FR3104424A1 - Composition aqueuse comprenant un polymère cationique, un polymère anionique, un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, une phase grasse et un pigment - Google Patents

Abstract

Composition aqueuse comprenant un polymère cationique, un polymère anionique, un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, une phase grasse et un pigment La présente demande se rapporte à une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :a. de l’eau ; etb. au moins un polymère cationique (PC) choisi parmi les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium ; etc. au moins un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; etd. au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique; et e. une phase grasse ; etf. au moins un pigment ;le rapport en poids de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s)/la somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) allant de 40 à 70% ;le rapport en poids somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) sur la somme de la quantité totale en polymère anioniques, cationiques et de la quantité d’eau allant de 5 à 25%. L’invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, des fibres kératiniques telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

Composition aqueuse comprenant un polymère cationique, un polymère anionique, un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, une phase grasse et un pigment

La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils. Elle concerne de même un procédé de maquillage et/ou de soin desdites matières kératiniques humaines, consistant à appliquer la composition selon l’invention.

Dans l’environnement des produits de maquillage pour les yeux, les produits aqueux permettent d’obtenir de hautes performances de maquillage. Cependant, la tenue de ces produits n’est pas bien appréciée des consommatrices du fait que leur dépôt est sensible à l’eau. D’autre part, on connaît les compositions anhydres résistantes à l’eau (waterproof) et les compositions aqueuses riches en latex (smudgeproof) pour leur tenue élevée mais ces compositions ne sont pas pleinement satisfaisantes au niveau du démaquillage.

Il existe le besoin de trouver de nouvelles compositions aqueuses de maquillage du contour des yeux, des cils et/ou des sourcils et de leur contour permettant d’obtenir de bonnes performances de maquillage, une bonne tenue équivalente à un produit résistant à l’eau (waterproof) et qui soient facilement éliminables par un produit de démaquillage des yeux à base aqueuse.

La demanderesse au cours de ses recherches a découvert de manière inattendue que cet objectif était atteint en utilisant une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable:
a. de l’eau; et
b. au moins un polymère cationique (PC) choisi parmi les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium; et
c. au moins un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
d. au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique; et
e. une phase grasse; et
f. au moins un pigment;
le rapport en poids de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s)/la somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) allant de 40 à 70%; de préférence de 45 à 65%;
le rapport en poids somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) sur la somme de la quantité totale en polymère anioniques, cationiques et de la quantité d’eau allant de 5 à 25%, de préférence de 10 à 20%.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que les compositions selon l’invention étaient macroscopiquement homogènes (une seule phase visible à l’œil nu), présentaient une excellente tenue et étaient facilement éliminables au démaquillant aqueux présentant des tensioactifs (type démaquillant eau micellaire ou à l’eau saline).

Cette découverte est à la base de l’invention.

Objets de l’invention

Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable:
a. de l’eau; et
b. au moins un polymère cationique (PC) choisi parmi les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium; et
c. au moins un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
d. au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique; et
e. une phase grasse; et
f. au moins un pigment;
le rapport en poids de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s)/la somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) allant de 40 à 70%; de préférence de 45 à 65%;
le rapport en poids somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) sur la somme de la quantité totale en polymère anioniques, cationiques et de la quantité d’eau allant de 5 à 25%, de préférence de 10 à 20%.

Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, comme la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.

Définitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par «matière kératinique»,la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par «polymère cationique», on entend tout polymère comprenant dans sa structure des groupes ioniques chargés positivement associés à des contres ions négatifs.

Par «polymère anionique», on entend tout polymère comprenant dans sa structure des groupes ioniques chargés négativement associés à des contres ions positifs.

Phase aqueuse

La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse.

On entend par «phase aqueuse», une phase comprenant de l’eau ainsi qu’éventuellement tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les mono alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylèneglycol, le dipropylène glycol.

La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.

L’eau est présente, de préférence, dans une concentration allant de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 à 55 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Polymère cationique

La composition selon l’invention comprend au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium.

