FR3045603A1 - NOVEL PARA-PHENYLENEDIAMINE DERIVATIVES, COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE OF THESE DERIVATIVES, PROCESS FOR IMPLEMENTATION AND USE - Google Patents

NOVEL PARA-PHENYLENEDIAMINE DERIVATIVES, COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE OF THESE DERIVATIVES, PROCESS FOR IMPLEMENTATION AND USE Download PDF

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Abstract

La présente invention porte sur de nouveaux dérivés de paraphénylènediamine particuliers, ainsi que sur leur procédé de préparation. La présente invention concerne en outre l'utilisation de ces dérivés pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux. La présente invention a également pour objet une composition comprenant de tels dérivés de para-phénylèdiamine, ainsi qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition.The present invention relates to novel paraphenylenediamine derivatives as well as to their process of preparation. The present invention furthermore relates to the use of these derivatives for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers, such as the hair. The subject of the present invention is also a composition comprising such para-phenylenediamine derivatives, as well as a process for dyeing keratin fibers using this composition.

Description

Nouveaux dérivés de para-phénylènediamine, composition comprenant au moins un de ces dérivés, procédé de mise en œuvre et utilisationNovel para-phenylenediamine derivatives, composition comprising at least one of these derivatives, method of implementation and use

La présente invention porte sur de nouveaux dérivés de para-phénylènediamine particuliers, ainsi que sur leur procédé de préparation.The present invention relates to novel para-phenylenediamine derivatives as well as to their process of preparation.

La présente invention concerne en outre l’utilisation de ces dérivés pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux.The present invention furthermore relates to the use of these derivatives for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers, such as the hair.

La présente invention a également pour objet une composition comprenant de tels dérivés de para-phénylèdiamine, ainsi qu’un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition.The subject of the present invention is also a composition comprising such para-phenylenediamine derivatives, as well as a process for dyeing keratin fibers using this composition.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs.For a long time, many people have been trying to change the color of their hair, and in particular to hide their white hair.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d’oxydation, appelés généralement des bases d’oxydation tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d’oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.It is known to dye keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair to obtain so-called permanent dyes with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases such as orthoacids. or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols or heterocyclic compounds such as pyrazoles, pyrazolinones or pyrazolopyridines. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation.

Il est également possible de faire varier les nuances obtenues avec ces bases d’oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d’oxydation et des coupleurs permet l’obtention d’une riche palette de couleurs.It is also possible to vary the shades obtained with these oxidation bases by combining them with couplers or color modifiers. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained.

Cependant, la mise en œuvre de ces compositions tinctoriales peut présenter un certain nombre d’inconvénients.However, the implementation of these dye compositions may have a number of disadvantages.

En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs.Indeed, after application to the keratinous fibers, the obtained dye power may not be entirely satisfactory, or even low, and lead to a restricted range of colors.

Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c’est-à-dire que l’écart de coloration est trop important le long d’une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine.The colorations may also not be sufficiently stubborn against external agents such as light, shampoos, perspiration and also be too selective, that is to say that the color difference is too important along the same keratin fiber which is differently sensitized between its tip and its root.

Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition de nouveaux colorants d’oxydation capables de conduire à une large gamme de colorations présentant une faible sélectivité et une bonne ténacité.Thus, there is a real need to provide new oxidation dyes capable of leading to a wide range of colorations with low selectivity and good toughness.

Ces buts sont atteints par la présente invention qui a notamment pour objet un composé para-phénylènediamine de formule (I) suivante, ses sels d’addition, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, ses solvatés et leurs mélangesThese objects are attained by the present invention which relates in particular to a para-phenylenediamine compound of formula (I) below, its addition salts, its optical isomers, its geometric isomers, its tautomers, its solvates and their mixtures

dans laquelle, • Ri et R2, identiques ou différents, représentent, indépendamment l’un de l’autre : -un atome d’hydrogène, -un radical alkyle en Ci à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, -un radical alkyle en Ci à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; et • R3 représente : - un radical alkyle en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(O), C(0)N(R) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(O), C(0)N(R) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, - un radical de formule (II)in which, R 1 and R 2, which are identical or different, represent, independently of one another: a hydrogen atom, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 6 alkyl radical, a radical C1 to C6 alkyl, linear or branched, saturated or unsaturated, substituted with one or more hydroxyl radicals; and R 3 represents: a linear or branched, saturated or unsaturated C 2 to C 6 alkyl radical, optionally interrupted by one or more heteroatoms or non-adjacent groups chosen from O, N (R), S, C (O), C; (O) N (R) with R denoting a hydrogen atom or a linear or branched C1-C4 alkyl radical, - a linear or branched, saturated or unsaturated C 2 -C 6 alkyl radical substituted with one or more hydroxy radicals, optionally interrupted by one or more heteroatoms or non-adjacent groups chosen from O, N (R), S, C (O), C (O) N (R) with R denoting a hydrogen atom or an alkyl radical C1 to C4, linear or branched, - a C3-C7 saturated or unsaturated cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched C1-C4 alkyls, hydroxyalkyls; linear or branched C 1 to C 4, and C 1 to C 4 alkoxys, linear or branched, - a radical of formula (II)

dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : - un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : (i) représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2 et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, de 5 à 8 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(O), N(R)C(0) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.wherein p represents an integer from 0 to 2, and X represents: - an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different: (i) representing, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 6 alkyl radical; (ii) forming with the nitrogen atom carrying them a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally further containing one or more heteroatoms, adjacent or non-adjacent, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals chosen from hydroxyl radicals, linear or branched C1-C4 alkyl radicals, linear or branched C1 2 and linear or branched C1-C4 alkoxy radicals; or - a heterocycle, saturated or unsaturated, of 5 to 8 members, different from the heterocycle (ii), optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched Ci-C 4 alkyls, linear or branched C1 to C4 hydroxyalkyls, and linear or branched C1 to C4 alkoxys, optionally additionally containing one or more heteroatoms or groups, adjacent or non-adjacent, such as O, N (R), S, C (O), N (R) C (O) where R denotes a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical.

La présente invention a en outre pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I) comprenant les étapes successives suivantes : (a) une étape de nitration du 2-halogénobenzènecarboxaldéhyde de formule (A) pour obtenir le 5-nitro-2-halogénobenzène-carboxaldéhyde de formule (B)The present invention further relates to a process for the preparation of the compounds of formula (I) comprising the following successive stages: (a) a nitration step of 2-halobenzenecarboxaldehyde of formula (A) to obtain 5-nitro-2- halobenzene carboxaldehyde of formula (B)

dans lesquelles, Hal représente un atome d’halogène ; (b) une étape de réduction du composé de formule (B) pour obtenir le 4-halogéno-3-hydroxyméthyl-nitrobenzène disubstitué de formule (C)in which Hal represents a halogen atom; (b) a step of reducing the compound of formula (B) to give the disubstituted 4-halo-3-hydroxymethyl-nitrobenzene of formula (C)

dans laquelle, Hal représente un atome d’halogène, et Ri et R2 sont tels que définis précédemment ; (c) une étape d’alkylation du composé de formule (C) pour obtenir un dérivé alkylé de formule (D)wherein Hal represents a halogen atom, and R 1 and R 2 are as previously defined; (c) an alkylation step of the compound of formula (C) to obtain an alkyl derivative of formula (D)

dans laquelle, Hal représente un atome d’halogène ; Ri et R2 sont tels que définis précédemment ; et R3 est tel que défini précédemment ; (d) une étape de N-substitution de l’atome d’halogène du composé de formule (D) pour obtenir le composé de formule (E)in which Hal represents a halogen atom; R1 and R2 are as previously defined; and R3 is as previously defined; (d) an N-substitution step of the halogen atom of the compound of formula (D) to obtain the compound of formula (E)

dans laquelle, Hal, Ri, R2 et R3 sont tels que définis précédemment, X représente un radical alkyle en Ci à C4, et Y représente un radical aryle ; et (e) une étape de réduction du composé de formule (E) pour obtenir le composé de formule (I).wherein Hal, R 1, R 2 and R 3 are as previously defined, X is C 1 -C 4 alkyl, and Y is aryl; and (e) a step of reducing the compound of formula (E) to obtain the compound of formula (I).

Les composés para-phénylènediamine de formule (I) selon l’invention permettent notamment de conduire à des colorations chromatiques, puissantes, intenses et peu sélectives, c’est-à-dire à des colorations qui sont homogènes le long de la fibre. Ils permettent aussi d’atteindre différentes nuances dans une très large palette de couleurs.The para-phenylenediamine compounds of formula (I) according to the invention make it possible in particular to lead to chromatic colorings that are powerful, intense and not very selective, that is to say to colorings that are homogeneous along the fiber. They also make it possible to achieve different shades in a very wide range of colors.

Ces composés de formule (I) permettent également de conduire à des colorations qui sont très résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques tels que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration.These compounds of formula (I) also make it possible to lead to colorings which are very resistant to the various attacks that keratinous fibers such as weather, light, washing and transpiration can undergo.

La présente invention a donc également pour objet l’utilisation d’un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), telle que décrite précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés, pour la coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The subject of the present invention is therefore also the use of one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as described above, as well as their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, and / or their solvates, for the coloration of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair.

La présente invention porte en outre sur une composition comprenant un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), telle que décrite précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés.The present invention furthermore relates to a composition comprising one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as described above, as well as their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, and / or their solvated.

En particulier, la composition selon l’invention permet la coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.In particular, the composition according to the invention allows the coloration of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair.

Cette composition permet notamment de bien couvrir les fibres kératiniques dépigmentées, tels que les cheveux blancs.This composition makes it possible to cover the depigmented keratin fibers, such as white hair, well.

Les couleurs obtenues par cette composition présentent de bonnes propriétés notamment en termes de chromaticité, de puissance, d’intensité et de sélectivité. Ces couleurs sont également très résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques.The colors obtained by this composition have good properties especially in terms of chromaticity, power, intensity and selectivity. These colors are also very resistant to various attacks that keratin fibers can undergo.

La présente invention concerne enfin un procédé de coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), tels que décrits précédemment, et un ou plusieurs agents oxydants. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.The present invention finally relates to a method for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising applying to said fibers a composition comprising one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as described above. and one or more oxidizing agents. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field, especially in the expressions "between" and "from ... to ...".

