicalaires ; les agents anti-polluants ; les agents autobronzants ; les agents anti-glycation ; les agents apaisants ; les agents déodorants ; les huiles essentielles ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; les agents myorelaxants ; les agents rafraîchissants ; les agents tenseurs ; les agents matifiants ; les agents dépigmentants ; les agents pro-pigmentants ; les agents kératolytiques ; les agents desquamants ; les agents hydratants ; les agents anti-inflammatoires ; les agents anti-microbiens ; les agents amincissants ; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules ; les agents répulsifs contre les insectes ; les antagonistes de substances P ou de CRGP ; les agents anti-chute des cheveux ; les agents anti-rides ; les agents anti-vieillissement.

L’homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l’effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Bien entendu, l’homme de l’art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

FORMES GALENIQUES

Les compositions conformes à l’invention peuvent être aqueuses ou anhydres.

Lorsque les compositions sont aqueuses, elles contiennent au moins une phase aqueuse.

Elles peuvent alors se présenter sous forme purement aqueuse, c’est-à-dire qu’elles comprennent une quantité en phase grasse inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est essentiellement aqueuse, c’est-à-dire qu’elle est exempte de phase grasse.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E), telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.

Dans le cas où la composition conforme à l’invention est aqueuse, et qu’il est possible de mesurer son pH, celui-ci est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 9 environ, et encore plus particulièrement de 5,5 à 8.

Les compositions peuvent aussi se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d’une huile, d’une solution glycolique ou d’une solution alcoolique. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d’obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu’à 100 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d’acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d’acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d’alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de l’alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l’alcool gras correspondant peut être sous forme d’une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.

Un autre objet de l’invention est constitué par l’utilisation du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle pour photostabiliser une mérocyanine de formule (3) telle que définie ci-dessus.

Un autre objet de l’invention est constitué par l’utilisation du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle pour photostabiliser une mérocyanine de formule (3) telle que définie ci-dessus en présence d’un ou plusieurs dérivés de dibenzoyl méthane, de préférence en présence de 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

ENSEMBLE

Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant :
i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(s), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche ; et
ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s).

Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier.

L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin.

EXEMPLES

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple A1: Préparation du composé (14)
[formule 14]

122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 75,45 grammes de cyanoacétate d’éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau suivant sont utilisées.

Exemple	Base	Solvant
Exemple A1.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacetamide
Exemple A1.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A1.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A1.4	3-méthoxypropylamine	tert-amylalcohol
Exemple A1.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A1.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A1.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant
Exemple A1.8	N-morpholine	isopropanol

L’achèvement de la réaction d’alkylation peut être suivie par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC.

162,30 grammes de composé (14) sont obtenus sous forme d’une huile brune.

Après cristallisation, le produit est obtenu sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion : 92,7 °C.

Exemple A2: Préparation du composé (15)
[formule 15]

101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 86,00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Exemple	Base	Solvant
Exemple A2.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	dimethylacétamide
Exemple A2.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A2.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A2.4	3-méthoxypropylamine	tert-amylalcohol
Exemple A2.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A2.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A2.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

Le produit brut (15) est obtenu sous forme d’une huile brun foncé.

Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion : 84,7-85,3 °C.

Exemple A3: Préparation du composé (27)
[formule 27]

13,09 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 10,12 grammes de cyanoacétate d’isobutyle en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Exemple	Base	Solvant
Exemple A3.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacetamide
Exemple A3.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A3.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A3.4	N-méthylmorpholine	tert-amylalcohol
Exemple A3.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A3.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A3.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

15,97 grammes de produit brut (27) sont obtenus sous forme d’une huile brun foncé.

Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluene/acetone), 13,46 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion : 96,3 °C.

Exemple A4: Préparation du composé (25)
[formule 25]

148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d’une base organique et d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau ci-dessous sont utilisées.

Exemple	Base	Solvant
Exemple A4.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacétamide
Exemple A4.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A4.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A4.4	N-méthylmorpholine	tert-amylalcohol
Exemple A4.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A4.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A4.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

Exemple de préparation des polymères acryliques :

Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) :

L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparait totalement dissout dans le solvant.

