FR3110914A1 - Use of a fuel composition to clean the internal parts of gasoline engines - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne l’utilisation, pour réduire les dépôts dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé, d’une composition de carburant qui comprend au moins trois additifs : un sel d’ammonium quaternaire, un polyisobutylène succinimide non quaternaire, et une base de Mannich, différente des autres additifs. La composition est telle que le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0,2 : 1 à 2,5 : 1.The present invention relates to the use, for reducing deposits in the internal parts of a spark-ignition engine, of a fuel composition which comprises at least three additives: a quaternary ammonium salt, a non-quaternary polyisobutylene succinimide, and a Mannich base, different from the other additives. The composition is such that the mass ratio of the amount of the first additive to the amount of the second additive is in the range from 0.2: 1 to 2.5: 1.

Description

Utilisation d’une composition de carburant pour nettoyer les parties internes des moteurs essenceUse of a fuel composition to clean the internal parts of gasoline engines

La présente invention concerne l’utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts présents dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé, d’une composition de carburant qui comprend au moins trois additifs : un sel d’ammonium quaternaire, un polyisobutylène succinimide non quaternaire, et une base de Mannich, différente des deux autres additifs. La composition est telle que le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0.2 : 1 à 2.5 : 1.The present invention relates to the use, to reduce and/or prevent the deposits present in the internal parts of a positive-ignition engine, of a fuel composition which comprises at least three additives: a quaternary ammonium salt, a non-quaternary polyisobutylene succinimide, and a Mannich base, different from the other two additives. The composition is such that the mass ratio of the quantity of the first additive to the quantity of the second additive is included in the range going from 0.2: 1 to 2.5: 1.

L’invention concerne également l’utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d’un carburant essence, d’un concentré pour carburant comprenant au moins lesdits trois additifs, en mélange avec un liquide organique inerte vis-à-vis desdits additifs.The invention also relates to the use, to improve the detergency properties of a gasoline fuel, of a fuel concentrate comprising at least said three additives, mixed with an organic liquid which is inert with respect to said additives.

La composition est également utilisée pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans le moteur, ainsi que pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion, et/ou pour réduire l’encrassement des pistons du moteur, de préférence en injection directe essence (ou IDE).The composition is also used to maintain cleanliness (keep-clean effect) and/or clean (clean-up effect) deposits in the engine, as well as to reduce engine fuel consumption (“Fuel Eco” action) and/or or to minimize the loss of power of said engine, and/or to reduce the emissions of pollutants, in particular, the emissions of particles from the combustion engine, and/or to reduce the fouling of the pistons of the engine, preferably in gasoline direct injection ( or IDE).

ETAT DE L'ART ANTERIEURSTATE OF THE PRIOR ART

Les carburants liquides de moteurs à combustion interne contiennent des composants pouvant se dégrader au cours du fonctionnement du moteur. La problématique des dépôts dans les parties internes des moteurs à combustion est bien connue des motoristes. Il a été montré que la formation de ces dépôts a des conséquences sur les performances du moteur et notamment a un impact négatif sur la consommation et les émissions de particules (Gueit, J. et al., "Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines - A New Test Procedure for the Evaluation of Gasoline Additives," SAE Technical Paper 2017-01-2294). Les progrès de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face à cette problématique. Des additifs dits détergents utilisés dans les carburants ont déjà été proposés pour maintenir la propreté du moteur en limitant les dépôts (effet « keep-clean » en anglais) ou en réduisant les dépôts déjà présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet « clean-up » en anglais). On peut citer à titre d’exemple le document US4171959 qui décrit un additif détergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire.Liquid internal combustion engine fuels contain components that can degrade during engine operation. The problem of deposits in the internal parts of combustion engines is well known to engine manufacturers. It has been shown that the formation of these deposits has consequences on engine performance and in particular has a negative impact on fuel consumption and particulate emissions (Gueit, J. et al., "Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines - A New Test Procedure for the Evaluation of Gasoline Additives," SAE Technical Paper 2017-01-2294). Advances in fuel additive technology have addressed this issue. So-called detergent additives used in fuels have already been proposed to maintain engine cleanliness by limiting deposits (“keep-clean” effect) or by reducing the deposits already present in the internal parts of the combustion engine (“keep-clean” effect). clean-up” in English). Mention may be made, by way of example, of document US4171959 which describes a detergent additive for gasoline fuel containing a quaternary ammonium function.

Néanmoins, la technologie des moteurs évolue sans cesse et les exigences sur les carburants doivent évoluer pour faire face à ces avancées technologiques des moteurs à combustion.Nevertheless, engine technology is constantly evolving and fuel requirements must evolve to cope with these technological advances in combustion engines.

En particulier, les nouveaux systèmes d’injection directe essence exposent les injecteurs à des conditions plus sévères en pression et température ce qui favorise la formation de dépôts.In particular, the new gasoline direct injection systems expose the injectors to more severe pressure and temperature conditions, which promotes the formation of deposits.

En outre, ces nouveaux systèmes d’injection présentent des géométries plus complexes pour optimiser la pulvérisation, notamment, des trous plus nombreux ayant des diamètres plus petits mais qui, en revanche, induisent une plus grande sensibilité aux dépôts. La présence de dépôts peut altérer les performances de la combustion notamment augmenter les émissions polluantes et les émissions de particules.In addition, these new injection systems have more complex geometries to optimize spraying, in particular, more holes with smaller diameters but which, on the other hand, induce greater sensitivity to deposits. The presence of deposits can alter combustion performance, in particular increase pollutant emissions and particle emissions.

D’autres conséquences de la présence excessive de dépôts ont été rapportées dans la littérature, telles que l’augmentation de la consommation de carburant, et donc des émissions de particules, et des problèmes d’agrément de conduite (« driveability » en anglais).Other consequences of the excessive presence of deposits have been reported in the literature, such as increased fuel consumption, and therefore particulate emissions, and driveability problems. .

La prévention et la réduction des dépôts dans ces nouveaux moteurs sont essentielles pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui. Il existe donc un besoin de proposer des additifs détergents pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à combustion, notamment, pour les nouvelles technologies moteur mais également les technologies de moteur plus anciennes/classiques.Preventing and reducing deposits in these new engines is essential for optimum operation of today's engines. There is therefore a need to provide detergent additives for fuel promoting optimal operation of combustion engines, in particular for new engine technologies but also for older/conventional engine technologies.

Dans le cas des moteurs à allumage commandé (ou moteurs à essence) à injection indirecte, un problème particulier se pose, lié à la formation de dépôts sur les parties externes du moteur et notamment sur les tiges des soupapes d’admission du mélange d’air et de carburant en amont de la chambre de combustion, qui se traduit par un phénomène de collage des soupapes.In the case of spark-ignition engines (or gasoline engines) with indirect injection, a particular problem arises, linked to the formation of deposits on the external parts of the engine and in particular on the stems of the inlet valves of the mixture of air and fuel upstream of the combustion chamber, resulting in valve sticking.

Ce phénomène, bien connu des spécialistes sous le terme anglais de « valve sticking » (collage de soupapes), est décrit dans une publication de référence de Seppo Mikkonen, Reino Karlsson et Jouni Kivi intitulée « Intake Valve Stiking in Some Carburetor Engines », SAE Technical Paper Series n°881643, International Fuels and Lubricants Meeting and Exposition, Portland, Oregon, October 10-13, 1988.This phenomenon, well known to specialists under the term "valve sticking", is described in a reference publication by Seppo Mikkonen, Reino Karlsson and Jouni Kivi entitled "Intake Valve Stiking in Some Carburetor Engines", SAE Technical Paper Series No. 881643, International Fuels and Lubricants Meeting and Exposition, Portland, Oregon, October 10-13, 1988.

Ce phénomène est provoqué, lors du fonctionnement du moteur à basse température (par temps froid par exemple), par une accumulation de dépôts ayant une viscosité élevée à l’interface entre la tige de la soupape admission et le guide de la soupape, dans les moteurs à allumage commandé à injection indirecte. L’accumulation de tels dépôts sur les tiges des soupapes gêne les déplacements de ces dernières, les tiges collent aux guides des soupapes, ce qui provoque une mauvaise fermeture des soupapes, engendre des problèmes d’étanchéité dans la chambre de combustion, et peut affecter de manière importante le fonctionnement du moteur, et en particulier peut en empêcher le démarrage par temps froid.This phenomenon is caused, during operation of the engine at low temperature (in cold weather for example), by an accumulation of deposits having a high viscosity at the interface between the intake valve stem and the valve guide, in the spark-ignition engines with indirect injection. The accumulation of such deposits on the valve stems hinders the movement of the latter, the stems stick to the valve guides, which causes the valves to close poorly, generates sealing problems in the combustion chamber, and can affect the operation of the engine significantly, and in particular may prevent it from starting in cold weather.

De manière générale, on distingue différents types de dépôts sur les soupapes d’admissions des moteurs à allumage commandé à injection indirecte. Ces types de dépôts sont bien connus des motoristes, et l’apparition de certains est dépendante des solutions de traitement des autres.In general, there are different types of deposits on the intake valves of spark-ignition engines with indirect injection. These types of deposits are well known to engine manufacturers, and the appearance of some is dependent on the treatment solutions of others.

D’une part, un premier type de dépôt est constitué de ceux qui se forment à haute température sur les soupapes d’admission des moteurs à allumage commandé à injection indirecte lors de l’emploi d’un carburant ne contenant pas d’additif de détergence. Ces dépôts sont notamment constitués de résidus carbonés liés au phénomène de cokage (« coking » en anglais) et peuvent également comprendre des dépôts de type savon et/ou vernis (en anglais « lacquering »). Ces dépôts sont généralement traités par l’utilisation d’additif détergent ajouté au carburant (carburant additivé).On the one hand, a first type of deposit consists of those which form at high temperature on the intake valves of spark-ignition engines with indirect injection when using a fuel which does not contain any additive of detergent. These deposits consist in particular of carbonaceous residues associated with the phenomenon of coking and may also include deposits of the soap and/or varnish type (in English “lacquering”). These deposits are usually treated by the use of a detergent additive added to the fuel (additive fuel).

D’autre part, un second type de dépôt est constitué des dépôts visqueux, cités précédemment, qui se forment à basse température et apparaissant sur les soupapes d’admission des moteurs à allumage commandé à injection indirecte lors de l’utilisation de carburants additivés, provoquant ainsi le phénomène de collage des soupapes décrit ci-avant.On the other hand, a second type of deposit consists of the viscous deposits, mentioned above, which form at low temperature and appear on the intake valves of spark-ignition engines with indirect injection when using fuels containing additives, thus causing the valve sticking phenomenon described above.

Ainsi, l’additivation du carburant pour le traitement et la prévention des dépôts qui se forment à haute température peut provoquer l’apparition de dépôts visqueux à basse température.Thus, fuel additives for the treatment and prevention of deposits that form at high temperatures can cause the appearance of viscous deposits at low temperatures.

Comme exposé dans la publication précitée (SAE Technical Paper Series n°881643), la composition de l’essence et des additifs qu’elle contient ont une influence très importante sur les phénomènes de collage des soupapes. En particulier, les additifs de détergence classiquement incorporés dans les essences pour préserver la propreté des soupapes se sont paradoxalement avérés favoriser des phénomènes de collage de celles-ci. De manière connue en soi, le problème de collage des soupapes ne se produit pas ou très peu lorsque l’on emploie un carburant dépourvu d’additifs de détergence. De plus, la publication précitée montre que les additifs de type polymériques, susceptibles d’être employés dans les essences et/ou les huiles moteurs, sont connus comme étant des agents promoteurs du collage des soupapes.As explained in the aforementioned publication (SAE Technical Paper Series No. 881643), the composition of gasoline and the additives it contains have a very significant influence on valve sticking phenomena. In particular, the detergent additives conventionally incorporated into gasolines to preserve the cleanliness of the valves have paradoxically proven to promote sticking phenomena thereof. In a manner known per se, the problem of sticking of the valves does not occur or very little when using a fuel devoid of detergent additives. In addition, the aforementioned publication shows that additives of the polymeric type, likely to be used in gasolines and/or motor oils, are known to be promoters of valve sticking.

WO2006135881 décrit un additif détergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilisé pour réduire ou nettoyer les dépôts notamment sur les soupapes d'admission.WO2006135881 describes a detergent additive containing a quaternary ammonium salt used to reduce or clean deposits, in particular on intake valves.

Les solutions proposées dans l’art antérieur ne sont pas totalement satisfaisantes. Il existe donc un besoin de proposer des additifs pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à allumage commandé, et qui soient efficaces pour prévenir tous types de dépôts y compris sur les soupapes d’admission.The solutions proposed in the prior art are not totally satisfactory. There is therefore a need to provide fuel additives promoting optimal operation of spark-ignition engines, and which are effective in preventing all types of deposits, including on the intake valves.

Il existe également un besoin d’un additif détergent universel capable d’agir sur les dépôts quelle que soit la technologie du moteur (injection directe ou indirecte) et/ou les propriétés du carburant, tout en minimisant le taux de traitement c’est à dire les quantités d’additif(s) employées.There is also a need for a universal detergent additive capable of acting on deposits whatever the engine technology (direct or indirect injection) and/or the properties of the fuel, while minimizing the treatment rate, i.e. state the quantities of additive(s) used.

OBJET DE L’INVENTIONOBJECT OF THE INVENTION

La demanderesse a découvert que l’utilisation d’une composition de carburant comprenant au moins trois additifs, telle que décrits ci-après, possède des propriétés remarquables et inattendues de détergence pour les moteurs à combustion interne, de préférence essence, connus sous le nom de moteurs à allumage commandé. Cette association d’additifs permet de garantir et améliorer le pouvoir détergent des carburants destinés aux moteurs à combustion interne.The applicant has discovered that the use of a fuel composition comprising at least three additives, as described below, has remarkable and unexpected detergency properties for internal combustion engines, preferably gasoline, known under the name spark-ignition engines. This combination of additives guarantees and improves the detergent power of fuels intended for internal combustion engines.

