FR3096050A1 - Procede de purification d’eugenol et nouvelles compositions comprenant de l’eugenol - Google Patents
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Abstract
La présente invention porte sur un procédé de purification d’eugénol brut par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant. Le procédé de la présente invention peut être industrialisé, présente des propriétés améliorées notamment en termes de sécurité des procédé et permet une séparation efficace de l’ortho-eugénol. La présente invention porte également sur des compositions comprenant de l’eugénol. Pas de figure pour l’abrégé
Description
La présente invention concerne un procédé de purification d’eugénol et de nouvelles compositions comprenant de l’eugénol.
Art antérieur
L’eugénol est un composé aromatique majoritaire de nombreuses huiles essentielles telles que l’essence de clou de girofle. L’eugénol est utilisé fréquemment en parfumerie mais il présente également des propriétés antiseptiques, antibactériennes, analgésiques, anti-oxydantes. Il peut également être utilisé comme intermédiaire de synthèse, notamment pour la préparation de la vanilline.
Compte-tenu de ce large champ d’exploitation, il est nécessaire de produire l’eugénol à une échelle industrielle et de disposer de procédés de fabrication optimisés.
Classiquement, l’eugénol est d’origine naturel, extrait à partir de plantes. L’extraction peut notamment être conduite par hydro distillation, extraction assistée par micro-ondes ou extraction avec un fluide supercritique.
Alternativement l’eugénol peut être obtenu par un procédé chimique, tel que décrit dans le document FR 2302991, dans lequel le guaiacol est allylé en présence de chlorure d’allyle et d’un catalyseur. L’eugénol peut être purifié par distillation afin d’être séparé des sous-produits de la réaction. Le document CN 108383695 décrit également un procédé chimique de préparation d’eugénol. Ce document décrit un procédé de purification d’eugénol dans lequel un antioxydant est ajouté à l’eugénol purifié afin d’éviter la coloration de l’eugénol. Le document CN 105294409 décrit un procédé alternatif de synthèse qui utilise un catalyseur composite à base de cuivre et de cobalt.
Lorsque ces procédés de synthèse sont utilisés, plusieurs réactions secondaires peuvent se produire conduisant à la formation d’ortho-eugénol ou de composés de O-allylation. Il en résulte que la purification de l’eugénol est complexe, en particulier la séparation par distillation de l’eugénol et de l’ortho-eugénol. Cette purification est rendue d’autant plus complexe que l’eugénol et/ou l’ortho-eugénol présente des propriétés indésirables, notamment peut être explosif dans les conditions opératoires de la distillation. Le document CN 105294409 indique un procédé de purification dans lequel l’eugénol est purifié en utilisant du n-octane et K2CO3, le mélange est filtré, puis un lavage à l’eau du K2CO3est réalisé et enfin l’eugénol purifié est distillé de la phase aqueuse.
Ce procédé présente l’inconvénient de générer des effluents, et semble peu approprié dans le cadre d’une exploitation industrielle. La présente invention vise la fabrication efficace et sélective de l’eugénol, notamment un procédé permettant la séparation de l’eugénol et de l’ortho-eugénol, à l’échelle industrielle, efficace et dans de bonnes conditions de sécurité.
Brève description de l’invention
Un premier objet de la présente invention porte sur un nouveau procédé de purification d’eugénol dans lequel un eugénol brut est distillé en présence d’au moins un composé stabilisant.
La présente invention porte également sur un procédé de séparation de l’eugénol et de l’ortho-eugénol par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant.
Enfin la présente invention porte sur une composition comprenant de l’eugénol et entre 0,1 et 10000 ppm d’au moins un composé stabilisant ou d’au moins un composé stabilisant et d’au moins un composé auxiliaire, dans lequel le composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO ou de CB et le composé auxiliaire est choisi dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
Description détaillée
Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « compris entre …et… » inclut les bornes. Sauf indications contraires, les pourcentages et ppm sont des pourcentages et ppm massiques.
Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, le terme « ppm » signifie « partie par million ». Cette unité représente une fraction massique : 1 ppm = 1 mg/kg.
Dans le cadre de la présente invention et sauf indication contraire, le terme « eugénol » réfère au para-eugénol, ou 4-allyl-2-méthoxyphénol selon la formule (I) :
Dans le cadre de la présente invention, l’ortho-eugénol réfère au 2-allyl-6-méthoxyphénol selon la formule (II) :
Dans le cadre de la présente invention, le terme « dérivé de phénol » représente un composé comprenant un motif répondant à la formule (III) :
Selon un aspect particulier, le terme « dérivé de phénol » réfère à un composé selon la formule (IV) :
dans laquelle R représente un hydroxyl, un alkyle linéaire ou branché, de préférence comprenant entre 1 et 6 atomes de carbone, alcényl, ou un groupement alkoxy, de préférence comprenant entre 1 et 6 atomes de carbone, R2 représente un alkyl linéaire ou branché, de préférence comprenant entre 1 et 6 atomes de carbone et n est compris entre 0 et 5, de préférence n est égal à 0, 1 ou 2. De préférence le groupement R est choisi dans le groupe constitué de hydroxyl, méthyl, éthyl, propyl, n-butyl, t-butyl, méthoxy, éthoxy, propoxy, iso-propoxy. De préférence le groupement R2 est choisi parmi méthyl, éthyl, propyl, n-butyl, t-butyl.
Selon un autre aspect particulier, un dérivé de phénol peut être choisi parmi les composés de la famille des tocophérols, en particulier α-tocophérol, β-tocophérol, γ-tocophérol, δ-tocophérol.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « dérivé de phénothiazine » fait référence à des composés comportant le motif selon la formule (V) :
Dans le cadre de la présente invention, le terme « dérivé de TEMPO » réfère à des composés comportant le motif TEMPO selon la formule (VI) :
En particulier le terme dérivé de TEMPO réfère au (2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-1-yl)oxy (TEMPO), au (4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-1-yl)oxy (TEMPO-OH), ou au (4-oxo-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridin-1-yl)oxy (4-Oxo-TEMPO).
Dans le cadre de la présente invention, le terme « stabilisant » réfère à un composé apte à maintenir les qualités d’un produit sans affecter ledit produit, telles que la coloration, la stabilité chimique ou thermique, notamment pendant la fabrication, le stockage ou la manipulation du produit.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « eugénol brut » réfère à une composition comprenant essentiellement de l’eugénol, en particulier comprenant au moins 20% d’eugénol, de préférence au moins 30% en poids d’eugénol, encore plus préférentiellement au moins 40% en poids et encore plus préférentiellement au moins 50% en poids par rapport au poids de la composition. Généralement, le composé majoritaire de l’eugénol brut est le para-eugénol. En particulier, l’eugénol brut selon la présente invention peut contenir des impuretés, en particulier liées au procédé de synthèse de l’eugénol, telles que o-eugénol, ou produit de O-alkylation du gaïacol ou de l’eugénol, les impuretés peuvent également provenir des composés de départ utilisés dans la réaction. En général, la teneur en poids de chaque impureté présente dans la composition par rapport au poids de la composition est inférieure à la teneur en eugénol dans la composition.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « eugénol purifié » réfère à une composition comprenant essentiellement de l’eugénol, en particulier comprenant au moins 80% d’eugénol, de préférence au moins 90% en poids d’eugénol, encore plus préférentiellement au moins 95% en poids et encore plus préférentiellement au moins 99% en poids par rapport au poids de la composition. En particulier, l’eugénol purifié selon la présente invention peut contenir des impuretés, en particulier liées au procédé de synthèse de l’eugénol, telles que o-eugénol, ou produit de O-alkylation du gaïacol ou de l’eugénol, les impuretés peuvent également provenir des composés de départ utilisés dans la réaction. Le procédé selon la présente invention permet de purifier de l’eugénol brut permettant d’obtenir un eugénol purifié.
