FR3127494A1 - PREPARATION OF A COMPOSITION WITHOUT SULFATED SURFACTANT - Google Patents

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FR3127494A1
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Benoît Magny
Guillaume Michaud
Laurie Parrenin
Jean-Marc Suau
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Abstract

L’invention concerne une méthode de préparation d’une composition aqueuse exempte de composé tensio-actif sulfaté et ayant une viscosité supérieure à 500 mPa.s. Outre un composé tensio-actif non-sulfaté, cette méthode de préparation met en œuvre un agent polymérique de contrôle de la rhéologie particulier. Cet agent est préparé en l’absence de tout composé organique sulfaté.The invention relates to a method for preparing an aqueous composition free of sulfated surfactant compound and having a viscosity greater than 500 mPa.s. In addition to a non-sulphated surfactant compound, this method of preparation uses a polymeric agent for controlling the particular rheology. This agent is prepared in the absence of any sulphated organic compounds.

Description

PRÉPARATION D’UNE COMPOSITION SANS TENSIO-ACTIF SULFATÉPREPARATION OF A COMPOSITION WITHOUT SULFATED SURFACTANT

L’invention concerne une méthode de préparation d’une composition aqueuse exempte de composé tensio-actif sulfaté et ayant une viscosité supérieure à 500 mPa.s. Outre un composé tensio-actif non-sulfaté, cette méthode de préparation met en œuvre un agent polymérique de contrôle de la rhéologie particulier. Cet agent est préparé en l’absence de tout composé organique sulfaté.The invention relates to a method for preparing an aqueous composition free of sulfated surfactant compound and having a viscosity greater than 500 mPa.s. In addition to a non-sulphated surfactant compound, this method of preparation uses a polymeric agent for controlling the particular rheology. This agent is prepared in the absence of any sulphated organic compounds.

De nombreuses compositions aqueuses comprenant des composés tensio-actifs sont connues, en particulier dans le domaine de la détergence ou dans le domaine du cosmétique. De manière générale, ces compositions contiennent des composés tensio-actifs sulfatés, notamment ammonium lauryl sulfate (ALS), sodium laureth sulfate (SLES), sodium lauryl sulfate (SLS) ou magnésium laureth-8 sulfate.Numerous aqueous compositions comprising surface-active compounds are known, in particular in the field of detergents or in the field of cosmetics. In general, these compositions contain sulphated surfactant compounds, in particular ammonium lauryl sulphate (ALS), sodium laureth sulphate (SLES), sodium lauryl sulphate (SLS) or magnesium laureth-8 sulphate.

Toutefois, ces composés sulfatés peuvent conduire à des problèmes d’irritation, de démangeaison ou de dessèchement sur les parties du corps sur lesquelles ils sont appliqués, notamment sur la peau, sur le cuir chevelu ou les cheveux. Ces composés sulfatés peuvent aussi déclencher des réactions allergiques. Ils peuvent également altérer la couleur de cheveux colorés. Ces problèmes peuvent apparaitre lors de l’utilisation de compositions rinçables ou lors de l’utilisation de compositions non-rinçables.However, these sulphate compounds can lead to problems of irritation, itching or dryness on the parts of the body on which they are applied, in particular on the skin, on the scalp or on the hair. These sulfate compounds can also trigger allergic reactions. They can also alter the color of colored hair. These problems can appear when using rinse-out compositions or when using non-rinse-out compositions.

Ainsi, il est important de pouvoir disposer de compositions aqueuses ne comprenant pas de composés tensio-actifs sulfatés. Des composés tensio-actifs non-sulfatés sont disponibles et peuvent se substituer aux composés tensio-actifs sulfatés pour maintenir les propriétés de ces compositions, notamment pour maintenir leur propriété lavante ou leur propriété nettoyante.Thus, it is important to be able to have aqueous compositions that do not include sulphated surfactant compounds. Non-sulfated surfactant compounds are available and can replace sulfated surfactant compounds to maintain the properties of these compositions, in particular to maintain their washing property or their cleansing property.

Néanmoins, les autres ingrédients utilisés lors de la préparation de ces compositions aqueuses peuvent également constituer des sources de composés sulfatés qu’il faudrait éviter. Il est donc important de pouvoir disposer de moyens de préparation de compositions aqueuses qui n’utilisent pas de composé organique sulfaté.Nevertheless, the other ingredients used during the preparation of these aqueous compositions can also constitute sources of sulphate compounds which should be avoided. It is therefore important to be able to have means for preparing aqueous compositions which do not use a sulphated organic compound.

Outre l’efficacité de ces produits pour conserver les propriétés recherchées, la compatibilité de ces produits entre eux ainsi que leur efficacité lors de leur mise en œuvre sont essentielles.In addition to the effectiveness of these products in maintaining the desired properties, the compatibility of these products with each other as well as their effectiveness during their implementation are essential.

Par ailleurs, l’efficacité générale et le rendement global de la méthode de préparation d’une composition aqueuse ainsi que de ses ingrédients doivent être recherchés, en particulier, lors de la préparation d’un agent de contrôle de la rhéologie de la composition aqueuse. De plus, un tel agent devrait permettre d’obtenir une composition suffisamment claire et possédant un pouvoir suspensif.Furthermore, the general effectiveness and the overall yield of the method for preparing an aqueous composition as well as of its ingredients must be sought, in particular, during the preparation of an agent for controlling the rheology of the aqueous composition. . In addition, such an agent should make it possible to obtain a composition that is sufficiently clear and possesses suspensive power.

Il existe donc un besoin de disposer de moyens de préparation de compositions aqueuses ne comprenant pas de composé organique sulfaté.There is therefore a need to have means for the preparation of aqueous compositions not comprising any sulphated organic compound.

L’invention permet d’apporter une solution aux méthodes de l’état de la technique.The invention makes it possible to provide a solution to the methods of the state of the art.

Elle fournit une méthode de préparation, en l’absence de composé tensio-actif sulfaté, d’une composition aqueuse ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté, dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s, comprenant l’addition dans une phase aqueuse :
* d’au moins un polymère P préparé en l’absence de composé sulfaté organique, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, ou bien d’acétate de vinyle et
* d’au moins un composé tensio-actif non-sulfaté.It provides a method for the preparation, in the absence of sulfated surfactant compound, of an aqueous composition not comprising any sulfated surfactant compound, the Brookfield viscosity of which, measured at 25° C. at a speed of 6 rpm is greater than 500 mPa.s, comprising the addition in an aqueous phase:
* at least one polymer P prepared in the absence of organic sulphate compound, by at least one polymerization reaction carried out in the presence of at least one non-sulphated and non-polymerizable sulphonated compound E:
- at least one anionic monomer (a1) comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function or one of its salts and
- at least one C 1 -C 8 ester (a2) of a compound derived from an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and crotonic, or vinyl acetate and
* at least one non-sulfated surfactant compound.

De manière très avantageuse, la méthode selon l’invention permet également d’éviter l’utilisation de tout composé tensio-actif au moment de la préparation du polymère P. Un composé tensio-actif agit en réduisant la tension de surface des particules de composé lipophile. Une molécule de composé tensio-actif comprend deux parties distinctes : une partie lipophile et une partie hydrophile. Ce n’est pas le cas du polymère P qui alterne différents résidus de monomères sans constituer de parties lipophile et hydrophile distinctes. Le polymère P mis en œuvre selon l’invention n’est pas un composé tensio-actif ; il ne conduit pas à la formation de micelles et n’a pas le comportement d’un composé tensio-actif. Le polymère P selon l’invention est préparé au moyen d’un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable De manière préférée selon l’invention, le composé sulfoné E est choisi parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium, methyl 2-sulfolaurate de sodium, 2-sulfolaurate de disodium, dodécyl sulfonate de sodium, C14-C16-olefin sulfonate de sodium, lauryl sulfoacétate de sodium, laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de lauryl sulfoacétate de sodium et de laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de methyl 2-sulfolaurate de sodium et de 2-sulfolaurate de disodium, lauryl sulfoacétate de sodium; de préférence parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium.Very advantageously, the method according to the invention also makes it possible to avoid the use of any surface-active compound at the time of the preparation of the polymer P. A surface-active compound acts by reducing the surface tension of the particles of compound lipophilic. A surfactant compound molecule comprises two distinct parts: a lipophilic part and a hydrophilic part. This is not the case of the polymer P which alternates different residues of monomers without constituting distinct lipophilic and hydrophilic parts. The polymer P used according to the invention is not a surfactant compound; it does not lead to the formation of micelles and does not behave like a surface-active compound. The polymer P according to the invention is prepared by means of a non-sulphated and non-polymerizable sulfonated compound E. Preferably according to the invention, the sulfonated compound E is chosen from dioctyl sodium sulfosuccinate, dioctyl potassium sulfosuccinate, dioctyl lithium sulfosuccinate, sodium methyl 2-sulfolaurate, disodium 2-sulfolaurate, sodium dodecyl sulfonate, sodium C 14 -C 16 -olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate, disodium laureth sulfosuccinate, a mixture of sodium lauryl sulfoacetate and disodium laureth sulfosuccinate, a mixture of sodium methyl 2-sulfolaurate and disodium 2-sulfolaurate, sodium lauryl sulfoacetate; preferably from sodium dioctyl sulfosuccinate, potassium dioctyl sulfosuccinate, lithium dioctyl sulfosuccinate.

