FR3100337A1 - New method of calibrating a gas chromatograph - Google Patents
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Abstract
TITRE : Nouvelle méthode d’étalonnage d’un chromatographe en phase gazeuse Une méthode d’étalonnage d’un analyseur par chromatographie en phase gazeuse, du type où l’on réalise une courbe d’étalonnage de l’analyseur à partir de plusieurs bouteilles de gaz (« étalons ») de compositions choisies et connues, permettant de couvrir la plage entre la limite haute de détection de l’analyseur et la limite basse de détection de l’analyseur caractérisant les performances de cet analyseur, se caractérisant par la mise en œuvre des mesures suivantes : on alimente l’analyseur au travers d’une vanne piézo-électrique ; on utilise une seule bouteille étalon approchant la limite haute de l’analyseur ou la limite basse de l’analyseur; on utilise l’aptitude de la vanne piézo-électrique à permettre de corréler la durée de l’injection à la quantité de matière introduite pour faire varier la durée d’injection par la vanne afin d’atteindre les concentrations requises inférieures à ladite limite haute ou supérieures à ladite limite basse.TITLE: New method for calibrating a gas chromatograph A method for calibrating an analyzer by gas chromatography, of the type where a calibration curve of the analyzer is made from several bottles of gases (“standards”) of selected and known compositions, making it possible to cover the range between the high detection limit of the analyzer and the low detection limit of the analyzer characterizing the performance of this analyzer, characterized by the setting implementing the following measures: supplying the analyzer through a piezoelectric valve; a single standard bottle is used that approaches the high limit of the analyzer or the low limit of the analyzer; the ability of the piezoelectric valve to make it possible to correlate the duration of the injection with the quantity of material introduced is used to vary the duration of injection by the valve in order to achieve the required concentrations below said upper limit or greater than said lower limit.
Description
La présente invention concerne le domaine de l’analyse des gaz et s’intéresse notamment à la nouvelle génération d’analyseurs par chromatographie en phase gazeuse possédant des vannes d’injection piézoélectriques.The present invention relates to the field of gas analysis and is particularly interested in the new generation of gas chromatography analyzers having piezoelectric injection valves.
En règle générale, une courbe d’étalonnage d’un chromatographe en phase gazeuse est réalisée (avec l’emploi de plusieurs bouteilles étalons) sur une ou plusieurs décades pour couvrir les limites haute (limite de linéarité) et basse (limite de détection ou de quantification) de l’analyseur, de manière à pouvoir l’utiliser sur une large gamme de concentrations.As a general rule, a calibration curve of a gas chromatograph is carried out (with the use of several standard bottles) over one or more decades to cover the upper limits (limit of linearity) and lower (limit of detection or quantification) of the analyzer, so that it can be used over a wide range of concentrations.
On rappellera ici les notions suivantes : le terme de « décade » signifie un palier de dix. On exprime la concentration d'un élément gazeux dans une bouteille par la fraction volumique qu'il occupe. Par exemple une concentration de méthane de 90% dans une bouteille signifie que la fraction volumique du méthane est de 90%, les autres 10% (pour arriver à 100%) sont alors occupés par un ou plusieurs autre(s) composant(s) complémentaires (10% d'azote par exemple). « Plusieurs décades » signifie donc plusieurs paliers de 10% (par exemple 5%, 15%; 25% .. etc...).The following concepts will be recalled here: the term “decade” means a level of ten. The concentration of a gaseous element in a bottle is expressed by the volume fraction it occupies. For example a concentration of methane of 90% in a bottle means that the volume fraction of methane is 90%, the other 10% (to arrive at 100%) are then occupied by one or more other component (s) additional (10% nitrogen for example). “Several decades” therefore means several steps of 10% (for example 5%, 15%; 25% .. etc.).
On peut aussi envisager de réaliser une courbe d'étalonnage par paliers réguliers mais sur différentes gammes de concentrations, par exemple :It is also possible to envisage producing a calibration curve in regular steps but over different concentration ranges, for example:
- de 0% à 100% par palier de 10% (décade d'ordre 1)from 0% to 100% in steps of 10% (decade of order 1)
- de 40% à 50% par palier de 1% (décade d'ordre 2)from 40% to 50% in steps of 1% (decade of order 2)
- de 76% à 77% par palier de 0,1 % (décade d'ordre 3)from 76% to 77% in steps of 0.1% (decade of order 3)
- etc...etc ...
