FR3111551A1

FR3111551A1 - Composition gélifiée comprenant un sel d’acide gras à chaîne courte

Info

Publication number: FR3111551A1
Application number: FR2006458A
Authority: FR
Inventors: Axelle BLAISE; Géraldine Lerebour; Laurence Sebillotte-Arnaud; Sabine VRIGNAUD-BARRETEAU; Pamella WANG
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2020-06-19
Filing date: 2020-06-19
Publication date: 2021-12-24
Anticipated expiration: 2040-06-19
Also published as: CN115768397A; US20230293395A1; BR112022025481A2; FR3111551B1; WO2021255200A1; EP4167939A1

Abstract

Composition gélifiée comprenant un sel d’acide gras à chaîne courte La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant entre 0,5 et 4% en en poids de sel d’acide gras à chaîne courte, et au moins 90% en poids d’une phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition, gélifiée par un gélifiant hydrophile choisi parmi (i) au moins un polymère choisi parmi les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, (ii) au moins un polysaccharide élaboré par des microorganismes ou isolé des algues, (iii) au moins de la cellulose ou l’un de ses dérivés, (iv) au moins un polymère carboxyvinylique ou (v) un de leurs mélanges. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition de l’invention.

Description

Composition gélifiée comprenant un sel d’acide gras à chaîne courte

La présente invention concerne le domaine cosmétique, et notamment les utilisations cosmétiques pour la prévention et/ou le soin des matières kératiniques, et en particulier des peaux sèches et/ou des peaux âgées, telles que les peaux sèches, hyposéborrhéiques et/ou les peaux âgées.

A partir de 60 ou 65 ans, la peau est moins souple, du fait, entre autres, de la diminution de la sécrétion de sébum.

Il est connu d’introduire dans les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques des actifs en vue de lutter contre les signes du vieillissement.

La peau est une matrice complexe de tissus et assure la médiation de nombreuses fonctions pour le corps humain. Pour cela, la peau est équipée de cellules et de mécanismes spécialisés, dont beaucoup sont uniques à cet organe.

La peau humaine se compose de deux compartiments, à savoir un compartiment superficiel, l'épiderme, et un compartiment profond, le derme. L'épiderme humain naturel est composé principalement de quatre types de cellules, qui sont : les kératinocytes (qui constituent la grande majorité), les mélanocytes, les sébocytes et les cellules de Langerhans.

Chacun de ces types de cellules contribue par ses propres fonctions au rôle essentiel joué dans le corps par la peau. En particulier, les sébocytes présents dans les glandes sébacées de la peau sont des cellules qui synthétisent une substance huileuse appelée sébum.

Le sébum est un produit excrété par les glandes sébacées de la peau de la plupart des mammifères. Le mécanisme d'excrétion est un mécanisme holocrine par lequel le sébum est déposé à la surface de la peau. L'un des rôles du sébum est de fournir à la peau un revêtement hydrophobe à travers les canaux sébacés. De plus, le sébum humain possède des caractéristiques uniques par rapport aux autres mammifères. En particulier, il contient une très petite quantité de dérivés du cholestérol et une quantité importante de squalène. En particulier, le sébum est un mélange de triglycérides, de cires esters, de squalène, d'esters de cholestérol, de cholestérol et d'acide gras libre.

L'importance du sébum dans l'homéostasie du tissu cutané est connue : les parties déficientes en sébum du corps humain (plante des pieds et paumes des mains) révèlent une morphologie et une esthétique de la surface cutanée profondément différentes de celles du reste de la peau. De même, dans le domaine des soins de la peau, il apparaît que certains troubles esthétiques (peau sèche) ainsi que des troubles dermatologiques importants (vieillissement prématuré) sont attribués à l'absence ou l'insuffisance de sébum à la surface de la peau. Un exemple de peau sèche hyposéborrhéique, ou de peau qui le devient, est observé lors du vieillissement cutané. Ainsi, la manifestation de xérose liée à une carence en sébum est très fréquemment observée chez les personnes âgées, et en particulier chez les personnes de plus de 50 ans (Yamamoto, A., Serizawa, S., Ito, M. & Sato, Y. vieillissement sur l'activité des glandes sébacées et sur la composition en acides gras des esters de cire, J. Invest, Dermatol, 89, 507–512 (1987)).

Afin de pallier ce problème et disposer d’un soin confortable ayant un effet stimulateur de production de sébum, diverses solutions sont actuellement proposées sur le marché cosmétique.

Par ailleurs, il est proposé dans la demande de brevet déposée le 21 décembre 2018 à Singapour sous le numéro 10201811547R d’utiliser des acides gras à chaîne courte ou « short chain fatty acids (SCFA) », comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, en particulier le propionate, le butyrate et la valérate, en vue d’augmenter la synthèse des lipides du sébum ainsi que la sécrétion de sébum, et par conséquent de prévenir et/ou traiter la peau sèche et/ou la peau âgée, notamment associée à un manque de sécrétion de sébum.

Ainsi, il est déjà connu par US20090022819, que le lysat d'une bactérie filamenteuse,Vitreoscilla filiformispeut être utilisé pour la prévention et/ou le traitement de la peau sèche.

De plus, l'utilisation d'un lysat debifidobacteriumpour la prévention et/ou le traitement des peaux sèches est décrite dans US20090060962.

Cependant, dans ces applications, l'agent actif est constitué de la biomasse de bactéries. Un des inconvénients de la mise en œuvre de cette biomasse est que son incorporation dans des compositions cosmétiques est susceptible de provoquer des problèmes de stabilisation, et notamment une séparation de phases induite par la sédimentation de la biomasse.

Aucun des acides gras à chaîne courte (« SCFA ») n'est connu dans l'art antérieur comme ingrédient actif utile pour la prévention et/ou le traitement des peaux sèches et/ou des peaux âgées. En particulier, l'acide propionique est connu du CTFA (Personal Care Products Council) et de Shu, M.et al.[Fermentation of Propionibacterium acnes, a commensal bacterium in the human skin microbiome, as skin probiotics against methicillin-resistant Staphylococcus aureus.PloS One 8, e55380 (2013)] comme agent actif antimicrobien et ses sels (propionate) comme correcteur de pH et n'ont jamais été décrits comme agissant sur la production de lipides et la sécrétion de sébum.