De préférence, les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium sont choisis parmi les homopolymères ou les copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX') :

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R₁₅désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R₁₃et R₁₄, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur ou R₁₃et R₁₄peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y^-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

On peut citer par exemple
- les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI: POLYQUATERNIUM-6 commercialisé sous les dénominations MERQUAT 100 POLYMER®, MERQUAT 106 POLYMER® par la société Lubrizol Advanced Materials, Inc;
- les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide de nom INCI: POLYQUATERNIUM-7 commercialisés sous les dénominations Merquat 550 Polymer®, Merquat 550L Polymer, Merquat 740 Polymer®, Merquat 2200 Polymer®, Merquat S Polymer® par la société Lubrizol Advanced Materials, Inc;

On utilisera plus particulièrement les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI: POLYQUATERNIUM-6.

Le ou les polymère(s) cationique(s) conformes à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, dans une concentration en matière active allant de 2,0 à 15,0 % en poids, plus particulièrement de 5,0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Polymère anionique

La composition selon l’invention comprend au moins un polymère anionique choisi parmi les sels inorganiques ou organiques d’homopolymère d’acide méthacrylique, notamment les sels de métaux alcalins (ie: sodium, potassium), les sels d'ammonium (NH₄ ⁺), les sels organiques d’amine ou d’aminoalcools (ie: triéthanolamine, 2-Amino-2-Methyl-1,3-Propanediol).

On utilisera plus particulièrement les sels de sodium d’homopolymère d’acide methacrylique de nom INCI: SODIUM POLYMETHACRYLATE commercialisés sous les dénominations Darvan 7-N® par la société Vanderbilt Minerals LLC et Syntran EX150-19® par la société Interpolymer Corporation.

Le ou les polymère(s) anionique(s) conformes à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, dans une concentration en matière active allant de 1,0 à 13,0% en poids, plus particulièrement de 3,0 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Tensioactif anionique

La composition selon l’invention comporte au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique, de préférence au moins un tensioactif anionique sous forme neutralisée par ledit contre-ion cationique (sel).

Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif», un composé chimique amphiphile, c'est-à-dire présentant dans sa structure deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance ou Balance Hydrophile-Lipophile), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc; 1984).

Selon une forme préférentielle de l’invention, les tensioactifs anioniques conformes à l’invention ont un HLB supérieur ou égal à 8. Le HLB du ou des tensioactifs anioniques utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN.

On entend par « tensioactif anionique», toute molécule amphiphile chargée négativement.

Par «contre-ion cationique», on entend toute ion ou tout groupement ionique chargé positivement et susceptible de neutraliser ledit tensioactif anionique et de former un sel.

Le ou les tensioactif(s) anionique(s) conformes à l’invention est (sont) choisi(s), de préférence parmi:
i. les alkylphosphates;
ii. les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ;
iii. les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
iv. les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates;
v. les alkylsulfoacétates ;
vi. les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates;
vii. les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliquestels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ;
viii. les acides gras, en particulier les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ;
ix. les acides d'alkyl D galactoside uroniques,
x. les acides alkyl (C₆-C₂₄) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène;
xi. leurs mélanges.

Le ou les tensioactif(s) anionique(s) conforme(s) à l’invention est (sont) présent(s), de préférence, à une teneur totale supérieure ou égale à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 10 %, mieux de 3 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le ou les contre-ion(s) cationique(s) conforme(s) à l’invention est (sont) choisi(s) parmi un cation d’origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métal alcalin (sodium, potassium), l’ion ammonium (NH₄ ⁺) ou les cations organiques.

Ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) organique(s) est (sont) choisi(s), de préférence, parmi les amines et les amino-alcools.

Selon une forme particulière de l’invention, ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) organique(s) comporte(nt) un (poly)hydroxyalkylamine primaire.

Par (poly)hydroxyalkylamine primaire, on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH₂, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₈, linéaire ou ramifié, de préférence un C₄ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle (encore appelé aminométhyl propanediol ou AMPD).

La teneur totale en contre-ion(s) cationique(s) est, de préférence, supérieure ou égale à 0,01%, plus préférentiellement comprise inclusivement entre 0.1 et 4,0% en poids, mieux entre 0,5 et 3,0% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l’invention, ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi
- les acides gras en C₁₂-C₂₂, de préférence en C₁₄-C₁₈, plus particulièrement le sel de l’acide stéarique et du contre-ion cationique aminométhylpropanediol ;
- les alkylphosphates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique de métal alcalin et plus particulièrement le potassium. On peut citer, à titre d’exemple, le tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique potassium de nom INCI: POTASSIUM CETYL PHOSPHATE comme le produit commercial vendu sous le nom d’AMPHISOL K® par la société DSM Nutritional Products Europe Ltd;
- les acylglutamates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique métal alcalin et plus particulièrement le sodium. On peut citer, à titre d’exemple, le tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique sodium de nom INCI: SODIUM STEAROYL GLUTAMATE comme le produit commercial vendu sous le nom AMISOFT® HS-11P par la société Ajinomoto OmniChem;
- leurs mélanges.