Pour ce faire, le nombre de bouteilles étalon nécessaires à cette opération est au minimum de trois (si l’on inclue un gaz « zéro » afin d’approcher et d’estimer la limite basse de l’analyseur) mais ce nombre peut atteindre 5 à 7 niveaux de concentration de la substance à doser pour un emploi multifonctionnel.To do this, the number of standard bottles required for this operation is at least three (if a “zero” gas is included in order to approach and estimate the low limit of the analyzer) but this number can reach 5 to 7 concentration levels of the substance to be dosed for multifunctional use.
En chromatographie classique, le balayage de la boucle d’échantillonnage (qui est d’un volume constant) dans la vanne d’injection multivoies (pneumatique ou à membrane) se fait à débit constant et à pression constante pendant une durée d’injection figée pour assurer une répétabilité maîtrisée de la quantité de matière introduite dans la colonne chromatographique.In conventional chromatography, the scanning of the sampling loop (which has a constant volume) in the multi-way injection valve (pneumatic or membrane) is carried out at constant flow rate and at constant pressure for a fixed injection period. to ensure controlled repeatability of the quantity of material introduced into the chromatographic column.
Avec la méthode d’étalonnage classiquement mise en oeuvre, on observe couramment les situations suivantes :
Situation 1 : Compte tenu du faible niveau de consommation gaz de la nouvelle génération de micro-chromatographes, il est fréquent que l’utilisateur, ne consommant que très peu de matière, se retrouve avec des bouteilles périmées (en date de garantie) mais encore quasiment pleines. La bouteille de retour dans le site de fabrication de gaz peu consommée est alors vidangée pour être re-remplie à la même concentration.With the calibration method conventionally implemented, the following situations are commonly observed:
Situation 1: Given the low level of gas consumption of the new generation of micro-chromatographs, it is common for the user, consuming only very little material, to find himself with expired cylinders (as of the warranty date) but still almost full. The bottle returning to the low-consumption gas manufacturing site is then emptied to be refilled to the same concentration.
Situation 2 : Pendant l’opération d’étalonnage, chacune des bouteilles étalon est analysée de manière séquentielle avec à chaque fois des opérations répétées de connexion, purge, analyse et déconnexion qui impactent la durée de l’opération et le cumul des incertitudes de la chaîne de mesure (connecteur, régulateur, ligne de transfert, vanne d’injection, etc..).Situation 2: During the calibration operation, each of the standard bottles is analyzed sequentially with each time repeated operations of connection, purging, analysis and disconnection which impact the duration of the operation and the accumulation of uncertainties of the measuring chain (connector, regulator, transfer line, injection valve, etc.).
Situation 3 : En fonction de la concentration demandée :Situation 3: Depending on the concentration requested:
- le niveau d’incertitude de préparation et/ou d’analyse de la bouteille étalon varie avec un accroissement significatif pour les teneurs basses,the level of uncertainty of preparation and / or analysis of the standard bottle varies with a significant increase for low contents,
- la durée de garantie de la bouteille varie avec une diminution significative pour les teneurs basses.the warranty period of the bottle varies with a significant reduction for low contents.
Situation 4 : Habituellement, parmi les bouteilles étalons, l’une d’entre elle est utilisée de manière plus fréquente pour assurer une vérification périodique avec ou sans ajustage de l’analyseur. La quantité de gaz restant de cette bouteille se retrouve donc décalée par rapport aux autres bouteilles étalon ce qui nécessite une gestion des stocks personnalisée.Situation 4: Usually, among the standard bottles, one of them is used more frequently to provide periodic verification with or without analyzer adjustment. The quantity of gas remaining in this cylinder is therefore offset from the other standard cylinders, which requires personalized inventory management.
En résumé, pour un utilisateur classique, le coût global de la métrologie constitue un facteur qui freine son emploi, tandis que pour le producteur de gaz industriels, la durée d’immobilisation des emballages sous-utilisés affecte la logistique et interpelle sur les durées de garantie des produits.In summary, for a classic user, the overall cost of metrology is a factor that slows down its use, while for the producer of industrial gases, the downtime of underused packaging affects logistics and affects the duration of product warranty.
Dans ce contexte, la présente invention s’attache notamment à apporter une solution aux problématiques suivantes, notamment pour diminuer le nombre de bouteilles étalons nécessaires.In this context, the present invention seeks in particular to provide a solution to the following problems, in particular to reduce the number of standard bottles required.