De plus, parmi les acides gras à chaîne courte (« SCFA ») connus en cosmétique, l'acétate (un acide gras à chaîne courte comprenant 2 atomes de carbone) a été décrit comme un inducteur de production de lipides (Acne and Its Therapy, Guy F. Webster, Anthony V. Rawlings, p262). Cependant, l'acétate ne contribue qu'à la production de lipides et non à la sécrétion de sébum. Ces deux fonctions, qui sont la production de lipides et la sécrétion de sébum, sont nécessaires pour un traitement efficace d'une peau hyposéborrhéique.

Néanmoins, les formes salifiées de ces acides gras à chaîne courte, telles que le propionate de sodium, étant soluble dans l’eau, rendent leur formulation galénique délicate. Notamment, pour ce qui est du propionate de sodium, son pKa étant de 4,8, sa forme salifiée dans des compositions cosmétiques pour lesquels le pH se situe classiquement entre 6 et 7, rend sa formulation galénique délicate, notamment à l’égard d’une compatibilité avec des gélifiants classiquement utilisés en cosmétique.

De plus il est important de maintenir le pH compris entre 6 et 7 pour limiter le risque de formation d’odeur d’acide due à l’acide propionique qui se dégage d’autant plus quand le pH est inférieur à 5,5.

Il demeure donc un besoin de disposer de solutions cosmétiques aptes à stimuler la production de sébum des peaux âgées, notamment des peaux de plus de 60 ans, voire de plus de 65 ans, et plus particulièrement de compositions cosmétiques comprenant au moins un sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier du propionate de sodium, sous une forme galénique apte à son application sur la peau, dans le respect d’un pH classiquement utilisé en cosmétique, à savoir autour de 6 à 7.

La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin.

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant :
- entre 0,5 et 4% en en poids de sel d’acide gras à chaîne courte, comprenant une chaîne aliphatique droite ou ramifiée, saturée ou insaturée contenant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 3 à 5 atomes de carbone, par rapport au poids total de la composition, et
- au moins 90% en poids d’une phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition, gélifiée par un gélifiant hydrophile choisi parmi :
(i) au moins un polymère choisi parmi les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique,
(ii) au moins un polysaccharide élaboré par des microorganismes ou isolé des algues,
(iii) au moins de la cellulose ou l’un de ses dérivés,
(iv) au moins un polymère carboxyvinylique, ou
(v) un de leurs mélanges.

Les inventeurs ont constaté, de manière surprenante, qu’un sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier le propionate de sodium, pouvait avantageusement être formulé dans une composition gélifiée comprenant au moins 90% en poids de phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition, sous réserve d’être gélifiée par un gélifiant choisi parmi ceux cités ci-dessus.

Les inventeurs ont notamment observé que, bien que les polymères acryliques modifiés hydrophobes par des chaines alkyles en C₁₆-C₃₀soient connus comme conférant une compatibilité intéressante avec les sels, cette propriété n’était pas vérifiée en présence d’un sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier en présence de propionate de sodium, ainsi que rapporté dans la partie expérimentale ci-après.

Les inventeurs ont constaté, de manière surprenante, que les compositions selon l’invention permettent de stabiliser efficacement un sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier le propionate de sodium, dans des quantités pouvant varier de 0,5% à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier pouvant varier de 1 à 3% en poids, éventuellement en association avec d’autres actifs.

En effet, comme il ressort des exemples figurant ci-après, les compositions selon l’invention sont stables, notamment d’un point de vue rhéologique.

Une composition selon l’invention est en particulier mise en œuvre pour le soin de la peau.

Ainsi, l’invention concerne encore, selon un autre de ces aspects, un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur la peau d’une composition selon l’invention.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique pour prévenir et/ou traiter la peau sèche et/ou âgée, en particulier la peau sèche et/ou âgée hyposébhorréique, comprenant au moins une étape d’application sur la peau d’une composition selon l’invention.

D’autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres, en particulier la peau et/ou les lèvres, et de préférence la peau.

Dans le cadre de l'invention, le terme « peau » désigne toute surface cutanée du corps, préférentiellement la peau du visage et le cuir chevelu. Il est prévu que la peau concernée dans la présente demande soit la peau humaine.

Tel qu'utilisé ici, le terme « traiter » ou « traitement » fait référence à toute action visant à améliorer le confort ou le bien-être d'un individu. Ce terme recouvre donc l'atténuation, le soulagement ou la suppression des symptômes de la peau sèche et/ou de la peau âgée, mais se limite à un traitement cosmétique.

Au sens de la présente invention, le terme « prévenir » signifie réduire le risque de manifestation d'un phénomène, notamment dans le cadre de l'invention peau sèche et / ou peau âgée.

Par « hyposéborrhéique », on entend un manque de sécrétion de sébum, notamment une absence ou une diminution de la sécrétion de sébum des glandes sébacées. Classiquement, une teneur en sébum inférieure à 100 µg/cm², mesurée au niveau de la zone T du visage, par la méthode décrite dans FR2368708, peut être considérée comme caractéristique des peaux sèches, hyposéborrhéiques et des peaux âgées.

Au sens de la présente invention, le terme « composition cosmétique » désigne une composition adaptée à une application sur la peau, notamment une composition qui comprend un milieu physiologiquement acceptable.

Les termes « milieu physiologiquement acceptable » signifient un milieu qui convient à l'administration topique d'une composition, c'est-à-dire qui est compatible (non toxique) avec la peau du visage, du corps et du cuir chevelu.

Aux fins de la présente invention, le terme « acide gras à chaîne courte » signifie un acide carboxylique à chaîne aliphatique comprenant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence, un acide carboxylique à chaîne aliphatique comprenant 3 à 5 atomes de carbone.

Description détaillée

Sels des acides gras à chaîne courte ou « short chain fatty acids (SCFA) », comprenant de 3 à 8 atomes de carbone

Plus particulièrement, les acides gras à chaîne courte selon l'invention comprennent une chaîne aliphatique linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée contenant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 3 à 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation de l’invention, l’acide gras à chaîne courte comprend une chaîne aliphatique linéaire et saturée comprenant de 3 à 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation encore plus particulier, l’acide gras à chaîne courte est choisi parmi l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide valérique et leurs mélanges.