Phase grasse

La composition(s) selon l'invention comprend une phase grasse, qui est de préférence une phase grasse dispersée.

La phase grasse peut être présente en une teneur comprise entre 5% et 45% en poids, de préférence entre 10% et 45%, mieux de 10% à 40% en poids en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse dispersée peut comprendre au moins une cire et/ou au moins un corps gras pâteux et/ou au moins une huile.

Cires

De préférence, la composition(s) selon l'invention comprend au moins une cire. Cette cire permet d’obtenir des textures épaisses et chargeantes.

Par cire, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 40°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45°C, et en particulier supérieur ou égal à 55°C.

Par «composé lipophile», on entend un composé ayant un indice d'acide et un indice d'hydroxyle inférieur à 150 mg KOH/g.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920® » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.

La cire peut être présente en une teneur allant de 5 à 45% en poids par rapport au poids total de composition, mieux de 8 à 40% et encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de composition.

On peut notamment utiliser comme cire, les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac ; la cire de montan.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂.

Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l’huile de palme hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S®" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B® par la société HETERENE.

On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57®" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64® et 22L73®", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.

On peut également utiliser un (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C₂₀-C₄₀(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaroyloxy) stéarate d'alkyle en C₂₀-C₄₀, de formule (I) :
dans laquelle n est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (1). Une telle cire collante est notamment vendue sous les dénominations « KESTER WAX K 82 P » et « KESTER WAX K 80 P » par la société KOSTER KEUNEN.

On peut citer les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters ; les cires de silicone et les cires fluorées.

On peut citer les mono-esters d’acide gras linéaire de formule (1) suivante :
R₃-O-R₄(1)
dans laquelle R₃et R₄sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R₃représentant un radical acyle, et R₄représentant un radical alkyle.

En particulier, le mono-ester d’acides gras selon l’invention est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle et plus particulièrement le béhénate de béhényle.

Selon un mode préféré, on utilisera une cire choisie parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba, l’alcool cétylique, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.

Corps gras pâteux

Par "corps gras pâteux" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.

De préférence, les corps gras pâteux présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C.

De préférence, les corps gras pâteux présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.

De préférence, les corps gras pâteux présentent à l’état solide une organisation cristalline, visible par caractérisations en diffraction de rayons X.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observe en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d’un corps pâteux peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000®" par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants :

Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffés à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l’aide d’une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s’assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre suscité. Le four est soumis à un balayage d’azote. Le refroidissement est assuré par l’échangeur thermique RCS 90. L’échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d’abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C, à la vitesse de chauffe de
5 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidissement de
5 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du compose est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentante la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l’échantillon a fondu. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée a 23 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide a l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale a l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue à l’aide du calorimètre suscite, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3 :1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le compose de l'état solide a l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide a l'état qu'il présente a 23 °C constitue d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale a 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.

Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants :

Le corps gras pâteux est placé dans un moule de 75mm de diamètre qui est rempli a environ 75% de sa hauteur. Afin de s’affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l’étuve programmable Votsch VC0018 où il est tout d’abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0 °C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0 °C à 20 °C, à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20 °C pendant 180 minutes. La mesure de la force de compression est réalisée avec le texturomètre TA/TX2i de Swantech.

Le mobile utilisé est choisi selon la texture :
- mobile cylindrique en acier de 2mm de diamètre pour les matières premières très rigides ;
- mobile cylindrique en acier de 12mm de diamètre pour les matières premières peu rigides.

