FR3070604A1 - Polyethylene-imine de masse molaire faible utilisee comme principe actif anti-transpirant sous forme de spray - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne des produits cosmétiques sous forme d'aérosols qui contiennent une émulsion eau-dans-l'huile comportant une homopoiyéthylène-imine définie comme principe actif anti-transpirant. L'homopolyéthylène-imine est présente dans la phase aqueuse avec des anions choisis et l'émulsion eau-dans-l'huile a un pH acide à neutre. L'émulsion eau-dans-l'huile contenant ladite homopolyéthylène-imine permet la préparation de produits cosmétiques antisudoraux pulvérisables sous forme d'aérosols, qui ne contiennent pas de sels d'aluminium et/ou de zirconium mais sont très efficaces et forment moins de taches sur tes textiles.
Description
La présente invention concerne des produits cosmétiques sous forme d’aérosols qui contiennent une émulsion eau-dans-l'huile comportant une homopolyéthylèneimine définie comme principe actif anti-transpirant. L'homopolyéthylène-imine (également appelée parfois « PEI » ci-après) est présente dans la phase aqueuse avec des anions choisis et l’émulsion eau-dans-l'huile a un pH acide à neutre. L'émulsion eau-dans-l'huile contenant ladite PEI selon la présente invention permet la préparation de produits cosmétiques antisudoraux sous forme d'aérosols, qui ne contiennent pas de sels d'aluminium et/ou de zirconium mais sont très efficaces et forment moins de taches sur les textiles.
En outre, la présente invention concerne un procédé cosmétique non thérapeutique destiné à prévenir et/ou réduire la transpiration corporelle, dans lequel un produit cosmétique antisudoral selon l’invention est appliqué au moyen d'un dispositif de distribution aérosol sur la peau, en particulier sur la peau des aisselles, et y reste pendant au moins 1 heure, de préférence pendant au moins 2 heures, de manière davantage préférée pendant au moins 4 heures, en particulier pendant au moins 6 heures.
Un aérosol est un système dispersé dans lequel un solide ou un liquide est très finement dispersé dans un gaz. L’aérosol n’est généralement produit qu'au moment de l'application à l’aide d'un système de pulvérisation approprié par la pulvérisation de solutions, d'émulsions ou de suspensions proprement dites, ce pourquoi l'on peut utiliser, par exemple, des bombes aérosols dans lesquelles un gaz comprimé liquéfié sert de gaz propulseur. Lorsque l'on ouvre la soupape de pression, le mélange agent propulseur-préparation s’échappe par une fine buse, fagent propulseur s'évapore et laisse te produit à pulvériser finement dispersé sous forme d'aérosol
Laver, nettoyer et prendre soin de son propre corps est un besoin primaire de l’être humain, et l'industrie moderne essaie constamment de répondre à ces besoins humains de manières variées. L'élimination permanente ou au moins la réduction des odeurs corporelles et de la sueur des aisselles sont particulièrement importantes pour l'hygiène quotidienne. De nombreux produits de soin corporel désodorisants ou antisudoraux spécifiques sont connus dans l'art antérieur, lesquels produits ont été développés pour être utilisés dans des régions du corps ayant une densité élevée de glandes sudoripares, en particulier dans la zone des aisselles. Ceux-ci sont formulés dans des formes d'administration très variées, par exemple sous forme de poudre, de stick, de spray aérosol, de spray à pompe, d'application à bille d’un produit liquide ou en gel, de crème, de gel et de substrats flexibles imprégnés (Hngettes déodorantes).
Les anti-transpirants cosmétiques de l'art antérieur contiennent, outre au moins une huile ou une cire et un composant odoriférant ou un parfum, au moins un composé antisudoral sous forme de sels d’aluminium et/ou d’aluminium-zirconium, en particulier sous forme d'halogénures et/ou d’hydroxyhalogénures d'aluminium et/ou de zirconium. Ces composés antisudoraux réduisent, d’un côté, la sécrétion sudorale de l'organisme en rétrécissant temporairement et/ou en obstruant les canaux excréteurs des glandes sudoripares, de sorte qu’il est possible de réduire la quantité de transpiration d’environ 20 à 60 %. D'autre part, ils ont un effet désodorisant supplémentaire dû à leur action antimicrobienne.
Les halogénures et/ou les hydroxyhalogénures d'aluminium et/ou de zirconium, combinés au pH acide de ces anti-transpirants, peuvent provoquer des réactions cutanées désagréables chez certains utilisateurs. De plus, l'utilisation des composés antisudoraux susmentionnés peut entraîner la formation de taches sur les vêtements.
Un domaine techniquement important pour l'application de sprays aérosol cosmétiques est celui des produits cosmétiques antisudoraux ou désodorisants. Les compositions de pulvérisation anti-transpirantes courantes se présentent souvent sous forme de suspensions anhydres du principe actif anti-transpirant pulvérulent, la plupart du temps un sel d'aluminium, dans un véhicule liquide, par exemple une huile relativement volatile telle que la cyclométhicone. Avant la pulvérisation, la suspension doit être agitée dans le gaz propulseur. Un inconvénient de ces aérosols en suspension est que les trous de la soupape ou de la buse peuvent se boucher à des concentrations d'utilisation élevées du principe actif. En outre, lesdits produits laissent des taches blanches sur les vêtements, qui sont perçues par le consommateur comme inesthétiques en particulier sur les vêtements foncés. Des essais ont donc été réalisés pour pulvériser te sel antitranspirant sous forme dissoute. Cependant, la formulation de solutions aqueuses de sel anti-transpirant dans des flacons métalliques contenant des agents propulseurs pose des problèmes de corrosion dans le récipient aérosol, de telle sorte que même avec des bombes aérosols vernies, des phénomènes de corrosion se produisent souvent au niveau du flacon et réduisent considérablement leur durée de stockage et d'application.
On connaît dans l’art antérieur, comme autres formulations possibles, des émulsions eau-dans-l'huile (émulsions E/H), qui n'entraînent pas de phénomène de corrosion. Cependant, de telles émulsions E/H libèrent souvent le principe actif anti-transpirant plus lentement sur la peau, de telle sorte que te pouvoir antitranspirant de ces émulsions E/H n'est pas toujours satisfaisant.
Le brevet WO 2006/018073 A1 décrit diverses polyamines, y compris des polyéthylène-imines, servant d’alternatives aux haîogénures et/ou aux hydroxyhalogénures d'aluminium et/ou de zirconium en tant qu'agents antisudoraux. Ces agents antisudoraux sont décrits dans te brevet WO 2006/018073 A1 comme floculant (« floculants »), ce qui signifie que la transmission de la transpiration naturelle par la lumière est réduite d’au moins 10 % au contact de l'agent anti-transpirant. Le brevet WO 2006/018073 A1 révèle, en outre, que les polymères hydrosolubles floculants se présentent sous forme partiellement ou entièrement quaternisées à un pH de 4 à 8. Le brevet WO 2006/018073 A1 suppose que l'effet antisudoral est basé sur le fait que les canaux excréteurs des glandes sudoripares sont bouchés par tes floculants formés. La formation de floculants est souvent perçue par les consommateurs comme visuellement désagréable, et les floculants peuvent également se retrouver sur les vêtements et y laisser des taches.
L'objet de la présente invention est de préparer des produits antisudoraux sans halogénure et/ou hydroxyhalogénure d'aluminium et/ou de zirconium, qui sont formulés sous forme de spray. Les principes actifs antisudoraux présents dans l'agent cosmétique doivent présenter un effet antisudoral amélioré ou très bon et laisser moins de taches sur les textiles. De plus, il est nécessaire que les récipients dans lesquels l'aérosol est conservé et commercialisé résistent à la corrosion.
L'on a découvert avec surprise que l'utilisation de certaines polyéthylène-imines, qui sont présentes dans une émulsion eau-dans-l'huile puivérisable, dont te pH peut être acide ou neutre, et contenant certains anions, ont un effet antisudoral comparable à celui de formulations contenant des sels d'aluminium et/ou d'aluminium-zirconium. Selon l'invention, les produits antisudoraux ne contiennent pas d’halogénures et/ou d'hydroxyhalogénures d’aluminium et/ou de zirconium antisudorales. L'on a également découvert dans te contexte de la présente invention que les homopolyéthylène-imines spécifiques se présentant sous la forme d’une émulsion puivérisable ne peuvent être formulées que sous la forme d'une émulsion eau-dans-l'huile. De plus, la formulation sous la forme d’une émulsion eau-dans-l'huile permet de garantir une sensation agréable sur la peau et une excellente résistance à la corrosion du récipient de stockage respectif dans lequel l'émulsion puivérisable est conservée ou commercialisée.
Les quantités indiquées se rapportent à la composition sans agent propulseur avant la mise en bouteille.
La présente invention est caractérisée notamment par les points suivants :
1. Produit cosmétique antisudoral, contenant :
- une émulsion eau-dans-l'huile, comprenant :
a. au moins une homopolyéthylène-imine ramifiée ayant une masse molaire de 300 à 10 000 g/mol en une quantité totale de 0,1 à 20 % en poids, la polyéthylène-imine présentant une proportion de groupes amino comportant trois radicaux sans atome d’hydrogène, de 20 % en moles à 35 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous tes groupes amino présents dans rhomopolyéthytene-imine,
b. au moins un émulsifiant eau-dans-l'huile en une quantité totale de 0,05 à % en poids,
c. au moins un composant huileux, qui n'est pas une substance odoriférante ni une huile essentielle, en une quantité totale de 1,0 à 50 % en poids :
- les quantités indiquées se rapportant à la quantité totale de l'émulsion eaudans-l'huile respectivement,
- l'émulsion eau-dans-l'huile ou la phase aqueuse ayant un pH déterminé à 22 °C, allant de 2,5 à 7,5, et la polyéthylène-imine se présentant sous forme polycationique,
- l’émulsion eau-dans-l'huile ou la phase aqueuse contenant au moins un anion choisi dans l’ensemble constitué de chlorure, phosphates et sulfate, et
- l'émulsion eau-dans-l'huile ne contenant pas d'halogénure et/ou d'hydroxyhalogénure d'aluminium et/ou de zirconium,
- au moins un agent propulseur, et
- un dispositif de distribution aérosol.
2. Produit cosmétique selon le point 1, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dansl'huile contient 0,5 à 10% en poids, de préférence 1,0 à 7,0% en poids, de manière davantage préférée 2,0 à 5,0 % en poids d’homopolyéthyîène-imine.
3. Produit cosmétique selon le point 1 ou 2, caractérisé en ce que 10%, 30%, 50 %, 95,0 % en poids ou plus, de manière davantage préférée 99,0 % en poids à 100 % en poids des anions présente dans l’émulsion eau-dans-l'huiie sont des ions chlorure.
4. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l’huile a un pH déterminé à 22 °C, allant de 2,5 à 7,0, de préférence de 3,0 à 5,5, de manière davantage préférée de 3,3 à 4,5.
5. Produit cosmétique selon l’un des points précédents, caractérisé en ce que l’homopolyéthylène-imine a une masse molaire de 500 à 3 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 2 000 g/mol.
6. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que la proportion de groupes amino comportant un radical autre que l’hydrogène (correspondant à des groupes amino primaires à un pH alcalin) est de 30 à 45 % en moles, de préférence de 35 à 42 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino dans rhomopolyéthylène-imine respectivement.
7. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que la proportion de groupes amino comportant deux radicaux autres que l'hydrogène (correspondant à des groupes amino secondaires à un pH alcalin) est de 30 à 45 % en moles, de préférence de 32 à 40 % en moles, de manière davantage préférée de 34 à 38 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous tes groupes amino dans rhomopolyéthylène-imine respectivement.