L’eugénol brut à purifier selon la présente invention peut être obtenu par tout procédé de synthèse.
Dans un aspect particulier de la présente invention, l’eugénol est obtenu à partir de guaiacol et d’halogénure d’allyle, préférentiellement de chlorure d’allyle tel que décrit dans le document FR 2302991. En particulier la réaction d’alkylation est conduite en présence d’une solution aqueuse d’un métal alcalin, ou d’un hydroxyde de métal alcalino-terreux, tel que NaOH ou KOH. En outre la réaction peut être conduite en présence d’un catalyseur, notamment un catalyseur à base de cuivre tel que CuCl, CuCl2.2H2O, Cu(NO3)2, Cu(OAc)2.2H2O. La réaction peut également être conduite en présence d’un catalyseur composite tel que décrit dans la demande de brevet CN 105294409.
Généralement, la quantité de catalyseur est supérieure ou égale à 0,01% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 0,02% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 0,05% en poids, et très préférentiellement supérieure ou égale à 0,1% en poids par rapport à la quantité de guaiacol. Généralement, la quantité de catalyseur est inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2% en poids, et très préférentiellement supérieure ou égale à 1% en poids par rapport à la quantité de guaiacol.
Généralement la température de la réaction est supérieure ou égale à 5°C, de préférence supérieure ou égale à 10°C, plus préférentiellement supérieure ou égale à 15°C et très préférentiellement supérieure ou égale à 25°C. Généralement la température de la réaction est inférieure ou égale à 95°C, de préférence inférieure ou égale à 80°C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 65°C et très préférentiellement inférieure ou égale à 50°.
La réaction est généralement conduite en présence d’un sel d’ammonium ou d’ammoniaque tel que décrit dans le document FR 2302991. L’ammoniaque peut former avec le catalyseur un complexe de type cuivre-amine.
Afin de limiter la génération d’effluents ayant une teneur élevée en dérivés azotés, il est possible de remplacer l’ammoniaque et de conduire la réaction en présence de glucose, glucosamide, acide citrique ou acide tartrique, 2-hydroxypyridine, nicotinamide.
De manière générale dans un premier temps, un sel de guaiacol est formé en solution aqueuse. Le catalyseur est ajouté au mélange réactionnel suivi par l’ajout d’une solution aqueuse d’ammoniaque, enfin l’halogénure d’allyle est ajouté au mélange réactionnel.
Un premier objet de la présente invention porte sur un procédé de purification d’un eugénol brut par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant.
Selon un autre aspect, la présente invention pour sur un procédé de purification d’un eugénol brut par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant et/ou d’un composé auxiliaire.
La présente invention a notamment pour but de :
- Fournir un procédé de fabrication et/ou de purification de l’eugénol amélioré en ce qu’il permet une bonne productivité,
- fournir un procédé de fabrication et/ou de purification de l’eugénol perfectionné en ce qu’il permet notamment d’obtenir de l’eugénol séparé de l’isomère ortho-eugénol,
- fournir un procédé de fabrication et/ou de purification avantageux en raison du fait que peu ou pas d’effluents aqueux sont produits, en dehors de l’eau nécessaire à la conduite de la réaction,
- fournir un procédé de fabrication et/ou de purification industrialisable en ce qu’il peut être réalisé dans de bonnes conditions notamment en termes de sécurité du procédé.
Selon la présente invention, au moins un composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO et de CB (cuivre dibutyl dithiocarbamate).
Généralement, au moins un composé stabilisant a un point d’ébullition supérieur au point d’ébullition de l’eugénol, de préférence le point d’ébullition du composé stabilisant est supérieur ou égale à Teu+1°C, de préférence supérieur ou égal à Teu+5°C, plus préférentiellement supérieur ou égal à Teu+10°C. Teureprésente la température d’ébullition de l’eugénol à pression atmosphérique.