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».In addition, the expressions "at least one" and "at least" used in the present description are respectively equivalent to the terms "one or more" and "greater than or equal to".

Composés para-phénvlènediamine de formule (ΌPara-phenylenediamine compounds of the formula (Ό

Par « hétéroatomes ou groupements non adjacents », on entend, selon la présente invention, des hétéroatomes et/ou des groupements qui ne sont pas adjacents entre eux, c’est-à-dire des hétéroatomes et/ou des groupements séparés par au moins un atome de carbone.By "non-adjacent heteroatoms or groups" is meant, according to the present invention, heteroatoms and / or groups which are not adjacent to each other, i.e., heteroatoms and / or groups separated by at least one a carbon atom.

De manière équivalente, des hétéroatomes et/ou des groupements adjacents selon la présente invention représentent des hétéroatomes et/ou des groupements qui sont directement reliés entre eux.Equivalently, heteroatoms and / or adjacent groups according to the present invention represent heteroatoms and / or groups which are directly connected to one another.

Par « alkyle », on entend, selon la présente invention, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée.By "alkyl" is meant, according to the present invention, a hydrocarbon chain, linear or branched, saturated or unsaturated, preferably saturated.

Par « alcoxy », on entend, selon la présente invention, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, interrompue par un atome d’oxygène.According to the present invention, the term "alkoxy" means a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based chain interrupted by an oxygen atom.

Par « cycloalkyle », on entend, selon la présente invention, un mono- ou bicycle hydrocarboné comprenant de 3 à 10 chaînons, saturé ou insaturé, non aromatique, de préférence monocycle comprenant de 3 à 7 chaînons, et plus préférentiellement saturé.According to the present invention, the term "cycloalkyl" is intended to mean a hydrocarbon mono- or bicyclic ring comprising 3 to 10 ring members, saturated or unsaturated, nonaromatic, preferably a monocycle comprising from 3 to 7 ring members, and more preferably saturated.

Par « hétérocycle », on entend, selon la présente invention, un mono- ou bicycle, comprenant de 3 à 10 chaînons, et de 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, S, et N, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique. Ledit hétérocycle peut être un hétérocycloalkyle, saturé ou insaturé, de préférence saturé, et plus préférentiellement un monocycle comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, tels qu’un pyrrolidinyl, un piperidinyl, un pipérazinyl, ou un morpholinyl. Ledit hétérocycle peut également représenter un groupe hétéroaryle, correspondant à un hétérocycle aromatique, mono- ou bicyclique, comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence monocyclique de 5 à 6 chaînons, tel qu’un (benzo)imidazolyle, ou un (benzo)pyridyle, et plus préférentiellement un imidazolyle ou un pyridyle.By "heterocycle" is meant, according to the present invention, a mono- or bicycle, comprising from 3 to 10 members, and from 1 to 5 heteroatoms selected from O, S, and N, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic. Said heterocycle may be a saturated or unsaturated heterocycloalkyl, preferably saturated, and more preferably a monocycle comprising from 1 to 3 heteroatoms, such as a pyrrolidinyl, a piperidinyl, a piperazinyl, or a morpholinyl. Said heterocycle may also represent a heteroaryl group, corresponding to an aromatic heterocycle, mono- or bicyclic, comprising from 5 to 10 ring members, preferably monocyclic from 5 to 6 ring members, such as a (benzo) imidazolyl, or a (benzo) pyridyl, and more preferably imidazolyl or pyridyl.

De préférence, dans la formule (I) des composés para-phénylènediamine selon la présente invention, les radicaux Ri et R2 sont identiques, et représentent : - un atome d’hydrogène, - un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy.Preferably, in the formula (I) of the para-phenylenediamine compounds according to the present invention, the radicals R 1 and R 2 are identical, and represent: a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, saturated or unsaturated, - a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical substituted with one or more hydroxyl radicals.

Plus préférentiellement, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène.More preferably, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom.

Dans la formule (I) des composés para-phénylènediamine selon la présente invention, R3 représente avantageusement : - un radical alkyle saturé en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linaires ou ramifiés, - un radical de formule (II)In the formula (I) of the para-phenylenediamine compounds according to the present invention, R 3 advantageously represents: a linear or branched C2-C6 saturated alkyl radical; a linear or branched C2-C6 saturated alkyl radical substituted with one or more hydroxyl radicals, - a C3-C7 saturated or unsaturated cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from C1-C4 alkyls, linear or branched, a radical of formula (II)

dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : (i) représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyle en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2 et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(O), N(R)C(0) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. Plus préférentiellement, R3 représente : - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, substitué par un radical hydroxy, - un radical cycloalkyle saturé non substitué en C3 à C7, - un radical de formule (II)in which, p represents an integer ranging from 0 to 2, and X represents: an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different: (i) representing, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical; (ii) forming with the nitrogen atom carrying them a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally further containing one or more heteroatoms, adjacent or non-adjacent, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals chosen from hydroxy radicals, linear or branched C1-C4 alkyl radicals, linear or branched C1 2 and linear or branched C1-C4 alkoxy radicals; or - a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle, different from the heterocycle (ii), optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched Ci-C 4 alkyls, linear or branched C1 to C4 hydroxyalkyls, and linear or branched C1 to C4 alkoxys, optionally additionally containing one or more heteroatoms or groups, adjacent or non-adjacent, such as O, N (R), S, C (O), N (R) C (O) where R denotes a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical. More preferentially, R 3 represents: a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical; a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical substituted with a hydroxyl radical; an unsubstituted C3 to C3 saturated cycloalkyl radical; C7, - a radical of formula (II)

dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques : (i) représentant chacun un radical alkyle saturé en Ci à C4, linéaire ou ramifié, (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un hétéroatome, adjacent ou non adjacent à l’atome d’azote, choisi parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires en Ci à C4 ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii). R3 représente plus avantageusement : - un radical isopropyle, un radical ter-butyle, - un radical cyclopropyle, un radical cyclobutyle, un radical cyclopentyle, un radical cyclohexyle, - un radical de formule (II) dans lequel,in which, p is 1 or 2, and X is: - an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical: (i) each representing a linear or branched C1-C4 saturated alkyl radical, (ii) forming with the nitrogen atom which carries them a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle, optionally additionally containing a heteroatom, adjacent to or not adjacent to the nitrogen atom, chosen from O, N, S, heterocycle being optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from linear C1-C4 alkyl radicals; or - a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle other than the heterocycle (ii). R3 is more advantageously: an isopropyl radical, a tert-butyl radical, a cyclopropyl radical, a cyclobutyl radical, a cyclopentyl radical, a cyclohexyl radical, a radical of formula (II) in which,

p représente un entier égal à 1 ou 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques et représentant un méthyle, -un radical pyrrolidine, un radical pipéridine, un radical pipérazine, un radical imidazole, un radical N-méthyl pipérazine ; ou -un radical pyridinyle non substitué.p represents an integer equal to 1 or 2, and X represents: an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical and representing a methyl, a pyrrolidine radical, a piperidine radical, a piperazine radical, an imidazole radical, an N radical; methyl piperazine; or an unsubstituted pyridinyl radical.

De préférence, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est choisi parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges :Preferably, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is chosen from the following compounds, as well as their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, their solvates and their mixtures:

Selon un premier mode de réalisation avantageux de l’invention, R3 représente un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, ou un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, substitué par un radical hydroxy. De préférence, R3 représente un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié.According to a first advantageous embodiment of the invention, R3 represents a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical, or a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical substituted by a hydroxyl radical. Preferably, R3 represents a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical.

Préférentiellement, selon ce premier mode de réalisation, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène, et R3 représente un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this first embodiment, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom, and R 3 represents a linear or branched C 2 to C 4 saturated alkyl radical.

Selon ce premier mode de réalisation, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est plus préférentiellement choisi parmi les composés (1) et (2), tels que décrits ci-dessus, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.According to this first embodiment, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is more preferably chosen from compounds (1) and (2), as described above, as well as their addition salts, their optical isomers. , their geometric isomers, tautomers, solvates and mixtures thereof.

Selon un deuxième mode de réalisation préféré de l’invention, R3 représente un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linaires ou ramifiés. De préférence, R3 représente un radical cycloalkyle saturé non substitué en C3 à C7.According to a second preferred embodiment of the invention, R 3 represents a C 3 to C 7 saturated or unsaturated cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from C 1 to C 4 alkyls, linear or branched. Preferably, R3 represents an unsubstituted C3-C7 saturated cycloalkyl radical.

Préférentiellement, selon ce deuxième mode de réalisation, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène, et R3 représente un radical cycloalkyle non substitué, saturé, en C3 à C7.Preferably, according to this second embodiment, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom, and R 3 represents a saturated C 3 to C 7 unsubstituted cycloalkyl radical.

Selon ce deuxième mode de réalisation, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est plus préférentiellement choisi parmi les composés (3), (4), (5) et (6), tels que décrits ci-dessus, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.According to this second embodiment, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is more preferably chosen from compounds (3), (4), (5) and (6), as described above, as well as their addition salts, their optical isomers, geometric isomers, tautomers, solvates and mixtures thereof.

Selon un troisième mode de réalisation préféré de l’invention, R3 représente un radical de formule (II) dans lequel,According to a third preferred embodiment of the invention, R3 represents a radical of formula (II) in which,

p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. De préférence, R3 représente un radical de formule (II), dans lequel p est égal à 1 ou 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques, et représentant chacun un radical alkyle saturé en Ci à C4, linéaire ou ramifié.p represents an integer from 0 to 2, and X represents an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different, representing, independently of one another, a hydrogen atom or a Ci-C 4 alkyl radical, linear or branched, saturated or unsaturated. Preferably, R 3 represents a radical of formula (II), in which p is equal to 1 or 2, and X represents an amino radical NRaRb with Ra and Rb, which are identical, and each represent a linear C 1 to C 4 saturated alkyl radical. or branched.

Préférentiellement, selon ce troisième mode de réalisation, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène, et R3 représente un radical de formule (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques, et représentant chacun un radical alkyle saturé en Ci à C4, linéaire ou ramifié.Preferably, according to this third embodiment, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom, and R 3 represents a radical of formula (II) in which, p is equal to 1 or 2, and X represents an amino radical. NRaRb with Ra and Rb, identical, and each representing a saturated alkyl radical C1 to C4, linear or branched.