8. Produit cosmétique selon l’un des points précédents, caractérisé en ce que la proportion de groupes amino comportant un radical autre que l'hydrogène est de 35 à 42 % en moles, la proportion de groupes amino comportant deux radicaux autres que l’hydrogène est de 34 à 38 % en moles et la proportion de groupes amino comportant trois radicaux autres que l'hydrogène est de 22 à 30 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino dans rhomopolyéthylène-imine respectivement.
9. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que la quantité totale de l'au moins un émulsifiant eau-dans-l’huile représente 0,2 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion eau-dans-l'huiie.
10. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que la quantité totale de l'au moins un composant huileux représente 5,0 à 45 % en poids, de préférence 10,0 à 25,0, par rapport au poids total de l'émulsion eaudans-l’huile.
11. Produit cosmétique selon l’un des points précédents, caractérisé en ce que l’émulsion eau-dans-l'huite contient au moins un principe actif désodorisant en une quantité totale de 0,0001 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion eau-dans-l’huile respectivement.
12. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l’huile contient en outre au moins un anion choisi dans l'ensemble constitué de citrate, lactate, tartrate et malate.
13. Produit cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l’huile contient au moins une substance odoriférante et/ou au moins un agent antioxydant et/ou au moins un agent conservateur et/ou au moins un agent complexant et/ou au moins un alcanol en C2-C9 polyvalent hydrosoluble comportant 2 à 6 groupes hydroxyle ou tout mélange de ceux-ci.
14. Produit cosmétique selon l’un des points précédents, caractérisé en ce que te rapport pondéral entre la phase huileuse, y compris tes substances odoriférantes éventuellement présentes et tes huiles essentielles, et la phase aqueuse, y compris l'homopolyéthylène-imine, est compris dans une plage allant de 15 à 70 (phase huileuse) sur 30 à 85 (phase aqueuse).
15. Procédé cosmétique non thérapeutique destiné à prévenir et/ou réduire les odeurs corporelles et/ou la transpiration du corps, dans lequel un produit cosmétique selon l'un des points précédents est appliqué au moyen d'un dispositif de distribution aérosol sur la peau, en particulier sur la peau des aisselles, et y reste pendant au moins 1 heure, de préférence pendant au moins 2 heures, de manière davantage préférée pendant au moins 4 heures, en particulier pendant au moins 6 heures.
Par te terme « antisudoral », on entend selon l'invention la diminution ou ia réduction de la transpiration des glandes sudoripares de l'organisme.
On entend par le terme « halogénures et/ou hydroxyhalogénures d'aluminium et/ou de zirconium » dans le cadre de la présente invention, notamment tes chlorures, bromures et iodures d'aluminium et de zirconium et tes composés de formules AI(OH)yX et Zr(OH)zX, X représentant un ion halogénure dans tes formules susmentionnées. Le fait que l'émulsion eau-dans-l'huile ne contienne pas d'halogénures et/ou d'hydroxyhatogénures d’aluminium et/ou de zirconium selon l'invention signifie que leur teneur est inférieure à 0,5 % en poids, de préférence inférieure à 0,1 % en poids, de manière particulièrement préférée égale à 0 % en poids.
Sauf indication contraire, tes pourcentages massiques indiqués dans la présente invention se rapportent à la quantité totale de l’agent cosmétique, en l'absence d’agent propulseur.
L'essentiel pour la présente invention est la présence d'au moins une homopolyéthylêne-imine ramifiée (« PEI »). Les homopolyéthylène-imines sont généralement composées des unités structurelles suivantes et peuvent être linéaires ou ramifiées.
h2 h2
--C—C—
n
Les polyéthylène-imines ramifiées peuvent être décrites par la formule structurelle partielle schématique suivante, c’est-à-dire par une partie de te structure globale sans la représentation des extrémités, et peuvent avoir différents rapports de groupes amino primaires, secondaires et tertiaires.
h2n
Les polyéthylène-imines peuvent également être ramifiées en forme d'étoile.
Les homopolyéthylène-imines ramifiées et non ramifiées ont un pH alcalin dans une solution aqueuse. Dans la gamme de pH acide, les groupes amino quatemisables se présentent sous forme partiellement à complètement quatemisés.
L’on a constaté avec surprise, dans te cadre de la présente invention, que certaines homopolyéthylène-imines ramifiées dans une gamme de pH acide à neutre et combinées avec certains anions, en particulier des ions chlorure, présentaient un excellent effet anti-transpirant. En particulier, l’on a observé un excellent effet anti-transpirant lorsque le pH acide a été obtenu à l’aide de l'acide chlorhydrique, de sorte que les anions présents étaient des ions chlorure. Même à de faibles concentrations d'utilisation de ladite PEI, soit environ 3 % en poids, un effet antisudoral comparable à celui d'une solution de chlorohydrate d'aluminium à 10 % en poids a pu être produit.
Les homopolyéthylène-imines utilisées selon l'invention sont des polyéthylèneimines ramifiées qui ne sont pas modifiées, c'est-à-dire qui n'ont pas de substituants sur les atomes d'azote hormis les radicaux hydrogène. Selon l'invention, l'on entend en outre par homopolyéthylène-imines que celles-ci ne sont composées que d'éthylène-imine en tant qu'unité structurelle et ne possèdent pas d'autres comonomères, tels que, par exemple, d’autres unités alkylène-imines.
Comme mentionné ci-dessus, tes homopolyéthylène-imines ramifiées peuvent avoir des rapports différents de groupes amino primaires, secondaires et tertiaires. Les homopolyéthylène-imines utilisées selon l’invention sont celtes qui, dans une gamme de pH alcalin, ont une proportion de groupes amino tertiaires de 20 % en moles à 35 % en moles par rapport à la quantité totale des groupes amino de l'homopolyéthylène-imine. Étant donné que les homopolyéthylène-imines sont présentes dans une gamme de pH acide selon l'invention, tes groupes amino sont partiellement ou complètement quaternisés. Par conséquent, dans la présente invention, la proportion de groupes amino tertiaires n'est pas définie dans rhomopolyéthylène-imine, mais c'est la proportion de groupes amino comportant trois radicaux sans atome d'hydrogène qui est définie à hauteur de 20 % en moles à 35 % en moles dans l'homopolyéthylène-imine, par rapport à la quantité molaire de tous tes groupes amino, donc des groupes amino quaternaires et non quaternaires, (c'est-à-dire par rapport à la somme de tous les groupes contenant un, deux et trois radicaux sans atome d'hydrogène). La proportion de groupes amino ayant trois radicaux sans atome d'hydrogène est, selon l'invention, de préférence de 21 à 32 % en moles, de manière davantage préférée de 22 à 30 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous tes groupes amino dans l'homopolyéthylène-imine respectivement.
La proportion de groupes amino comportant un radical autre que l'hydrogène (correspondant à des groupes amino primaires à un pH alcalin) est, selon l’invention, de préférence de 30 à 45 % en moles, de manière davantage préférée de 35 à 42 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous tes groupes amino dans l'homopolyéthylène-imine respectivement.
La proportion de groupes amino comportant deux radicaux autres que l’hydrogène (correspondant à des groupes amino secondaires à un pH alcalin) est, selon l'invention, de préférence de 30 à 45 % en moles, de manière davantage préférée de 32 à 40 % en moles, de manière encore davantage préférée de 34 à 38 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino dans rhomopolyéthylène-imine respectivement.
Dans des agents cosmétiques particulièrement préférés selon l'invention, la proportion de groupes amino comportant un radical autre que l'hydrogène (correspondant à des groupes amino primaires à un pH alcalin) est de 35 à 42 % en moles, la proportion de groupes amino comportant deux radicaux autres que l'hydrogène (correspondant à des groupes amino secondaires à un pH alcalin) est de 34 à 38 % en moles et la proportion de groupes amino comportant trois radicaux autres que l'hydrogène est de 22 à 30 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino dans rhomopolyéthylène-imine respectivement.
La proportion de groupes amino primaires, secondaires et tertiaires, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino dans l’homopolyéthylène-imine, peut être déterminée par spectroscopie RMN.
En raison de la solubilité dans l'eau de l’homopolyéthylène-imine, on peut supposer que l’homopolyéthylène-imine se trouve dans la phase aqueuse de l'émulsion eau-dans-l'huile.
Il est essentiel pour la présente invention que l'émulsion eau-dans-l'huile ou la phase aqueuse ait une valeur de pH acide, allant de 2,5 à 7,5 (définie à 22 °C). Le pH de l’émulsion eau-dans-l’huile est de préférence défini dans une plage allant de
2,5 à 7,0, de manière davantage préférée de 3,0 à 5,5, de manière encore davantage préférée de 3,3 à 4,5. Comme déjà mentionné, les solutions aqueuses d'homopolyéthylène-imines non modifiées ont un pH alcalin. Un agent d'ajustement du pH est utilisé pour amener la valeur du pH dans la plage revendiquée par l’invention. Selon l'invention, la préparation de l'émulsion eau dans-l'huite peut être réalisée de manière à préparer d'abord une émulsion eaudans-l'huile comportant l'homopolyéthylène-imine spécifique, puis l'émulsion eaudans-l'huile est portée à un pH acide à l’aide d'un acide. Selon l'invention, des acides inorganiques tels que l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique et/ou l'acide sulfurique sont particulièrement appropriés à cet effet. Selon l'invention, tes anions inorganiques que contient l'émulsion eau-dans-l'huile ou la phase aqueuse de celle-ci sont en conséquence, des ions chlorure, des ions sulfate et/ou des ions phosphate, tes ions chlorure étant particulièrement préférés. C'est avec tes ions chlorure que le meilleur effet antl-transpirant a été observé. Dans des modes de réalisation préférés, le chlorure est par conséquent présent sous forme d'anion inorganique. La proportion d'ions chlorure est de préférence de 10 %, 30 %, 50 %, 95,0 % en poids ou plus, de manière davantage préférée de 99,0 % en poids à 100% en poids, de tous tes anions présents. Selon l'invention, tes hydrogénosulfates font également partie des ions sulfates. Les hydrogénophosphates et tes dihydrogénophosphates comptent également parmi tes phosphates, selon l'invention.
Dans des modes de réalisation de l'invention, au moins un autre anion peut être présent en plus du chlorure, des ions sulfate et/ou des ions phosphate. Les autres anions présents sont des anions inorganiques ou organiques. Les anions organiques peuvent être, par exemple, des phosphonates, te citrate, le lactate, le tartrate et/ou te malate. L'on a constaté dans le cadre de la présente invention, qu'avec l'utilisation exclusive d'anions organiques tels que te lactate et/ou le citrate, l'effet antisudoral obtenu était nul ou seulement faible. Dans des modes de réalisation préférés, l'émulsion eau-dans-l'huile contient donc du lactate et/ou du citrate en une quantité totale inférieure à 0,5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 0,1 % en poids, de manière davantage préférée égale à 0 % en poids, par rapport à la quantité totale de l'émulsion eau-dans-l’huile.
Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, aucun autre anion n'est présent hormis les ions chlorure, les ions sulfate et/ou tes ions phosphate.
Selon l'invention, les homopolyéthylène-imines contenues dans l’émulsion eaudans-l’huile ont une masse molaire moyenne en poids Mw de 300 à 10 000 g/mol, de préférence de 500 à 3 000 g/mol, de manière davantage préférée de 1 000 à 2 000 g/mol. La masse molaire moyenne Mw peut être déterminée, par exemple, par chromatographie par perméation de gel (GPC) (Andrews P : « Estimation of the Molecular Weights of Proteins by Sephadex Gel-Filtration » ; Biochem. J., 1964, 91, pages 222 à 233).