Grâce au polymère P, la méthode selon l’invention permet de préparer une composition dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s. De manière préférée selon l’invention, la composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min supérieure à 800 mPa.s ou bien supérieure à 1 000 mPa.s. De manière plus préférée, cette viscosité est supérieure à 1 200 mPa.s ou supérieure à 1 500 mPa.s.Thanks to the polymer P, the method according to the invention makes it possible to prepare a composition whose Brookfield viscosity measured at 25° C. at a speed of 6 revolutions/min is greater than 500 mPa.s. Preferably according to the invention, the composition has a Brookfield viscosity measured at 25° C. at a speed of 6 revolutions/min greater than 800 mPa.s or else greater than 1000 mPa.s. More preferably, this viscosity is greater than 1200 mPa.s or greater than 1500 mPa.s.

Également de manière préférée, cette composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 120 000 mPa.s. Plus préférentiellement, cette viscosité va de 1 200 mPa.s à 120 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 120 000 mPa.s. De manière plus préférée, cette composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 50 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 50 000 mPa.s et bien plus préférentiellement de 1 200 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 50 000 mPa.s.Also preferably, this composition has a Brookfield viscosity measured at 25° C. at a speed of 6 rev/min ranging from 500 mPa.s to 120,000 mPa.s or ranging from 800 mPa.s to 120,000 mPa.s or ranging from 1,000 mPa.s to 120,000 mPa.s. More preferably, this viscosity ranges from 1,200 mPa.s to 120,000 mPa.s or from 1,500 mPa.s to 120,000 mPa.s. More preferably, this composition has a Brookfield viscosity measured at 25° C. at a speed of 6 rev/min ranging from 500 mPa.s to 50,000 mPa.s or ranging from 800 mPa.s to 50,000 mPa.s or ranging from 1,000 mPa.s to 50,000 mPa.s and much more preferably from 1,200 mPa.s to 50,000 mPa.s or from 1,500 mPa.s to 50,000 mPa.s.

Selon les conditions d’utilisation de la composition selon l’invention, son pH doit pouvoir être contrôlé. De manière préférée selon l’invention, la composition préparée selon l’invention a un pH supérieur à 4, de préférence supérieur à 5. Plus préférentiellement, le pH de la composition préparée selon l’invention est supérieur à 6 ou à 6,5. Également de manière préférée, ce pH est inférieur à 13, plus préférentiellement inférieur à 12 et bien plus préférentiellement inférieur à 11. Selon l’invention, le pH de la composition peut aller de 4 à 13 ou de 4 à 12 ou de 4 à 11. Plus préférentiellement, ce pH peut aller de 5 à 13 ou de 5 à 12 ou de 5 à 11 et bien plus préférentiellement de 6 à 13 ou de 6 à 12 ou de 6 à 11 ou bien de 6,5 à 13 ou de 6,5 à 12 ou de 6,5 à 11.According to the conditions of use of the composition according to the invention, its pH must be able to be controlled. Preferably according to the invention, the composition prepared according to the invention has a pH greater than 4, preferably greater than 5. More preferably, the pH of the composition prepared according to the invention is greater than 6 or 6.5 . Also preferably, this pH is less than 13, more preferably less than 12 and much more preferably less than 11. According to the invention, the pH of the composition can range from 4 to 13 or from 4 to 12 or from 4 to 11. More preferably, this pH can range from 5 to 13 or from 5 to 12 or from 5 to 11 and much more preferably from 6 to 13 or from 6 to 12 or from 6 to 11 or from 6.5 to 13 or from 6.5 to 12 or from 6.5 to 11.

Le polymère P mis en œuvre selon l’invention peut être préparé par une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en émulsion. La polymérisation peut être conduite dans un solvant, en présence d’au moins un composé initiateur. Comme exemples de composés initiateurs, on peut utiliser au moins un composé choisi parmi les composés initiateurs azoïques (par exemple azo-bis-isobutyronitrile), un composé peroxyde, de préférence peroxyde d’hydrogène, peroxyde de benzoyle, hydroperoxyde de benzoyle et leurs mélanges. On peut également citer les persulfates minéraux, notamment les persulfates de métaux alcalins, en particulier le persulfate de sodium et le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, les peroxydes partiellement hydrosolubles, en particulier le peracide succinique, l’hydroperoxyde de t-butyle, l’hydroperoxyde de cumyle, les persulfates minéraux, notamment les persulfates de métaux alcalins, associés à un ion cuivreux, à un ion ferreux, à un ion sulfite, à un ion sulfinique ou à un ion bisulfite et leurs mélanges. L’utilisation d’un persulfate minéral lors de la préparation d’une émulsion de polymère P peut conduire à la présence de traces de composé sulfaté d’origine minérale. Selon l’invention, de telles traces peuvent être présentes en des quantités négligeables au sein de la composition aqueuse selon l’invention. La composition aqueuse selon l’invention pourrait alors comprendre, par rapport à la quantité active totale de polymère P, moins de 1000 ppm, de préférence moins de 500 ppm, d’ion sulfate minéral, sans toutefois contenir aucun composé tensio-actif sulfaté organique. Outre les différents monomères, la méthode de préparation du polymère P met généralement en œuvre au moins un agent de transfert de chaîne, de préférence choisi parmi les composés mercaptans, en particulier les composés mercaptans comprenant au moins 4 atomes de carbone tels que le butylmercaptan, le n-octylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le tert-dodécylmercaptan, l’isooctyl 3-mercaptopropionate. Selon l’invention, le composé initiateur ou générateur de radicaux peut donc être associé à au moins un agent de transfert de polymérisation radicalaire contrôlée, notamment un agent de transfert de type RAFT (reversible addition-fragmentation chain transferou polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation). De préférence, la réaction est une réaction de polymérisation radicalaire en émulsion.The polymer P used according to the invention can be prepared by a radical polymerization reaction, for example an emulsion polymerization reaction. The polymerization can be carried out in a solvent, in the presence of at least one initiator compound. As examples of initiator compounds, use may be made of at least one compound chosen from azo initiator compounds (for example azo-bis-isobutyronitrile), a peroxide compound, preferably hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, benzoyl hydroperoxide and mixtures thereof. . Mention may also be made of mineral persulphates, in particular alkali metal persulphates, in particular sodium persulphate and potassium persulphate, ammonium persulphate, partially water-soluble peroxides, in particular succinic peracid, t-hydroperoxide butyl, cumyl hydroperoxide, inorganic persulphates, in particular alkali metal persulphates, combined with a cuprous ion, a ferrous ion, a sulphite ion, a sulphinic ion or a bisulphite ion and mixtures thereof. The use of a mineral persulfate during the preparation of an emulsion of polymer P can lead to the presence of traces of sulfated compound of mineral origin. According to the invention, such traces can be present in negligible amounts within the aqueous composition according to the invention. The aqueous composition according to the invention could then comprise, relative to the total active quantity of polymer P, less than 1000 ppm, preferably less than 500 ppm, of mineral sulphate ion, without however containing any organic sulphated surfactant compound. . In addition to the various monomers, the method for preparing the polymer P generally uses at least one chain transfer agent, preferably chosen from mercaptan compounds, in particular mercaptan compounds comprising at least 4 carbon atoms such as butyl mercaptan, n-octylmercaptan, n-dodecylmercaptan, tert-dodecylmercaptan, isooctyl 3-mercaptopropionate. According to the invention, the compound initiator or generator of radicals can therefore be combined with at least one transfer agent for controlled radical polymerization, in particular a transfer agent of the RAFT type ( reversible addition-fragmentation chain transfer or radical polymerization controlled by transfer of reversible chain by addition-fragmentation). Preferably, the reaction is a free radical emulsion polymerization reaction.