Selon ce troisième mode de réalisation, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est plus préférentiellement choisi parmi les composés (7) et (8), tels que décrits ci-dessus, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.According to this third embodiment, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is more preferably chosen from compounds (7) and (8), as described above, as well as their addition salts, their optical isomers. , their geometric isomers, tautomers, solvates and mixtures thereof.

Selon un quatrième mode de réalisation avantageux de l’invention, R3 représente un radical de formule (II)According to a fourth advantageous embodiment of the invention, R3 represents a radical of formula (II)

dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyle en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2 et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés.in which, p represents an integer ranging from 0 to 2, and X represents an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different, forming with the nitrogen atom carrying them a saturated or unsaturated heterocycle, at 5 or 6 linkages, optionally additionally containing one or more heteroatoms, adjacent or non-adjacent, chosen from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from hydroxyl radicals, C 1 -C 4 alkyl radicals; linear or branched, NH 2 radicals and linear or branched C 1 -C 4 alkoxy radicals.

De préférence, R3 représente un radical de formule (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un hétéroatome, adjacent ou non adjacent à l’atome d’azote, choisi parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires en Ci à C4.Preferably, R 3 represents a radical of formula (II) in which, p is equal to 1 or 2, and X represents an amino radical NRaRb with Ra and Rb forming with the nitrogen atom carrying them a heterocycle, saturated or unsaturated, 5 or 6 membered, optionally further containing a heteroatom, adjacent or non-adjacent to the nitrogen atom, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals selected from C1-C4 linear alkyl radicals.

Préférentiellement, selon ce quatrième mode de réalisation, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène, et R3 représente un radical de formule (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente un radical amino NRaRb avec Ra et Rb formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un hétéroatome, adjacent ou non adjacent à l’atome d’azote, choisi parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires en Ci à C4.Preferably, according to this fourth embodiment, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom, and R 3 represents a radical of formula (II) in which, p is equal to 1 or 2, and X represents an amino radical. NRaRb with Ra and Rb forming with the nitrogen atom which carries them a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle, optionally further containing a heteroatom, adjacent or non-adjacent to the nitrogen atom, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals chosen from linear C 1 -C 4 alkyl radicals.

Selon ce quatrième mode de réalisation, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est plus préférentiellement choisi parmi les composés (9), (10), (11), (12) et (13), tels que décrits ci-dessus, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.According to this fourth embodiment, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is more preferably chosen from compounds (9), (10), (11), (12) and (13), as described above. as well as their addition salts, optical isomers, geometric isomers, tautomers, solvates and mixtures thereof.

Selon un cinquième mode de réalisation préféré de l’invention, R.3 représente un radical de formule (II) dans lequel,According to a fifth preferred embodiment of the invention, R.3 represents a radical of formula (II) in which,

p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, NR, S, CO, N(R)CO avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.p represents an integer ranging from 0 to 2, and X represents a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle, different from the heterocycle (ii), optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched C1 to C4 alkyls, linear or branched C1 to C4 hydroxyalkyls, and linear or branched C1 to C4 alkoxys, optionally additionally containing one or more heteroatoms or groups, adjacent or non-adjacent, such as that O, NR, S, CO, N (R) CO with R denoting a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical.

De préférence, R3 représente un radical de formule (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii).Preferably, R 3 represents a radical of formula (II) in which, p is equal to 1 or 2, and X represents a saturated or unsaturated 5- or 6-membered heterocycle other than the heterocycle (ii).

Préférentiellement, selon ce cinquième mode de réalisation, Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène, et R3 représente un radical de formule (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii).Preferably, according to this fifth embodiment, R 1 and R 2 are identical and each represents a hydrogen atom, and R 3 represents a radical of formula (II) in which, p is equal to 1 or 2, and X represents a heterocycle, saturated or unsaturated, 5 or 6 membered, different from the heterocycle (ii).

Selon ce cinquième mode de réalisation, le composé para-phénylènediamine de formule (I) est plus préférentiellement choisi parmi les composés (14), (15) et (16), tels que décrits ci-dessus, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges.According to this fifth embodiment, the para-phenylenediamine compound of formula (I) is more preferably chosen from compounds (14), (15) and (16), as described above, as well as their addition salts. , their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, their solvates and their mixtures.

Les sels d'addition du composé para-phénylènediamine de formule (I) selon la présente invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.The addition salts of the para-phenylenediamine compound of formula (I) according to the present invention are especially chosen from addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates and tartrates. lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates, and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

Par ailleurs, les solvatés du composé de formule (I) représentent plus particulièrement les hydrates dudit composé et/ou l’association dudit composé avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvatés sont des hydrates.Moreover, the solvates of the compound of formula (I) represent more particularly the hydrates of said compound and / or the combination of said compound with a linear or branched C 1 -C 4 alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol. Preferably, the solvates are hydrates.

De préférence, la présente invention concerne un composé para-phénylènediamine de formule (I), ses sels d’addition, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, ses solvatés et leurs mélanges.Preferably, the present invention relates to a para-phenylenediamine compound of formula (I), its addition salts, optical isomers, geometric isomers, tautomers, solvates thereof and mixtures thereof.

Procédé de préparation des composés para-phénylènediamine de formule (I)Process for preparing the para-phenylenediamine compounds of formula (I)

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I) comprenant les étapes successives suivantes : (a) une étape de nitration du 2-halogénobenzènecarboxaldéhyde de formule (A) pour obtenir le 5-nitro-2-halogénobenzène-carboxaldéhyde de formule (B)The subject of the present invention is also a process for the preparation of compounds of formula (I) comprising the following successive stages: (a) a step of nitration of 2-halobenzenecarboxaldehyde of formula (A) to obtain 5-nitro-2-halobenzene carboxaldehyde of formula (B)

dans lesquelles, Hal représente un atome d’halogène ; (b) une étape de réduction du composé de formule (B) pour obtenir le 4-halogéno-3-hydroxyméthyl-nitrobenzène disubstitué de formule (C)in which Hal represents a halogen atom; (b) a step of reducing the compound of formula (B) to give the disubstituted 4-halo-3-hydroxymethyl-nitrobenzene of formula (C)

dans laquelle, Hal représente un atome d’halogène, et Ri et R2 sont tels que définis précédemment ; (c) une étape d’alkylation du composé de formule (C) pour obtenir un dérivé alkylé de formule (D)wherein Hal represents a halogen atom, and R 1 and R 2 are as previously defined; (c) an alkylation step of the compound of formula (C) to obtain an alkyl derivative of formula (D)

dans laquelle, Hal représente un atome d’halogène ; Ri et R2 sont tels que définis précédemment ; et R3 est tel que défini précédemment ; (d) une étape de N-substitution de l’atome d’halogène du composé de formule (D) pour obtenir le composé de formule (E)in which Hal represents a halogen atom; R1 and R2 are as previously defined; and R3 is as previously defined; (d) an N-substitution step of the halogen atom of the compound of formula (D) to obtain the compound of formula (E)

dans laquelle, Hal, Ri, R2 et R3 sont tels que définis précédemment, X représente un radical alkyle en Ci à C4, et Y représente un radical aryle ; et (e) une étape de réduction du composé de formule (E) pour obtenir le composé de formule (I).wherein Hal, R 1, R 2 and R 3 are as previously defined, X is C 1 -C 4 alkyl, and Y is aryl; and (e) a step of reducing the compound of formula (E) to obtain the compound of formula (I).

De préférence, Hal représente un atome de chlore. L’étape de nitration (a) du composé de formule (A) peut avantageusement être réalisée à l’aide d’acide nitrique dans de l’acide sulfurique à une température inférieure ou égale à 0°C. L’étape de réduction (b) du composé de formule (B) peut notamment mettre en œuvre des hydrures, et plus préférentiellement des tétrahydruroborates.Preferably, Hal represents a chlorine atom. The nitration step (a) of the compound of formula (A) can advantageously be carried out using nitric acid in sulfuric acid at a temperature of less than or equal to 0 ° C. The reduction step (b) of the compound of formula (B) may in particular involve hydrides, and more preferably tetrahydroborates.

Dans l’étape d’alkylation (c), le composé de formule (C) est de préférence alkylé par un halogénure d’alkyle de formule R3-Hal, dans lequel R3 et Hal sont tels que définis précédemment. L’atome d’halogène du composé de formule (D) est avantageusement substitué par un composé de formule Y-X-NH2, avec Y et X tels que définis précédemment. Plus préférentiellement, Y représente un phényle et X représente un méthyle. Mieux encore, le composé de formule Y-X-NH2 est la benzylamine. L’étape de réduction (e) du composé de formule (E) est de préférence une réduction catalytique, telle qu’une réduction sur palladium ou une réduction sur graphite.In the alkylation step (c), the compound of formula (C) is preferably alkylated by an alkyl halide of formula R3-Hal, wherein R3 and Hal are as defined above. The halogen atom of the compound of formula (D) is advantageously substituted by a compound of formula Y-X-NH 2, with Y and X as defined above. More preferably, Y is phenyl and X is methyl. More preferably, the compound of formula Y-X-NH 2 is benzylamine. The reduction step (e) of the compound of formula (E) is preferably a catalytic reduction, such as a reduction on palladium or a reduction on graphite.

Les composés para-phénylènediamine de formule (I) selon la présente invention peuvent notamment être obtenus à partir d’un premier mode opératoire préféré, décrit dans le schéma réactionnel 1 ci-dessous.The para-phenylenediamine compounds of formula (I) according to the present invention may in particular be obtained from a first preferred procedure, described in reaction scheme 1 below.

Schéma réactionnel 1Reaction Scheme 1

Selon le mode opératoire décrit dans le schéma réactionnel 1, le 2-chloro-benzènecarboxaldéhyde est mis à réagir avec de l’acide nitrique dans de l’acide sulfurique afin d’obtenir le 2-chloro-5-nitro-benzènecarboxaldéhyde.According to the procedure described in Reaction Scheme 1, 2-chloro-benzenecarboxaldehyde is reacted with nitric acid in sulfuric acid to obtain 2-chloro-5-nitro-benzenecarboxaldehyde.