L’émulsion eau-dans-l’huile contient selon l’invention l’au moins une homopolyéthylène-imine en une quantité totale de 0,1 à 20 % en poids, sur la base de la quantité totale de l’émulsion eau-dans-l’huile. L’au moins une homopolyéthylène-imine est présente, de préférence, en une quantité totale de 0,5 à 10% en poids, de manière davantage préférée de 2,0 à 7,0% en poids, de manière encore davantage préférée de 2,5 à 5,0 % en poids. En raison de l’excellent effet antisudoral de l’homopolyéthylène-imine dans une gamme de pH acide sous forme de chlorure, sulfate et/ou phosphate, en particulier sous forme de chlorure, on peut obtenir un excellent pouvoir antisudoral même avec des concentrations d’utilisation relativement faibles.
L’effet antisudoral repose sur te fait d’exercer une influence sur la ou les glandes sudoripares. Exercer une influence sur la ou les glandes sudoripares signifie, selon l’invention, exercer une influence au sens d'une inhibition ou réduction de l’excrétion sudorale par te canal excréteur.
L’émulsion pulvérisable au moyen d'un agent propulseur se présente selon l'invention sous la forme d'une émulsion eau-dans-l'huile. L’agent cosmétique selon l'invention contient en conséquence au moins un émulsifiant eau-dansl'huile.
L'au moins un émulsifiant est présent en une quantité totale de 0,05 à 10,0 % en poids, de préférence de 0,2 à 8,0 % en poids, de manière davantage préférée de 1,0 à 6,0 % en poids, de manière encore davantage préférée de 1,5 à 3,0 % en poids.
Les émulsifiants appropriés selon l’invention peuvent être choisis parmi tes émulsifiants anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, notamment ampholytiques et zwitterioniques. Cependant, comme l'homopolyéthylène-imine est présente, selon l'invention, avec certains anions, en particulier le chlorure, et pourrait perturber les autres constituants ioniques, les émulsifiants non ioniques sont particulièrement préférés selon l'invention. Dans des modes de réalisation préférés, les émulsifiants que contient l’agent cosmétique selon l'invention sont donc uniquement des émulsifiants non ioniques.
Émulsifiants eau-dans-l'huile :
L'émulsion eau-dans-l'huile contient selon l'invention au moins un émulsifiant eaudans-l'huile non ionique, de préférence ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0, choisie parmi les mono et diesters d'éthylène glycol et tes mono, di, tri et tétraesters de pentaérythritol avec des acides gras saturés linéaires comportant 12 à 30, en particulier 14 à 22 atomes de carbone, et qui sont susceptibles d'être hydroxylés, et leurs mélanges, en tant que régulateur de consistance et/ou liant aqueux. Les mono et diesters sont préférés selon l'invention. Les radicaux acide gras en C12-C30 préférés selon l'invention sont choisis parmi tes radicaux acide laurique, acide myristique, acide palmitique, acide stéarique, acide arachique et acide béhénique ; le radical acide stéarique est particulièrement préféré. Des émulsifiants eau-dans-l'huile non ioniques particulièrement préférés selon l'invention ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0 sont choisis parmi le monostéarate de pentaérythrityle, le distéarate de pentaérythrityle, le tristéarate de pentaérythrityle, te tétrastéarate de pentaérythrityte, te monostéarate d'éthylène glycol, te distearate d’éthylène glycol, et des mélanges de ceux-ci. Des émulsifiants eau-dans-l'huile particulièrement préférés selon l’invention ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0 sont, par exemple, disponibles sous la forme des produits commerciaux Cutina® PES (INCI : Pentaerythrityl distearate), Cutina® AGS (INCI : Glycol distearate) ou Cutina® EGMS (INCI : Glycol stéarate). Ces produits commerciaux représentent déjà des mélanges de mono et de diesters (les esters de pentaérythrityle contiennent également des tri et tétraesters). Selon l'invention, il peut être préférable de n'utiliser qu'un seul émulsifiant eau-dansl'huile. Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions selon l'invention comprennent des mélanges, en particulier des mélanges industriels, d'au moins deux émulsifiants eau-dans-l'huile. Par mélange industriel, l'on entend, par exemple, un produit commercial tel que Cutina® PES. En plus des émulsifiants eau-dans-l'huile mentionnés, basés sur tes esters d'éthylène glycol ou de pentaérythrityle, dans un mode de réalisation préféré, au moins un autre émulsifiant eau-dans-l’huile non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0 peut encore être présent, dont la proportion dans te poids total d'émulsifiants eau-dans-l'huile non ioniques ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0 ne doit toutefois pas être supérieure à 80 % de préférence. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, tes compositions selon l'invention contiennent l'au moins un émulsifiant eau-dansl’huile supplémentaire ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0, dans un pourcentage massique de 5 % maximum seulement ou sont exemptes d'émulsifiant eau-dans-l'huile supplémentaire.
Les émulsifiants eau-dans-l'huile appropriés sont de préférence :
- des alcanols saturés linéaires comportant 12 à 30 atomes de carbone, en particulier comportant 16 à 22 atomes de carbone, en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool arachidylique, l'alcool béhénylique et l’alcool de lanoline ou des mélanges de ces alcools, pouvant être obtenus par hydrogénation industrielle d'acides gras végétaux et animaux,
- des esters et en particulier des estera partiels d’un polyol comportant 3 à 6 atomes de carbone et les acides gras saturés et insaturés linéaires comportant 12 à 30, en particulier 14 à 22 atomes de carbone, qui peuvent être ramifiés et/ou hydroxylés. De tels estera ou esters partiels sont, par exemple, les mono et dlesters de glycérol ou les monoesters de propylène glycol avec des acides carboxyliques en C~C linéaires ou ramifiés, saturés et insaturés, susceptibles d’être hydroxylés, notamment ceux avec de l'acide palmitique, isostéarique et stéarique, tes mono, di ou triesters de sorbitane d’acides carboxyliques en C-C linéaires, saturés et insaturés, susceptibles d’être hydroxylés, notamment ceux de l'acide myristique, palmitique, stéarique ou de mélanges de ces acides gras et les mono et diesters de méthylglucose d'acides carboxyliques en C-C linéaires, saturés et insaturés, susceptibles d'être hydroxylés ;
- des stérols, c'est-à-dire stéroïdes, qui portent un groupe hydroxyle sur l'atome
C3 du squelette stéroïde et sont isolés aussi bien à partir de tissus animaux (zoostérols, par exemple cholestérol, lanostérol) qu'à partir de plantes (phytostérols, par exempte ergostérol, stigmastérol, sitostérol) et de champignons et de levures (mycostérols) et qui peuvent être faiblement éthoxylés (1-5 OE) ;
- des alcanols et acides carboxyliques comportant chacun 8 à 24 atomes de carbone, en particulier 16 à 22 atomes de carbone, dans le groupe alkyle, et 1 à 4 unités oxyde d’éthylène par molécule ayant une valeur HLB supérieure à 1,0 et inférieure ou égale à 7,0,
- des monoéthers de glycérol d’alcools saturés et/ou insaturés, ramifiés et/ou non ramifiés d'une longueur de chaîne de 8 à 30, en particulier de 12 à 18 atomes de carbone.
- des esters partiels de polyglycérols avec n “ 2 à 10 unités glycérol et avec 1 à 5 radicaux acides gras en C-C, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éventuellement hydroxylés, s'ils ont une valeur HLB inférieure ou égale à 7,
- et des mélanges des substances mentionnées ci-dessus.
Selon l’invention, il peut être préférable de n'utiliser qu'un seul émulsifiant eaudans-l'huile. Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions selon l'invention comprennent des mélanges, en particulier des mélanges industriels, d'au moins deux émulsifiants eau-dans-l'huile. Par mélange industriel, l'on entend, par exemple, un produit commercial tel que Cutina® GMS, qui est un mélange de monostéarate de glycéryle et de distéarate de glycéryle. Des émulsifiants eaudans-l'huile supplémentaires dont l'utilisation est particulièrement avantageuse sont l'alcool stéarylique, l’alcool cétylique, le monostéarate de glycéryle, notamment sous la forme des produits commerciaux Cutina® GMS et Cutina® MD (ex Cognis), le distéarate de glycéryle, le monocaprinate de glycéryle, le monocaprylate de glycéryle, le monolaurate de glycéryle, le monomyristate de glycéryle, le monopalmitate de glycéryle, te monohydroxystéarate de glycéryle, le monooleate de glycéryle, le monolanolate de glycéryle, le dimyristate de glycéryle, le dipalmitate de glycéryle, te dioléate de glycéryle, te monostéarate propylène glycol, le monolaurate propylène glycol, le monocaprylate de sorbitane, te monolaurate de sorbitane, te monomyristate de sorbitane, le monopalmitate de sorbitane, le monostéarate de sorbitane, le sesquistéarate de sorbitane, le distéarate de sorbitane, te dioléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, te distéarate de saccharose, l'alcool arachidylique, l'alcool béhénylique, l’éther de polyéthylène glycoi(2)stéarylique (Steareth-2), le Steareth-5, l'Oleth-2, te monostéarate de diglycérol, te monoisostéarate de diglycérol, te monooléate de diglycérol, te dihydroxystéarate de diglycérol, le distéarate de diglycérol, le dioléate de diglycérol, te distéarate de triglycérol, le monostéarate de tétraglycérol, le distéarate de tétraglycérol, te tristéarate de tétraglycérol, te pentastéarate de décaglycérol, le pentahydroxystéarate de décaglycérol, le pentaisostéarate de décaglycérol, pentaoléate de décaglycérol, le stérol de soja, te stérol de soja PEG1, le stérol de soja PEG-5, le monolaurate PEG-2 et le monostearate PEG-2.
Des produits cosmétiques préférés selon l'invention sont caractérisés en ce qu'au moins un émulsifiant eau-dans-l'huile est présent en une quantité totale de 0,1 à
10% en poids, de préférence de 0,2 à 8,0% en poids, et de manière particulièrement préférée de 0,5 à 5 % en poids, par rapport à la composition totale. En outre, des quantités de 1,0 à 3,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition, peuvent également être préférées selon l'invention. Les valeurs HLB peuvent être calculées selon la formule de Griffin. S'il existe différentes données dans les ouvrages de référence sur la valeur HLB d'une substance, l'on utilise, pour l'enseignement selon l'invention, la valeur HLB qui se rapproche le plus de la valeur calculée selon la formule de Griffin. Si aucune valeur HLB précise ne peut être déterminée de cette manière, la valeur HLB spécifiée par le fabricant de l'émulsifiant doit être utilisée pour l’enseignement selon l'invention. Si cela n'est pas possible non plus, la valeur HLB doit être déterminée expérimentalement.
Un ensemble particulièrement préféré selon l’invention d'émulsifiants eau-dansl'huile sont les silicones modifiées par polyalkylène(en C2-C3)glycol dont l'ancien nom INCI était Dimethicone Copolyol, et portant actuellement les noms INCI PEGx Dimethicone (où x ~ 2 à 20, de préférence 3 à 17, de manière particulièrement préférée 11 à 12), Bis-PEG-y Dimethicone (où y - 3 à 25, de préférence 4 à 20), PEG/PPG a/b Dimethicone (où a et b représentent indépendamment l'un de l'autre des nombres allant de 2 à 30, de préférence de 3 à 30 et de manière particulièrement préférée de 12 à 20, en particulier de 14 à 18), Bis-PEG/PPG-c/d Dimethicone (où c et d représentent indépendamment l'un de l’autres des nombres allant de 10 à 25, de préférence de 14 à 20 et de manière particulièrement préférée de 14 à 16) et Bis-PEG/PPG-e/f PEG/PPG g/h Dimethicone (où e, f, g et h représentent indépendamment les uns des autres des nombres allant de 10 à 20, de préférence de 14 à 18 et de manière particulièrement préférée le nombre 16). On préfère particulièrement te PEG/PPG-18/18 Dimethicone, qui est disponible dans le commerce dans un mélange 1:9 avec du cyclométhicone sous le nom DC 3225 C ou DC 5225 C, ou en mélange avec du diméthicone sous 1e nom DC ES-5227 DM, ou le PEG/PPG-18/18 Dimethicone DC 5227 C, PEG/PPG4/12 Dimethicone, disponible sous la dénomination Abil B 8852, ainsi que te Bis19
PEG/PPG-14/14 Dimethicone, qui est disponible dans le commerce dans un mélange avec du cyclométhicone sous le nom Abil EM 97 (Goldschmidt), le BisPEG/PPG-20/20 Dimethicone, qui est disponible sous la dénomination Abil B 8832, le PEG/PPG-5/3 Trisüoxane (Silsoft 305), et le PEG/PPG-20/23 Dimethicone (Silsoft 430 et Silsoft 440). D'autres émulsifiants E/H préférés selon l’invention sont des silicones modifiées par polyalkylène(en C2-C3)glycol qui sont modifiées hydrophobiquement par des groupes alkyle en C4-C18, de manière particulièrement préférée le Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (anciennement : Cetyl Dimethicone Copolyol, disponible sous te nom d'Abil EM 90 ou dans un mélange de PolyglyceryM isostearate, de Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone et d’Hexyl laurate sous te nom commercial Abil WE 09), ainsi que des alkyl méthicone copolyols. Ceux-ci peuvent être utilisés seuls ou dans un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux.