Avantageusement, les acides gras à chaîne courte selon l'invention ne contiennent pas de chaîne aliphatique hydroxylée, de préférence, les acides gras à chaîne courte ne sont pas des alpha hydroxy acides et des beta hydroxy acides, notamment ne sont pas l'acide lactique.

Les sels d'acides gras à chaîne courte selon l'invention peuvent être tout sel adapté pour un usage cosmétique. On peut en particulier citer les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de magnésium et les sels de potassium, les plus particulièrement préférés étant les sels de sodium.

Des sels d'acides aminés peuvent également être utilisés. Par exemple, un sel de carnitine ou de lysine d'acides gras à chaîne courte selon l'invention peut être utilisé. L'homme du métier est à même d’identifier divers autres acides aminés qui peuvent également être utilisés dans le cadre de la présente invention.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le sel d’acide gras à chaîne courte est choisi parmi un sel d’acide propionique, d’acide butyrique, d’acide valérique ou de l’un de leurs mélanges, le sel pouvant être choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de magnésium et les sels de potassium, et plus particulièrement les sels de sodium, notamment le propionate de sodium.

Selon un mode de réalisation particulier, l’acide gras à chaîne courte est obtenu d’au moins un microorganisme de l’espècePropionibacterium acnes, préférentiellement d’au moins un microorganisme de la souchePropionibacterium acnesATCC 6919.

Dans un autre mode de réalisation, les acides gras à chaîne courte selon l'invention sont contenus dans un milieu de culture conditionné (ou surnageant) d'au moins un microorganisme de l'espècePropionibacterium acnes, de préférence d'au moins un microorganisme de la souchePropionibacterium acnesATCC 6919.

A titre d'exemples de sels d'acides gras à chaîne courte convenant à l’invention, on peut citer le propionate de sodium (Réf. P1880) et le butyrate de sodium (Réf. 303410) vendus par Sigma ou le propionate de sodium disponible sous la dénomination commerciale SODIUM PROPIONATE de Dr. Paul Lohmann.

Un "surnageant de culture" également appelé "milieu de culture conditionné" est typiquement obtenu en cultivant le microorganisme concerné dans un milieu adapté à la survie et/ou à la croissance du microorganisme, puis par séparation du milieu et du microorganisme pour récolter le milieu mis en contact avec le microorganisme. De préférence, la culture est réalisée pendant une durée et dans des conditions susceptibles de permettre au microorganisme de libérer dans le milieu les actifs ayant les propriétés séborrhéiques souhaitées, notamment les acides gras à chaîne courte (SCFA) selon l'invention.

L'environnement approprié pour la survie et/ou la croissance du microorganisme peut être constitué de tout milieu nutritif approprié pour la survie et/ou la culture du microorganisme. Il contient généralement une source de carbone et d'azote, comme par exemple des acides aminés, des sucres, des protéines, des acides gras, des phosphates, des sulfates, des minéraux et des facteurs de croissance et des vitamines, en quantités adéquates.

Aux fins de la présente demande, les termes "milieu de culture conditionné" ou "surnageant de culture" sont utilisés indifféremment pour désigner l'intégralité du surnageant de culture obtenu après culture du microorganisme en question, ou toute fraction ou sous-produit du surnageant obtenu par dialyse, fractionnement, séparation de phases, chromatographie de filtration, chromatographie d'affinité, précipitation, concentration, lyophilisation, etc.

Dans le cadre de la présente invention, le milieu de culture conditionné d'au moins un micro-organisme de l'espècePropionibacterium acnesselon l'invention peut être obtenu par le procédé comprenant les étapes suivantes :

i) la culture d'au moins un micro-organisme de l'espècePropionibacterium acnestel quePropionibacterium acnesATCC 6919 ;

ii) séparer, notamment par centrifugation, le surnageant de culture de la biomasse ;

iii) récupérer le surnageant de culture ; et

iv) éventuellement stabiliser le surnageant de culture, par exemple par filtration.

Dans le cadre de la présente invention, le terme «biomasse» fait référence aux cellules dePropionibacterium acnesobtenues après avoir effectué l'étape i).

De préférence, la filtration est effectuée avec un filtre à seringue de taille de pore de 0,45 µm.

Propionate de sodium

Selon un mode de réalisation particulier, le sel d’acide gras à chaîne courte est le propionate de sodium.

Le propionate de sodium possède la structure chimique suivante :

Il est parfois utilisé comme additif alimentaire, à titre de conservateur notamment, sous le nom de code E281.

Il est soluble dans l’eau.

Composition cosmétique

Une composition selon l’invention comprend entre 0,5 et 4% en poids de sel d’acide gras à chaîne courte, par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 1 et 3% en poids, encore plus particulièrement entre 1,5 et 2,5% en poids.

Ainsi en particulier, une composition selon l’invention comprend entre 0,5 et 4% en poids de propionate de sodium, par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 1 et 3% en poids, encore plus particulièrement entre 1,5 et 2,5% en poids.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend 2% de sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier de propionate de sodium.

Une composition selon l’invention est généralement adaptée à une application topique sur les matières kératiniques, et en particulier sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable.

Il s’agit de préférence d’un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, rougeurs, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer cette composition.

Comme indiqué précédemment, la présente composition cosmétique comprend au moins 90% en poids de phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, le pH de la composition cosmétique selon la présente invention est compris entre 5,8 et 7,2, en particulier entre 6 et 7.

Comme indiqué plus haut, le maintien dans une telle zone de pH présente entre autres l’intérêt de limiter le risque de formation d’odeur d’acide pouvant émaner si de l’acide propionique est formé, en particulier pour un pH inférieur à 5,5.

En vue de maintenir le pH dans cette plage de valeur, la composition selon l’invention peut comprendre des ajusteurs de pH (acides ou base). Tout ajusteur de pH classiquement approprié pour une application cosmétique peut être mis en œuvre dans le cadre de la présente demande. Typiquement, on peut citer l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartarique, l’acide oxalique, l’hydroxyde de sodium, l’HEPES, le citrate de sodium, l’hydroxyde de potassium et la triéthanolamine.

Lorsque la composition comprend un tel ajusteur de pH, il appartient à l’homme de l’art d’ajuster la teneur en acide ou en base pour ajuster le pH entre 6 et 7 préférentiellement.

Les pH peuvent également être ajustés à l’aide des différents ajusteurs de pH mentionnés ci-dessus, en fonction des gélifiants présents dans la composition selon l’invention.