Le 2-chloro-5-nitro-benzènecarboxaldéhyde ainsi obtenu est alors réduit à l’aide de tétrahydruroborate de sodium pour obtenir le 4-chloro-3-hydroxyméthyl-nitrobenzène.The 2-chloro-5-nitro-benzenecarboxaldehyde thus obtained is then reduced with sodium tetrahydroborate to give 4-chloro-3-hydroxymethyl-nitrobenzene.

Le 4-chloro-3-hydroxyméthyl-nitrobenzène est ensuite mis à réagir dans du diméthylformamide avec un halogénure d’alkyle en présence d’hydrure de sodium pour obtenir le 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène.The 4-chloro-3-hydroxymethyl-nitrobenzene is then reacted in dimethylformamide with an alkyl halide in the presence of sodium hydride to give 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene.

Le 4-(N-benzyl)-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène est obtenu par réaction du 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène avec la benzylamine en présence de bromure de tétraéthylammonium (TEAB).4- (N-benzyl) -3-alkoxymethyl-nitrobenzene is obtained by reaction of 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene with benzylamine in the presence of tetraethylammonium bromide (TEAB).

Le 2-alcoxyméthyl-l,4-phénylènediamine, appartenant à la famille des composés de formule (I) est obtenu par hydrogénation catalytique du 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène, obtenu à l’étape précédente, en présence de Pd/C dans l’éthanol.2-Alkoxymethyl-1,4-phenylenediamine, belonging to the family of compounds of formula (I), is obtained by catalytic hydrogenation of 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene, obtained in the preceding step, in the presence of Pd / C in ethanol.

Les composés para-phénylènediamine de formule (I) peuvent avantageusement être synthétisés à partir d’un deuxième mode opératoire préféré, décrit dans le schéma réactionnel 2 ci-dessous.The para-phenylenediamine compounds of formula (I) may advantageously be synthesized from a second preferred procedure, described in Reaction Scheme 2 below.

Schéma réactionnel 2Reaction scheme 2

Selon le mode opératoire décrit dans le schéma réactionnel 2, le composé para-phénylènediamine de formule (I) peut être synthétisé à partir 2-chlorométhyl-chlorobenzène (2a), du 2-hydroxyméthyl-chlorobenzène (2b) ou du 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène (2c).According to the procedure described in Reaction Scheme 2, the para-phenylenediamine compound of formula (I) can be synthesized from 2-chloromethyl-chlorobenzene (2a), 2-hydroxymethyl-chlorobenzene (2b) or 3- (chloromethyl) 4-chloro-nitrobenzene (2c).

Selon le mode opératoire (2a), le 2-chlorométhyl-chlorobenzène est mis à réagir ave un alcool en présence d’une base afin d’obtenir le 2-alcoxyméthyl-chlorobenzène.According to the procedure (2a), 2-chloromethyl-chlorobenzene is reacted with an alcohol in the presence of a base to give 2-alkoxymethyl-chlorobenzene.

Selon le mode opératoire (2b), le 2-alcoxyméthyl-chlorobenzène est obtenu par réaction du 2-hydroxyméthyl-chlorobenzène dans du diméthylformamide avec un halogénure d’alkyle en présence d’hydrure de sodium.According to the procedure (2b), 2-alkoxymethyl-chlorobenzene is obtained by reaction of 2-hydroxymethyl-chlorobenzene in dimethylformamide with an alkyl halide in the presence of sodium hydride.

Le 2-alcoxyméthyl-chlorobenzène, obtenu selon l’un des modes opératoires (2a) ou (2b), est ensuite mis à réagir avec de l’acide nitrique dans de l’acide sulfurique afin d’obtenir le 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène.The 2-alkoxymethyl-chlorobenzene, obtained according to one of the procedures (2a) or (2b), is then reacted with nitric acid in sulfuric acid to obtain 4-chloro-3 -alcoxyméthyl-nitrobenzene.

Selon le mode opératoire (2c), 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène est mis à réagir ave un alcool en présence d’une base afin d’obtenir le 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène.According to the procedure (2c), 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene is reacted with an alcohol in the presence of a base to give 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene.

Le 4-(N-benzyl)-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène est obtenu par réaction du 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène, obtenu selon l’un quelconque des modes opératoires (2a), (2b) et (2c), avec la benzylamine en présence de bromure de tétraéthylammonium.4- (N-benzyl) -3-alkoxymethyl-nitrobenzene is obtained by reaction of 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene, obtained according to any of the procedures (2a), (2b) and (2c), with benzylamine in the presence of tetraethylammonium bromide.

Le 2-alcoxyméthyl-l,4-phénylènediamine, appartenant à la famille des composés de formule (I) est obtenu par hydrogénation catalytique du 4-chloro-3-alcoxyméthyl-nitrobenzène, obtenu à l’étape précédente, en présence de Pd/C dans l’éthanol.2-Alkoxymethyl-1,4-phenylenediamine, belonging to the family of compounds of formula (I), is obtained by catalytic hydrogenation of 4-chloro-3-alkoxymethyl-nitrobenzene, obtained in the preceding step, in the presence of Pd / C in ethanol.

Utilisation des composés para-phénvlènediamine de formule (I)Use of para-phenylenediamine compounds of formula (I)

La présente invention concerne en outre l’utilisation d’un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés, pour la coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention also relates to the use of one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as defined above, as well as their addition salts, optical isomers, geometric isomers, tautomers, and / or or their solvates, for the coloration of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair.

CompositionComposition

La présente invention a également pour objet une composition comprenant un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés.The subject of the present invention is also a composition comprising one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as defined above, as well as their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, and / or their solvated.

Plus particulièrement, la composition selon l’invention est une composition pour la coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines.More particularly, the composition according to the invention is a composition for dyeing keratinous fibers, and especially human keratinous fibers.

La teneur du ou des composés para-phénylènediamine de formule (I), présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,0001 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,005 àl,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the para-phenylenediamine compound (s) of formula (I), present in the composition according to the invention, is preferably from 0.0001 to 5% by weight, and more preferably from 0.005 to 1.5% by weight, by weight. relative to the total weight of the composition.

Agents oxydants chimiquesChemical oxidizing agents

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more chemical oxidizing agents.

Par « agent oxydant chimique », on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.By "chemical oxidizing agent" is meant an oxidizing agent different from the oxygen of the air.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges.More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, hydrogen peroxide generating systems, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example persulfates, perborates, peracids and their precursors and alkali or alkaline earth metal percarbonates, and mixtures thereof.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène ou les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène.Preferably, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide or systems that generate hydrogen peroxide.

Selon un mode de réalisation préféré le ou les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène sont choisis parmi le peroxyde d’urée ; les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène, choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/HiCL ; les oxydases ; les perborates ; et les percarbonates.According to a preferred embodiment, the hydrogen peroxide generating system (s) are chosen from urea peroxide; polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide, selected from polyvinylpyrrolidone / HiCL; oxidases; perborates; and percarbonates.

De préférence, l’agent oxydant chimique est du peroxyde d’hydrogène, et plus préférentiellement du peroxyde d’hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée).Preferably, the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide, and more preferably hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide).

Le ou les agents oxydants chimiques sont avantageusement introduits sous la forme d’une solution aqueuse dont la teneur en agents oxydants chimiques est de préférence égale à 20 volumes ou 6% en poids, par rapport au poids totale de la solution aqueuse.The chemical oxidizing agent (s) are advantageously introduced in the form of an aqueous solution whose content of chemical oxidizing agents is preferably equal to 20 volumes or 6% by weight, relative to the total weight of the aqueous solution.

Lorsque le ou les agents alcalins sont sous forme d’une solution, ladite solution aqueuse est introduite dans la composition selon l’invention selon un ratio compris entre 1:1,5 et 1:1.When the alkaline agent (s) are in the form of a solution, the said aqueous solution is introduced into the composition according to the invention in a ratio of between 1: 1.5 and 1: 1.

Bases d’oxydation additionnellesAdditional oxidation bases

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une plusieurs bases d’oxydation additionnelles, différentes des composés para-phénylènediamine de formule (I).The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more additional oxidation bases, different from the para-phenylenediamine compounds of formula (I).

De préférence, les bases d’oxydation additionnelles, présentes dans la composition selon l’invention sont choisies parmi les para-phénylènediamines, différentes des composés para-phénylènediamine de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d’addition, leurs solvatés et leurs mélanges.Preferably, the additional oxidation bases present in the composition according to the invention are chosen from para-phenylenediamines, different from the para-phenylenediamine compounds of formula (I), the bis-phenylalkylenediamines, the para-aminophenols and the ortho-phenylenediamines. aminophenols, heterocyclic bases, their addition salts, solvates and mixtures thereof.

Parmi les para-phénylènediamines, différentes des composés para-phénylènediamine de formule (I), on peut citer à titre d’exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para- phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para- phénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N-bis(P-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(P-hydroxyéthyl)amino-2- méthylaniline, 4-N,N-bis(B-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-β-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para- phénylènediamine, la 2-fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl)-para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-para-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(P-hydroxyéthyl)-para-phénylènedi amine, la N-(P,y-dihydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2-β-hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et la 3-hydroxy-l-(4'-aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d’addition et leurs solvatés.Among the para-phenylenediamines, different from the para-phenylenediamine compounds of formula (I), mention may be made, for example, of para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3 dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine N, N-diethyl-para-phenylenediamine, Ν, Ν-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) - para-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-β-hydroxyethyl para- phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -para- phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine , the N, N-dimet hyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -para-phenylenediamine, N- (P, γ-dihydroxypropyl) -para-phenylenediamine, N- (4'- aminophenyl) -para-phenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-P-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-P-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (P-methoxyethyl) -para-phenylenediamine 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl-para-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethylamino-5-aminotoluene and 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, their addition salts and solvates.