Émulsifiants huite-dans-l'eau :
L’émulsion eau-dans-l'huile peut en outre contenir, selon l’invention, un émulsifiant huile-dans-l’eau non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 7 et allant jusqu'à 20. Ce sont des émulsifiants qui sont généralement connus de l'homme du métier. Pour tes produits éthoxylés, la valeur HLB est calculée selon la formule HLB = (100 - L):5, où L est la proportion en poids des groupes lipophiles, c'est-à-dire des groupes alkyle gras ou acyle gras, dans tes produits d’addition d'oxyde d'éthylène, exprimée en pourcentage massique. Lors de la sélection d'émulsifiants huile-dansl'eau non ioniques adaptés selon l’invention, il est particulièrement préférable d’utiliser un mélange d'émulsifiants huile-dans-l’eau non ioniques pour ajuster de manière optimale la stabilité des émulsions eau-dans-l’huile. Chaque composant émulsifiant fournit ainsi une partie de la valeur HLB totale ou de la valeur HLB moyenne du mélange d'émulsifiants huile-dans-l'eau en fonction de leur proportion en poids dans la quantité totale des émulsifiants huile-dans-l'eau. Cependant, dans un autre mode de réalisation préféré, les produits cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir un seul émulsifiant huile-dans-l'eau ayant une valeur
HLB comprise entre 10 et 19. Selon l’invention, les émulsions eau-dans-l’huile contiennent de préférence au moins un émulsifiant huile-dans-l'eau non ionique choisi parmi des alcanols en Cg~C24 éthoxylés avec en moyenne 10 à 100 moles d'oxyde d’éthylène par mole, des acides carboxyliques en C8-C24 éthoxylés avec en moyenne 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole, des copolyols de silicone ayant des unités oxyde d’éthylène ou oxyde d'éthylène et oxyde de propylène, des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides dont le radical alkyle comporte 8 à 22 atomes de carbone et leurs analogues éthoxylés, des stérols éthoxylés, des esters partiels de polyglycérols ayant 2 à 10 unités glycérol et estérifiés avec 1 à 4 radicaux d’acides gras en Cs-Cso, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éventuellement hydroxylés, à condition qu'ils aient une valeur HLB supérieure à 7, et des mélanges des substances susmentionnées. Les alcanols en C8-C24 éthoxylés sont de formule R1O(CH2CH2O)nH, où R1 représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 8 à 24 atomes de carbone et n, le nombre moyen d'unités oxyde d'éthylène par molécule, des nombres de 10 à 100, de préférence 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool caprylique, alcool 2-éthylhexylique, alcool caprique, alcool laurique, alcool isotridécylique, alcool myristylique, alcool cétylique, alcool palmitoléylique, alcool stéarylique, alcool isostéarylique, alcool oléylique, alcool élaïdylique, alcool pétrosélénylique, alcool arachylique, alcool gadoléylique, alcool béhénylique, alcool érucylique et alcool brassidylique, ainsi que leurs mélanges industriels. Des produits d'addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras industriels comportant 12 à 18 atomes de carbone, tels que l’alcool de noix de coco, de palme, de palmiste ou de gras de suif, sont appropriés.
Selon l'invention, les émulsions eau-dans-l'huile contiennent de préférence un émulsifiant non ionique issu de l’ensemble des éthers polyalkylèneglycol, de préférence de l’ensemble des alcanols en Ce-C24 alcoxylés ayant en moyenne 10 à 100 moles d'oxyde d'alkylène par mole, de préférence de l’ensemble des alcanols en C12“Ci8 éthoxylés ayant en moyenne 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole.
Les acides carboxyliques en Cg~C24 éthoxylés sont de formule R1(OCH2CH2)nOH, où R1 représente un radical acyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant 8 à 24 atomes de carbone et n, le nombre moyen d’unités oxyde d’éthylène par molécule, des nombres de 10 à 100, de préférence 10 à 30 moles d’oxyde d’éthylène sur 1 mole d'acide caprylique, acide 2-éthylhexanoïque, acide caprique, acide laurique, acide isotridécanoïque, acide myristique, acide cétylique, acide palmitoléique, acide stéarique, acide isostéarique, acide oléique, acide élaïdique, acide pétrosélinique, acide arachidique, acide gadoléique, acide béhénique, acide érucique et acide brassidique, ainsi que leurs mélanges industriels. Des produits d’addition de 10 à 100 moles d'oxyde d'éthylène sur des acides gras industriels comportant 12 à 18 atomes de carbone, tels que l’acide de noix de coco, de palme, de palmiste ou de gras de suif, sont appropriés. L'on préfère particulièrement tes PEG-50 Monostearate, PEG-100 Monostearate, PEG50 Monooleate, PEG-100 Monooteate, PEG-50 Monolaurate et PEG-100 Monolaurate. Les alcanols en C12-Cig ou les acides carboxyliques en Ci2-Ci8 ayant respectivement 10-30 unités oxyde d'éthylène par molécule et des mélanges de ces substances, en particulier tes Ceteth~12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Laureth-12 et Beheneth-20, sont utilisés de manière particulièrement préférée. En outre, on préfère utiliser des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en C8-C22. Les alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en C8-C22 sont des tensioactifs et émulsifiants connus, courants dans le commerce. Leur préparation suppose notamment de faire réagir du glucose ou des oligosaccharides avec des alcools primaires comportant 8 à 22 atomes de carbone. Tant les monoglycosides dans lesquels un radical de sucre cyclique est lié glycosidiquement à l'alcool gras, que les glycosides oligomères ayant un degré d'oligomérisation allant jusqu'à environ 8, de préférence 1 à 2, conviennent pour te radical glycoside. Le degré d’oligomérisation est une moyenne statistique basée sur une répartition des homologues habituelle pour des produits industriels de ce type. Les produits disponibles sous la dénomination Plantacare® contiennent un groupe alkyle en Cs-Cw lié glucosidiquement à un radical oligoglucoside dont le degré d'oligomérisation moyen est de 1 à 2, en particulier de 1,1 à 1,4. Des alkylmonoglycosides et alkyloligoglycosides en Cg-Cz? particulièrement préférés sont choisis parmi l’octylglucoside, le décylglucoside, le laurylglucoside, le palmitylglucoside, l'isostéarylglucoside, le stéarylglucoside, l'arachidylglucoside et le béhénylglucoside, et des mélanges de ceux-ci. Les acylglucamides dérivés de la glucamine conviennent également comme émulsifiants huile-dans-l'eau non ioniques. Les stérols éthoxylés, en particulier les stérols de soja éthoxylés, sont également des émulsifiants huile-dans-l'eau appropriés selon l’invention. Le degré d'éthoxylation doit être supérieur à 5, de préférence d'au moins 10, pour avoir une valeur HLB supérieure à 7 et allant jusqu'à 20. Les produits commerciaux appropriés sont, par exemple, PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol et PEG-25 Soy Sterol. En outre, on utilise de préférence des esters partiels de polyglycérols ayant 2 à 10 unités glycérol et estérifiés avec 1 à 4 radicaux d'acides gras en CgC30, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éventuellement hydroxylés, à condition qu'ils aient une valeur HLB comprise dans une plage allant de plus de 7 à 20. On préfère en particulier le monocaprylate de diglycérol, le monocaprate de diglycérol, te monoîaurate de diglycérol, te monocaprylate de triglycérol, te monocaprate de triglycérol, le monoîaurate de triglycérol, le monocaprylate de tétraglycérol, le monocaprate de tétraglycérol, te monoîaurate de tétraglycérol, le monocaprylate de pentaglycérol, le monocaprate de pentaglycérol, te monoîaurate de pentaglycérol, te monocaprylate d’hexaglycérol, le monocaprate d'hexaglycérol, le monoîaurate d'hexaglycérol, te monomyristate d’hexaglycérol, le monostéarate d'hexaglycérol, le monocaprylate de décaglycérol, le monocaprate de décaglycérol, le monoîaurate de décaglycérol, le monomyristate de décaglycérol, le monoisostéarate de décaglycérol, te monostéarate de décaglycérol, te monooléate de décaglycérol, te monohydroxystéarate de décaglycérol, te dicaprylate de décaglycérol, le dicaprate de décaglycérol, le dilaurate de décaglycérol, le dimyristate de décaglycérol, le diisotéarate de décaglycérol, le distéarare de décaglycérol, te dioléate de décaglycérol, te dihydroxystéarate de décaglycérol, te tricaprylate de décaglycérol, te tricaprate de décaglycérol, le trilaurate de décaglycérol, le trimyristate de décaglycérol, le trlisotéarate de décaglycérol, te tristéarate de décaglycérol, le trioléate de décaglycérol et le trihydroxystéarate de décaglycérol. D'autres émulsifiants huile-dans-l'eau particulièrement appropriés sont des dérivés de polyéthylèneglycol d'huile de ricin hydrogénée (PEG-Hydrogenated Castor Oil). Selon l'invention, l'émulsifiant huiledans-l'eau non ionique peut être présent, de préférence, en une quantité totale de 0,5 à 5 % en poids, de manière particulièrement préférée de 1 à 4 % en poids et de manière préférée entre toutes de 1,5 à 3 % en poids, par rapport à la composition totale.
L'émulsion eau-dans-l'huile du produit cosmétique selon l'invention contient en outre au moins un composant huileux en une quantité totale de 1,0 à 50 % en poids. Par composant huileux, on entend des huiles cosmétiques selon l'invention. Au sens de la présente invention, on entend par te terme « huile cosmétique », huile adaptée à un usage cosmétique et non miscible avec l'eau quelle que soit les proportions. L'huile cosmétique utilisée selon l'invention n’est ni une substance odoriférante ni une huile essentielle.
L'émulsion eau-dans-l'huile du produit cosmétique selon l'invention contient en tant qu'huile cosmétique au moins une substance choisie dans l'ensemble comprenant des huiles cosmétiques liquides à 20 °C et à 1013 hPa.
Dans le cadre de la présente invention, l’huile cosmétique liquide à 20 °C et 1013 hPa est choisie dans l'ensemble (i) des huiles de silicone cycliques volatiles, en particulier des huiles de silicone cycliques et linéaires ; (il) des huiles volatiles autres que des huiles de silicone, en particulier des huiles paraffiniques et isoparaffiniques liquides ; (iii) des huiles de silicone non volatiles ; (iv) des huiles non volatiles autres que des huiles de silicone ; et (v) leurs mélanges.