Une composition selon la présente invention peut se présenter sous forme d’un gel aqueux. Selon ce mode de réalisation, la composition est alors dénuée de phase grasse.

Ce gel aqueux présente avantageusement un aspect lisse.

Ce gel aqueux peut par ailleurs être plus ou moins transparent.

Enfin, selon un mode de réalisation particulier, ce gel aqueux procure des propriétés à l’application et au toucher de douceur et de moelleux. Cette propriété est rapportée dans les exemples par la qualification de gels « onctueux ».

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon la présente invention peut également se présenter sous forme d’un sérum. On entend dans le cadre de la présente invention par « sérum » une composition présentant une texture fluide, coulante, légèrement gélifiée.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention peut contenir jusqu’à 10% en poids de phase grasse, comme détaillé plus ci-après. Dans ce cas, dans le cadre de la présente invention, une telle composition peut être qualifiée de « gel émulsionné ».

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous forme d’un gel aqueux, d’un sérum ou d’un gel émulsionné.

Une composition cosmétique selon l’invention peut typiquement présenter une viscosité comprise entre 5 poises (0,5 Pas) et 70 poises (7 Pas).

Une composition selon l’invention peut être préparée selon les techniques bien connues de l’Homme de l’art.

Gélifiants

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend une phase aqueuse gélifiée par :
(i) au moins un polymère choisi parmi les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique,
(ii) au moins un polysaccharide élaboré par des microorganismes ou isolé des algues,
(iii) au moins de la cellulose ou l’un de ses dérivés,
(iv) au moins un polymère carboxyvinylique, ou
(v) un de leurs mélanges.

Les gélifiants mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont des gélifiants de la phase aqueuse. A ce titre, ils peuvent être plus particulièrement qualifiés de gélifiants hydrophiles.

On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.

Le gélifiant est hydrophile et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.

Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention est gélifiée par 0,1 % à 8 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

De préférence, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention est gélifiée par 0,5 % à 8 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, encore plus particulièrement par 0,8 à 4% en poids, notamment par exemple par 0,8 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

Selon un mode particulier de réalisation, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi (i) un polymère choisi parmi les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique

Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique

Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l’invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS^®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l’ammoniaque telle que la soude ou la potasse.

L’AMPS^®(monomer) est un nom de marque enregistré au nom de Lubrizol.

Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c’est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.

Ces polymères d’AMPS selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.

Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l’éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d’éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d’alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d’alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l’acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 % à 10 % en moles et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles par rapport au polymère.

Les polymères d’AMPS convenant à l’invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS^®et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; soit des copolymères obtenus à partir de l’AMPS^®et d’un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.

On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.

Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, permettent l’obtention d’une solution macroscopiquement homogène et transparente, c’est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur, d’au moins 60 %, de préférence d’au moins 70 %.

Les « homopolymères » selon l’invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l’AMPS^®sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d’eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l’ammoniaque NH₃, dans une quantité permettant d’obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 % à 100 % ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d’amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 °C à 150 °C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.

Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS selon l’invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges.

Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.

Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels : l’acide (méth)acrylique, l’acide styrène sulfonique, l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique, l’acide vinyl phophonique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante :

dans laquelle R₁est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₁est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₂où R₂est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-SO^3-) et/ou sulfate (-SO^4-) et/ou phosphate (-PO₄H₂-).

Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple le (méth)acrylamide, la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, l’anhydride maléique, la vinylamine, les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, l’alcool vinylique de formule CH₂=CHOH, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante :

dans laquelle R₃est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₂est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₄où R₄est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d’halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther.

Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.

Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; l’acétate de vinyle de formule CH₂=CH-OCOCH₃; les vinyléthers de formule CH₂=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; l’acrylonitrile ; la caprolactone ; le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ; les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante :

dans laquelle R₄est choisi parmi H, -CH₃, -C₂H₅ou -C₃H₇; X₃est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR₅où R₅est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l’acrylate de cyclohexyle et l’acrylate d’isobornyle et l’acrylate d’éthyle 2-hexyle.

Les polymères d’AMPS hydrosolubles ou hydrodispersibles de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.

Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS convenant à l’invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS^®par la société Clariant.

De préférence, une composition selon l’invention comprend un homopolymère d’AMPS^®.

Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS conformes à l’invention, on peut citer par exemple :
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305^®par la société Seppic (nom CTFA : Polyacrylamide/C₁₃-C₁₄Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/ Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ;
- les copolymères d’AMPS et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC^®par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ;
- les copolymères d’AMPS et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG^®par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ;
- les copolymères d’AMPS et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS^®par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 ^® par la société Seppic (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).

Comme homopolymères et copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS préférés conformes à l’invention, on peut citer les homopolymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS^®par la société Clariant, les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 ^® par la société Seppic (nom CTFA : Polyacrylamide/C₁₃-C₁₄Isoparaffin/ Laureth-7) ou encore les copolymères d’AMPS et d’hydroxyéthyl acrylate, comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 ^® par la société Seppic (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).

D’une manière générale, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche de préférence de 0,2 % à 5 % en poids et plus préférentiellement de 0,7 % à 3 % en poids de polyacrylamides et de polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode particulier de réalisation, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi (ii) au moins un polysaccharide élaboré par des microorganismes ou isolé des algues.

En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les gellanes, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les galactannes, les carraghénanes, les agars, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane.

De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghénane, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, la gomme de scéroglucane, le pullulan, et leurs mélanges.

De préférence, le polysacccharide peut être la gomme de xanthane.

Un tel gélifiant peut être mis en œuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 6 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 2,5 % en poids, en particulier à raison d’environ 1 %, ou encore à raison d’environ 2% en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.

Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l’invention peuvent être distingués selon qu’ils sont issus des microorganismes ou des algues.

Polysaccharides élaborés par des microorganismes

Xanthane

Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un
α-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na⁺, K⁺ou Ca²⁺(Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.

Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).

Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, sous le nom commercial Rhodicare CFT® par la société PMC OUVRIE et sous les dénominations Kelzan^®et Keltrol^®par la société CP-Kelco.

Avantageusement, une composition selon l’invention comprend une gomme de xanthane.