Parmi les bis(phényl)alkylènediamines, on peut citer à titre d’exemple, le N,N'-bis(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophény 1)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'- aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis(4- aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(éthyl)-N,N'-bis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le l,8-bis(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, leurs sels d’addition et leurs solvatés.Among the bis (phenyl) alkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (P hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) -N, N'-bis (4-hydroxyethylenediamine) 1-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine and 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, their addition salts and solvates.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer par exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4-amino-3- fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4-amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino- 2-(P-hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol, leurs sels d’addition et leurs solvatés.Among the para-aminophenols, there may be mentioned, for example, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3 -hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (P-hydroxyethylaminomethyl) ) phenol and 4-amino-2-fluorophenol, their addition salts and solvates.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d’exemple, le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6- méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol, leurs sels d’addition et leurs solvatés.Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-aminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their salts. addition and their solvates.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d’exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvatés.Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, their addition salts with an acid and their solvates.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR A 2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]- pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine- 3.7- diamine, la 2,5,N7,N 7-tetraméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine- 3.7- diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine, leurs sels d'addition et leurs solvatés.Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88 169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and the pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR A 2750048 and among which mention may be made of pyrazolo [1,5- a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) - ethanol, 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-amino) pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3, 7-diamine, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5, N7, N 7-tetramethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3.7 - diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo [1,5-a] pyrimidine, their addition salts and solvates.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les bases diaminopyrazoles, notamment les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(P-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino l-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-(P-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino l-éthyl-3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl-l-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le l-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, le 4-5-diaminol-(P-méthoxyéthyl)pyrazole, leurs sels d'addition et leurs solvatés.Among the pyrazole derivatives, there may be mentioned diaminopyrazole bases, in particular the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988. such as 4,5-diamino-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (P-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole , 4,5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3 dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (p-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-ethyl-3- (4 ') methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropanol pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 3,4-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (p-hydroxyethyl) amino 1-methyl pyrazole, 4 5-diaminol- (β-methoxyethyl) pyrazole, their addition salts and solvates.

Les sels d'addition des bases d’oxydation additionnelles, différentes de composés para-phénylènediamine de formule (I), présentes dans la composition selon l’invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.The addition salts of the additional oxidation bases, different from para-phenylenediamine compounds of formula (I), present in the composition according to the invention are chosen in particular from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates, and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

Par ailleurs, les solvatés des bases d’oxydation additionnelles, différentes de composés para-phénylènediamine de formule (I), représentent plus particulièrement les hydrates desdites bases et/ou l’association desdites bases avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvatés sont des hydrates.Moreover, the solvates of the additional oxidation bases, different from para-phenylenediamine compounds of formula (I), more particularly represent the hydrates of said bases and / or the combination of said bases with a linear or branched C1 to C4 alcohol such than methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol. Preferably, the solvates are hydrates.

La teneur de la ou des bases d’oxydation additionnelles, différentes de composés para-phénylènediamine de formule (I), lorsqu’elles sont présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,0001 à 3% en poids, et plus préférentiellement de 0,005 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the additional oxidation base (s), different from para-phenylenediamine compounds of formula (I), when they are present in the composition according to the invention, is preferably from 0.0001 to 3% by weight, and more preferably from 0.005 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition.

Coupleurscouplers

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs coupleurs.The composition according to the invention may optionally further comprise one or more couplers.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d’addition, leurs solvatés et leurs mélanges.Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers, their addition salts, solvates and mixtures thereof.

Parmi les coupleurs utilisables dans la composition selon l’invention, on peut notamment citer le 6-hydroxy- benzomorpholine, le 1,3-dihydroxybenzène, le 2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène, le 1-hydroxy-3-amino-benzène, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 4-amino-2-hydroxytoluène, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 5-amino-6-chloro-o-crésol, le 4-chloro-l,3-dihydroxy benzène, le l-P-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino-benzène, le 2-amino 4-(P-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le l,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le l-p-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalène, le 2,7-naphtalènediol, le l-acetoxy-2-methylnaphtalène, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le l-N-(P-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(P-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl 1-phenyl 5-pyrazolone, leurs sels d'addition et leurs solvatés.Among the couplers that may be used in the composition according to the invention, there may be mentioned 6-hydroxybenzomorpholine, 1,3-dihydroxybenzene, 2-methyl-1,3-dihydroxybenzene and 1-hydroxy-3-amino-benzene. 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 4-amino-2-hydroxytoluene, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 5-amino-4-chloro-o-cresol, 5-amino-6-chloro-o-cresol, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 1β-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-benzene, 2-amino-4- (β-hydroxyethylamino) 1 methoxybenzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, Γα- naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy naphthalene, 2,7-naphthalenediol, 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4- hydroxy N-methyl indole, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyr idine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 1 N- (β-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene, 3-methyl 1-phenyl 5-pyrazolone, their addition salts and solvates.

Les sels d'addition des coupleurs présents dans la composition selon l’invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les méthansulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.The addition salts of the couplers present in the composition according to the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, methanesulfonates, phosphates and acetates, and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

Par ailleurs, les solvatés des coupleurs représentent plus particulièrement les hydrates desdits coupleurs et/ou l’association desdits coupleurs avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvatés sont des hydrates.Moreover, the solvates of the couplers more particularly represent the hydrates of said couplers and / or the combination of said couplers with a linear or branched C 1 -C 4 alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol. Preferably, the solvates are hydrates.

La teneur du ou des coupleurs, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,001 à 6% en poids, et plus préférentiellement de 0,005 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the coupler (s), when present in the composition according to the invention, is preferably from 0.001 to 6% by weight, and more preferably from 0.005 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition. .

De préférence, le rapport pondéral entre la teneur total des bases d’oxydation et la teneur total des coupleurs, présents dans la composition selon l’invention, est égal à 1.Preferably, the weight ratio between the total content of the oxidation bases and the total content of the couplers present in the composition according to the invention is equal to 1.

Le teneur totale des bases d’oxydation, présentes dans la composition selon l’invention, correspond à la somme de la teneur des composés para-phénylènediamine de formule (I) et à la teneur des bases d’oxydation additionnelles.The total content of the oxidation bases present in the composition according to the invention corresponds to the sum of the content of the para-phenylenediamine compounds of formula (I) and to the content of the additional oxidation bases.

Tensioactifssurfactants

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more surfactants.

Le ou les tensioactifs utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques.The surfactant or surfactants that may be used in the composition according to the invention may be chosen from nonionic, cationic, anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants.

La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques.The composition according to the present invention may comprise one or more nonionic surfactants.

Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C 24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cg à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d’acide gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, les alcényl(Cs-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C3o)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8-C3o)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges.Nonionic surfactants that can be used are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. By way of examples of nonionic surfactants, mention may be made of the following nonionic surfactants: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated C 8 to C 40 alcohols, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated, and comprising one or two fatty chains; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated Cs to C30 fatty acid amides; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; saturated or unsaturated linear or branched C 8 to C 30 esters of acids, and preferably oxyethylenated sorbitol; esters of sucrose fatty acids, (C 8 -C 30) alkyls (poly) glucosides and C 6 -C 30 alkenyls (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 carbon atoms. glucose units, (C8-C30) alkyl esters (poly) glucosides, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide; derivatives of N-alkyl (C8-C30) glucamine and N-acyl (C8-C30) -methylglucamine; aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones, and mixtures thereof.

Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated units, oxypropylene, or their combination, preferably oxyethylenated.

Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.The number of moles of ethylene oxide and / or propylene oxide is preferably from 1 to 250, more preferably from 2 to 100; better from 2 to 50; the number of moles of glycerol ranges from 1 to 50, more preferably from 1 to 10.

De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d’exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cs à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.Advantageously, the nonionic surfactants according to the invention do not comprise oxypropylene units. As an example of nonionic glycerolated surfactants, it is preferable to use C 8 to C 40 mono- or polyglycerolated alcohols comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol. By way of example of compounds of this type, mention may be made of lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauryl alcohol containing 1.5 moles of glycerol, and oleic alcohol. to 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs/Cio à une mole de glycérol, l’alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.Among the glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the Cs / Cio alcohol with one mole of glycerol, the C10 / C12 alcohol with 1 mole of glycerol and the C12 alcohol with 1.5 moles of glycerol.

Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition tinctoriale selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cs à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cs à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d’acides gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges.The nonionic surfactant or surfactants that may be used in the dyeing composition according to the invention are preferably chosen from: - oxyethylenated C 8 to C 40 alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more particularly from 2 to 40 moles of ethylene oxide and having one or two fatty chains; saturated or unsaturated oxyethylenated vegetable oils comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50; - C8-C3o alkyls (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 EO) and comprising 1 to 15 glucose units; - Alcohols Cs-C40, mono- or poly-glycerolated, comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated C 8 to C 30 fatty acid amides; saturated or unsaturated linear or branched C 8 to C 30 esters of polyethylene glycols; - and their mixtures.

La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.The composition according to the present invention may comprise one or more cationic surfactants.

On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans les compositions selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l’invention.The term "cationic surfactant" means a positively charged surfactant when it is contained in the compositions according to the invention. This surfactant may carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the compositions according to the invention.

Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.The cationic surfactant or surfactants are preferably chosen from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, or their salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.

Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cs à C30· A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante :The fatty amines generally comprise at least one C 8 to C 30 hydrocarbon chain. As quaternary ammonium salts, there may be mentioned, for example: those corresponding to the following general formula (II):

dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30 ; X’ est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.in which the groups R28 to R31, which may be identical or different, represent an aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the R28 groups at R 31 denoting a group containing from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms. The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are, for example, chosen from C1 to C30 alkyl, C1 to C30 alkoxy, poly (C2-C6) alkoxyalkylene, C1 to C30 alkylamide, (C2-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, ( C12-C22) acetate, and C1-C30 hydroxyalkyl; X 'is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulfates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (II), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de pal mitylamidopropyltri méthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d’ammonium quaternaire de Γimidazoline, comme par exemple ceux de formule (III) suivante :Of the quaternary ammonium salts of formula (II), tetraalkylammonium salts are preferred, for example dialkyl dimethyl ammonium or alkyl trimethyl ammonium salts in which the alkyl group contains from about 12 to 22 carbon atoms. carbon, in particular the salts of behenyltrimethylammonium, distearyl dimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium or, on the other hand, palmitylamidopropyltriethylammonium salts, stearamidopropyltrimethylammonium salts, stearamidopropyldimethylceararyl ammonium salts, or stearamidopropyldimethyl (myristylacetate) salts. ammonium marketed under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (III):

dans laquelle, - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, - R35 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, - X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.in which - R32 represents an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, - R33 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl group or alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, - R34 represents a C1-C4 alkyl group, - R35 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, - X 'is an anion chosen from the group of halides , phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyl- or alkylarylsulfonates, the alkyl and aryl groups of which preferably comprise 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively.