La mesure comporte 3 étapes :
- une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans le corps gras pâteux à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ;
-une seconde étape dite de relaxation où le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ;
- une troisième étape dite de retrait où le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm²en contact avec le corps gras pâteux. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

Le corps gras pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.
Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi
- la lanoline et ses dérivés ;
- la vaseline, en particulier celle dont le nom INCI est PETROLATUM et commercialisé sous le nom ULTIMA WHITE PET USP® par la societé Perenco,
- les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l’éther pentaérythritol et de polyéthylèneglycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom INCI : PEG-5 PENTAERYTHRITYL ETHER), l’éther de pentaérythritol et de polypropylèneglycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom INCI : PPG-5 PENTAERYTHRITYL ETHER), et leurs mélanges, et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination ≪ Lanolide®» par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8% d’huile de soja;
- les composés siliconés polymères ou non;
- les composés fluorés polymères ou non;
- les polymères vinyliques, notamment choisis parmi :
i) les homopolymères et les copolymères d’oléfines;
ii) les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés;
iii) les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (met)acrylates d’alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C₈-C₃₀;
iv) les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀;
v) les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀;
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyétherification entre un ou plusieurs diols en C₂-C₁₀₀, de préférence en C₂-C₅₀;
- les esters,
- leurs mélanges.

Le composé pâteux est de préférence un polymère, notamment hydrocarboné.

Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaine en C₆-C₃₀, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 a 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaine sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodecyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9® par Akzo Nobel.

Parmi les esters, on préfère notamment :
- les esters d’un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d’acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que5 l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique et l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, de préférence tel que le Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2 commercialisé sous la marque Softisan 649 ®par la société Sasol,
- le propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801® par Alzo,
- les esters de phytostérol,
- les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d’acide gras, notamment en C10-C18, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100® par la societe Sasol,
- les esters de pentaerythritol;
- les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimères dilinoléates, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le BIS-BEHENYL/ISOSTEARYL/PHYTOSTERYL DIMERDILINOLOYL DIMERDILINOLEATE (Plandool G®), le Phytosteryl/Isosteryl/Cetyl/Stearyl/Behenyl Dimerdilinoleate (Plandool H® ou
Plandool S®),
- le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203® par la société AARHUSKARLSHAMN,
- le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est BUTYROSPERMUM PARKII BUTTER tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft R® par la société AARHUSKARLSHAMN.

Parmi les composés pâteux, on choisira de préférence le Bis-Behenyl/Isostearyl/Phytosteryl Dilinoleyl Dimer, le Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2,
l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L® vendu
par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple
le SALACOS HCIS® (V-L) vendu par NISSHIN OIL, le beurre de mangue, le beurre de karité, les copolymères de Vinylpyrrolidone/Eicosene, et leur(s) mélange(s).

Huiles

La composition(s) selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs huiles ou corps gras non aqueux liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges.

La ou les huiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur inférieure à 5% en poids, de préférence de 0,5% à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Par "huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des fibres kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆comme les isoalcanes en C₈-C₁₆d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C₈-C₁₆le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité ≤ 8 centistokes (8 10^-6m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) :
(I)
où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer :
le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et
le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

La composition(s) selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam, le squalane ;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₁+ R₂soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C₁₂à C₁₅, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
- les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.

Pigments

La composition selon l’invention comprend au moins un pigment.

On entend par «pigments» des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

La quantité de pigment(s) varie de préférence de 2 à 25 % en poids; plus préférentiellement de 4 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par «pigment minéral», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés: Ta₂O₅, Ti₃O₅, Ti₂O₃, TiO, ZrO₂en mélange avec TiO₂, ZrO₂, Nb₂O₅, CeO₂, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300nm à 1μm.

Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300nm à 1μm.

Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulomérique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus préférentiellement choisis parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane, et plus préférentiellement, des pigments d’oxyde de fer.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.

Par «nacres», il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G® (Timica®), Gold 222C® (Cloisonne®), Sparkle gold® (Timica®), Gold 4504® (Chromalite®) et Monarch gold 233X® (Cloisonne®); les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine® (17384) (Colorona®) et Bronze® (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne®); les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C® (Cloisonne®) et Orange MCR 101® (Cosmica®) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange® (Colorona) et Matte orange® (17449) (Microna®); les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne®) et Brown CL4509® (Chromalite®); les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A® (Timica®); les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine® (17386) (Colorona®); les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite); les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone); les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005® (Gemtone®); les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB® (Timica®), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna®), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver® et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona®) et leurs mélanges.

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, «stabilisé» signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.

Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi:
- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,
- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et
- les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par «dérivés métalliques», on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844® commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.

L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes: Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX; MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃, et Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF; MoS₂/SiO₂/mica-oxyde/SiO₂/MoS₂; Fe2O₃/SiO₂/mica-oxyde/SiO₂/Fe₂O₃; TiO₂/SiO₂/TiO₂et TiO₂/Al2O₃/TiO₂; SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO; Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; SnO/mica/TiO₂/SiO₂/TiO₂/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS® de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe₂O₃/SiO₂/Al/ SiO₂/Fe₂O₃on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO₂de 320 à 350 nm; du rouge au doré pour des couches de SiO₂de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO₂de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO₂de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.