La ou les gommes de xanthane peuvent être mises en œuvre à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,5 % à 3 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Pullulan

Le Pullulan est un polysaccharide constitué d’unités maltotriose, connues sous le nom d’α(1,4)-α(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en α(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l’une à l’autre par une liaison glycosidiques en α(1,6).

Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le groupe Hayashibara au Japon.

Dextrane et sulfate de dextrane

Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des groupements hydroxyles.

Il est possible d’obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane.

Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran sulphate.

Succinoglycane

Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d’unités répétées d’octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia.

Scléroglucane

Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs β-D glucane. Les molécules sont constituées d’une chaine linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons β(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif
D-glucose latéral par une liaison β(1,6).

Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848.

Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUM™ CS par la société Cargill.

Gomme de gellane

La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d’oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l’acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme d’éléments monomères.

Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO.

Polysaccharides isolés des algues

Galactannes

Le polysaccharide selon l’invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l’agar ou les carraghénanes.

Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons α(1,3) et ß(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus α-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota-carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate.

Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d’esters sulfates de polysaccharides.

Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum ^® , par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel ^® , Carralact ^® , et Carrasol ^® , par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGEL™ et SATIAGUM™, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA ^® , GENUGEL ^® et GENUVISCO ^® .

Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d’algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d’un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaine β(1,3) D-galactopyranose et α(1,4) L 3-6-anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et alternativement. Les différences à l’intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvatés méthylés ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d’algues et la saison de récolte.

L’agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mol^-1. Il est obtenu en fabricant des jus d’extraction d’algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d’agar-agar, afin d’extraire ce dernier.

L’agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam.

Furcellarane

Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d’algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar.

Selon un mode particulier de réalisation, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi (iii) au moins de la cellulose ou l’un de ses dérivés.

Cellulose et dérivés

Parmi les dérivés de cellulose on peut citer les éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose).

La composition selon l’invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par composé cellulosique, on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques β(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 6). Les polymères ainsi formés s’associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre).

Le degré de polymérisation diffère énormément selon l’origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers.

La cellulose présente la structure chimique suivante :

Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.

Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer :

- les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyles, notamment en C₈-C₂₂, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL^®PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C₁₆) vendu par la société Ashland, et

- les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose…) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.

Les composés cellulosiques de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées.

Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel^®(microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC Biopolymers, sous la dénomination Cekol^®(carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF^®(sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination Aquasorb A^®500 par la société Ashland (sodium carboxyméthylcellulose), sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon^®(carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel^®(méthylcellulose), BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminal^®(Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel^®(hydroxypropylcellulose), Polysurf^®(cétyl hydroxyéthylcellulose), sous la dénomination Natrosol^®plus 330 cs par la société Ashland (Hydroxyéthyl cellulose alkyle (C14/16)), sous la dénomination Natrosol^®250 HHR CS par la société Ashland(Hydroxyéthyl cellulose (PM : 1 300 000)) et Natrosol^®CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention est mise en œuvre en présence de Hydroxyéthyl cellulose, en particulier vendu sous le nom commercial Natrosol® 250 HHR CS par Ashland ou encore de sodium carboxyméthylcellulose, en particulier vendu sous le nom commercial Aquasorb A® 500 par Ashland.

La cellulose ou ses dérivés peuvent être mises en œuvre à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,5 % à 3 % en poids, de préférence entre 1 % et 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon encore un mode particulier de réalisation, l’agent gélifiant hydrophile peut être choisi parmi (iii) au moins un polymère carboxyvinylique.

Les polymères carboxyvinyliques

Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe.

On entend par «copolymères» aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation :

- d’au moins un monomère de formule (1) suivante :

dans laquelle R₁désigne H ou CH₃ou C₂H₅, c’est-à-dire des monomères acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et

- d’au moins un monomère correspondant au monomère de formule (2) suivante :

dans laquelle R₂désigne H ou CH₃ou C₂H₅(c’est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH₃(motifs méthacrylates), R₃est un atome d’hydrogène.

Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés.

Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des polymères issus de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :

- essentiellement de l’acide acrylique,

- un composé de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R₂désigne H ou CH₃, et R₃est un atome d’hydrogène.

- un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les polymères carboxyvinyliques mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont non modifiés. Ils sont en particulier des homopolymères.

Parmi les polymères carboxyvinyliques, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP ^® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d’eau, ou Cosmedia SPL ^® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société BASF.

On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel ^® EM par la société BASF.

Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés.

Par «(méth)acrylique» au sens de la présente demande, on entend «acrylique ou méthacrylique».

A titre d’exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen ^® K, Synthalen ^® L, ou Synthalen ^® M.

Selon encore un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut citer parmi les polymères carboxyvinyliques, les homopolymères réticulés d'acide acrylique. Parmi les polymères carboxyvinyliques pouvant être plus particulièrement mis en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) commercialisé par la société Lubrizol. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms Carbopol 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société LUBRIZOL ou les produits vendus sous les noms Synthalen ^® M et Synthalen ^® K par la société 3V.

De tels homopolymères acryliques peuvent être présents dans la composition sous une forme particulaire ou non particulaire. Lorsqu'ils se présentent sous une forme particulaire, leur taille moyenne à l'état hydraté est de préférence inférieure ou égale à 10 µm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 5 µm. Leur taille moyenne à l'état sec ou non hydraté est de préférence inférieure ou égale à 2 µm, de préférence inférieure ou égale à 1 µm.

De préférence, l’homopolymère d'acide acrylique est présent sous forme non particulaire.

De préférence, on utilise un homopolymère d'acide acrylique au moins partiellement neutralisé. L’homopolymère utilisé selon l’invention peut être en particulier choisi parmi les polyacrylates de sodium et les polyacrylates de potassium. On utilise de préférence le polyacrylate de sodium.

Au titre de ces polymères acryliques déjà neutralisés avant leur mise en œuvre, on cite par exemple :

- les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière active sèche, une huile (polydécène hydrogéné) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société BASF ;

- les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés, notamment se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF ; et

- leurs mélanges.

Les polymères carboxyvinyliques, plus particulièrement non modifiés, peuvent être présents à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids de la phase aqueuse, en particulier de 0,3 % à 3 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 2 % par rapport au poids de la phase aqueuse.