On rappellera ici que pour réajuster un analyseur il existe plusieurs solutions. It will be recalled here that there are several solutions to readjust an analyzer.
- Soit l'analyseur est linéaire dans la gamme de mesure souhaitée (par exemple de 0% à 50%) : dans ce cas, on utilise une seule bouteille étalon au point haut (soit 50% dans l'exemple), dans ce cas la présente invention ne diminue pas le nombre de bouteilles. Either the analyzer is linear in the desired measurement range (for example from 0% to 50%): in this case, a single standard bottle is used at the high point (i.e. 50% in the example), in this case the present invention does not reduce the number of bottles.
- Soit l'analyseur n'est pas linéaire (par exemple entre 0% et 50%). Dans ce cas, il faut plusieurs bouteilles étalons pour étalonner et ajuster l’équipement. En effet en règle générale, une courbe d’étalonnage d’un chromatographe en phase gazeuse est réalisée comme on l’a dit sur plusieurs décades, il faut par exemple une bouteille étalon à 10%, une autre à 20%, une autre à 30%, une autre à 40%, une autre à 50%, soit 5 bouteilles étalons pour cet exemple. Pour ce cas-ci (qui est le plus courant), la présente invention permet de diminuer le nombre de bouteille de 5 bouteilles à 1 bouteille, et en outre de choisir celle dont l'incertitude de fabrication est la plus faible. Either the analyzer is not linear (for example between 0% and 50%). In this case, it takes several standard bottles to calibrate and adjust the equipment. As a general rule, a calibration curve of a gas chromatograph is produced as has been said over several decades, for example a standard bottle at 10%, another at 20%, another at 30%, another at 40%, another at 50%, or 5 standard bottles for this example. For this case (which is the most common), the present invention makes it possible to reduce the number of bottles from 5 bottles to 1 bottle, and also to choose the one with the lowest manufacturing uncertainty.
On cherche alors selon la présente invention :
One then seeks according to the present invention:
- À améliorer l’efficience de l’opération d’étalonnage :To improve the efficiency of the calibration operation:
L'opération d'étalonnage avec plusieurs bouteilles étalons demande en effet de nombreuses manipulations : déconnecter la première bouteille (avec une concentration à 10% par exemple) de l'analyseur, déconnecter le détenteur (nécessaire pour réguler la pression), ranger la bouteille (pour des questions de sécurité), amener la seconde bouteille (avec une concentration à 20% par exemple), reconnecter le détenteur, reconnecter la bouteille à l’analyseur etc … The calibration operation with several standard bottles indeed requires many manipulations: disconnect the first bottle (with a concentration of 10% for example) from the analyzer, disconnect the holder (necessary to regulate the pressure), store the bottle (for safety reasons), bring the second bottle (with a concentration of 20% for example), reconnect the holder, reconnect the bottle to the analyzer, etc.
On s’attache à permettre de faire ces tâches une seule fois au lieu de plusieurs fois (5 fois si l’on reprend l’exemple précédent), ce qui augmente incontestablement l'efficience de l'opération d'étalonnage.We focus on allowing these tasks to be done only once instead of several times (5 times if we use the previous example), which undoubtedly increases the efficiency of the calibration operation.
Il faut en effet noter que la connexion d'une bouteille nécessite la décontamination du détendeur et de la ligne de transfert par des opérations de compression-détente (en règle générale entre 5 et 10 répétitions soit environ 15 minutes par opération).It should in fact be noted that the connection of a bottle requires decontamination of the regulator and the transfer line by compression-expansion operations (generally between 5 and 10 repetitions, or approximately 15 minutes per operation).
A titre d’informations l’ensemble de ces opérations prennent un à deux jours. Grace à l’invention on peut envisager une réduction d’une demi-journée.
For information, all of these operations take one to two days. Thanks to the invention, it is possible to envisage a reduction of half a day.
- A réduire les sources d’incertitude de mesure (estimation des erreurs).To reduce the sources of measurement uncertainty (estimation of errors).
- A accroître la plage d’utilisation de l’analyseur et de la bouteille étalon choisie.To increase the range of use of the analyzer and the chosen standard bottle.
La miniaturisation des éléments clés de la chromatographie en phase gazeuse (injecteur, colonne, détecteur….) s’est faite grâce à l’éclosion des micro et nano-technologies qui modifient la mise en oeuvre du gaz à l’intérieur de ces appareils.The miniaturization of the key elements of gas chromatography (injector, column, detector, etc.) was achieved thanks to the emergence of micro and nano-technologies which modify the use of gas inside these devices. .