De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) :Preferably, R 32 and R 33 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R 34 denotes a methyl group and R 35 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; the quaternary di or triammonium salts, in particular of formula (IV):

dans laquelle, - R.36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, - R37 est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R.36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a> R37a> R38aj R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates.in which - R.36 denotes an alkyl radical containing about 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, - R37 is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to to 4 carbon atoms or a group (R.36a) (R37a) (R38a) N- (CH2) 3 -R36a> R37a> R38aj R38, R39, R40 and R41, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, and X 'is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulphates.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of formula (V) below:

dans laquelle, - R-42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à Ce et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à Ce ; - R43 est choisi parmi : - le groupewherein: R-42 is selected from C1 to C6 alkyl groups and C1 to C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; - R43 is chosen from: - the group

- les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R45 est choisi parmi : - le groupethe R47 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 22 hydrocarbon groups, the hydrogen atom, R 45 is chosen from: the group

- les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à Ce, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49.the R49 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 6 hydrocarbon-based groups, R 44, R 46 and R 48, which are identical or different, are chosen from C 7 to C 7 hydrocarbon-based groups; C21, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, which are identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X 'is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R43 is R47 and that when z is 0 then R45 is R49.

Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.The alkyl groups R42 may be linear or branched and more particularly linear.

De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.Preferably, R 42 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.

Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.When R43 is a hydrocarbon R47 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have 1 to 3 carbon atoms.

Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.When R45 is a hydrocarbon R49 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.

Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.Advantageously, R44, R46 and R48, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11 to C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated C11 to C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1.

Avantageusement, y est égal à 1.Advantageously, y is 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X' est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion X 'is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate . However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anion X 'is even more particularly chloride or methylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition tinctoriale selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle : R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R.43 est choisi parmi : - le groupeIn the dye composition according to the invention, the ammonium salts of formula (V) are used more particularly in which: R 42 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1; z is 0 or 1; r, s and t are 2; R.43 is selected from: - the group

- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi : - le groupemethyl, ethyl or C14 to C22 hydrocarbon groups; hydrogen; R45 is selected from: - the group

- l'atome d'hydrogène ; R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.- the hydrogen atom; R44, R46 and R48, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon-based groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups; .

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.

On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.There may be mentioned, for example, the compounds of formula (V) such as the salts (in particular chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyl dimethylammonium and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Cio à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en Cio à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with C 10 -C 30 fatty acids or with mixtures of C 10 -C 30 fatty acids. plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.

La composition selon la présente invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.The composition according to the present invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyl triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.Behenoylhydroxypropyl trimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.Preferably the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dip al mitoyléthy lhydroxyéthylméthyl ammonium.Of the quaternary ammonium salts containing at least one ester function which may be used, it is preferred to use dipaltoylethylhydroxyethylmethylammonium salts.

Les tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (II) et ceux de formule (V), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (II).The cationic surfactants are preferably chosen from those of formula (II) and those of formula (V), and even more preferably from those of formula (II).

La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques.The composition according to the present invention may comprise one or more anionic surfactants.

On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -COO-, -SO3H, -SO3’, -OSOsH, -OSO3-, -Ρ02Η2, -PO2H·, -P022\ -P(OH)2j =P(0)0H, -P(0H)0-, =P(0)0-, =POH, =P0‘, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d’exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition tinctoriale selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -COOH, -COO-, -SO3H, -SO3 ', -OSOsH, -OSO3-, -Ρ02Η2, -PO2H ·, -PO2 \ -P (OH) 2j = P ( 0) 0H, -P (OH) 0-, = P (O) O-, = POH, = PO ', the anionic parts comprising a cationic counterion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium . As examples of anionic surfactants that can be used in the dyeing composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkylarylsulphonates. alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, alkyl monoesters and polyglucoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, the alkyl and acyl radicals of all these compounds having from 6 to 40 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.

Les sels de monoesters d’alkyle en Ce à C24 et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglucoside-citrates d’alkyle en Ce à C24, les polyglucosides-tartrates d’alkyle en Cô à C24 et les polyglucoside-sulfosuccinates d’alkyle en Cô à C24.The salts of C 1 to C 24 alkyl monoesters and of polyglucoside-polycarboxylic acids may be chosen from C 6 to C 24 alkyl polyglucoside-citrates, C 6 to C 24 alkyl polyglucoside-tartrates and polyglucoside-sulphosuccinates. of C6 to C24 alkyl.

Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.When the anionic surfactant (s) is in salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl-1- propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.

Parmi les tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.Among the anionic surfactants mentioned, it is preferable to use (C6-C24) alkylsulphates, (C6-C24) alkylsulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(Ci2-C2o)sulfates, les alkyl(Ci2-C2o)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène.In particular, it is preferred to use the (C 12 -C 20) alkylsulphates, the (C 12 -C 20) alkyl ethersulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal, ammonium or aminoalcohol salts. , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide.

La composition selon la présente invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.The composition according to the present invention may comprise one or more amphoteric or zwitterionic surfactants.

En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la composition selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.In particular, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s), preferably non-silicone surfactants, that may be used in the composition according to the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear chain. or branched having from 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C 2o)sulfobétaines, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, (C 8 -C 20) alkylsulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkylbetaines and (C 8 -C 20) alkylamidalkyl (C 6 C8) sulfobetaines.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (VI) et (VII) suivantes :Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of respective structures (VI) and (VII):

Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+ , X' (VI) dans laquelle,Ra-CONHCH2CH2-N + (Rb) (Rc) -CH2COO-, M +, X '(VI) in which,

Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;Ra represents a Cio to C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group;

Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; etRb represents a beta-hydroxyethyl group; and

Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et X' représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X' sont absents ;Rc represents a carboxymethyl group; M + represents a cationic counterion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and X 'represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates, in particular methylsulphate and ethylsulphate; or else M + and X 'are absent;

Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VII) dans laquelle, B représente le groupe -CH2CH2OX' ; B' représente le groupe -(CH2)ZY\ avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -COOH, -COOZ’, -CH2CH(0H)S03H ou le groupe CH2CH(0H)S03-Z’ ; Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;Ra-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (VII) wherein B is -CH2CH2OX'; B 'represents the group - (CH2) ZY \ with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2COOH, -CH2-COOZ', -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ ', or a hydrogen atom; Y 'represents the group -COOH, -COOZ', -CH2CH (OH) SO3H or the group CH2CH (OH) SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine;

Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra -COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.Ra 'represents a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group of an R a -COOH acid, preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, especially C 17, and its iso form, a group in unsaturated C17.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5eme édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.

On peut aussi utiliser des composés de formule (VIII) ;It is also possible to use compounds of formula (VIII);

Ra’’-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (VIII) dans laquelle, - Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH2-CH(0H)S03H ou le groupe CH2CH(0H)S03-Z” ;Ra '' - NHCH (Y ") - (CH2) nCONH (CH2) n -N (Rd) (Re) (VIII) wherein - Y" represents the group -COOH, -COOZ ", -CH2-CH (OH) S03H or CH2CH (OH) SO3-Z ";

Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci à C4 ; Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;Rd and Re, independently of one another, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical; Z "represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine;

Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.Ra "represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra" -COOH preferably present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil; n and n ', independently of each other, denote an integer ranging from 1 to 3.

Parmi les composés de formule (VIII) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.Among the compounds of formula (VIII), mention may be made of the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by CHIMEX under the name CHIMEXANE HB.

Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.These compounds can be used alone or in mixtures.

Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (VIII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide).Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and mixtures thereof. the compounds of formula (VIII) such as the sodium salt of diethylaminopropyl laurylamino succinamate (INCI name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).

Agents alcalinsAlkaline agents

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more alkaline agents.

Le ou les agents alcalins peuvent être minéraux, organiques ou hybrides.The alkaline agent (s) may be inorganic, organic or hybrid.

Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.The inorganic alkaline agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.The organic alkaline agent (s) is (are) preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, the organic amines do not comprise a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (IX) suivante :The at least one organic alkaline agent is, for example, chosen from alkanolamines, ethoxylated and / or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and compounds of formula (IX) below:

dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en Ci à Ce éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Ce, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Ce ou hydroxyalkyle en Ci à Ce, aminoalkyle en Ci à C6.wherein, W is a divalent C1 to C6 alkylene radical optionally substituted by one or more hydroxyl groups or a C1 to C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, or NRU; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru and the same or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl radical.

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (IX), le 1,3-diaminopropane, le l,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.Examples of amines of formula (IX) include 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2-propanol, spermine and spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C 1 to C 8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4.In particular, the organic amines chosen from alkanolamines, such as mono-, di- or tri-alkanolamines, comprising one to three identical or different C 1 -C 4 hydroxyalkyl radicals, are suitable in particular for carrying out the invention.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol, le 3-amino-l,2-propanediol, le 3-diméthylamino-l,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylami no-méthane.Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N, N-dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and triisopropanol. amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acid function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that can be used in the composition according to the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine and carnitine. , cysteine, glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (X) suivante, ainsi que leurs sels R-CH2-CH(NH2)-C(0)-0H (X) dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (X), and also their R-CH 2 -CH (NH 2) -C (O) -OH (X) salts in which R represents a chosen group. from imidazolyl, preferably imidazolyl-4-yl; aminopropyl; aminoethyl; - (CH 2) 2 N (H) -C (O) -NH 2; and - (CH2) 2-N (H) -C (NH) -NH2.

Les composés correspondants à la formule (X) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-l-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.The compounds corresponding to formula (X) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline. The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the amino acids, mention may be made, in particular, of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole. The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that may be used in the present invention, carnosine, anserin and balenine may be mentioned in particular. The organic amine may also be chosen from compounds containing a guanidine function. As amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of the arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1-diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2 - ([amino (imino) methyl] amino) ethane-1 acid sulfonic. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.In particular, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used.

De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (X).Preferably, the alkaline agent (s) present in the composition according to the invention are chosen from ammonia, alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (X).

Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges.More preferentially, the alkaline agent (s) present in the composition according to the invention are chosen from ammonia, alkanolamines and mixtures thereof.