Les avantages additionnels de la composition d’additifs pour carburants utilisée selon l’invention sont :
- la protection des pompes, des systèmes d’injection, de la zone des pistons, des segments, des chemises et de toutes les parties en mouvement avec lesquels cet additif entre en contact dans un moteur,
- un fonctionnement optimal du moteur,
- une réduction de la consommation de carburant,
- une économie due à moins d'entretien du moteur et à une moindre consommation,
- une réduction des émissions de particules,
- une efficacité en injection directe et en injection indirecte essence.The additional advantages of the fuel additive composition used according to the invention are:
- the protection of pumps, injection systems, piston areas, rings, liners and all moving parts with which this additive comes into contact in an engine,
- optimal engine operation,
- reduced fuel consumption,
- savings due to less engine maintenance and lower fuel consumption,
- a reduction in particulate emissions,
- efficient direct injection and indirect petrol injection.

La présente invention a ainsi pour objet l’utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé, d’une composition de carburant comprenant :
(1) au moins un premier additif constitué d’un sel d’ammonium quaternaire,
(2) au moins un second additif constitué d’un polyisobutylène succinimide non quaternaire,
(3) au moins un troisième additif, différent des additifs (1) et (2), constitué d’une base de Mannich, et
dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0,2 : 1 à 2,5 : 1.The subject of the present invention is thus the use, to reduce and/or prevent deposits in the internal parts of a spark-ignition engine, of a fuel composition comprising:
(1) at least a first additive consisting of a quaternary ammonium salt,
(2) at least one second additive consisting of a non-quaternary polyisobutylene succinimide,
(3) at least one third additive, different from additives (1) and (2), consisting of a Mannich base, and
wherein the mass ratio of the amount of the first additive to the amount of the second additive is in the range from 0.2: 1 to 2.5: 1.

De préférence, le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif dans la composition est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 2 : 1, et de préférence allant de 1,25 : 1 à 1,5 :1.Preferably, the mass ratio of the amount of the first additive to the amount of the second additive in the composition is in the range from 1: 1 to 2: 1, and preferably from 1.25: 1 to 1.5 :1.

L’invention a également pour objet l’utilisation de la composition, pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé, choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion et le système d’injection de carburant, et de préférence le système d’injection de carburant.A subject of the invention is also the use of the composition, for maintaining cleanliness (keep-clean effect) and/or cleaning (clean-up effect) of the deposits in the internal parts of a spark-ignition engine, chosen from the following: the combustion chamber and the fuel injection system, and preferably the fuel injection system.

L’invention a en outre pour objet l’utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d’un carburant essence, d’un concentré pour carburant comprenant au moins les trois additifs ci-avant, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis des premier, second et troisième additif, et miscible audit carburant.The invention further relates to the use, to improve the detergency properties of a gasoline fuel, of a fuel concentrate comprising at least the three additives above, mixed with an organic liquid, said organic liquid being inert with respect to the first, second and third additives, and miscible with said fuel.

L’invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d’au moins une des parties internes d’un moteur à allumage commandé (ou moteur essence à combustion interne), comprenant au moins les étapes suivantes :
- la préparation d’une composition de carburant par additivation d’un carburant avec au moins les trois additifs définis ci-avant, ou un concentré les comprenant, puis
- la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.The invention also relates to a method for maintaining cleanliness and/or cleaning at least one of the internal parts of a spark-ignition engine (or gasoline internal combustion engine), comprising at least the following steps:
- the preparation of a fuel composition by adding fuel to at least the three additives defined above, or a concentrate comprising them, then
- the combustion of said fuel composition in said spark-ignition engine.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui suit.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description which follows.

Dans ce qui suit, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant/va/s’étend de … à … ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a range of values are included in this range, in particular in the expressions “included between” and “ranging/going/extends from … to …” .

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».Furthermore, the expressions “at least one” and “at least” used in the present description are respectively equivalent to the expressions “one or more” and “greater than or equal”.

Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en CNun composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique N atomes de carbone.Finally, in a manner known per se, the term C N compound or group designates a compound or a group containing N carbon atoms in its chemical structure.

DESCRIPTION DETAILLEEDETAILED DESCRIPTION

LI e premierth first additifadditive : ammonium quaternaire: quaternary ammonium

La composition selon l’invention comprend un premier additif constitué d’un sel d’ammonium quaternaire, obtenu, dans un premier mode de réalisation, par réaction avec un agent de quaternisation d’un composé azoté comprenant une fonction amine tertiaire, ce composé azoté étant le produit de la réaction d’un agent d’acylation substitué par un groupement hydrocarboné et d’un composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire et au moins un groupement choisi parmi les amines primaires, les amines secondaires et les alcools.The composition according to the invention comprises a first additive consisting of a quaternary ammonium salt, obtained, in a first embodiment, by reaction with a quaternizing agent of a nitrogenous compound comprising a tertiary amine function, this nitrogenous compound being the product of the reaction of an acylating agent substituted by a hydrocarbon group and of a compound comprising at least one tertiary amine group and at least one group chosen from primary amines, secondary amines and alcohols.

Dans un second mode de réalisation, le sel d’ammonium quaternaire est choisi parmi les composés PIBA (polyisobutylène-amine) quaternisés, ou parmi les polyéthers-amines quaternisés.In a second embodiment, the quaternary ammonium salt is chosen from quaternized PIBA (polyisobutylene-amine) compounds, or from quaternized polyether-amines.

Selon le premier mode de réalisation, qui est préféré, ledit composé azoté est le produit de la réaction d'un agent d'acylation substitué par un groupement hydrocarboné et d'un composé comprenant à la fois un atome d'oxygène ou un atome d'azote capable de se condenser avec ledit agent d'acylation (c’est-à-dire que ce composé comprend au moins un groupement choisi parmi les amines primaires, les amines secondaires et les alcools) et un groupement amine tertiaire.According to the first embodiment, which is preferred, said nitrogen compound is the product of the reaction of an acylating agent substituted by a hydrocarbon group and of a compound comprising both an oxygen atom or an atom of nitrogen capable of condensing with said acylating agent (that is to say that this compound comprises at least one group chosen from primary amines, secondary amines and alcohols) and a tertiary amine group.

L'agent d'acylation est avantageusement choisi parmi les acides mono-ou poly-carboxyliques et leurs dérivés, notamment leurs dérivés ester, amides ou anhydrides. L'agent d'acylation est préférentiellement choisi parmi les acides succiniques, phtaliques et propioniques et les anhydrides correspondants.The acylation agent is advantageously chosen from mono- or poly-carboxylic acids and their derivatives, in particular their ester, amide or anhydride derivatives. The acylation agent is preferably chosen from succinic, phthalic and propionic acids and the corresponding anhydrides.

Dans ce mode de réalisation, l’agent d’acylation est substitué par un groupement hydrocarboné. On entend par groupement "hydrocarboné", tout groupement ayant un atome de carbone directement fixé au reste de la molécule (ie à l’agent d’acylation) et ayant principalement un caractère hydrocarboné aliphatique.In this embodiment, the acylating agent is substituted by a hydrocarbon group. The term "hydrocarbon" group means any group having a carbon atom directly attached to the rest of the molecule (ie to the acylating agent) and having mainly an aliphatic hydrocarbon character.

Des groupements hydrocarbonés selon l’invention peuvent également contenir des groupements non hydrocarbonés. Par exemple, ils peuvent contenir jusqu'à un groupement non-hydrocarboné pour dix atomes de carbone à condition que le groupement non-hydrocarboné ne modifie pas de façon significative le caractère principalement hydrocarboné du groupement. On peut citer à titre d’exemple de tels groupements bien connus de l'homme de l'art, les groupements hydroxyle, les halogènes (en particulier les groupements chloro- et fluoro-), les groupements alcoxy, alkylmercapto, alkyle sulfoxy.Hydrocarbon groups according to the invention can also contain non-hydrocarbon groups. For example, they may contain up to one non-hydrocarbon group for every ten carbon atoms provided that the non-hydrocarbon group does not significantly alter the predominantly hydrocarbon character of the group. Mention may be made, by way of example of such groups well known to those skilled in the art, of hydroxyl groups, halogens (in particular chloro- and fluoro-groups), alkoxy, alkylmercapto, alkyl sulfoxy groups.

Dans un mode de réalisation, de préférence les substituants hydrocarbonés ne contiennent pas de tels groupements non-hydrocarbonés et sont purement des hydrocarbures aliphatiques.In one embodiment, preferably the hydrocarbon substituents do not contain such non-hydrocarbon groups and are purely aliphatic hydrocarbons.

Le substituant hydrocarboné de l’agent d'acylation comprend, de préférence, au moins 8, de préférence, au moins 12 atomes de carbone. Ledit substituant hydrocarboné peut comprendre jusqu'à environ 200 atomes de carbone.The hydrocarbon substituent of the acylating agent preferably comprises at least 8, preferably at least 12 carbon atoms. Said hydrocarbon substituent may comprise up to approximately 200 carbon atoms.

Le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation a, de préférence, une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 160 à 2800, par exemple entre 250 à 2000, plus préférentiellement entre 500 à 1500 et, encore plus préférentiellement entre de 500 à 1300. Une gamme de valeur de Mncomprise entre 700 et 1300 est particulièrement préférée, par exemple de 700 à 1200.The hydrocarbon substituent of the acylating agent preferably has a number-average molecular mass (Mn) of between 160 and 2800, for example between 250 and 2000, more preferably between 500 and 1500 and, even more preferably between 500 to 1300. A value range of M n comprised between 700 and 1300 is particularly preferred, for example from 700 to 1200.

A titre d’exemple de groupements hydrocarbonés substituant l'agent d'acylation, on peut citer les groupements n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, tétrapropényle, n-octadécyle, oléyle, octadécyle ou triacontyle.By way of example of hydrocarbon groups substituting the acylation agent, mention may be made of n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, tetrapropenyl, n-octadecyl, oleyl, octadecyl or triacontyl groups.

Le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation peut également être obtenu à partir d'homo- ou d'inter-polymères (par exemple de copolymères, terpolymères) de mono-et di-oléfines ayant de 2 à 10 atomes de carbone, par exemple à partir d'éthylène, de propylène, de 1-butène, d'isobutène, de butadiène, d'isoprène, de 1-hexène ou de 1-octène. De préférence, ces oléfines sont des 1-mono-oléfines.The hydrocarbon substituent of the acylating agent can also be obtained from homo- or inter-polymers (e.g. copolymers, terpolymers) of mono- and di-olefins having from 2 to 10 carbon atoms, for example from ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, butadiene, isoprene, 1-hexene or 1-octene. Preferably, these olefins are 1-mono-olefins.

Le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation peut également être choisi parmi les dérivés d’analogues halogénés (par exemple chlorés ou bromés) de ces homo-ou inter-polymères.The hydrocarbon substituent of the acylation agent can also be chosen from derivatives of halogenated analogues (for example chlorinated or brominated) of these homo- or inter-polymers.

Selon une variante, le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation peut être obtenu à partir d'autres sources, par exemple à partir de monomères d’alcènes à haut poids moléculaire (par exemple, 1-tétracontène) et leurs analogues chlorés ou hydrochlorés, de fractions de pétrole aliphatiques, par exemple les cires de paraffine, leurs analogues craqués, chlorés et/ou hydrochlorés, d’huiles blanches, d’alcènes synthétiques, par exemple produits par procédé Ziegler-Natta (par exemple les graisses de polyéthylène) et d'autres sources connues de l'homme de l'art.Alternatively, the hydrocarbon substituent of the acylating agent may be obtained from other sources, for example from high molecular weight alkene monomers (e.g., 1-tetracontene) and their chlorinated analogues or hydrocarbons, aliphatic petroleum fractions, e.g. paraffin waxes, their cracked, chlorinated and/or hydrochlorinated analogues, white oils, synthetic alkenes, e.g. produced by the Ziegler-Natta process (e.g. polyethylene greases ) and other sources known to those skilled in the art.

Toute insaturation présente dans le groupement hydrocarboné de l'agent d'acylation peut éventuellement être réduite ou éliminée par hydrogénation selon tout procédé connu.Any unsaturation present in the hydrocarbon group of the acylating agent can optionally be reduced or eliminated by hydrogenation according to any known method.

Le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation est, de préférence, essentiellement saturé, c'est-à-dire qu'il ne contient pas plus d'une liaison insaturée carbone-carbone pour chaque tranche de dix liaisons simples carbone-carbone présentes.The hydrocarbon substituent of the acylating agent is preferably substantially saturated, i.e. it contains no more than one carbon-carbon unsaturated bond for every ten carbon-carbon single bonds present.

Le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation ne contient, avantageusement, pas plus d'une liaison insaturée carbone-carbone non-aromatique tous les 50 liaisons carbone-carbone présentes.The hydrocarbon substituent of the acylating agent advantageously contains no more than one non-aromatic carbon-carbon unsaturated bond for every 50 carbon-carbon bonds present.

Selon un mode de réalisation préféré, le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation est un groupement polyisobutène aussi appelé polyisobutylène (PIB). On préfère tout particulièrement les polyisobutènes (PIB) dits hautement réactifs. On entend par polyisobutènes (PIB) hautement réactifs des polyisobutènes (PIB) dans lesquels au moins 50% en moles, de préférence au moins 70% en moles ou plus, des doubles liaisons oléfiniques terminales sont du type vinylidène comme décrit dans le document EP0565285. En particulier, les PIB préférés sont ceux ayant plus de 80% en moles et jusqu’à 100% en moles de groupements terminaux vinylidène tel que décrits dans le document EP1344785.According to a preferred embodiment, the hydrocarbon substituent of the acylation agent is a polyisobutene group also called polyisobutylene (PIB). The so-called highly reactive polyisobutenes (PIBs) are very particularly preferred. The term “highly reactive polyisobutenes (PIB)” means polyisobutenes (PIB) in which at least 50% by mole, preferably at least 70% by mole or more, of the terminal olefinic double bonds are of the vinylidene type as described in document EP0565285. In particular, the preferred PIBs are those having more than 80% by moles and up to 100% by moles of vinylidene terminal groups as described in document EP1344785.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’agent d'acylation substitué par un groupement hydrocarboné est un anhydride polyisobutényl-succinique (PIBSA).According to a particularly preferred embodiment, the acylation agent substituted by a hydrocarbon group is a polyisobutenyl-succinic anhydride (PIBSA).