Selon l’invention, le polymère P est préparé par une réaction de polymérisation des monomères (a1) et (a2). Le polymère P est sous la forme d’une émulsion qui peut gonfler en présence d’une base (ASE oualkali- swellable emulsion). De manière préférée selon l’invention, le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons. Selon l’invention, le monomère (a1) peut être combiné à au moins un autre monomère anionique, par exemple choisi parmi l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, un sel d’acide maléique, un sel d’acide itaconique, un sel d’acide crotonique et leurs combinaisons.According to the invention, the polymer P is prepared by a polymerization reaction of the monomers (a1) and (a2). The polymer P is in the form of an emulsion which can swell in the presence of a base (ASE or alkali- swellable emulsion ). Preferably according to the invention, the monomer (a1) is chosen from acrylic acid, an acrylic acid salt, methacrylic acid, a methacrylic acid salt and combinations thereof. According to the invention, the monomer (a1) can be combined with at least one other anionic monomer, for example chosen from maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, a salt of maleic acid, a salt of itaconic acid, a salt of crotonic acid and combinations thereof.

De manière également préférée selon l’invention, le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons.Also preferably according to the invention, the monomer (a2) is a C 1 -C 6 ester or a C 1 -C 4 ester or else is a C 1 -C 7 ester of acrylic acid or an ester C 1 -C 7 methacrylic acid, preferably chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate and their combinations, more preferentially ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and their combinations.

De manière plus préférée selon l’invention, le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, de préférence l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ; et le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisonsMore preferably according to the invention, the monomer (a1) is chosen from acrylic acid, methacrylic acid, a salt of acrylic acid, a salt of methacrylic acid and combinations thereof, preferably acrylic acid or methacrylic acid; and monomer (a2) is a C 1 -C 6 ester or a C 1 -C 4 ester or is a C 1 -C 7 ester of acrylic acid or a C 1 -C 7 ester of methacrylic acid, preferably chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate and their combinations, more preferably ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and their combinations

Lors de la préparation du polymère P, les quantités de monomères peuvent varier. De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre de 20 à 75 % molaire ou de 25 à 70 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a1) et de 25 à 80 % molaire ou de 30 à 75 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a2), par rapport à la quantité molaire totale de monomères (a1) et (a2).During the preparation of the polymer P, the amounts of monomers can vary. Preferably according to the invention, the polymerization reaction uses from 20 to 75% molar or from 25 to 70% molar, preferably from 30 to 70% molar or from 35 to 65% molar, of monomer (a1) and from 25 to 80 mol% or from 30 to 75 mol%, preferably from 30 to 70 mol% or from 35 to 65 mol%, of monomer (a2), relative to the total molar quantity of monomers (a1) and (a2).

Outre les monomères (a1) et (a2), le polymère P peut être préparé au moyen d’un ou plusieurs autres monomères.In addition to the monomers (a1) and (a2), the polymer P can be prepared using one or more other monomers.

Ainsi, le polymère P peut être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un monomère (a3) réticulant ou au moins un monomère (a3) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques. Selon l’invention, le monomère (a3) peut être choisi parmi :
* un composé de formule (I) :
[Chem 1]

(I)
dans laquelle :
- L représente CH2, CH2monoalkoxylé ou CH2polyalkoxylé, de préférence un groupement CH2monoéthoxylé ou CH2polyéthoxylé,
- Q représente une liaison directe ou C(O),
- R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(O)OH, -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(O)OH, -CH2C(=CH2)C(O)OH, Q3OQ4OC(O)C(CH3)=CH2ou Q3OQ4OC(O)C(H)=CH2,
- Q3représente un résidu divalent d’un composé diisocyanate dissymétrique, de préférence choisi parmi tolyl-1,3-diisocyanate (TDI) et isophorone-diisocyanate (IPDI) et
- Q4représente CH2, CH2-CH2, CH2monoalkoxylé, CH2-CH2monoalkoxylé, CH2polyalkoxylé ou CH2-CH2polyalkoxylé et
* un composé de formule (II) :
[Chem 2]

(II)
dans laquelle :
- R3représente indépendamment H ou CH3,
- L1représente indépendamment un groupement C1-C20-alkylène linéaire ou ramifié, de préférence un groupement éthylène ou un groupement propylène et
- p représente indépendamment 0 ou un nombre entier allant de 1 à 30, par exemple de 1 à 20, en particulier de 1 à 15, notamment de 1 à 10.Thus, the polymer P can be prepared by a polymerization reaction also using at least one crosslinking monomer (a3) or at least one monomer (a3) comprising at least two olefinic unsaturations. According to the invention, the monomer (a3) can be chosen from:
* a compound of formula (I):
[Chem 1]

(I)
in which :
- L represents CH 2 , monoalkoxylated CH 2 or polyalkoxylated CH 2 , preferably a monoethoxylated CH 2 or polyethoxylated CH 2 group,
- Q represents a direct bond or C(O),
- R represents -C(H)=CH 2 , -C(CH 3 )=CH 2 , -C(H)=C(H)C(O)OH, -C(H)=C(H)CH 3 , -C(=CH 2 )CH 2 C(O)OH, -CH 2 C(=CH 2 )C(O)OH, Q 3 OQ 4 OC(O)C(CH 3 )=CH 2 or Q 3 OQ 4 OC(O)C(H)=CH 2 ,
- Q 3 represents a divalent residue of an unsymmetrical diisocyanate compound, preferably chosen from tolyl-1,3-diisocyanate (TDI) and isophorone-diisocyanate (IPDI) and
- Q 4 represents CH 2 , CH 2 -CH 2 , monoalkoxylated CH 2 , monoalkoxylated CH 2 -CH 2 , polyalkoxylated CH 2 or polyalkoxylated CH 2 -CH 2 and
* a compound of formula (II):
[Chem 2]

(II)
in which :
- R 3 independently represents H or CH 3 ,
- L 1 independently represents a linear or branched C 1 -C 20 -alkylene group, preferably an ethylene group or a propylene group and
- p independently represents 0 or an integer ranging from 1 to 30, for example from 1 to 20, in particular from 1 to 15, in particular from 1 to 10.

De manière préférée selon l’invention, le monomère (a3) peut être choisi parmi le dicyclopentadiényl acrylate, le dicyclopentadiényl méthacrylate, le composé (a3-1) de formule (II) dans laquelle R3représente H, L1représente un groupement éthylène et p représente 1, le composé (a3-2) de formule (II) dans laquelle R3représente H et p représente 0, le composé (a3-3) de formule (II) dans laquelle R3représente CH3, L1représente un groupement éthylène et p représente 1 et leurs combinaisons.Preferably according to the invention, the monomer (a3) can be chosen from dicyclopentadienyl acrylate, dicyclopentadienyl methacrylate, the compound (a3-1) of formula (II) in which R 3 represents H, L 1 represents an ethylene group and p represents 1, the compound (a3-2) of formula (II) in which R 3 represents H and p represents 0, the compound (a3-3) of formula (II) in which R 3 represents CH 3 , L 1 represents an ethylene group and p represents 1 and their combinations.