Selon un aspect particulier, le au moins un composé stabilisant est un composé de formule (IV) ou phénothiazine (PTZ), en particulier choisi dans le groupe constitué de catéchol, iso-eugénol, hydroquinone (HQ), para-méthoxyphénol (PMP), ou tert-butylcatéchol (TBC) ou phénothiazine (PTZ). Selon un aspect particulier de la présente invention, au moins un composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué de l’hydroquinone (HQ), le para-méthoxyphénol (PMP), le tert-butylcatéchol (TBC) et la phénothiazine (PTZ).
Selon un autre aspect particulier, au moins un composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué de vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ), di-tert-butyl-hydroxyanisole (diBHA), di-tert-butylhydroquinone (diTBHQ), en particulier choisi dans le groupe constitué de vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
De manière préférée, le procédé de purification est conduit en présence d’un stabilisant.
Selon un autre aspect préféré, le procédé de purification est conduit en présence de deux stabilisants. De préférence les 2 stabilisants sont choisis dans le groupe constitué de l’hydroquinone (HQ), le para-méthoxyphénol (PMP), le tert-butylcatéchol (TBC) et la phénothiazine (PTZ), très préférentiellement le procédé est conduit en présence d’un mélange TBC/PMP, HQ/PMP, ou TBC/HQ.
Selon un autre aspect, la présente invention pour sur un procédé de purification d’un eugénol brut par distillation en présence d’un composé stabilisant et d’un composé auxiliaire.
Sans toutefois vouloir être lié par une quelconque théorie, les inventeurs ont découvert de manière surprenante que l’ajout d’au moins un composé stabilisant lors de la distillation de l’eugénol brut permet de déplacer la zone de température vers laquelle la décomposition thermique s’initie pour éviter que le processus de distillation ne soit instable voire explosif. Ainsi le procédé selon la présente invention peut être opéré dans des conditions de sécurité appropriées.
Selon un aspect particulier de la présente invention, l’eugénol brut est distillé en présence d’au moins un composé auxiliaire, préférentiellement choisi dans le groupe constitué de vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
De manière préférée, le procédé de purification est conduit en présence d’un composé auxiliaire choisi dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
De manière préférée, le procédé de purification est conduit en présence de deux composés auxiliaires choisis dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
Selon un aspect particulier, le procédé de purification est conduit en présence d’au moins un composé stabilisant choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO ou de CB et optionnellement en présence d’au moins un composé auxiliaire choisi dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
Selon la présente invention, la quantité totale de composé stabilisant est supérieure ou égale à 50 ppm, de préférence supérieure ou égale à 100 ppm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 1000 ppm par rapport à la quantité d’eugénol. Selon la présente invention, la quantité totale de composé stabilisant est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 5000 ppm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 ppm par rapport à la quantité d’eugénol.
Selon la présente invention, la quantité totale de composé auxiliaire est supérieure ou égale à 0 ppm, de préférence supérieure ou égale à 100 ppm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 1000 ppm par rapport à la quantité d’eugénol. Selon la présente invention, la quantité totale de composé auxiliaire est inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 2500 ppm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 1000 ppm par rapport à la quantité d’eugénol.
Avantageusement au moins un composé stabilisant peut être ajouté au niveau de l’alimentation en eugénol à purifier, de préférence peut être ajouté dans le bouilleur de distillation et/ou dans la colonne de distillation. L’ajout peut être réalisé en une seule fois ou en plusieurs portions.
Selon un aspect particulier, le au moins un composé stabilisant ajouté dans le bouilleur de distillation. Le au moins un composé stabilisant est choisi parmi les composés stabilisants ayant un point d’ébullition supérieur à celui de l’eugénol, de préférence le point d’ébullition du composé stabilisant est supérieur ou égale à Teu+1°C, de préférence supérieur ou égal à Teu+5°C, plus préférentiellement supérieur ou égal à Teu+10°C.
Selon un autre aspect particulier, le au moins un composé stabilisant ajouté dans la colonne de distillation. Le au moins un composé stabilisant peut être choisi parmi les composés stabilisants ayant un point d’ébullition supérieur à celui de l’eugénol. Alternativement le au moins un composé stabilisant peut être choisi parmi les composés stabilisants ayant un point d’ébullition inférieur ou égal à celui de l’eugénol, de préférence le point d’ébullition du composé stabilisant est inférieur ou égal à Teu-1°C, de préférence inférieur ou égal à Teu-5°C, plus préférentiellement inférieur ou égal à Teu-10°C.
De manière préférée, la distillation est conduite en utilisant du TBC et du PMP. De préférence, le TBC est ajouté dans le bouilleur de distillation et le PMP dans la colonne de distillation. Alternativement, le TBC et le PMP sont ajoutés dans le bouilleur de distillation.
Selon la présente invention, la distillation est conduite à une température supérieure ou égale à 90°C, de préférence supérieure ou égale à 100°C et très préférentiellement supérieure ou égale à 110°C, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 120°C. Selon la présente invention, la distillation est conduite à une température inférieure ou égale à 200°C, de préférence inférieure ou égale à 190°C et très préférentiellement inférieure ou égale à 180°C, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 150°C. Selon la présente invention, la distillation est conduite à une pression supérieure ou égale à 0,5 mbars, de préférence supérieure ou égale à 1 mbars, plus préférentiellement supérieure ou égale à 5 mbars et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 10 mbars. Selon la présente invention, la distillation est conduite à une pression inférieure ou égale à 150 mbars, de préférence inférieure ou égale à 100 mbars et très préférentiellement inférieure ou égale à 50 mbars.
Selon un aspect particulier la distillation permet également de séparer l’excès de guaiacol, les produits de O-alkylation de l’eugénol et/ou du guaiacol et de l’ortho-eugénol. Le guaiacol utilisé dans la préparation de l’eugénol peut également contenir certaines impuretés telles que vératrole ou 6-méthyl guaiacol, le mélange réactionnel obtenu à l’issu de la réaction d’allylation peut également contenir des produits d’allylation desdites impuretés, notamment allyl-vératrole ou 4-allyl-6-méthylguaiacol. Le mélange réactionnel obtenu à l’issu de la réaction d’allylation peut également contenir des produits d’isomérisation du groupement allyle, notamment de l’iso-eugénol ou du méta-eugénol (encore connu sous le nom de 2-méthoxy-5-(prop-2-én-1-yl)phénol).
La présente invention porte également sur un procédé qui permet notamment la séparation de l’eugénol et l’ortho-eugénol. En particulier l’eugénol obtenu à l’issu de la distillation est un eugénol purifié. En particulier l’eugénol obtenu à l’issu de la distillation contient une quantité inférieure ou égale à 10% en poids, en particulier inférieure ou égale à 5% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 2,5% en poids, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids d’ortho-eugénol par rapport au poids total de la composition.
Selon la présente invention, l’eugénol obtenu à l’issu de la distillation contient une quantité supérieure ou égale à 0,01% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 0,05% en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 0,1% en poids d’ortho-eugénol par rapport au poids total de la composition
Le procédé selon la présente invention permet notamment la séparation de l’eugénol et le guaiacol.
De manière avantageuse, le procédé selon la présente invention permet la préparation d’eugénol ayant des propriétés organoleptiques satisfaisantes. En particulier l’eugénol obtenu selon le procédé de l’invention présente des propriétés organoleptiques similaires à celles de l’eugénol obtenu par extraction d’un produit naturel.
La présente invention porte sur un procédé de préparation d’eugénol qui comprend un procédé de purification tel que défini précédemment.
Le procédé de préparation d’eugénol comprend en général une étape de préparation d’un eugénol brut. Cette étape peut notamment être réalisée telle que décrite dans le document FR 2302991, en particulier par allylation du guaiacol.
Le procédé de préparation d’eugénol comprend une seconde étape dans laquelle l’eugénol brut est purifié par un procédé de purification par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant.
La présente invention porte également sur l’utilisation d’un procédé de purification d’eugénol brut tel que décrit précédemment pour séparer l’eugénol et l’ortho-eugénol.
Dans un autre aspect, la présente invention porte sur l’utilisation d’un composé stabilisant pour stabiliser un procédé de purification d’eugénol.
Enfin la présente invention porte sur une composition comprenant de l’eugénol et entre 0,1 et 10000 ppm d’au moins un composé stabilisant ou d’au moins un composé stabilisant et d’au moins un composé auxiliaire, dans lequel le composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO ou de CB et le composé auxiliaire est choisi dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
Selon la présente invention, la quantité totale de composé stabilisant dans la composition est supérieure ou égale à 0,1 ppm, de préférence supérieure ou égale à 1 ppm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 10 ppm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 100 ppm par rapport à la quantité d’eugénol. Selon la présente invention, la quantité totale de composé stabilisant est inférieure ou égale à 10000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 5000 ppm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 ppm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 1000 ppm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 500 ppm par rapport à la quantité d’eugénol.
Selon la présente invention, la quantité totale de composé auxiliaire est supérieure ou égale à 0 ppm, de préférence supérieure ou égale à 0,1 ppm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 1 ppm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 10 ppm par rapport à la quantité d’eugénol. Selon la présente invention, la quantité totale de composé auxiliaire est inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 2500 ppm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2000 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 1000 ppm par rapport à la quantité d’eugénol.
Selon un aspect particulier, au moins un composé stabilisant est un composé de formule (IV) ou phénothiazine (PTZ) en particulier choisi dans le groupe constitué de catéchol, iso-eugénol, hydroquinone (HQ), para-méthoxyphénol (PMP), tert-butylcatéchol (TBC), di-tert-butyl-hydroxyanisole (diBHA), di-tert-butylhydroquinone (diTBHQ), et phénothiazine (PTZ) et plus préférentiellement est choisi dans le groupe constitué de l’hydroquinone (HQ), le para-méthoxyphénol (PMP), le tert-butylcatéchol (TBC), la phénothiazine (PTZ), di-tert-butyl-hydroxyanisole (diBHA), di-tert-butylhydroquinone (diTBHQ).
Selon un aspect particulier, la composition selon l’invention comprend un composé stabilisant.
Selon un autre aspect particulier, la composition selon l’invention comprend deux composés stabilisants.
Selon un autre aspect particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un composé stabilisant choisi dans le groupe constitué de l’hydroquinone (HQ), le para-méthoxyphénol (PMP), le tert-butylcatéchol (TBC), la phénothiazine (PTZ) et au moins un composé auxiliaire, choisi dans le groupe constitué de vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
Selon un aspect particulier, la composition selon la présente invention comprend au moins 90% en poids d’eugénol, préférentiellement au moins 95% en poids d’eugénol, plus préférentiellement au moins 99% en poids, encore plus préférentiellement au moins 99,5% et encore plus préférentiellement au moins 99,95% en poids d’eugénol par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre aspect particulier, la teneur en ortho-eugénol dans la composition est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 8% en poids, très préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids de la composition.
Selon un aspect particulier le rapport eugénol/o-eugénol est supérieur ou égal à 90 :10, de préférence supérieur ou égal à 95 :5, et très préférentiellement supérieur ou égal à 99 :1.
Selon un autre aspect particulier, la teneur en iso-eugénol dans la composition est inférieure ou égale à 5% en poids, de préférence inférieure ou égale à 2% en poids, très préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids de la composition.
La présente invention porte enfin sur une composition comprenant au moins 90% en poids d’eugénol et jusqu’à 10% en poids d’ortho-eugénol par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition comprend au moins au moins 95% en poids d’eugénol, plus préférentiellement au moins 99% en poids et encore plus préférentiellement au moins 99,5% en poids d’eugénol par rapport au poids total de la composition. De préférence la teneur en ortho-eugénol dans la composition est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence inférieure ou égale à 8% en poids, très préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids de la composition.
Avantageusement, les inventeurs ont découverts que les compositions selon la présente invention présentent des propriétés organoleptiques satisfaisantes. En particulier les compositions selon la présente invention présentent des propriétés organoleptiques similaires ou au moins équivalentes à celles de l’eugénol obtenu par extraction d’un produit naturel.
Avantageusement les compositions selon la présente invention peuvent être utilisées en parfumerie ou dans des compositions aromatiques, analgésiques, antibactériennes, antioxydantes. Avantageusement les compositions selon la présente invention présentent des propriétés adaptées pour leur utilisation en parfumerie ou dans des compositions aromatiques, analgésiques, antibactériennes, antioxydantes, en particulier en termes de propriétés organoleptiques.
Les exemples ci-après entendent illustrer l’invention sans toutefois la limiter.
Exemples
Exemples 1 (Invention) et 2 (Comparatif) : Test de calorimétrie différentielle à balayage
Un test de calorimétrie différentielle à balayage est réalisé de l’eugénol en présence d’un composé stabilisant (Exemple 1) ou en l’absence de tout composé stabilisant (Comparatif – Exemple 2).
| Exemple 1 | Exemple 2 | |
| Stabilisant utilisé | TBC | Pas de stabilisant |
| Quantité | 1000 ppm | N/A |
| Début de la décomposition thermique | 270°C | 110°C |
| Quantité d’énergie libérée | -346 J/g | -1100 J/g |
Calorimétrie différentielle à balayage réalisé sur (Calorimètre DSC – Mettler Toledo), l’échantillon est placé dans un creuset en or et chauffé en continu de 25°C à 400°C à la vitesse de 2°C/min, sous flux d’azote (50 mL/min).
La figure 2 indique qu’en l’absence de composé stabilisant, la décomposition thermique de l’eugénol commence à 110°C. La figure 1 indique qu’en présence d’un composé stabilisant, la composition thermique de l’eugénol s’initie au-delà de 270°C permettant ainsi d’opérer le procédé de distillation dans des conditions de sécurité adaptées.
Claims (11)
- Procédé de purification d’eugénol dans lequel un eugénol brut contenant des impuretés est distillé en présence d’au moins un composé stabilisant.
- Procédé de purification d’eugénol selon la revendication 1 dans lequel le composé stabilisant choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO ou de CB.
- Procédé de purification d’eugénol selon la revendication 1 dans lequel le au moins un composé stabilisant a un point d’ébullition supérieur au point d’ébullition de l’eugénol.
- Procédé de purification d’eugénol selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la quantité totale de composé stabilisant est comprise entre 50 ppm et 10% en poids par rapport à la quantité d’eugénol.
- Procédé de purification d’eugénol selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’eugénol est séparé de l’ortho-eugénol.
- Procédé de purification d’eugénol selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la teneur en ortho-eugénol dans l’eugénol obtenu est inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Procédé de séparation d’eugénol et d’ortho-eugénol par distillation en présence d’au moins un composé stabilisant.
- Procédé de fabrication d’eugénol comprenant un procédé de purification tel que défini aux revendications 1 à 7.
- Composition comprenant de l’eugénol et entre 0,05 et 10000 ppm d’au moins un composé stabilisant ou d’au moins un composé stabilisant et d’un composé auxiliaire, dans lequel le composé stabilisant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de phénol, des dérivés de la phénothiazine, des dérivés de TEMPO ou de CB et le composé auxiliaire est choisi dans le groupe constitué vitamine E, butyl-hydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ).
- Composition selon la revendication 9 comprenant au moins 90% en poids d’eugénol, préférentiellement au moins 95% en poids d’eugénol, plus préférentiellement au moins 99% en poids et encore plus préférentiellement au moins 99,5% en poids d’eugénol par rapport au poids total de la composition.
- Composition comprenant au moins 90% en poids d’eugénol et jusqu’à 10% en poids d’ortho-eugénol par rapport au poids total de la composition.
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