Au niveau de la boucle d’échantillonnage, on est ainsi passé de quelques millilitres à quelques microlitres de volume injecté, ce qui se traduit également par une diminution drastique de la durée de l’injection (typiquement de 30 secondes à moins de 1 seconde). Cela correspond à l’émergence de la technologie des vannes “piézo électriques”.At the level of the sampling loop, we have thus gone from a few milliliters to a few microliters of injected volume, which also results in a drastic reduction in the duration of the injection (typically from 30 seconds to less than 1 second) . This corresponds to the emergence of “piezoelectric” valve technology.
En effet, les vannes d'injections en chromatographie "classique" sont des vannes 6, 8 ou 10 voies avec mouvement mécanique (voir notamment celles fournies par le fournisseur VICI). Le principe de ces vannes est basé sur le volume de la boucle d'échantillonnage. Donc en modifiant le temps d'injection, on modifie simplement le volume de purge à travers la boucle d'échantillonnage, donc il n'y a pas du tout ici de corrélation entre le temps et la quantité de matière injectée.In fact, the injection valves in "conventional" chromatography are 6, 8 or 10-way valves with mechanical movement (see in particular those supplied by the supplier VICI). The principle of these valves is based on the volume of the sampling loop. So by changing the injection time, you just change the purge volume through the sample loop, so there is no correlation here at all between the time and the amount of material injected.
Désormais, il est possible de corréler la durée de l’injection à la quantité de matière introduite. Cette évolution permet donc de générer plusieurs concentrations avec une seule bouteille étalon sans perturbation de la ligne de base.Now it is possible to correlate the duration of the injection with the amount of material introduced. This evolution therefore makes it possible to generate several concentrations with a single standard bottle without disturbing the baseline.
On propose donc selon la présente invention d’utiliser une seule bouteille étalon à une teneur élevée, à la limite haute ou approchant la limite haute attendue de l’analyseur, ou à une teneur basse pour approcher la limite basse de l’analyseur, pour ensuite réduire la durée de l’injection par un facteur 5, 10, 50 ou 100 voir plus (ou pour augmenter la durée d’injection afin d’atteindre les concentrations requises supérieures à ladite limite basse), ce qui offre plusieurs avantages avec une mise en œuvre rapide et simple :
It is therefore proposed according to the present invention to use a single standard bottle at a high content, at the high limit or approaching the expected high limit of the analyzer, or at a low content to approach the low limit of the analyzer, for then reduce the duration of the injection by a factor of 5, 10, 50 or 100 or more (or to increase the duration of injection in order to reach the required concentrations above said lower limit), which offers several advantages with a quick and easy to use:
- la possibilité de générer une série aléatoire de concentrations,the possibility of generating a random series of concentrations,
- la possibilité de choisir le niveau d’incertitude optimum de la bouteille étalon “mère”,the possibility of choosing the optimum level of uncertainty for the “mother” standard bottle,
- la réduction de la durée de la procédure de purge de l’analyseur,reducing the duration of the analyzer purge procedure,
- la possibilité d’utiliser une même bouteille sur plusieurs analyseurs/méthodes/protocoles,the possibility of using the same bottle on several analyzers / methods / protocols,
- la possibilité d’utiliser une bouteille à faible concentration pour les produits toxiques afin de réduire les risques à l’utilisation puis d'augmenter “artificiellement” la concentration en augmentant le temps d’injection pour atteindre la valeur attendue.the possibility of using a low concentration bottle for toxic products in order to reduce the risks of use and then "artificially" increase the concentration by increasing the injection time to reach the expected value.
- la possibilité d’ajuster l’analyseur avec une seule bouteille étalon qui se situe au plus proche de la teneur attendue dans l’échantillon.the ability to adjust the analyzer with a single standard bottle that is closest to the expected content in the sample.