Les gélifiants mentionnés ci-dessus peuvent également être présents dans la composition selon la présente invention en mélange.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium, les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium, les copolymères d’AMPS et d’hydroxyéthyl acrylate, la gomme de xanthane, les carboxyméthylcelluloses ou l’un de leurs sels, les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements alkyles en C₈-C₂₂, les polyacrylates de sodium, les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés et leurs mélanges.

Des gélifiants additionnels peuvent également être présents dans la composition selon la présente invention. Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité de tels gélifiants additionnels présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Phase aqueuse

La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.

Par «solvant hydrosoluble» selon la présente invention, on entend désigner un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, l’héxylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C₃et C₄et les aldéhydes en C₂-C₄.

Selon une variante de réalisation, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol en C₂-C₃₂.

Par «polyol», il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, en particulier au moins trois fonctions –OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions –OH.

Les polyols convenant pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont en particulier ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence de 3 à 16 atomes de carbone.

Le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l’invention comprend au moins du glycérol.

De préférence, une composition selon l’invention comprend de 2 % à 20 % en poids de glycérol, en particulier de 3 % à 15 % en poids, et plus préférentiellement de 4 % à 10 % en poids de glycérol, par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la phase aqueuse est présente dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 85 % à 100 % en poids, de préférence de 90 % à 100 % en poids, et plus préférentiellement de 98 % à 100 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Lorsque la composition est sous forme d’un gel aqueux, elle peut avantageusement se présenter sous forme d’un gel aqueux à seuil.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par « gel aqueux à seuil » ou « gel à seuil » un gel aqueux dont l'écoulement n'a lieu qu'au-delà d'une certaine valeur de contrainte à appliquer sur ledit gel aqueux, dite point de fluage, seuil d'écoulement, seuil de plasticité, contrainte critique ou contrainte-seuil. Autrement dit, ledit gel aqueux réagit comme un solide en-dessous de cette contrainte-seuil (il ne se déforme pas ou réagit élastiquement en se replaçant comme à l'état initial après la contrainte). Cependant au-delà de cette contrainte-seuil, il se comporte comme un gel fluide et s'écoule.

Phase grasse

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non miscible dans l'eau, dite phase grasse. Une telle phase grasse peut ainsi être comprise dans une teneur allant jusqu’à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Lorsqu’elle est présente, elle comprend généralement un ou plusieurs composés hydrophobes rendant ladite phase non miscible dans l'eau. Cette phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25° C). Préférentiellement, la phase liquide organique non miscible dans l'eau selon l'invention comprend au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Le terme « huile» signifie dans le cadre de la présente invention un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm Hg soit 1,05 x 10⁵Pa).

L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et particulièrement cosmétiquement acceptables, en particulier les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier, les hydrocarbures volatils ou non volatils et/ou les huiles de silicone et/ou fluorées et leurs mélanges.

A titre d'exemples d'huiles utilisables dans l'invention, on peut citer :

i) les huiles végétales hydrocarbonées telles que les triglycérides liquides d'acides gras à 4 à 24 atomes de carbone tels que les triglycérides des acides caprylique/caprique tels que ceux commercialisés par la Stearineries Dubois Company ou ceux commercialisés sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la Dynamit Nobel Company, huile de jojoba,

ii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parleam, le squalane ;

iii) éthers synthétiques ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

iv) Tous les esters synthétiques tels que l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C₁₂à C₁₅ (liste à rallonger) les huiles de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes non volatils (PDMS), linéaires (diméthicones) ou cycliques (cyclométhicones).

v) les dérivés lipophiles d'acides aminés, tels que le lauroyl sarcosinate d'isopropyle (nom INCI : Isopropyl Lauroyl sarcosinate) commercialisé sous la dénomination Eldew SL 205 par la société Ajinomoto, et

vi) leurs mélanges.

Additifs

Une composition selon l’invention peut en outre comporter au moins un additif choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que des conservateurs, des parfums, des matières colorantes, des additifs polaires, des agents chélatants.

Bien entendu, l’Homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses d’une composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre d'autres constituants actifs tels que des agents desquamants, des agents dépigmentants ou propigmentants, des agents anti-glycation, anti-inflammatoires ou apaisants, des agents cicatrisants, des agents hydratants, humectants, des agents anti-pollution, des agents anti-âge, des agents qui stimulent la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchent leur dégradation, des agents qui stimulent la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou qui stimulent la différenciation des kératinocytes, des agents dermo-relaxants, des agents tenseurs, des agents agissant sur la microcirculation, des agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, des agents matifiants, des filtres UV, des agents absorbant les odeurs ou des mélanges de celui-ci.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend en outre au moins un actif cosmétique additionnel, en particulier au moins deux actifs cosmétiques additionnels, et de préférence au moins trois actifs cosmétiques additionnels, distinct(s) du sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier distinct(s) du propionate de sodium.

En particulier, l’actif cosmétique additionnel peut-être au moins un actif hydrophile.

On entend par « actif hydrophile » un actif hydrosoluble ou hydrodispersible capable de former des liaisons hydrogènes.

Comme actifs hydrophiles, on peut citer par exemple les agents hydratants, les agents dépigmentants, les agents desquamants, les humectants, les agents anti-âge, les agents matifiants, les agents cicatrisants, les agents anti-bactériens, et leurs mélanges.

Le ou les actif(s) hydrophile(s) additionnel(s) peut (peuvent) notamment être choisi(s) parmi :
- les vitamines et leurs dérivés, notamment la niacinamide (vitamine B3),
- les humectants comme l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, et le xylitylglucoside, et en particulier le glycérol ;
- les composés de C-glycosides tels que par exemple les composés C-glycosides décrits dans le document WO 02/051828, de préférence un C-glycoside convenant à l’invention est le C-béta-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane, dont le nom INCI est Hydroxypropyl Tetrahydropyrantriol, notamment commercialisé sous la dénomination Mexoryl SBB^®ou Mexoryl SCN^®par Chimex;
- les composés antioxydants ;
- en plus particulièrement les actifs anti-âge, tels que les composés d’acide hyaluronique, et notamment le hyaluronate de sodium, les composés d’acide salicylique et en particulier l’acide n-octanoyl-5-salycilique (acide capryloyl salicylique), l’adénosine, le c-beta-d-xylopyranoside-2-hydroxy-propane et le sel de sodium de l’acide 3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl)acétique ; et
- leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention, outre ses capacités à promouvoir la sécrétion de sébum, permet également une hydratation de la peau.