Le ou les agents alcalins sont introduits dans une teneur telle que le pH de la composition selon l’invention est avantageusement compris entre 9 et 10.The alkaline agent (s) are introduced in a content such that the pH of the composition according to the invention is advantageously between 9 and 10.

Solvants organiquesOrganic solvents

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C2 to C4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.

La teneur du ou des solvants organiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition, va de préférence de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the organic solvent (s), when present in the composition, is preferably from 0.01 to 30% by weight, more preferably from 2 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition.

Additifsadditives

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les corps gras, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which mention may be made of fatty substances, cationic, anionic, nonionic or amphoteric polymers, or mixtures thereof, the agents anti-dandruff agents, anti-seborrhoeic agents, agents for preventing and / or regrowing hair, vitamins and provitamines including panthenol, sunscreens, inorganic or organic pigments, sequestering agents, plasticizing agents, solubilizing agents, acidifying agents, inorganic or organic thickeners, especially polymeric thickeners, opacifying or pearlescent agents, antioxidants, hydroxy acids, perfumes, preservatives, pigments and ceramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged .

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.The above additives can generally be present in an amount for each of them ranging from 0 to 20% by weight, based on the total weight of the ready-to-use composition.

Procédé de colorationStaining process

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), tels que définis précédemment, et un ou plusieurs agents oxydants, tels que définis précédemment.The subject of the present invention is also a method for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising applying to said fibers a composition comprising one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), such as as defined above, and one or more oxidizing agents, as defined above.

En particulier, la composition mise en œuvre dans le procédé de l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.In particular, the composition used in the process of the invention is applied to dry or moist keratinous fibers.

La composition est avantageusement laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 minute à 1 heure, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 45 minutes. A l’issu du procédé de coloration, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.The composition is advantageously left in place on the keratinous fibers for a time ranging from 1 minute to 1 hour, and more preferably for a duration ranging from 5 to 45 minutes. At the end of the dyeing process, the keratinous fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with a shampoo, followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.

EXEMPLESEXAMPLES

I. EXEMPLES DE SYNTHESESI. EXAMPLES OF SYNTHESIS

Tous les composés peuvent être obtenus à partir du réactif de structure 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène, dont la synthèse est la suivante :All compounds can be obtained from the reagent of structure 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene, the synthesis of which is as follows:

Le 2-(chlorométhyl)-chlorobenzène est nitré, pendant lh30 à 0°C, dans l’acide sulfurique à l’aide d’acide nitrique pour obtenir le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène. La réaction est ensuite maintenue à 0°C pendant lh30.2- (Chloromethyl) -chlorobenzene is nitrated for 1h30 at 0 ° C in sulfuric acid with nitric acid to give 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene. The reaction is then maintained at 0 ° C. for 1 h 30 min.

Exemple 1 : synthèse du di-chlorhvdrate 2-[(propan-2-vloxyWéthyl]benzène-1,4-di amineEXAMPLE 1 Synthesis of Dichlorohydrate 2 - [(propan-2-yloxyethyl) benzene-1,4-diamine

• Synthèse du 2-chloro-5-nitrobenzylpropan-2-yl éther• Synthesis of 2-chloro-5-nitrobenzylpropan-2-yl ether

Dans un tricols de 500ml, muni d’un réfrigérant, d’un thermomètre et d’une ampoule de coulée, sont chargés, sous agitation, 180ml de propane-2-ol et 45g (218 mmol) de 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène. Ce milieu est porté au reflux, puis 10g (25Immol) de soude sont ajoutés rapidement et la réaction est maintenue au reflux sous agitation pendant 2h30.In a 500 ml tricols equipped with a condenser, a thermometer and a dropping funnel, 180 ml of propan-2-ol and 45 g (218 mmol) of 3- (chloromethyl) are charged with stirring. 4-chloro-nitrobenzene. This medium is refluxed, then 10 g (25 mmol) of sodium hydroxide are added rapidly and the reaction is maintained under reflux with stirring for 2 h 30 min.

Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 200ml d’eau et le pH est ajusté à 5 avec de l’acide acétique.After cooling to room temperature, the reaction medium is poured into 200 ml of water and the pH is adjusted to 5 with acetic acid.

La solution ainsi obtenue est extraite avec 3x100ml de dichlorométhane. La phase organique est ensuite lavée avec 100ml de solution saturée en sel de sodium puis séchée sur sulfate de magnésium.The solution thus obtained is extracted with 3x100ml of dichloromethane. The organic phase is then washed with 100 ml of saturated sodium salt solution and then dried over magnesium sulfate.

Après élimination des sels, le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu’à l’obtention d’un brut de 59g.After removal of the salts, the solvent is removed by evaporation under vacuum until a crude of 59 g is obtained.

Ce brut est purifié par chromatographie sur colonne de silice (EDP/CH2CL2 80 :20) pour conduire au produit attendu sous forme d’huile jaune. • Synthèse du N-benzyl-4-nitro-2-[(propan-2-yloxy)méthyl]anilineThis crude is purified by chromatography on a silica column (EDP / CH 2 Cl 2 80:20) to yield the expected product in the form of a yellow oil. • Synthesis of N-benzyl-4-nitro-2 - [(propan-2-yloxy) methyl] aniline

Dans un tricols de 250ml, muni d’un réfrigèrent, d’un thermomètre et d’une ampoule de coulée, sont chargés, sous agitation, 18ml de benzylamine, 12,3g (53,6 mmol) de 2-chloro-5-nitrobenzyl propan-2-yl éther et 11,3g (53,6mmol) de tetrabuthylammonium bromure (TEAB).In a 250 ml tricols, equipped with a refrigerator, a thermometer and a dropping funnel, are charged, with stirring, 18 ml of benzylamine, 12.3 g (53.6 mmol) of 2-chloro-5- nitrobenzyl propan-2-yl ether and 11.3g (53.6mmol) tetrabuthylammonium bromide (TEAB).

Ce milieu est ensuite porté à 125°C sous agitation pendant 6h.This medium is then heated to 125 ° C. with stirring for 6 hours.

Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 200ml d’eau.After cooling to room temperature, the reaction medium is poured into 200 ml of water.

La solution ainsi obtenue est extraite avec 3x100ml de dichlorométhane. La phase organique est ensuite lavée avec 3x100ml de solution saturée en sel de sodium puis séchée sur du sulfate de magnésium.The solution thus obtained is extracted with 3x100ml of dichloromethane. The organic phase is then washed with 3 × 100 ml of saturated sodium salt solution and then dried over magnesium sulfate.

Après élimination des sels, le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu’à l’obtention d’un brut de 19g.After removal of the salts, the solvent is removed by evaporation under vacuum until a crude of 19 g is obtained.

Ce brut est purifié par chromatographie sur colonne de silice (PE/EA 95/5) pour conduire au produit attendu sous forme solide jaune. • Synthèse du di-chlorhydrate N-benzyl-4-nitro-2-[(propan-2-yloxy)methyl]anilineThis crude is purified by chromatography on a silica column (PE / EA 95/5) to yield the expected product in yellow solid form. • Synthesis of N-benzyl-4-nitro-2 - [(propan-2-yloxy) methyl] aniline dihydrochloride

Dans un autoclave de 1 litre, sont chargés 275ml d’éthanol, 16g (53,2 mmol) de N-benzyl-4-nitro-2-[(propan-2- yloxy)méthyl]aniline et 1,6g de palladium sur charbon.In a 1 liter autoclave, 275 ml of ethanol, 16 g (53.2 mmol) of N-benzyl-4-nitro-2 - [(propan-2-yloxy) methyl] aniline and 1.6 g of palladium coal.

Le milieu réactionnel est maintenu pendant 16h sous agitation et pression d’hydrogène.The reaction medium is maintained for 16 h with stirring and hydrogen pressure.

Après élimination de l’hydrogène, le milieu est purgé à l’azote et le catalyseur est éliminé par filtration sur un lit de célite et lavé avec 2x50ml d’éthanol.After removing the hydrogen, the medium is purged with nitrogen and the catalyst is removed by filtration on a bed of celite and washed with 2x50ml of ethanol.

Le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu’à l’obtention d’une huile rouge. L’huile rouge est dissoute dans de l’éther éthylique à 0°C et 105ml de solution d’éther chlorhydrique (2M) est ajoutée (4 équivalents) pour faire précipiter le composé.The solvent is removed by evaporation under vacuum until a red oil is obtained. The red oil is dissolved in ethyl ether at 0 ° C. and 105 ml of hydrochloric ether solution (2M) is added (4 equivalents) to precipitate the compound.

Le précipité ainsi formé est isolé par filtration, lavé à l’éther éthylique et séché sous vide jusqu’à poids constant de solide correspondant au produit attendu.The precipitate thus formed is isolated by filtration, washed with ethyl ether and dried under vacuum to a constant weight of solid corresponding to the expected product.

Les analyses par spectrométrie de masse FIA/MS montrent que les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+ de la molécule attendue sont principalement détectés.The FIA / MS mass spectrometry analyzes show that the [M + H] +, [M + Na] + quasi-molecular ions of the expected molecule are mainly detected.

Les analyses RMN (*H 400 MHz DMSO dô) sont conformes à la structure attendue. • Synthèse du 2-[(propan-2-yloxy)méthyl]benzène-l,4-diamineNMR analyzes (* H 400 MHz DMSO d6) are consistent with the expected structure. • Synthesis of 2 - [(propan-2-yloxy) methyl] benzene-1,4-diamine

Ce composé est obtenu par réduction sous hydrogène du 4-nitro-2-[(propan-2-yloxy)methyl]aniline en présence de palladium sur charbon à l’aide d’un hydrogénateur de type H-Cube contenant une cartouche de Pd/C à 10% 90x4mm.This compound is obtained by reduction under hydrogen of 4-nitro-2 - [(propan-2-yloxy) methyl] aniline in the presence of palladium on carbon using a H-Cube hydrogenator containing a Pd cartridge. / C at 10% 90x4mm.

Une solution issue de 9g (0,022 moles) de 4-nitro-2-[(propan-2-yloxy)methyl]aniline et de 750 ml d’éthanol est introduite sous un débit de 3ml par minute sur une cartouche de catalyseur au palladium à 80°C sous une pression de 65Bars au sein du système H-Cube en présence d’hydrogène.A solution from 9 g (0.022 moles) of 4-nitro-2 - [(propan-2-yloxy) methyl] aniline and 750 ml of ethanol is introduced at a rate of 3 ml per minute onto a palladium catalyst cartridge. at 80 ° C under a pressure of 65bar in the H-Cube system in the presence of hydrogen.