Selon l'invention, le terme « huile volatile » désigne des huiles ayant une pression de vapeur de 2,66 Pa à 40 000 Pa (0,02 à 300 mm Hg) à 20 °C et une pression ambiante de 1013 hPa, de préférence de 10 à 12 000 Pa (0,1 à 90 mm Hg), de manière davantage préférée de 13 à 3 000 Pa (0,1 à 23 mm Hg), en particulier de 15 à 500 Pa (0,1 à 4 mm Hg).
De plus, on entend par le terme « huiles non volatiles » au sens de la présente invention, des huiles ayant une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa (0,02 mm Hg) à 20 °C et une pression ambiante de 1,013 hPa.
Selon l’invention, on peut préférer utiliser des mélanges d’huiles de silicone volatiles et d’huiles volatiles autres que des huiles de silicone dans les produits cosmétiques antisudoraux selon l’invention, car cela confère à la peau un toucher plus sec. En outre, dans le cadre de la présente invention, il peut être préféré que les produits cosmétiques antisudoraux contiennent une huile de silicone non volatile et/ou une huile non volatile autre qu’une huile de silicone pour masquer les constituants non solubles tels que le talc ou les ingrédients séchés sur la peau.
L’utilisation de mélanges d’huiles cosmétiques non volatiles et volatiles est particulièrement préférée selon l’invention car elle permet d’ajuster des paramètres tels que le toucher de la peau, la visibilité du résidu ou la stabilité de l'agent cosmétique antisudoral selon l’invention et donc de mieux adapter ce dernier aux besoins du consommateur.
Les huiles cosmétiques volatiles sont habituellement choisies parmi les huiles de silicone cycliques portant le nom INCI Cyclomethicone. Le nom INCI Cyclemethicone désigne notamment le cyclotrisiloxane (hexaméthylcyclotrisiloxane), le cyclotétrasiloxane (octaméthylcyclotétrasiloxane), le cyclopentasiloxane (décaméthylcyclopentasiloxane) et le cyclohexasiloxane (dodécaméthylcyclohexa siloxane). Ces huiles ont une pression de vapeur d’environ 13 à 15 Pa à 20 °C. Les cyclométhicones sont connues dans Fart antérieur comme étant des huiles bien adaptées pour des compositions cosmétiques, en particulier pour des compositions désodorisantes telles que des sprays ou des sticks. En raison de leur persistance dans l'environnement, il peut être préférable selon l'invention d'éviter l'utilisation de cyclométhicones. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, tes émulsions eau-dans-l’huile utilisées selon l'invention contiennent de 0 à moins de 1 % en poids, de préférence 0,1 % en poids maximum de cyclométhicones, par rapport au poids de l'émulsion eau-dans-l'huile, l'agent propulseur présent n’étant pas pris en compte. Un produit de substitution aux cyclométhicones préféré selon l'invention est un mélange d’isoparaffines en C13Cie, d'isoparaffines en C12-C14 et d'alcanes en C13-C15, dont la viscosité est comprise à 25 °C dans une plage allant de 2 à 6 mPas et qui présente une pression de vapeur comprise à 20 °C dans une plage allant de 10 à 150 Pa, de préférence de 100 à 150 Pa. Un mélange de ce type est disponible par exemple sous le nom de SiClone SR-5 auprès de l'entreprise Presperse Inc. D'autres huiles de silicone volatiles préférées sont sélectionnées parmi des huiles de silicone volatiles linéaires, en particulier des huiles de silicone volatiles linéaires comportant 2 à 10 unités siloxane, telles que l’hexaméthyldisiloxane (L2), l’octaméthyltrisiloxane (L3), te décaméthyltétrasiloxane (L4), présents par exemple dans les produits commerciaux DC 2-1184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt) et Dow Corning® 200 (1,5 cSt) de Dow Corning, et parmi la Phenyie trimethicone de masse molaire faible, présentant une pression de vapeur à 20 °C d'environ 2 000 Pa, disponible par exemple auprès de GE Bayer Silicones/Momentive sous le nom Baysilone Fluid PD 5. L'émulsion eau-dans-l'huile contient, de préférence, selon l'invention, au moins une huile de silicone volatile à cause du toucher plus sec que cela donne à la peau et de la libération plus rapide du principe actif, laquelle huile peut être cyclique ou linéaire. De manière davantage préférée, l'émulsion eau-dans-l'huile contient, selon l'invention, au moins une huile volatile autre qu'une huile de silicone à cause du toucher plus sec que cela donne à la peau et de la libération plus rapide du principe actif. Des huiles volatiles préférées autres que des huiles de silicone sont choisies parmi les isoparaffines en C8-C16> en particulier parmi Fisononane, l'isodécane, l'isoundécane, Fisododécane, l’isotridécane, l'isotétradécane, Fisopentadécane et l'isohexadécane, ainsi que des mélanges de ceux-ci Des mélanges d'isoparaffine en C10-C13 sont préférés, en particulier ceux qui ont une pression de vapeur à 20 °C allant de 10 à 400 Pa, de préférence de 13 à 100 Pa. En outre, l’émulsion eau-dans-Fhuile contient, de préférence, selon l'invention, au moins une huile cosmétique non volatile, choisie parmi des huiles de silicone non volatiles et des huiles non volatiles autres que des huiles de silicone. Des résidus de constituants non solubles dans la composition, tels que des principes actifs anti-transpirants (= sels d'aluminium antisudoraux) ou du talc peuvent être masqués avec succès à l’aide d'une huile non volatile. En outre, un mélange de différentes huiles, en particulier d'une huile non volatile et d'une huile volatile, permet de réguler précisément certains paramètres tels que la sensation sur la peau, la visibilité du résidu ou la stabilité de la composition selon l'invention et de mieux les adapter aux besoins des consommateurs. Des agents préférés selon l'invention sont caractérisés en ce que l'huile cosmétique, qui n'est ni une substance odoriférante ni une huile essentielle, comprend au moins une huile volatile ayant une pression de vapeur allant de 10 à 3 000 Pa à 20 °C, qui n'est ni une substance odoriférante ni une huile essentielle, en une quantité totale de 0,1 à 100% en poids, de manière particulièrement préférée 10 à 90% en poids, par rapport au poids total des huiles cosmétiques respectivement.
Il est bien entendu également possible de formuler l'émulsion eau-dans-l'huile avec une part faible en huiles volatiles, par rapport au poids total de l'agent - ou même sans huile volatile. Des huiles non volatiles particulièrement préférées selon l'invention sont des esters des alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés comportant 2 à 30 atomes de carbone avec des acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés comportant 2 à 30 atomes de carbone, susceptibles d'être hydroxylés. Il est à noter à cet égard, que certains esters d'alcanols en Cr
C22 ou d’alcénols en Cu-C22 linéaires ou ramifiés et certains triesters de glycérol avec des acides carboxyliques en C2~C22 linéaires ou ramifiés, qui peuvent être saturés ou insaturés, sont solides en conditions normales, comme par exemple le cétylstéarate ou le tristéarate de glycérol (= la stéarine). Ces esters solides en conditions normales ne constituent pas des huiles cosmétiques selon l'invention, car elles ne remplissent pas la condition « liquide en conditions normales ». La réponse à la question de savoir si un ester de ce type est liquide ou solide en conditions normales s’inscrit dans le cadre des connaissances générales de l'homme du métier. L’on préfère des esters des alcools gras, saturés, linéaires ou ramifiés, comportant 2 à 18 atomes de carbone avec des acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés comportant 3 à 18 atomes de carbone, susceptibles d'être hydroxylés. Des exemples préférés de ces esters sont le palmltate d'isopropyle, le stéarate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le stéarate de 2hexyldécyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le néopentanoate d’Isodécyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmltate de 2-éthylhexyle et le stéarate de 2éthylhexyle. L'on préfère également l'Isostéarate d'isopropyte, l'oléate d'isopropyle, le stéarate d'isooctyle, le stéarate d'isononyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate de cétéaryle, le laurate de 2~éthylhexyle, l'Isostéarate de 2-éthylhexyle, le cocoate de 2-éthylhexyle, le palmltate de 2-octyldodécyle, l'acide butyloctanoïque-2butyloctanoate, l'acétate de diisotridécyle, le stéarate de n-butyle, le laurate de n~ hexyle, l'oléate de n-décyle, l'oléate d'oléyle, l’érucate d'oléyle, l'oléate d'érucyle, l'érucate d’érucyle, le dloléate d'éthylèle glycol, le dipalmitate d'éthylène glycol, le laurate de n~hexyle, l'oléate de n-décyle, l'oléate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, l'oléate d'érucyle, le lactate d’alkyle en C12-C15 et le malate de dialkyle en C12-C13 ainsi que tes esters de l’acide benzoïque et d'alcanols en C3-22 linéaires ou ramifiés. Les esters alkyliques en C12-C15 de l'acide benzoïque, disponibles par exemple en tant produits commerciaux, sont particulièrement préférés. D'autres composants huileux préférés selon l’invention sont choisis parmi les esters d'alcool gras Ο8-Ο22 et d'acides hydrocarboxyliques en C2-C7 monovalents ou polyvalents, en particulier tes esters de l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide malique, l’acide tartrique, l’acide citrique et l’acide salicylique. Ces esters à base d'alcanols en C14/15 linéaires, par exempte le lactate d'alkyte en et d’alcanols en C12/13 ramifiés à la position 2, peuvent être achetés sous le nom commercial Cosmacol® auprès 5 de la société Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hambourg, en particulier tes produits commerciaux Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI et Cosmacol® ETi, Finsolv® TN (benzoate d'alkyle en C12-C15), ainsi que l'ester isostéarylique d'acide benzoïque, disponible par exempte sous te nom de Finsolv® SB, le benzoate de 2éthylhexyte, disponible par exempte sous te nom de Finsolv® EB, et te 210 octyldodécylester d'acide benzoïque, par ex. disponible sous le nom de Finsolv® BOD.
L’utilisation d'esters isopropyliques d'acides carboxyliques en C12-C18, en particulier l'utilisation de myristate d’isopropyle, et de manière particulièrement 15 préférée des mélanges de myristate d'isopropyte avec des mélanges d'isoparaffines en C10-C13 et/ou des huiles de silicone volatiles, s'est révélée particulièrement avantageuse. Une autre huile estérifiée particulièrement préférée est te citrate de triéthyle.
L’émulsion eau-dans-l'huile est caractérisée, de préférence, en ce que celte-ci contient un ester d'un acide carboxylique en C3~C3o, de préférence un ester issu de l’ensemble comprenant le palmitate de 2-éthylhexyle, te palmitate d’isopropyle et le citrate de triéthyle.