A titre illustratif sur ce qui précède, les notions de « teneur élevée » et de « limite haute attendue » (et le même raisonnement peut être fait pour la « limite basse ») doivent être comprises de la façon suivante : on le conçoit elles sont bien entendu fonction de l'application analytique. Il n'y a pas de teneur élevée ni de limite haute attendue par définition. A titre illustratif si l’on souhaite mesurer des concentrations en CH4 entre 0% et 50%, au lieu d'approvisionner 5 bouteilles étalons on cherche à approvisionner simplement une bouteille étalon à la teneur élevée de la gamme de mesure (dans l'exemple 50%) et ensuite conformément à l’invention, comme on le verra plus en détails dans ce qui suit, on va réduire les temps d'injections pour obtenir "artificiellement" les autres concentrations requises. By way of illustration of the foregoing, the concepts of “high content” and of “expected high limit” (and the same reasoning can be done for the “low limit”) must be understood as follows: it is understood that they are of course depending on the analytical application. There is no high content or high limit expected by definition. By way of illustration, if one wishes to measure CH4 concentrations between 0% and 50%, instead of supplying 5 standard bottles, one seeks to simply supply a standard bottle with the high content of the measurement range (in the example 50%) and then in accordance with the invention, as will be seen in more detail in what follows, the injection times will be reduced to "artificially" obtain the other required concentrations.
Il faut noter que pour un même type d'analyseur le site utilisateur peut avoir différentes applications qui nécessitent de :
It should be noted that for the same type of analyzer, the user site can have different applications which require:
- quantifier la présence d'une impureté en faible concentration (exemple 1% de CO2) et déterminer une limite de quantification avec une incertitude associée. quantify the presence of an impurity in low concentration (example 1% CO 2 ) and determine a limit of quantification with an associated uncertainty.
- doser la composition d'un mélange (exemple 50% CO2et 50% He) avec comme gaz porteur l'Hélium assay the composition of a mixture (example 50% CO 2 and 50% He) with Helium as carrier gas
- confirmer le niveau de pureté d'un gaz (exemple : CO2> 99,9 %) en utilisant une bouteille de CO2ultra pure et en diminuant le temps d'injection pour atteindre la concentration attendueconfirm the purity level of a gas (example: CO 2 > 99.9%) using an ultra pure CO 2 cylinder and reducing the injection time to reach the expected concentration
Pour ces trois applications, on peut avancer qu’une seule bouteille étalon suffira, au lieu des 5 ou 10 avec les méthodes actuellement pratiquées.For these three applications, it can be argued that a single standard bottle will suffice, instead of the 5 or 10 with the methods currently practiced.
S’agissant de la notion de « bouteille mère » : lors d'une dilution chimique on parle de solution « mère » et de solutions « filles ». Par exemple, à partir d'une solution mère avec une concentration de 50% de CH4, on souhaite obtenir une solution fille avec une concentration de 25%. Il nous faut diluer la solution mère avec un facteur 2.Regarding the concept of "mother bottle": during a chemical dilution, we speak of "mother" solution and "daughter" solutions. For example, from a stock solution with a concentration of 50% of CH4, it is desired to obtain a daughter solution with a concentration of 25%. We need to dilute the stock solution with a factor of 2.
La formule mathématique sous-jacente est:
Concentration (mère) x Volume (mère) = Concentration (fille) x Volume (fille)The underlying mathematical formula is:
Concentration (mother) x Volume (mother) = Concentration (daughter) x Volume (daughter)
Ainsi, si l’on souhaite une solution fille avec un volume de 100 ml et une concentration de 25% en partant d'une solution mère caractérisée par une concentration de 50%, ils nous faut alors 25 x 100/50 = 50 ml de solution mère.Thus, if we want a daughter solution with a volume of 100 ml and a concentration of 25% starting from a stock solution characterized by a concentration of 50%, then we need 25 x 100/50 = 50 ml of stock solution.
On ajoutera par ailleurs le fait que traditionnellement, plus le niveau de concentration d'une bouteille étalon est bas, moins l'incertitude garantie sur le certificat d'analyse délivré par le fournisseur de gaz est bonne. Et donc par conséquent sur la courbe d'étalonnage les points en bas de la courbe sont considérés comme moins "surs".We will also add the fact that traditionally, the lower the concentration level of a standard cylinder, the lower the uncertainty guaranteed on the certificate of analysis issued by the gas supplier. And so therefore on the calibration curve the points at the bottom of the curve are considered less "safe".
L’apport de la présente invention est alors notamment lié au fait qu’en ne conservant qu'une seule bouteille en concentration haute (ou basse), on maintient un niveau d'incertitude constant en jouant simplement sur le temps de l'injection, ceci jusqu'à un certain point bien sûr car en deçà d'une certaine durée (typiquement quelques millisecondes), l'ordinateur (avec les microprocesseurs actuels) ne serait plus assez rapide pour traiter l'information.The contribution of the present invention is then particularly linked to the fact that by keeping only one bottle in high (or low) concentration, a constant level of uncertainty is maintained by simply adjusting the injection time, this up to a point of course because below a certain duration (typically a few milliseconds), the computer (with current microprocessors) would no longer be fast enough to process the information.