Le monomère (a3) peut également être choisi parmi les di(méth)acrylates comme le di(méth)acrylate de polyalkylène glycol, notamment le di(méth)acrylate de polypropylène glycol, le di(méth)acrylate d’éthylène glycol, le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol, le di(méth)acrylate de triéthylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,3-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentyl glycol, le di(méth)acrylate de 1,9-nonanediol, mais aussi le 2,2'-bis(4-(acryloxy-propyleoxyphényl))propane, le 2,2'-bis(4-(acryloxydiéthoxy-phényl))propane et l’acrylate de zinc ; les composés tri(méth)acrylates tels que le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane et le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le tri(méth)acrylate triméthyloléthane, le tri(méth)acrylate pentaérythritol et le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane ; les composés tétra(méth)acrylates tels que le tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de tétraméthylolméthane et le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol ; les composés hexa(méth)acrylates tels que l’hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés penta(méth)acrylates tels que le penta(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés allyls tels que l’allyl (méth)acrylate, le diallylphthalate, l’itaconate de diallyl, le fumarate de diallyl, le maléate de diallyl ; les éthers polyallyls du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyls du pentaérythritol tels que le pentaérythritol diallyl éther, le pentaérythritol triallyl éther et le pentaérythritol tetraallyl éther ; les éthers polyallyls du triméthylolpropane tels que l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et l’éther triallyl triméthylolpropane. D’autres composés polyinsaturés incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le méthylènebisacrylamide.The monomer (a3) can also be chosen from di(meth)acrylates such as polyalkylene glycol di(meth)acrylate, in particular polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-butylene glycol di(meth)acrylate, di( 1,6-hexanediol meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, but also 2,2'-bis(4-(acryloxy-propyleoxyphenyl) )propane, 2,2'-bis(4-(acryloxydiethoxy-phenyl))propane and zinc acrylate; tri(meth)acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate and tri(meth)acrylate tetramethylolmethane; tetra(meth)acrylate compounds such as ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate and pentaerythritol tetra(meth)acrylate; hexa(meth)acrylate compounds such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; penta(meth)acrylate compounds such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate; allyl compounds such as allyl (meth)acrylate, diallylphthalate, diallyl itaconate, diallyl fumarate, diallyl maleate; sucrose polyallyl ethers having 2 to 8 groups per molecule, pentaerythritol polyallyl ethers such as pentaerythritol diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether and pentaerythritol tetraallyl ether; polyallyl ethers of trimethylolpropane such as diallyl trimethylolpropane ether (TMPDAE) and triallyl trimethylolpropane ether. Other polyunsaturated compounds include divinyl glycol, divinyl benzene, divinylcyclohexyl and methylenebisacrylamide.

Le monomère (a3) peut également être préparé par une réaction d’estérification d’un polyol avec un anhydride insaturé tel que l’anhydride acrylique, l’anhydride méthacrylique, l’anhydride maléique ou l’anhydride itaconique.Monomer (a3) can also be prepared by an esterification reaction of a polyol with an unsaturated anhydride such as acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride or itaconic anhydride.

Le monomère (a3) peut également être choisi parmi les réticulants trifonctionnels. Il peut s’agir en particulier du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane (TMPTA) ou du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé (tel que par exemple le TMPTA 3OE).The monomer (a3) can also be chosen from trifunctional crosslinkers. It may be in particular trimethylolpropane tri(meth)acrylate (TMPTA) or ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate (such as for example TMPTA 3OE).

Le monomère (a3) peut également être choisi parmi tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d’éthylène glycol, méthylènebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaléate, l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et leurs mélanges.The monomer (a3) can also be chosen from trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, methylenebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaleate, diallyl trimethylolpropane ether (TMPDAE ) and mixtures thereof.

Le monomère (a3) peut également être un mélange de deux monomères distincts, par exemple EGDCPEA (éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate) et TMPTA ou encore EGDCPEA et TMPTA 3OE ou bien encore EGDCPEMA (éthylène glycol dicyclopentényl éther méthacrylate) et TMPTA ou EGDCPEMA et TMPTA 3OE.The monomer (a3) can also be a mixture of two distinct monomers, for example EGDCPEA (ethylene glycol dicyclopentenyl ether acrylate) and TMPTA or even EGDCPEA and TMPTA 3OE or even EGDCPEMA (ethylene glycol dicyclopentenyl ether methacrylate) and TMPTA or EGDCPEMA and TMPTA 3OE.

Selon l’invention, le monomère (a5) est, de préférence, choisi parmi un composé de formule (I), un composé de formule (II), le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate d’éthylène glycol, le diacrylate d’éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate, l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et leurs mélanges.According to the invention, the monomer (a5) is preferably chosen from a compound of formula (I), a compound of formula (II), trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, methylenebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaleate, diallyl trimethylolpropane ether (TMPDAE) and mixtures thereof.

De préférence, le monomère (a3) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier en une quantité allant de 0,02 à 4 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, notamment de 0,02 à 1 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.Preferably, the monomer (a3) can be implemented in an amount of less than 5% molar, preferably of 0.01 to 4% molar, in particular in an amount ranging from 0.02 to 4% molar or 0.02 to 2 mol%, in particular from 0.02 to 1 mol%, relative to the total molar quantity of monomers.

Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un composé (a4) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate. De préférence, le monomère (a4) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier en une quantité allant de 0,5 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.The polymer P can also be prepared by a polymerization reaction also using at least one compound (a4) chosen from hydroxyethyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyethylhexyl-acrylate, hydroxyethyl-methacrylate, hydroxypropyl-methacrylate, hydroxyethylhexyl-methacrylate. Preferably, the monomer (a4) can be implemented in an amount of less than 20 mol%, preferably from 0.2 to 20 mol%, in particular in an amount ranging from 0.5 to 10 mol%, per relative to the total molar amount of monomers.

Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un monomère (a5) associatif, de préférence choisi parmi un composé de formule (III) :
[Chem 3]
R1-(OE)m-(OP)n-R2
(III)
dans laquelle :
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
- R1représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
- R2représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl. De préférence, le monomère (a5) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomère.The polymer P can also be prepared by a polymerization reaction also using at least one associative monomer (a5), preferably chosen from a compound of formula (III):
[Chem 3]
R 1 -(OE) m -(OP) n -R 2
(III)
in which :
- m and n, identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0,
- OE independently represents a CH 2 CH 2 O group,
- OP independently represents a group chosen from CH(CH 3 )CH 2 O and CH 2 CH(CH 3 )O,
- R 1 represents a group comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an acrylate group or a methacrylate group and
- R 2 represents a C 6 -C 40 -alkyl group, linear or branched, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a C 10 -C 30 -alkyl group, linear or branched, more preferably a C 12 -C group 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group. Preferably, the monomer (a5) can be used in an amount of less than 20 mol%, preferably 0.05 to 20 mol%, in particular 0.1 to 10 mol%, relative to the amount total molar of monomer.

Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un composé (a6) choisi parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons. De préférence, le monomère (a6) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.The polymer P can also be prepared by a polymerization reaction also implementing at least one compound (a6) chosen from 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, ethoxymethacrylate sulfonic acid, sodium methallyl sulfonate, styrene sulfonate phosphated hydroxyethyl acrylate, phosphated hydroxypropyl acrylate, phosphated hydroxyethylhexyl acrylate, phosphated hydroxyethyl methacrylate, phosphated hydroxypropyl methacrylate, phosphated hydroxyethylhexyl methacrylate, salts thereof and combinations thereof. Preferably, the monomer (a6) can be used in an amount of less than 20 mol%, preferably 0.2 to 20 mol%, in particular 0.5 to 10 mol%, relative to the amount total molar of monomers.