L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 µm avant d’être injecté dans le chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrene (PS) de chez Agilent Technologies.

Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.

Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81.

Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :

Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672.

Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1) :

Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.

Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8

Point de fusion : 65 °C

Copolymère acrylate de stéaryle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 2) :

Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 155 g acrylate de stéaryle, 45 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 90 minutes à 80 °C dans 50 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 125 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.

Poids moléculaire : Mn = 7500 g/mol, Mw = 19000, Mw/Mn = 2,6

Point de fusion : 49 °C

Exemples de formulations

Exemples comparatifs 1 et 2

On prépare les compositions 1 et 2 à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière première (MP) par rapport au poids total de la composition.

Phase	Ingrédients	Composition 1 (Hors invention)	Composition 2 (Invention)
A1	EAU	QSP 100	QSP 100
A1	Conservateurs	QS	QS
A1	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,3	0,3
A1	PEG-8	4	4
A1	DIPROPYLENE GLYCOL	4	4
A1	ACRYLATES COPOLYMER Carbopol Aqua SF1 de Lubrizol	2	2
A2	TRIETHANOLAMINE	QS pH 6,7	QS pH 6,7
A3	TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID Mexoryl SX de Noveal	1	1
B	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE Parsol 1789 de DSM Nutritional products	2	2
B	PENTAERYTHRITYL TETRA-DI-T-BUTYL HYDROXYHYDROCINNAMATE Tinogard TT de BASF	-	0,1
B	ETHYLHEXYL SALICYLATE Neo Heliopan OS de Symrise	5	5
B	ETHYLHEXYL TRIAZONE Uvinul T150 de BASF	5	5
B	DROMETRIZOLE TRISILOXANE Mexoryl XL de Novéal	2	2
B	DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE Uvinul A+ de BASF	1	1
B	BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE Tinosorb S de BASF	4,5	4,5
B	DIISOPROPYL SEBACATE Dub Dis de Sterinerie Dubois	8	8
B	DIISOPROPYL ADIPATE Dub Dipa de Stearine Dubois	4	4
B	C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER (polymère 1 synthétisé précédemment)	2,5	2,5
B	Composé 25	1	1
C	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER Pemulen TR1 de Lubrizol	0,15	0,15
C	SODIUM POLYACRYLATE Cosmedia SP de BASF	0,2	0,2
D	WATER	10	10
E	SILICA	1	1
E	ALUMINUM STARCH OCTENYLSUCCINATE	2	2
F	ALCOHOL DENAT.	5	5

Mode de préparation des compositions :

La phase A1 est préparée en mélangeant tous les ingrédients, puis la phase A2 est ajoutée pour neutralisation et formation du gel. S’ensuit l’ajout de la phase A3. Toute cette préparation de la phase qu’on appellera par la suite A est réalisée en chauffant à 65 °C et sous agitation avec des pâles (50 tours/min).

La phase B est préparée en mélangeant tous les ingrédients en chauffant à 80 °C sous agitation magnétique jusqu’à l’obtention d’une phase limpide et homogène.

La mise en émulsion est effectuée en dispersant la phase B dans la phase A à 65 °C et sous forte agitation (pâles à 80 tours/min et turbine à 11000 tours/min) pendant 5 minutes. On obtient une émulsion huile dans eau. La température du mélange est ensuite diminuée progressivement pour revenir à température ambiante tout en maintenant la même agitation jusqu’à la fin. Autour de 55 °C, les épaississants de la phase C sont ajoutés (5 minutes), puis la phase D (5 minutes) et les charges de la phase E à partir de 35 °C. Enfin l’alcool de la phase E est ajouté une fois le mélange revenu à température ambiante.

Résultats :

Une fois préparées, les compositions 1 et 2 sont chacune étalées sur 6 plaques de PMMA de la marque Europlast à raison de 2,0 à 2,1 mg/cm² (ce qui correspond entre 16 et 17 mg sur 8 cm²). 3 des 6 plaques sont ensuite exposées sous un Suntest (HERAEUS) avec une dose UV de 43,2 J/cm² à la température de 40°C tandis que les autres sont conservées à la même température dans le noir.