Par «pigment organique», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2679771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850:1).

Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, la composition comprend
a) de l’eau; et
b) un polymère cationique du type homopolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI: POLYQUATERNIUM-6; et
c) un polymère anionique du type sel de sodium d’homopolymère d’acide méthacrylique de nom INCI: SODIUM POLYMETHACRYLATE; et
d) au moins un oxyde de fer;
e) une cire choisie parmi la cire d’abeille, le bénéhate de béhényle, la cire de carnauba, l’alcool cétylique et leurs mélanges;
f) au moins un tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique choisi parmi POTASSIUM CETYL PHOSPHATE, SODIUM STEAROYL GLUTAMATE,; le sel d’acide stéarique et d’aminométhylpropanediol et leurs mélanges;
le rapport en poids de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s)/la somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) allant de 40 à 70%; de préférence de 45 à 65%;
le rapport en poids somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) sur la somme de la quantité totale en polymère anioniques, cationiques et de la quantité d’eau allant de 5 à 25%, de préférence de 10 à 20%.

Additifs

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins un additif.

Comme additifs pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les gélifiants hydrophiles, les parfums, les émollients, les agents de coalescence, les plastifiants, les hydratants, les vitamines, les matières colorantes additionnelles et leurs mélanges.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Compositions cosmétiques

La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus.

Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur la peau notamment le contour des yeux, les cils, les sourcils et leurs contours.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec d’au moins 42,0 % en poids, et préférentiellement d’au moins 44,0 % en poids par rapport au poids total de la composition, voire de 45,0 % à 60,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Au sens de la présente invention, la «teneur en extrait sec», désigne la teneur en matière non volatile.

La quantité d’extrait sec (abrégé ES) d’une composition selon l’invention est mesurée au moyen d’un dessiccateur à halogène commercial «HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73®» de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d’un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l’eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l’appareil fournie par Mettler TOLEDO.

Le protocole de mesure est le suivant:

On étale environ 2 g de la composition, ci-après l’échantillon, sur une coupelle métallique que l’on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L’échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu’à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l’échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l’échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d’une balance de précision. L’erreur expérimentale liée à la mesure est de l’ordre de plus ou moins 2 %.

La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante:

Une composition selon l’invention est avantageusement crémeuse à 25 °C et pression atmosphérique. Elle se caractérise par une viscosité inférieure ou égale à 40,0 Pa.s, voire de préférence inférieure ou égale à 35,0 Pa.s, voire inférieure ou égale à 30,0 Pa.s, mesurée à 25 °C et pression atmosphérique à l’aide d’un Rhéomat RM100® monté d’un mobile 3 ou 4 avec une vitesse de cisaillement de 200 tr/min et durant 10 minutes.

De préférence, la viscosité des compositions selon l’invention varie de 1,0 à 40Pa.s., voire de 1 à 35 Pa.s, voire de 1 à 30Pa.s.

Selon une forme particulière de l’invention, la composition se présente sous forme d’émulsion directe comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée dans ladite phase aqueuse. Plus particulièrement, la composition se présente sous forme d’émulsion cire/eau.

La composition mise en œuvre peut notamment se présenter sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel un eye liner. Plus préférentiellement, l’invention porte sur un mascara. Par «mascara», on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils. Il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base-coat), une composition à appliquer sur un mascara (aussi appelée top-coat), ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.

Applications

La présente invention concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, les fibres kératiniques, telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition cosmétique telle que définie ci-dessus.

La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite.

La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment, pour obtenir un dépôt sur les cils d’une bonne intensité de noir.
Ensemble ou kit de conditionnement et d’application

La présente invention concerne également un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant:
- un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.

Ledit applicateur peut être solidaire d’un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d’obturation et une position dégagée d’une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition

Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l’invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.

Applicateur

L’applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs.

L’applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne.

L’applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition.

La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l’âme, ou être réalisée autrement encore.

Le peigne est par exemple réalisé d’une seule pièce par moulage de matière plastique.

Dans certains exemples de réalisation, l’élément d’application est monté à l’extrémité d’une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l’application.