La préparation d’anhydrides polyisobutényl-succiniques est connue en soi, et largement décrite dans la littérature. On peut citer à titre d’exemple les procédés comprenant la réaction entre des polyisobutènes (PIB) et de l'anhydride maléique décrits dans les documents US3361673 et US3018250 ou le procédé comprenant la réaction d'un polyisobutène (PIB) halogéné, en particulier chloré, avec de l'anhydride maléique (US3172892).The preparation of polyisobutenyl-succinic anhydrides is known per se, and widely described in the literature. Mention may be made, by way of example, of the processes comprising the reaction between polyisobutenes (PIB) and maleic anhydride described in documents US3361673 and US3018250 or the process comprising the reaction of a halogenated polyisobutene (PIB), in particular chlorinated , with maleic anhydride (US3172892).

Selon une variante, l'anhydride polyisobutényl-succinique peut être préparé en mélangeant une polyoléfine avec de l'anhydride maléique puis en passant du chlore à travers le mélange (GB949981).Alternatively, polyisobutenyl succinic anhydride can be prepared by mixing a polyolefin with maleic anhydride and then passing chlorine through the mixture (GB949981).

D'autres groupements hydrocarbonés comprenant une oléfine interne, par exemple tels que ceux décrits dans la demande WO2007/015080, peuvent également être utilisés comme substituant de l'agent d'acylation. On entend par oléfine interne, toute oléfine contenant principalement une double liaison non-alpha, qui est une oléfine bêta ou de position supérieure.Other hydrocarbon groups comprising an internal olefin, for example such as those described in application WO2007/015080, can also be used as substituent of the acylation agent. By internal olefin is meant any olefin containing mainly a non-alpha double bond, which is a beta or higher position olefin.

De préférence, ces matériaux sont essentiellement des bêta-oléfines ou des oléfines de position supérieure, par exemple contenant moins de 10% massique d'alpha-oléfine, de manière avantageuse moins de 5% massique ou moins de 2% massique.Preferably, these materials are essentially beta-olefins or higher position olefins, for example containing less than 10% by mass of alpha-olefin, advantageously less than 5% by mass or less than 2% by mass.

Les oléfines internes peuvent être préparées par isomérisation d’alpha-oléfines selon tout procédé connu.The internal olefins can be prepared by isomerization of alpha-olefins according to any known method.

Le composé comprenant à la fois un atome d'oxygène ou un atome d'azote capable de se condenser avec l’agent d'acylation et un groupement amine tertiaire peut, par exemple, être choisi parmi le groupe consistant en : la diméthylaminopropylamine, la N,N-diéthylaminopropylamine, la N, N- diméthylamino- éthylamine, la N,N-diméthyl-amino éthylamine éthylènediamine, la 1,2-propylènediamine, la 1,3-propylène diamine, les butylènediamines (isomères), la diéthylènetriamine, la dipropylènetriamine, la dibutylènetriamine, la triéthylènetétraamine, la téraethylènepentaamine, la pentaéthylènehexaamine, l’hexaméthylènetétramine, la bis(hexametliylène) triamine, les diaminobenzènes, et les pentanediamines, hexanediamines, heptanediamines, et de préférence la N,N- diméthylaminopropylamine.The compound comprising both an oxygen atom or a nitrogen atom capable of condensing with the acylating agent and a tertiary amine group can, for example, be chosen from the group consisting of: dimethylaminopropylamine, N,N-diethylaminopropylamine, N,N-dimethylaminoethylamine, N,N-dimethyl-amino ethylamine ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, butylenediamines (isomers), diethylenetriamine, dipropylenetriamine, dibutylenetriamine, triethylenetetraamine, teraethylenepentaamine, pentaethylenehexaamine, hexamethylenetetramine, bis(hexametliylene)triamine, diaminobenzenes, and pentanediamines, hexanediamines, heptanediamines, and preferably N,N-dimethylaminopropylamine.

Ledit composé peut en outre être choisi parmi les composés hétérocycliques substitués par des alkylamines tels que la 1-(3-aminopropyl)-imidazole, la 4-(3-aminopropyl)morpholine, la 1-(2-aminoéthyl)pipéridine, la 3,3- diamino-N-methyldipropylamine, les diaminopyridines, et la 3'3-bisamino(N,N-diméthylpropylamine).Said compound can also be chosen from heterocyclic compounds substituted by alkylamines such as 1-(3-aminopropyl)imidazole, 4-(3-aminopropyl)morpholine, 1-(2-aminoethyl)piperidine, 3 ,3-diamino-N-methyldipropylamine, diaminopyridines, and 3'3-bisamino(N,N-dimethylpropylamine).

Le composé comprenant à la fois un atome d'oxygène ou un atome d'azote capable de se condenser avec l’agent d'acylation et un groupement amine tertiaire peut également être choisi parmi les alcanolamines, y compris, mais sans s'y limiter, la triéthanolamine, la triméthanolamine, le N,N-diméthylaminopropanol, le N,N-diméthylaminoéthanol, N,N-diéthylaminopropanol, le N,N-diéthylaminoéthanol, N,N-diethylaminobutanol, la N,N,N-tris(hydroxyéthyl)amine, la N,N,N- tris(hydroxyméthyl)amine, la N,N,N tris(aminoéthyl)amine, la N,N-dibutylaminopropylamine et le N,N,N'-triméthyl-N'-hydroxyéthyl-bisaminoéthyléther, la N,N-bis(3-diméthylamino-propyl)-N-isopropanolamine, la N-(3-diméthylamino-propyl)-N,N-diisopropanolamine, la N'-(3-(Diméthylamino)propyl)-N,N-diméthyl-1,3- propanediamine; le 2-(2-diméthylaminoéthoxy)éthanol et la N,N,N’- triméthylaminoéthyléthanolamine, ou leurs mélanges.The compound comprising both an oxygen atom or a nitrogen atom capable of condensing with the acylating agent and a tertiary amine group can also be chosen from alkanolamines, including, but not limited to , triethanolamine, trimethanolamine, N,N-dimethylaminopropanol, N,N-dimethylaminoethanol, N,N-diethylaminopropanol, N,N-diethylaminoethanol, N,N-diethylaminobutanol, N,N,N-tris(hydroxyethyl )amine, N,N,N-tris(hydroxymethyl)amine, N,N,N tris(aminoethyl)amine, N,N-dibutylaminopropylamine and N,N,N'-trimethyl-N'-hydroxyethyl- bisaminoethyl ether, N,N-bis(3-dimethylamino-propyl)-N-isopropanolamine, N-(3-dimethylamino-propyl)-N,N-diisopropanolamine, N'-(3-(Dimethylamino)propyl)- N,N-dimethyl-1,3-propanediamine; 2-(2-dimethylaminoethoxy)ethanol and N,N,N'-trimethylaminoethylethanolamine, or mixtures thereof.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire et au moins un groupement choisi parmi les amines primaires, les amines secondaires et les alcools est choisi parmi les amines de formule (I) ou (II) suivantes :
(I)
(II)
dans lesquelles :
R6 et R7 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence ayant de 1 à 5 atomes de carbone ;
X est un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ;
m est un nombre entier compris entre 1 et 5 ;
n est un nombre entier compris entre 0 et 20 ; et
R8 est un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle de C1 à C22.According to a preferred embodiment, said compound comprising at least one tertiary amine group and at least one group chosen from primary amines, secondary amines and alcohols is chosen from the following amines of formula (I) or (II):
(I)
(II)
in which :
R6 and R7 are identical or different and represent, independently of one another, an alkyl group having from 1 to 22 carbon atoms, preferably having from 1 to 5 carbon atoms;
X is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms;
m is an integer between 1 and 5;
n is an integer between 0 and 20; And
R8 is a hydrogen atom or a C1 to C22 alkyl group.

Ledit composé est choisi de préférence parmi les amines de formule (I).Said compound is preferably chosen from the amines of formula (I).

Lorsque le composé azoté comprend une amine de formule (I), R8 est avantageusement un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C16,de préférence un groupement alkyle en C1 à C10,encore plus préférentiellement un groupement alkyle en C1 à C6.When the nitrogen compound comprises an amine of formula (I), R8 is advantageously a hydrogen atom or a C1 to C16 alkyl group , preferably a C1 to C10 alkyl group , even more preferably a C1 to C6 alkyl group .

R8 peut, par exemple, être choisi parmi le groupe consistant en l’hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, butyle and leurs isomères. De manière préférée R8 est un atome d'hydrogène.R8 may, for example, be selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl and their isomers. Preferably R8 is a hydrogen atom.

Lorsque le composé azoté comprend une amine de formule (II), m est de préférence égal à 2 ou 3, plus préférentiellement égal à 2 ; n est de préférence un entier compris entre 0 à 15, plus préférentiellement entre 0 à 10, encore plus préférentiellement entre 0 à 5. Avantageusement, n vaut 0.When the nitrogen compound comprises an amine of formula (II), m is preferably equal to 2 or 3, more preferably equal to 2; n is preferably an integer between 0 to 15, more preferably between 0 to 10, even more preferably between 0 to 5. Advantageously, n is 0.

Selon un mode de réalisation préférentiel, ledit composé azoté est le produit de la réaction de l’agent d'acylation substitué par un groupement hydrocarboné et d’une diamine de formule (I).According to a preferred embodiment, said nitrogen compound is the product of the reaction of the acylating agent substituted by a hydrocarbon group and of a diamine of formula (I).

Dans ce mode de réalisation, de préférence :
- R6 et R7 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement alkyle en C1 à C16,de préférence un groupement alkyle en C1 à C10 ;
-R6 et R7 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle ou leurs isomères. Avantageusement, R6 et R7 représentent indépendamment l’un de l’autre, un groupement en C1 à C4, de préférence un groupement méthyle ;
- X représente un groupement alkylène ayant 1 à 16 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 8 atomes de carbone, par exemple de 2 à 6 atomes de carbone ou de 2 à 5 atomes de carbone. X représente de manière particulièrement préférée un groupement éthylène, propylène ou butylène, en particulier un groupe propylène.In this embodiment, preferably:
- R6 and R7 represent, independently of each other, a C1 to C16 alkyl group,preferably a C1 to C10 alkyl group ;
-R6 and R7 represent, independently of each other, a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl group or their isomers. Advantageously, R6 and R7 represent, independently of each other, a C1 to C4 group, preferably a methyl group;
- X represents an alkylene group having 1 to 16 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, for example 2 to 6 carbon atoms or 2 to 5 carbon atoms. carbon. X particularly preferably represents an ethylene, propylene or butylene group, in particular a propylene group.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le composé azoté est le produit de réaction d'un dérivé d'acide succinique substitué par un groupement hydrocarboné, de préférence un anhydride polyisobutényl-succinique, et d'un alcool ou d'une amine comportant également un groupe amine tertiaire, notamment un composé de formule (I) ou (II) telle que décrite ci-avant et plus préférentiellement un composé de formule (I).According to a particularly preferred embodiment, the nitrogen compound is the reaction product of a succinic acid derivative substituted by a hydrocarbon group, preferably a polyisobutenyl-succinic anhydride, and an alcohol or an amine also comprising a tertiary amine group, in particular a compound of formula (I) or (II) as described above and more preferably a compound of formula (I).

Selon une première variante, le dérivé d'acide succinique substitué par un groupement hydrocarboné réagit avec l’amine comprenant également un groupement amine tertiaire sous certaines conditions pour former un succinimide (forme fermée). La réaction du dérivé d'acide succinique et de l'amine peut également aboutir sous certaines conditions à un succinamide c’est-à-dire, un composé comprenant un groupe amide et un groupe acide carboxylique (forme ouverte).According to a first variant, the succinic acid derivative substituted by a hydrocarbon group reacts with the amine also comprising a tertiary amine group under certain conditions to form a succinimide (closed form). The reaction of the succinic acid derivative and the amine can also lead under certain conditions to a succinamide, that is to say, a compound comprising an amide group and a carboxylic acid group (open form).

Selon une seconde variante, un alcool comprenant également un groupement amine tertiaire réagit avec le dérivé de l'acide succinique pour former un ester comprenant également un groupement carboxyle -CO2H libre (forme ouverte). Ainsi, dans certains modes de réalisation le composé azoté peut être le produit de réaction d'un dérivé d'acide succinique et d'une amine ou un alcool qui est un ester ou un amide et qui comprend en outre également un groupement carboxyle -CO2H n'ayant pas réagi (forme ouverte).According to a second variant, an alcohol also comprising a tertiary amine group reacts with the succinic acid derivative to form an ester also comprising a free —CO 2 H carboxyl group (open form). Thus, in certain embodiments, the nitrogen compound may be the reaction product of a succinic acid derivative and an amine or an alcohol which is an ester or an amide and which furthermore also comprises a carboxyl group -CO2H unreacted (open form).

Le sel d'ammonium quaternaire formant le premier additif selon la présente invention est directement obtenu par réaction entre le composé azoté décrit ci-dessus comprenant une fonction amine tertiaire et un agent de quaternisation.The quaternary ammonium salt forming the first additive according to the present invention is directly obtained by reaction between the nitrogen compound described above comprising a tertiary amine function and a quaternizing agent.

Selon un mode de réalisation particulier, l'agent de quaternisation est choisi parmi le groupe constituant en les dialkyle sulfates, les esters d'acide carboxylique, les halogénures d'alkyle, les halogénures de benzyle, les carbonates hydrocarbonés, et les époxydes hydrocarbonés éventuellement en mélange avec un acide, seuls ou en mélange, de préférence les esters d'acide carboxylique.According to a particular embodiment, the quaternizing agent is chosen from the group consisting of dialkyl sulfates, carboxylic acid esters, alkyl halides, benzyl halides, hydrocarbon carbonates, and optionally hydrocarbon epoxides mixed with an acid, alone or in a mixture, preferably carboxylic acid esters.