Des produits préférés selon l’invention peuvent contenir des alcools gras ramifiés, saturés ou insaturés comportant 6 à 30 atomes de carbone. D'autres produits préférés selon l'invention contiennent du citrate de triéthyle et au moins une isoparaffine en C8--C.;6: choisie parmi l'isononane, l'isodécane, l'isoundécane, l’isododécane, l'isotridécane, l'isotétradécane, l'isopentadécane et l'isohexadécane, 30 ainsi que des mélanges de ces isoparaffines. D'autres produits préférés selon l'invention contiennent du citrate de triéthyle et au moins une isoparaffine en C8Cie, choisie parmi l'isononane, l'isodécane, l’isoundécane, l’isododécane, l'isotridécane, ainsi que des mélanges de ces isoparaffines en Cs-Cw. D'autres produits préférés selon l'invention contiennent du citrate de triéthyle et un mélange d'isodécane, d’isoundécane, d'isododécane et d'isotridécane. D'autres huiles non volatiles préférées selon l'invention autres que des huiles de silicone sont choisies parmi des alcools gras ramifiés saturés ou insaturés comportant 6 à 30 atomes de carbone. Ces alcools sont souvent désignés sous le nom d’alcools de Guerbet, car on les obtient au moyen de la réaction de Guerbet. Des huiles alcooliques préférées sont le 2-hexyldécanol, le 2-octyldodécanol et l'alcool 2-éthylhexylique. L'on préfère également l'alcool isostéarylique. D'autres huiles non volatiles préférées sont choisies parmi des mélanges d'alcools de Guerbet et d’esters d’alcools de Guerbet, par exemple le 2-hexyldécanol ou le laurate de 2hexyldécyle. L’expression « triglycéride » utilisée ci-après signifie « ester triple de glycérol ». D'autres huiles non volatiles préférées selon l'invention sont choisies parmi les triglycérides d'acides gras en Cs-3o linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, éventuellement hydroxylés, si elles sont liquides en conditions normales. L'utilisation d'huiles naturelles peut être particulièrement appropriée, comme par exemple l'huile de soja, l'huile de graine de coton, l’huile de tournesol, l’huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de lin, l'huile d'amande douce, l’huile de ricin, l'huile de maïs, l'huile de colza, l’huile d’olive, l'huile de sésame, l'huile de carthame, l'huile de germe de blé, l’huile de noyau de pêche et les fractions liquides de l'huile de noix de coco ainsi que des huiles similaires. L’on préfère particulièrement les huiles de triglycéride synthétiques, notamment tes esters triples de glycérol et des acides caprylique et caprique (INCI : Caprlc/Caprylic Triglycérides), tels que les produits commerciaux Myritol® 318 ou Myritol® 331 (BASF/ Cognis), comportant des esters d’acide gras non ramifiés, ainsi que la triisostéarine de glycéryle et te tri(2~éthylhexanoate) de glycéryle comportant des esters d’acide gras ramifiés. Des huiles de triglycéride de ce type représentent de préférence une proportion inférieure à 50 % en poids du poids total de toutes les huiles cosmétiques dans la composition selon l'invention. Le poids total des huiles de triglycéride représente de manière particulièrement préférée 0,5 à 10% en poids, de préférence 1 à 5 % en poids, par rapport à la composition totale, sans tenir compte de l'agent propulseur éventuellement présent. D'autres huiles non volatiles particulièrement préférées selon l’invention autres que des huiles de silicone sont choisies parmi les esters d'acide dicarboxylique d'alcanols en C2-C10 linéaires ou ramifiés, en particulier l’adipate de diisopropyle, l'adipate de di~n~ butyle, l’adipate de di-(2-éthylhexyl), l'adipate de dioctyle, le sébacate de diéthyle/di-n-butyle/dioctyle, le sébacate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le maléate de dicaprylyle, 1e succinate de diisooctyle, le succinate de di-2-éthylhexyle et le succinate de di~(2-hexyldécyte). D’autres huiles non volatiles particulièrement préférées selon l'invention autres que des huiles de silicone sont choisies parmi des produits d'addition de 1 à 5 unités oxyde de propylène sur des alcanols en Cg-22 monovalents ou polyvalents, tels que l'octanol, le décanol, le décanediol, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique ou l'alcool stéarylique, par exempte l'éther PPG-2 myristylique ou l'éther PPG-3 myristylique. D'autres huiles non volatiles particulièrement préférées selon l'invention autres que des huiles de silicone sont choisies parmi des produits d'addition d'au moins 6 unités oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des alcanols en C3-22 monovalents ou polyvalents, tels que le glycérol, le butanol, le butanediol, l'alcool myristylique ou l'alcool stéarylique, qui peuvent être estérifiés si on te souhaite, par exempte l'éther PPG-14 butylique, l'éther PPG-9 butylique, te butanediol PPG-10 et l'éther PPG-15 stéarylique. D'autres huiles non volatiles particulièrement préférées selon l'invention autres que des huiles de silicone sont choisies parmi des esters symétriques, dissymétriques ou cycliques de l'acide carbonique avec des alcools en C6-C20, par exemple te carbonate de di-n-caprylyle (Cetiol® CC) ou te carbonate de di~(2~éthylhexyle) (Tegosoft DEC). En revanche, des esters de l’acide carbonique avec des alcools en C1-C5, par exempte le carbonate de glycérol ou te carbonate de propylène, ne sont pas des composés adaptés comme huile cosmétique. D'autres huiles, qui peuvent être préférées selon l'invention, sont choisies parmi tes esters de dimères d'acides gras en C12-C22 insaturés (acides gras dimères) avec des alcanols en C2-Ci8 monovalents linéaires, ramifiés ou cycliques ou avec des alcanols en C2-C8 polyvalents, linéaires ou ramifiés. D’autres huiles cosmétiques, qui sont particulièrement préférées selon l'invention, 5 sont choisies parmi des huiles de silicone non volatiles. Des huiles de silicone non volatiles préférées selon l’invention sont choisies parmi des polyalkylsiloxanes linéaires ayant une viscosité cinématique à 25 °C d'au moins 5 cSt à 2 000 cSt, en particulier parmi des polydiméthylsiloxanes linéaires ayant une viscosité cinématique à 25 °C de 5 cSt à 2 000 cSt, de préférence de 10 à 350 cSt, de 10 manière particulièrement préférée de 50 à 100 cSt, disponibles par exempte sous le nom commercial Dow Corning® 200 ou Xiameter PMX de Dow Corning ou Xiameter. D’autres huiles de silicone non volatiles préférées sont la Phenyl trimethicone ayant une viscosité cinématique à 25 °C de 10 à 100 cSt, de préférence de 15 à 30 cSt ainsi que la diméthicone cétylique. Des hydrocarbures 15 naturels et synthétiques préférés selon l'invention sont choisis parmi des huiles de paraffines, l'isohexadécane, l'isoéicosane, des polyisobutènes et des polydécènes, disponibles par exemple sous le nom Emery® 3004, 3006, 3010 ou le nom Ethylflo® d'Albemarle ou Nexbase® 2004G de Nestle, ainsi que le 1,3-di-(2éthylhexyl)-cyclohexane.
En outre, les émulsions eau-dans-l’huile peuvent contenir selon l'invention au moins une substance odoriférante. L'on entend par le terme « Substances odoriférantes » au sens de la présente invention des substances ayant une masse molaire de 74 à 300 g/mol, qui contiennent au moins un groupe osmophore dans la 25 molécule et possèdent une odeur et/ou un arôme, c’est-à-dire qu’elles sont en mesure d’exciter les récepteurs des cellules ciliées du système olfactif. Les groupes osmophores sont des groupes liés au squelette moléculaire sous forme de groupes hydroxy, formyle, oxo, alkoxycarbonyle, nitrile, nitro, azide, etc. Dans ce contexte, le terme «substances odoriférantes » désigne également au sens de 30 la présente invention des huiles de parfum, parfums ou constituants d’huile de parfum liquides à 20 °C et 1 013 hPa. Toutefois, l'on utilise de préférence des mélanges de différentes substances odoriférantes, qui, associées, dégagent un parfum agréable.
L'on obtient des agents cosmétiques antisudoraux selon l'invention à l'odeur particulièrement agréable lorsque l’au moins une substance odoriférante est présente en une quantité totale de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,001 à 9 % en poids, préférablement de 0,01 à 8 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 à 7 % en poids, de manière encore davantage préférée de 0,2 à 6 % en poids, en particulier de 0,2 à 4 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion eau-dans-l'huile. Les huiles de parfum peuvent se présenter sous la forme d'une huile libre et/ou sous forme encapsulée.
En outre, l’on préfère selon l'invention que l’émulsion eau-dans-l'huile contienne en plus au moins un agent conservateur. Des agents conservateurs préférés selon l'invention sont le butylcarbamate d'iodopropinyle libérant du formaldéhyde, le parabène, le phénoxyéthanol, l'éthanol, l’acide benzoïque et ses sels, le dibromodicyanobutane, le 2-bromo-2-nitro-propane-1,3-diol, l'imidazolidinyl urée, le 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, le 2-chloracétamide, le chlorure de benzalkonium, l'alcool benzylique, l'acide salicylique et le salicylate. D'autres agents conservateurs utilisables dans le cadre de la présente invention sont les substances mentionnées à l'annexe 6 du règlement allemand relatif aux produits cosmétiques ainsi que les matières premières cosmétiques ayant des propriétés de conservation ou les matières premières stimulant ou renforçant l’effet de conservation des agents conservateurs susmentionnés. Les agents conservateurs sont présents de préférence en une quantité totale de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 7 % en poids, de manière davantage préférée de 0,2 à 5 % en poids, en particulier de 0,3 à 2,0 % en poids, par rapport au poids total de l'agent cosmétique antisudoral.
Selon l'invention, l'agent cosmétique antisudoral peut contenir en outre de préférence au moins un agent antioxydant, de préférence en une quantité totale de 0,01 à 5 % en poids, par rapport au poids total de l'agent cosmétique. L'agent antioxydant peut être choisi parmi l'acide ascorbique, le palmitate d'ascorbyle, le BHT, des estera d'acide hydroxyhydrocinnamique substitué, des benzotriazols substitués, des dialkylthiodialcanoates, le tocophérol et ses esters (par ex. l’acétate), l'hydroxyméthoxyphényl décanone, le paradol et ses mélanges, en particulier des esters d'acide hydroxyhydrocinnamique substitué et des mélanges de ceux-ci.
L’agent cosmétique antisudoral contient de préférence, selon l’invention, au moins un autre excipient, choisi dans l'ensemble comprenant des agents chélatants ; des principes actifs ; des alcools et/ou polyéthylène glycols monovalents et/ou polyvalents ; des principes actifs rafraîchissant la peau ; des agents d’ajustement du pH ; des principes actifs de soin de la peau tels que des hydratants, des substances qui apaisent la peau, l'éclaircissent ou l'adoucissent ; ainsi que des mélanges de ceux-ci.
Il peut être avantageux d'ajouter, aux préparations selon l'invention, un agent chélatant en une quantité totale de 0,01 à 3,0 % en poids, de préférence de 0,02 à 1,0 % en poids, en particulier de 0,05 à 0,1 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion eau-dans-l'huile. Dans te cadre de la présente invention, les agents chélatants préférés sont choisis dans l'ensemble comprenant l'acide βalaninediacétique, la cyclodextrine, l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique, des sels de sodium, de potassium, de calcium disodique, d'ammonium et de triéthanolamine de l'acide éhtylènediaminetétraacétique (EDTA), l'acide étidronique, l'acide hydroxyéthyléthytenediaminetétraacétique (HEDTA) et ses sels de sodium, les sels de sodium de l'acide nitrilotriacétique (NTA), l'acide diéthylènetriaminepentaacétique, l'acide phytique, la cyclodextrine d'hydroxypropyle, la cyclodextrine de méthyle, l'aminotriméthylènephosphonate pentasodique, l’éthylènediaminetétraméthylènephosphonate pentasodique, le diéthylènetriaminepentaacétate pentasodique, te triphosphate pentasodique, l'EDTMP potassique, l’EDTMP potassique, le dihydroxyethylglycinate de sodium, te phytate de sodium, te polydiméthylglycinophénolsulfonate de sodium, te tétrahydroxyéthyléthylènediamine, te tétrahydroxypropyléthylènediamine, te tetrapotassium étidronate, te tetrasodium étidronate (sel de l'acide étidronique), le Tetrasodium iminodisuccinate, le Trisodium ethylenediamine disuccinate, le Tetrasodium-N,N-bis(carboxyméthyl)glutamate, le Tétrasodium-DL-alanine-N,Ndiacétate et la déféroxamine.
Pour continuer d'améliorer l'effet antisudoral et de réduction des odeurs des produits selon l'invention, l'émulsion eau-dans-l'huile contient, selon un mode de réalisation préféré, au moins un principe actif désodorisant en une quantité totale de 0,0001 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, de manière davantage préférée de 0,2 à 7 % en poids, de manière particulièrement préférée de 0,3 à 5 % en poids et de manière préférée entre toutes de 0,4 à 1,0 % en poids, par rapport au poids total de la substance active du ou des principes actifs désodorisants dans l'émulsion eau-dans-l'huile. Si de l’éthanol est utilisé dans tes agents selon l'invention, celui-ci n'est pas considéré comme un principe actif désodorisant dans le cadre de la présente invention, mais comme un constituant du véhicule.