Destination de la composition

Une composition selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, de préférence d’une composition cosmétique de soin du corps ou du visage, de préférence du visage.

Ces compositions peuvent constituer des gels de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, ou pour le corps, par exemple des gels pour application de jour ou de nuit, des gels corporels de protection ou de soin.

En particulier, une composition de l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition de soin anti-âge de la peau, du corps ou du visage, en particulier du visage.

Ainsi, l’invention concerne également l’utilisation d’une composition selon l’invention pour le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, de préférence pour le soin, en particulier de la peau du corps et/ou du visage.

L’invention concerne également un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition telle que définie précédemment.

En particulier, une composition selon l’invention peut être mise en œuvre dans le but de lutter contre la peau sèche.

Peau sèche

La peau sèche se manifeste essentiellement par une sensation d'inconfort tel que des tiraillements et/ou des tensions. Ladite peau sèche est également rugueuse au toucher et/ou semble recouverte de squames. Lorsque la peau est légèrement sèche, les squames sont abondantes mais à peine visibles à l'œil nu. Lorsque ce trouble s'aggrave, ils deviennent de moins en moins nombreux mais de plus en plus visibles à l'œil nu.

La cause de la sécheresse de la peau peut être de type constitutionnel ou acquis.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est utilisée pour traiter et/ou prévenir les peaux sèches non pathologiques constitutionnelles ou les peaux sèches non pathologiques acquises.

Dans le cas d'une peau sèche acquise, l'implication de paramètres extérieurs tels que l'exposition à des agents chimiques, à des conditions climatiques difficiles ou au soleil, ou bien certains traitements thérapeutiques (rétinoïdes par exemple) sont déterminants. Sous ces influences extérieures, la peau peut alors devenir momentanément et localement sèche.

La peau sèche constitutionnelle non pathologique est une peau sèche dont la sévérité peut dépendre des facteurs extérieurs déjà indiqués. La peau sénile (caractérisée par une diminution générale du métabolisme de la peau avec l'âge), la peau fragile (très sensible aux facteurs extérieurs et souvent accompagnée d'érythème et de rosacée) et la xérose courante (d'origine génétique probable et se manifestant principalement sur le visage, membres et le dos des mains) entrent dans cette catégorie de peau, dite de peau sèche.

La composition selon l'invention se révèle ainsi particulièrement efficace pour prévenir et/ou traiter les peaux sèches, et plus particulièrement les peaux sèches acquises et/ou les peaux sèches constitutionnelles.

Les peaux sèches constitutionnelles acquises non pathologiques peuvent être caractérisées par une carence en lipides constituant la barrière et/ou le film hydro-lipidique, notamment une insuffisance endogène de production de sébum par les glandes sébacées.

Comme mentionné ci-dessus, une teneur en sébum inférieure à 100 µg/cm², mesurée au niveau de la zone T du visage, par la méthode décrite dans FR 2 368 708, peut être considérée comme caractéristique d'une peau sèche hyposéborrhéique.

Une composition selon l'invention se révèle ainsi particulièrement efficace pour prévenir et/ou traiter la peau sèche hyposéborrhéique

En particulier, une composition selon l’invention peut être mise en œuvre dans le but de lutter contre les signes du vieillissement cutanés, en particulier en favorisant la production de sébum chez les peaux âgées, notamment de plus de 60 ans, voire de plus de 65 ans.

Ainsi, la présente demande concerne encore l’utilisation d’une composition selon l’invention afin de lutter contre les signes du vieillissement cutané.

Peau âgée

La composition selon l'invention se révèle être particulièrement efficace pour prévenir et/ou traiter la peau âgée, et plus particulièrement la peau âgée hyposéborrhéique. Comme mentionné ci-dessus, le vieillissement prématuré est connu pour être attribué à l'absence ou à l'insuffisance de sébum à la surface de la peau.

Par "peau âgée", on entend un état esthétique général de la peau résultant d'un vieillissement chronologique et/ou d'un vieillissement photo-induit.

Plus particulièrement, la présente invention vise à prévenir et/ou réduire et/ou traiter les signes du vieillissement cutané.

Par "signes de vieillissement cutané", on entend toute modification de l'aspect extérieur de la peau due au vieillissement d'origine chronologique et/ou photo-induite.

A titre d'exemple de cette modification considérée dans l'invention, on peut citer une surface peu homogène et moins lisse, un épiderme aminci, des rides et ridules, une peau flétrie, un manque d'élasticité et/ou de la tonicité de la peau, ce qui conduit à l'apparition d'une peau flasque et ridée.

En particulier, les signes de vieillissement cutané visés par l'invention sont choisis parmi l'amincissement de la peau, une perte de fermeté, une perte d'élasticité, une perte de densité ou une perte de tonicité de la peau, une altération de l’apparence de la surface de la peau, l'apparition d'un microrelief cutané marqué, l'apparition de rugosité, la formation et/ou la présence de ridules et/ou de rides, une modification de l'éclat du teint, un aspect flétri de la peau, un affaissement de la peau ou un flétrissement de la peau.

De préférence, les signes de vieillissement cutané visés par l'invention sont choisis parmi l'amincissement de la peau, l'apparition d'un microrelief marqué de la peau, la formation et/ou la présence de ridules et/ou rides, le relâchement cutané et flétrissement de la peau.

Plus préférentiellement, les signes de vieillissement cutané visés par l'invention sont choisis parmi l'apparition d'un microrelief marqué de la peau, la formation et/ou la présence de ridules et/ou rides, le relâchement cutané et le flétrissement de la peau.

La composition peut être appliquée sur la peau à la main ou à l’aide d’un applicateur.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Méthodes de mesure et évaluation

Mesure de stabilité

La stabilité des compositions est évaluée à T = 2 mois, à 45 °C. L’observation d’un déphasage, d’un relargage ou d’une modification d’aspect est vérifiée.

Aspect

L’aspect de la composition obtenue est évalué :

par observation de son comportement au regard de ses propriétés viscoélastique, et
par observation de son apparence transparente ou translucide.

Différents types de gels peuvent ainsi être obtenus :

« gel à seuil », ainsi que précédemment défini,
Gel coulant, qui au contraire s’écoule quelle que soit la contrainte qui lui est appliquée

Il est a à noter qu’un gel coulant présente un seuil très faible, c’est la raison pour laquelle il coule facilement, dès qu’on penche le flacon dans lequel il est contenu.