Dans les compositions de carburant, il est souvent souhaitable de réduire la teneur en halogène, soufre et les composés contenant du phosphore.In fuel compositions, it is often desirable to reduce the content of halogen, sulfur and phosphorus-containing compounds.

Ainsi, si un agent de quaternisation contenant un tel élément est utilisé, il peut être avantageux d'effectuer une réaction ultérieure pour échanger le contre-ion. Par exemple, un sel d'ammonium quaternaire formé par réaction avec un halogénure d'alkyle peut ensuite être mis en réaction avec de l'hydroxyde de sodium et le sel d'halogénure de sodium éliminé par filtration.Thus, if a quaternizing agent containing such an element is used, it may be advantageous to carry out a subsequent reaction to exchange the counterion. For example, a quaternary ammonium salt formed by reaction with an alkyl halide can then be reacted with sodium hydroxide and the sodium halide salt removed by filtration.

L'agent de quaternisation peut comprendre des halogénures tels que les chlorure, iodure ou bromure ; des hydroxydes ; des sulfonates ; des bisulfites; des alkylsulfates tels que le sulfate de diméthyle; des sulfones; des phosphates; des alkylphosphates en C1-C12;des dialkylphosphates en C1-C12; des borates; des alkylborates en C1-C12; des nitrites; des nitrates; des carbonates; des bicarbonates; des alcanoates; les O,O-dialkyldithiophosphates en C1-C12,seuls ou en mélange.The quaternizing agent can include halides such as chloride, iodide or bromide; hydroxides; sulfonates; bisulfites; alkyl sulfates such as dimethyl sulfate; sulfones; phosphates; C1-C12 alkyl phosphates ; C1-C12 dialkyl phosphates; borates; C1-C12 alkyl borates; nitrites; nitrates; carbonates; bicarbonates; alkanoates; C1-C12 O,O-dialkyldithiophosphates , alone or as a mixture.

Selon un mode de réalisation particulier, l'agent de quaternisation peut être choisi parmi les dérivés de dialkylsulfates tels que le sulfate de diméthyle, de N-oxydes, de sulfones tels que le propane- et butane- sulfone, d’halogénures d’alkyle, d’acyle ou d’aralkyle tels que le chlorure de méthyle et éthyle, le bromure, iodure ou chlorure de benzyle, et les carbonates hydrocarbonés (ou alkylcarbonates).According to a particular embodiment, the quaternizing agent can be chosen from derivatives of dialkyl sulphates such as dimethyl sulphate, of N-oxides, of sulphones such as propane- and butane-sulphone, of alkyl halides , acyl or aralkyl such as methyl and ethyl chloride, bromide, iodide or benzyl chloride, and hydrocarbon carbonates (or alkylcarbonates).

Si l'halogénure d'acyle est le chlorure de benzyle, le noyau aromatique est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou alcényle.If the acyl halide is benzyl chloride, the aromatic ring is optionally substituted by one or more alkyl or alkenyl groups.

Les groupements hydrocarbonés (alkyles) des carbonates hydrocarbonés peuvent contenir de 1 à 50, de 1 à 20, de 1 à 10 ou 1 à 5 atomes de carbone par groupement. Selon un mode de réalisation, les carbonates hydrocarbonés contiennent deux groupements hydrocarbonés qui peuvent être identiques ou différents. A titre d’exemple de carbonates hydrocarbonés, on peut citer le carbonate de diméthyle ou de diéthyle.The hydrocarbon (alkyl) groups of the hydrocarbon carbonates can contain from 1 to 50, from 1 to 20, from 1 to 10 or from 1 to 5 carbon atoms per group. According to one embodiment, the hydrocarbon carbonates contain two hydrocarbon groups which may be identical or different. By way of example of hydrocarbon carbonates, mention may be made of dimethyl or diethyl carbonate.

Selon un mode de réalisation préféré, l'agent de quaternisation est choisi parmi les époxydes hydrocarbonés représentés par la formule (III) suivante:
(III)
dans laquelle R9, R10, R11 et R12 peuvent être identiques ou différentes et représentent indépendamment les uns des autres un atome d’hydrogène ou un groupement hydrocarboné en C1à C50.A titre d’exemple non limitatif, on peut citer l'oxyde de styrène, l'oxyde d'éthylène, l’oxyde de propylène, l’oxyde de butylène, l'oxyde de stilbène et les époxydes en en C1à C50.L'oxyde de styrène et l’oxyde de propylène sont particulièrement préférés, et mieux encore l’agent de quaternisation est l’oxyde de propylène.According to a preferred embodiment, the quaternizing agent is chosen from the hydrocarbon epoxides represented by the following formula (III):
(III)
in which R9, R10, R11 and R12 may be identical or different and independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 50 hydrocarbon group. By way of non-limiting example, mention may be made of styrene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, stilbene oxide and C 1 to C 50 epoxies. Styrene oxide and propylene oxide are particularly preferred, and more preferably the quaternizing agent is propylene oxide.

De tels époxydes hydrocarbonés peuvent être utilisés comme agent de quaternisation en combinaison avec un acide, par exemple avec l'acide acétique. Les époxydes hydrocarbonés peuvent également être utilisés seuls comme agent de quaternisation, notamment sans acide supplémentaire.Such hydrocarbon epoxides can be used as a quaternizing agent in combination with an acid, for example with acetic acid. Hydrocarbon epoxides can also be used alone as a quaternizing agent, in particular without additional acid.

Sans être lié par cette hypothèse, il semblerait que la présence de la fonction acide carboxylique dans la molécule favorise la formation du sel d'ammonium quaternaire. Dans un tel mode de réalisation n’utilisant pas acide supplémentaire, un solvant protique est utilisé pour la préparation du sel d'ammonium quaternaire. A titre d’exemple, les solvants protiques comme l'eau, les alcools (y compris les alcools polyhydriques) peuvent être utilisés seul ou en mélange. Les solvants protiques préférés ont une constante diélectrique supérieure à 9.Without being bound by this hypothesis, it would seem that the presence of the carboxylic acid function in the molecule promotes the formation of the quaternary ammonium salt. In such an embodiment not using additional acid, a protic solvent is used for the preparation of the quaternary ammonium salt. For example, protic solvents such as water, alcohols (including polyhydric alcohols) can be used alone or in a mixture. Preferred protic solvents have a dielectric constant greater than 9.

Des sels d'ammonium quaternaire correspondants préparés à partir d'amides ou esters et des dérivés d'acide succinique sont décrits dans WO2010/132259 ou dans EP1896555.Corresponding quaternary ammonium salts prepared from amides or esters and succinic acid derivatives are described in WO2010/132259 or in EP1896555.

Selon un autre mode de réalisation, l'agent de quaternisation est choisi parmi les composés de formule (IV) :

(IV)
dans laquelle R13 est un groupement alkyle, alcényle, aryle et aralkyle éventuellement substitué, et R14 est un groupement alkyle, aryle ou alkylaryle en C1à C22.According to another embodiment, the quaternizing agent is chosen from the compounds of formula (IV):

(IV)
wherein R13 is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl and aralkyl group, and R14 is a C 1 to C 22 alkyl, aryl or alkaryl group.

Le composé de formule (IV) est un ester d'acide carboxylique apte à réagir avec une amine tertiaire pour former un sel d'ammonium quaternaire. Des composés de formule (IV) sont choisis, par exemple parmi les esters d'acides carboxyliques ayant un pKa de 3,5 ou moins. Le composé de formule (IV) est, de préférence, choisi parmi les esters d'acide carboxylique aromatique substitué, d’acide alpha-hydroxycarboxylique et d’acide polycarboxylique.The compound of formula (IV) is a carboxylic acid ester capable of reacting with a tertiary amine to form a quaternary ammonium salt. Compounds of formula (IV) are chosen, for example, from esters of carboxylic acids having a pKa of 3.5 or less. The compound of formula (IV) is preferably chosen from esters of substituted aromatic carboxylic acid, of alpha-hydroxycarboxylic acid and of polycarboxylic acid.

Selon un mode de réalisation, l’ester est un ester d'acide carboxylique aromatique substitué de formule (IV) dans laquelle R13 est un groupement aryle substitué. De préférence, R13 est un groupement aryle substitué ayant 6 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupement phényle ou naphtyle, plus préférentiellement un groupement phényle. R13 est avantageusement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les radicaux carboalcoxy, nitro, cyano, hydroxy, SR15et NR15R16.Chacun des groupements R15et R16peut être un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, alcényle, aryle ou carboalcoxy éventuellement substitué. Chacun des groupements R15et R16représente, avantageusement, l'atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C22 éventuellement substitué, de préférence l'atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C16,plus préférentiellement l'atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C10,encore plus préférentiellement l'atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C4. R15est de préférence un atome d’hydrogène et R16un atome d’hydrogène ou un groupement en C1 à C4. Avantageusement, R15et R16sont tous les deux un atome d’hydrogène.According to one embodiment, the ester is a substituted aromatic carboxylic acid ester of formula (IV) in which R13 is a substituted aryl group. Preferably, R13 is a substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, preferably a phenyl or naphthyl group, more preferably a phenyl group. R13 is advantageously substituted by one or more groups chosen from carboalkoxy, nitro, cyano, hydroxy, SR 15 and NR 15 R 16 radicals. Each of the R 15 and R 16 groups can be a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group. , aryl or optionally substituted carboalkoxy. Each of the R 15 and R 16 groups advantageously represents the hydrogen atom or an optionally substituted C1 to C22 alkyl group, preferably the hydrogen atom or a C1 to C16 alkyl group , more preferably the hydrogen atom or a C1 to C10 alkyl group , even more preferably the hydrogen atom or a C1 to C4 alkyl group. R 15 is preferably a hydrogen atom and R 16 a hydrogen atom or a C1 to C4 group. Advantageously, R 15 and R 16 are both a hydrogen atom.

Selon un mode de réalisation, R13 est un groupe aryle substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les radicaux hydroxyle, carboalcoxy, nitro, cyano et NH2. R13 peut être un groupement aryle polysubstitué, par exemple trihydroxyphényle. Avantageusement, R13 est un groupement aryle monosubstitué, de préférence substitué en ortho. R13 est, par exemple, substitué par un groupement choisi parmi les radicaux OH, NH2, NO2ou COOMe, de préférence OH ou NH2. R13 est, de préférence, un groupement hydroxy-aryle, en particulier le 2-hydroxyphényle.According to one embodiment, R13 is an aryl group substituted by one or more groups chosen from hydroxyl, carboalkoxy, nitro, cyano and NH 2 radicals. R13 can be a polysubstituted aryl group, for example trihydroxyphenyl. Advantageously, R13 is a monosubstituted aryl group, preferably ortho-substituted. R13 is, for example, substituted by a group chosen from the radicals OH, NH 2 , NO 2 or COOMe, preferably OH or NH 2 . R13 is preferably a hydroxy-aryl group, in particular 2-hydroxyphenyl.

Selon un mode de réalisation particulier, R14 est un groupement alkyle ou alkylaryle. R14 peut être un groupement alkyle en C1 à C16,de préférence en C1 à C10, avantageusement en C1 à C8. R14 peut être un groupement alkylaryle en C1 à C16, de préférence en C1 àC10,avantageusement en C1 à C8. R14 peut par exemple être choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, benzyle ou leurs isomères. De préférence, R14 est un groupement benzyle ou méthyle, plus préférentiellement méthyle.According to a particular embodiment, R14 is an alkyl or alkylaryl group. R14 can be a C1 to C16 alkyl group,preferably C1 to C10, advantageously C1 to C8. R14 may be a C1 to C16 alkylaryl group, preferably C1 toC10,advantageously in C1 to C8. R14 can for example be chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, benzyl groups or their isomers. Preferably, R14 is a benzyl or methyl group, more preferably methyl.

Un composé particulièrement préféré est le salicylate de méthyle.A particularly preferred compound is methyl salicylate.

Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (IV) est un ester d'un acide alpha-hydroxycarboxylique répondant à la formule (V) suivante :

(V)
dans laquelle R17 et R18 sont identiques ou différents et sont indépendamment choisis parmi le groupe consistant en l’atome d'hydrogène, les groupements alkyle, alcényle, aryle ou aralkyle. De tels composés sont par exemple décrits dans le document EP 1254889.According to a particular embodiment, the compound of formula (IV) is an ester of an alpha-hydroxycarboxylic acid corresponding to the following formula (V):

(V)
wherein R17 and R18 are the same or different and are independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl groups. Such compounds are for example described in the document EP 1254889.

Des exemples de composés de formule (IV) dans laquelle R13COO est le résidu d'un acide alpha-hydroxycarboxylique comprennent les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-,pentyl-, hexyl-, phényl-, benzyl- ou allyl-esters d’acide 2-hydroxy-isobutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d’acide 2-hydroxy-2-méthylbutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d’acide 2-hydroxy-2-éthylbutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d’acide lactique et les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, allyl-, benzyl-ou phényl-esters d’acide glycolique. De ce qui précède, le composé préféré est le méthyl-2-hydroxyisobutyrate.Examples of compounds of formula (IV) in which R13COO is the residue of an alpha-hydroxycarboxylic acid include methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, phenyl-, benzyl- or allyl- 2-hydroxy-isobutyric acid esters; the methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phenyl- or allyl-esters of 2-hydroxy-2-methylbutyric acid; the methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phenyl- or allyl-esters of 2-hydroxy-2-ethylbutyric acid; methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phenyl- or allyl-esters of lactic acid and methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl -, allyl-, benzyl- or phenyl-esters of glycolic acid. Of the above, the preferred compound is methyl-2-hydroxyisobutyrate.

Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (IV) est un ester d'un acide polycarboxylique choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides carboxyliques ayant plus de deux fonctions acides. Les fonctions carboxyliques sont de préférence toutes sous forme estérifiée. Les esters préférés sont les esters d’alkyle en C1 à C4.According to a particular embodiment, the compound of formula (IV) is an ester of a polycarboxylic acid chosen from dicarboxylic acids and carboxylic acids having more than two acid functions. The carboxylic functions are preferably all in esterified form. Preferred esters are C1 to C4 alkyl esters.