Des principes actifs désodorisants préférés selon l'invention sont des absorbeurs d'odeurs, des échangeurs d'ions à effet désodorisant, des agents inhibiteurs de germes, des composants à effet prébiotique ainsi que des inhibiteurs d’enzyme ou, de manière particulièrement préférée des combinaisons des principes actifs mentionnés.
Les silicates servent d'absorbeurs d'odeurs tout en stimulant avantageusement les propriétés rhéologiques de la composition selon l'invention. L'on compte parmi tes silicates particulièrement préférés selon l'invention avant tout les phyllosilicates et parmi ceux-ci en particulier la montmorillonite, la kaolinite, l'iiite, la beidellite, la nontronite, la saponite, l'hectorite, la bentonite, la smectite et le talc.
D’autres absorbeurs d'odeurs préférés sont par exemple la zéolithe, te ricinoléate de zinc, la cyclodextrine, certains oxydes de métal tels que l’oxyde d’aluminium, ainsi que la chlorophylle.
D’autres absorbeurs d’odeurs préférés selon l'invention sont choisis parmi la perlite.
Par principes actifs inhibiteurs de germes ou antimicrobiens, Ton entend les principes actifs selon l'invention qui réduisent le nombre de germes cutanés contribuant à la formation des odeurs ou qui inhibent leur croissance. Font partie de ces germes entre autres différentes espèces du groupe des staphylocoques, du groupe des bactéries du genre Corynebacterium, des anaérocoques et des microcoques.
Selon l'invention, des composés organohalogènes et organohalogénures, des composés ammonium quaternaires, une série d'extraits de plantes et de composés cinnamiques sont particulièrement préférés comme principes actifs inhibiteurs de germes ou antimicrobiens. Ceux-ci comprennent, notamment, te triclosane, la chlorhexidine et le gluconate de chlorhexidine, te 3,4,4’-trichlorocarbanillde, le bromochlorophène, le dlchlorophène, le chlorothymol, le chloroxylénol, l’hexachlorophène, le dichloro-m-xylénol, le chlorure de déqualinlum, le bromure de domiphène, l'ammoniumphénolsulfonate, tes halogénures de benzalkonium, le cétylphosphate de benzalkonium, le saccharinate de benzalkonium, te chlorure de benzéthonium, le chlorure de cétylpyridinium, te chlorure de laurylpyridinium, le bromure de iaurylisoquinolinium, le chlorure de méthylbenzéthonium. On peut, en outre, utiliser le phénol, le phénoxyéthanol, le dlhydroxyéthylsulfosuccinyl· undécylénate disodique, te bicarbonate de sodium, te lactate de zinc, te phénolsulfonate de sodium et le phénolsulfonate de zinc, l’acide cétoglutarique, tes alcools terpéniques tels que le farnésol, les complexes de chlorophylline-cuivre, l'éther d'a-monoalkylglycérol comportant un radical alkyle en C6-C22 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, de manière particulièrement préférée l'éther d'a-(2~éthylhexyl)glycéroll, disponible dans le commerce sous te nom de Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr), les esters de l'acide carboxylique et du monoglycérol, diglycérol et triglycérol (par ex. te monolaurate de glycérol, te monocaprinate de diglycérol), des lantibiotiques tels que des extraits de plante (par ex. le thé vert et tes constituants de l'huile de tilleul).
D'autres principes actifs désodorisants préférés sont choisis parmi lesdits composants à effet prébiotique, lesquels désignent les composants qui inhibent uniquement ou au moins principalement tes germes responsables des odeurs de la microflore cutanée, mais pas tes germes désirables, c'est-à-dire ceux qui ne dégagent pas d'odeur et participent à une microflore cutanée en bonne santé. L'on peut citer dans ce cas les principes actifs tels que tes extraits de conifère, en particulier issu de l'ensemble comprenant tes Pinaceae, et les extraits de plante issus de l'ensemble comprenant les Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae et Saxifragaceae, en particulier des extraits de Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album ou Ribes nigrum ainsi que des mélanges de ces substances.
D'autres principes actifs désodorisants préférés sont choisis parmi tes huiles de parfum à effet inhibiteur de germes et les huiles de parfum Deosafe®, qui sont disponibles auprès de l’entreprise Symrise, anciennement Haarmann et Reimer.
D'autres principes actifs désodorisants préférés sont choisis parmi des sels d'argent, en particulier le citrate d’argent, le citrate dihydrogène d'argent, te lactate d'argent et le sulfate d'argent, des sels complexes solubles de l'argent, l'argent colloïdal et tes zéolithes d'argent.
Font partie des inhibiteurs d'enzyme tes substances qui inhibent tes enzymes responsables de la dégradation de la transpiration, en particulier l'arylsulfatase, la β-glucuronidase, l'aminoacylase, les estérases, tes lipases et/ou la lipoxigénase, par exemple les esters d'acide trialkylcitrique, en particulier te citrate de triéthyle, ou le glycinate de zinc.
Des compositions anti-transpirantes préférées selon l’invention sont caractérisées en ce que l'au moins un principe actif désodorisant est choisi parmi tes inhibiteurs de l’arylsulfatase, tes inhibiteurs de la β-glucuronidase, tes inhibiteurs de l’aminoacylase, tes inhibiteurs de l’estérase, tes inhibiteurs de la lipase et tes inhibiteurs de la lipoxygenase, tes éthers de α-monoalkylglycérol avec un radical alkyle en C6-c22, ramifié ou linéaire, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé, en particulier l'éther de a-(2-éthylhexyl)glycérol, le phénoxyéthanol, te benzylheptanol, tes phosphates de chlorure de cocamidopropyl PG-dimonium et l'acide butyloctanoïque, tes polyglycérol-3-caprylates, tes huiles parfumées inhibitrices de germe, tes huiles de parfum Deosafe® (Deosafe® est une marque déposée de la société Symrise, anciennement Haarmann & Reimer), des composants à effet prébiotique, tes esters trialkyliques d'acide citrique, en particulier te citrate de triéthyle, des principes actifs qui réduisent te nombre des germes cutanés impliqués dans la formation des odeurs, issus de l'ensemble des staphylocoques, bactéries du genre Corynebacterium, anaérocoques et microcoques ou qui inhibent leur croissance, des composés de zinc, en particulier te phénolsulfonate de zinc et te ricinoléate de zinc, des composés organohalogénés, en particulier te triclosane, la chlorhexidine, te gluconate de chlorhexidine, tes halogénures de benzalkonium, des composés d'ammonium quaternaire, en particulier le chlorure de cétylpyridinium, des absorbeurs d'odeurs, notamment tes silicates et les zéolites, le bicarbonate de sodium, des lantibiotiques, et des mélanges des substances mentionnées ci-dessus.
Les compositions selon l'invention contiennent, selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, aussi bien au moins un principe actif désodorisant qu'au moins un principe actif anti-transpirant.
En outre, l'émulsion eau-dans-l'huile contient de préférence, selon l'invention, au moins un alcanol en C2-C9 polyvalent hydrosoluble comportant 2 à 6 groupes hydroxyle et/ou au moins un polyéthylène glycol hydrosoluble comportant 3 à 50, de préférence 3 à 20 unités oxyde d'éthylène, ainsi que des mélanges de ceux-ci pour améliorer encore la stabilité des compositions. Ces composants sont choisis de préférence parmi le 1,2-propylène glycol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le glycérol, le 1,2-butylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, le 1,4-butylène glycol, les pentylène glycols tels que le 1,2-pentanediol ou le 1,5-pentanediol, les hexanediols tels que le 1,6-hexanediol, les hexanetriols tels que le 1,2,6-hexanetriol, le 1,2octanediol, le 1,8-octanediol, le dipropylène glycol, le tripropylène glycol, le diglycérol, le triglycérol, l'érythritol, le sorbitol, ainsi que des mélanges des substances susmentionnées. Des polyéthylène glycols hydrosolubles appropriés sont choisis parmi PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG12, PEG-14. PEG-16, PEG-18 et PEG-20 et des mélanges de ceux-ci, PEG-3 à PEG-8 étant préférés. Le propylène glycol, le dipropylène glycol ou un mélange de ceux-ci, sont présents de préférence, de manière davantage préférée uniquement le propylène glycol. Ceux sont présents de préférence en une quantité totale de 0,1 à 50 % en poids, de manière davantage préférée de 0,5 à 30 % en poids ou de 1 à 25 % en poids.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, l'émulsion eau-dansl'huile contient en outre, selon l'invention, au moins un principe actif rafraîchissant pour la peau. Des principes actifs rafraîchissants pour la peau adaptés selon l'invention sont par exemple le menthol, l'isopulégol ainsi que des dérivés du menthol, par ex. le lactate de menthyle, le glycolate de menthyle, l'éthyloxamate de menthyle, l'acide pyrrolidone carboxylique de menthyle, le méthyléther de menthyte, te menthoxypropanediol, l'acétal de glycérol et de menthone (9-méthyl-
6-(1-méthyléthyl)-1,4-<iioxaspiro (4,5)décane-2~méthanol), le succinate de monomenthyle, te 2hydroxyméthyl-3!5,5-triméthylcydohexanol et le 5-méthyle-2~ (l-méthyléthyl)cyclohexyl-N-éthyloxamate. Les principes actifs rafraîchissant la peau préférés sont le menthol, l'isopulégol, le lactate de menthyte, te menthoxypropanediol, l'acide pyrrolidone carboxylique de menthyte et te 5méthyte-2-(1-méthyléthyl)cyclohexyl-N-éthyloxamate ainsi que des mélanges de ces substances, en particulier des mélanges de menthol et de lactate de menthyte, de menthol, de glycolate de menthol et de lactate de menthyte, de menthol et de menthoxypropanediol ou de menthol et d'isopulégol.
L'émulsion eau-dans-l’huile contient selon l'invention de l'eau libre de préférence en une quantité de 20 à 70 % en poids, par rapport au poids total de l’émulsion eau-dans-l'huile, de manière davantage préférée de 30 à 60 % en poids, en particulier de 40 à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion eaudans-l'huile. Une partie de l'eau peut également être remplacée dans certains modes de réalisation de l'invention par l'éthanol, par exempte moins de 10 % en poids.
La phase aqueuse de l'émulsion eau-dans-l’huile contient, outre de l'eau, de rhomopolyéthylène-imine, et éventuellement d'autres constituants. La phase huileuse contient, en plus du composant huileux, un émulsifiant eau-dans-l’huile et éventuellement d'autres composants tels que par exempte des substances odoriférantes. Le rapport pondéral entre la phase aqueuse et la phase huileuse est compris de préférence dans une plage allant de 30 à 85 % en poids (phase aqueuse) sur 20 à 80 % en poids (phase huileuse).