De manière préférée, le polymère P est préparé à partir des seuls monomères (a1) à (a6), en particulier à partir des combinaisons des seuls monomères (a1)-(a2), (a1)-(a2)-(a3), (a1)-(a2)-(a5), (a1)-(a2)-(a4), (a1)-(a2)-(a3)-(a5), (a1)-(a2)-(a3)-(a4), (a1)-(a2)-(a4)-(a3), (a1)-(a2)-(a5)-(a6), (a1)-(a2)-(a3)-(a5)-(a6). De manière plus préférée, le polymère P est préparé à partir des seuls monomères (a1) et (a2) ou bien à partir des seuls monomères (a1), (a2) et (a3) ou encore des seuls monomères (a1), (a2), (a3) et (a5).Preferably, the polymer P is prepared from monomers (a1) to (a6) alone, in particular from combinations of monomers (a1)-(a2), (a1)-(a2)-(a3) alone. , (a1)-(a2)-(a5), (a1)-(a2)-(a4), (a1)-(a2)-(a3)-(a5), (a1)-(a2)-( a3)-(a4), (a1)-(a2)-(a4)-(a3), (a1)-(a2)-(a5)-(a6), (a1)-(a2)-(a3) -(a5)-(a6). More preferably, the polymer P is prepared from the monomers (a1) and (a2) alone or else from the monomers alone (a1), (a2) and (a3) or even from the monomers (a1), (a3) alone. a2), (a3) and (a5).

De manière préférée, le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé. Plus préférentiellement, la neutralisation est réalisée au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons.Preferably, the polymer P is totally or partially neutralized. More preferably, the neutralization is carried out by means of at least one compound chosen from NaOH, KOH, ammonium derivatives, ammonia, amino bases, for example triethanolamine, aminomethylpropanol or 2-amino-2-methyl-propanol (AMP) and their combinations .

Le polymère P peut également être totalement ou partiellement coacervé. De préférence, la coacervation est réalisée par réduction du pH, par exemple par réduction du pH à une valeur inférieure à 6,5, notamment au moyen d’un composé acide, en particulier au moyen d’au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi parmi acide phosphorique, acide citrique, glucono-lactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfonique, acide méthane-sulfonique, acide benzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4-aminobenzoique, acide benzoïque, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfonique, acide benzylidene camphor sulfonique, acide terephthalylidene dicamphor sulfonique, acide kojique, acide hyaluronique. La coacervation peut également être réalisée par augmentation de la force ionique, par exemple par addition d’au moins un composé ionisé ou d’au moins un sel, en particulier NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, MgSO4, CaSO4, ou par addition d’acide phenylbenzimidazole-sulfonique (PBSA) ou de sel de sodium de l’acide pyroglutamique (NaPCA).The polymer P can also be totally or partially coacervated. Preferably, the coacervation is carried out by reducing the pH, for example by reducing the pH to a value below 6.5, in particular by means of an acid compound, in particular by means of at least one organic or inorganic acid compound , in particular an acid compound chosen from phosphoric acid, citric acid, glucono-lactone, lactic acid, salicylic acid, glycolic acid, ascorbic acid, glutamic acid, hydrochloric acid, acetic acid, D-gluconic acid, sulphonic acid, methanesulphonic acid , benzimidazole-sulfonic acid, tartaric acid, 4-aminobenzoic acid, benzoic acid, sorbic acid, phenylbenzimidazole sulfonic acid, benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, kojic acid, hyaluronic acid. The coacervation can also be carried out by increasing the ionic strength, for example by adding at least one ionized compound or at least one salt, in particular NaCl, KCl, MgCl 2 , CaCl 2 , MgSO 4 , CaSO 4 , or by adding phenylbenzimidazole sulfonic acid (PBSA) or sodium salt of pyroglutamic acid (NaPCA).

La méthode selon l’invention permet de préparer des compositions aqueuses qui sont utiles dans différents domaines, en particulier dans le domaine de la détergence ou bien dans le domaine du cosmétique. De manière préférée selon l’invention, la composition est une composition détergente, une composition lavante, une composition cosmétique, une composition rinçable ou une composition non-rinçable.The method according to the invention makes it possible to prepare aqueous compositions which are useful in various fields, in particular in the field of detergents or else in the field of cosmetics. Preferably according to the invention, the composition is a detergent composition, a washing composition, a cosmetic composition, a rinsable composition or a non-rinseable composition.

Lors de sa mise en œuvre selon l’invention, la quantité de polymère P peut varier. De manière préférée selon l’invention, la phase aqueuse comprend de 0,1 à 20 % en poids ou de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids ou de 0,1 à 8 % en poids ou de 0,5 à 20 % en poids ou de 0,5 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids ou de 0,5 à 8 % en poids, de polymère P par rapport à la quantité de composition.During its implementation according to the invention, the quantity of polymer P can vary. Preferably according to the invention, the aqueous phase comprises from 0.1 to 20% by weight or from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight or from 0.1 to 8 % by weight or from 0.5 to 20% by weight or from 0.5 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight or from 0.5 to 8% by weight, of polymer P per relative to the amount of composition.

De manière essentielle, la composition aqueuse préparée selon l’invention ne comprend aucun composé tensio-actif sulfaté et elle comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté. De manière préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs anioniques, en particulier acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl éther carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin suflonates, savons acides gras, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates. De manière également préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs non-ioniques, en particulier les polyalkylglucosides (APG). De manière également préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs amphotériques, en particulier alkylamphoacetates, betaines et sultaines. Le composé tensio-actif non-sulfaté préféré est le disodium laureth sulfosuccinate ou le sodium lauroyl sarcosinate.Essentially, the aqueous composition prepared according to the invention does not comprise any sulphated surfactant compound and it comprises at least one non-sulphated surfactant compound. Preferably according to the invention, the non-sulfated surfactant compound is chosen from anionic surfactant compounds, in particular acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl ether carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin sulflonates, fatty acid soaps, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates. Also preferably according to the invention, the non-sulphated surfactant compound is chosen from nonionic surfactant compounds, in particular polyalkylglucosides (APG). Also preferably according to the invention, the non-sulfated surfactant compound is chosen from amphoteric surfactant compounds, in particular alkylamphoacetates, betaines and sultaines. The preferred non-sulfated surfactant compound is disodium laureth sulfosuccinate or sodium lauroyl sarcosinate.

Selon l’invention, la quantité de composé tensio-actif non-sulfaté de la composition aqueuse peut varier de manière relativement importante. De manière préférée, la composition aqueuse comprend de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids ou de 2 à 15 % en poids de composé tensio-actif non-sulfaté par rapport au poids total de la composition aqueuse.According to the invention, the amount of non-sulfated surfactant compound of the aqueous composition can vary relatively significantly. Preferably, the aqueous composition comprises from 0.5 to 30% by weight, preferably from 2 to 20% by weight or from 2 to 15% by weight of non-sulphated surfactant compound relative to the total weight of the aqueous composition.

La méthode de préparation selon l’invention permet de préparer une composition aqueuse comprenant, dans une phase aqueuse, le polymère P et au moins un composé tensio-actif non-sulfaté. L’invention fournit donc également une composition aqueuse préparée selon la méthode de l’invention.The preparation method according to the invention makes it possible to prepare an aqueous composition comprising, in an aqueous phase, the polymer P and at least one non-sulfated surfactant compound. The invention therefore also provides an aqueous composition prepared according to the method of the invention.

L’invention fournit également une méthode de contrôle de la rhéologie d’une composition aqueuse qui comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté et aucun composé tensio-actif sulfaté, comprenant l’addition dans la composition d’au moins un polymère P, préparé en l’absence de composé organique sulfaté, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique.The invention also provides a method for controlling the rheology of an aqueous composition which comprises at least one non-sulphated surfactant compound and no sulphated surfactant compound, comprising the addition to the composition of at least one polymer P, prepared in the absence of sulphated organic compound, by at least one polymerization reaction carried out in the presence of at least one non-sulphated and non-polymerizable sulphonated compound E:
- at least one anionic monomer (a1) comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function or one of its salts and
- at least one C 1 -C 8 ester (a2) of a compound derived from an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and crotonic.

De manière préférée, la méthode de contrôle de la rhéologie selon l’invention est mise en œuvre pour une composition aqueuse selon l’invention.Preferably, the rheology control method according to the invention is implemented for an aqueous composition according to the invention.

Selon l’invention, les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la méthode de préparation de la composition aqueuse selon l’invention définissent des compositions aqueuses selon l’invention ainsi que des méthodes de contrôle de la rhéologie qui sont également particulières, avantageuses ou préférées.According to the invention, the particular, advantageous or preferred characteristics of the method for preparing the aqueous composition according to the invention define aqueous compositions according to the invention as well as methods for controlling the rheology which are also particular, advantageous or preferred. .

Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention.The following examples illustrate the various aspects of the invention.

Les abréviations suivantes sont utilisées :
- composé (a1) : composé (a1-1), acide méthacrylique (AMA),
- composé (a2) : composé (a2-1), acrylate d’éthyle (AE),
- composé (a3) : composé (a3-1) de formule II ou composé (a3-2) de formule II,
- composé E : composé E-1, dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS), composé tensio-actif non-sulfaté, en solution dans l’eau à 50% massique,
- Empicol LXVN de Huntsmann, laurylsulfate de sodium (SDS), composé tensio-actif sulfaté,
- persulfate de sodium (NH4)2S2O8.The following abbreviations are used:
- compound (a1): compound (a1-1), methacrylic acid (AMA),
- compound (a2): compound (a2-1), ethyl acrylate (AE),
- compound (a3): compound (a3-1) of formula II or compound (a3-2) of formula II,
- compound E: compound E-1, sodium dioctylsulfosuccinate (DOS), non-sulfated surfactant compound, in solution in water at 50% by mass,
- Empicol LXVN from Huntsmann, sodium lauryl sulphate (SDS), sulphated surfactant compound,
- sodium persulfate (NH 4 ) 2 S 2 O 8 .

Préparation de polymères P1, P2 et P3 selon l’invention et d’un polymère comparatif PC1Preparation of polymers P1, P2 and P3 according to the invention and of a comparative polymer PC1

Dans un réacteur de 1 L agité et chauffé à l’aide d’un bain d’huile, on prépare le mélange 1 en introduisant de l’eau désionisée et du dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS) comme composé E-1.In a 1 L reactor stirred and heated using an oil bath, mixture 1 is prepared by introducing deionized water and sodium dioctylsulfosuccinate (DOS) as compound E-1.

Sous agitation, on prépare dans un bécher un mélange 2 comprenant : composé (a1), composé (a2), composé (a3-1) ou composé (a3-2) et composé E-1 ou SDS.With stirring, a mixture 2 is prepared in a beaker comprising: compound (a1), compound (a2), compound (a3-1) or compound (a3-2) and compound E-1 or SDS.

On prépare 3 solutions d’initiateur 1, 2 et 3 comprenant du persulfate d’ammonium et de l’eau désionisée.Prepare 3 initiator solutions 1, 2 and 3 comprising ammonium persulfate and deionized water.

Dans le réacteur chauffé à la température de 87°C ± 1°C, on injecte la solution d’initiateur 1 puis en parallèle la solution d’initiateur 2 pendant 2 heures ainsi que le mélange 2 durant 2 heures 30 minutes. Puis, durant 1 heure, on injecte la solution d’initiateur 3 dans le réacteur chauffé à 87°C ± 1°C. On cuit 30 min à la température de 87°C ± 1°C. L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante.In the reactor heated to a temperature of 87°C ± 1°C, the solution of initiator 1 is injected then in parallel the solution of initiator 2 for 2 hours as well as the mixture 2 for 2 hours 30 minutes. Then, for 1 hour, the solution of initiator 3 is injected into the reactor heated to 87°C ± 1°C. Bake for 30 min at a temperature of 87°C ± 1°C. The whole is then cooled to room temperature.

Les polymères P1, P2 et P3 selon l’invention et le polymère comparatif PC1 ont été préparés dans ces conditions en faisant varier les compositions de monomères des mélanges de monomères. Les réactifs et quantités (g) mis en œuvre ainsi que les compositions (% en poids) des copolymères obtenus sont présentés dans le tableau 1. L’extrait sec des dispersions aqueuses de polymère obtenues est mesuré et présenté dans le tableau 1. La quantité d’ion sulfate par rapport à la quantité de polymère actif est mesurée par chromatographie ionique et présentée dans le tableau 1.The polymers P1, P2 and P3 according to the invention and the comparative polymer PC1 were prepared under these conditions by varying the monomer compositions of the monomer mixtures. The reagents and quantities (g) used as well as the compositions (% by weight) of the copolymers obtained are presented in Table 1. The dry extract of the aqueous polymer dispersions obtained is measured and presented in Table 1. The quantity sulfate ion relative to the amount of active polymer is measured by ion chromatography and presented in Table 1.

Malgré l’absence de tout composé tensio-actif sulfaté, l’invention permet d’obtenir le polymère ASE P1 selon l’invention ainsi que les polymères HASE P2 et P3 selon l’invention.Despite the absence of any sulphated surfactant compound, the invention makes it possible to obtain the ASE P1 polymer according to the invention as well as the HASE P2 and P3 polymers according to the invention.

Les propriétés et les performances de ces polymères selon l’invention P1, P2 et P3 et du polymère comparatif PC1 sont évaluées dans des compositions aqueuses lavantes comprenant des composés tensio-actifs non-sulfatés et ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté.The properties and the performances of these polymers according to the invention P1, P2 and P3 and of the comparative polymer PC1 are evaluated in aqueous washing compositions comprising non-sulphated surfactant compounds and not comprising any sulphated surfactant compound.

On prépare une phase A par mélange des ingrédients sous agitation. On y ajoute, un par un, les ingrédients B sous agitation et en chauffant à 65°C. Puis, on ajoute la phase C préparée préalablement. On laisse refroidir à 45°C. Enfin, on ajoute, un par un, les ingrédients D, on laisse refroidir à température ambiante et on ajuste le pH au moyen d’une solution aqueuse de soude à 20 %. Les ingrédients et quantités utilisés pour préparer les compositions comprenant les différents polymères sont présentés dans le tableau 2.A phase A is prepared by mixing the ingredients with stirring. Ingredients B are added thereto, one by one, with stirring and heating to 65°C. Then, phase C prepared beforehand is added. Leave to cool to 45°C. Finally, the ingredients D are added one by one, the mixture is allowed to cool to room temperature and the pH is adjusted using a 20% aqueous sodium hydroxide solution. The ingredients and amounts used to prepare the compositions comprising the different polymers are shown in Table 2.

Le pouvoir épaississant des compositions est déterminé par la mesure de la viscosité Brookfield LVT à 6 tour/minute à 25°C et avec l’aiguille #62 après 30 secondes de rotation du mobile. Une viscosité d’au moins 5 000 mPa.s est acceptable.The thickening power of the compositions is determined by measuring the Brookfield LVT viscosity at 6 revolutions/minute at 25°C and with the #62 needle after 30 seconds of spindle rotation. A viscosity of at least 5000 mPa.s is acceptable.

Le pouvoir suspensif des compositions est déterminé par la tenue en suspension de billes de cire synthétiques (Cirebelle 104 Sasol), dont la température de fusion est de 110-115°C et dont la taille de particules est comprise entre 150 µm et 425 µm. Les billes sont ajoutées aux compositions sous agitation puis les compositions sont stockées en étuve à 50°C et 60°C. Le maintien en suspension des billes de cire est évalué par comptage. On considère que la composition est stable lorsque les billes restent en suspension pendant un temps de stockage à 60°C supérieur à 7 jours et un temps de stockage à 50°C supérieur à 30 jours.The suspending power of the compositions is determined by the hold in suspension of synthetic wax beads (Cirebelle 104 Sasol), the melting point of which is 110-115° C. and the particle size of which is between 150 μm and 425 μm. The beads are added to the compositions with stirring and then the compositions are stored in an oven at 50°C and 60°C. The maintenance in suspension of the wax beads is evaluated by counting. The composition is considered to be stable when the beads remain in suspension for a storage time at 60° C. greater than 7 days and a storage time at 50° C. greater than 30 days.

La transparence des compositions est déterminée par mesure de la turbidité (NTU, Nephelometric Turbidity Unit) à l’aide d’un turbidimètre Hanna HI 98703. Une mesure inférieure à 15 indique que la composition est transparente.The transparency of the compositions is determined by measuring the turbidity (NTU, Nephelometric Turbidity Unit) using a Hanna HI 98703 turbidimeter. A measurement of less than 15 indicates that the composition is transparent.