Dispositif de conditionnement

Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l’applicateur dans celui-ci.

Cet applicateur peut être solidaire d’un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l’applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.

Ce récipient peut être éventuellement équipé d’un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l’applicateur.

Un procédé d’application de la composition selon l’invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes:
- former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils,
- laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.

Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l’applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l’organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d’application.

Enfin il est à noter que l’ensemble de conditionnement et d’application peut se présenter sous la forme d’un kit, l’applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.

Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est spécifié.

Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme «compris(e) entre x et y» correspond à une gamme inclusive, c’est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme.

Exemples 1 à 3 et C-Ex1 à C-Ex3

On a réalisé des exemples 1 à 3 selon l’invention comprenant un pigment, le polymère cationique (PC) Polyquaternium-6, le polymère anionique (PA) Sodium Polymethacrylate, un tensioactif anionique sous forme neutralisée par son contre-ion cationique et des contre-exemples C-Ex1 à C-Ex3 (hors invention) dans lesquels on a enlevé le polymère cationique et le polymère anionique. Les concentrations en Polyquaternium-6 et en Sodium Polymethacrylate sont exprimées en % en poids en matière active de polymère.

En l’absence du PC et du PA, les concentrations des cires et celles des tensioactifs anioniques ont été modifiées dans chaque composition contre-type de telle sorte à obtenir une formulation stable (pas de déphasage) ayant un taux d’extrait sec du même ordre que celui de l’exemple de l’invention correspondant et garantissant un niveau de volume finale équivalent (taux d’extrait sec : 43,5-44,7%)

Phase	Ingrédient (INCI)	C-Ex1	Ex1	C-Ex2	Ex2	C-Ex3	Ex3
(1)	BEHENYL BEHENATE (KESTER WAX K-72®)	16,6	11,8	16,6	11,8	16,6	11,8
	BEESWAX (GR B 889®))	5,6	4,0	5,6	4,0	5,6	4,0
	CARNAUBA WAX (CERAUBAT1®)	2,8	2,0	2,8	2,0	2,8	2,0
	CETYL ALCOHOL (KALCOL6098®)K®)	2,4	1,7	2,4	1,7	2,4	1,7
	POTASSIUM CETYL PHOSPHATE (AMPHISOLK®)	7,0	5,0	-	-	-	-
	STEARIC ACID	-	-	7,0	5,0	-	-
	SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 11 PF®)					7,0	5,0
	IRON OXIDE CI 77499	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
(2)	POLYQUATERNIUM-6 (MERQUAT-100®)	-	6,0	-	6,0	-	6,0
	SODIUM POLYMETHACRYLATE (DARVAN 7-N®)	-	4,0	-	4,0	-	4,0
	AMINOMETHYL PROPANEDIOL (AMPD ULTRA PC®)	0,2	0,2	1,6	1,2	-	-
	PHENOXYETHANOL (SEPICIDE LD®)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
	PHENYLETHYL ALCOHOL (PHENYLETHYL ALCOHOL00360220®)	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
	Water	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
Rapport PC/(PC+PA) en % poids	0	60	0	60	0	60
Rapport (PC+PA)/(PC+PA+ Eau) en % poids	0	15,1	0	15,3	0	15,0
Extrait sec en % poids	43,7	43,7	45,1	44,7	43,5	43,5
Aspect des compositions	B	A	A	A	B	B
Perte en polymère en % poids après immersion du dépôt sec dans l’eau	77,6	43,8	75,4	44,8	99,1	44,7
Aspect des dépôts après immersion dans l’eau	C	A	C	A	C1	A

Protocole de préparation des exemples et contre-exemples
Des compositions de type mascara conformes à l’invention sont préparées comme décrit ci-après.
Préparation de la phase (1)

Les matières premières ont été soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0,01 g). Les ingrédients de la phase (1) ont été fondus dans un poêlon double enveloppe dans lequel circule une huile dont la température est contrôlée à l’aide d’un bain d’huile thermostaté. La température de consigne a été fixée à 90 °C. Après la fonte totale, le pigment a été introduit sous agitation par un mélangeur Rayneri. L’agitation a été maintenue jusqu’à obtention d’une préparation homogène.
Préparation de la phase (2)

L’eau a été préalablement chauffée à l’aide d’une bouilloire électrique à 95 °C. le polymère cationique, anionique ont mélangé à l’eau chaude puis les conservateurs et la base ont été introduits dans l’eau dans un bécher à une température de 80 °C sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri.
Emulsification des phases (1) et (2)

La phase (2) a été versée dans la phase (1) sous agitation pendant 5 minutes à 90 °C à l’aide d’un mélangeur Rayneri. La phase (1) +(2) a alors été refroidie jusqu’à température ambiante sous agitation.