Le composé de formule (IV) peut être choisi parmi les diesters d’acide oxalique, les diesters d'acide phtalique, les diesters d'acide maléique, les diesters d'acide malonique ou les diesters d'acide citrique. De préférence, le composé de formule (IV) est l'oxalate de diméthyle.The compound of formula (IV) can be chosen from oxalic acid diesters, phthalic acid diesters, maleic acid diesters, malonic acid diesters or citric acid diesters. Preferably, the compound of formula (IV) is dimethyl oxalate.

Selon une variante préférée, le composé de formule (IV) est un ester d'acide carboxylique ayant un pKa inférieur à 3,5. Pour les cas où le composé comprend plus d'un groupe acide, on se référera à la première constante de dissociation.According to a preferred variant, the compound of formula (IV) is a carboxylic acid ester having a pKa of less than 3.5. For cases where the compound comprises more than one acid group, reference will be made to the first dissociation constant.

Le composé de formule (IV) peut être choisi parmi un ou plusieurs esters d'acide carboxylique choisi parmi l'acide oxalique, l'acide phtalique, l'acide salicylique, l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide citrique, l'acide nitrobenzoïque, l'acide aminobenzoïque et le 2,4,6-acide trihydroxybenzoïque. Les composés préférés de formule (IV) sont l'oxalate de diméthyle, le 2-nitrobenzoate de méthyle et le salicylate de méthyle.The compound of formula (IV) can be chosen from one or more carboxylic acid esters chosen from oxalic acid, phthalic acid, salicylic acid, maleic acid, malonic acid, citric acid , nitrobenzoic acid, aminobenzoic acid and 2,4,6-trihydroxybenzoic acid. Preferred compounds of formula (IV) are dimethyl oxalate, methyl 2-nitrobenzoate and methyl salicylate.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le sel d'ammonium quaternaire employé dans l’invention est formé par réaction d’un époxyde hydrocarboné, de préférence choisi parmi ceux de formule (III) ci-avant et plus préférentiellement l’oxyde de propylène, avec le produit de la réaction d'un anhydride polyisobutényl-succinique dont le groupement polyisobutylène (PIB) a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 700 et 1000 et de la diméthyl-aminopropylamine.According to a particularly preferred embodiment, the quaternary ammonium salt used in the invention is formed by reaction of a hydrocarbon epoxide, preferably chosen from those of formula (III) above and more preferably propylene oxide , with the reaction product of a polyisobutenyl succinic anhydride whose polyisobutylene (PIB) group has a number-average molecular weight (Mn) of between 700 and 1000 and dimethyl-aminopropylamine.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré l’additif (1) est choisi parmi les polyisobutylènes succinimides fonctionnalisés par un groupement ammonium quaternaire.According to a particularly preferred embodiment, the additive (1) is chosen from polyisobutylene succinimides functionalized with a quaternary ammonium group.

La composition selon l’invention comprend le ou les premiers additifs tels que décrits ci-avant à une teneur préférentielle allant 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.The composition according to the invention comprises the first additive(s) as described above at a preferential content ranging from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1,000 ppm by weight, more preferentially from 10 to 500 ppm by weight. , more preferably from 15 to 200 ppm by weight, and even more preferably from 20 to 150 ppm by weight, relative to the total weight of the fuel composition.

Le second additifThe second additive : polyisobutylène succinimide: polyisobutylene succinimide

La composition selon l’invention comprend un second additif (2) constitué d’un polyisobutylène succinimide non quaternaire, c’est-à-dire qu’il ne contient pas de groupement ammonium quaternaire.The composition according to the invention comprises a second additive (2) consisting of a non-quaternary polyisobutylene succinimide, that is to say that it does not contain a quaternary ammonium group.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit second additif résulte de la condensation :
- d’un composé A constitué d’un diacide carboxylique substitué par un groupe polyisobutylène ou d’un anhydride d’un tel diacide,
- avec un composé B constitué d'une polyamine primaire de formule générale (VI) ci-après :
H2N-[-(CHR1-(CH2)p-CHR2)n-NH]m-H (VI)
dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3, m est un nombre entier variant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4 ; et p est un nombre entier égal à 0 ou 1.According to a preferred embodiment, said second additive results from the condensation:
- of a compound A consisting of a dicarboxylic acid substituted by a polyisobutylene group or of an anhydride of such a diacid,
- with a compound B consisting of a primary polyamine of general formula (VI) below:
H2N -[-(CHR1-( CH2 ) p -CHR2) n -NH] m -H(VI)
in which R1 and R2, which are identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon group comprising from 1 to 4 carbon atoms, n is an integer varying from 1 to 3, m is an integer varying from 1 to 10, from preferably from 1 to 4; and p is an integer equal to 0 or 1.

Dans un mode de réalisation préféré, ledit additif (2) est obtenu par condensation du composé A avec le composé B, utilisés dans des quantités telles que le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 1 : 3.In a preferred embodiment, said additive (2) is obtained by condensation of compound A with compound B, used in amounts such that the molar ratio A/B is within the range from 1: 1 to 1: 3 .

De préférence, le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 :1 ,1 à 1 : 2, encore plus préférentiellement le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1,1 à 1 : 1,5.Preferably, the A/B molar ratio is in the range from 1:1.1 to 1:2, even more preferably the A/B molar ratio is in the range from 1:1.1 to 1: 1.5.

Ledit additif (2) peut notamment être obtenu par condensation de 60 à 90% en poids du composé A, et de 10 à 30 % en poids du composé B.Said additive (2) can in particular be obtained by condensation of 60 to 90% by weight of compound A, and 10 to 30% by weight of compound B.

La masse molaire moyenne des composés A selon la présente invention varie de 200 à 3000, de préférence de 200 à 2000 g/mol, de préférence de 200 à 1500 g/mol, encore plus préférentiellement de 900 à 1300 g/mol. Ces composés sont bien connus de l'art antérieur.The average molar mass of compounds A according to the present invention varies from 200 to 3000, preferably from 200 to 2000 g/mol, preferably from 200 to 1500 g/mol, even more preferably from 900 to 1300 g/mol. These compounds are well known from the prior art.

Parmi les polyamines primaires selon la formule (VI), les polyamines du groupe constitué par la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine et leurs dérivés substitués, ou leurs mélanges, sont préférées.Among the primary polyamines according to formula (VI), the polyamines of the group consisting of diethylene triamine, dipropylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine and their substituted derivatives, or their mixtures, are preferred.

Le mélange de ces composés A et B peut se faire indifféremment dans l’ordre détaillé ci-après, ou dans un ordre différent.These compounds A and B can be mixed indifferently in the order detailed below, or in a different order.

Dans un mode préféré, le composé B, c'est-à-dire la polyamine primaire de formule (VI) est ajoutée au composé A, c'est-à-dire le ou les hydrocarbure(s) carboxylique(s) acide(s) ou anhydride(s).In a preferred mode, the compound B, that is to say the primary polyamine of formula (VI) is added to the compound A, that is to say the hydrocarbon (s) carboxylic acid (s) ( s) or anhydride(s).

La polyamine B est ajoutée de façon progressive dans un solvant organique, puis à la solution du mélange d'hydrocarbures carboxyliques à température ambiante, le mélange est ensuite chauffé entre 65 et 250°C, et de préférence entre 80 et 220°C, pendant de 5 à 30 heures.The polyamine B is added gradually in an organic solvent, then to the solution of the mixture of carboxylic hydrocarbons at ambient temperature, the mixture is then heated between 65 and 250° C., and preferably between 80 and 220° C., for from 5 to 30 hours.

Le solvant organique nécessaire à la solubilisation de la polyamine primaire est choisi avec un point d'ébullition compris entre 65 et 250°C, et de préférence entre 80 et 220°C, et sa capacité à éliminer l'eau formée par condensation de la polyamine sur le composé A par distillation azéotropique du mélange eau/solvant. Le solvant est choisi dans le groupe constitué par le benzène, le toluène, les xylènes, 1'éthylbenzène et les coupes commerciales d'hydrocarbures, par exemple ceux distillant de 190 à 209°C et contenant 99% en poids de composés aromatiques.The organic solvent necessary for the solubilization of the primary polyamine is chosen with a boiling point of between 65 and 250° C., and preferably between 80 and 220° C., and its ability to eliminate the water formed by condensation of the polyamine on compound A by azeotropic distillation of the water/solvent mixture. The solvent is chosen from the group consisting of benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene and commercial hydrocarbon cuts, for example those distilling at 190 to 209° C. and containing 99% by weight of aromatic compounds.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, un mélange de solvants peut être utilisé et notamment un mélange de xylènes, ou encore un mélange xylène/alcool, de préférence l’alcool est l'éthyl-2-hexanol pour d'une part, faciliter l'homogénéité du milieu et, d'autre part, favoriser la cinétique de la réaction.According to another embodiment of the invention, a mixture of solvents can be used and in particular a mixture of xylenes, or else a xylene/alcohol mixture, preferably the alcohol is ethyl-2-hexanol for a hand, to facilitate the homogeneity of the medium and, on the other hand, to favor the kinetics of the reaction.

Après la fin de l'addition de la polyamine primaire B, le chauffage est maintenu sous reflux jusqu'à l'élimination complète de l'eau, pendant de 0,5 à 7 heures, de préférence de 1 à 5 heures.After the end of the addition of the primary polyamine B, the heating is maintained under reflux until the complete elimination of the water, for from 0.5 to 7 hours, preferably from 1 to 5 hours.

Dans un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend le ou les seconds additifs tels que décrits ci-avant à une teneur préférentielle allant 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.In one embodiment, the composition according to the invention comprises the second additive(s) as described above at a preferential content ranging from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1,000 ppm by weight, more preferentially from 10 to 500 ppm by weight, more preferably 15 to 200 ppm by weight, and more preferably 20 to 150 ppm by weight, based on the total weight of the fuel composition.

Le troisième additifThe third additive : base de Mannich: Mannich basis

La composition de carburant selon l'invention comprend un troisième additif (3), différent des additifs (1) et (2), constitué d’une base de Mannich. La préparation des bases de Mannich est connue en soi, et par exemple décrite dans les documents US2008/0052985, ou US8016898.The fuel composition according to the invention comprises a third additive (3), different from additives (1) and (2), consisting of a Mannich base. The preparation of Mannich bases is known per se, and for example described in documents US2008/0052985, or US8016898.

Le troisième additif est avantageusement préparé par réaction d'un phénol substitué par un groupement hydrocarboné, d'un aldéhyde et d'une amine.The third additive is advantageously prepared by reacting a phenol substituted with a hydrocarbon group, an aldehyde and an amine.

Le substituant hydrocarboné dudit phénol peut contenir de 6 à 400 atomes de carbone, avantageusement de 30 à 180 atomes de carbone, de préférence de 10 à 110, mieux de 40 à 110 atomes de carbone.The hydrocarbon substituent of said phenol may contain from 6 to 400 carbon atoms, advantageously from 30 to 180 carbon atoms, preferably from 10 to 110, better still from 40 to 110 carbon atoms.

Le substituant hydrocarboné dudit phénol peut être dérivé d'une oléfine ou une polyoléfine. A titre d'exemple, on peut citer les alpha-oléfines tel que le n-1-décène. De préférence, le substituant hydrocarboné dudit phénol est un groupement polyisobutylène.The hydrocarbon substituent of said phenol can be derived from an olefin or a polyolefin. By way of example, mention may be made of alpha-olefins such as n-1-decene. Preferably, the hydrocarbon substituent of said phenol is a polyisobutylene group.

Les polyoléfines formant le substituant hydrocarboné du phénol peuvent être préparées par polymérisation de monomères d'oléfines selon tout procédé de polymérisation connu.The polyolefins forming the hydrocarbon substituent of the phenol can be prepared by polymerization of olefin monomers according to any known polymerization process.

Avantageusement, les polyoléfines sont choisies parmi les polyisobutylènes présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 400 à 3000, de préférence entre 400 à 2500, plus préférentiellement entre 400 et 1500, entre 500 à 1500 ou entre 500 et 1000.Advantageously, the polyolefins are chosen from polyisobutylenes having a number-average molar mass (Mn) of between 400 and 3000, preferably between 400 and 2500, more preferably between 400 and 1500, between 500 and 1500 or between 500 and 1000.

Le polyisobutylène est de préférence très réactif, ce qui diffère des polyisobutylènes peu réactifs par leur faible quantité de double liaisons éthylèniques terminales. Les polyisobutylènes réactifs selon l’invention, sont composés d’au moins 85% en poids, de préférence d’au moins 90% en poids, de préférence d’au moins 95% en poids d’unités isobutène.Polyisobutylene is preferably very reactive, which differs from polyisobutylenes which are not very reactive by their low quantity of terminal ethylenic double bonds. The reactive polyisobutylenes according to the invention are composed of at least 85% by weight, preferably of at least 90% by weight, preferably of at least 95% by weight of isobutene units.

De préférence, les polyisobutylènes, de préférence très réactifs, ont une polydispersité de moins de 1,9, de préférence moins de 1,7 et encore plus préférentiellement de moins de 1,5, la polydispersité étant le quotient de la masse molaire moyenne en masse Mw et de la masse molaire moyenne en nombre Mn.Preferably, the polyisobutylenes, preferably very reactive, have a polydispersity of less than 1.9, preferably less than 1.7 and even more preferably less than 1.5, the polydispersity being the quotient of the average molar mass in mass Mw and the number-average molar mass Mn.

Le phénol substitué par un groupement hydrocarboné peut être préparé par alkylation de phénol avec une oléfine ou polyoléfine décrite ci-dessus, tel qu'un polyisobutylène ou polypropylène, de préférence un polyisobutylène, en utilisant des méthodes d'alkylation conventionnelles.The hydrocarbon-substituted phenol can be prepared by alkylation of phenol with an olefin or polyolefin described above, such as polyisobutylene or polypropylene, preferably polyisobutylene, using conventional alkylation methods.