Procédé de fabrication pour limiter la formation d’odeur d’acide désagréable

Quel que soit le système polymérique ou gélifiant utilisé, on prépare de préférence la composition cosmétique en plusieurs étapes :

Dans l’eau vers 60°C, on introduit la glycérine ou toute autre matière première hydrophile et les conservateurs puis on disperse les polymères tous ensemble.
Avant l’introduction de la phase contenant le propionate de sodium (25°C), on ajuste le pH de la ou des phase(s) précédente(s) à un pH compris entre 6,3 et 7.
On ajuste le pH de la phase contenant le propionate de sodium à un pH compris entre 6,3 et 7.
A 25°C, on introduit la phase comprenant la propionate de sodium dans le mélange de la ou des phase(s) précédente(s) et on homogénéise. Lors de l’addition de la phase comprenant le propionate de sodium, on observe une fluidification de la ou des phase(s ) précédente(s) tout à fait acceptable.
On ajuste le pH entre 6,3 et 7 si besoin.

Exemple 1 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 1 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère dérivé d’ammonium polyacryloyldimethyl taurate mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée et stable.

Exemple 2 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 2 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère dérivé de polyacrylamide mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée et stable.

Exemple 3 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 3 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée.

Exemple 4 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 4 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée et stable.

Exemple 5 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 5 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le xanthane mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée.

Exemple 6 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 6 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère cellulosique mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée.

Deux autres polymères cellulosiques sont utilisés dans le même gel :

Hydroxyéthyl cellulose alkyle (C14/16) vendu sous le nom commercial Natrosol^®plus 330 cs par la société Ashland, et
Hydroxyéthyl cellulose (PM : 1 300 000), vendu sous le nom commercial Natrosol^®250 HHR CS par la société Ashland –voir exemple 7 ci-après.

Les gels obtenus sont également satisfaisants en termes d’aspect et de stabilité à 2 mois à 45°C.

Exemple 7 : Préparation d’un gel aqueux

Un gel aqueux 7 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Exemple 8 : Préparation d’une c omposition comprenant un mélange d’agents gélifiants , de type s é rum

Un sérum 1 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le mélange de xanthane, d’Ammonium Polyacryldimethyltauramide et de copolymère acrylique réticulé mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée.

Exemple 9 : Préparation d’un gel aqueux comprenant un mélange d’agents gélifiants

Un gel aqueux 8 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le mélange d’Ammonium Polyacryldimethyltauramide, d’Ammonium Polyacryldimethyltauramide et de Sodium polyacrylate mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée.

Exemple 10 : Préparation d’un gel émulsionné comprenant un mélange d’agents gélifiants et une huile cosmétique

Un gel émulsionné 1 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le mélange d’Ammonium Polyacryldimethyltauramide, d’Ammonium Polyacryldimethyltauramide et de Sodium polyacrylate mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée et la dispersion d’huile.

Exemple 11 : Préparation d’un gel émulsionné comprenant un mélange d’agents gélifiants et une huile cosmétique

Un gel émulsionné 2 selon l’invention est préparé, à partir des proportions pondérales telles que détaillées dans le tableau ci-après. Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le polymère Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer mis en œuvre dans cet exemple permet d’obtenir une gélification appropriée et la dispersion d’huile.

Contre Exemple 1

Une composition est préparée avec un gélifiant acrylates/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, comme par exemple l’ULTREZ 20^®ou le PEMULEN TR21^®commercialisés par Lubrizol. Leurs compositions sont comme suit :

acrylates/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer 90

trideceth-6 5

PEG-30 dipolyhydroxystearate 5

Bien qu’étant connu pour être résistant aux sels, le polymère acrylique modifié hydrophobé (par des chaines alkyles C10-C30), n’est pas compatible avec l’obtention d’un gel aqueux comprenant du propionate de sodium.

Claims

Composition, notamment cosmétique, en particulier de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant :
- entre 0,5 et 4% en en poids de sel d’acide gras à chaîne courte, comprenant une chaîne aliphatique linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée contenant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 3 à 5 atomes de carbone, par rapport au poids total de la composition, et
- au moins 90% en poids d’une phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition, gélifiée par un gélifiant hydrophile choisi parmi :
(i) au moins un polymère choisi parmi les polyacrylamides et les polymères et copolymères d’acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique,
(ii) au moins un polysaccharide élaboré par des microorganismes ou isolé des algues,
(iii) au moins de la cellulose ou l’un de ses dérivés,
(iv) au moins un polymère carboxyvinylique, ou
(v) un de leurs mélanges.
Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel d’acide gras à chaîne courte est choisi parmi un sel d’acide propionique, d’acide butyrique, d’acide valérique ou de l’un de leurs mélanges, le sel pouvant être choisi parmi les sels de calcium, les sels de sodium, les sels de magnésium et les sels de potassium, et plus particulièrement les sels de sodium, notamment le propionate de sodium.
Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier le propionate de sodium, est présent dans une teneur comprise entre 1 et 3% en poids, notamment entre 1,5 et 2,5% en poids.
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium, les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium, les copolymères d’AMPS et d’hydroxyéthyl acrylate, la gomme de xanthane, les carboxyméthylcelluloses ou l’un de leurs sels, les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements alkyles en C₈-C₂₂,les polyacrylates de sodium, les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse est gélifiée par 0,1 % à 8 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, par rapport au poids total de la phase aqueuse, en particulier par 0,5 % à 8 % en poids d’au moins un agent gélifiant hydrophile, encore plus particulièrement par 0,8 à 4% en poids, notamment par exemple par 0,8 à 3 % en poids.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le pH de la composition cosmétique selon la présente invention est compris entre 5,8 et 7,2, en particulier entre 6 et 7.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle se présente sous forme d’un gel aqueux, d’un sérum ou d’un gel émulsionné.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un actif cosmétique additionnel, en particulier au moins deux actifs cosmétiques additionnels, et de préférence au moins trois actifs cosmétiques additionnels, distinct(s) du sel d’acide gras à chaîne courte, en particulier distinct(s) du propionate de sodium.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, de préférence d’une composition cosmétique de soin du corps ou du visage, de préférence du visage.
Procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes.