FR3087788A1 - ASSOCIATION OF FUEL ADDITIVES - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne l'utilisation comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans un carburant liquide de moteur à combustion interne d'une association comprenant au moins : (a) un copolymère comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : avec R1' = H ou méthyle, u = 0 ou 1, E = -O- ou -N(Z)-, ou -O-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z = H ou alkyle en C1-C6, G = un alkyle, un noyau aromatique, ou un aralkyle, et - au moins un motif de formule (II) suivante : dans laquelle R1'' = H ou méthyle, Q = -O- ou -NR'- avec R' = H ou une chaine hydrocarbonée en C1 à C12, R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, (b) un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole. The invention relates to the use as a metal deactivator and / or as a metal passivator in a liquid fuel for an internal combustion engine of a combination comprising at least: (a) a copolymer comprising: - at least one unit of formula (I) below: with R1 '= H or methyl, u = 0 or 1, E = -O- or -N (Z) -, or -O-CO-, or -CO-O- or -NH-CO- or -CO-NH-, with Z = H or C1-C6 alkyl, G = an alkyl, an aromatic ring, or an aralkyl, and - at least one unit of the following formula (II): in which R1 '' = H or methyl, Q = -O- or -NR'- with R '= H or a C1 to C12 hydrocarbon chain, R comprises a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, (b) a hydrocarbon compound comprising at least one triazole group.
Description
ASSOCIATION D'ADDITIFS POUR CARBURANT La présente invention concerne l'utilisation d'une association de composés comme passivateur de métaux et/ou comme désactivateur de métaux dans une composition de carburant liquide de moteur à combustion interne.The present invention relates to the use of a combination of compounds as a metal passivator and / or as a metal deactivator in a liquid fuel composition for an internal combustion engine.
La présente invention concerne également une association de composés susceptible d'être utilisée comme agent antioxydant pour carburant liquide et/ou pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action d'un agent antioxydant pour carburant liquide.The present invention also relates to a combination of compounds capable of being used as an antioxidant for liquid fuel and / or for maintaining and / or strengthening and / or prolonging the action of an antioxidant for liquid fuel.
ETAT DE L'ART ANTERIEUR Les carburants liquides de moteurs à combustion interne contiennent des composants pouvant se dégrader au cours du fonctionnement du moteur, l'oxydation constituant l'une des principales causes de cette dégradation.STATE OF THE PRIOR ART Liquid fuels for internal combustion engines contain components that can degrade during engine operation, oxidation being one of the main causes of this degradation.
Stables à la sortie des raffineries, les carburants fraichement préparés sont peu touchés par ce phénomène d'oxydation.Stable at the exit of refineries, freshly prepared fuels are little affected by this oxidation phenomenon.
Cependant, au cours de leur stockage et suite à une exposition prolongée avec l'oxygène de l'air, certains composés hydrocarbonés contenus dans les carburants, notamment les oléfines et les diènes, s'oxydent sous la forme de composés et de radicaux de type peroxydes qui, par réactions en chaines avec les composés hydrocarbonés contenus dans le carburant, forment des sédiments et des gommes insolubles.However, during their storage and following prolonged exposure with oxygen in the air, certain hydrocarbon compounds contained in fuels, in particular olefins and dienes, oxidize in the form of compounds and radicals of the type peroxides which, by chain reactions with the hydrocarbon compounds contained in the fuel, form insoluble sediments and gums.
Les conséquences de ce phénomène d'oxydation sont nombreuses.The consequences of this oxidation phenomenon are numerous.
On peut citer à titre d'exemple l'acidification et le noircissement du carburant oxydé mais aussi et surtout la formation de dépôts dans les parties internes des moteurs à combustion interne, qui sont à l'origine de nombreux disfonctionnements.By way of example, mention may be made of the acidification and blackening of oxidized fuel, but also and above all the formation of deposits in the internal parts of internal combustion engines, which are the cause of numerous malfunctions.
Il a notamment été démontré que la formation de ces dépôts a des conséquences sur les performances du moteur, notamment sur sa consommation de carburant, mais aussi sur l'augmentation des émissions polluantes et des émissions de particules et sur l'apparition de problèmes de maniabilité.In particular, it has been shown that the formation of these deposits has consequences on engine performance, in particular on its fuel consumption, but also on the increase in pollutant and particulate emissions and on the appearance of handling problems. .
Il est courant, dans le domaine des carburants, de limiter la formation de ces dépôts en introduisant dans la composition de carburant des additifs dits détergents.It is common practice in the field of fuels to limit the formation of these deposits by introducing additives called detergents into the fuel composition.
Introduits au sein des carburants, ces additifs forment une couche protectrice à la surface des parties internes du moteur et permettent ainsi de prévenir la formation de dépôts au niveau des parties internes du moteur.Introduced into fuels, these additives form a protective layer on the surface of the internal parts of the engine and thus prevent the formation of deposits on the internal parts of the engine.
Ces additifs ne permettent cependant pas de prévenir la formation des gommes et des sédiments dans le carburant liquide mais uniquement de limiter leurs dépôts sur les surfaces internes du moteur, les sédiments et gommes formés restant en suspension dans le carburant.However, these additives do not make it possible to prevent the formation of gums and sediments in the liquid fuel, but only to limit their deposits on the internal surfaces of the engine, the sediments and gums formed remaining in suspension in the fuel.
2 Il est également courant dans le domaine des carburants d'utiliser des composés dits antioxydants capables de neutraliser les radicaux peroxydes formés par l'oxydation du carburant, la neutralisation des radicaux peroxydes permettant d'interrompre les mécanismes de réactions en chaine.2 It is also common in the field of fuels to use so-called antioxidant compounds capable of neutralizing the peroxide radicals formed by the oxidation of the fuel, the neutralization of the peroxide radicals making it possible to interrupt the chain reaction mechanisms.
Ces additifs antioxydants sont par exemple choisis 5 parmi les phénols stériquement encombrés, les diamines aromatiques, les composés succinimide comme les polyisobutène succinimides et leurs mélanges.These antioxidant additives are, for example, chosen from sterically hindered phenols, aromatic diamines, succinimide compounds such as polyisobutene succinimides and mixtures thereof.
Cependant, la présence de sels métalliques, comme par exemple de sels de cuivre, accélère ces phénomènes d'oxydation.However, the presence of metal salts, such as for example copper salts, accelerates these oxidation phenomena.
Introduits au niveau des raffineries ou formés à 10 partir des alliages métalliques constituants les pipelines, cuves de stockage ou certaines parties internes des moteurs, ces sels métalliques agissent comme catalyseurs des réactions d'oxydation et entrainent la formation prématurée des gommes et/ou des sédiments.Introduced at refineries or formed from metal alloys constituting pipelines, storage tanks or certain internal parts of engines, these metal salts act as catalysts for oxidation reactions and lead to the premature formation of gums and / or sediments. .
L'introduction d'agents antioxydants est peu efficace, les sels métalliques étant connus pour 15 désactiver les agents antioxydants.The introduction of antioxidants is inefficient, metal salts being known to deactivate antioxidants.
Dans certains cas spécifiques, la présence simultanée d'agents antioxydants et de sels métalliques peut également conduire à une accélération encore plus importante de la cinétique d'oxydation du carburant.In some specific cases, the simultaneous presence of antioxidants and metal salts can also lead to an even greater acceleration of the oxidation kinetics of the fuel.
En présence de sels de cuivre par exemple, la présence de composés antioxydants dans le carburant provoque la réduction des ions cuivre(II) en ions cuivre(I) dont l'activité catalytique sur les réactions 20 d'oxydation est particulièrement importante.In the presence of copper salts, for example, the presence of antioxidant compounds in the fuel causes the reduction of copper (II) ions to copper (I) ions, the catalytic activity of which on oxidation reactions is particularly important.
La présence simultanée de sels de cuivre et d'agents antioxydants résulte alors en la formation prématurée de gommes insolubles par rapport au carburant non spécialement additivé, ce qui constitue l'inverse de l'effet initialement recherché.The simultaneous presence of copper salts and antioxidant agents then results in the premature formation of insoluble gums with respect to the fuel not specially additivated, which constitutes the reverse of the effect initially sought.
25 Afin de limiter l'effet catalytique de ces sels métalliques, il est connu dans le domaine des carburants d'introduire des composés dits « désactivateurs de métaux », encore appelés « chélatants des métaux ».In order to limit the catalytic effect of these metal salts, it is known in the field of fuels to introduce compounds called “metal deactivators”, also called “metal chelators”.
L'introduction de ces composés permet ainsi de désactiver l'activité catalytique des sels métalliques présents dans le carburant par la formation de complexes.The introduction of these compounds thus makes it possible to deactivate the catalytic activity of the metal salts present in the fuel by the formation of complexes.
30 II est également connu des motoristes d'utiliser, éventuellement en association avec un composé désactivateur de métaux, des composés dits « passivateurs de métaux ».It is also known to engine manufacturers to use, optionally in combination with a metal deactivator compound, so-called “metal passivator” compounds.
Capables de former une couche protectrice à la surface des parties internes du moteur, ces composés permettent d'isoler les métaux présents à la surface des parties internes du moteur de la composition de carburant et ainsi de limiter la production d'ions métalliques et 35 leur implication dans les réactions d'oxydation définies ci-dessus.Capable of forming a protective layer on the surface of the internal parts of the engine, these compounds make it possible to isolate the metals present on the surface of the internal parts of the engine from the fuel composition and thus limit the production of metal ions and their loss. involvement in the oxidation reactions defined above.
3 La limitation et/ou la prévention et/ou la réduction et/ou le retardement des phénomènes d'oxydation se produisant dans les carburants est essentielle pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui.3 The limitation and / or prevention and / or reduction and / or retardation of oxidation phenomena occurring in fuels is essential for optimal functioning of today's engines.
Il existe par conséquent le besoin de proposer des solutions d'additivation pour carburant 5 qui permettent de lutter efficacement contre les phénomènes d'oxydation se produisant dans les carburants.There is therefore a need to provide fuel additive solutions which make it possible to effectively combat the oxidation phenomena occurring in fuels.
Il subsiste en particulier le besoin de proposer des additifs qui soient capables de prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou retarder les phénomènes d'oxydation se produisant au sein des carburant sous l'action des métaux.There remains in particular the need to provide additives which are capable of preventing and / or reducing and / or limiting and / or delaying the oxidation phenomena occurring in fuels under the action of metals.
10 Il subsiste également le besoin de proposer des additifs désactivateurs de métaux et/ou passivateurs de métaux qui soient capables de maintenir et/ou de renforcer et/ou de prolonger plus efficacement l'action d'additifs antioxydants classiquement utilisés dans les carburants, en évitant leur désactivation par des sels métalliques.There also remains a need to provide metal deactivator and / or metal passivator additives which are capable of maintaining and / or enhancing and / or prolonging more effectively the action of antioxidant additives conventionally used in fuels, in particular. avoiding their deactivation by metal salts.
15 OBJET DE L'INVENTION L'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'une association de composés comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans un carburant liquide de moteur à combustion interne.OBJECT OF THE INVENTION The object of the present invention relates to the use of a combination of compounds as a metal deactivator and / or as a metal passivator in a liquid fuel of an internal combustion engine.
L'objet de la présente invention concerne également une association de composés 20 susceptible d'être utilisée dans un carburant liquide de moteur à combustion interne comme agent antioxydant et/ou pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action d'un agent antioxydant déjà présent dans le carburant liquide.The object of the present invention also relates to a combination of compounds capable of being used in a liquid fuel for an internal combustion engine as an antioxidant and / or for maintaining and / or strengthening and / or prolonging the action of a antioxidant already present in liquid fuel.
Les demandes WO 2017/046526 Al et WO 2018/015666 Al décrivent l'utilisation des copolymères tels que définis ci-après comme additifs détergents dans un carburant liquide 25 de moteur à combustion interne.Applications WO 2017/046526 A1 and WO 2018/015666 A1 describe the use of the copolymers as defined below as detergent additives in a liquid fuel for an internal combustion engine.
La demande WO 2018/015666 Al décrit également l'association : (1) d'un ou de plusieurs composés succinimide substitués, avec (2) un ou plusieurs copolymères obtenus à partir de monomères (ma) de type éther, amine, ester vinylique ou encore amide, 30 et son utilisation comme additif désémulsifiant dans un carburant.Application WO 2018/015666 A1 also describes the association: (1) of one or more substituted succinimide compounds, with (2) one or more copolymers obtained from monomers (ma) of ether, amine, vinyl ester type or amide, and its use as a demulsifying additive in a fuel.
La demanderesse a découvert que les copolymères tels que décrits dans les demandes WO 2017/046526 Al et WO 2018/015666 Al, en association avec un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, présentent des propriétés remarquables comme additif 35 antioxydant pour carburant liquide et/ou comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans les carburants liquides de moteur à combustion interne.The Applicant has discovered that the copolymers as described in applications WO 2017/046526 A1 and WO 2018/015666 A1, in combination with a hydrocarbon compound comprising at least one triazole group and optionally one or more heteroatoms, exhibit remarkable properties as additive. Antioxidant for liquid fuel and / or as a metal deactivator and / or as a metal passivator in liquid internal combustion engine fuels.
4 En particulier, la demanderesse a découvert que l'utilisation dans un carburant liquide de moteur à combustion interne de l'association telle que définie ci-après permet de limiter et/ou de prévenir et/ou de réduire et/ou de retarder les phénomènes d'oxydation se produisant au sein des carburant sous l'action des métaux.4 In particular, the applicant has discovered that the use in a liquid fuel of an internal combustion engine of the combination as defined below makes it possible to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the oxidation phenomena occurring in fuel under the action of metals.
5 La demanderesse a également découvert que l'utilisation dans un carburant liquide de moteur à combustion interne de l'association telle que définie ci-après permet de maintenir et/ou de renforcer et/ou de prolonger l'action d'additifs antioxydants classiquement utilisés dans les carburants en évitant leur désactivation par des sels métalliques, par comparaison avec un carburant comprenant uniquement le ou les agents antioxydants.The Applicant has also discovered that the use in a liquid fuel of an internal combustion engine of the combination as defined below makes it possible to maintain and / or strengthen and / or prolong the action of conventionally antioxidant additives. used in fuels by avoiding their deactivation by metal salts, by comparison with a fuel comprising only the antioxidant (s).
10 L'objet de l'invention concerne tout d'abord l'utilisation comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans un carburant liquide de moteur à combustion interne d'une association comprenant au moins : (a) un copolymère comprenant : 15 - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) avec u = 0 ou 1, Ri' représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, 20 E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -00-0- ou -NH-00- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-C6, G représente un groupement choisi parmi un alkyle en Ci-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et 25 - au moins un motif de formule (II) suivante : dans laquelle 5 R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en C1 à C12, R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un 5 groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, et (b) un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.The object of the invention relates first of all to the use as a metal deactivator and / or as a metal passivator in a liquid fuel of an internal combustion engine of a combination comprising at least: (a) a copolymer comprising : 15 - at least one unit of formula (I) below: (I) with u = 0 or 1, Ri 'represents a hydrogen atom or a methyl group, E = -O- or -N (Z) - , or -0-00-, or -00-0- or -NH-00- or -CO-NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, G represents a group chosen from a C1-C6 alkyl -C34, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1-C34 alkyl group, and - at least one unit of the following formula (II): in which R1 "is chosen from among hydrogen atom and the methyl group, Q is chosen from the oxygen atom and the -NR'- group with R 'being chosen from a hydrogen atom and the C1 to C12 hydrocarbon chains, R comprises a chain hydro C1 to C34 carbonaceous substance substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the R group possibly also containing one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups, and (b ) a hydrocarbon compound comprising at least one triazole group and optionally one or more heteroatoms.
10 Selon un premier mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les triazoles et les benzotriazoles, éventuellement substitués par un groupement alkyle en C1-C20.According to a first embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from triazoles and benzotriazoles, optionally substituted with a C1-C20 alkyl group.
Selon un second mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les 15 triazoles alkylaminés.According to a second embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from 15 alkylaminated triazoles.
Selon un troisième mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les benzotriazoles alkylaminés.According to a third embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from alkylaminated benzotriazoles.
Selon un quatrième mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les triazoles succinimides.According to a fourth embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from succinimide triazoles.
20 Selon un cinquième mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les bis-benzotriazoles.According to a fifth embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from bis-benzotriazoles.
L'invention a également pour objet une association comprenant au moins : (a) un copolymère comprenant : 25 - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) avec u = 0 ou 1, R1' est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, 30 E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-CO-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-C6, 6 G représente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : Ri" 5 dans laquelle R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en Ci à C12, 10 R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, (b') un composé hydrocarboné choisi parmi : 15 - les triazoles et les benzotriazoles, éventuellement substitués par un groupement alkyle en C1-C20, - les triazoles alkylaminés, - les benzotriazoles alkylaminés,et - les bis-benzotriazoles.A subject of the invention is also a combination comprising at least: (a) a copolymer comprising: at least one unit of formula (I) below: (I) with u = 0 or 1, R1 'is chosen from among hydrogen atom and the methyl group, E = -O- or -N (Z) -, or -0-CO-, or -CO-O- or -NH-CO- or -CO-NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, 6 G represents a group chosen from a C1-C34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1-C34 alkyl group, and - at least one unit of the following formula (II): R 1 "5 in which R 1" is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, Q is chosen from the oxygen atom and the -NR'- group with R 'being chosen from a hydrogen atom and C1 to C12 hydrocarbon chains, R comprises a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the R group which may also contain one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups, (b ') a hydrocarbon compound chosen from: - triazoles and benzotriazoles, optionally substituted with a C1 alkyl group -C20, - alkylaminated triazoles, - alkylaminated benzotriazoles, and - bis-benzotriazoles.
20 L'invention a également pour objet l'utilisation de l'association d'au moins un copolymère (a) et d'au moins un composé hydrocarboné (b') telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous comme additif antioxydant dans un carburant liquide de moteur à combustion interne.A subject of the invention is also the use of the combination of at least one copolymer (a) and of at least one hydrocarbon compound (b ') as defined above and in detail below as antioxidant additive in liquid internal combustion engine fuel.
25 Préférentiellement, le groupement G de la formule (I) est choisi parmi un alkyle en C4-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, de préférence en C4-C34.Preferably, the group G of formula (I) is chosen from a C4-C34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1-C34, preferably C4- alkyl group. C34.
30 Selon une première variante, le groupement G de la formule (I) est un alkyle en C4-C34.According to a first variant, the group G of formula (I) is a C4-C34 alkyl.
Selon une seconde variante, le groupement G de la formule (I) est un aralkyle comprenant 7 au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-C30.According to a second variant, the group G of formula (I) is an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C4-C30 alkyl group.
Selon un premier mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O- et -N(Z)-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-05.According to a first embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: -O- and -N (Z) -, with Z representing H or a C1-05 alkyl group.
Selon un second mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : O-CO- et -NH-CO-, de préférence le groupement E est le groupement -0-00-, étant entendu que le groupement E=-0-00- est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène et que le groupement E=-NH-CO- est relié au carbone vinylique par l'atome d'azote.According to a second embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: O-CO- and -NH-CO-, preferably the group E is the group -0-00-, it being understood that the group E = -0-00- is linked to vinyl carbon through the oxygen atom and that the group E = -NH-CO- is linked to vinyl carbon through the nitrogen atom.
Selon un troisième mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -CO-O- et -CO-NH-, de préférence le groupement E est le groupement -CO-O-, étant entendu que le groupement E est relié au carbone vinylique par l'atome de carbone.According to a third embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: -CO-O- and -CO-NH-, preferably the group E is the group -CO-O-, it being understood that the group E is linked to the vinyl carbon by the carbon atom.
15 Avantageusement, dans la formule (II), le groupement ammonium quaternaire est choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium Selon une variante, le groupement ammonium quaternaire de la formule (II) est choisi parmi 20 les ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de préférence de trialkylammonium.Advantageously, in formula (II), the quaternary ammonium group is chosen from quaternary ammoniums of pyrrolinium, pyridinium, imidazolium, triazolium, triazinium, oxazolium and isoxazolium According to one variant, the ammonium group quaternary of formula (II) is selected from quaternary ammoniums of trialkylammonium, iminium, amidinium, formamidinium, guanidinium and biguanidinium, preferably trialkylammonium.
Selon un mode de réalisation préféré, le groupement R de la formule (II) est représenté par l'une des formules (III) et (IV) suivantes : 25 R2 -- X Rk N+ Ft17 X - (III) (IV) dans lesquelles X' est choisi parmi les ions hydroxyde, halogénures et les anions organiques, de préférence les anions organiques, 30 R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à 034, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R2 est relié à Q dans la formule (II), R3, R4 et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C18, étant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 5 10 8 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygène et un groupement carbonyle et que les groupements R3, R4 et R5 peuvent être reliés ensemble deux à deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou différents et choisis indépendamment parmi les chaines 5 hydrocarbonées en C1 à C18, étant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou plusieurs groupements choisis parmi : un atome d'azote, un atome d'oxygène et un groupement carbonyle et que les groupements R6 et R7 peuvent être reliés ensemble pour former un cycle.According to a preferred embodiment, the group R of formula (II) is represented by one of the following formulas (III) and (IV): R2 - X Rk N + Ft17 X - (III) (IV) in in which X 'is chosen from hydroxide ions, halides and organic anions, preferably organic anions, R2 is chosen from C1 to 034 hydrocarbon chains, optionally substituted by at least one hydroxyl group, it being understood that the group R2 is linked to Q in formula (II), R3, R4 and R5 are identical or different and chosen, independently, from C1 to C18 hydrocarbon chains, it being understood that the alkyl groups R3, R4 and R5 5 10 8 may contain one or more groups chosen from: a nitrogen atom, an oxygen atom and a carbonyl group and that the groups R3, R4 and R5 can be linked together two by two to form one or more rings, R6 and R7 are identical or different and independently chosen from the cellars nes 5 hydrocarbon-based C1 to C18, it being understood that the groups R6 and R7 can contain one or more groups chosen from: a nitrogen atom, an oxygen atom and a carbonyl group and that the groups R6 and R7 can be linked together to form a cycle.
10 Selon une première variante de ce mode de réalisation préféré, le groupement R du motif de formule (II) est représenté par la formule (III) dans laquelle : X' est choisi parmi les anions organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en Ci à 034, de préférence les groupements 15 alkyles en Ci à C18, R3, R4 et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C18, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle.According to a first variant of this preferred embodiment, the group R of the unit of formula (II) is represented by the formula (III) in which: X 'is chosen from organic anions, preferably the conjugated bases of carboxylic acids , R2 is chosen from C1 to 034 hydrocarbon chains, preferably the C1 to C18 alkyl groups, R3, R4 and R5 are identical or different and independently chosen from C1 to C18 hydrocarbon chains, optionally substituted by at least one hydroxyl group, it being understood that at least one of the groups R3, R4 and R5 contains at least one hydroxyl group.
20 Selon une seconde variante de ce mode de réalisation préféré, le groupement R2 est représenté par l'une des formules (V) et (VI) suivantes : 25 (V) (VI) dans laquelle R8 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en Ci à C32, R9 est choisi parmi l'hydrogène et les groupements alkyle en Ci à 06.According to a second variant of this preferred embodiment, the group R2 is represented by one of the following formulas (V) and (VI): (V) (VI) in which R8 is chosen from C1 hydrocarbon chains to C32, R9 is chosen from hydrogen and C 1-6 alkyl groups.
30 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (a) est obtenu par copolymérisation d'au moins : - un monomère (ma) répondant à la formule suivante (VII) : OH 5 H2C dans laquelle R1', u, E et G sont tels que définis ci-dessus, - un monomère (mb) répondant à la formule (VIII) suivante : HC Ri," (VIII) 9 dans laquelle R1", Q et R sont tels que définis ci-dessus.According to a particular embodiment, the copolymer (a) is obtained by copolymerization of at least: a monomer (ma) corresponding to the following formula (VII): OH 5 H2C in which R1 ′, u, E and G are as defined above, - a monomer (mb) corresponding to the following formula (VIII): HC R 1, "(VIII) 9 in which R 1", Q and R are as defined above.
Selon un mode de réalisation préféré, le monomère (ma) est choisi parmi les acrylates 10 d'alkyle en Ci à 034 et les méthacrylates d'alkyle en Ci à 034.According to a preferred embodiment, the monomer (ma) is chosen from C 1 to 034 alkyl acrylates and C 1 to 034 alkyl methacrylates.
Selon un mode de réalisation particulier, le monomère (mb) est obtenu par réaction : - d'une amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que définis ci-dessus, et 15 - d'un monomère intermédiaire (méth)acrylate ou (méth)acrylamide (mi) de formule (XV) suivante : (XV) Dans laquelle, Q, Ri", R$ et R9 sont tels que définis ci-dessus.According to a particular embodiment, the monomer (mb) is obtained by reaction: - of a tertiary amine of formula NR3R4R5 or R6N = R7 in which R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined above, and 15 - of an intermediate monomer (meth) acrylate or (meth) acrylamide (mi) of the following formula (XV): (XV) In which, Q, R 1 ", R $ and R9 are as defined above.
20 Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère (a) est choisi parmi les copolymères à blocs et les copolymères statistiques, de préférence le copolymère est un copolymère à blocs.According to a preferred embodiment, the copolymer (a) is chosen from block copolymers and random copolymers, preferably the copolymer is a block copolymer.
10 De préférence, le copolymère (a) est un copolymère à blocs comprenant : - un bloc A répondant à la formule (XI) suivante : (XI) 5 dans laquelle p est un entier allant de 2 à 100, de préférence allant de 5 à 80, de préférence allant de 10 à 70, plus préférentiellement allant de 20 à 60, u, E et G sont tels que définis ci-dessus, - un bloc B répondant à la formule (XII) suivante : 10 dans laquelle n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 5 à 10, R1", Q et R sont tels que définis ci-dessus.Preferably, the copolymer (a) is a block copolymer comprising: - a block A corresponding to the following formula (XI): (XI) 5 in which p is an integer ranging from 2 to 100, preferably ranging from 5 to 80, preferably ranging from 10 to 70, more preferably ranging from 20 to 60, u, E and G are as defined above, - a block B corresponding to the following formula (XII): 10 in which n is an integer ranging from 2 to 50, preferably from 3 to 40, more preferably from 4 to 20, even more preferably from 5 to 10, R1 ", Q and R are as defined above.
15 De préférence, le copolymère à blocs comprend au moins : - un bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un ou de plusieurs monomères choisis parmi les monomères (ma) de formule (VII), et - un bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un ou de plusieurs 20 monomères choisis parmi les monomères (mb) de formule (VIII).Preferably, the block copolymer comprises at least: - a block A consisting of a chain of structural units derived from one or more monomers chosen from the monomers (ma) of formula (VII), and - a block B consisting of in a chain of structural units derived from one or more monomers chosen from the monomers (mb) of formula (VIII).
Plus préférentiellement, le copolymère à blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un unique monomère choisi parmi les monomères (ma) de formule (VII), et 25 - le bloc B consistant en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un unique monomère choisi parmi les monomères (mb) de formule (VIII).More preferably, the block copolymer comprises at least: - block A consisting of a chain of structural units derived from a single monomer chosen from monomers (ma) of formula (VII), and - block B consisting of a chain of structural units derived from a single monomer chosen from the monomers (mb) of formula (VIII).
11 Encore plus préférentiellement, le copolymère à blocs comprend au moins : - le bloc A consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C34 (ma), et 5 - le bloc B consistant en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'un monomère (méth)acrylate d'alkyle ou (méth)acrylamide d'alkyle (mb), dont le radical alkyle est constitué par une chaîne hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle.11 Even more preferably, the block copolymer comprises at least: - block A consisting of a chain of structural units derived from a C1-C34 (ma) alkyl (meth) acrylate monomer, and 5 - block B consisting of a chain of structural units derived from an alkyl (meth) acrylate or (mb) alkyl (meth) acrylamide monomer, the alkyl radical of which consists of a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups.
10 De préférence, le nombre d'équivalents de monomère (ma) du bloc A est de 2 à 100 moles.Preferably, the number of equivalents of monomer (ai) of block A is 2 to 100 moles.
De préférence, le nombre d'équivalents de monomère (mb) du bloc B est de 2 à 50 moles.Preferably, the number of equivalents of monomer (mb) of block B is 2 to 50 moles.
De préférence, le copolymère comprend au moins une séquence de blocs AB, ABA ou 15 BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de nature chimique différente.Preferably, the copolymer comprises at least one sequence of blocks AB, ABA or 15 BAB where said blocks A and B are linked together without the presence of an intermediate block of different chemical nature.
Préférentiellement, le copolymère à blocs est obtenu par polymérisation séquencée, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonctionnalisations.Preferably, the block copolymer is obtained by sequenced polymerization, optionally followed by one or more post-functionalizations.
20 Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B est obtenu par post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire Pi issu de la polymérisation d'un monomère intermédiaire (méth)acrylate ou (méth)acrylamide (mi) de formule (XV) définie ci-dessus et dans lequel ladite post-fonctionnalisation correspond à la réaction dudit polymère intermédiaire Pi avec 25 une amine tertiaire NR3R4F25 où R6N=R7 où R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que définis ci- dessus.According to a particular embodiment, the block B is obtained by post-functionalization of an intermediate polymer Pi resulting from the polymerization of an intermediate monomer (meth) acrylate or (meth) acrylamide (mi) of formula (XV) defined above and wherein said post-functionalization corresponds to the reaction of said intermediate polymer Pi with a tertiary amine NR3R4F25 where R6N = R7 where R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined above.
Avantageusement, le polymère intermédiaire Pi comprend également au moins un bloc A tel que défini précédemment.Advantageously, the intermediate polymer Pi also comprises at least one block A as defined above.
30 De préférence, le ratio massique entre le ou les copolymères tels que définis ci-dessus et le composé hydrocarboné (b) va de 5 :95 à 95 :5, de préférence de 10 :90 à 90 :10.Preferably, the mass ratio between the copolymer (s) as defined above and the hydrocarbon compound (b) ranges from 5: 95 to 95: 5, preferably from 10: 90 to 90: 10.
Selon un premier mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus et de manière 35 détaillée ci-dessous est sous la forme d'une composition d'additifs.According to a first embodiment, the combination as defined above and in detail below is in the form of an additive composition.
Selon un second mode de réalisation particulier, l'association telle que définie ci-dessus et 12 de manière détaillée ci-dessous est en mélange avec un liquide organique sous la forme d'un concentré pour carburant.According to a second particular embodiment, the association as defined above and 12 in detail below is mixed with an organic liquid in the form of a concentrate for fuel.
Selon l'usage dans ce domaine, ledit liquide organique est choisi parmi les liquides organiques inertes vis-à-vis du ou des copolymères (a) et du ou des composé(s) hydrocarboné(s) (b) et miscibles audit carburant.According to usage in this field, said organic liquid is chosen from organic liquids which are inert with respect to the copolymer (s) (a) and of the hydrocarbon compound (s) (b) and miscible with said fuel.
Selon un troisième mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous est en mélange avec un carburant issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, sous la forme d'une composition de carburant.According to a third embodiment, the association as defined above and in detail below is mixed with a fuel obtained from one or more sources chosen from the group consisting of mineral, animal and plant sources. and synthetic, in the form of a fuel composition.
De préférence, le composé hydrocarboné (b) est présent dans la composition de carburant telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous en une quantité allant de 1 à 1 000 ppm, de préférence allant de 5 à 500 ppm, plus préférentiellement allant de 10 à 200 ppm, et encore plus préférentiellement allant de 20 à 100 ppm.Preferably, the hydrocarbon compound (b) is present in the fuel composition as defined above and in detail below in an amount ranging from 1 to 1000 ppm, preferably ranging from 5 to 500 ppm, plus preferably ranging from 10 to 200 ppm, and even more preferably ranging from 20 to 100 ppm.
Préférentiellement, le copolymère (a) est présent dans la composition de carburant telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous en une quantité allant de 1 à 1 000 ppm, de préférence de 5 à 500 ppm, plus préférentiellement de 10 à 200 ppm, et encore plus préférentiellement allant de 20 à 100 ppm.Preferably, the copolymer (a) is present in the fuel composition as defined above and in detail below in an amount ranging from 1 to 1000 ppm, preferably from 5 to 500 ppm, more preferably from 10 at 200 ppm, and even more preferably ranging from 20 to 100 ppm.
De préférence, la composition de carburant comprend au moins 5ppm de copolymère(s) (a).Preferably, the fuel composition comprises at least 5 ppm of copolymer (s) (a).
De préférence, le carburant est choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants 25 non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélanges.Preferably, the fuel is chosen from hydrocarbon fuels, non-essentially hydrocarbon fuels and mixtures thereof.
Avantageusement, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les essences et les gazoles également appelés carburant Diesel.Advantageously, the hydrocarbon fuel is chosen from gasolines and gas oils also called diesel fuel.
30 Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur essence, de préférence un moteur à allumage commandé.According to a particular embodiment, the internal combustion engine is a gasoline engine, preferably a spark ignition engine.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence choisi parmi les moteurs Diesel à injection directe et les moteurs 35 Diesel à injection indirecte.According to another particular embodiment, the internal combustion engine is a diesel engine, preferably chosen from direct injection diesel engines and indirect injection diesel engines.
5 10 15 20 Avantageusement, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci- 13 dessous est utilisée dans le carburant liquide pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder l'oxydation d'une composition de carburant pour moteur à combustion interne.Advantageously, the combination as defined above and in detail below is used in the liquid fuel to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the oxidation of a composition. fuel for internal combustion engine.
Plus avantageusement, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci- 5 dessous, est utilisée dans le carburant liquide pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder la formation de gommes et de sédiments dans la composition de carburant.More preferably, the combination as defined above and in detail below, is used in liquid fuel to limit and / or prevent and / or reduce and / or retard the formation of gums and sediment in the fuel. fuel composition.
Selon un premier mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous, est utilisée pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder 10 l'obstruction des filtres d'un moteur à combustion interne, notamment des filtres à carburant.According to a first embodiment, the association as defined above and in detail below, is used to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the clogging of the filters of an engine. internal combustion, including fuel filters.
Selon un second mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous, est utilisée pour prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou retarder la coloration du carburant liquide.According to a second embodiment, the association as defined above and in detail below, is used to prevent and / or reduce and / or limit and / or delay the coloring of the liquid fuel.
15 Selon un troisième mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous est utilisée pour prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou retarder l'acidification du carburant liquide.According to a third embodiment, the combination as defined above and in detail below is used to prevent and / or reduce and / or limit and / or delay the acidification of the liquid fuel.
20 Selon un mode de réalisation particulier, l'association telle que définie ci-dessus et de manière détaillée ci-dessous comprend en outre au moins un additif antioxydant.According to a particular embodiment, the combination as defined above and in detail below further comprises at least one antioxidant additive.
De préférence, selon ce mode de réalisation particulier, l'association est utilisée pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action du ou des additif(s) antioxydant(s).Preferably, according to this particular embodiment, the combination is used to maintain and / or strengthen and / or prolong the action of the antioxidant additive (s).
25 L'invention concerne également un procédé pour prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou retarder l'oxydation d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne, ce procédé comprenant au moins les étapes suivantes : 1) la fourniture d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne et d'une association comprenant au moins : 30 (a) un copolymère comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) 14 Avec u = 0 ou 1, R1' est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en Cl-Ce, G représente un groupement choisi parmi un alkyle en Ci-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : dans laquelle R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi 15 parmi un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en C1 à C12, R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, et 20 (b') un composé hydrocarboné choisi parmi : - les triazoles et les benzotriazoles, éventuellement substitués par un groupement alkyle en G1-C2o, - les triazoles alkylaminés, - les benzotriazoles alkylaminés, 25 - les bis-benzotriazoles, et 2) l'ajout dans le carburant liquide de ladite association.The invention also relates to a method for preventing and / or reducing and / or limiting and / or retarding the oxidation of a liquid fuel for an internal combustion engine, this method comprising at least the following steps: 1) providing d 'a liquid fuel for an internal combustion engine and a combination comprising at least: (a) a copolymer comprising: - at least one unit of the following formula (I): (I) 14 With u = 0 or 1, R1 'is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, E = -O- or -N (Z) -, or -0-00-, or -CO-O- or -NH-CO- or -CO -NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, G represents a group chosen from a C1-C34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1 alkyl group -C34, and - at least one unit of formula (II) below: in which R1 "is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, Q is chosen from the oxygen atom and the -NR 'group - with R 'being chosen from a hydrogen atom and C1 to C12 hydrocarbon chains, R comprises a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the R group possibly also contain one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups, and (b ') a hydrocarbon compound chosen from: - triazoles and benzotriazoles, optionally substituted with a C1-C20 alkyl group - alkylamino triazoles, - alkylamino benzotriazoles, 25 - bis-benzotriazoles, and 2) adding said combination to the liquid fuel.
L'invention concerne enfin un procédé pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action d'un agent antioxydant présent dans un carburant liquide pour moteur à combustion 30 interne, ce procédé comprenant au moins les étapes suivantes : 1') la fourniture d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne comprenant au moins un agent antioxydant et d'une association comprenant au moins : 5 10 15 (a) un copolymère comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) 5 Avec u = 0 ou 1, R1' est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -CO-O- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-C6, 10 G représente un groupement choisi parmi un alkyle en CrC34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : 15 dans laquelle R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en C1 à C12, 20 R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, et (b) un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole et 25 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, et 2') l'ajout dans le carburant liquide de ladite association.The invention finally relates to a method for maintaining and / or strengthening and / or prolonging the action of an antioxidant present in a liquid fuel for an internal combustion engine, this method comprising at least the following steps: 1 ') the supply of a liquid fuel for an internal combustion engine comprising at least one antioxidant and a combination comprising at least: 5 10 15 (a) a copolymer comprising: - at least one unit of the following formula (I): (I ) 5 With u = 0 or 1, R1 'is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, E = -O- or -N (Z) -, or -0-00-, or -CO-O - or -NH-CO- or -CO-NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, G represents a group chosen from a C1-C34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one ring aromatic and at least one C1-C34 alkyl group, and - at least one unit of the following formula (II): in which R 1 "is chosen from the hydrogen atom and the group m ethyl, Q is chosen from the oxygen atom and the group -NR'- with R 'being chosen from a hydrogen atom and the C1 to C12 hydrocarbon chains, R comprises a substituted C1 to C34 hydrocarbon chain by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the R group also possibly containing one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups, and (b) a hydrocarbon compound comprising at least a triazole group and optionally one or more heteroatoms, and 2 ') adding said combination to the liquid fuel.
16 DESCRIPTION DETAILLEE D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre.DETAILED DESCRIPTION Other advantages and characteristics will emerge more clearly from the description which follows.
Les modes particuliers de réalisation de l'invention sont donnés à titre d'exemples non limitatifs.The particular embodiments of the invention are given by way of nonlimiting examples.
5 Pour des raisons de simplification, nous utiliserons dans la suite de la description les termes : - (méth)acrylate d'alkyle pour désigner un acrylate d'alkyle ou un méthacrylate d'alkyle ((méth)acrylate d'alkyle), 10 - (méth)acrylamide d'alkyle pour désigner un acrylamide d'alkyle ou un méthacrylamide d'alkyle ((méth)acrylamide d'alkyle), et - ammonium quaternaire pour désigner un sel d'ammonium quaternaire.5 For reasons of simplification, in the remainder of the description we will use the terms: - alkyl (meth) acrylate to denote an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate (alkyl (meth) acrylate), 10 - alkyl (meth) acrylamide to denote an alkyl acrylamide or an alkyl ((meth) acrylamide) methacrylamide, and - quaternary ammonium to denote a quaternary ammonium salt.
Par « motif », on entend au sens de l'invention un groupe d'atomes constituant une partie 15 de la structure du copolymère et correspondant à un monomère employé dans la synthèse du copolymère.For the purposes of the invention, the term “unit” is understood to mean a group of atoms constituting a part of the structure of the copolymer and corresponding to a monomer used in the synthesis of the copolymer.
L'invention concerne l'utilisation comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans un carburant liquide de moteur à combustion interne d'une association 20 comprenant au moins : (a) un copolymère comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) avec 25 u = 0 ou 1, R1' représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, de préférence R1' est un atome d'hydrogène, E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -00-0- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en Cl-C6, 30 G représente un groupement choisi parmi un alkyle en Cl-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en Ci-C34, et 17 - au moins un motif de formule (II) suivante : RI" dans laquelle R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, 5 Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en C1 à C12, R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote 10 et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle. (b) un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.The invention relates to the use as a metal deactivator and / or as a metal passivator in a liquid fuel for an internal combustion engine of an association comprising at least: (a) a copolymer comprising: at least one unit of formula (I) following: (I) with 25 u = 0 or 1, R1 'represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably R1' is a hydrogen atom, E = -O- or -N (Z ) -, or -0-00-, or -00-0- or -NH-CO- or -CO-NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, G represents a group chosen from a group C 1 -C 34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C 1 -C 34 alkyl group, and at least one unit of the following formula (II): RI "in which R1" is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, 5 Q is chosen from the oxygen atom and the -NR'- group with R 'being chosen from a hydrogen atom and the C1 to C12 hydrocarbon chains , R c includes a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the R group also possibly containing one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups. (b) a hydrocarbon compound comprising at least one triazole group and optionally one or more heteroatoms.
L'invention concerne également une association comprenant au moins : 15 (a) un copolymère comprenant : - au moins un motif de formule (I) suivante : (I) avec u = 0 ou 1, 20 R1' est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, E = -O- ou -N(Z)-, ou -0-00-, ou -00-0- ou -NH-CO- ou -CO-NH-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-C6, G représente un groupement choisi parmi un alkyle en C1-C34, un noyau aromatique, un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle 25 en C1-C34, et - au moins un motif de formule (II) suivante : 18 dans laquelle R1" est choisi parmi l'atome d'hydrogène et le groupement méthyle, Q est choisi parmi l'atome d'oxygène et le groupement -NR'- avec R' étant choisi parmi 5 un atome d'hydrogène et les chaines hydrocarbonées en C1 à C12, R comprend une chaine hydrocarbonée en C1 à C34 substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, le groupement R pouvant également contenir un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle, 10 (b') un composé hydrocarboné choisi parmi : - les triazoles et les benzotriazoles, éventuellement substitués par un groupement alkyle en C1-C20, - les triazoles alkylaminés, - les benzotriazoles alkylaminés, et 15 - les bis-benzotriazoles.The invention also relates to a combination comprising at least: (a) a copolymer comprising: - at least one unit of formula (I) below: (I) with u = 0 or 1, 20 R1 'is chosen from the atom of hydrogen and the methyl group, E = -O- or -N (Z) -, or -0-00-, or -00-0- or -NH-CO- or -CO-NH-, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group, G represents a group chosen from a C1-C34 alkyl, an aromatic ring, an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1-C34 alkyl group, and - at at least one unit of the following formula (II): 18 in which R1 "is chosen from the hydrogen atom and the methyl group, Q is chosen from the oxygen atom and the -NR'- group with R 'being chosen from a hydrogen atom and the C1 to C12 hydrocarbon chains, R comprises a C1 to C34 hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and optionally one or more hydroxyl groups, the group ment R may also contain one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups, 10 (b ') a hydrocarbon compound chosen from: - triazoles and benzotriazoles, optionally substituted with a C1 alkyl group -C20, - alkylaminated triazoles, - alkylaminated benzotriazoles, and 15 - bis-benzotriazoles.
Le copolymère (a) Selon un mode de réalisation particulier, les motifs de formule (I) et les motifs de formule (Il) définis ci-dessus représentent au moins 70% en moles du copolymère (a), par rapport 20 au nombre total de moles de motifs entrant dans la composition du copolymère (a), de préférence au moins 80% en moles, plus préférentiellement au moins 90% en moles, encore plus préférentiellement au moins 95% en moles, et avantageusement au moins 98% en moles.The copolymer (a) According to a particular embodiment, the units of formula (I) and the units of formula (II) defined above represent at least 70% by moles of the copolymer (a), relative to the total number of moles of units entering into the composition of the copolymer (a), preferably at least 80% by moles, more preferably at least 90% by moles, even more preferably at least 95% by moles, and advantageously at least 98% by moles .
Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère (a) comprend uniquement des motifs 25 de formule (I) et des motifs de formule (II).According to a preferred embodiment, the copolymer (a) comprises only units of formula (I) and units of formula (II).
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (a) est choisi parmi les copolymères à blocs ou statistiques.According to a particular embodiment, the copolymer (a) is chosen from block or random copolymers.
30 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le copolymère (a) est un copolymère à blocs.According to a particularly preferred embodiment, the copolymer (a) is a block copolymer.
19 Selon une première variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux vérifiant u=0.According to a first variant, the unit of formula (I) is chosen from those verifying u = 0.
Préférentiellement, et selon cette première variante, le copolymère (a) est à blocs.Preferably, and according to this first variant, the copolymer (a) is block.
Selon une autre variante, le motif de formule (I) est choisi parmi ceux vérifiant u=1.According to another variant, the unit of formula (I) is chosen from those verifying u = 1.
5 Le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : - E = -0-, - E= -N(Z)- avec Z représente H ou un groupement alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, 10 - E = -0-00- étant entendu que E est alors relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, - E = -00-0- étant entendu que E est alors relié au carbone vinylique par l'atome de carbone, - E = -NH-00-, et 15 - E = -CO-NH-.5 The group E of formula (I) is chosen from: - E = -0-, - E = -N (Z) - with Z represents H or a C1-C6 alkyl group, linear or branched, cyclic or acyclic , preferably acyclic, 10 - E = -0-00- it being understood that E is then connected to the vinyl carbon by the oxygen atom, - E = -00-0- it being understood that E is then connected to the vinyl carbon by the carbon atom, - E = -NH-00-, and - E = -CO-NH-.
Selon un premier mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : -O- et -N(Z)-, avec Z représentant H ou un groupement alkyle en C1-C6.According to a first embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: -O- and -N (Z) -, with Z representing H or a C1-C6 alkyl group.
20 Selon un second mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : - 0-CO- et -NH-00-, étant entendu que le groupement E=-0-00- est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène et que le groupement E=-NH-00- est relié au carbone vinylique par l'atome d'azote.According to a second embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: - 0-CO- and -NH-00-, it being understood that the group E = -0-00- is linked to the vinyl carbon by the oxygen atom and that the group E = -NH-00- is linked to the vinyl carbon by the nitrogen atom.
25 Selon ce même mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est de préférence le groupement -0-00-, étant entendu que le groupement -0-00- est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène.According to this same embodiment, the group E of formula (I) is preferably the group -0-00-, it being understood that the group -0-00- is linked to the vinyl carbon via the oxygen atom. .
Selon un troisième mode de réalisation, le groupement E de la formule (I) est choisi parmi : 30 -00-O- et -CO-NH-, étant entendu que le groupement E est relié au carbone vinylique par l'atome de carbone.According to a third embodiment, the group E of formula (I) is chosen from: 30 -00-O- and -CO-NH-, it being understood that the group E is linked to the vinyl carbon via the carbon atom .
Selon ce même troisième de réalisation, le groupement E de la formule (I) est de préférence le groupement -00-0-, étant entendu que le groupement -CO-O- est relié au carbone 35 vinylique par l'atome de carbone.According to this same third embodiment, the group E of formula (I) is preferably the -00-0- group, it being understood that the -CO-O- group is linked to the vinyl carbon via the carbon atom.
Selon un mode de réalisation préféré, le motif de formule (I) est tel que u=1, et le 20 groupement E est un groupement -CO-O-, E étant relié au carbone vinylique par l'atome de carbone.According to a preferred embodiment, the unit of formula (I) is such that u = 1, and the group E is a -CO-O- group, E being linked to the vinyl carbon via the carbon atom.
Le groupement (G) de la formule (I) peut être un alkyle en C1-C34, de préférence un radical 5 alkyle en C4-C34, de préférence en C4-C30, plus préférentiellement en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à CAB.The group (G) of formula (I) can be a C1-C34 alkyl, preferably a C4-C34, preferably C4-C30, more preferably C6-C24, even more preferably C8 alkyl radical. at CAB.
Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.The alkyl radical is a linear or branched, cyclic or acyclic, preferably acyclic, radical.
Ce radical alkyle peut comprendre une partie linéaire ou ramifiée et une partie cyclique.This alkyl radical can comprise a linear or branched part and a cyclic part.
10 Le groupement (G) de la formule (I) est avantageusement un alkyle acyclique en C1-C34, de préférence un radical alkyle en C4-C34, de préférence en C4-C30, plus préférentiellement en C8-C24, encore plus préférentiellement en C3 à C18, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié.The group (G) of formula (I) is advantageously an acyclic C1-C34 alkyl, preferably a C4-C34, preferably C4-C30, more preferably C8-C24, even more preferably alkyl radical. C3 to C18, linear or branched, preferably branched.
15 On peut citer, de façon non limitative, les groupements alkyles tels que le butyle, l'octyle, le décyle, le dodécyle, l'éthyl-2-hexyle, l'isooctyle, l'isodécyle et l'isododécyle.Mention may be made, without limitation, of alkyl groups such as butyl, octyl, decyl, dodecyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, isodecyl and isododecyl.
Le groupement (G) de la formule (I) peut également être un noyau aromatique, de préférence un groupement phényle ou aryle.The group (G) of formula (I) can also be an aromatic ring, preferably a phenyl or aryl group.
Parmi les groupements aromatiques, on peut 20 citer, de façon non limitative, le groupement phényle ou naphtyle, de préférence le groupement phényle.Among the aromatic groups, mention may be made, without limitation, of the phenyl or naphthyl group, preferably the phenyl group.
Le groupement (G) de la formule (I) peut, selon une autre variante préférée, être un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C1-C34.The group (G) of formula (I) can, according to another preferred variant, be an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C1-C34 alkyl group.
25 De préférence, selon cette variante, le groupement (G) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et un ou plusieurs groupements alkyles en C4-C34, de préférence en C4-C30, plus préférentiellement en Cs-Cm, encore plus préférentiellement en Cg à C18.Preferably, according to this variant, the group (G) is an aralkyl comprising at least one aromatic ring and one or more C4-C34, preferably C4-C30, more preferably Cs-Cm, even more preferably in Cg to C18.
30 Le noyau aromatique peut être mono-substitué ou être substitué sur plusieurs de ses atomes de carbone.The aromatic ring can be mono-substituted or be substituted on more than one of its carbon atoms.
De préférence, le noyau aromatique est monosubstitué.Preferably, the aromatic nucleus is monosubstituted.
Le groupement alkyle en C1-C34 peut être en position ortho, méta ou para sur le noyau aromatique, de préférence en para.The C1-C34 alkyl group can be in the ortho, meta or para position on the aromatic ring, preferably in para.
35 Le radical alkyle est un radical linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.The alkyl radical is a linear or branched, cyclic or acyclic radical, preferably acyclic.
21 Le radical alkyle est, de préférence, un radical acyclique, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié.The alkyl radical is preferably an acyclic radical, linear or branched, preferably branched.
5 Le noyau aromatique peut être directement relié au groupement E ou au carbone vinylique mais il peut aussi lui être relié par l'intermédiaire d'un substituant alkyle.The aromatic ring can be directly linked to the group E or to the vinyl carbon but it can also be linked to it through an alkyl substituent.
On peut citer, à titre d'exemple de groupement G un groupement benzyle substitué en para par un groupement alkyle en C4-C34, de préférence en C4-030.Mention may be made, by way of example of group G, of a benzyl group substituted in para with a C4-C34, preferably C4-030, alkyl group.
De préférence, selon cette variante, le groupement (G) de la formule (I) est un aralkyle comprenant au moins un noyau aromatique et au moins un groupement alkyle en C4-C34, de préférence en C4-C30, plus préférentiellement en C6-C24, encore plus préférentiellement en C8 à Ois.Preferably, according to this variant, the group (G) of formula (I) is an aralkyl comprising at least one aromatic ring and at least one C4-C34, preferably C4-C30, more preferably C6- alkyl group. C24, even more preferably at C8 at Ois.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement Q de la formule (Il) est l'atome d'oxygène.According to a particular embodiment, the group Q of formula (II) is the oxygen atom.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R de la formule (Il) comprend un 20 groupement ammonium quaternaire et un ou plusieurs groupements hydroxyle.According to a particular embodiment, the group R of formula (II) comprises a quaternary ammonium group and one or more hydroxyl groups.
Selon une variante, le groupement R est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une amine primaire, secondaire ou tertiaire selon tout procédé connu.According to one variant, the group R is chosen from groups having at least one quaternary ammonium function obtained by quaternization of a primary, secondary or tertiary amine according to any known process.
Le groupement R peut, en particulier, être choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenus par quaternarisation d'au moins une fonction amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine ou biguanidine ; les groupements hétérocycliques ayant de 3 à 34 atomes et au moins un atome d'azote.The R group can, in particular, be chosen from groups having at least one quaternary ammonium function obtained by quaternization of at least one amine, imine, amidine, guanidine, aminoguanidine or biguanidine function; heterocyclic groups having from 3 to 34 atoms and at least one nitrogen atom.
Avantageusement, le groupement R est choisi parmi les groupements ayant au moins une fonction ammonium quaternaire obtenue par quaternarisation d'une amine tertiaire.Advantageously, the group R is chosen from groups having at least one quaternary ammonium function obtained by quaternization of a tertiary amine.
10 15 25 30 Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R de la formule (Il) est représenté 35 par l'une des formules (III) et (IV) suivantes : 22 R X X R R4 1 R5 (III) R6 \R2---%." N+ R7 (IV) dans laquelle X- est choisi parmi les ions hydroxyde, halogénures et les anions organiques, en particulier 5 l'ion acétate, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en Ci à 034, de préférence en Ci à Cis, plus préférentiellement en C1 à Ce, encore plus préférentiellement en C2 à C4, cycliques ou acycliques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées par au moins un groupement hydroxyle ; de préférence R2 est choisi parmi les groupements alkyles, 10 éventuellement substitués par au moins un groupement hydroxyle, étant entendu que le groupement R2 est relié au groupement Q dans la formule (II), R3, R4 et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C18, de préférence en C1 à C12, linéaires ou ramifiées, cycliques ou acycliques, étant entendu que les groupements alkyles R3, R4 et R5 peuvent contenir 15 un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle et peuvent être reliés ensemble deux à deux pour former un ou plusieurs cycles, R6 et R7 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C18, de préférence en C1 à C12, linéaires ou ramifiées, cycliques ou acycliques, étant entendu que les groupements R6 et R7 peuvent contenir un ou 20 plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou groupements carbonyle et peuvent être reliés ensemble pour former un cycle.According to a particular embodiment, the group R of formula (II) is represented by one of the following formulas (III) and (IV): 22 RXXR R4 1 R5 (III) R6 \ R2- -%. "N + R7 (IV) in which X- is chosen from hydroxide ions, halides and organic anions, in particular the acetate ion, R2 is chosen from C 1 to 034 hydrocarbon chains, preferably from Ci to Cis, more preferably C1 to Ce, even more preferably C2 to C4, cyclic or acyclic, linear or branched, optionally substituted by at least one hydroxyl group; preferably R2 is chosen from alkyl groups, optionally substituted by at least one hydroxyl group, it being understood that the group R2 is linked to the group Q in formula (II), R3, R4 and R5 are identical or different and chosen, independently, from the hydrocarbon chains in C1 to C18, preferably in C1 to C12, linear or branched, cyclic or acyclic, it being understood that the alkyl groups R3, R4 and R5 may contain one or more nitrogen and / or oxygen atoms and / or carbonyl groups and may be linked together in pairs to form one or more rings, R6 and R7 are identical or different and chosen, independently, from C1 to C18, preferably C1 to C12, linear or branched, cyclic or acyclic hydrocarbon chains, it being understood that the groups R6 and R7 may contain one or more atoms. nitrogen and / or oxygen and / or carbonyl groups and can be linked together to form a ring.
Le ou les atomes d'azote et/ou d'oxygène peuvent être présents dans les groupements R3, R4 et R5 sous forme de ponts éther, de ponts amine ou sous forme d'un substituant amine 25 ou hydroxyle.The nitrogen and / or oxygen atom (s) may be present in the groups R3, R4 and R5 in the form of ether bridges, of amine bridges or in the form of an amine or hydroxyl substituent.
Les anions organiques du groupement X- sont avantageusement les bases conjuguées des acides organiques, de préférence les bases conjuguées des acides carboxyliques, en particulier les acides choisis parmi les acides monocarboxyliques, polycarboxyliques, 30 cycliques ou acycliques.The organic anions of the X- group are advantageously the conjugate bases of organic acids, preferably the conjugate bases of carboxylic acids, in particular the acids chosen from monocarboxylic, polycarboxylic, cyclic or acyclic acids.
De préférence les anions organiques du groupement X- sont choisis parmi les bases conjuguées des acides carboxyliques acycliques saturés ou cycliques aromatiques.Preferably, the organic anions of the X- group are chosen from the conjugate bases of saturated acyclic or aromatic cyclic carboxylic acids.
On citera à titre d'exemple l'acide méthanoïque, l'acide acétique, l'acide adipique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide citrique, 23 l'acide benzoïque, l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique.Examples which may be mentioned are methanoic acid, acetic acid, adipic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles acycliques en Ci à 034, de préférence en Ci à C18, plus préférentiellement en Ci à 5 C8, encore plus préférentiellement en 02 à 04, linéaires ou ramifiés, substitués par au moins un groupement hydroxyle.According to a particular embodiment, the group R2 is chosen from acyclic C 1 to 034, preferably C 1 to C18, more preferably C 1 to 5 C8, even more preferably O 2 to 04, linear or branched, substituted alkyl groups. with at least one hydroxyl group.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R de la formule (II) comprend une chaine hydrocarbonée substituée par au moins un groupement ammonium quaternaire et 10 un ou plusieurs groupements hydroxyle.According to a particular embodiment, the group R of formula (II) comprises a hydrocarbon chain substituted by at least one quaternary ammonium group and one or more hydroxyl groups.
Avantageusement, le groupement R de la formule (II) est représenté par la formule (III) dans laquelle : X- est choisi parmi les anions organiques, de préférence les bases conjuguées des acides 15 carboxyliques, R2 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en Ci à 034, de préférence les groupements alkyles en Ci à 018, R3, R4 et R5 sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les chaines hydrocarbonées en C1 à C18, éventuellement substituées par au moins un groupement 20 hydroxyle, étant entendu qu'au moins un des groupements R3, R4 et R5 contient au moins un groupement hydroxyle.Advantageously, the group R of formula (II) is represented by formula (III) in which: X- is chosen from organic anions, preferably the conjugated bases of carboxylic acids, R2 is chosen from C 1 hydrocarbon chains. to 034, preferably the C1 to C18 alkyl groups, R3, R4 and R5 are identical or different and chosen, independently, from the C1 to C18 hydrocarbon chains, optionally substituted by at least one hydroxyl group, it being understood that at least one of the groups R3, R4 and R5 contains at least one hydroxyl group.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R2 est représenté par l'une des formules (V) et (VI) suivantes : 25 (V) (VI) Dans laquelle R8 est choisi parmi les chaines hydrocarbonées en Ci à 032, de préférence en Ci à 016, cycliques ou acycliques, de préférence acyclique, linéaires ou ramifiées, de préférence 30 les groupements alkyles, R9 est choisi parmi l'hydrogène et les groupements alkyle en Cl à C6, en Cl à C4, plus préférentiellement l'hydrogène.According to a particular embodiment, the group R2 is represented by one of the following formulas (V) and (VI): (V) (VI) In which R8 is chosen from C 1 to 032 hydrocarbon chains, preferably C 1 to 016, cyclic or acyclic, preferably acyclic, linear or branched, preferably alkyl groups, R9 is chosen from hydrogen and C1 to C6 and C1 to C4 alkyl groups, more preferably hydrogen .
24 Selon un mode de réalisation particulier, le motif de formule (I) est obtenu à partir d'un monomère (ma).24 According to a particular embodiment, the unit of formula (I) is obtained from a monomer (ma).
De préférence, le monomère (ma) répond à la formule suivante (VII) : H2C E 5 G avec E, G et u sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de R1', E, G et u selon la formule (I) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (VII).Preferably, the monomer (ma) corresponds to the following formula (VII): H2C E 5 G with E, G and u are as defined above, the preferred variants of R1 ′, E, G and u according to the formula (I) as defined above are also preferred variants of formula (VII).
10 Avantageusement, le groupement R1' est un atome d'hydrogène.Advantageously, the group R 1 ′ is a hydrogen atom.
Lorsque le groupement E du monomère (ma) est le groupement -0-00-, étant entendu que le groupement -0-00- est relié au carbone vinylique par l'atome d'oxygène, le monomère 15 (ma) est, de préférence, choisi parmi les alkyl esters vinyliques en C1 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C6 à C24, plus préférentiellement en Cg à C22.When the group E of the monomer (ma) is the group -0-00-, it being understood that the group -0-00- is linked to the vinyl carbon by the oxygen atom, the monomer 15 (ma) is, of preferably chosen from C1 to C34, preferably C4 to C30, more preferably C6 to C24, more preferably C8 to C22 alkyl esters.
Le radical alkyle de l'alkyl ester vinylique est linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique.The alkyl radical of the vinyl alkyl ester is linear or branched, cyclic or acyclic, preferably acyclic.
20 Parmi les monomères ester vinylique d'alkyle, on peut citer par exemple le l'octanoate de vinyle, le décanoate de vinyle, le dodécanoate de vinyle, le tétradécanoate de vinyle, l'hexadécanoate de vinyle, l'octodécanoate de vinyle, le docosanoate de vinyle, le 2- éthylhexanoate de vinyle.Among the alkyl vinyl ester monomers, mention may be made, for example, of vinyl octanoate, vinyl decanoate, vinyl dodecanoate, vinyl tetradecanoate, vinyl hexadecanoate, vinyl octodecanoate, vinyl docosanoate, vinyl 2-ethylhexanoate.
25 Lorsque le groupement E du monomère (ma) est le groupement -00-0-, étant entendu que le groupement -00-0- est relié au carbone vinylique par l'atome de carbone, le monomère (ma) est, de préférence, choisi parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 à C34, de préférence en C4 à C30, plus préférentiellement en C6 à C24, plus préférentiellement en Cg à C22.When the group E of the monomer (ma) is the group -00-0-, it being understood that the group -00-0- is linked to the vinyl carbon by the carbon atom, the monomer (ma) is preferably , chosen from acrylates or methacrylates of C1 to C34, preferably C4 to C30, more preferably C6 to C24, more preferably Cg to C22 alkyl.
Le radical alkyle de l'acrylate ou méthacrylate est linéaire ou ramifié, cyclique ou 30 acyclique, de préférence acyclique.The alkyl radical of the acrylate or methacrylate is linear or branched, cyclic or acyclic, preferably acyclic.
Parmi les (méth)acrylates d'alkyle susceptibles d'être utilisés dans la fabrication du 25 copolymère de l'invention, on peut citer, de façon non limitative : l'acrylate de n-octyle, le méthacrylate de n-octyle, l'acrylate de n-décyle, le méthacrylate de n-décyle, l'acrylate de n-dodécyle, le méthacrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate d'isooctyle, le méthacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isodécyle, le 5 méthacrylate d'isodécyle.Among the alkyl (meth) acrylates capable of being used in the manufacture of the copolymer of the invention, there may be mentioned, without limitation: n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-decyl acrylate, n-decyl methacrylate, n-dodecyl acrylate, n-dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethyl-hexyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate.
Selon un mode de réalisation particulier, le motif de formule (II) est obtenu à partir d'un monomère (mb).According to a particular embodiment, the unit of formula (II) is obtained from a monomer (mb).
De préférence, le monomère (mb) est choisi parmi ceux de formule (VIII) : H2C ,R1" 10 (VIII) dans laquelle R1", Q et R sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de R1", Q et R selon la formule (II) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (VIII).Preferably, the monomer (mb) is chosen from those of formula (VIII): H2C, R1 "(VIII) in which R1", Q and R are as defined above, the preferred variants of R1 ", Q and R according to formula (II) as defined above are also preferred variants of formula (VIII).
15 Selon un mode de réalisation particulier, le monomère (mb) est représenté par l'une des formules (IX) et (X) suivantes : H2C R6 R2 -Q \ VR2 R's X - Ri7 X- (IX) R1" 20 (X) dans lesquelles Ri" et Q sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de Ri" et Q selon la formule (Il) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées des formules (IX) et (X), 25 X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R, sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de K, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que définies ci-dessus sont 26 également des variantes préférées des formules (IX) et (X).According to a particular embodiment, the monomer (mb) is represented by one of the following formulas (IX) and (X): H2C R6 R2 -Q \ VR2 R's X - Ri7 X- (IX) R1 "20 ( X) in which R 1 "and Q are as defined above, the preferred variants of R 1" and Q according to formula (II) as defined above are also preferred variants of formulas (IX) and (X) , X-, R2, R3, R4, R5, R6 and R, are as defined above, the preferred variants of K, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 according to formulas (III) and ( IV) as defined above are also preferred variations of formulas (IX) and (X).
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (a) peut être obtenu par copolymérisation d'au moins un monomère (m.) et d'au moins un monomère (mb).According to a particular embodiment, the copolymer (a) can be obtained by copolymerization of at least one monomer (m.) And at least one monomer (mb).
5 Selon un mode de réalisation particulier, au moins 70% en moles des monomères utilisés pour la préparation du copolymère (a) sont choisis parmi les monomères (ma) et les monomères (mb) définis ci-dessus, de préférence au moins 80% en moles, plus préférentiellement au moins 90% en moles, encore plus préférentiellement au moins 95% 10 en moles, et avantageusement au moins 98% en moles.According to a particular embodiment, at least 70% by moles of the monomers used for the preparation of the copolymer (a) are chosen from the monomers (ma) and the monomers (mb) defined above, preferably at least 80%. by moles, more preferably at least 90% by moles, still more preferably at least 95% by moles, and advantageously at least 98% by moles.
Selon un mode de réalisation particulier préféré, le copolymère (a) est obtenu uniquement à partir de monomères (ma) et de monomères (mb).According to a particular preferred embodiment, the copolymer (a) is obtained only from monomers (ma) and monomers (mb).
15 Le copolymère (a) peut être préparé selon tout procédé connu de polymérisation.The copolymer (a) can be prepared according to any known polymerization process.
Les différentes techniques et conditions de polymérisation sont largement décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l'homme de l'art.The various polymerization techniques and conditions are widely described in the literature and fall within the general knowledge of those skilled in the art.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère (a) est un copolymère à blocs 20 comprenant au moins un bloc A et au moins un bloc B.According to a particular embodiment, the copolymer (a) is a block copolymer comprising at least one block A and at least one block B.
Le bloc A répond à la formule (XI) suivante : (XI) 25 dans laquelle p est un entier allant de 2 à 100, de préférence de 5 à 80, de préférence de 10 à 70, plus préférentiellement de 20 à 60.The block A corresponds to the following formula (XI): (XI) 25 in which p is an integer ranging from 2 to 100, preferably from 5 to 80, preferably from 10 to 70, more preferably from 20 to 60.
E, G et u sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de R11, E, G et u selon la formule (I) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la 30 formule (XI).E, G and u are as defined above, the preferred variants of R11, E, G and u according to formula (I) as defined above are also preferred variants of formula (XI).
27 Le bloc B répond à la formule (XII) suivante : dans laquelle n est un entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 40, plus préférentiellement de 4 à 20, 5 encore plus préférentiellement de 5 à 10, R1", Q et R sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de R1", Q et R selon la formule (II) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (XII).27 The block B corresponds to the following formula (XII): in which n is an integer ranging from 2 to 50, preferably from 3 to 40, more preferably from 4 to 20, 5 even more preferably from 5 to 10, R1 " , Q and R are as defined above, the preferred variants of R 1 ", Q and R according to formula (II) as defined above are also preferred variants of formula (XII).
10 Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B est représenté par l'une des formules (XIII) et (XIV) suivantes : R6 2 N"----- R7 X (XIII) (XIV) dans laquelle 15 n, Q et R1" sont tels que décrits ci-dessus, les variantes préférées de n, Q et R1" selon les formules (II) et (XII) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées des formules (XIII) et (XIV), X-, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que définis ci-dessus, les variantes préférées de K, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 selon les formules (III) et (IV) telles que définies ci-dessus sont 20 également des variantes préférées des formules (XIII) et (XIV).According to a particular embodiment, the block B is represented by one of the following formulas (XIII) and (XIV): R6 2 N "----- R7 X (XIII) (XIV) in which 15 n, Q and R1 "are as described above, the preferred variants of n, Q and R1" according to formulas (II) and (XII) as defined above are also preferred variants of formulas (XIII) and ( XIV), X-, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined above, the preferred variants of K, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 according to formulas (III) and ( IV) as defined above are also preferred variations of formulas (XIII) and (XIV).
Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (m.) tel que décrit ci-dessus.According to a particular embodiment, the block A consists of a chain of structural units derived from at least one monomer (m.) As described above.
25 Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B consiste en une chaîne de motifs structuraux dérivés d'au moins un monomère (mb) tel que décrit précédemment.According to a particular embodiment, the block B consists of a chain of structural units derived from at least one monomer (mb) as described above.
28 Selon un mode de réalisation particulier, le bloc A consiste en une chaine de motifs structuraux dérivés d'un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle (ma) et le bloc B répond à la formule (XII) décrite ci-dessus.According to a particular embodiment, block A consists of a chain of structural units derived from an alkyl acrylate or alkyl methacrylate monomer (ma) and block B corresponds to formula (XII) described above. .
5 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est obtenu par copolymérisation d'au moins le monomère (méth)acrylate d'alkyle (ma) et d'au moins le monomère (mb).According to a particular embodiment, the block copolymer is obtained by copolymerization of at least the alkyl (meth) acrylate monomer (ma) and at least the monomer (mb).
Il est entendu que l'on ne sortirait pas de l'invention si l'on obtenait le copolymère selon 10 l'invention à partir de monomères différents de (ma) et (mb), dans la mesure où le copolymère final correspond à celui de l'invention c'est-à-dire comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) telles que définies ci-dessus.It is understood that it would not be departing from the invention if the copolymer according to the invention was obtained from monomers other than (ma) and (mb), insofar as the final copolymer corresponds to that of the invention, that is to say comprising at least one unit of formula (I) and at least one unit of formula (II) as defined above.
Par exemple, on ne sortirait pas de l'invention, si on obtenait le copolymère par copolymérisation de monomères différents de (ma) et (mb) suivie d'une post-fonctionnalisation.For example, it would not be departing from the invention if the copolymer was obtained by copolymerization of monomers other than (ma) and (mb) followed by post-functionalization.
15 Par exemple, les unités dérivant d'un monomère (ma) peuvent être obtenues à partir de l'alcool vinylique ou de l'acide acrylique, respectivement par réaction de transestérification ou d'amidification.For example, the units deriving from a monomer (ma) can be obtained from vinyl alcohol or acrylic acid, respectively by transesterification or amidification reaction.
20 Par exemple, les unités dérivant d'un monomère (mb) peuvent être obtenus par post- fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire Pi issu de la polymérisation d'un monomère intermédiaire (méth)acrylate ou (méth)acrylamide (rni) de formule (XV) définie ci-dessous et dans lequel ladite post-fonctionnalisation correspond à la réaction dudit polymère intermédiaire Pi avec une amine tertiaire NR3R4R5 où R6N=R7 où R3, R4, R5, R6 et R7 sont 25 tels que définis ci-dessus dans les formules (III) et (IV).For example, the units deriving from a monomer (mb) can be obtained by post-functionalization of an intermediate polymer Pi resulting from the polymerization of an intermediate monomer (meth) acrylate or (meth) acrylamide (rni) of formula (XV) defined below and wherein said post-functionalization corresponds to the reaction of said intermediate polymer Pi with a tertiary amine NR3R4R5 where R6N = R7 where R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined above in formulas (III) and (IV).
Le copolymère à blocs peut être obtenu par polymérisation séquencée, de préférence par polymérisation séquencée et contrôlée et, éventuellement suivie d'une ou plusieurs post-fonction nalisafions.The block copolymer can be obtained by block polymerization, preferably by controlled and sequenced polymerization and, optionally followed by one or more post-functionalization.
30 Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs décrit ci-dessus est obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée.According to a particular embodiment, the block copolymer described above is obtained by sequenced and controlled polymerization.
La polymérisation est, avantageusement, choisie parmi la polymérisation radicalaire contrôlée ; par exemple, par polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer Radical 35 Polymerization») ; la polymérisation radicalaire par le nitroxyde (NMP en anglais « Nitroxide-mediated polymerization ») ; les procédés de transfert dégénératif (en anglais « degenerative transfer processes ») tels que la polymérisation par transfert d'iode 29 dégénérative (en anglais « ITRP- iodine transfer radical polymerization ») ou la polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») ; les polymérisations dérivées de l'ATRP telles que les polymérisations utilisant des initiateurs 5 pour la régénération continue de l'activateur (ICAR -Initiators for continuous activator regeneration) ou utilisant des activateurs régénérés par transfert d'électron (ARGET en anglais « activators regenerated by electron transfer »).The polymerization is advantageously chosen from controlled radical polymerization; for example, by radical polymerization by atom transfer (ATRP in English "Atom Transfer Radical Polymerization"); radical polymerization by nitroxide (NMP in English "Nitroxide-mediated polymerization"); degenerative transfer processes such as degenerative transfer polymerization of iodine 29 (ITRP-iodine transfer radical polymerization) or radical polymerization by reversible chain transfer by addition-fragmentation (RAFT in English "Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer"); polymerizations derived from ATRP such as polymerizations using initiators for the continuous regeneration of the activator (ICAR - Initiators for continuous activator regeneration) or using activators regenerated by electron transfer (ARGET in English "activators regenerated by electron transfer ”).
On citera, à titre d'exemple, la publication « Macromolecular Engineering by atom transfer 10 radical polymerization », JACS, 136, 6513-6533 (2014) qui décrit un procédé de polymérisation séquencée et contrôlée pour former des copolymères à blocs.By way of example, mention will be made of the publication “Macromolecular Engineering by atom transfer 10 radical polymerization”, JACS, 136, 6513-6533 (2014) which describes a sequenced and controlled polymerization process for forming block copolymers.
On peut citer à titre d'exemple pour la NMP l'identification par C.By way of example, for NMP, the identification by C.
J.J.
Hawker d'une alkoxyamine capable d'agir comme agent unimoléculaire, fournissant à la fois le radical 15 réactif initiateur et le radical nitroxide intermédiaire sous forme stable (C.Hawker of an alkoxyamine capable of acting as a unimolecular agent, providing both the initiating reactive group and the intermediate nitroxide group in stable form (C.
J.J.
Hawker, J.Hawker, J.
Am.Am.
Chem.Chem.
Soc., 1994, 116, 11185).Soc., 1994, 116, 11185).
Hawker a également développé un initiateur NMP universel (D.Hawker also developed a universal NMP initiator (D.
Benoit et al., J.Benoit et al., J.
Am.Am.
Chem.Chem.
Soc., 1999, 121, 3904).Soc., 1999, 121, 3904).
La polymérisation radicalaire par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation 20 (RAFT en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer ») est une technique de polymérisation radicalaire vivante.Radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) is a living radical polymerization technique.
La technique RAFT a été découverte en 1988 par l'organisme australien de la recherche scientifique CSIRO (J.The RAFT technique was discovered in 1988 by the Australian scientific research organization CSIRO (J.
Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559).Chiefari et al., Macromolecules, 1998, 31, 5559).
La technique RAFT a très rapidement fait l'objet de recherches intensives de la part de la communauté scientifique dans la mesure où elle 25 permet la synthèse de macromolécules présentant des architectures complexes, notamment des structures en blocs, greffées, en peigne ou encore en étoiles tout en permettant de contrôler la masse moléculaire des macromolécules obtenues (G.The RAFT technique has very quickly been the subject of intensive research on the part of the scientific community insofar as it allows the synthesis of macromolecules having complex architectures, in particular block, graft, comb or star structures. while making it possible to control the molecular mass of the macromolecules obtained (G.
Moad et al., Aust.Moad et al., Aust.
J.J.
Chem, 2005, 58, 379).Chem, 2005, 58, 379).
La polymérisation RAFT peut être appliquée à une très large gamme de monomères vinyliques et dans diverses conditions expérimentales, y 30 compris pour la préparation de matériaux hydrosolubles (C.RAFT polymerization can be applied to a very wide range of vinyl monomers and under various experimental conditions, including for the preparation of water soluble materials (C.
L.THE.
McCormick et al., Acc.McCormick et al., Acc.
Chem.Chem.
Res. 2004, 37, 312).Res. 2004, 37, 312).
Le procédé RAFT inclut la polymérisation radicalaire classique d'un monomère substitué en présence d'un agent de transfert de chaîne adapté (agent RAFT ou CTA en anglais « Chain Transfer Agent »).The RAFT process includes the conventional radical polymerization of a substituted monomer in the presence of a suitable chain transfer agent (RAFT agent or CTA in English “Chain Transfer Agent”).
Les agents RAFT couramment utilisés comprennent les composés thiocarbonylthio tels que les dithioesters (J.Commonly used RAFT agents include thiocarbonylthio compounds such as dithioesters (J.
Chiefari et al., 35 Macromolecules, 1998, 31, 5559), les dithiocarbamates (R.Chiefari et al., 35 Macromolecules, 1998, 31, 5559), dithiocarbamates (R.
T.T.
A.TO.
Mayadunne et al., Macromolecules, 1999, 32, 6977 ; M.Mayadunne et al., Macromolecules, 1999, 32, 6977; Mr.
Destarac et al., Macromol.Destarac et al., Macromol.
Rapid.Rapid.
Commun., 2000, 21, 1035), les trithiocarbonates (R.Commun., 2000, 21, 1035), trithiocarbonates (R.
T.T.
A.TO.
Mayadunne et al., Macromolecules, 2000, 33, 243) 30 et les xanthates (R.Mayadunne et al., Macromolecules, 2000, 33, 243) 30 and xanthates (R.
Francis et al., Macromolecules, 2000, 33, 4699), qui opèrent la polymérisation par un procédé de transfert de chaine réversible.Francis et al., Macromolecules, 2000, 33, 4699), which operate the polymerization by a reversible chain transfer process.
L'utilisation d'un agent RAFT adapté permet la synthèse de polymères présentant un haut degré de fonctionnalité et présentant une répartition étroite des poids moléculaires, c'est-à-dire un faible indice de 5 polydispersité (PDI en anglais « Polydispersity index »).The use of a suitable RAFT agent allows the synthesis of polymers exhibiting a high degree of functionality and exhibiting a narrow molecular weight distribution, that is to say a low polydispersity index (PDI). ).
On peut citer à titre d'exemple de description de polymérisation radicalaire RAFT les documents suivants WO 1998/01478, WO 1999/31144, WO 2001/77198, WO 2005/00319, WO 2005/000924.The following documents WO 1998/01478, WO 1999/31144, WO 2001/77198, WO 2005/00319, WO 2005/000924 may be cited by way of description of RAFT radical polymerization.
10 La polymérisation séquencée et contrôlée est typiquement réalisée dans un solvant, sous atmosphère inerte, à une température de réaction allant en général de 0 à 200°C, de préférence de 50°C à 130°C.The sequenced and controlled polymerization is typically carried out in a solvent, under an inert atmosphere, at a reaction temperature generally ranging from 0 to 200 ° C, preferably from 50 ° C to 130 ° C.
Le solvant peut être choisi parmi les solvants polaires, en particulier les éthers comme l'anisole (méthoxybenzène) ou le tétrahydrofuranne ou les 15 solvants apolaires, en particulier, les paraffines, les cycloparaffines, les aromatiques et les alkylaromatiques ayant de 1 à 19 atomes de carbone, par exemple, le benzène, le toluène, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-butène, le n-hexane, le n-heptane et similaire.The solvent can be chosen from polar solvents, in particular ethers such as anisole (methoxybenzene) or tetrahydrofuran or nonpolar solvents, in particular paraffins, cycloparaffins, aromatics and alkylaromatics having from 1 to 19 atoms. carbon, for example, benzene, toluene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-butene, n-hexane, n-heptane and the like.
Pour la polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP en anglais « Atom Transfer 20 Radical Polymerization »), la réaction est généralement réalisée sous vide en présence d'un amorceur, d'un ligand et d'un catalyseur.For radical polymerization by atom transfer (ATRP in English "Atom Transfer 20 Radical Polymerization"), the reaction is generally carried out under vacuum in the presence of an initiator, a ligand and a catalyst.
A titre d'exemple de ligand, on peut citer la N,N,N',N",N"-Pentaméthyldiéthylenetriamine (PMDETA), la 1,1,4,7,10,10- hexaméthyltriéthylène-tétramine (HMTETA), la 2,2'-Bipyridine (BPY) et la Tris(2- pyridylmethyl)amine (TPMA).By way of example of ligand, mention may be made of N, N, N ', N ", N" -Pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), 1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylene-tetramine (HMTETA), 2,2'-Bipyridine (BPY) and Tris (2-pyridylmethyl) amine (TPMA).
A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer : CuX, CuX2, 25 avec X=CI, Br et les complexes à base de ruthénium Ru2+/Ru3+.By way of example of catalyst, mention may be made of: CuX, CuX2, 25 with X = CI, Br and the complexes based on ruthenium Ru2 + / Ru3 +.
La polymérisation ATRP est, de préférence, réalisée dans un solvant choisi parmi les solvants polaires.The ATRP polymerization is preferably carried out in a solvent chosen from polar solvents.
30 Selon la technique de polymérisation séquencée et contrôlée, il peut également être envisagé de travailler sous pression.According to the sequenced and controlled polymerization technique, it can also be envisaged to work under pressure.
Les nombres d'équivalents de monomère (ma) du bloc A et de monomère (mb) du bloc B mis en réaction lors de la réaction de polymérisation peuvent être identiques ou différents.The number of equivalents of monomer (ma) of block A and of monomer (mb) of block B reacted during the polymerization reaction may be the same or different.
35 On entend par nombre d'équivalents, les quantités de matière (en moles) des monomères (ma) du bloc A et des monomères (mb) du bloc B, mises en oeuvre lors de la réaction de 31 polymérisation.The expression number of equivalents is understood to mean the quantities of material (in moles) of the monomers (ma) of block A and of the monomers (mb) of block B, used during the polymerization reaction.
Le nombre d'équivalents de monomère (ma) du bloc A est, de préférence, compris de 2 à 100 eq, de préférence de 5 à 80 eq, de préférence de 10 à 70 eq, plus préférentiellement 5 de 20 à 60 eq.The number of equivalents of monomer (ma) of block A is preferably from 2 to 100 eq, preferably from 5 to 80 eq, preferably from 10 to 70 eq, more preferably from 20 to 60 eq.
Le nombre d'équivalents de monomère (mb) du bloc B est, de préférence, compris de 2 à 50 eq, de préférence de 3 à 40 eq, plus préférentiellement de 4 à 20 eq, encore plus préférentiellement de 5 à 10 eq.The number of equivalents of monomer (mb) of block B is preferably from 2 to 50 eq, preferably from 3 to 40 eq, more preferably from 4 to 20 eq, even more preferably from 5 to 10 eq.
10 Le nombre d'équivalents de monomère (ma) du bloc A est, avantageusement, supérieur ou égal à celui du monomère (mb) du bloc B.The number of equivalents of monomer (ma) of block A is advantageously greater than or equal to that of the monomer (mb) of block B.
De préférence, lorsque le groupement E du monomère (ma) est un groupement -00-0-, E 15 étant relié au carbone vinylique par l'atome de carbone, le nombre d'équivalents de monomère (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en Ca à 030.Preferably, when the group E of the monomer (ma) is a -00-0- group, E 15 being linked to the vinyl carbon by the carbon atom, the number of equivalents of monomer (ma) of the block A is included. between 20 and 60 moles, and G is chosen from hydrocarbon chains in Ca to 030.
Encore plus préférentiellement, lorsque le groupement E du monomère (ma) est un 20 groupement -00-0-, E étant relié au carbone vinylique par l'atome de carbone, le nombre d'équivalents de monomère (ma) du bloc A est compris entre 20 et 60 moles, et G est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées en C4 à 030, et le copolymère a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 1 000 à 10 000 g.mo1-1.Even more preferably, when the group E of the monomer (ma) is a -00-0- group, E being linked to the vinyl carbon via the carbon atom, the number of equivalents of monomer (ma) of the block A is between 20 and 60 mol, and G is chosen from C4 to 030 hydrocarbon chains, and the copolymer has a number-average molecular mass (Mn) ranging from 1,000 to 10,000 g.mo1-1.
25 En outre, la masse molaire en poids Mw du bloc A ou du bloc B est, de préférence, inférieure ou égale à 15 000 g.mor1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 000 g.mori.In addition, the molar mass by weight Mw of block A or of block B is preferably less than or equal to 15,000 g.mori, more preferably less than or equal to 10,000 g.mori.
Le copolymère à blocs comprend avantageusement au moins une séquence de blocs AB, ABA ou BAB où lesdits blocs A et B s'enchainent sans présence de bloc intermédiaire de 30 nature chimique différente.The block copolymer advantageously comprises at least one sequence of blocks AB, ABA or BAB where said blocks A and B are linked together without the presence of an intermediate block of different chemical nature.
D'autres blocs peuvent éventuellement être présents dans le copolymère à blocs décrit précédemment dans la mesure où ces blocs ne changent pas fondamentalement le caractère du copolymère à blocs.Other blocks may optionally be present in the block copolymer described above insofar as these blocks do not fundamentally change the character of the block copolymer.
On privilégiera néanmoins les copolymères à blocs 35 contenant uniquement des blocs A et B.However, block copolymers containing only A and B blocks will be preferred.
Avantageusement, A et B représentent au moins 70% massique, de préférence au moins 32 90% massique, plus préférentiellement au moins 95% massique, encore plus préférentiellement au moins 99% massique du copolymère à blocs.Advantageously, A and B represent at least 70% by weight, preferably at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, even more preferably at least 99% by weight of the block copolymer.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère 5 diséquencé.According to a particular embodiment, the block copolymer is a disblock copolymer.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère triséquencé à blocs alternés comprenant deux blocs A et un bloc B (ABA) ou comprenant deux blocs B et un bloc A (BAB).According to another particular embodiment, the block copolymer is a triblock copolymer with alternating blocks comprising two blocks A and a block B (ABA) or comprising two blocks B and one block A (BAB).
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs comprend également une chaine terminale I consistant en une chaine hydrocarbonée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, en C1 à C32, de préférence en C4 à C24, plus préférentiellement en C10 à 024.According to a particular embodiment, the block copolymer also comprises a terminal chain I consisting of a hydrocarbon chain, cyclic or acyclic, saturated or unsaturated, linear or branched, C1 to C32, preferably C4 to C24, more preferably C10 to 024.
On entend par chaine hydrocarbonée cyclique, une chaine hydrocarbonée dont au moins une partie est cyclique, notamment aromatique.The term "cyclic hydrocarbon chain" means a hydrocarbon chain of which at least a part is cyclic, in particular aromatic.
Cette définition n'exclut pas les chaines hydrocarbonées comprenant à la fois une partie acyclique et une partie cyclique.This definition does not exclude the hydrocarbon chains comprising both an acyclic part and a cyclic part.
20 La chaine terminale I peut comprendre une chaine hydrocarbonée aromatique, par exemple benzénique et/ou une chaine hydrocarbonée, saturée et acyclique, linéaire ou ramifiée, en particulier une chaine alkyle.The terminal chain I can comprise an aromatic hydrocarbon chain, for example benzene and / or a hydrocarbon chain, saturated and acyclic, linear or branched, in particular an alkyl chain.
La chaine terminale I est, de préférence, choisie parmi les chaines alkyles, de préférence 25 linéaires, plus préférentiellement les chaines alkyles d'au moins 4 atomes de carbone, encore plus préférentiellement d'au moins 12 atomes de carbone.The terminal chain I is preferably chosen from alkyl chains, preferably linear, more preferably alkyl chains of at least 4 carbon atoms, even more preferably of at least 12 carbon atoms.
Pour la polymérisation ATRP, la chaine terminale I est située en position terminale du copolymère à blocs.For ATRP polymerization, the terminal chain I is located in the terminal position of the block copolymer.
Elle peut être introduite dans le copolymère à blocs grâce à l'amorceur 30 de polymérisation.It can be introduced into the block copolymer by virtue of the polymerization initiator.
Ainsi, la chaine terminale I peut, avantageusement, constituer au moins une partie de l'amorceur de polymérisation et est positionnée au sein de l'amorceur de polymérisation afin de permettre d'introduire, lors de la première étape d'amorçage de la polymérisation, la chaine terminale I en position terminale du copolymère à blocs.Thus, the terminal chain I can, advantageously, constitute at least part of the polymerization initiator and is positioned within the polymerization initiator in order to make it possible to introduce, during the first step of initiating the polymerization , the terminal chain I in the terminal position of the block copolymer.
35 L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les amorceurs de radicaux libres mis en oeuvre dans le procédé de polymérisation ATRP.The polymerization initiator is, for example, chosen from the free radical initiators used in the ATRP polymerization process.
Ces amorceurs de radicaux libres bien connus de l'homme du métier sont notamment décrits dans l'article « Atom 10 15 33 Transfer Radical Polymerization : current status and future perspectives, Macromolecules, 45, 4015-4039, 2012 ».These free radical initiators well known to those skilled in the art are described in particular in the article “Atom 10 15 33 Transfer Radical Polymerization: current status and future perspectives, Macromolecules, 45, 4015-4039, 2012”.
L'amorceur de polymérisation est, par exemple, choisi parmi les esters d'alkyle d'acide 5 carboxylique substitué par un halogénure, de préférence, un brome en position alpha, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle, le a-bromoisobutyrate d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, le a-bromophénylacetate d'éthyle et le chloroéthylbenzene.The polymerization initiator is, for example, selected from alkyl esters of carboxylic acid substituted with a halide, preferably a bromine in the alpha position, for example, ethyl 2-bromopropionate, a- ethyl bromoisobutyrate, benzyl chloride or bromide, ethyl α-bromophenylacetate and chloroethylbenzene.
Ainsi, par exemple, le 2-bromopropionate d'éthyle pourra permettre d'introduire dans le copolymère la chaine terminale I sous forme d'une chaine alkyle en 02 et le bromure de benzyle sous 10 forme d'un groupement benzyle.Thus, for example, ethyl 2-bromopropionate could make it possible to introduce into the copolymer the terminal chain I in the form of an alkyl chain in O 2 and the benzyl bromide in the form of a benzyl group.
Pour la polymérisation RAFT, l'agent de transfert peut classiquement être éliminé du copolymère en fin de polymérisation selon tout procédé connu.For RAFT polymerization, the transfer agent can conventionally be removed from the copolymer at the end of polymerization according to any known process.
15 Selon une variante, la chaine terminale I peut également être obtenue dans le copolymère par polymérisation RAFT selon les méthodes décrites dans l'article de Moad, G. and co., Australian Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076.According to one variant, the terminal chain I can also be obtained in the copolymer by RAFT polymerization according to the methods described in the article by Moad, G. and co., Australian Journal of Chemistry, 2012, 65, 985-1076.
La chaine terminale I peut, par exemple, être modifiée par aminolyse lorsque l'on utilise un agent de transfert pour donner une fonction thiol.The terminal chain I can, for example, be modified by aminolysis when a transfer agent is used to give a thiol function.
On peut citer à titre d'exemple, les agents de transfert de type 20 thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, par exemple le S,So-dibenzyl trithiocarbonate (DBTTC), le S,S-bis(a,d-dimethyl-a"-acide acetique) trithiocarbonate (BDMAT) ou le 2-cyano-2-propyl benzodithioate (CPD).Examples which may be mentioned are transfer agents of the thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate and trithiocarbonate type, for example S, So-dibenzyl trithiocarbonate (DBTTC), S, S-bis (a, d- dimethyl-a "-acic acid) trithiocarbonate (BDMAT) or 2-cyano-2-propyl benzodithioate (CPD).
Selon un procédé connu, l'agent de transfert peut être clivé en fin de polymérisation en 25 faisant réagir un agent de clivage tel que les alkylamines en 02-C6, la fonction terminale du copolymère peut dans ce cas être un groupement thiol -SH.According to a known process, the transfer agent can be cleaved at the end of the polymerization by reacting a cleavage agent such as O 2 -C 6 alkylamines, the terminal function of the copolymer can in this case be a thiol -SH group.
Selon un autre procédé décrit dans le brevet EP 1751194, le soufre du copolymère obtenu par polymérisation RAFT introduit par l'agent de transfert soufré tel que le thiocarbonylthio, 30 dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate et trithiocarbonate, peut être transformé afin d'éliminer le soufre du copolymère.According to another process described in patent EP 1751194, the sulfur of the copolymer obtained by RAFT polymerization introduced by the sulfur transfer agent such as thiocarbonylthio, dithiocarbonate, xanthate, dithiocarbamate and trithiocarbonate, can be transformed in order to remove the sulfur. of the copolymer.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs est un copolymère diséquencé (encore appelé diblocs).According to a particular embodiment, the block copolymer is a disblock copolymer (also called diblocks).
La structure copolymère à blocs peut être du type IAB 35 ou IBA, avantageusement IAB.The block copolymer structure may be of the IAB 35 or IBA type, advantageously IAB.
La chaine terminale I peut être directement liée au bloc A ou B selon la structure respectivement IAB ou IBA ou, être reliée par l'intermédiaire d'un groupement de liaison, par exemple, une fonction ester, amide, amine ou éther.The terminal chain I can be directly linked to the block A or B according to the structure IAB or IBA, respectively, or be linked via a linking group, for example an ester, amide, amine or ether function.
Le 34 groupement de liaison forme alors un pont entre la chaine terminale I et le bloc A ou B.The 34 linkage group then forms a bridge between the terminal chain I and the block A or B.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs peut également être fonctionnalisé en bout de chaine selon tout procédé connu, notamment par hydrolyse, 5 aminolyse et/ou substitution nucléophile.According to a particular embodiment, the block copolymer can also be functionalized at the end of the chain according to any known process, in particular by hydrolysis, aminolysis and / or nucleophilic substitution.
On entend par aminolyse, toute réaction chimique dans laquelle une molécule est scindée en deux parties par réaction d'une molécule d'ammoniac ou d'une amine.The term “aminolysis” is understood to mean any chemical reaction in which a molecule is split into two parts by reaction of an ammonia molecule or of an amine.
Un exemple général d'aminolyse consiste à remplacer un halogène d'un groupement alkyle par réaction 10 avec une amine, avec élimination d'halogénure d'hydrogène.A general example of aminolysis consists in replacing a halogen of an alkyl group by reaction with an amine, with the elimination of hydrogen halide.
L'aminolyse peut être utilisée, par exemple, pour une polymérisation ATRP qui produit un copolymère ayant un halogénure en position terminale ou pour une polymérisation RAFT pour transformer la liaison thio, dithio ou trithio introduite dans le copolymère par l'agent de transfert RAFT en fonction thiol.Aminolysis can be used, for example, for ATRP polymerization which produces a copolymer having a terminal halide or for RAFT polymerization to convert the thio, dithio or trithio bond introduced into the copolymer by the RAFT transfer agent into thiol function.
15 On peut ainsi introduire une chaîne terminale I' par post-fonctionnalisation du copolymère à blocs obtenu par polymérisation séquencée et contrôlée des monomères (ma) et (mb) décrite ci-dessus.It is thus possible to introduce a terminal chain I ′ by post-functionalization of the block copolymer obtained by sequenced and controlled polymerization of the monomers (ma) and (mb) described above.
20 La chaîne terminale I' comprend, avantageusement, une chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, en C1 à C32, de préférence en C1 à C24, plus préférentiellement C1 à C10, encore plus préférentiellement un groupement alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements contenant au moins un hétéroatome choisi parmi N et O, de préférence N.The terminal chain I 'advantageously comprises a hydrocarbon chain, linear or branched, cyclic or acyclic, C1 to C32, preferably C1 to C24, more preferably C1 to C10, even more preferably an alkyl group, optionally substituted by one or more groups containing at least one heteroatom chosen from N and O, preferably N.
Pour une polymérisation ATRP utilisant un halogénure métallique comme catalyseur, cette fonctionnalisation peut, par exemple, être réalisée en traitant le copolymère IAB ou IBA obtenu par ATRP avec une alkylamine primaire en C1 à C32 ou un alcool en C1 à C32 dans des conditions douces pour ne pas modifier les fonctions présentes sur les blocs A, B et I.For an ATRP polymerization using a metal halide as a catalyst, this functionalization can, for example, be carried out by treating the IAB or IBA copolymer obtained by ATRP with a primary C1 to C32 alkylamine or a C1 to C32 alcohol under mild conditions for do not modify the functions present on blocks A, B and I.
Le groupement ammonium quaternaire du bloc B décrit ci-dessus peut être acyclique ou cyclique.The quaternary ammonium group of block B described above can be acyclic or cyclic.
Le groupement ammonium quaternaire acyclique est, avantageusement, choisi parmi les 35 ammoniums quaternaires de trialkylammonium, d'iminium, d'amidinium, de formamidinium, de guanidinium et de biguanidinium, de préférence de trialkylammonium.The acyclic quaternary ammonium group is advantageously chosen from the quaternary ammoniums of trialkylammonium, iminium, amidinium, formamidinium, guanidinium and biguanidinium, preferably trialkylammonium.
25 30 35 Le groupement ammonium quaternaire cyclique est, avantageusement, choisi parmi les composés hétérocycliques contenant au moins un atome d'azote, en particulier choisi parmi les ammoniums quaternaires de pyrrolinium, de pyridinium, d'imidazolium, de triazolium, de triazinium, d'oxazolium et d'isoxazolium.The cyclic quaternary ammonium group is advantageously chosen from heterocyclic compounds containing at least one nitrogen atom, in particular chosen from quaternary ammoniums of pyrrolinium, pyridinium, imidazolium, triazolium, triazinium, d oxazolium and isoxazolium.
5 Le groupement ammonium quaternaire du bloc B est, avantageusement, un ammonium quaternaire, encore plus avantageusement un trialkylammonium quaternaire.The quaternary ammonium group of block B is advantageously a quaternary ammonium, even more advantageously a trialkyl quaternary ammonium.
Selon une variante préférée, au moins un des groupements alkyles de l'ammonium quaternaire du bloc B est substitué par un groupement hydroxyle.According to a preferred variant, at least one of the alkyl groups of the quaternary ammonium of the block B is substituted by a hydroxyl group.
10 Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B est, de préférence, dérivé d'un monomère (111b) obtenu par réaction : - d'une amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que décrits ci-dessus, et 15 - d'un monomère intermédiaire (méth)acrylate ou (méth)acrylamide mi de formule (XV) suivante : (XV) dans laquelle, Q, R1", R8 et R9 sont tels que décrits ci-dessus, les variantes préférées de Q, R1", R8 et R9 20 selon les formules (II), (V) et (VI) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (XV).According to a particular embodiment, the block B is preferably derived from a monomer (111b) obtained by reaction: - of a tertiary amine of formula NR3R4R5 or R6N = R7 in which R3, R4, R5, R6 and R7 are as described above, and 15 - an intermediate monomer (meth) acrylate or (meth) acrylamide mi of formula (XV) below: (XV) in which, Q, R1 ", R8 and R9 are as described above, the preferred variants of Q, R1 ", R8 and R9 according to formulas (II), (V) and (VI) as defined above are also preferred variants of formula (XV ).
Selon un autre mode de réalisation particulier, le bloc B est obtenu par postfonctionnalisation d'un polymère intermédiaire Pi comprenant au moins un bloc P de 25 formule (XVI) suivante : dans laquelle, (XVI) 36 R1", n, Q, R8 et R9 sont tels que décrits ci-dessus, les variantes préférées de R1", n, Q, R8 et R9 selon les formules (II), (V), (VI) et (XII) telles que définies ci-dessus sont également des variantes préférées de la formule (XVI).According to another particular embodiment, the block B is obtained by postfunctionalization of an intermediate polymer Pi comprising at least one block P of the following formula (XVI): in which, (XVI) 36 R1 ", n, Q, R8 and R9 are as described above, the preferred variants of R1 ", n, Q, R8 and R9 according to formulas (II), (V), (VI) and (XII) as defined above are also preferred variants of formula (XVI).
5 La post-fonctionnalisation correspond à la réaction du polymère intermédiaire Pi avec une amine tertiaire de formule NR3R4R5 ou R6N=R7 dans laquelle R3, R4, R5 et R6, R7 sont tels que décrits précédemment.The post-functionalization corresponds to the reaction of the intermediate polymer Pi with a tertiary amine of formula NR3R4R5 or R6N = R7 in which R3, R4, R5 and R6, R7 are as described above.
L'amine tertiaire peut, par exemple, être choisie parmi les amines tertiaires acycliques, de 10 préférence les trialkylamines, les guanidines et les imines quaternarisables.The tertiary amine can, for example, be selected from acyclic tertiary amines, preferably trialkylamines, guanidines and quaternizable imines.
L'amine tertiaire est, avantageusement, choisie parmi les trialkylamines, en particulier celles dont les groupements alkyles sont identiques ou différents et choisis, indépendamment, parmi les alkyles en C1 à C13, de préférence en C1 à C12, linéaires ou ramifiées, cycliques ou acycliques, de préférence acyclique.The tertiary amine is advantageously chosen from trialkylamines, in particular those in which the alkyl groups are identical or different and chosen, independently, from C1 to C13, preferably C1 to C12, linear or branched, cyclic or acyclic, preferably acyclic.
15 Selon une variante, l'amine tertiaire peut être choisie parmi les amines tertiaires cycliques, de préférence les pyrrolines, pyridines, imidazoles, triazoles, guanidines, imines, triazines, oxazoles et isoxazoles quaternarisables.According to one variant, the tertiary amine can be chosen from cyclic tertiary amines, preferably pyrrolines, pyridines, imidazoles, triazoles, guanidines, imines, triazines, oxazoles and quaternizable isoxazoles.
20 Le polymère intermédiaire Pi peut également comprendre au moins un bloc A tel que décrit ci-dessus.The intermediate polymer Pi can also comprise at least one block A as described above.
Selon un mode de réalisation particulier, le bloc B de formule (XII) est obtenu par quaternarisation, selon tout procédé connu, d'une amine tertiaire correspondant au 25 groupement ammonium quaternaire du bloc B de formule NR3R4R5 ou R6N=R2 dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 sont tels que définis ci-dessus.According to a particular embodiment, the block B of formula (XII) is obtained by quaternization, according to any known process, of a tertiary amine corresponding to the quaternary ammonium group of the block B of formula NR3R4R5 or R6N = R2 in which R3, R4, R5, R6 and R7 are as defined above.
L'étape de quaternarisation peut être réalisée avant la réaction de copolymérisation, sur un monomère intermédiaire portant l'amine tertiaire par exemple, par réaction avec un 30 halogénure d'alkyle ou un époxyde (oxirane) selon tout procédé connu, suivie éventuellement d'une réaction d'échange d'anion.The quaternization step can be carried out before the copolymerization reaction, on an intermediate monomer carrying the tertiary amine, for example, by reaction with an alkyl halide or an epoxide (oxirane) according to any known process, optionally followed by an anion exchange reaction.
L'étape de quaternarisation peut également être réalisée par post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire portant l'amine tertiaire, par exemple, par réaction avec un 35 halogénure d'alkyle suivie éventuellement d'une réaction d'échange d'anion.The quaternization step can also be carried out by post-functionalization of an intermediate polymer carrying the tertiary amine, for example, by reaction with an alkyl halide, optionally followed by an anion exchange reaction.
On peut citer, à titre d'exemple de quaternarisation, une réaction de post-fonctionnalisation d'un polymère intermédiaire portant l'amine tertiaire, par réaction avec un époxyde (oxirane) selon tout 37 procédé connu.By way of quaternization example, mention may be made of a post-functionalization reaction of an intermediate polymer carrying the tertiary amine, by reaction with an epoxide (oxirane) according to any known process.
On préfère copolymériser des monomères intermédiaires portant une fonction amine tertiaire puis dans une seconde étape fonctionnaliser le copolymère intermédiaire obtenu 5 par quaternarisation de l'amine tertiaire présent dans le copolymère intermédiaire, plutôt que de copolymériser des monomères déjà quaternarisés.It is preferred to copolymerize intermediate monomers bearing a tertiary amine function and then in a second step functionalize the intermediate copolymer obtained by quaternization of the tertiary amine present in the intermediate copolymer, rather than to copolymerize monomers which have already been quaternized.
En outre, on préférera réaliser la quaternarisation faisant intervenir un époxyde.In addition, it is preferable to carry out the quaternization involving an epoxide.
10 Le composé hydrocarboné (b) L'association d'additifs pour carburant telle que décrite ci-dessus comprend également au moins un composé hydrocarboné comprenant au moins un groupement triazole et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes distincts des atomes d'azote formant le groupement triazole.The hydrocarbon compound (b) The combination of fuel additives as described above also comprises at least one hydrocarbon compound comprising at least one triazole group and optionally one or more heteroatoms distinct from the nitrogen atoms forming the triazole group. .
15 Les composés triazole sont des composés hétérocycliques comprenant deux doubles liaisons et répondant à la formule générale C2H3N3.Triazole compounds are heterocyclic compounds comprising two double bonds and having the general formula C2H3N3.
La famille des triazoles est constituée de 4 composés se différenciant par l'arrangement des trois atomes d'azote et des deux doubles liaisons le long de l'hétérocycle.The triazole family is made up of 4 compounds which are differentiated by the arrangement of the three nitrogen atoms and the two double bonds along the heterocycle.
Ces quatre 20 composés sont représentés par les formules suivantes : H 1H-1,2,3-triazole 2H-1,2,3-triazole 1H-1,2,4-triazole 4H-1,2,4-triazole Par « groupement triazole », on entend au sens de l'invention un groupement 25 hétérocyclique obtenu à partir d'un composé triazole, notamment par la substitution d'un ou de plusieurs de ses atomes d'hydrogène.These four compounds are represented by the following formulas: H 1H-1,2,3-triazole 2H-1,2,3-triazole 1H-1,2,4-triazole 4H-1,2,4-triazole By " triazole group ”, within the meaning of the invention is meant a heterocyclic group obtained from a triazole compound, in particular by the substitution of one or more of its hydrogen atoms.
Un groupement triazole au sens de l'invention est constitué d'un hétérocycle à 5 chainons (atomes de chaines) comprenant 2 atomes de carbone, 3 atomes d'azote et deux doubles-liaisons, ledit hétérocycle pouvant éventuellement être substitué.A triazole group within the meaning of the invention consists of a 5-membered heterocycle (chain atoms) comprising 2 carbon atoms, 3 nitrogen atoms and two double bonds, said heterocycle possibly possibly being substituted.
30 De préférence, le composé hydrocarboné (b) comprend : - de 3 à 60 atomes de carbone, et - jusqu'à 5 hétéroatomes distincts des atomes d'azote présents dans le groupement 38 triazole, plus préférentiellement de 1 à 3, ledit composé hydrocarboné (b) pouvant éventuellement être substitué par une chaine d'oligomère comprenant jusqu'à 500 atomes de carbone.Preferably, the hydrocarbon compound (b) comprises: - from 3 to 60 carbon atoms, and - up to 5 heteroatoms distinct from the nitrogen atoms present in the triazole group 38, more preferably from 1 to 3, said compound hydrocarbon (b) possibly being substituted by an oligomer chain comprising up to 500 carbon atoms.
5 Le ou les hétéroatomes distincts des atomes d'azote présents dans le groupement triazole sont, de préférence, choisis, de manière indépendante, parmi un atome azote et un atome d'oxygène.The heteroatom (s) distinct from the nitrogen atoms present in the triazole group are preferably chosen, independently, from a nitrogen atom and an oxygen atom.
Préférentiellement, le composé hydrocarboné (b) répond à la formule (XVII) suivante : 10 A-R10 (XVII) dans laquelle : - A représente un groupement mono- ou polycyclique en C2-C20 comprenant au moins un groupement triazole, ledit groupement A étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, ou un groupement acide carboxylique (-CO2H), et 15 - R10 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbones et éventuellement jusqu'à 5 hétéroatomes, ledit groupement R10 pouvant éventuellement être substitué par une chaine d'oligomère comprenant jusqu'à 500 atomes de carbone.Preferentially, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XVII): A-R10 (XVII) in which: A represents a mono- or polycyclic C2-C20 group comprising at least one triazole group, said group A being optionally substituted with a linear or branched C1-C20 alkyl group or a carboxylic acid group (-CO2H), and R10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms and optionally up to 5 heteroatoms, said R10 group possibly optionally being substituted by an oligomer chain comprising up to 500 carbon atoms.
20 Avantageusement, le groupement R10 est directement lié, sans groupement intermédiaire, au cycle triazole présent dans le groupement A.Advantageously, the R10 group is directly linked, without an intermediate group, to the triazole ring present in the A group.
Plus avantageusement, le groupement R10 est directement lié à un atome de carbone du cycle triazole ou à un atome d'azote du cycle triazole.More advantageously, the R10 group is directly linked to a carbon atom of the triazole ring or to a nitrogen atom of the triazole ring.
25 Le ou les hétéroatomes éventuellement présents dans le groupement R10 sont, de préférence, choisis, de manière indépendante, parmi un atome azote et un atome d'oxygène.The heteroatom (s) optionally present in the R10 group are preferably chosen independently from a nitrogen atom and an oxygen atom.
Le groupement A 30 Selon un premier mode de réalisation, le groupement A représente un groupement triazole, éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ou par un groupement acide carboxylique(-CO2H).Group A According to a first embodiment, group A represents a triazole group, optionally substituted by a linear or branched C1-C20 alkyl group or by a carboxylic acid group (—CO2H).
Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le groupement A dérive du 1H-1,2,4- 35 triazole.Preferably, according to this embodiment, the group A is derived from 1H-1,2,4-triazole.
Plus préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) répond 39 à l'une des formules (XVIIIa) et (XVIIIb) suivantes : ..**\ R 10 k7 N-NH R10 (XVIIIa) (XVIIIb) dans lesquelles Rio est tel que défini à la formule (XVII).More preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to one of the following formulas (XVIIIa) and (XVIIIb): .. ** \ R 10 k7 N-NH R10 (XVIIIa) (XVIIIb) in which Rio is as defined in formula (XVII).
5 Selon un second mode de réalisation, le groupement A représente un groupement polycyclique en C2-C20 comprenant au moins un groupement triazole, ledit groupement A étant éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié.According to a second embodiment, the group A represents a polycyclic C2-C20 group comprising at least one triazole group, said group A being optionally substituted by a linear or branched C1-C20 alkyl group.
De préférence, selon ce mode de réalisation, A représente un groupement polycyclique 10 condensé.Preferably, according to this embodiment, A represents a condensed polycyclic group.
Par « groupement polycyclique condensé », on entend au sens de l'invention un groupement hydrocarboné comprenant au moins deux cycles adjacents comprenant deux atomes en commun.For the purposes of the invention, the term “condensed polycyclic group” means a hydrocarbon group comprising at least two adjacent rings comprising two atoms in common.
Les deux cycles adjacents sont notamment deux hétérocycles ou un cycle hydrocarboné et un hétérocycle.The two adjacent rings are in particular two heterocycles or a hydrocarbon ring and a heterocycle.
15 Plus préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le groupement A est un groupement bicyclique condensé.More preferably, according to this embodiment, the group A is a condensed bicyclic group.
Encore plus préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le groupement A comprend 20 au moins : - un cycle triazole, et - un cycle hydrocarboné en C5-C20, éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, ledit cycle hydrocarboné comprenant deux atomes en commun avec le cycle triazole.Even more preferably, according to this embodiment, the group A comprises at least: - a triazole ring, and - a C5-C20 hydrocarbon-based ring, optionally substituted by a linear or branched C1-C20 alkyl group, said cycle hydrocarbon comprising two atoms in common with the triazole ring.
25 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, le groupement A est un groupement benzotriazole, éventuellement substitué par un groupement alkyle en Cl-C20.Advantageously, according to this embodiment, the group A is a benzotriazole group, optionally substituted by a C1-C20 alkyl group.
Lorsque le groupement benzotriazole est substitué, le groupement alkyle substituant est, 30 de préférence, lié au groupement phényle.When the benzotriazole group is substituted, the substituent alkyl group is preferably bonded to the phenyl group.
Lorsque le groupement benzotriazole est substitué, le groupement alkyle substituant est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle en C1-C10, plus préférentiellement en C1-05, encore plus préférentiellement est un groupement méthyle.When the benzotriazole group is substituted, the substituent alkyl group is preferably chosen from C1-C10 alkyl groups, more preferably C1-05, even more preferably is a methyl group.
De préférence, selon ce mode de réalisation, le groupement R10 est directement lié à un atome d'azote du groupement triazole.Preferably, according to this embodiment, the R10 group is directly linked to a nitrogen atom of the triazole group.
5 Avantageusement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) répond à la formule (XIX) suivante : N R10 (XIX) CI-13 dans laquelle Rio est tel que défini à la formule (XVII).Advantageously, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XIX): N R10 (XIX) CI-13 in which Rio is as defined in formula (XVII).
10 Le groupement Rlo Le groupement R10 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbones et éventuellement jusqu'à 5 hétéroatomes, ledit groupement R10 pouvant éventuellement être substitué par une chaine d'oligomère comprenant jusqu'à 500 atomes de carbone.The Rlo group The R10 group represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms and optionally up to 5 heteroatoms, said R10 group possibly optionally being substituted by an oligomer chain comprising up to 500 carbon atoms.
15 Selon un mode de réalisation particulier, le groupement R10 comprend au moins un hétéroatome, de préférence au moins un atome d'azote.According to a particular embodiment, the group R10 comprises at least one heteroatom, preferably at least one nitrogen atom.
De préférence, selon ce mode de réalisation, le groupement R10 répond à la formule (XXI) 20 suivante : R11 eyq-N H2 R12 (XXI) dans laquelle : - q est un entier allant de 0 à 5, - R11 et R12 représentent, de manière indépendante, un atome d'hydrogène, un groupement 25 alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié ou R11 et R12 forment ensemble un groupement cyclique en C3-C60 comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ledit groupement cyclique pouvant éventuellement être substitué par une chaine d'oligomère comprenant jusqu'à 500 atomes de carbone.Preferably, according to this embodiment, the group R10 corresponds to the following formula (XXI): R11 eyq-N H2 R12 (XXI) in which: - q is an integer ranging from 0 to 5, - R11 and R12 represent , independently, a hydrogen atom, a linear or branched C1-C30 alkyl group or R11 and R12 together form a C3-C60 cyclic group optionally comprising one or more heteroatoms, said cyclic group possibly being substituted by an oligomer chain comprising up to 500 carbon atoms.
30 Selon une première variante, le groupement R10 est choisi parmi les groupements 41 alkylamine.According to a first variant, the R10 group is chosen from 41 alkylamine groups.
De préférence, selon cette première variante, le groupement R10 est directement lié à un atome d'azote du groupement triazole.Preferably, according to this first variant, the R10 group is directly linked to a nitrogen atom of the triazole group.
5 De préférence, selon cette variante, q va de 1 à 5, plus préférentiellement de 1 à 3, encore plus préférentiellement q est égal à 1.Preferably, according to this variant, q ranges from 1 to 5, more preferably from 1 to 3, even more preferably q is equal to 1.
Préférentiellement, selon cette première variante, les groupements R11 et R12 représentent, 10 de manière indépendante, un atome d"hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this first variant, the groups R11 and R12 represent, independently, a hydrogen atom or a linear or branched C1-C30 alkyl group.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle en Cl-C30, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle en Cl-C20, plus 15 préférentiellement en C5-C15, encore plus préférentiellement en C5-C10.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-C30 alkyl groups, it is preferably chosen from C1-C20, more preferably C5-C15, even more preferentially alkyl groups. C5-C10.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle en C1-C30, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle ramifiés.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-C30 alkyl groups, it is preferably chosen from branched alkyl groups.
20 Avantageusement, selon cette variante, l'un au moins des groupements R11 et R12 est un groupement alkyle en C1-C3o.Advantageously, according to this variant, at least one of the groups R11 and R12 is a C1-C3o alkyl group.
Plus avantageusement, selon cette variante, les groupements R11 et R12 sont identiques.More advantageously, according to this variant, the groups R11 and R12 are identical.
Encore plus avantageusement, les groupements R11 et R12 sont deux groupements 2-éthyl- 25 hexyl.Even more advantageously, the groups R11 and R12 are two 2-ethylhexyl groups.
Selon une seconde variante, le groupement R10 comprend au moins un atome d'oxygène, de préférence au moins deux atomes d'oxygène.According to a second variant, the R10 group comprises at least one oxygen atom, preferably at least two oxygen atoms.
30 De préférence, selon cette seconde variante, le groupement R10 comprend au moins une fonction imide.Preferably, according to this second variant, the R10 group comprises at least one imide function.
Par « groupement imide », on entend au sens de l'invention un groupement hydrocarboné comprenant un atome d'azote et deux groupements carbonyle -0=0, lesdits groupements carbonyles étant directement liés à l'atome d'azote.For the purposes of the invention, the term “imide group” is understood to mean a hydrocarbon-based group comprising a nitrogen atom and two carbonyl groups -0 = 0, said carbonyl groups being directly linked to the nitrogen atom.
Un groupement imide est représenté 35 par la formule suivante : 42 O Plus préférentiellement, selon cette variante, le groupement R10 est choisi parmi les groupements succinimides.An imide group is represented by the following formula: 42 O More preferably, according to this variant, the R10 group is chosen from succinimide groups.
5 De préférence, selon cette seconde variante, le groupement R10 est directement lié à un atome de carbone du groupement triazole.Preferably, according to this second variant, the R10 group is directly linked to a carbon atom of the triazole group.
Plus préférentiellement, selon cette seconde variante, le groupement R10 répond à la 10 formule (XXII) suivante : (3/ R13(XXII) dans laquelle : - q est tel que défini à la formule (XXI), et - R13 représente une chaine hydrocarbonée en C8-0500, de préférence en C12-C150.More preferably, according to this second variant, the R10 group corresponds to the following formula (XXII): (3 / R13 (XXII) in which: - q is as defined in formula (XXI), and - R13 represents a chain C8-0500 hydrocarbon, preferably C12-C150.
15 De préférence, selon cette variante, q=0.Preferably, according to this variant, q = 0.
Ainsi, selon cette variante, le groupement R10 répond à la formule (XXIII) suivante : O (XXIII) dans laquelle R13 est tel que défini à la formule (XXII).Thus, according to this variant, the group R10 corresponds to the following formula (XXIII): O (XXIII) in which R13 is as defined in formula (XXII).
20 Préférentiellement, selon cette variante, le groupement R13 représente une chaine polyisobutène.Preferably, according to this variant, the R13 group represents a polyisobutene chain.
De préférence, la chaine polyisobutène a une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 200 à 5000 g/mol, de préférence de 4000 à 3000 g/mol, plus préférentiellement 25 de 500 à 2500 g/mol, encore plus préférentiellement de 800 à 1500 g/mol, la masse 43 moléculaire en nombre étant déterminée par chromatographie par perméation de gel (CPG) également appelée chromatographie d'exclusion stérique (CES), à partir du polymère de départ.Preferably, the polyisobutene chain has a number average molecular mass ranging from 200 to 5000 g / mol, preferably from 4000 to 3000 g / mol, more preferably from 500 to 2500 g / mol, even more preferably from 800 to 1500. g / mol, the number molecular mass being determined by gel permeation chromatography (GPC) also called size exclusion chromatography (CES), from the starting polymer.
5 Comme composés hydrocarbonés particulièrement adaptés à l'association selon l'invention, on peut notamment citer les triazoles et les benzotriazoles, triazoles alkylaminés, les benzotriazoles alkylaminés, les triazoles succinimides ainsi que les bisbenzotriazoles.As hydrocarbon compounds particularly suitable for the combination according to the invention, mention may in particular be made of triazoles and benzotriazoles, alkylamino triazoles, alkylamino benzotriazoles, succinimide triazoles as well as bisbenzotriazoles.
10 Les triazoles et benzotriazoles Selon un premier mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les triazoles et les benzotriazoles, éventuellement substitués par un groupement alkyle en Cr C20, linéaire ou ramifié.Triazoles and Benzotriazoles According to a first embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from triazoles and benzotriazoles, optionally substituted with a linear or branched C 20 alkyl group.
15 De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les composés triazole et les composés tolyltriazole de formule (XX) suivante : cH, H (XX).Preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from triazole compounds and tolyltriazole compounds of the following formula (XX): cH, H (XX).
Encore plus préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) 20 est choisi parmi les composés tolyltriazole de formule (XX) définie ci-dessus.Even more preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from the tolyltriazole compounds of formula (XX) defined above.
De tels composés sont disponibles commercialement.Such compounds are commercially available.
On peut citer à titre d'exemple le Vanlube® 887 commercialisé par la société VANDERBILT CHEMICALS (N° CAS : 29385-43-1).Mention may be made, by way of example, of Vanlube® 887 sold by the company VANDERBILT CHEMICALS (CAS No: 29385-43-1).
25 Les triazoles alkylaminés Selon un second mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les triazoles alkylaminés.Alkylaminated triazoles According to a second embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from alkylaminated triazoles.
30 De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) répond à la formule (XXIV) suivante : 44 R1 1 N 1' N\ N R12 (XXIV) dans laquelle : - q est tel que défini à la formule (XXI), et - R11 et R12 représentent, de manière indépendante, un atome d'hydrogène ou un 5 groupement alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXIV): 44 R1 1 N 1 'N \ N R12 (XXIV) in which: - q is as defined in the formula (XXI), and - R11 and R12 represent, independently, a hydrogen atom or a C1-C30 alkyl group, linear or branched.
De préférence, selon ce mode de réalisation, q va de 1 à 5, plus préférentiellement de 1 à 3, encore plus préférentiellement est égal à 1.Preferably, according to this embodiment, q ranges from 1 to 5, more preferably from 1 to 3, even more preferably is equal to 1.