Selon une variante, le phénol peut être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle à bas poids moléculaire par exemple un phénol portant une ou plusieurs chaînes alkyle de moins de 28 atomes de carbone, de préférence de moins de 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de moins de 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de moins de 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 14 atomes de carbone.According to a variant, the phenol can be substituted by one or more low molecular weight alkyl groups, for example a phenol carrying one or more alkyl chains of less than 28 carbon atoms, preferably of less than 24 carbon atoms, more preferably of less than 20 carbon atoms, even more preferably less than 18 carbon atoms, even more preferably 16 carbon atoms and even more preferably 14 carbon atoms.

On préférera un phénol monoalkylique ayant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18, plus préférentiellement de 8 à 16, encore plus préférentiellement de 10 à 14 atomes de carbone, par exemple un phénol substitué par un groupement alkyle en C12.Preference will be given to a monoalkyl phenol having from 4 to 20 carbon atoms, preferably from 6 to 18, more preferably from 8 to 16, even more preferably from 10 to 14 carbon atoms, for example a phenol substituted by a C12 alkyl group .

L'aldéhyde utilisé pour former le produit de la réaction de Mannich peut comprendre de 1 à 10 atomes de carbone, et est généralement du formaldéhyde ou ses équivalents réactifs tel que la formaline (alcool méthylique et formaldéhyde), des trioxanes, ou le para-formaldéhyde, et de préférence, le para-formaldéhyde.The aldehyde used to form the Mannich reaction product can comprise from 1 to 10 carbon atoms, and is generally formaldehyde or its reactive equivalents such as formalin (methyl alcohol and formaldehyde), trioxanes, or para- formaldehyde, and preferably para-formaldehyde.

L'amine utilisée pour former le produit de la réaction de Mannich peut être une monoamine ou une polyamine.The amine used to form the Mannich reaction product can be a monoamine or a polyamine.

A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer comme monoamines, l'éthylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la di-n-propylamine, la di-isopropylamine la n-butylamine, la dibutylamine, l'allylamine, l'isobutylamine, la cocoamine, la stéarylamine, la laurylamine, la méthyllaurylamine, l'oléylamine, la N-méthyl-octylamine, la dodécylamine, la diéthanolamine, la morpholine, la diméthylmorpholine, la dicyclohexylamine, la pyrrolidine, la pipéridine, la diéthylènetriamine, triéthylènetetramine, la N,N-diéthyléthylènediamine, la N,N,N′,N′-tétraméthyldiéthylènetriamine, les polyéthylèneimines et l'octadécylamine. Les polyamines sont choisies parmi les composés comprenant deux ou plusieurs groupes aminé.By way of nonlimiting examples, mention may be made, as monoamines, of ethylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, di-isopropylamine, n-butylamine, dibutylamine, allylamine, isobutylamine , cocoamine, stearylamine, laurylamine, methyllaurylamine, oleylamine, N-methyl-octylamine, dodecylamine, diethanolamine, morpholine, dimethylmorpholine, dicyclohexylamine, pyrrolidine, piperidine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, N,N-diethylethylenediamine, N,N,N′,N′-tetramethyldiethylenetriamine, polyethyleneimines and octadecylamine. The polyamines are chosen from compounds comprising two or more amine groups.

A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer comme polyamines, les polyalkylène polyamines dans lesquelles le groupement alkylène a par exemple de 1 à 6, de préférence de 1 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. Les polyamines préférées sont les polyéthylène-polyamines. La polyamine peut comprendre de 2 à 15 atomes d'azote, de préférence de 2 à 10 atomes d'azote, de préférence 2 à 8 atomes d'azote. Des exemples de polyamines sont : la 3-(diméthylamino)-n-propylamine, la di[3-(diméthylamino)-n-propyl]amine, la di[3-(diéthylamino)-n-propyl]amine, la di[2-(diméthylamino)éthyl]amine, la N-méthylpipérazine,By way of nonlimiting examples, mention may be made, as polyamines, of polyalkylene polyamines in which the alkylene group has for example from 1 to 6, preferably from 1 to 4, more preferably from 2 to 3 carbon atoms. Preferred polyamines are polyethylene-polyamines. The polyamine can comprise from 2 to 15 nitrogen atoms, preferably from 2 to 10 nitrogen atoms, preferably from 2 to 8 nitrogen atoms. Examples of polyamines are: 3-(dimethylamino)-n-propylamine, di[3-(dimethylamino)-n-propyl]amine, di[3-(diethylamino)-n-propyl]amine, di[ 2-(dimethylamino)ethyl]amine, N-methylpiperazine,

Selon une variante, l'amine utilisée pour former le produit de réaction de Mannich comprend une diamine, de préférence qui comprend une fonction amine primaire ou secondaire prenant part à la réaction de Mannich et une fonction amine tertiaire.According to a variant, the amine used to form the Mannich reaction product comprises a diamine, preferably which comprises a primary or secondary amine function taking part in the Mannich reaction and a tertiary amine function.

Selon une autre variante, l’additif (3) peut être obtenu par une réaction de Mannich puis soumis à une réaction permettant d'obtenir une fonction amine tertiaire ; par exemple, un procédé mettant en œuvre un composé intermédiaire comprenant une amine secondaire et obtenu par réaction de Mannich, qui est ensuite modifié par exemple par alkylation pour conduire à une amine tertiaire.According to another variant, the additive (3) can be obtained by a Mannich reaction then subjected to a reaction making it possible to obtain a tertiary amine function; for example, a method using an intermediate compound comprising a secondary amine and obtained by Mannich reaction, which is then modified, for example by alkylation, to produce a tertiary amine.

Selon un mode de réalisation, la teneur de l’additif (3) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.According to one embodiment, the content of the additive (3) ranges from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1000 ppm by weight, more preferably from 50 to 500 ppm by weight, more preferably from 100 to 500 ppm by weight, and more preferably 150 to 450 ppm by weight, based on the total weight of the fuel composition.

Concentré pour carburantfuel concentrate

La présente invention a également pour objet l’utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d’un carburant essence, d’un concentré pour carburant comprenant au moins les additifs (1), (2) et (3), tels que définis ci-dessus, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis des premier, second et troisième additif, et miscible audit carburant.The present invention also relates to the use, to improve the detergency properties of a gasoline fuel, of a fuel concentrate comprising at least the additives (1), (2) and (3), as defined above. above, mixed with an organic liquid, said organic liquid being inert with respect to the first, second and third additives, and miscible with said fuel.

Le liquide organique est avantageusement miscible aux carburants liquides, notamment ceux issus d’une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, de préférence le pétrole, animale, végétale et synthétique. On entend par miscible, le fait que les additifs et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange des additifs selon l’invention dans les carburants liquides selon les procédés classiques d’additivation des carburants.The organic liquid is advantageously miscible with liquid fuels, in particular those derived from one or more sources chosen from the group consisting of mineral sources, preferably petroleum, animal, vegetable and synthetic. By miscible is meant the fact that the additives and the organic liquid form a solution or a dispersion so as to facilitate the mixing of the additives according to the invention in the liquid fuels according to the conventional methods of fuel additivation.

Le liquide organique est de préférence choisi parmi les solvants hydrocarbonés aromatiques tels que le solvant commercialisé sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les éthers et autres composés oxygénés, et les solvants paraffiniques tels que l’hexane, pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange.The organic liquid is preferably chosen from aromatic hydrocarbon solvents such as the solvent marketed under the name "SOLVESSO", alcohols, ethers and other oxygenated compounds, and paraffinic solvents such as hexane, pentane or isoparaffins, alone or in a mixture.

Le cThe c arburantfueling

Le carburant selon la présente invention contient une base issue d’une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, et est de préférence choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélangesThe fuel according to the present invention contains a base derived from one or more sources chosen from the group consisting of mineral, animal, vegetable and synthetic sources, and is preferably chosen from hydrocarbon fuels, non-essentially hydrocarbon fuels and their mixtures

On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale.Petroleum will preferably be chosen as the mineral source.

Le carburant est avantageusement choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange.The fuel is advantageously chosen from hydrocarbon fuels and non-essentially hydrocarbon fuels, alone or as a mixture.

On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d'hydrogène. Les essences sont des carburants hydrocarbonés.By hydrocarbon fuel is meant a fuel consisting of one or more compounds consisting solely of carbon and hydrogen. Gasoline are hydrocarbon fuels.

On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d'hydrogène c'est-à-dire qui contiennent également d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygène.The term "non-essentially hydrocarbon fuel" means a fuel consisting of one or more compounds consisting not essentially of carbon and of hydrogen, that is to say which also contain other atoms, in particular oxygen atoms.

Les carburants hydrocarbonés comprennent notamment des distillats légers ayant une température d’ébullition dans la gamme des essences, de préférence comprise entre 30 et 210°C.Hydrocarbon fuels include in particular light distillates having a boiling point in the gasoline range, preferably between 30 and 210°C.

Ces distillats légers peuvent, par exemple, être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d’hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, des distillats issus du craquage catalytique et/ou de l’hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de conversion type ARDS (par désulfuration de résidu atmosphérique).These light distillates can, for example, be chosen from distillates obtained by direct distillation of crude hydrocarbons, vacuum distillates, hydrotreated distillates, distillates resulting from catalytic cracking and/or hydrocracking of vacuum distillates, distillates resulting from ARDS-type conversion processes (by desulfurization of atmospheric residue).

En d’autres termes, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les essences.In other words, the hydrocarbon fuel is chosen from gasolines.

Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commandé disponibles dans le commerce. On peut citer à titre d’exemple représentatif, les essences répondant à la norme NF EN 228. Les essences ont généralement des indices d’octane suffisamment élevés pour éviter le phénomène de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialisés en Europe, conformes à la norme NF EN 228 ont un indice d’octane moteur (MON en anglais « Motor Octane Number ») supérieur à 85 et un indice d’octane recherche (RON en anglais « Research Octane Number ») d’un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, généralement, un RON allant de 90 à 100 et un MON allant de 80 à 90, les RON et MON étant mesurés selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86.Gasolines include, in particular, any commercially available spark ignition engine fuel compositions. As a representative example, we can cite gasoline meeting the NF EN 228 standard. Gasoline generally has sufficiently high octane numbers to avoid the knocking phenomenon. Typically, gasoline-type fuels marketed in Europe, complying with standard NF EN 228 have a motor octane number (MON in English "Motor Octane Number") greater than 85 and a research octane number (RON in English " Research Octane Number”) of a minimum of 95. Gasoline-type fuels generally have a RON ranging from 90 to 100 and a MON ranging from 80 to 90, the RON and MON being measured according to standard ASTM D 2699- 86 or D 2700-86.

Les carburants non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, par exemple les distillats résultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; et les bioéthanols.Non-essentially hydrocarbon-based fuels include in particular oxygenates, for example distillates resulting from the BTL (in English “biomass to liquid”) conversion of plant and/or animal biomass, taken alone or in combination; biofuels, for example oils and/or esters of vegetable and/or animal oils; and bioethanols.

Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement hydrocarboné sont typiquement les essences de type Ex.The mixtures of hydrocarbon fuel and non-essentially hydrocarbon fuel are typically Ex type gasolines.

On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage commandé, un carburant essence qui contient x% (v/v) d’oxygénés, généralement de l’éthanol, du bioéthanol et/ou l’éthyl-tertio-butyl-éther (ETBE).Type Ex gasoline for spark ignition engines means a gasoline fuel which contains x% (v/v) of oxygenates, generally ethanol, bioethanol and/or ethyl-tertio-butyl-ether ( ETBE).

La composition de carburant peut comprendre uniquement des nouvelles sources de distillats ou être composée d’un mélange avec des distillats plus légers pétroliers classiques comme base carburant type essence.The fuel composition can comprise only new sources of distillates or be composed of a mixture with lighter conventional petroleum distillates as a gasoline type fuel base.

De préférence, la teneur de chaque additif (1) et (2) dans la composition de carburant selon l’invention va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.Preferably, the content of each additive (1) and (2) in the fuel composition according to the invention ranges from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1000 ppm by weight, more preferably from 10 to 500 ppm by weight, more preferably from 15 to 200 ppm by weight, and more preferably from 20 to 150 ppm by weight, based on the total weight of the fuel composition.

De préférence, la teneur de l’additif (3) dans la composition de carburant selon l’invention va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.Preferably, the content of the additive (3) in the fuel composition according to the invention ranges from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1000 ppm by weight, more preferably from 50 to 500 ppm by weight. , more preferably from 100 to 500 ppm by weight, and even more preferably from 150 to 450 ppm by weight, relative to the total weight of the fuel composition.

De préférence, la teneur en soufre dans la composition de carburant est inférieure ou égale à 1500 ppm en poids, de préférence inférieure ou égale à 1000 ppm en poids, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm en poids et préférentiellement inférieure ou égale à 50 ppm en poids, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition, et avantageusement sans soufre.Preferably, the sulfur content in the fuel composition is less than or equal to 1500 ppm by weight, preferably less than or equal to 1000 ppm by weight, preferably less than or equal to 500 ppm by weight and preferably less than or equal to 50 ppm by weight, even more preferably less than or equal to 10 ppm by weight, relative to the total weight of the composition, and advantageously without sulphur.

AutresOthers Additifs de la composition de carburantFuel composition additives

La composition de carburant peut également comprendre un ou plusieurs additif(s) additionnel(s), différent(s) desdits additifs selon l’invention.The fuel composition may also comprise one or more additional additive(s), different from said additives according to the invention.

Ce ou ces additifs additionnel(s) peuvent par exemple être choisis, de manière non limitative, parmi : les additifs détergents, les agents anti-corrosion, les anti-oxydants, les huiles porteuses, les dispersants, les désémulsifiants, les traceurs ou marqueurs, les réodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité.This or these additional additive(s) may for example be chosen, in a non-limiting manner, from: detergent additives, anti-corrosion agents, antioxidants, carrier oils, dispersants, demulsifiers, tracers or markers , reodorants, friction modifiers, lubricity additives or lubricity additives, combustion aids (catalytic combustion and soot promoters), anti-sedimentation agents, anti-wear agents and conductivity modifiers.