Les produits antisudoraux selon l'invention sont formulés en tant qu’aérosol fonctionnant avec un gaz propulseur et contiennent de ce fait un agent propulseur. L'agent propulseur est présent de préférence en une quantité totale de 1 à 95 % en poids, par rapport au poids total du produit cosmétique antisudoral, préférablement en une quantité totale de 40 à 90 % en poids, de manière davantage préférée de 45 à 85 % en poids, en particulier de 50 % à 70 % en poids. Des agents propulseurs (gaz propulseurs) préférés sont le propane, le propène, le n-butane, l'isobutane, l'isobutène, le n-pentane, le pentène, fisopentane, l’isopentène, le méthane, l'éthane, te diméthyléther, l'azote, l’air, l'oxygène, le protoxyde d'azote, le 1,1,1,3-tétrafluoroéthane, l'heptafluoro-npropane, le perfluoroéthane, le monochlorodifluorométhane, le 1,1-difluoroéthane, le tétrafluoropropène, aussi bien sous forme isolée que sous forme de mélanges de ceux-ci. Des gaz propulseurs hydrophiles, tels que te dioxyde de carbone, peuvent également être utilisés avantageusement au sens de la présente invention, si la proportion de gaz hydrophiles choisie est faible et qu’un gaz propulseur lipophile (par ex. le propane/butane) est présent en excédent. L'on préfère en particulier le propane, le n-butane, l'isobutane ainsi que des mélanges de ces gaz propulseurs. Il s'est avéré que l'utilisation de n-butane peut être particulièrement préférée comme unique gaz propulseur, selon l'invention.
Les quantités d'agent propulseur et la quantité d’émulsion eau-dans-l'huile dans le produit cosmétique selon la présente invention s'additionnent pour donner 100 % en poids. En conséquence, la quantité totale de l'émulsion eau-dans-l'huile dans le produit cosmétique selon la présente invention représente de préférence 3 à 99 % en poids, 5 à 70 % en poids, de manière davantage préférée 10 à 60 % en poids, de manière encore davantage préférée 15 à 55 % en poids et en particulier de 20 à 50 % en poids.
Le produit cosmétique selon l'invention est formulé pour une application par pulvérisation et est doté d'un dispositif de distribution aérosol. L'application par pulvérisation est réalisée à l’aide d'un dispositif de pulvérisation, qui contient, dans un réservoir, une dose de remplissage d'émulsion eau-dans-l'huile et d'agent propulseur (bouteilles à gaz comprimé, récipients à gaz comprimé, aérosols). Les réservoirs à gaz comprimé envisagés sont des récipients en métal (aluminium, ferblanc, étain), en plastique renforcé ou résistant à la rupture, ou en verre, recouvert de plastique à l'extérieur dont le choix est influencé par la résistance à la pression et à la rupture, la résistance à la corrosion, la facilité de remplissage ainsi que l'aspect esthétique, la maniabilité, ou la facilité d'impression. Des vernis de protection intérieure spéciaux assurent la résistance à la corrosion de l'émulsion eau-dans-l’huile.
Malgré la phase aqueuse dans le récipient aérosol, les produits selon l'invention présentent une résistance à la corrosion particulièrement élevée, ce qui représente un grand avantage par rapport à l'art antérieur. De plus, les émulsions eau-dansl’huile utilisées selon l'invention ont une excellente efficacité et stabilité au stockage. Il est particulièrement avantageux que tes produits pulvérisés se caractérisent par un toucher agréable, non collant sur la peau.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la soupape comporte un disque de soupape recouvert d'un vernis ou d'une matière plastique polymère A et un élément flexible doté d'une caractéristique de rappel de telle sorte que la soupape revient en position fermée (= position de repos de la soupape) à l'arrêt de l'actionnement. L’on préfère selon l'invention des produits cosmétiques correspondants dans lesquels te dispositif de distribution aérosol comprend une soupape ayant un clapet et/ou un élément flexible doté d'une caractéristique de rappel, lequel ou lesquels est/sont recouvert(s) de vernis ou d'une matière plastique polymère A.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, te soupape comporte un élément flexible doté d'une caractéristique de rappel et/ou d’un disque de soupape faits en au moins une matière plastique B, de préférence une matière plastique élastomère. Dans ce cas également, l'on préfère des produits cosmétiques selon l'invention dans lesquels la soupape comprend un élément flexible doté d'une caractéristique de rappel et/ou un clapet faits en au moins une matière plastique B, les matières plastiques B préférées étant des matières plastiques élastomères. Les matières plastiques élastomères particulièrement préférées sont choisies parmi le Buna, en particulier le Buna N, Buna 421, Buna 1602 et Buna KA 6712, le néoprène, le butyle et le chlorobutyle.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément flexible doté d’une caractéristique de rappel peut être réalisé sous la forme d'un ressort boudin ou d'un ressort de compression hélicoïdal. Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, l'élément flexible doté d’une caractéristique de rappel peut être réalisé d'une seule pièce avec le clapet et avoir des pattes flexibles. Ce ressort peut être en métal, de préférence en acier inoxydable hautement trempé et résistant à la corrosion (par exemple de grade AISI 316) ou en matière plastique.
Toutes les soupapes utilisées selon l'invention ont de préférence un disque de soupape vernis à l'intérieur, le vernis et le matériau de la soupape étant compatibles l'un avec l'autre. Si des soupapes en aluminium sont utilisées selon l’invention, leurs disques de soupape peuvent être recouverts à l’intérieur par exemple d'un vernis Micoflex ou d’autres vernis protecteurs résistants. Si des soupapes en fer-blanc sont utilisées selon l’invention, leurs disques de soupape peuvent être recouverts à l’intérieur par exempte de PET (polyéthylènetéréphthalate). Les récipients utilisés, qui peuvent être par exemple en fer-blanc ou en aluminium, les récipients en aluminium étant préférés selon l'invention, doivent également être vernis ou recouverts à l'intérieur compte-tenu de la corrosivité des émulsions eau-dans-l'huile utilisées selon l'invention. Un vernis de protection intérieure préféré selon l'invention est un vernis époxy phénolique, disponible par exemple sous les noms Hoba 7407 P et Hoba 7940.
Enfin, un autre objet de la présente invention est un procédé cosmétique non thérapeutique destiné à prévenir et/ou réduire la transpiration corporelle, dans lequel un produit cosmétique antisudoral selon l'invention est appliqué au moyen d'un dispositif de distribution aérosol sur la peau, en particulier sur la peau des aisselles, et y reste pendant au moins 1 heure, de préférence pendant au moins 2 heures, de manière davantage préférée pendant au moins 4 heures, en particulier pendant au moins 6 heures.
En ce qui concerne te procédé selon l'invention, ce qui a été dit à propos des agents cosmétiques antisudoraux selon l’invention s’applique mutatis mutandis
Exemples :
Pour préparer des émulsions eau-dans-l'huile pulvérisables, les ingrédients ont été mélangés en utilisant comme produit de départ une homopolyéthylène-imine ramifiée non modifiée ayant une masse molaire moyenne en poids de 1300 g/mol et un rapport entre les groupes amino primaires:secondaires:tertiaires de 40:36:24.
La phase huileuse contenait du DC 5227 (Dow Corning) en tant qu'émulsifiant E/H et du cyclopentasiloxane en tant que composant huileux. Du myristate d’isopropyle était également présent en tant que composant huileux dans l'émulsion eau-dansl'huile, de même que de l'huile de parfum, un principe actif désodorisant et du polypropylène glycol.
La préparation a ensuite été acidifiée avec de l’acide chlorhydrique jusqu'à un pH de 3,5 à 4,5. L'émulsion eau-dans-l'huile a été versée selon un rapport pondéral de 30 % en poids (émulsion eau-dans-l’huile) à 70 % en poids (mélange d'agents propulseurs propane/butane/isobutane) dans un récipient doté d'un dispositif de distribution aérosol.
Plus précisément, l'on a utilisé les composants et les plages de quantités indiqués dans le tableau ci-dessous.
Émulsion E/H sous forme de spray antitranspirant | Quantités en % en poids | |
Polyéthylène-imine | 0,5-5,0 | |
Eau déminéralisée | ad 100 | |
Acide chlorhydrique à 20 % | 1,0-20,0 | Adapter la quantité en fonction du pH |
Propanediol-1 ,2 | 5,0-30,0 | |
Cyclopentasiloxane | 5,0-25,0 | |
Myristate d'isopropyle | 1,0-10,0 | |
Dow Corning ES-5227 DM Formulation Aid | 3,0 - 8,0 | |
Parfum | 1,0-6,0 | |
Phénoxyéthanol | 0,1 - 1,0 | |
Antioxydant | 0,01 -2,0 | |
pH ~ 2 - 7,5 | ||
Mise en bouteille avec du gaz propulseur, du butane, de l’isobutane ou un mélange de ceux-ci | ||
Rapport de remplissage : | ||
Émulsion E/H | 10,0-40,0 | |
Gaz propulseur | 60,0 - 90,0 |
Les produits présentaient un bon effet antisudoral, ont conféré à la peau un toucher agréable et n’avaient que peu tendance à former des taches.
Claims (10)
- Revendications1. Produit cosmétique antisudoral, contenant :- une émulsion eau-dans-l'huile, comprenant :a. au moins une homopolyéthylène-imine ramifiée ayant une masse molaire de 300 à 10 000 g/mol en une quantité totale de 0,1 à 20% en poids, la polyéthylène-imine présentant une proportion de groupes amino comportant trois radicaux sans atome d'hydrogène, de 20 % en moles à 35 % en moles, par rapport à la quantité molaire de tous les groupes amino présents dans l'homopolyéthylène-imine,b. au moins un émulsifiant eau-dans-l’huile en une quantité totale de 0,05 à 10 % en poids,c. au moins un composant huileux, qui n'est pas une substance odoriférante ni une huile essentielle, en une quantité totale de 1,0 à 50 % en poids :- les quantités indiquées se rapportant à la quantité totale de l’émulsion eaudans-l’huile respectivement,- l’émulsion eau-dans-l'huile ayant un pH déterminé à 22 °C, allant de 2,5 à7,5, et la polyéthylène-imine se présentant sous forme polycationique,- l'émulsion eau-dans-l’huile contenant au moins un anion choisi dans l'ensemble constitué de chlorure, de phosphates et de sulfate, et- l’émulsion eau-dans-l’huile ne contenant pas d'halogénure et/ou d'hydroxyhalogénure d'aluminium et/ou de zirconium,- au moins un agent propulseur, et- un dispositif de distribution aérosol.
- 2. Produit cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l’huile contient 0,5 à 10% en poids, de préférence 1,0 à 7,0 % en poids, de manière davantage préférée 2,0 à 5,0 % en poids d'homopolyéthylène-imine.
- 3. Produit cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que 10 %, 30 %, 50 %, 95,0 % en poids ou plus, de manière davantage préférée 99,0% en poids à 100% en poids des anions présents dans l’émulsion5 eau-dans-l'huile sont des ions chlorure.
- 4. Produit cosmétique selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’émulsion eau-dans-l’huile a un pH déterminé à 22 °C de 2,5 à 7,0, de préférence de 3,0 à 5,5, de manière davantage préférée de 3,3 à10 4,5.
- 5. Produit cosmétique selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que rhomopolyéthylène-imine a une masse molaire de 500 à 3 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 2 000 g/mol.
- 6. Produit cosmétique selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale de l’au moins un émulsifiant eau-dans-l’huile représente 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion eau-dans-l'huile.
- 7. Produit cosmétique selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale de l'au moins un composant huileux représente 5,0 à 45 % en poids, de préférence 10,0 à 25,0, par rapport au poids total de l'émulsion eau-dans-l’huile.
- 8. Produit cosmétique selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l'huile contient au moins un principe actif désodorisant en une quantité totale de 0,0001 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion30 eau-dans-l'huile respectivement.
- 9. Produit cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion eau-dans-l'huile contient en outre au moins un anion choisi dans l'ensemble constitué de citrate, de lactate, de tartrate et de5 malate.
- 10. Procédé cosmétique non thérapeutique destiné à prévenir et/ou réduire les odeurs corporelles et/ou la transpiration du corps, dans lequel un produit cosmétique selon l'une des revendications 1 à 9 est appliqué au moyen d'un10 dispositif de distribution aérosol sur la peau, en particulier sur la peau des aisselles, et reste sur la peau pendant au moins 1 heure, de préférence pendant au moins 2 heures, de manière davantage préférée pendant au moins 4 heures, en particulier pendant au moins 6 heures.
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