Aspect de la composition

L’aspect des compositions est observé. On donne les notations suivantes A, B et C :
A : Composition épais, noire et lisse.
B : Composition épais, noire et matte.
C : Composition hétérogène avec 2 phases liquides.
Protocole d’évaluation de la tenue :

Une quantité (mi) des compositions est appliquée sur un substrat en verre d’une surface 5 cm x 2,5 cm et laissée sécher durant 1 heure. L’échantillon sec a été ensuite immergé dans un volume de 90 ml d’eau agité avec un agitateur magnétique à une vitesse comprise entre 300 et 700 tours/mn. Après 1 heure d’immersion dans l’eau, le substrat en verre a été laissé sécher à température ambiante (25°C) et la quantité (mf) de composition restante sur le dépôt sec a été mesurée. La tenue de chaque exemple est calculée par la perte en polymère après immersion dans l’eau exprimée en pourcentage en poids avec l’équation suivante : (mi-mf)/mi.

L’aspect des dépôts après immersion dans l’eau est observé. On donne les notations suivantes A, B et C :
A : Dépôt est intacte sur le support ;
B : Dépôt est légèrement démaquillé ;
C : Dépôt est très démaquillé.

Les résultats des tests ont montré que les exemples 1 à 3 selon l’invention ayant un rapport en poids PC/PC+PA allant de 45 à 70% et un rapport (PC+PA)/(PC+PA+Eau) allant de 5 à 25% avaient une excellente tenue (perte en polymère après immersion dans l’eau < 50% et dépôt intact après immersion dans l’eau A) contrairement aux contre exemples C-Ex1, C-EX2 et C-EX3 ne contenant pas l’association PC/PA.

Exemples C-Ex4 à C-Ex6 (hors invention)

On a réalisé des contre-exemples C-Ex4 à C-Ex6 hors invention qui sont identiques respectivement aux exemples 1, 2 et 3 selon l’invention mais dans lesquels on a remplacé le tensioactif anionique neutralisé par son contre-ion cationique à 5% en poids par un système tensioactif non-ionique à 5% en poids.

Phase	Ingrédient (INCI)	C-Ex4	C-Ex5	C-Ex6
(1)	BEHENYL BEHENATE (KESTER WAX K-72®)	11,8	11,8	11,8
	BEESWAX (GR B 889®))	4,0	4,0	4,0
	CARNAUBA WAX (CERAUBAT1®)	2,0	2,0	2,0
	CETYL ALCOHOL (KALCOL6098®)K®)	1,7	1,7	1,7
	STEARETH-2	2,5	-	-
	STEARETH-20	2,5	-	2,5
	PEG-100 STEARATE	-	5,0	-
	GLYCERYL BEHENATE	-	-	2,5
	IRON OXIDE CI 77499	8,0	8,0	8,0
(2)	POLYQUATERNIUM-6 (MERQUAT-100®)	6,0	6,0	6,0
	SODIUM POLYMETHACRYLATE (DARVAN 7-N®)	4,0	4,0	4,0
	PHENOXYETHANOL (SEPICIDE LD®)	0,5	0,5	0,5
	PHENYLETHYL ALCOHOL (PHENYLETHYL ALCOHOL00360220®)	0,5	0,5	0,5
	Water	qsp 100	qsp 100	qsp 100
Rapport PC/(PC+PA) en % poids	60	60	60
Rapport (PC+PA) / (PC+PA+ Eau) en % poids	15,1	15,3	15,0
Aspect des compositions	C	C	C

L’utilisation du système tensio-actif non ionique en présence du polymère cationique et du polymère anionique dans les contre-exemples C-Ex4, C-Ex5, C-Ex6 hors invention ont tous abouti à des compositions instables constituées de deux phases hétérogènes contrairement à leurs contretypes selon l’invention respectifs 1, 2 et 3.