Ce ou ces additifs additionnel(s) sont plus préférentiellement choisis parmi :
a) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP680506, EP860494, WO98/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784 ;
b) les additifs détergents notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polyétheramines;
c) les modificateurs de friction ou de frottements notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides ou esters d’acides gras ou mélanges d’acides ou d’esters d’acides gras, par exemple les acides oléique, linoléique, résiniques, palmitique ; ou parmi les dimères d’acides gras, ou les esters mono ou di-propoxylés ; les esters de sorbitan ; les stéarates de sucrose ; ou parmi le glycérol et ses dérivés ; ou les esters de pentaérythritol ; ou les amines ; et de préférence choisis parmi les esters de glycérol ou polyglycérol, ou les acides ou esters d’acides gras, ou leurs mélanges ;
d) les additifs anticorrosion notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides ou esters d’acides gras ou mélanges d’acides ou d’esters d’acides gras, ou parmi les dimères d’acides gras ;
e) les anti-oxydants notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par le 2,6-di-t-butyl-4- méthyl phénol, la t-butyl hydroquinone, le 2,6 et le 2,4 di-t-butyl phénol, le 2,4-diméthyl-6-t-butyl phénol, le pyrogallol, le tocophérol, le 4,4'- méthylène bis (2,6-di-t-butyl phénol), seuls ou en mélange ;
f) les huiles porteuses notamment (mais non limitativement) choisies dans le groupe constitué par les poly-oxyalkylènes comme par exemple le poly-oxyde de 1-butène ou le poly-oxyde de propène.This or these additional additive(s) are more preferably chosen from:
a) lubricity additives or anti-wear agents, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of fatty acids and their ester or amide derivatives, in particular glycerol monooleate, and derivatives of mono- and polycyclic. Examples of such additives are given in the following documents: EP680506, EP860494, WO98/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784;
b) detergent additives, in particular (but not limited to) chosen from polyetheramines;
c) friction or friction modifiers, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of acids or esters of fatty acids or mixtures of acids or esters of fatty acids, for example oleic, linoleic , resinic, palmitic; or from fatty acid dimers, or mono- or di-propoxylated esters; sorbitan esters; sucrose stearates; or from glycerol and its derivatives; or pentaerythritol esters; or amines; and preferably chosen from glycerol or polyglycerol esters, or acids or fatty acid esters, or mixtures thereof;
d) anti-corrosion additives, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of acids or fatty acid esters or mixtures of acids or fatty acid esters, or from fatty acid dimers;
e) antioxidants, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of 2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol, t-butyl hydroquinone, 2,6 and 2,4 di -t-butyl phenol, 2,4-dimethyl-6-t-butyl phenol, pyrogallol, tocopherol, 4,4'-methylene bis (2,6-di-t-butyl phenol), alone or in blend ;
f) carrier oils including (but not limited to) selected from the group consisting of poly-oxyalkylenes such as poly-1-butene oxide or poly-propene oxide.

Ces additifs additionnels peuvent être présents en quantité allant de 3 à 1 000 ppm (chacun) en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant, de préférence de 5 à 500 ppm.These additional additives may be present in an amount ranging from 3 to 1000 ppm (each) by weight, based on the total weight of the fuel composition, preferably from 5 to 500 ppm.

Les utilisationsUses

Un autre objet de l’invention est l’utilisation de la composition de carburant pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d’un moteur choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion et le système d’injection de carburant, et de préférence le système d’injection de carburant.Another object of the invention is the use of the fuel composition for maintaining cleanliness (keep-clean effect) and/or cleaning (clean-up effect) the deposits in the internal parts of an engine chosen from the following : the combustion chamber and the fuel injection system, and preferably the fuel injection system.

La composition selon l’invention est efficace dans les moteurs classiques ; ou moteurs plus modernes comme, IDE, les moteurs BMW B48, Renault H5FT et HR13DDT, PSA EB2DTS, Volkswagen EA111… ; et en IIE les moteurs M102E, M111E, EW10A, EB2 …The composition according to the invention is effective in conventional engines; or more modern engines like, IDE, BMW B48 engines, Renault H5FT and HR13DDT, PSA EB2DTS, Volkswagen EA111…; and in IIE the engines M102E, M111E, EW10A, EB2…

Un autre objet de l’invention est l’utilisation de la composition de carburant comprenant au moins un premier additif, au moins un second additif et au moins un troisième additif définis ci-dessus pour empêcher et/ou réduire le coking (c’est-à-dire les dépôts de coke), notamment en injection directe essence (IDE), et/ou le lacquering (c’est-à-dire les dépôts de savons et/ou vernis) notamment en injection indirecte essence (IIE), et notamment sur les soupapes.Another object of the invention is the use of the fuel composition comprising at least one first additive, at least one second additive and at least one third additive defined above to prevent and/or reduce coking (that is - i.e. coke deposits), in particular in gasoline direct injection (IDE), and/or lacquering (i.e. soap and/or varnish deposits) in particular in gasoline indirect injection (IIE), especially on the valves.

L’invention permet ainsi d’empêcher et/ou de réduire les dépôts de coke et/ou de savon sur les soupapes d’admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecteThe invention thus makes it possible to prevent and/or reduce the deposits of coke and/or soap on the fuel intake valves in a spark-ignition engine with indirect injection.

Un autre objet de l’invention est l’utilisation de la composition de carburant comprenant au moins un premier additif, au moins un second additif et au moins un troisième additif définis ci-dessus pour empêcher et/ou réduire le collage (ou valve-sticking) des soupapes d’admission de carburant dans un moteur, notamment un moteur à allumage commandé à injection indirecte essence (IIE). Dans ce mode de réalisation, ladite composition comprend avantageusement en outre un quatrième additif qui est une huile porteuse.Another object of the invention is the use of the fuel composition comprising at least one first additive, at least one second additive and at least one third additive defined above to prevent and/or reduce sticking (or valve- sticking) of fuel intake valves in an engine, in particular a spark-ignition engine with gasoline indirect injection (IIE). In this embodiment, said composition advantageously further comprises a fourth additive which is a carrier oil.

Dans le cas de l’utilisation pour lutter contre le valve-sticking, la composition comprend de préférence en outre une huile porteuse. L’huile porteuse peut être choisie parmi les huiles de type poly(oxyalkylène), par exemple le poly-oxyde de 1-butène ou le poly-oxyde de propène. Dans un mode de réalisation, le ratio pondéral de la quantité d’huile porteuse sur la quantité d’additifs détergents est compris dans la gamme allant de 0,1 à 2,5, de préférence de 0,3 à 1,5, de manière encore plus préférée de 0,5 à 1.In the case of use for combating valve-sticking, the composition preferably also comprises a carrier oil. The carrier oil can be chosen from oils of the poly(oxyalkylene) type, for example poly-1-butene oxide or poly-propene oxide. In one embodiment, the weight ratio of the amount of carrier oil to the amount of detergent additives is in the range from 0.1 to 2.5, preferably from 0.3 to 1.5, from even more preferably from 0.5 to 1.

Un autre objet de l’invention est l’utilisation de ladite composition de carburant pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion.Another object of the invention is the use of said fuel composition for reducing the fuel consumption of the engine (“Fuel Eco” action) and/or minimizing the loss of power of said engine, and/or reducing the emissions of pollutants , in particular, particulate emissions from the combustion engine.

Un autre objet de l’invention est l’utilisation de ladite composition d’additifs pour réduire l’encrassement de la zone des pistons, des segments, et des chemises du moteur, de préférence d’un moteur à injection directe essence (ou IDE).Another object of the invention is the use of said composition of additives to reduce the fouling of the area of the pistons, the segments, and the liners of the engine, preferably of a gasoline direct injection engine (or IDE ).

L’additif (1) ammonium quaternaire, tel que défini dans la présente invention, est particulièrement efficace pour lutter contre l’encrassement piston, notamment en IDE.The quaternary ammonium additive (1), as defined in the present invention, is particularly effective in combating piston fouling, in particular in IDE.

L’association des additifs (1) et (2) est également très efficace pour lutter contre l’encrassement piston, notamment en IDE.The combination of additives (1) and (2) is also very effective in combating piston fouling, particularly in IDE.

La composition de carburant peut être utilisée en injection indirecte essence (IIE) ou en injection directe essence (IDE), de préférence en IDE.The fuel composition can be used in petrol indirect injection (IIE) or in petrol direct injection (IDE), preferably in IDE.

Dans un mode de réalisation, l’IDE est centrale, et dans une autre mode de réalisation, l’IDE est latérale. La présente invention est donc efficace et utilisée en IDE centrale et/ou latérale.In one embodiment, the IDE is central, and in another embodiment, the IDE is side. The present invention is therefore effective and used in central and/or lateral IDE.

La composition de carburant peut également être utilisée pour lutter contre la corrosion dans le moteur. L’additif (2) polyisobutylène-succinimide, tel que défini dans la présente invention, est particulièrement efficace pour lutter contre la corrosion.The fuel composition can also be used to combat corrosion in the engine. Additive (2) polyisobutylene-succinimide, as defined in the present invention, is particularly effective in combating corrosion.

L’utilisation selon l’invention est applicable aux moteurs employés dans les véhicules légers (VL), les poids-lourds (PL), les engins stationnaires, les engins agricoles, les véhicules thermiques ou véhicules hybrides (rechargeables ou non), les moteurs à bicarburation essence/gaz par exemple essence/GNV (gaz naturel) ou essence/GPL ; les moteurs à injection concomitante essence/GNV ou essence/GPL…The use according to the invention is applicable to engines used in light vehicles (VL), heavy goods vehicles (PL), stationary machines, agricultural machines, thermal vehicles or hybrid vehicles (rechargeable or not), motors bi-fuel petrol/gas, for example petrol/NGV (natural gas) or petrol/LPG; engines with concomitant petrol/NGV or petrol/LPG injection, etc.

La composition d’additifs, de carburant ou le concentré peut être utilisé dans des essences « sévères » ou « plus faciles à traiter ». Les essences « sévères » se distinguent des essences faciles à traiter en ce qu’une essence sévère nécessite une taux de traitement en composition d’additifs plus élevé pour être efficace qu’une essence « facile à traiter ». On peut mentionner comme essences « sévères » les essences similaires aux essences de référence CEC RF12-09 et CEC RF-83.The additive package, fuel or concentrate can be used in “harsher” or “easier to process” gasolines. “Severe” gasolines differ from easy-to-treat gasolines in that a severe gasoline requires a higher treatment rate in additive composition to be effective than an “easy-to-treat” gasoline. Mention may be made, as “severe” gasolines, of gasolines similar to the reference gasolines CEC RF12-09 and CEC RF-83.

ProcédéProcess (ou méthode)(or method) deof préparation de la composition de carburantfuel composition preparation

La composition de carburant selon l’invention peut être préparée selon tout procédé connu, en additivant une coupe d’hydrocarbures liquide telle que décrite précédemment avec au moins les trois additifs tels que décrits ci-dessus, et éventuellement un ou plusieurs autres additifs différents des additifs selon l’invention, tels que décrits précédemment.The fuel composition according to the invention can be prepared according to any known method, by adding a liquid hydrocarbon cut as described above with at least the three additives as described above, and optionally one or more other additives different from additives according to the invention, as described above.

Procédé pour améliorer laProcess to improve the propreté du moteurengine cleanliness

L’invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d’au moins une des parties internes d’un moteur à allumage commandé, comprenant au moins les étapes suivantes :
- la préparation d’une composition de carburant par additivation d’un carburant avec au moins les trois additifs tels que décrits ci-avant ou avec un concentré les comprenant, puis
- la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.The invention also relates to a method for maintaining cleanliness and/or cleaning at least one of the internal parts of a positive-ignition engine, comprising at least the following steps:
- the preparation of a fuel composition by adding fuel to at least the three additives as described above or with a concentrate comprising them, then
- the combustion of said fuel composition in said spark-ignition engine.

Toutes les caractéristiques des additifs, du carburant ou de l’utilisation sont applicables au procédé.All characteristics of additives, fuel or use are applicable to the process.

Selon une variante, l’étape de préparation d’une composition de carburant ci-avant est précédée d’une étape préalable de détermination de la teneur en chacun des trois additifs à incorporer à ladite composition de carburant pour atteindre une spécification donnée relative aux propriétés de détergence de la composition de carburant.According to a variant, the above step of preparing a fuel composition is preceded by a preliminary step of determining the content of each of the three additives to be incorporated into said fuel composition to achieve a given specification relating to the properties detergency of the fuel composition.

Cette étape préalable relève de la pratique courante dans le domaine de l’additivation des carburants et implique de définir au moins une caractéristique représentative des propriétés de détergence de la composition de carburant ainsi qu’une valeur cible.This preliminary step is common practice in the field of fuel additivation and involves defining at least one characteristic representative of the detergency properties of the fuel composition as well as a target value.

Des méthodes d’évaluation des propriétés détergentes des carburants ont largement été décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l’homme du métier. On citera, à titre d’exemple non limitatif, les essais normalisés ou reconnus par la profession ou les méthodes décrites dans la littérature suivants, pour les moteurs par allumage commandé à injection indirecte :
- la méthode Mercedes Benz M102E, méthode d’essai normée CEC F-05-A-93, et
- la méthode Mercedes Benz M111E, méthode d’essai normée CEC F-20-A-98.Methods for evaluating the detergent properties of fuels have been widely described in the literature and fall within the general knowledge of those skilled in the art. Mention may be made, by way of non-limiting example, of the tests standardized or recognized by the profession or the methods described in the following literature, for spark ignition engines with indirect injection:
- the Mercedes Benz M102E method, standardized test method CEC F-05-A-93, and
- the Mercedes Benz M111E method, standardized test method CEF F-20-A-98.

Ces méthodes permettent de mesurer les dépôts sur les soupapes d’admission (IVD), les tests étant généralement réalisés sur une essence Eurosuper répondant à la norme EN228.These methods make it possible to measure the deposits on the intake valves (IVD), the tests being generally carried out on a Eurosuper petrol meeting the EN228 standard.