La transmittance à 500 nm des compositions est mesurée après une heure de conservation à 25°C. On utilise un Spectromètre UV Genesys 10uv scanning de Thermo Electron Corporation, à 500 nm. Une transmittance à 500 nm supérieure à 95 % indique que la composition est transparente.The transmittance at 500 nm of the compositions is measured after one hour of storage at 25°C. A Genesys 10 uv scanning UV spectrometer from Thermo Electron Corporation is used, at 500 nm. A transmittance at 500 nm greater than 95% indicates that the composition is transparent.

Les résultats sont présentés dans le tableau 3.The results are shown in Table 3.

Par rapport à la composition comparative, les performances des compositions selon l’invention sont excellentes. Elles ne comprennent aucun composé tensio-actif sulfaté. Grâce au polymère P1, ces compositions selon l’invention sont parfaitement transparentes, très bien épaissies et très efficaces pour maintenir des particules en suspension sur de longues périodes de temps à des températures très élevées.Compared to the comparative composition, the performances of the compositions according to the invention are excellent. They do not include any sulphated surfactant compound. Thanks to the polymer P1, these compositions according to the invention are perfectly transparent, very well thickened and very effective in maintaining particles in suspension over long periods of time at very high temperatures.

Claims (11)

Méthode de préparation, en l’absence de composé tensio-actif sulfaté, d’une composition aqueuse ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté, dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s, comprenant l’addition dans une phase aqueuse :
* d’au moins un polymère P préparé en l’absence de composé sulfaté organique, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, ou bien d’acétate de vinyle et
* d’au moins un composé tensio-actif non-sulfaté.Method for the preparation, in the absence of a sulphated surfactant compound, of an aqueous composition not comprising a sulphated surfactant compound, the Brookfield viscosity of which, measured at 25° C. at a speed of 6 revolutions/min, is greater than 500 mPa.s, comprising the addition in an aqueous phase:
* at least one polymer P prepared in the absence of organic sulphate compound, by at least one polymerization reaction carried out in the presence of at least one non-sulphated and non-polymerizable sulphonated compound E:
- at least one anionic monomer (a1) comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function or one of its salts and
- at least one C 1 -C 8 ester (a2) of a compound derived from an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and crotonic, or vinyl acetate and
* at least one non-sulfated surfactant compound. Méthode selon la revendication 1 pour laquelle le composé sulfoné E est choisi parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium, methyl 2-sulfolaurate de sodium, 2-sulfolaurate de disodium, dodécyl sulfonate de sodium, C14-C16-olefin sulfonate de sodium, lauryl sulfoacétate de sodium, laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de lauryl sulfoacétate de sodium et de laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de methyl 2-sulfolaurate de sodium et de 2-sulfolaurate de disodium, lauryl sulfoacétate de sodium; de préférence parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium.Method according to Claim 1, in which the sulfonated compound E is chosen from sodium dioctyl sulfosuccinate, potassium dioctyl sulfosuccinate, lithium dioctyl sulfosuccinate, sodium methyl 2-sulfolaurate, disodium 2-sulfolaurate, sodium dodecyl sulfonate, C 14 - Sodium C 16 -olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate, disodium laureth sulfosuccinate, a mixture of sodium lauryl sulfoacetate and disodium laureth sulfosuccinate, a mixture of sodium methyl 2-sulfolaurate and disodium 2-sulfolaurate, lauryl sodium sulfoacetate; preferably from sodium dioctyl sulfosuccinate, potassium dioctyl sulfosuccinate, lithium dioctyl sulfosuccinate. Méthode selon l’une des revendications 1 ou 2 pour laquelle la composition a :
* une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min supérieure à 800 mPa.s ou bien supérieure à 1 000 mPa.s, de préférence supérieure à 1 200 mPa.s ou supérieure à 1 500 mPa.s ou
* une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 120 000 mPa.s, de préférence allant de 1 200 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 500 mPa.s à 120 000 mPa.s, de manière plus préférée de 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 800 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 000 mPa.s à 50 000 mPa.s et bien plus préférentiellement de 1 200 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou
* un pH supérieur à 4, de préférence supérieur à 5, plus préférentiellement supérieur à 6 ou à 6,5 ou
* un pH inférieur à 13, de préférence inférieur à 12, plus préférentiellement inférieur à 11 ou
* un pH allant de 4 à 13 ou de 4 à 12 ou de 4 à 11, de préférence allant de 5 à 13 ou de 5 à 12 ou de 5 à 11, plus préférentiellement allant de 6 à 13 ou de 6 à 12 ou de 6 à 11, également plus préférentiellement allant de 6,5 à 13 ou de 6,5 à 12 ou de 6,5 à 11.Method according to one of Claims 1 or 2, for which the composition has:
* a Brookfield viscosity measured at 25°C at a speed of 6 rev/min greater than 800 mPa.s or greater than 1000 mPa.s, preferably greater than 1200 mPa.s or greater than 1500 mPa.s Or
* a Brookfield viscosity measured at 25°C at a speed of 6 rev/min ranging from 500 mPa.s to 120,000 mPa.s or ranging from 800 mPa.s to 120,000 mPa.s or ranging from 1,000 mPa.s at 120,000 mPa.s, preferably ranging from 1,200 mPa.s to 120,000 mPa.s or ranging from 1,500 mPa.s to 120,000 mPa.s, more preferably from 500 mPa.s to 50,000 mPa .s or from 800 mPa.s to 50,000 mPa.s or from 1,000 mPa.s to 50,000 mPa.s and much more preferably from 1,200 mPa.s to 50,000 mPa.s or from 1,500 mPa.s at 50,000 mPa.s or
* a pH greater than 4, preferably greater than 5, more preferably greater than 6 or 6.5 or
* a pH below 13, preferably below 12, more preferably below 11 or
* a pH ranging from 4 to 13 or from 4 to 12 or from 4 to 11, preferably ranging from 5 to 13 or from 5 to 12 or from 5 to 11, more preferably from 6 to 13 or from 6 to 12 or from 6 to 11, also more preferably ranging from 6.5 to 13 or from 6.5 to 12 or from 6.5 to 11. Méthode selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle :
* le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons ou
* le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons ou
* la réaction de polymérisation met en œuvre :
- de 20 à 75 % molaire ou de 25 à 70 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a1) et
- de 25 à 80 % molaire ou de 30 à 75 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a2),
par rapport à la quantité molaire totale de monomères (a1) et (a2).Method according to one of claims 1 to 3 for which:
* the monomer (a1) is chosen from acrylic acid, an acrylic acid salt, methacrylic acid, a methacrylic acid salt and combinations thereof or
* the monomer (a2) is a C 1 -C 6 ester or a C 1 -C 4 ester or else is a C 1 -C 7 ester of acrylic acid or a C 1 -C 7 ester of methacrylic acid, preferably chosen from methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate and their combinations, more preferably ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and their combinations or
* the polymerization reaction involves:
- from 20 to 75 mol% or from 25 to 70 mol%, preferably from 30 to 70 mol% or from 35 to 65 mol%, of monomer (a1) and
- from 25 to 80 mol% or from 30 to 75 mol%, preferably from 30 to 70 mol% or from 35 to 65 mol%, of monomer (a2),
relative to the total molar quantity of monomers (a1) and (a2). Méthode selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle :
* le polymère P est préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre :
- au moins un monomère (a3) réticulant ou au moins un monomère (a3) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques, de préférence moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 4 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, notamment de 0,02 à 1 % molaire, de monomère (a3) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
- au moins un composé (a4) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate, de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, de monomère (a4) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
- au moins un monomère (a5) associatif, de préférence choisi parmi un composé de formule (III) :
[Chem 3]
R1-(OE)m-(OP)n-R2
(III)
dans laquelle :
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
- R1représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
- R2représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl,
de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, de monomère (a5) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
- au moins un composé (a6) choisi parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons, de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, de monomère (a6) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou bien
* le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé, de préférence au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons ou bien
* le polymère P est totalement ou partiellement coacervé, de préférence :