La présente invention concerne alors une méthode d’étalonnage d’un analyseur par chromatographie en phase gazeuse, du type où l’on réalise une courbe d’étalonnage de l’analyseur à partir de plusieurs bouteilles de gaz (« étalons ») de compositions choisies et connues, permettant de couvrir la plage entre la limite haute de détection de l’analyseur pour un élément donné et la limite basse de détection de l’analyseur pour cet élément donné caractérisant les performances de cet analyseur, se caractérisant par la mise en œuvre des mesures suivantes :
The present invention therefore relates to a method for calibrating an analyzer by gas chromatography, of the type in which a calibration curve of the analyzer is produced from several gas cylinders (“standards”) of compositions. chosen and known, making it possible to cover the range between the high detection limit of the analyzer for a given element and the low detection limit of the analyzer for this given element characterizing the performance of this analyzer, characterized by the setting implementation of the following measures:
- on alimente l’analyseur au travers d’une vanne piezo-électrique ;the analyzer is supplied through a piezoelectric valve;
- on utilise une seule bouteille étalon approchant la limite haute de l’analyseur ou la limite basse de l’analyseur;a single standard bottle is used which approaches the high limit of the analyzer or the low limit of the analyzer;
- on utilise l’aptitude de la vanne piezo-électrique à permettre de corréler la durée de l’injection à la quantité de matière introduite pour faire varier la durée d’injection par la vanne afin d’atteindre les concentrations requises inférieures à ladite limite haute ou supérieures à ladite limite basse.the ability of the piezoelectric valve to make it possible to correlate the duration of the injection with the quantity of material introduced is used to vary the duration of injection by the valve in order to achieve the required concentrations below said upper limit or greater than said lower limit.
La notion de bouteille « approchant » la limite basse ou la limite haute de l’analyseur peut par exemple être illustrée ainsi : considérons par exemple un analyseur avec une linéarité entre 0-50% pour un élément donné, on peut faire le choix selon l’invention d’une bouteille à une concentration de 45% donc à 10% de la valeur haute (limite haute de l’analyseur considéré). The notion of a bottle “approaching” the low limit or the high limit of the analyzer can for example be illustrated as follows: consider for example an analyzer with a linearity between 0-50% for a given element, we can make the choice according to the invention of a bottle at a concentration of 45% therefore at 10% of the high value (high limit of the analyzer considered).
On fera donc avantageusement le choix selon la présente invention d’un bouteille unique dont la teneur en l’élément considéré se situe au plus à plus ou moins 10% de la limite haute (ou de la limite basse) de détection de l’analyseur.According to the present invention, therefore, the choice will be made advantageously of a single bottle whose content of the element considered is at most plus or minus 10% of the upper limit (or the lower limit) of detection of the analyzer. .
Claims (1)
- on alimente l’analyseur au travers d’une vanne piézo-électrique ;
- on utilise une seule bouteille étalon approchant ladite limite haute de l’analyseur ou ladite limite basse de l’analyseur;
- on utilise l’aptitude de la vanne piézo-électrique à permettre de corréler la durée de l’injection à la quantité de matière introduite pour faire varier la durée d’injection par la vanne afin d’atteindre les concentrations requises inférieures à ladite limite haute ou supérieures à ladite limite basse.
- the analyzer is supplied through a piezoelectric valve;
- using a single standard bottle approaching said upper limit of the analyzer or said lower limit of the analyzer;
- the ability of the piezoelectric valve to make it possible to correlate the duration of the injection with the quantity of material introduced is used to vary the duration of injection by the valve in order to achieve the required concentrations below said upper limit or greater than said lower limit.
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| EP0815442A1 (en) * | 1995-03-03 | 1998-01-07 | Microsensor Technology, Inc. | Fixed-volumed injector with backflush capability |
| WO2002070932A2 (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-12 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | Microvalve |
| US20020139167A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Jurgen Schram | Process and device for producing a gas mixture which contains at least one gaseous component , in particular for producing a calibration gas |
-
2019
- 2019-09-04 FR FR1909718A patent/FR3100337B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3100337B1 (en) | 2021-11-19 |
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