10 Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12 représentent, de manière indépendante, un atome d"hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this embodiment, the groups R11 and R12 represent, independently, a hydrogen atom or a linear or branched C1-C30 alkyl group.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle 15 en C1-C30, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle en C1-C20, plus préférentiellement en C5-C15, encore plus préférentiellement en C5-Cio.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-C30 alkyl groups, it is preferably chosen from C1-C20, more preferably C5-C15, even more preferentially alkyl groups. C5-Cio.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle en C1-C30, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyles ramifiés.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-C30 alkyl groups, it is preferably chosen from branched alkyl groups.
20 Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, l'un au moins des groupements R11 et R12 est un groupement alkyle en C1-C30.Preferably, according to this embodiment, at least one of the groups R11 and R12 is a C1-C30 alkyl group.
Avantageusement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12 sont 25 identiques.Advantageously, according to this embodiment, the groups R11 and R12 are identical.
Plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12 sont deux groupements 2-éthyl-hexyl.More advantageously, according to this embodiment, the groups R11 and R12 are two 2-ethyl-hexyl groups.
Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) 30 répond à la formule (XXV) suivante : (XXV) De tels composés sont disponibles commercialement.Even more advantageously, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXV): (XXV) Such compounds are commercially available.
On peut citer à titre d'exemple l'Irgamet® 30 commercialisé par la société BASF (N°CAS : 91273-04-0).By way of example, mention may be made of Irgamet® 30 sold by the company BASF (CAS No: 91273-04-0).
5 Les benzotriazoles alkylaminés Selon un troisième mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les benzotriazoles alkylaminés.Alkylaminated Benzotriazoles According to a third embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from alkylaminated benzotriazoles.
10 De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) répond à la formule (XXVI) suivante : R11 N \ q \ N R12 N (XXVI) dans laquelle : - q est tel que défini à la formule (XXI), 15 -r est égal à 0 ou 1, et - R11 et R12 représentent, de manière indépendante, un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXVI): R11 N \ q \ N R12 N (XXVI) in which: - q is as defined in formula (XXI ), 15 -r is equal to 0 or 1, and - R11 and R12 represent, independently, a hydrogen atom or a linear or branched C1-C30 alkyl group.
Plus préférentiellement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) répond 20 à la formule (XXVII) suivante : (XXVII) 46 dans laquelle r, R11 et R12 sont tels que définis à la formule (XXVI).More preferably, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXVII): (XXVII) 46 in which r, R11 and R12 are as defined in formula (XXVI).
Avantageusement, r=1.Advantageously, r = 1.
5 Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12 représentent, de manière indépendante, un atome d"hydrogène ou un groupement alkyl en Cl-C3o, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this embodiment, the groups R11 and R12 represent, independently, a hydrogen atom or a linear or branched C1-C3o alkyl group.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle 10 en C1-030, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle en C1-C20, plus préférentiellement en C5-C15, encore plus préférentiellement en 05-01ci.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-030 alkyl groups, it is preferably chosen from C1-C20, more preferably C5-C15, even more preferably 05-01ci.
Lorsque l'un au moins des groupements R11 et R12 est choisi parmi les groupements alkyle en Cl-C30, il est, de préférence, choisi parmi les groupements alkyle ramifiés.When at least one of the R11 and R12 groups is chosen from C1-C30 alkyl groups, it is preferably chosen from branched alkyl groups.
15 Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, l'un au moins des groupements R11 et R12 est un groupement alkyle en Cl-C30.Preferably, according to this embodiment, at least one of the groups R11 and R12 is a C1-C30 alkyl group.
Avantageusement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12 sont 20 identiques.Advantageously, according to this embodiment, the groups R11 and R12 are identical.
Plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, les groupements R11 et R12sont deux groupements 2-éthyl-hexyl.More advantageously, according to this embodiment, the groups R11 and R12 are two 2-ethyl-hexyl groups.
Encore plus avantageusement, selon ce mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) 25 répond à la formule (XXVIII) suivante : (XXVIII).Even more advantageously, according to this embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXVIII): (XXVIII).
De tels composés sont disponibles commercialement.Such compounds are commercially available.
On peut citer à titre d'exemple l'Irgamet® 39 commercialisé par la société BASF (N°CAS : 94270-86-7).By way of example, mention may be made of Irgamet® 39 marketed by the company BASF (CAS No: 94270-86-7).
30 Les Mazoles succinimides Selon un quatrième mode de réalisation, le composé hydrocarboné (b) est choisi parmi les 47 triazole succinimides.The Mazoles Succinimides According to a fourth embodiment, the hydrocarbon compound (b) is chosen from among the 47 triazole succinimides.
De préférence, le composé triazole succinimide est substitué par une chaine hydrocarbonée, de préférence en Ce-Csoci, plus préférentiellement en C12-C150.Preferably, the triazole succinimide compound is substituted with a hydrocarbon chain, preferably C6-Csoci, more preferably C12-C150.
5 Plus préférentiellement, le composé triazole succinimide substitué par une chaine hydrocarbonée est choisi parmi les polyisobutène succinimides.More preferably, the triazole succinimide compound substituted with a hydrocarbon chain is chosen from polyisobutene succinimides.
Les polyisobutène succinimides peuvent être obtenus par la réaction d'un acide ou d'un anhydride succinique, substitué par une chaîne polyisobutényle, avec un composé aminé.Polyisobutene succinimides can be obtained by reacting an acid or a succinic anhydride, substituted by a polyisobutenyl chain, with an amino compound.
10 De préférence, la chaîne polyisobutényle substituant de l'acide ou de l'anhydride succinique a une masse moléculaire moyenne en nombre allant 200 à 5000 g/mol, de préférence de 400 à 3000, plus préférentiellement de 500 à 2500, encore plus préférentiellement de 800 et 1500, la masse moléculaire moyenne en nombre étant déterminée par chromatographie par perméation de gel (CPG), également appelée chromatographie d'exclusion stérique 15 (CES), à partir du polymère de départ.Preferably, the polyisobutenyl chain substituting for succinic acid or anhydride has a number average molecular weight ranging from 200 to 5000 g / mol, preferably from 400 to 3000, more preferably from 500 to 2500, even more preferably. of 800 and 1500, the number average molecular weight being determined by gel permeation chromatography (GPC), also called size exclusion chromatography (CES), from the starting polymer.
La préparation d'anhydrides succiniques substitués par une chaîne polyisobutényle est largement décrite dans la littérature.The preparation of succinic anhydrides substituted with a polyisobutenyl chain is widely described in the literature.
Les documents US 3,361,673 et US 3,018,250 décrivent par exemple leur préparation par la réaction à haute température entre un 20 polyisobutène et l'anhydride maléique ou encore par la réaction entre un polyisobutène halogéné, notamment chloré, et l'anhydride maléique.Documents US Pat. No. 3,361,673 and US 3,018,250 describe, for example, their preparation by the reaction at high temperature between a polyisobutene and maleic anhydride or also by the reaction between a halogenated polyisobutene, in particular chlorinated, and maleic anhydride.
On peut également citer le document GB 949,981 qui décrit la préparation de tels composés à partir d'un mélange de polyisobutényle et d'anhydride succinique et dans lequel du chlore est injecté.Mention may also be made of document GB 949,981 which describes the preparation of such compounds from a mixture of polyisobutenyl and succinic anhydride and into which chlorine is injected.
25 Dans tous les cas, le produit obtenu consiste en un mélange complexe de polymères n'ayant pas réagi et d'anhydrides succiniques substitués par une chaîne polyisobutène dans lesquels le substituant polyisobutényle est lié à au moins l'un des carbones situés en alpha des groupements carbonyles de l'anhydride succinique.In all cases, the product obtained consists of a complex mixture of unreacted polymers and succinic anhydrides substituted with a polyisobutene chain in which the polyisobutenyl substituent is linked to at least one of the carbons located in alpha of the carbonyl groups of succinic anhydride.
30 Le composé aminé utilisé pour la préparation du composé triazole succinimide répond, de préférence, à la formule (XXIX) suivante : H N R14 N H (XXIX) dans laquelle R14 est choisi parmi le groupe consistant en un atome d'hydrogène, un groupement hydrocarboné aliphatique en C1 à Cg linéaire ou ramifié, un groupement acide 48 carboxylique (-0O21-1).The amino compound used for the preparation of the triazole succinimide compound preferably corresponds to the following formula (XXIX): HN R14 NH (XXIX) in which R14 is chosen from the group consisting of a hydrogen atom, a hydrocarbon group linear or branched aliphatic C1 to C8, a carboxylic acid group (-0O21-1).
De préférence, R14 est un atome d'hydrogène.Preferably, R14 is a hydrogen atom.
De manière préférée, l'acide succinique ou l'anhydride succinique, substitué par une chaîne 5 polyisobutène, et le composé aminé sont introduits en un ratio molaire allant de 0,2 :1 à 5 :1, de préférence allant de 0,2 :1 à 2,5 :1, de manière encore plus préférée allant de 1 :1 à 2 :1.Preferably, the succinic acid or succinic anhydride, substituted with a polyisobutene chain, and the amino compound are introduced in a molar ratio ranging from 0.2: 1 to 5: 1, preferably ranging from 0.2. : 1 to 2.5: 1, even more preferably ranging from 1: 1 to 2: 1.
La réaction entre l'acide ou l'anhydride succinique substitué par une chaîne polyisobutényle et le composé aminé est de préférence mise en oeuvre à une température d'au moins 80°C, 10 de préférence à une température allant de 125 à 250°C.The reaction between the succinic acid or anhydride substituted with a polyisobutenyl chain and the amino compound is preferably carried out at a temperature of at least 80 ° C, preferably at a temperature ranging from 125 to 250 ° C. .
Avantageusement, le composé triazole succinimide répond à la formule (XXX) suivante : O R14 (XXX) dans laquelle : 15 - R13 est une chaine polyisobutényle, et - R14 est tel que défini à la formule (XXIX).Advantageously, the triazole succinimide compound corresponds to the following formula (XXX): O R14 (XXX) in which: 15 - R13 is a polyisobutenyl chain, and - R14 is as defined in formula (XXIX).
Plus avantageusement, le composé triazole succinimide répond à la formule (XXXI) suivante : (XXXI) De tels composés sont notamment décrits dans la demande WO 2015/124584.More advantageously, the triazole succinimide compound corresponds to the following formula (XXXI): (XXXI) Such compounds are in particular described in application WO 2015/124584.
25 Les bis-benzotriazoles Selon un cinquième mode de réalisation particulier, le groupement hydrocarboné (b) est choisi parmi les bis-benzotriazoles.Bis-benzotriazoles According to a fifth particular embodiment, the hydrocarbon group (b) is chosen from bis-benzotriazoles.
O N ,NH N- R13 R13 étant tel que défini ci-dessus.O N, NH N-R13 R13 being as defined above.
20 49 De préférence, selon ce mode de réalisation particulier, le composé hydrocarboné (b) répond à la formule (XXXII) suivante : N R15 N N R16 (XXXII) 5 dans laquelle : - t est un entier allant de 1 à 10, et - R15 et R16 représentent, de manière indépendante, un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 30 atomes de carbones et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.Preferably, according to this particular embodiment, the hydrocarbon compound (b) corresponds to the following formula (XXXII): N R15 NN R16 (XXXII) 5 in which: t is an integer ranging from 1 to 10, and - R15 and R16 represent, independently, a hydrogen atom or a hydrocarbon group comprising from 1 to 30 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms.
10 De préférence, t va de 1 à 5, plus préférentiellement t est égal à 1.Preferably, t is from 1 to 5, more preferably t is equal to 1.
Avantageusement, selon ce mode de réalisation particulier, le composé hydrocarboné (b) est le méthylène-bis-benzotriazole représenté par la formule (XXXIII) suivante : 15 N N H (XXXIII) N H De tels composés sont disponibles commercialement.Advantageously, according to this particular embodiment, the hydrocarbon compound (b) is methylene-bis-benzotriazole represented by the following formula (XXXIII): 15 N N H (XXXIII) N H Such compounds are commercially available.
On peut citer à titre d'exemple le 5,5'- methylenebis(1H-benzotriazole) commercialisé par la société Shanghai Kayi Chemical Co., Ltd. (N° CAS : 15805-10-4).Mention may be made, by way of example, of 5,5'-methylenebis (1H-benzotriazole) sold by the company Shanghai Kayi Chemical Co., Ltd. (CAS No .: 15805-10-4).
20 Selon un mode de réalisation particulier, le composé hydrocarboné (b) comprend au moins une fonction ammonium quaternaire.According to a particular embodiment, the hydrocarbon compound (b) comprises at least one quaternary ammonium function.
De tels composés peuvent, par exemple, être obtenus à partir des composés décrits ci-dessus, notamment par quaternarisation des fonctions amines tertiaires présentes dans 25 ces composés.Such compounds can, for example, be obtained from the compounds described above, in particular by quaternization of the tertiary amine functions present in these compounds.
De préférence, dans l'association telle que définie ci-dessus, le rapport massique entre le ou les copolymère(s) (a) et le ou les composé(s) hydrocarboné(s) (b) va de 5 : 95 à 95 : 5, de préférence 10 : 90 à 90 : 10.Preferably, in the combination as defined above, the mass ratio between the copolymer (s) (a) and the hydrocarbon compound (s) (b) ranges from 5: 95 to 95 : 5, preferably 10: 90 to 90: 10.
Utilisations L'association décrite ci-dessus est particulièrement avantageuse quand elle est utilisée comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux dans un carburant 5 liquide de moteur à combustion interne.Uses The combination described above is particularly advantageous when used as a metal deactivator and / or a metal passivator in liquid internal combustion engine fuel.
On entend par « désactivateur de métaux » ou encore par « chélatant des métaux » pour carburant liquide, un additif qui, incorporé en faible quantité dans le carburant liquide, forme des complexes avec les sels métalliques présents dans le carburant.The term “metal deactivator” or also the term “metal chelator” for liquid fuel is understood to mean an additive which, incorporated in small quantities in the liquid fuel, forms complexes with the metal salts present in the fuel.
La formation de ces 10 complexes permet ainsi de désactiver les sels métalliques présents dans la composition de carburant.The formation of these complexes thus makes it possible to deactivate the metal salts present in the fuel composition.
On entend par « passivateur de métaux » pour carburant liquide, un additif qui, incorporé en faible quantité dans le carburant liquide, forme une couche protectrice à la surface des 15 parties internes métalliques du moteur dans lequel le carburant liquide additivé est introduit.The term "metal passivator" for liquid fuel is understood to mean an additive which, when incorporated in small quantities into the liquid fuel, forms a protective layer on the surface of the metal internal parts of the engine into which the additive liquid fuel is introduced.
La couche protectrice ainsi formée permet d'isoler les parties internes du moteur de la composition de carburant.The protective layer thus formed makes it possible to isolate the internal parts of the engine from the fuel composition.
Elle permet en particulier de limiter et/ou de prévenir et/ou de réduire et/ou de retarder la production d'ions métalliques et/ou les réactions pouvant avoir lieu à la surface des parties internes du moteur.It makes it possible in particular to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the production of metal ions and / or the reactions which may take place on the surface of the internal parts of the engine.
20 L'association décrite ci-dessus est également avantageuse quand elle est utilisée comme additif antioxydant dans un carburant liquide de moteur à combustion interne.The combination described above is also advantageous when used as an antioxidant additive in liquid internal combustion engine fuel.
On entend par « additif antioxydant » pour carburant liquide, un additif qui, incorporé en 25 faible quantité dans le carburant liquide, permet de prévenir et/ou de réduire et/ou de limiter et/ou de retarder l'oxydation dudit carburant.The term “antioxidant additive” for liquid fuel is understood to mean an additive which, when incorporated in small quantities into the liquid fuel, makes it possible to prevent and / or reduce and / or limit and / or delay the oxidation of said fuel.
On entend plus particulièrement par « additif antioxydant » pour carburant liquide, un additif capable de prévenir et/ou de réduire et/ou de limiter et/ou de retarder la formation de gommes et/ou de sédiments résultant de l'oxydation du carburant, comparativement audit 30 carburant liquide non spécialement additivé.The term “antioxidant additive” for liquid fuel more particularly means an additive capable of preventing and / or reducing and / or limiting and / or delaying the formation of gums and / or sediments resulting from the oxidation of the fuel, compared to said liquid fuel not specially additivated.
L'introduction d'un ou de plusieurs additifs antioxydants dans le carburant liquide permet, en particulier, de neutraliser les radicaux peroxyde susceptibles de se former par la réaction d'oxydation dudit carburant, notamment les radicaux peroxyde résultant de l'oxydation des 35 diènes et des oléfines contenus dans le carburant liquide.The introduction of one or more antioxidant additives into the liquid fuel makes it possible, in particular, to neutralize the peroxide radicals liable to form by the oxidation reaction of said fuel, in particular the peroxide radicals resulting from the oxidation of the dienes. and olefins contained in the liquid fuel.
L'ajout dans un carburant liquide d'additifs antioxydants permet, avantageusement, de 51 piéger et/ou stabiliser et/ou décomposer les radicaux peroxyde formés, notamment par la formation de complexes entre le ou les additifs antioxydants et les radicaux peroxyde.The addition to a liquid fuel of antioxidant additives advantageously makes it possible to trap and / or stabilize and / or decompose the peroxide radicals formed, in particular by the formation of complexes between the antioxidant additive (s) and the peroxide radicals.
La complexation et/ou stabilisation et/ou décomposition des radicaux peroxyde avec les 5 additifs antioxydants permet ainsi de diminuer la quantité de radicaux peroxyde sous forme libre présents dans le carburant.The complexation and / or stabilization and / or decomposition of the peroxide radicals with the 5 antioxidant additives thus makes it possible to reduce the quantity of peroxide radicals in free form present in the fuel.
Elle permet en particulier de réduire la quantité de radicaux peroxyde susceptibles de réagir avec les composés hydrocarbonés contenus dans le carburant liquide pour former des sédiments et/ou des gommes insolubles.It makes it possible in particular to reduce the quantity of peroxide radicals capable of reacting with the hydrocarbon compounds contained in the liquid fuel to form insoluble sediments and / or gums.
10 Le carburant liquide est avantageusement issu d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques.The liquid fuel is advantageously obtained from one or more sources chosen from the group consisting of mineral, animal, vegetable and synthetic sources.
On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale.Oil will preferably be chosen as the mineral source.
Le carburant liquide est, de préférence, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les 15 carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange.The liquid fuel is preferably selected from hydrocarbon fuels and non-essentially hydrocarbon fuels, alone or as a mixture.
On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d'hydrogène.The term “hydrocarbon fuel” is understood to mean a fuel consisting of one or more compounds consisting solely of carbon and hydrogen.
20 On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d'hydrogène c'est-à-dire qui contiennent également d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygène.The term “non-essentially hydrocarbon-based fuel” is understood to mean a fuel consisting of one or more compounds consisting not essentially of carbon and of hydrogen, that is to say which also contain other atoms, in particular oxygen atoms. .
Les carburants hydrocarbonés comprennent notamment des distillats moyens de 25 température d'ébullition allant de 100°C à 500°C ou les distillats plus légers ayant une température d'ébullition dans la gamme des essences.Hydrocarbon fuels include in particular middle distillates with a boiling point ranging from 100 ° C to 500 ° C or the lighter distillates having a boiling point in the range of gasolines.
Ces distillats peuvent par exemple être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, les distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de 30 conversion type ARDS (en anglais « atmospheric residue desulfuration ») et/ou de viscoréduction, les distillats issus de la valorisation des coupes Fischer Tropsch.These distillates can for example be chosen from the distillates obtained by direct distillation of crude hydrocarbons, the vacuum distillates, the hydrotreated distillates, the distillates resulting from the catalytic cracking and / or from the hydrocracking of vacuum distillates, the distillates resulting from ARDS type conversion processes (in English “atmospheric residue desulfurization”) and / or visbreaking, the distillates resulting from the upgrading of Fischer Tropsch cuts.
Les carburants hydrocarbonés sont typiquement les essences et les gazoles (également appelé carburant Diesel).Hydrocarbon fuels are typically gasoline and diesel fuel (also called diesel fuel).
35 Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commandé disponibles dans le commerce.Gasolines include, in particular, any commercially available spark ignition engine fuel compositions.
On peut citer à titre d'exemple représentatif, les essences répondant à la norme NF EN 228.By way of representative example, mention may be made of species complying with standard NF EN 228.
Les essences ont 52 généralement des indices d'octane suffisamment élevés pour éviter le phénomène de cliquetis.Gasolines generally have sufficiently high octane numbers to avoid the knocking phenomenon.
Typiquement, les carburants de type essence commercialisés en Europe, conformes à la norme NF EN 228 ont un indice d'octane moteur (MON en anglais « Motor Octane Number ») supérieur à 85 et un indice d'octane recherche (RON en anglais 5 « Research Octane Number ») d'un minimum de 95.Typically, gasoline-type fuels marketed in Europe that comply with standard NF EN 228 have an engine octane number (MON in English "Motor Octane Number") greater than 85 and a research octane number (RON in English 5 “Research Octane Number”) of a minimum of 95.
Les carburants de type essence ont, généralement, un RON allant de 90 à 100 et un MON allant de 80 à 90, les RON et MON étant mesurés selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86.Gasoline-type fuels generally have a RON ranging from 90 to 100 and a MON ranging from 80 to 90, the RON and MON being measured according to the ASTM D 2699-86 or D 2700-86 standard.
Les gazoles (carburants Diesel) comprennent, en particulier, toutes compositions de 10 carburant pour moteur Diesel disponibles dans le commerce.Gas oils (diesel fuels) include, in particular, any commercially available diesel engine fuel compositions.
On peut citer, à titre d'exemple représentatif, les gazoles répondant à la norme NF EN 590.By way of representative example, mention may be made of gas oils meeting standard NF EN 590.
Les carburants non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, par exemple les distillats résultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») 15 de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; les biodiesels d'origine animale et/ou végétale et les bioéthanols.The non-essentially hydrocarbon-based fuels include in particular oxygenates, for example the distillates resulting from the BTL (in English “biomass to liquid”) conversion of plant and / or animal biomass, taken alone or in combination; biofuels, for example oils and / or esters of vegetable and / or animal oils; biodiesels of animal and / or plant origin and bioethanols.
Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement 20 hydrocarboné sont typiquement les gazoles de type Bx ou les essences de type Ex.Mixtures of hydrocarbon fuel and non-essentially hydrocarbon fuel are typically Bx type gas oils or Ex type gasolines.
On entend par gazole de type 13, pour moteur Diesel, un carburant gazole qui contient x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou animales (y compris huiles de cuisson usagées) transformés par un procédé chimique appelé transestérification, obtenu en faisant réagir 25 cette huile avec un alcool afin d'obtenir des esters d'acide gras (EAG).Type 13 diesel fuel is understood to mean a diesel fuel which contains x% (v / v) of esters of vegetable or animal oils (including used cooking oils) transformed by a chemical process called transesterification, obtained by reacting this oil with an alcohol to obtain fatty acid esters (EAGs).
Avec le méthanol et l'éthanol, on obtient, respectivement, des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) et des esters éthyliques d'acides gras (EEAG).With methanol and ethanol, methyl esters of fatty acids (FAME) and ethyl esters of fatty acids (EEAG) are obtained, respectively.
La lettre "B" suivie par un nombre indique le pourcentage d'EAG contenu dans le gazole.The letter "B" followed by a number indicates the percentage of EAG contained in the diesel fuel.
Ainsi, un B99 contient 99% de EAG et 1% de distillats moyens d'origine fossile (source minérale), le B20, 20% de EAG et 80% de distillats 30 moyens d'origine fossile etc....Thus, a B99 contains 99% of EAG and 1% of middle distillates of fossil origin (mineral source), B20, 20% of EAG and 80% of middle distillates of fossil origin etc.
On distingue donc les gazoles de type Bo qui ne contiennent pas de composés oxygénés, des gazoles de type Bx qui contiennent x% (v/v) d'esters d'huiles végétales ou d'acides gras, le plus souvent esters méthyliques (EMHV ou EMAG).A distinction is therefore made between Bo type gas oils which do not contain oxygenated compounds, and Bx type gas oils which contain x% (v / v) of esters of vegetable oils or fatty acids, most often methyl esters (VME) or EMAG).
Lorsque l'EAG est utilisé seul dans les moteurs, on désigne le carburant par le terme B100.When EAG is used alone in engines, the fuel is referred to as B100.
35 On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage commandé, un carburant essence qui contient x% (v/v) de composés oxygénés, généralement de l'éthanol, du 53 bioéthanol et/ou l'éthyl-tertio-butyl-éther (ETBE).35 The expression gasoline of type Ex for a spark ignition engine is understood to mean a gasoline fuel which contains x% (v / v) of oxygenated compounds, generally ethanol, bioethanol and / or ethyl-tertio-butyl-. ether (ETBE).
La teneur en soufre du carburant liquide est, de préférence, inférieure ou égale à 5000 ppm, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm, et plus préférentiellement inférieure ou égale 5 à 50 ppm, voire même inférieure à 10 ppm et avantageusement sans soufre.The sulfur content of the liquid fuel is preferably less than or equal to 5000 ppm, preferably less than or equal to 500 ppm, and more preferably less than or equal to 5 to 50 ppm, or even less than 10 ppm and advantageously sulfur-free.
L'utilisation de l'association telle que définie ci-dessus dans une composition de carburant liquide permet, avantageusement, de limiter et/ou de prévenir et/ou de réduire et/ou de retarder l'oxydation dudit carburant liquide, comparativement au même carburant non- 10 additivé.The use of the combination as defined above in a liquid fuel composition advantageously makes it possible to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the oxidation of said liquid fuel, compared to the same non-additive fuel.
Plus avantageusement, l'utilisation de l'association telle que définie ci-dessus dans une composition de carburant permet de limiter et/ou de prévenir et/ou de réduire et/ou de retarder l'oxydation dudit carburant liquide, comparativement au carburant non additivé ou 15 additivé uniquement avec le copolymère (a) ou uniquement avec le composé (b).More advantageously, the use of the combination as defined above in a fuel composition makes it possible to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the oxidation of said liquid fuel, compared to non-fuel. additive or additive only with the copolymer (a) or only with the compound (b).
Encore plus avantageusement, l'association telle que définie ci-dessus est utilisée pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder la formation de gommes et de sédiments dans la composition de carburant.Even more advantageously, the combination as defined above is used to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the formation of gums and sediments in the fuel composition.
20 Selon un premier mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus est utilisée pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder l'obstruction des filtres d'un moteur à combustion interne, notamment des filtres à carburant.According to a first embodiment, the association as defined above is used to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the clogging of the filters of an internal combustion engine, in particular of the filters. fuel.
25 Selon un second mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus est utilisée pour prévenir et/ou limiter et/ou réduire et/ou retarder la coloration de la composition de carburant.According to a second embodiment, the combination as defined above is used to prevent and / or limit and / or reduce and / or delay the coloring of the fuel composition.
Selon un troisième mode de réalisation, l'association telle que définie ci-dessus est utilisée 30 pour prévenir et/ou limiter et/ou réduire et/ou retarder l'acidification de la composition de carburant.According to a third embodiment, the combination as defined above is used to prevent and / or limit and / or reduce and / or delay the acidification of the fuel composition.
Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à injection directe (DISI en anglais « Direct Injection 35 Spark Ignition engine »).According to a particular embodiment, the internal combustion engine is a controlled ignition engine, preferably with direct injection (DISI in English “Direct Injection 35 Spark Ignition engine”).
Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur 54 Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe, en particulier un moteur Diesel à système d'injection Common-Rail (CRDI en anglais « Common Rail Direct Injection »).According to another particular embodiment, the internal combustion engine is a diesel engine 54, preferably a diesel engine with direct injection, in particular a Diesel engine with a Common-Rail injection system (CRDI). ").
L'association décrite ci-dessus peut être utilisée seule ou en association avec d'autres 5 additifs pour carburants, notamment sous la forme d'un concentré d'additifs.The combination described above can be used alone or in combination with other fuel additives, especially in the form of an additive concentrate.
L'association décrite ci-dessus peut être ajoutée dans le carburant liquide au sein d'une raffinerie et/ou être incorporée en aval de la raffinerie et/ou éventuellement, en association avec d'autres additifs, notamment sous la forme d'un concentré d'additifs, encore appelé 10 selon l'usage « package d'additifs ».The combination described above can be added to the liquid fuel within a refinery and / or be incorporated downstream of the refinery and / or optionally, in combination with other additives, in particular in the form of a additive concentrate, also referred to as "additive package" according to usage.
Selon un mode de réalisation particulier, l'association telle que décrite ci-dessus est utilisée sous la forme d'une composition d'additifs.According to a particular embodiment, the combination as described above is used in the form of an additive composition.
Par « composition d'additifs » on entend au sens de l'invention une composition comprenant 15 un ou plusieurs copolymères (a) et un ou plusieurs composés hydrocarbonés (b) tels que définis ci-dessus.For the purposes of the invention, the term “additive composition” means a composition comprising one or more copolymers (a) and one or more hydrocarbon compounds (b) as defined above.
La composition d'additifs comprend, de préférence, de 5% à 99% en masse de copolymère tel que décrit précédemment, plus préférentiellement de 10% à 80% en masse, encore plus 20 préférentiellement de 25% à 70%, par rapport à la masse totale de la composition d'additifs.The additive composition preferably comprises from 5% to 99% by weight of copolymer as described above, more preferably from 10% to 80% by weight, even more preferably from 25% to 70%, relative to the total mass of the additive composition.
La composition d'additifs comprend, avantageusement, de 5% à 99% massique, de préférence de 10% à 80%, plus préférentiellement de 25% à 70% de composés hydrocarbonés (b) tels que décrits précédemment.The additive composition advantageously comprises from 5% to 99% by mass, preferably from 10% to 80%, more preferably from 25% to 70% of hydrocarbon compounds (b) as described above.
La composition d'additifs pour carburant décrite ci-dessus est utilisée dans le carburant liquide à une teneur, avantageusement d'au moins 10 ppm, de préférence d'au moins 50 ppm, plus préférentiellement à une teneur de 10 à 5 000 ppm, encore plus préférentiellement de 10 à 1 000 ppm.The fuel additive composition described above is used in liquid fuel at a content, advantageously at least 10 ppm, preferably at least 50 ppm, more preferably at a content of 10 to 5,000 ppm, even more preferably from 10 to 1000 ppm.
Selon un mode de réalisation, l'association décrite ci-dessus est utilisée en mélange avec un liquide organique sous la forme d'un concentré.According to one embodiment, the combination described above is used as a mixture with an organic liquid in the form of a concentrate.
Selon un mode de réalisation particulier, un concentré pour carburant comprend un ou 35 plusieurs copolymères (a) et un ou plusieurs composés hydrocarbonés (b) tels que décrits ci-dessus, en mélange avec un liquide organique.According to a particular embodiment, a fuel concentrate comprises one or more copolymers (a) and one or more hydrocarbon compounds (b) as described above, mixed with an organic liquid.
25 30 Selon l'usage habituel dans le domaine des additifs pour carburants, le liquide organique est avantageusement choisi parmi les liquides organiques inertes vis-à-vis du copolymère (a) et du composé hydrocarbonés (b) décrits ci-dessus et miscibles dans le carburant liquide décrit précédemment.According to customary usage in the field of fuel additives, the organic liquid is advantageously chosen from organic liquids which are inert with respect to the copolymer (a) and of the hydrocarbon compound (b) described above and miscible in the liquid fuel described above.
On entend par miscible, le fait que le copolymère (a), le 5 composé hydrocarboné (b) et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange de la composition d'additifs selon l'invention dans les carburants liquides selon les procédés classiques d'additivation des carburants.The term “miscible” is understood to mean the fact that the copolymer (a), the hydrocarbon compound (b) and the organic liquid form a solution or a dispersion so as to facilitate the mixing of the additive composition according to the invention into the fuels. liquids according to conventional fuel additive processes.
Le liquide organique est, avantageusement, choisi parmi les solvants hydrocarbonés 10 aromatiques tels que le solvant commercialisé sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les éthers et autres composés oxygénés et les solvants paraffiniques tels que l'hexane, le pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange.The organic liquid is advantageously chosen from aromatic hydrocarbon solvents such as the solvent sold under the name “SOLVESSO”, alcohols, ethers and other oxygenated compounds and paraffinic solvents such as hexane, pentane or isoparaffins. , alone or as a mixture.
Le concentré peut, avantageusement, comprendre de 5 à 99% massique, de préférence de 15 10 à 80%, plus préférentiellement de 25 à 70% de copolymère (a) tel que décrit précédemment.The concentrate can advantageously comprise from 5 to 99% by mass, preferably from 15 to 80%, more preferably from 25 to 70% of copolymer (a) as described above.
Le concentré peut, typiquement, comprendre de 1 à 95% massique, de préférence de 10 à 70%, plus préférentiellement de 25 à 60% de liquide organique, le reste correspondant au 20 copolymère (a) et au composé hydrocarboné (b), étant entendu que le concentré peut comprendre un ou plusieurs copolymères (a) et un ou plusieurs composés hydrocarbonés (b) tels que décrits ci-dessus.The concentrate can, typically, comprise from 1 to 95% by mass, preferably from 10 to 70%, more preferably from 25 to 60% of organic liquid, the remainder corresponding to the copolymer (a) and to the hydrocarbon compound (b), it being understood that the concentrate can comprise one or more copolymers (a) and one or more hydrocarbon compounds (b) as described above.
De façon générale, la solubilité du copolymère dans les liquides organiques et les 25 carburants liquides décrits précédemment dépendra notamment des masses molaires moyennes en poids et en nombre, respectivement Mw et Mn du copolymère.In general, the solubility of the copolymer in the organic liquids and the liquid fuels described above will depend in particular on the average molar masses by weight and by number, respectively Mw and Mn, of the copolymer.
On choisira les masses molaires moyennes Mw et Mn du copolymère de manière à ce que le copolymère soit soluble dans le carburant liquide et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels il est destiné.The average molar masses Mw and Mn of the copolymer will be chosen so that the copolymer is soluble in the liquid fuel and / or the organic liquid of the concentrate for which it is intended.
30 Les masses molaires moyennes Mw et Mn du copolymère peuvent également avoir une influence sur l'efficacité de la composition d'additifs pour carburant selon l'invention comme désactivateur de métaux et/ou comme passivateur de métaux.The average molar masses Mw and Mn of the copolymer can also have an influence on the effectiveness of the fuel additive composition according to the invention as a metal deactivator and / or as a metal passivator.
On choisira donc les masses molaires moyennes M, et Mn de manière à optimiser l'effet de l'association dans les 35 carburants liquides décrits ci-dessus.The average molar masses M 1 and Mn will therefore be chosen so as to optimize the effect of the combination in the liquid fuels described above.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère a, avantageusement, une masse 56 molaire moyenne en poids (Mw) allant de 500 à 30 000 g.mor1, de préférence de 1000 à 10 000 g.rno1-1, plus préférentiellement inférieure ou égale à 4000 g.motl, et/ou une masse molaire moyenne en nombre (Mn) allant de 500 à 15 000 g.motl, de préférence de 1000 à 10 000 g.morl, plus préférentiellement de 3000 à 8000 g.mortencore plus 5 préférentiellement de 3000 à 7000 g.mo1-1 en particulier de 4 000 à 5 000 g.moll.According to a particular embodiment, the copolymer has, advantageously, an average molar mass 56 by weight (Mw) ranging from 500 to 30,000 g.mor1, preferably from 1000 to 10,000 g.mor1, more preferably less or less. equal to 4000 g.motl, and / or a number-average molar mass (Mn) ranging from 500 to 15,000 g.motl, preferably from 1000 to 10,000 g.morl, more preferably from 3000 to 8000 g.mortillore more 5 preferably from 3000 to 7000 g.mol-1, in particular from 4000 to 5000 g.moll.
Selon une variante, la masse molaire moyenne en nombre (Mn) est inférieure ou égale à 4000 g.mo1-1.According to one variant, the number-average molar mass (Mn) is less than or equal to 4000 g.mo1-1.
Les masses molaires moyennes en nombre et en poids sont mesurées par chromatographie d'exclusion stérique (SEC en anglais « Size Exclusion Chromatography »).The number and weight average molar masses are measured by size exclusion chromatography (SEC).
Les conditions opératoires de la SEC, notamment, le choix du solvant 10 seront choisies en fonction des fonctions chimiques présentent au sein du copolymère Selon un mode de réalisation particulier, l'association telle que décrite ci-dessus est utilisée en association avec au moins un autre additif pour carburant de moteur à combustion interne différent du copolymère (a) et du composé hydrocarboné (b) décrits précédemment, 15 notamment sous la forme d'un concentré d'additifs.The operating conditions of the SEC, in particular, the choice of solvent 10 will be chosen as a function of the chemical functions present within the copolymer According to a particular embodiment, the association as described above is used in association with at least one another additive for internal combustion engine fuel different from the copolymer (a) and the hydrocarbon compound (b) described above, especially in the form of an additive concentrate.
Comme autres additifs pour carburant de moteur à combustion interne, on peut notamment citer les additifs détergents différents du copolymère décrit ci-dessus, les agents anticorrosion, les dispersants, les désémulsifiants différents du composé succinimide décrit ci- 20 dessus, les agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les additifs améliorant le cétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les traceurs, les additifs passivateurs de métaux différents de l'association telle que définie ci-dessus, les agents antioxydants, les agents améliorant le point de trouble, le point 25 d'écoulement, la TLF (« Température limite de filtrabilité »), les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité.As other additives for internal combustion engine fuel, mention may in particular be made of detergent additives other than the copolymer described above, anti-corrosion agents, dispersants, demulsifiers other than the succinimide compound described above, anti-foaming agents. , biocides, reodorants, cetane-improving additives, friction modifiers, lubricity additives or lubricity additives, combustion aid agents (catalytic combustion and soot promoters), tracers, passivating additives of different metals of the combination as defined above, antioxidants, cloud point improvers, pour point improvers, TLF ("Limit filterability temperature"), anti- sedimentation, antiwear agents and conductivity modifiers.
Parmi ces additifs, on peut citer en particulier : a) les additifs améliorant le cétane, notamment (mais non limitativement) choisis parmi 30 les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthyl hexyle, les peroxydes d'aryle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de ter-butyle ; b) les additifs anti-mousse et les additifs de désémulsion ou désémulsifiants, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes 35 oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales.Among these additives, there may be mentioned in particular: a) additives improving cetane, in particular (but not limited to) chosen from alkyl nitrates, preferably 2-ethylhexyl nitrate, aryl peroxides, aryl peroxides, preferably benzyl peroxide, and alkyl peroxides, preferably tert-butyl peroxide; b) anti-foam additives and demulsifying or demulsifying additives, in particular (but not limited to) chosen from polysiloxanes, oxyalkylated polysiloxanes, and amides of fatty acids obtained from vegetable or animal oils.
Des exemples de tels additifs sont donnés dans EP861882, EP663000, EP736590 ; c) Les additifs fluidifiant à froid (CF' en anglais « Cold Flow Improver ») choisis parmi 57 les copolymères d'éthylène et d'ester insaturé, tels que copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle décrits, par exemple, dans les documents US3048479, US3627838, US3790359, US3961961 et 5 EP261957. d) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques.Examples of such additives are given in EP861882, EP663000, EP736590; c) Cold fluidifying additives (CF 'in English “Cold Flow Improver”) chosen from among ethylene and unsaturated ester copolymers, such as ethylene / vinyl acetate (EVA), ethylene / vinyl propionate copolymers ( EVP), ethylene / vinyl ethanoate (EVE), ethylene / methyl methacrylate (EMMA), and ethylene / alkyl fumarate described, for example, in US3048479, US3627838, US3790359, US3961961 and EP261957. d) lubricating additives or anti-wear agents, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of fatty acids and their ester or amide derivatives, in particular glycerol monooleate, and mono- and carboxylic acid derivatives. polycyclic.
Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : 10 EP680506, EP860494, W098/04656, EP915944, FR2772783, FR2772784. e) les additifs de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique /maléique.Examples of such additives are given in the following documents: EP680506, EP860494, WO98 / 04656, EP915944, FR2772783, FR2772784. e) cloud point additives, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of long-chain olefin / (meth) acrylic ester / maleimide terpolymers, and polymers of esters of fumaric / maleic acids.
Des exemples de tels additifs sont donnés dans FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP172758, 15 EP271385, EP291367 ; f) les additifs détergents notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les polyétheramines et les sels d'ammonium quaternaire. g) les additifs polyfonctionnels d'opérabilité à froid choisis dans le groupe constitué par les polymères à base d'oléfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans EP573490.Examples of such additives are given in FR2528051, FR2528051, FR2528423, EP112195, EP172758, EP271385, EP291367; f) detergent additives, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of polyetheramines and quaternary ammonium salts. g) polyfunctional cold operability additives chosen from the group consisting of polymers based on olefin and on alkenyl nitrate as described in EP573490.
20 Lorsque l'association est sous la forme d'un concentré d'additifs, ces autres additifs sont en général ajoutés en une quantité allant de 10 à 1 000 ppm (chacun), de préférence de 100 à 1 000 ppm (chacun).When the combination is in the form of an additive concentrate, these other additives are generally added in an amount ranging from 10 to 1000 ppm (each), preferably 100 to 1000 ppm (each).
25 L'association selon l'invention est particulièrement avantageuse lorsqu'elle est utilisée dans un carburant liquide de moteur à combustion interne, en association avec au moins un additif antioxydant, pour limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder la désactivation du ou des additif(s) antioxydant(s) due à la présence de sels métalliques dans le carburant liquide, ledit additif antioxydant étant distinct des copolymères (a) et des composés 30 hydrocarbonés (b) définis ci-dessus.The combination according to the invention is particularly advantageous when it is used in a liquid fuel for an internal combustion engine, in combination with at least one antioxidant additive, to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay. deactivation of the antioxidant additive (s) due to the presence of metal salts in the liquid fuel, said antioxidant additive being distinct from the copolymers (a) and from the hydrocarbon compounds (b) defined above.
L'utilisation dans un carburant liquide de moteur à combustion interne d'un ou de plusieurs copolymère(s) (a) et d'un ou de plusieurs composé(s) hydrocarboné(s) (b), en association avec un additif antioxydant, permet, en particulier, de maintenir et/ou de renforcer et/ou de 35 prolonger l'action de l'additif antioxydant.The use in a liquid fuel of an internal combustion engine of one or more copolymer (s) (a) and one or more hydrocarbon compound (s) (b), in combination with an antioxidant additive , makes it possible, in particular, to maintain and / or reinforce and / or prolong the action of the antioxidant additive.
Le ou les sels métalliques présents dans le carburant liquide sont généralement des sels 58 de cuivre, des sels de zinc ou encore des mélanges de sels de cuivre et de sels de zinc, plus préférentiellement des sels de cuivre, éventuellement sous la forme de mélanges de différents sels de cuivre.The metal salt (s) present in the liquid fuel are generally copper salts, zinc salts or even mixtures of copper salts and zinc salts, more preferably copper salts, optionally in the form of mixtures of. different copper salts.
5 Comme additifs antioxydants pour carburant liquide, on peut notamment citer : a) les composés stériquement encombrés dérivés du phénol, notamment substitués par des groupements alkyle.As antioxidant additives for liquid fuel, mention may in particular be made of: a) sterically hindered compounds derived from phenol, in particular substituted by alkyl groups.
Par « composé stériquement encombré », on entend au sens de l'invention un composé dans lequel les groupements substituants, en raison de leur taille importante, sont proches les uns des autres.For the purposes of the invention, the term “sterically hindered compound” means a compound in which the substituent groups, because of their large size, are close to one another.
10 De tels composés sont par exemple le 2,6-di-tert-butyl-para-crésol, le 2,6-di-tert-butyl- phénol ou encore les composés alkyl-para-aminophénols. b) les dialkyl-para-phénylène diamines, notamment les N,N'-dialkyl-para-phénylène diamines comme par exemple la N,N'-di-sec-butyl-para-phénylène diamine. c) les diphénylamines, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements alkyle, 15 d) la cyclohexylamine, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements alkyle comme par exemple la N,N-di-méthylcyclohexyl amine.Such compounds are, for example, 2,6-di-tert-butyl-para-cresol, 2,6-di-tert-butyl-phenol or also alkyl-para-aminophenol compounds. b) dialkyl-para-phenylene diamines, in particular N, N'-dialkyl-para-phenylene diamines such as, for example, N, N'-di-sec-butyl-para-phenylene diamine. c) diphenylamines, optionally substituted by one or more alkyl groups, d) cyclohexylamine, optionally substituted by one or more alkyl groups such as for example N, N-di-methylcyclohexyl amine.
Des exemples d'additifs antioxydants couramment utilisés dans le domaine des carburants sont notamment décrits dans les brevets US7964002, US20110209390, US20070289203 20 et EP2029704.Examples of antioxidant additives commonly used in the field of fuels are described in particular in patents US7964002, US20110209390, US20070289203 and EP2029704.
De préférence, le rapport massique entre l'association telle que définie ci-dessus et le ou les additif(s) antioxydant(s) va de 1 : 99 à 99 : 1, de préférence 5 : 95 à 95 : 5.Preferably, the mass ratio between the combination as defined above and the antioxidant additive (s) ranges from 1: 99 to 99: 1, preferably 5: 95 to 95: 5.
25 L'utilisation, dans un carburant liquide de moteur à combustion interne, d'un ou de plusieurs copolymère(s) (a) et d'un ou de plusieurs composé(s) hydrocarboné(s) (b), en association avec au moins un additif antioxydant pour carburant liquide, permet, avantageusement, de limiter et/ou prévenir et/ou réduire et/ou retarder l'oxydation dudit carburant liquide, comparativement audit carburant additivé uniquement avec l'agent antioxydant.The use, in a liquid fuel of an internal combustion engine, of one or more copolymer (s) (a) and one or more hydrocarbon compound (s) (b), in combination with at least one antioxidant additive for liquid fuel, advantageously makes it possible to limit and / or prevent and / or reduce and / or delay the oxidation of said liquid fuel, compared to said fuel additivated only with the antioxidant agent.
30 Le rapport molaire et/ou massique entre le monomère (mb) et le monomère (ma) et/ou entre le bloc A et B dans le copolymère à blocs décrit ci-dessus sera choisi de manière à ce que le copolymère soit soluble dans le carburant et/ou le liquide organique du concentré pour lesquels il est destiné.The molar and / or mass ratio between the monomer (mb) and the monomer (ma) and / or between the block A and B in the block copolymer described above will be chosen so that the copolymer is soluble in the fuel and / or the organic liquid of the concentrate for which it is intended.
De même, ce rapport pourra être optimisé en fonction du carburant 35 et/ou du liquide organique de manière à obtenir le meilleur effet sur la propreté moteur.Likewise, this ratio can be optimized as a function of the fuel 35 and / or of the organic liquid so as to obtain the best effect on engine cleanliness.
L'optimisation du rapport molaire et/ou massique peut être effectuée par des essais de 59 routine accessibles à l'homme du métier.The optimization of the molar and / or mass ratio can be carried out by routine tests accessible to those skilled in the art.
Le rapport molaire entre le monomère (me) et le monomère (ma) ou entre les blocs A et B dans le copolymère à blocs décrit ci-dessus va, avantageusement, de 1:10 à 10:1, de 5 préférence de 1:2 à 2:1, plus préférentiellement de 1:0,5 à 0,5:2.The molar ratio between monomer (me) and monomer (ma) or between blocks A and B in the block copolymer described above is advantageously from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 2 to 2: 1, more preferably 1: 0.5 to 0.5: 2.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant est préparée selon tout procédé connu en additivant le carburant liquide décrit précédemment avec une association telle que décrite ci-dessus.According to a particular embodiment, a fuel composition is prepared according to any known process by adding the liquid fuel described above with a combination as described above.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition de carburant comprend : (1) un carburant tel que décrit ci-dessus, et (2) au moins un copolymère (a) tel que défini ci-dessus, et (3) au moins un composé hydrocarboné (b) tel que défini ci-dessus.According to a particular embodiment, a fuel composition comprises: (1) a fuel as described above, and (2) at least one copolymer (a) as defined above, and (3) at least one hydrocarbon compound (b) as defined above.
Le carburant (1) est, en particulier, choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés décrits précédemment, pris seuls ou en mélange.The fuel (1) is, in particular, chosen from hydrocarbon fuels and non-essentially hydrocarbon fuels described above, taken alone or as a mixture.
20 L'introduction de l'association telle que décrite ci-dessus dans une composition de carburant pour un moteur à combustion interne, éventuellement en combinaison avec un additif antioxydant pour carburant liquide, produit un effet sur les phénomènes d'oxydation susceptibles de se produire au sein de ladite composition de carburant comparativement au carburant liquide non-additivé ou comprenant uniquement l'additif antioxydant.The introduction of the combination as described above into a fuel composition for an internal combustion engine, optionally in combination with an antioxidant additive for liquid fuel, produces an effect on the oxidation phenomena likely to occur. within said fuel composition compared to the non-additive liquid fuel or comprising only the antioxidant additive.
25 L'introduction de l'association telle que décrite ci-dessus dans la composition de carburant permet de prévenir et/ou de réduire et/ou de limiter et/ou de retarder les phénomènes d'oxydation susceptibles de se produire dans la composition de carburant et qui ont été décrits ci-dessus.The introduction of the combination as described above into the fuel composition makes it possible to prevent and / or reduce and / or limit and / or delay the oxidation phenomena likely to occur in the composition of fuel and which have been described above.
L'introduction de l'association telle que décrite ci-dessus dans un carburant liquide, en 30 combinaison avec un additif antioxydant pour carburant liquide, permet de maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action de l'agent antioxydant.The introduction of the combination as described above in a liquid fuel, in combination with an antioxidant additive for liquid fuel, makes it possible to maintain and / or reinforce and / or prolong the action of the antioxidant agent.
L'association telle que définie ci-dessus est incorporée, de préférence, en faible quantité dans le carburant liquide décrit précédemment, la quantité de copolymères (a) et la quantité 35 de composés hydrocarbonés (b) tels que définis ci-dessus étant suffisantes pour produire un effet antioxydant tel que décrit ci-dessus.The combination as defined above is preferably incorporated in a small amount into the liquid fuel described above, the amount of copolymers (a) and the amount of hydrocarbon compounds (b) as defined above being sufficient. to produce an antioxidant effect as described above.
10 15 Selon un mode de réalisation, la composition de carburant comprend au moins 1ppm, de préférence de 10 à 5 000ppm, plus préférentiellement de 20 à 2000ppm, en particulier de 50 à 500ppm de copolymère(s) (a).According to one embodiment, the fuel composition comprises at least 1ppm, preferably from 10 to 5,000ppm, more preferably from 20 to 2000ppm, in particular from 50 to 500ppm of copolymer (s) (a).
5 Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de carburant comprend de 1 à 1 000 ppm de copolymère(s) (a), de préférence de 5 à 500 ppm, plus préférentiellement de 10 à 200 ppm, encore plus préférentiellement allant de 20 à 100 ppm.According to an advantageous embodiment, the fuel composition comprises from 1 to 1000 ppm of copolymer (s) (a), preferably from 5 to 500 ppm, more preferably from 10 to 200 ppm, even more preferably ranging from 20 at 100 ppm.
La composition de carburant comprend avantageusement de 1 à 1000 ppm, de préférence 10 de 5 à 500 ppm, plus préférentiellement de 10 à 200 ppm, encore plus préférentiellement de 20 à 100 ppm de composés hydrocarbonés (b).The fuel composition advantageously comprises from 1 to 1000 ppm, preferably from 5 to 500 ppm, more preferably from 10 to 200 ppm, even more preferably from 20 to 100 ppm of hydrocarbon compounds (b).
Outre les copolymères (a) et les composés hydrocarbonés (b) décrits ci-dessus, la composition de carburant peut également comprendre un ou plusieurs autres additifs.In addition to the copolymers (a) and the hydrocarbon compounds (b) described above, the fuel composition may also include one or more other additives.
Ces 15 additifs sont notamment choisis parmi les autres additifs détergents connus, parmi les agents antioxydants, les agents anti-corrosion, les dispersants, les autres agents désémulsifiants, les agents anti-mousse, les biocides, les réodorants, les additifs procétane, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les 20 agents améliorant le point de trouble, le point d'écoulement, la TLF, les agents anti- sédimentation, les agents anti-usure et/ou les agents modifiant la conductivité.These additives are in particular chosen from other known detergent additives, from antioxidants, anti-corrosion agents, dispersants, other demulsifying agents, anti-foam agents, biocides, reodorants, procetane additives, modifiers. additives, lubricity or lubricity additives, combustion aids (catalytic combustion and soot promoters), cloud point improvers, pour point, TLF, anti-sedimentation agents, antiwear agents and / or conductivity modifiers.
Les additifs différents du copolymère (a) et du composé hydrocarboné (b) sont, par exemple, les additifs pour carburant listés ci-dessus.The additives other than the copolymer (a) and the hydrocarbon compound (b) are, for example, the fuel additives listed above.
25 Selon un mode de réalisation préféré, la composition de carburant selon l'invention comprend en outre au moins un additif antioxydant, ledit additif antioxydant étant distinct du copolymère (a) et du composé hydrocarboné (b).According to a preferred embodiment, the fuel composition according to the invention further comprises at least one antioxidant additive, said antioxidant additive being distinct from the copolymer (a) and from the hydrocarbon compound (b).
30 Selon un mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur à allumage commandé, de préférence à injection directe (DISI).According to a particular embodiment, the internal combustion engine is a controlled ignition engine, preferably with direct injection (DISI).
Selon un autre mode de réalisation particulier, le moteur à combustion interne est un moteur Diesel, de préférence un moteur Diesel à injection directe, en particulier un moteur Diesel 35 à systèmes d'injection Common-Rail (CRDI).According to another particular embodiment, the internal combustion engine is a diesel engine, preferably a direct injection diesel engine, in particular a diesel engine with common-rail injection systems (CRDI).
L'invention concerne également un procédé pour prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou 61 retarder l'oxydation d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne comprenant la fourniture d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne et d'une association telle que définie ci-dessus suivie de l'ajout dans ledit carburant liquide de ladite association.The invention also relates to a method for preventing and / or reducing and / or limiting and / or retarding the oxidation of a liquid fuel for an internal combustion engine comprising providing a liquid fuel for an internal combustion engine and a combination as defined above followed by the addition to said liquid fuel of said combination.
5 Le procédé pour prévenir et/ou réduire et/ou limiter et/ou retarder l'oxydation du carburant liquide comprend, avantageusement, les étapes successives de : 1) détermination de l'additivation la plus adaptée au carburant, ladite additivation correspondant à la sélection de l'association telle que décrite ci-dessus à incorporer, éventuellement en combinaison avec d'autres additifs pour carburant tels que décrits 10 précédemment et la détermination du taux de traitement nécessaire pour atteindre une spécification donnée relative à la stabilité à l'oxydation de la composition de carburant. 2) incorporation dans le carburant du ou des copolymères (a) et du ou des composés hydrocarbonés (b) sélectionnés au taux déterminé à l'étape 1) et, éventuellement, des autres additifs pour carburant.The method for preventing and / or reducing and / or limiting and / or delaying the oxidation of the liquid fuel advantageously comprises the successive steps of: 1) determining the additivation most suitable for the fuel, said additivation corresponding to the selecting the combination as described above to be incorporated, optionally in combination with other fuel additives as previously described and determining the rate of treatment necessary to achieve a given specification for oxidative stability of the fuel composition. 2) incorporation into the fuel of the copolymer (s) (a) and of the hydrocarbon compound (s) (b) selected at the rate determined in step 1) and, optionally, of the other fuel additives.
15 L'invention a enfin pour objet un procédé pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action d'un additif antioxydant dans un carburant liquide pour moteur à combustion interne comprenant la fourniture d'un carburant liquide pour moteur à combustion interne et d'une association telle que définie ci-dessus suivie de l'ajout dans ledit carburant liquide de ladite 20 association.Finally, a subject of the invention is a method for maintaining and / or strengthening and / or prolonging the action of an antioxidant additive in a liquid fuel for an internal combustion engine comprising the supply of a liquid fuel for an internal combustion engine. and a combination as defined above followed by the addition to said liquid fuel of said combination.
Le procédé pour maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'action d'un additif antioxydant dans le carburant liquide comprend, avantageusement, les étapes successives de : 1') détermination de l'additivation la plus adaptée au carburant, ladite additivation 25 correspondant à la sélection de l'association tels que décrite ci-dessus à incorporer, éventuellement en combinaison avec d'autres additifs pour carburant tels que décrits précédemment et la détermination du taux de traitement nécessaire pour atteindre une spécification donnée relative à la stabilité à l'oxydation de la composition de carburant. 2') incorporation dans le carburant du ou des copolymères (a) et du ou des composés 30 hydrocarbonés (b) sélectionnés au taux déterminé à l'étape 1') et, éventuellement, des autres additifs pour carburant.The method for maintaining and / or reinforcing and / or prolonging the action of an antioxidant additive in the liquid fuel advantageously comprises the successive steps of: 1 ') determining the additivation most suitable for the fuel, said additive 25 corresponding to the selection of the combination as described above to be incorporated, optionally in combination with other fuel additives as described above and the determination of the rate of treatment necessary to achieve a given specification relating to stability at l oxidation of the fuel composition. 2 ') incorporation into the fuel of the copolymer (s) (a) and of the hydrocarbon compound (s) (b) selected at the rate determined in step 1') and, optionally, of the other fuel additives.
La détermination de l'association d'additifs la plus adaptée visée par les étapes 1) et 1') définies ci-dessus correspond plus particulièrement à la sélection d'une part d'un ou de 35 plusieurs copolymères (a) tels que décrits ci-dessus et d'autre part d'un ou de plusieurs composés hydrocarbonés (b) tels que décrits ci-dessus mais aussi à la détermination du ratio selon lequel ces composés seront utilisés.The determination of the most suitable combination of additives targeted by steps 1) and 1 ') defined above corresponds more particularly to the selection on the one hand of one or more copolymers (a) as described. above and on the other hand one or more hydrocarbon compounds (b) as described above but also to the determination of the ratio according to which these compounds will be used.
62 Le ou les copolymères (a) et le ou les composés hydrocarbonés (b) peuvent être incorporés dans le carburant, seuls ou en mélange, successivement ou simultanément.The copolymer (s) (a) and the hydrocarbon compound (s) (b) can be incorporated into the fuel, alone or as a mixture, successively or simultaneously.
5 Alternativement, le ou les copolymères (a) et le ou les composés hydrocarbonés (b) sont utilisés sous la forme d'une composition d'additifs, d'un concentré ou encore d'un concentré d'additifs tels que décrits ci-dessus.Alternatively, the copolymer (s) (a) and the hydrocarbon compound (s) (b) are used in the form of an additive composition, a concentrate or else an additive concentrate as described above. above.
L'étape 1) ou 1') est réalisée selon tout procédé connu et relève de la pratique courante 10 dans le domaine de l'additivation des carburants.Step 1) or 1 ′) is carried out according to any known process and falls within common practice in the field of additivation of fuels.
L'étape 1) implique de définir au moins une caractéristique représentative de la stabilité à l'oxydation de la composition de carburant.Step 1) involves defining at least one characteristic representative of the oxidation stability of the fuel composition.
15 Une caractéristique représentative de la stabilité à l'oxydation d'un carburant peut par exemple consister en la détermination de la période d'induction de l'oxydation d'un carburant soumis à des conditions oxydantes spécifiques.A representative characteristic of the oxidative stability of a fuel may for example consist in the determination of the period of induction of the oxidation of a fuel subjected to specific oxidizing conditions.
La période d'induction associée au carburant correspond au temps écoulé entre le moment où le carburant a été placé en conditions oxydantes et le moment où la quantité de produits issus de son oxydation 20 augmente significativement.The induction period associated with the fuel corresponds to the time elapsed between the moment when the fuel has been placed under oxidizing conditions and the moment when the quantity of products resulting from its oxidation increases significantly.
Plus la période d'induction est courte, plus le carburant est sujet à l'oxydation.The shorter the induction period, the more the fuel is subject to oxidation.
A l'inverse, une période d'induction plus longue traduit une meilleure activité antioxydante de la part du carburant.Conversely, a longer induction period reflects better antioxidant activity on the part of the fuel.
Ce temps d'induction peut par exemple être déterminé par suivi conductimétrique d'une 25 composition aqueuse, notamment d'une solution aqueuse, dans laquelle sont piégées des vapeurs dégagées au cours du traitement oxydant.This induction time can for example be determined by conductimetric monitoring of an aqueous composition, in particular an aqueous solution, in which the vapors given off during the oxidizing treatment are trapped.
Une augmentation rapide de la conductivité due à la dissociation des espèces acides volatiles générées par l'oxydation permet de repérer la fin de la période d'induction.A rapid increase in conductivity due to the dissociation of the volatile acid species generated by the oxidation makes it possible to identify the end of the induction period.
Le temps d'induction peut également être déterminé par mesure de l'acidité de la 30 composition de carburant au cours du traitement oxydant.The induction time can also be determined by measuring the acidity of the fuel composition during the oxidative treatment.
L'évolution de l'acidité de la composition de carburant en cours d'oxydation peut par exemple être mesurée par titrages successifs, à intervalles de temps réguliers, des espèces acides présentes dans un échantillon de la composition de carburant, les titrages successifs pouvant notamment être réalisés selon la norme NF ISO 6618.The change in the acidity of the fuel composition during oxidation can for example be measured by successive titrations, at regular time intervals, of the acid species present in a sample of the fuel composition, the successive titrations being able in particular be carried out according to standard NF ISO 6618.
Une augmentation rapide de l'acidité traduit 35 l'apparition dans le milieu d'espèces oxydées et permet ainsi de repérer la fin de la période d'induction.A rapid increase in acidity reflects the appearance in the medium of oxidized species and thus makes it possible to identify the end of the induction period.
63 Dans le cas des biocarburants purs, la période d'induction du carburant peut par exemple être évaluée selon la norme NF EN 14112.63 In the case of pure biofuels, the fuel induction period can for example be evaluated according to standard NF EN 14112.
Dans le cas des carburants à base de distillats moyens et contenant au moins 2% en volume de biocarburants, la période d'induction peut être évaluée selon la norme NF EN 5 15751.In the case of fuels based on middle distillates and containing at least 2% by volume of biofuels, the induction period can be evaluated according to standard NF EN 5 15751.
Une caractéristique représentative de la stabilité à l'oxydation d'un carburant peut également consister en la mesure de la masse de gommes formées au cours d'un cycle d'oxydation spécifique.A characteristic representative of the oxidative stability of a fuel can also consist in measuring the mass of gums formed during a specific oxidation cycle.
10 Plus le carburant est sujet à l'oxydation, plus la masse de gommes formées sera grande.The more the fuel is subject to oxidation, the greater the mass of gums formed will be.
A l'inverse, une diminution de la masse de gomme traduit une moindre sensibilité à l'oxydation de la composition de carburant.Conversely, a decrease in the mass of rubber reflects a lower sensitivity to the oxidation of the fuel composition.
Les normes EN IS012205 et ASTM D 2274 enseignent comment mettre en oeuvre une telle mesure dans le cas des carburants à base de distillats moyens issus du pétrole, notamment 15 dans le cas des carburants gazole.The standards EN IS012205 and ASTM D 2274 teach how to implement such a measure in the case of fuels based on middle distillates derived from petroleum, in particular in the case of diesel fuels.
L'étape 1') implique de définir au moins une caractéristique représentative de la capacité de la composition de carburant à maintenir et/ou renforcer et/ou prolonger l'activité de l'additif antioxydant, notamment par la désactivation et/ou la passivation des ions 20 métalliques présents à la surface des parties internes du moteur et/ou dans le carburant.Step 1 ′) involves defining at least one characteristic representative of the capacity of the fuel composition to maintain and / or reinforce and / or prolong the activity of the antioxidant additive, in particular by deactivation and / or passivation metal ions present on the surface of the internal parts of the engine and / or in the fuel.
Une caractéristique représentative de la capacité de la composition de carburant à désactiver et/ou passiver les métaux peut par exemple consister en la diminution de la quantité de dépôts formés au niveau de l'injecteur d'un moteur alimenté avec un carburant 25 riche en ions métalliques et comprenant : 1) un additif antioxydant classiquement utilisé dans le domaine des carburants, et 2) une association selon l'invention, par rapport au même un carburant comprenant uniquement l'additif antioxydant.A characteristic characteristic of the capacity of the fuel composition to deactivate and / or passivate metals may for example consist in the reduction in the quantity of deposits formed at the level of the injector of an engine supplied with a fuel rich in ions. metallic and comprising: 1) an antioxidant additive conventionally used in the field of fuels, and 2) a combination according to the invention, with respect to the same fuel comprising only the antioxidant additive.
30 Une telle caractéristique peut par exemple être évaluée par la méthode DW10B, méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08, consistant en la mesure de la perte de puissance d'un moteur Diesel à injection directe alimenté avec un carburant diesel comprenant 1 ppm de sels de zinc.Such a characteristic can for example be evaluated by method DW10B, standard engine test method CEC F-98-08, consisting in measuring the power loss of a direct injection diesel engine supplied with a diesel fuel comprising 1 ppm of zinc salts.
35 La détermination de la quantité de copolymère (a) et de la quantité de composés hydrocarbonés (b) tels que décrits ci-dessus à ajouter à la composition de carburant pour atteindre la spécification choisie sera réalisée typiquement par comparaison avec la 64 composition de carburant mais sans le ou les copolymères (a) et sans le ou les composés hydrocarbonés (b).The determination of the amount of copolymer (a) and the amount of hydrocarbon compounds (b) as described above to be added to the fuel composition to achieve the chosen specification will typically be made by comparison with the fuel composition. but without the copolymer (s) (a) and without the hydrocarbon compound (s) (b).
La détermination de la quantité de copolymère (a) et de la quantité de composé 5 hydrocarbonés (b) à ajouter au carburant pour atteindre la spécifications (étape 1) et 1') décrite précédemment) sera réalisée typiquement par comparaison avec la composition de carburant mais sans le copolymère (a) et sans le composé hydrocarbonés (b) présents dans l'association pour carburant telle que définie ci-dessus.The determination of the amount of copolymer (a) and the amount of hydrocarbon compound (b) to be added to the fuel to achieve the specifications (step 1) and 1 ') described previously) will typically be carried out by comparison with the fuel composition. but without the copolymer (a) and without the hydrocarbon compound (b) present in the fuel combination as defined above.
10 La quantité de copolymère (a) et de composé hydrocarboné (b) peut, également, varier en fonction de la nature et de l'origine du carburant, en particulier en fonction du taux de composés à substituants n-alkyle, iso-alkyle ou n-alcényle.The amount of copolymer (a) and of hydrocarbon compound (b) can also vary depending on the nature and the origin of the fuel, in particular depending on the level of compounds with n-alkyl, iso-alkyl substituents. or n-alkenyl.
Ainsi, la nature et l'origine du carburant peuvent également être un facteur à prendre en compte pour l'étape a).Thus, the nature and the origin of the fuel can also be a factor to be taken into account for step a).
15 Les procédés définis ci-dessus peuvent également comprendre une étape supplémentaire après l'étape 2) ou 2') de vérification de la cible atteinte et/ou d'ajustement du taux d'additivation avec le ou les copolymères (a) et le ou les composés hydrocarbonés (b).The methods defined above can also comprise an additional step after step 2) or 2 ') of checking the target reached and / or of adjusting the additivation rate with the copolymer (s) (a) and the or hydrocarbon compounds (b).
L'association telle que définie ci-dessus présente des propriétés remarquables en tant 20 qu'additif antioxydant mais aussi en tant que désactivateur de métaux et/ou en tant que passivateur de métaux dans un carburant liquide, en particulier dans un carburant gazole ou essence.The combination as defined above exhibits remarkable properties as an antioxidant additive but also as a metal deactivator and / or as a metal passivator in a liquid fuel, in particular in a diesel or gasoline fuel. .
EXEMPLES 25 Les copolymères utilisés dans la réalisation des exemples peuvent être synthétisés suivant les protocoles décrits dans les demandes WO 2017/046526 et WO 2018/015666.EXAMPLES The copolymers used in carrying out the examples can be synthesized according to the protocols described in applications WO 2017/046526 and WO 2018/015666.
Test Moteur DW10B - Détermination de la perte de puissance 30 Ce test permet de déterminer la perte de puissance d'un moteur Diesel à injection directe au cours de son fonctionnement comme indicateur de la quantité de dépôts formés au niveau des injecteurs dudit moteur.DW10B Engine Test - Determination of the Power Loss This test makes it possible to determine the power loss of a direct injection diesel engine during its operation as an indicator of the quantity of deposits formed at the level of the injectors of said engine.
Ce test est réalisé selon la méthode d'essai moteur normée CEC F-98-08.This test is carried out according to the standardized engine test method CEC F-98-08.
35 Les tests sont effectués sur : - un gazole vierge de type RF-79-07 et comprenant 1 ppm de zinc (Zn) (gazole Go), et - ledit gazole Go additivé avec un additif antioxydant classiquement utilisé dans le domaine des carburants et/ou une association de composés selon l'invention.The tests are carried out on: - a virgin diesel fuel of type RF-79-07 and comprising 1 ppm of zinc (Zn) (Go diesel), and - said Go diesel fuel additive with an antioxidant additive conventionally used in the field of fuels and / or a combination of compounds according to the invention.
L'objectif de ce test est d'évaluer l'aptitude du gazole et/ou de l'additif antioxydant et/ou des 5 associations d'additifs testé(es) à maintenir la propreté, effet dit « keep clean », des injecteurs d'un moteur diesel Peugeot DVV10B alimenté avec un carburant enrichi en sels métalliques, notamment en sels de zinc.The objective of this test is to evaluate the ability of the diesel fuel and / or the antioxidant additive and / or the 5 combinations of additives tested to maintain the cleanliness, a so-called "keep clean" effect, of the injectors. a Peugeot DVV10B diesel engine supplied with fuel enriched in metal salts, in particular zinc salts.
L'objectif de ce test est, en particulier, d'évaluer l'aptitude dudit gazole additivé à limiter la formation de dépôts sur les injecteurs, même en présence de sels métalliques.The objective of this test is, in particular, to evaluate the ability of said diesel fuel with additives to limit the formation of deposits on the injectors, even in the presence of metal salts.
10 Le moteur diesel Peugeot DVV10B est un moteur 2,0 Litres comprenant 4 cylindres.10 The Peugeot DVV10B diesel engine is a 2.0 liter engine comprising 4 cylinders.
Chaque chambre de combustion comprend 4 soupapes.Each combustion chamber has 4 valves.
Les injecteurs sont de type Dl piezo satisfaisant à la classification Euro V en termes d'émissions.The injectors are of the Dl piezo type satisfying the Euro V classification in terms of emissions.
Ce test consiste en la répétition, de manière consécutive, d'une séquence consistant : 15 1) à faire fonctionner le moteur pendant 8 heures de manière continue, et 2) à laisser le moteur à l'arrêt pendant 4 heures (période de refroidissement dite « soak period » en anglais).This test consists of repeating, consecutively, a sequence consisting of: 1) running the engine for 8 hours continuously, and 2) leaving the engine off for 4 hours (cool-down period known as “soak period” in English).
La séquence précédente est réalisée 3 fois au total.The previous sequence is performed 3 times in total.
20 À la fin de chaque heure de fonctionnement (étape 1)), une mesure de puissance du moteur est effectuée.At the end of each hour of operation (step 1)), an engine power measurement is taken.
La tendance à l'encrassement de l'injecteur est alors déterminée par la différence de puissance nominale mesurée entre le début et la fin du cycle d'essai.The injector fouling tendency is then determined by the nominal power difference measured between the start and the end of the test cycle.
Les périodes de fonctionnement du moteur (étape 1)) correspondent en réalité à la 25 répétition d'un cycle dont la durée totale est égale à 1 heure et dont les principales caractéristiques sont données dans le tableau 1 ci-dessous.The periods of operation of the engine (step 1)) actually correspond to the repetition of a cycle the total duration of which is equal to 1 hour and the main characteristics of which are given in Table 1 below.
Une phase de fonctionnement du moteur (8 heures au total) correspond donc à l'enchainement de 8 cycles tels que définis dans le tableau 1.An engine operating phase (8 hours in total) therefore corresponds to the sequence of 8 cycles as defined in table 1.
30 Entre deux séries de tests, le moteur est rincé et les injecteurs retirés afin d'être inspectés, nettoyés et réinstallés dans le moteur.30 Between two sets of tests, the engine is flushed and the injectors removed for inspection, cleaning and reinstallation in the engine.
En cas de changement des injecteurs, les nouveaux injecteurs subissent, avant la mise en oeuvre de la série suivante, un cycle de rodage de 16 heures.If the injectors are changed, the new injectors undergo, before the implementation of the next series, a running-in cycle of 16 hours.
Le moteur est ensuite mis à fonctionner selon le cycle du test et une mesure de puissance à 4 000 tour/min et à pleine charge est effectuée afin de vérifier la restauration 35 totale de la puissance du moteur après le nettoyage des injecteurs.The engine is then run on the test cycle and a power measurement at 4000 rpm and full load is taken to verify the full restoration of engine power after cleaning the injectors.
Les mesures de puissance étant conformes aux spécifications, la série suivante est lancée.With power measurements within specification, the next series is launched.
66 Tableau 1 Etape Durée (en min) Vitesse du Charge (%) Couple (Nm) Refroidissement d'air de suralimentation (en °C) moteur (rpm)66 Table 1 Step Duration (in min) Charging speed (%) Torque (Nm) Charge air cooling (in ° C) engine (rpm)
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