Pour les moteurs par allumage commandé à injection directe :
- la méthode décrite par la demanderesse dans l’article « Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines», Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit ; Conventional and future energy for automobiles ; 10th international colloquium ; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen par Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour l’évaluation des dépôts de type coking sur l’injecteur,
- la méthode décrite dans le document US20130104826, pour l’évaluation des dépôts de type coking sur l’injecteur,
- la méthode VW EA111 en cours de développement dans le cadre du CEC TDG-F-113 sur base du moteur VW EA111 (Glawar, A., et al., "Development of a Fuel System Cleanliness Test Method in a Euro 4 Direct-Injection Gasoline Engine (VW 1.4 L TSI 90 kW)," SAE Int. J. Fuels Lubr. 10(3):2017, doi:10.4271/2017-01-2296).For direct injection spark ignition engines:
- the method described by the applicant in the article "Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines", Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit; Conventional and future energy for automobiles; 10th international colloquium; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen by Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), for the evaluation of coking deposits on the injector,
- the method described in document US20130104826, for the evaluation of coking-type deposits on the injector,
- the VW EA111 method under development within the framework of CEC TDG-F-113 based on the VW EA111 engine (Glawar, A., et al., "Development of a Fuel System Cleanliness Test Method in a Euro 4 Direct- Injection Gasoline Engine (VW 1.4 L TSI 90 kW)," SAE Int. J. Fuels Lubr. 10(3):2017, doi:10.4271/2017-01-2296).

On peut également citer la méthode CEC L111-16 qui permet d’évaluer l’encrassement de la zone des pistons, des segments, et des chemises d’un moteur à injection directe essence.We can also cite the CEC L111-16 method, which makes it possible to assess the fouling of the area of the pistons, segments and liners of a gasoline direct injection engine.

Claims (22)

Utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé, d’une composition de carburant comprenant :
(1) au moins un premier additif constitué d’un sel d’ammonium quaternaire,
(2) au moins un second additif constitué d’un polyisobutylène succinimide non quaternaire,
(3) au moins un troisième additif différent des additifs (1) et (2), constitué d’une base de Mannich, et
dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0,2 : 1 à 2,5 : 1.Use, for reducing and/or preventing deposits in the internal parts of a positive-ignition engine, of a fuel composition comprising:
(1) at least a first additive consisting of a quaternary ammonium salt,
(2) at least one second additive consisting of a non-quaternary polyisobutylene succinimide,
(3) at least one third additive different from additives (1) and (2), consisting of a Mannich base, and
wherein the mass ratio of the amount of the first additive to the amount of the second additive is in the range from 0.2: 1 to 2.5: 1. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 2 : 1, et de préférence de 1,25 : 1 à 1,5 :1.Use according to claim 1, in which the mass ratio of the quantity of the first additive to the quantity of the second additive is comprised in the range going from 1: 1 to 2: 1, and preferably from 1.25: 1 to 1, 5:1. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le premier additif (1) constitué de sel d’ammonium quaternaire est obtenu par réaction avec un agent de quaternisation d’un composé azoté comprenant une fonction amine tertiaire, ce composé étant le produit de la réaction d’un agent d’acylation substitué par un groupement hydrocarboné et d’un composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire et au moins un groupement choisi parmi les amines primaires, les amines secondaires et les alcools.Use according to claim 1 or 2, in which the first additive (1) consisting of quaternary ammonium salt is obtained by reaction with a quaternizing agent of a nitrogenous compound comprising a tertiary amine function, this compound being the product of the reaction of an acylating agent substituted by a hydrocarbon group and of a compound comprising at least one tertiary amine group and at least one group chosen from primary amines, secondary amines and alcohols. Utilisation selon la revendication 3, dans laquelle l’agent d’acylation substitué par un groupement hydrocarboné est choisi parmi les acides mono-ou poly-carboxyliques et leurs dérivés, notamment leurs dérivés ester, amides ou anhydrides, et de préférence l'agent d'acylation est choisi parmi les acides succiniques, phtaliques et propioniques et les anhydrides correspondants.Use according to claim 3, in which the acylating agent substituted by a hydrocarbon group is chosen from mono- or poly-carboxylic acids and their derivatives, in particular their ester, amide or anhydride derivatives, and preferably the agent of The acylation is chosen from succinic, phthalic and propionic acids and the corresponding anhydrides. Utilisation selon la revendication 3 ou 4, dans laquelle l’agent d’acylation substitué par un groupement hydrocarboné est un anhydride polyisobutényl-succinique.Use according to claim 3 or 4, wherein the hydrocarbon-substituted acylating agent is a polyisobutenyl succinic anhydride. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 3 à 5, dans laquelle le composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire et au moins un groupement choisi parmi les amines primaires, les amines secondaires et les alcools est choisi parmi les amines de formule (I) ou (II) suivantes :
(I)
(II)
dans lesquelles :
R6 et R7 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence ayant de 1 à 5 atomes de carbone ;
X est un groupement alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ;
m est un nombre entier compris entre 1 et 5 ;
n est un nombre entier compris entre 0 et 20 ; et
R8 est un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle de C1 à C22 ;
et de préférence ledit composé est choisi parmi les amines de formule (I).Use according to any one of Claims 3 to 5, in which the compound comprising at least one tertiary amine group and at least one group chosen from primary amines, secondary amines and alcohols is chosen from the amines of formula (I) or (II) following:
(I)
(II)
in which :
R6 and R7 are identical or different and represent, independently of one another, an alkyl group having from 1 to 22 carbon atoms, preferably having from 1 to 5 carbon atoms;
X is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms;
m is an integer between 1 and 5;
n is an integer between 0 and 20; And
R8 is a hydrogen atom or a C1 to C22 alkyl group;
and preferably said compound is chosen from the amines of formula (I). Utilisation selon l’une quelconque des revendications 3 à 6, dans laquelle l'agent de quaternisation est choisi parmi le groupe constituant en les dialkyl sulfates, les esters d'acide carboxylique; les halogénures d'alkyle, les halogénures de benzyle, les carbonates hydrocarbonés, et les époxydes hydrocarbonés éventuellement en mélange avec un acide, seuls ou en mélange, de préférence parmi les époxydes hydrocarbonés ou les esters d’acide carboxylique, plus préférentiellement parmi l'oxyde de styrène et l’oxyde de propylène et mieux encore l’agent de quaternisation est l’oxyde de propylène.Use according to any one of claims 3 to 6, wherein the quaternizing agent is selected from the group consisting of dialkyl sulfates, carboxylic acid esters; alkyl halides, benzyl halides, hydrocarbon carbonates, and hydrocarbon epoxides optionally mixed with an acid, alone or as a mixture, preferably from hydrocarbon epoxides or carboxylic acid esters, more preferably from styrene oxide and propylene oxide and more preferably the quaternizing agent is propylene oxide. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif (1) est choisi parmi les polyisobutylènes succinimides fonctionnalisés par un groupement ammonium quaternaire.Use according to any one of the preceding claims, in which the additive (1) is chosen from polyisobutylene succinimides functionalized with a quaternary ammonium group. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif (2) constitué d’un polyisobutylène succinimide non quaternaire résulte de la condensation :
- d'un composé A constitué d’un diacide carboxylique substitué par un groupe polyisobutylène ou d’un anhydride d’un tel diacide, ;
- avec un composé B constitué d'une polyamine primaire de formule générale (VI) ci-après :
H2N-[-(CHR1-(CH2)p-CHR2)n-NH]m-H (VI)
dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3, m est un nombre entier variant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4 ; et p est un nombre entier égal à 0 ou 1.Use according to any one of the preceding claims, in which the additive (2) consisting of a non-quaternary polyisobutylene succinimide results from the condensation:
- of a compound A consisting of a dicarboxylic acid substituted by a polyisobutylene group or of an anhydride of such a diacid;
- with a compound B consisting of a primary polyamine of general formula (VI) below:
H2N -[-(CHR1-( CH2 ) p -CHR2) n -NH] m -H(VI)
in which R1 and R2, which are identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon group comprising from 1 to 4 carbon atoms, n is an integer varying from 1 to 3, m is an integer varying from 1 to 10, from preferably from 1 to 4; and p is an integer equal to 0 or 1. Utilisation selon la revendication 9, dans laquelle ledit additif (2) est obtenu par condensation du composé A avec le composé B utilisés dans des quantités telles que le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 1 : 3, de préférence de 1 : 1,1 à 1 : 2, encore plus préférentiellement de 1 : 1,1 à 1 : 1,5.Use according to Claim 9, in which the said additive (2) is obtained by condensation of the compound A with the compound B used in quantities such that the molar ratio A/B is included in the range going from 1: 1 to 1: 3 , preferably from 1:1.1 to 1:2, even more preferably from 1:1.1 to 1:1.5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif (3) constitué d’une base de Mannich est obtenu par réaction d'un phénol substitué par un groupement hydrocarboné, d'un aldéhyde et d'une amine, le substituant hydrocarboné dudit phénol comprenant de 6 à 400 atomes de carbone, avantageusement de 30 à 180 atomes de carbone, de préférence de 10 à 110, mieux de 40 à 110 atomes de carbone, et étant de préférence un groupement polyisobutylène.Use according to any one of the preceding claims, in which the additive (3) consisting of a Mannich base is obtained by reacting a phenol substituted with a hydrocarbon group, an aldehyde and an amine, the hydrocarbon substituent of said phenol comprising from 6 to 400 carbon atoms, advantageously from 30 to 180 carbon atoms, preferably from 10 to 110, better still from 40 to 110 carbon atoms, and preferably being a polyisobutylene group. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le carburant contient une base issue d’une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, et est de préférence choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélanges.Use according to any one of the preceding claims, in which the fuel contains a base derived from one or more sources chosen from the group consisting of mineral, animal, vegetable and synthetic sources, and is preferably chosen from hydrocarbon fuels , non-hydrocarbon fuels and mixtures thereof. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur de chaque additif (1) et (2) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.Use according to any one of the preceding claims, in which the content of each additive (1) and (2) ranges from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1000 ppm by weight, more preferably from 10 to 500 ppm by weight, more preferably from 15 to 200 ppm by weight, and more preferably from 20 to 150 ppm by weight, based on the total weight of the fuel composition. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur de l’additif (3) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.Use according to one of the preceding claims, in which the content of the additive (3) ranges from 5 to 10,000 ppm by weight, preferably from 5 to 1000 ppm by weight, more preferably from 50 to 500 ppm by weight, more preferably from 100 to 500 ppm by weight, and more preferably from 150 to 450 ppm by weight, based on the total weight of the fuel composition. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le carburant comprend en outre un ou plusieurs additifs additionnels, différents des premier, second et troisième additifs, choisis parmi les additifs détergents, les agents anti-corrosion, les antioxydants, les huiles porteuses, les dispersants, les désémulsifiants, les traceurs ou marqueurs, les réodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité.Use according to one of the preceding claims, in which the fuel also comprises one or more additional additives, different from the first, second and third additives, chosen from detergent additives, anti-corrosion agents, antioxidants, carrier oils, dispersants, demulsifiers, tracers or markers, reodorants, friction modifiers, lubricity additives or lubricity additives, combustion aids (catalytic combustion and soot promoters), anti -wear and conductivity modifiers. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d’un moteur à allumage commandé choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion, et le système d’injection de carburant, et de préférence le système d’injection de carburant.Use according to any one of claims 1 to 15, for maintaining cleanliness (keep-clean effect) and/or cleaning (clean-up effect) of deposits in the internal parts of a spark-ignition engine chosen from the following: the combustion chamber, and the fuel injection system, and preferably the fuel injection system. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour empêcher et/ou réduire les dépôts de coke et/ou de savon sur les soupapes d’admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecte.Use according to any one of claims 1 to 15, for preventing and/or reducing coke and/or soap deposits on fuel intake valves in an indirect injection spark ignition engine. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour empêcher et/ou réduire le collage (ou valve-sticking) des soupapes d’admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecte.Use according to any one of Claims 1 to 15, for preventing and/or reducing the sticking (or valve-sticking) of the fuel intake valves in a spark-ignition engine with indirect injection. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, dans laquelle la composition d’additifs est utilisée dans le carburant pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion.Use according to any one of Claims 1 to 15, in which the additive composition is used in the fuel to reduce the fuel consumption of the engine (“Fuel Eco” action) and/or to minimize the loss of power of the said engine, and/or reduce pollutant emissions, in particular particulate emissions from the combustion engine. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour réduire l’encrassement de la zone des pistons, des segments et des chemises du moteur, de préférence d’un moteur à injection directe essence (ou IDE).Use according to any one of Claims 1 to 15, for reducing fouling of the area of the pistons, segments and liners of the engine, preferably of a petrol direct injection (or IDE) engine. Utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d’un carburant essence, d’un concentré pour carburant comprenant au moins les additifs (1), (2) et (3), tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, 13 et 14, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis des premier, second et troisième additif, et miscible audit carburant.Use, for improving the detergency properties of a gasoline fuel, of a fuel concentrate comprising at least the additives (1), (2) and (3), as defined in any one of Claims 1 to 11 , 13 and 14, mixed with an organic liquid, said organic liquid being inert with respect to the first, second and third additives, and miscible with said fuel. Procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d’au moins une des parties internes d’un moteur à allumage commandé (ou moteur essence à combustion interne), comprenant au moins les étapes suivantes :
- la préparation d’une composition de carburant par additivation d’un carburant avec au moins les additifs (1), (2) et (3), tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, 13 et 14 ou avec un concentré tel que défini dans la revendication 21, puis
- la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.Method for maintaining cleanliness and/or cleaning at least one of the internal parts of a spark-ignition engine (or gasoline internal combustion engine), comprising at least the following steps:
- the preparation of a fuel composition by additivation of a fuel with at least the additives (1), (2) and (3), as defined in any one of claims 1 to 11, 13 and 14 or with a concentrate as defined in claim 21, then
- the combustion of said fuel composition in said spark-ignition engine.
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