Claims (20)

1. Composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable:
   a. de l’eau; et
   b. au moins un polymère cationique (PC) choisi parmi les polymères de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium; et
   c. au moins un polymère anionique (PA) choisi parmi les sels d’homopolymère d’acide méthacrylique ; et
   d. au moins un tensioactif anionique comprenant au moins un contre-ion cationique; et
   e. une phase grasse; et
   f. au moins un pigment;
   le rapport en poids de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s)/la somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) allant de 40 à 70%; de préférence de 45 à 65%;
   le rapport en poids somme de la quantité totale en polymère(s) cationiques(s) et de la quantité totale en polymère(s) anionique(s) sur la somme de la quantité totale en polymère anioniques, cationiques et de la quantité d’eau allant de 5 à 25%, de préférence de 10 à 20%.
2. Composition selon la revendication 1, où l’eau est présente dans une concentration allant de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 à 55 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le polymère de méthyl diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium est choisi parmi les homopolymères ou les copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX') :
   
   formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R₁₅désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R₁₃et R₁₄, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur ou R₁₃et R₁₄peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
   
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où le polymère cationique est choisi parmi:
   - les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI: POLYQUATERNIUM-6;
   - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide de nom INCI: POLYQUATERNIUM-7,
   
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où le polymère cationique est choisi parmi les homopolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium de nom INCI: POLYQUATERNIUM-6.
   
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où la concentration en matière active en polymère(s) cationique(s) varie de 2,0 à 15,0 % en poids, plus particulièrement de 5,0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où le polymère anionique est un sel de sodium d’homopolymère d’acide méthacrylique de nom INCI: SODIUM POLYMETHACRYLATE.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, où le ou les polymère(s) anionique(s) est (sont) présent(s), dans une concentration en matière active allant de 1,0 à 13,0 % en poids, plus particulièrement de 3,0 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, où le pigment est choisi parmi les oxydes métalliques; ou choisi parmi les oxydes de fer , les dioxydes de titane, et leurs mélanges; ou choisi parmi les oxydes de fer.
   
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8; où la quantité de pigment(s) varie de 2 à 25 % en poids; plus préférentiellement de 4 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10; où le ou les tensioactif(s) anionique(s) conformes à l’invention est (sont) choisi(s), parmi:
    i. les alkylphosphates;
    ii. les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ;
    iii. les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
    iv. les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates;
    v. les alkylsulfoacétates ;
    vi. les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl-lactylates;
    vii. les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliquestels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates, les alkylpolyglycoside sulfosuccinamates ;
    viii. les acides gras, en particulier les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ;
    ix. les acides d'alkyl D galactoside uroniques,
    x. les acides alkyl (C₆-C₂₄) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C₆-C₂₄) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène;
    xi. leurs mélanges.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11; où le ou les tensioactif(s) anionique(s) est (sont) présent(s), de préférence, à une teneur totale supérieure ou égale à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 10 %, mieux de 3 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, où le ou les contre-ion(s) cationique(s) est (sont) choisi(s) parmi un cation d’origine minérale, en particulier choisi parmi les cations de métal alcalin, , l’ion ammonium (NH₄ ⁺) ou les cations organiques.
14. Composition selon la revendication 13, où ledit (lesdits) contre-ion(s) cationique(s) organique(s) est (sont) choisi(s) parmi les amines et les amino-alcools, et plus particulièrement est le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle (aminométhyl propanediol.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14; où le tensioactif anionique est choisi parmi:
    - les acides gras en C₁₂-C₂₂, de préférence en C₁₄-C₁₈, plus particulièrement le sel de l’acide stéarique et de l’aminométhylpropanediol ;
    - les alkylphosphates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique de métal alcalin et plus particulièrement le tensioactif anionique de nom INCI: POTASSIUM CETYL PHOSPHATE;
    - les acylglutamates, de préférence sous forme neutralisée par un contre-ion cationique de métal alcalin, et plus particulièrement le tensioactif anionique de nom INCI: SODIUM STEAROYL GLUTAMATE;
    - leurs mélanges.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15; où la phase grasse est dispersée et comprend au moins une cire, au moins un corps gras pâteux et/ou au moins une huile, et plus particulièrement comprend au moins une cire.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, où la phase grasse est dispersée et comprend au moins une cire choisie parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba, l’alcool cétylique, le béhénate de béhényle et leurs mélanges.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17, sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel qu’un eye liner.
19. Ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant:
    - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 12.
    - un applicateur de ladite composition.
20. Procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, des fibres kératiniques telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition cosmétique telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 19