- par réduction du pH, par exemple par réduction du pH à une valeur inférieure à 6,5, notamment au moyen d’un composé acide, en particulier au moyen d’au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi parmi acide phosphorique, acide citrique, glucono-lactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfonique, acide méthane-sulfonique, acide benzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4-aminobenzoique, acide benzoïque, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfonique, acide benzylidene camphor sulfonique, acide terephthalylidene dicamphor sulfonique, acide kojique, acide hyaluronique ou
- par augmentation de la force ionique, par exemple par addition d’au moins un composé ionisé ou d’au moins un sel, en particulier NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, MgSO4, CaSO4, ou par addition d’acide phenylbenzimidazole-sulfonique (PBSA) ou de sel de sodium de l’acide pyroglutamique (NaPCA).Method according to one of claims 1 to 4 for which:
* the polymer P is prepared by a polymerization reaction also implementing:
- at least one cross-linking monomer (a3) or at least one monomer (a3) comprising at least two olefinic unsaturations, preferably less than 5% molar, preferably from 0.01 to 4% molar, in particular from 0.02 to 4% molar or from 0.02 to 2% molar, in particular from 0.02 to 1% molar, of monomer (a3) relative to the total molar quantity of monomers or
- at least one compound (a4) chosen from hydroxyethyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyethylhexyl-acrylate, hydroxyethyl-methacrylate, hydroxypropyl-methacrylate, hydroxyethylhexyl-methacrylate, preferably less than 20 mol%, preferably from 0.2 to 20 molar %, in particular 0.5 to 10 molar %, of monomer (a4) relative to the total molar quantity of monomers or
- at least one associative monomer (a5), preferably chosen from a compound of formula (III):
[Chem 3]
R 1 -(OE) m -(OP) n -R 2
(III)
in which :
- m and n, identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal number less than 150, m or n is different from 0,
- OE independently represents a CH 2 CH 2 O group,
- OP independently represents a group chosen from CH(CH 3 )CH 2 O and CH 2 CH(CH 3 )O,
- R 1 represents a group comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation, preferably an acrylate group or a methacrylate group and
- R 2 represents a C 6 -C 40 -alkyl group, linear or branched, a phenyl group, a polyphenyl group, preferably a C 10 -C 30 -alkyl group, linear or branched, more preferably a C 12 -C group 22 -alkyl, linear or branched, or a group comprising 2 to 5 phenyls or a tristyrylphenyl group or a pentastyrylcumylphenyl group,
preferably less than 20 mol%, preferably 0.05 to 20 mol%, in particular 0.1 to 10 mol%, of monomer (a5) relative to the total molar quantity of monomers or
- at least one compound (a6) chosen from 2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid, ethoxymethacrylate sulphonic acid, sodium methallyl sulphonate, styrene sulphonate phosphated hydroxyethyl-acrylate, phosphated hydroxypropyl-acrylate, phosphated hydroxyethylhexyl-acrylate, phosphated hydroxyethyl methacrylate, phosphated hydroxypropyl methacrylate, phosphated hydroxyethylhexyl methacrylate, their salts and their combinations, preferably less than 20 mol%, preferably 0.2 to 20 mol%, in particular 0.5 to 10 mol% , of monomer (a6) relative to the total molar quantity of monomers or else
* the polymer P is totally or partially neutralized, preferably by means of at least one compound chosen from NaOH, KOH, ammonium derivatives, ammonia, amino bases, for example triethanolamine, aminomethylpropanol or 2-amino-2-methyl-propanol ( AMP) and their combinations or
* the polymer P is totally or partially coacervated, preferably:
- by reducing the pH, for example by reducing the pH to a value below 6.5, in particular by means of an acid compound, in particular by means of at least one organic or mineral acid compound, in particular a chosen acid compound among phosphoric acid, citric acid, glucono-lactone, lactic acid, salicylic acid, glycolic acid, ascorbic acid, glutamic acid, hydrochloric acid, acetic acid, D-gluconic acid, sulfonic acid, methane-sulfonic acid, benzimidazole-sulfonic acid, tartaric acid, 4-aminobenzoic acid, benzoic acid, sorbic acid, phenylbenzimidazole sulfonic acid, benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, kojic acid, hyaluronic acid or
- by increasing the ionic strength, for example by adding at least one ionized compound or at least one salt, in particular NaCl, KCl, MgCl 2 , CaCl 2 , MgSO 4 , CaSO 4 , or by adding phenylbenzimidazole sulfonic acid (PBSA) or sodium salt of pyroglutamic acid (NaPCA). 6. Méthode selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle la composition est une composition détergente, une composition lavante, une composition cosmétique, une composition rinçable ou une composition non-rinçable.6. Method according to one of claims 1 to 5 for which the composition is a detergent composition, a washing composition, a cosmetic composition, a rinsable composition or a non-rinseable composition. 7. Méthode selon l’une des revendications 1 à 6 pour laquelle la phase aqueuse comprend de 0,1 à 20 % en poids ou de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids ou de 0,1 à 8 % en poids ou de 0,5 à 20 % en poids ou de 0,5 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids ou de 0,5 à 8 % en poids, de polymère P par rapport à la quantité de composition.7. Method according to one of claims 1 to 6 for which the aqueous phase comprises from 0.1 to 20% by weight or from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight or from 0.1 to 8% by weight or from 0.5 to 20% by weight or from 0.5 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight or from 0.5 to 8% by weight, of polymer P relative to the amount of composition. 8. Méthode selon l’une des revendications 1 à 7 pour laquelle le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs anioniques, en particulier acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl éther carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin sulfonates, savons acides gras, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates, tout particulièrement le disodium laureth sulfosuccinate ou le sodium lauroyl sarcosinate ; les composés tensio-actifs non-ioniques, en particulier les polyalkylglucosides (APG); les composés tensio-actifs amphotériques, en particulier alkylamphoacetates, betaines et sultaines ; ou pour laquelle la composition aqueuse comprend de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids ou de 2 à 15 % en poids de composé tensio-actif non-sulfaté par rapport au poids total de la composition aqueuse.8. Method according to one of claims 1 to 7 for which the non-sulfated surfactant compound is chosen from anionic surfactant compounds, in particular acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl ether carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin sulfonates, fatty acid soaps, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates, especially disodium laureth sulfosuccinate or sodium lauroyl sarcosinate; nonionic surfactant compounds, in particular polyalkylglucosides (APG); amphoteric surfactant compounds, in particular alkylamphoacetates, betaines and sultaines; or for which the aqueous composition comprises from 0.5 to 30% by weight, preferably from 2 to 20% by weight or from 2 to 15% by weight of non-sulfated surfactant compound relative to the total weight of the composition watery. 9. Composition aqueuse préparée selon l’une des revendications 1 à 8.9. Aqueous composition prepared according to one of claims 1 to 8. 10. Méthode de contrôle de la rhéologie d’une composition aqueuse qui comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté et aucun composé tensio-actif sulfaté, comprenant l’addition dans la composition d’au moins un polymère P, préparé en l’absence de composé organique sulfaté, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique.10. Method for controlling the rheology of an aqueous composition which comprises at least one non-sulphated surfactant compound and no sulphated surfactant compound, comprising the addition to the composition of at least one polymer P, prepared in the absence of sulphated organic compound, by at least one polymerization reaction carried out in the presence of at least one non-sulphated and non-polymerizable sulphonated compound E:
- at least one anionic monomer (a1) comprising at least one polymerizable olefinic unsaturation and at least one carboxylic acid function or one of its salts and
- at least one C 1 -C 8 ester (a2) of a compound derived from an acid chosen from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and crotonic. 11. Méthode selon la revendication 10 pour laquelle la composition est définie selon l’une des revendications 1 à 9.11. Method according to claim 10 for which the composition is defined according to one of claims 1 to 9.
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CN107641167A (en) * 2017-09-14 2018-01-30 上海优卡化工科技有限公司 A kind of hydrophobically modified acrylic compounds association thickener and preparation method thereof
US20190002613A1 (en) * 2015-12-23 2019-01-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrophobically modified alkali-swellable emulsion polymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190002613A1 (en) * 2015-12-23 2019-01-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrophobically modified alkali-swellable emulsion polymers
CN107641167A (en) * 2017-09-14 2018-01-30 上海优卡化工科技有限公司 A kind of hydrophobically modified acrylic compounds association thickener and preparation method thereof

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