Après irradiation, les teneurs résiduelles en 2-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]-cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate de 2-éthoxyethyle dans chacune des 6 plaques sont mesurées par les méthodes classiques de chromatographie HPLC.

La fraction résiduelle après irradiation exprimée en % correspond au rapport de la moyenne des teneurs résiduelles de l’ingrédient contenue sur les 3 plaques ayant été exposées par rapport à la moyenne des teneurs résiduelles des 3 plaques n’ayant pas été exposées pour une même composition.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau ci-dessous.

Fraction résiduelle après irradiation	Composition 1 (Hors invention)	Composition 2 (Invention)
2-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}-éthanoate de 2-éthoxyethyle (composé 25)	69 % ± 0,8%	76 % ± 0,5%

Ces résultats montrent que la composition 2 selon l’invention présente une fraction résiduelle en composé mérocyanine substantiellement supérieure à celle de la composition comparative 1, ce qui montre qu’en présence de tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle, le composé mérocyanine présente une meilleure photostabilité vis-à-vis du rayonnement UV.

Claims

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant :
a) au moins une merocyanine répondant à la formule (3) suivante, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z :
[Formule 3]

dans laquelle :
A est –O- ou –NH ;
R est un groupement alkyle C₁-C₂₂, un groupement alcényle C₂-C₂₂, un groupement alcinyle C₂-C₂₂, groupement un cycloalkyle C₃-C₂₂ou un cycloalcényle C₃-C₂₂, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O ; et
b) du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle.
Composition selon la revendications 1 dans laquelle les mérocyanines de formule (3) sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z : 14
ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate 15
(2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide 25
2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate 27
2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate 29

2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate 31

3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
37
3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle la mérocyanine de formule (3) est le 2-ethoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante :
[formule 25]

et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante :
[formule 25bis]
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle est présent dans une teneur allant de 0,01 % à 2,5 % en poids, de préférence de 0,05 % à 1,5 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 % à 0,3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 comprenant au moins un polymère comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) :
[formule A] [formule B]

dans lesquelles :
R1, indépendamment l’un de l’autre, est choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène, et
au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, et
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ;
et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère,
le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol.
Composition selon la revendication 5 dans laquelle dans le polymère additionnel R1 consiste en un radical alkyle, de préférence en un radical alkyle en C16-C22, et plus préférentiellement en un radical béhényle ou stéaryle.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 et 6 dans laquelle dans le polymère additionnel au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle ou stéaryle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 7 dans laquelle dans le polymère additionnel tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 8 dans laquelle dans le polymère additionnel ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 9 dans laquelle le polymère additionnel a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 5 000 à 9000 g/mol.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 10 dans laquelle le polymère additionnel a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 11 dans laquelle dans le polymère additionnel au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, et ledit polymère additionnel a un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.
Composition selon l’une quelconque des revendications 5 à 12 dans laquelle dans le polymère additionnel au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, et ledit polymère additionnel a un point de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 comprenant en outre un ou plusieurs filtres UV additionnels, de préférence
un ou plusieurs composés dérivés du dibenzoylméthane choisi parmi ceux de formule suivante, et/ou leurs mélanges :
[formule 6]

dans laquelle :
R₁, R₄, R₅et R₆représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C₁-C₄; ou un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C₁-C₄; et
R₂et R₃représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C₁-C₄; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C₁-C₄; ou forment avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R₂et C-R₃un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C₁-C₄.
Composition selon la revendication 14 dans laquelle le ou les dérivés du dibenzoylméthane sont choisis parmi le 2-méthyldibenzoylméthane, le 4-méthyldibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, le 4-tert-butyldibenzoylméthane, le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoyl-méthane, le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthoxydi-benzoylméthane, le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)-propane-1,3-dione, le 1-(4-méthoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenyl-propane-1,3-dione ; de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane et/ou le 4-isopropyldibenzoylméthane ; préférentiellement choisi parmi le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 comprenant le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 16.
Utilisation du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle pour photostabiliser une mérocyanine telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 3.