En sortie de l’appareil, la solution incolore est évaporée sous vide à 45°C. L’huile rose foncé commence à cristalliser à froid. Celle-ci est reprise à l’éther di-isopropylique pour une cristallisation complète, conduisant à un solide rose pâle correspondant au composé attendu 2-[(propan-2-yloxy)méthyl]benzène-l,4-diamine.At the outlet of the apparatus, the colorless solution is evaporated under vacuum at 45.degree. The dark pink oil begins to crystallize cold. This is taken up in di-isopropyl ether for complete crystallization, resulting in a pale pink solid corresponding to the expected compound 2 - [(propan-2-yloxy) methyl] benzene-1,4-diamine.

Exemple 2 : synthèse du 2-(tert-butoxvméthvnbenzène-1.4-diamine • Synthèse du 2-(terbutoxymethyl)l-chloro-4-nitrobenzeneExample 2: Synthesis of 2- (tert-Butoxy-methyl-benzene-1,4-diamine) Synthesis of 2- (Terbutoxymethyl) -1-chloro-4-nitrobenzene

Dans un autoclave de 1 litre sont chargées, 750 ml de solution à 10% d’isobuthène dans de l’éther éthylique, 9g(47,98 mmol) de 2-chloro-5-nitrophényl)méthanol et 5,2 ml(96 mmol) d’acide sulfurique.In a 1 liter autoclave are charged 750 ml of 10% solution of isobuthene in ethyl ether, 9 g (47.98 mmol) of 2-chloro-5-nitrophenyl) methanol and 5.2 ml (96 ml. mmol) of sulfuric acid.

Sous agitation ce milieu est porté à 100°C pendant quatre jours. Après refroidissement, le milieu réactionnel est versé sous agitation sur 800 ml de solution d’hydrogénocarbonate de sodium, puis le pH est ajusté à 8 avec une solution de soude à 30%.Under stirring, this medium is heated at 100 ° C. for four days. After cooling, the reaction medium is poured with stirring into 800 ml of sodium hydrogencarbonate solution, and then the pH is adjusted to 8 with a 30% sodium hydroxide solution.

La solution ainsi obtenue est extraite avec 3x100ml de dichlorométhane. La phase organique est lavée avec 3x100ml de solution saturée en sel de sodium, puis séchée sur sulfate de magnésium.The solution thus obtained is extracted with 3x100ml of dichloromethane. The organic phase is washed with 3 × 100 ml of saturated sodium salt solution and then dried over magnesium sulfate.

Après élimination des sels, le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu’à l’obtention d’un brut de 13g.After removal of the salts, the solvent is removed by evaporation under vacuum until a crude of 13 g is obtained.

Ce brut est purifié par chromatographie sur colonne de silice (PE/CH2CL2 90/10) pour conduire au produit attendu sous forme d’un solide jaune. • N-benzyl-2-(tert-butoxymethyl)-4-nitroanilineThis crude is purified by chromatography on a silica column (PE / CH 2 CL 2 90/10) to yield the expected product in the form of a yellow solid. • N-benzyl-2- (tert-butoxymethyl) -4-nitroaniline

Dans un tricols de 250ml, muni d’un réfrigèrent, d’un thermomètre et d’une ampoule de coulée, sont chargés, sous agitation, 13,8ml de benyamine, 10,2g (41,86mmol) de 2-2-(terbutoxyméthyl)l-chloro-4-nitrobenzène et 1 l,3g(53,6mmol) de tétrabutylammonium bromure. Ce milieu est ensuite porté à 125°C sous agitation pendant 2h.In a 250 ml tricols, equipped with a refrigerator, a thermometer and a dropping funnel, 13.8 ml of benyamine, 10.2 g (41.86 mmol) of 2-2- ( terbutoxymethyl) 1-chloro-4-nitrobenzene and 1 l, 3 g (53.6 mmol) of tetrabutylammonium bromide. This medium is then heated to 125 ° C. with stirring for 2 hours.

Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé sur 200ml d’eau.After cooling to room temperature, the reaction medium is poured into 200 ml of water.

La solution ainsi obtenue est extraite avec 3x100ml de dichlorométhane. La phase organique est lavée avec 3x100ml de solution saturée en sel de sodium, puis séchée sur sulfate de magnésium.The solution thus obtained is extracted with 3x100ml of dichloromethane. The organic phase is washed with 3 × 100 ml of saturated sodium salt solution and then dried over magnesium sulfate.

Après élimination des sels, le solvant est éliminé par évaporation sous vide jusqu’à obtention d’un brut de 14,5g.After removal of the salts, the solvent is removed by evaporation under vacuum until a crude of 14.5 g is obtained.

Ce brut est purifié par chromatographie sur colonne de silice (PE/EA 95/5) pour conduire au produit attendu sous forme solide jaune. • Synthèse du di-chlorhydrates 2-(tert-butoxyméthyl)benzène-l,4-diamineThis crude is purified by chromatography on a silica column (PE / EA 95/5) to yield the expected product in yellow solid form. • Synthesis of 2- (tert-butoxymethyl) benzene-1,4-diamine dihydrochloride

Dans un autoclave de 1 litre sont chargés 250ml d’éthanol, 9g (28,6 mmol) de N-benzyl-2-(tert-butoxymethyl)-4-nitroaniline et 10,9g de palladium sur charbon. Sous agitation et pression d’hydrogène de 10 Bars, le milieu réactionnel est maintenu pendant 16h.In a 1 liter autoclave are charged 250 ml of ethanol, 9 g (28.6 mmol) of N-benzyl-2- (tert-butoxymethyl) -4-nitroaniline and 10.9 g of palladium on charcoal. With stirring and hydrogen pressure of 10 bar, the reaction medium is maintained for 16 hours.

Après élimination de l’hydrogène, le milieu est purgé à l’azote et le catalyseur est éliminé par filtration sur un lit de celite et lavé avec 2x00ml d’éthanol.After removing the hydrogen, the medium is purged with nitrogen and the catalyst is removed by filtration on a bed of celite and washed with 2x00ml of ethanol.

Le solvant est ensuite éliminé par évaporation sous vide jusqu’à obtention d’une huile rouge. L’huile rouge est dissoute dans de l’éther éthylique à 0°C et 60ml de solution d’éther chlorhydrique (2M) sont ensuite ajoutés (5 équivalents) pour faire précipiter le composé.The solvent is then removed by evaporation under vacuum until a red oil is obtained. The red oil is dissolved in ethyl ether at 0 ° C. and 60 ml of hydrochloric ether solution (2M) are then added (5 equivalents) to precipitate the compound.

Le précipité formé est isolé par filtration, lavé à l’éther éthylique et séché sous vide jusqu’à poids constant de solide correspondant au produit attendu.The precipitate formed is isolated by filtration, washed with ethyl ether and dried under vacuum to a constant weight of solid corresponding to the expected product.

Les analyses par spectrométrie de masse FIA/MS montrent que les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+ de la molécule attendue sont principalement détectés.The FIA / MS mass spectrometry analyzes show that the [M + H] +, [M + Na] + quasi-molecular ions of the expected molecule are mainly detected.

Les analyses RMN (*H 400 MHz DMSO dô) sont conformes à la structure attendue.NMR analyzes (* H 400 MHz DMSO d6) are consistent with the expected structure.

Exemple 3 : synthèse du tri-chlorhydrate de 2-(|~2-(pvrrolidin-l-vnéthoxv1méthyl|benzène-1.4-diamine • Synthèse du 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzèneEXAMPLE 3 Synthesis of 2- (1H-2- (pyrrolidine-1-methyloxymethyl) benzene-1,4-diamine trihydrochloride Synthesis of 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene

Le 2-(chlorométhyl)-chlorobenzène est nitré, pendant lh30 à 0°C, dans l’acide sulfurique à l’aide d’acide nitrique pour obtenir le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène. La réaction est ensuite maintenue à 0°C pendant lh30. • Synthèse du l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl}pyrrolidine2- (Chloromethyl) -chlorobenzene is nitrated for 1h30 at 0 ° C in sulfuric acid with nitric acid to give 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene. The reaction is then maintained at 0 ° C. for 1 h 30 min. • Synthesis of 1- {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl} pyrrolidine

Le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène, obtenu à l’étape précédente, est mis à réagir, pendant 16 heures, à température ambiante, avec de la pyrrolidine éthanol en présence d’hydrure de sodium et de tétrahydrofurane pour obtenir le l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl} pyrrolidine. • Synthèse du tri 3-{[2-(pyrrolidin-l-yl)éthoxy]méthyl}-4-(N-benzyl)-nitrobenzèneThe 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene obtained in the previous step is reacted, for 16 hours, at room temperature, with pyrrolidine ethanol in the presence of sodium hydride and tetrahydrofuran to obtain 1- {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl} pyrrolidine. • Synthesis of tri - {[2- (pyrrolidin-1-yl) ethoxy] methyl} -4- (N-benzyl) -nitrobenzene

Le 3-{[2-(pyrrolidin-l-yl)éthoxy]méthyl }-4-(N-benzyl)- nitrobenzène est obtenu par réaction du l-{2-[(2-chloro-5- nitrobenzyl)oxy]éthyl}pyrrolidine avec la benzylamine en présence de bromure de tétraéthylammonium pendant 4h30 à 125°C. • Synthèse du tri-chlorhydrate de 2-{[2-(pyrrolidin-l-yl)éthoxy]méthyl}benzène-l,4-diamine3 - {[2- (pyrrolidin-1-yl) ethoxy] methyl} -4- (N-benzyl) -nitrobenzene is obtained by reaction of 1 - {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl} pyrrolidine with benzylamine in the presence of tetraethylammonium bromide for 4h30 at 125 ° C. • Synthesis of 2 - {[2- (pyrrolidin-1-yl) ethoxy] methyl} benzene-1,4-diamine trihydrochloride

Le tri-chlorhydrate de 2-{[2-(pyrrolidin-l- yl)éthoxy]méthyl}benzène-l,4-diamine est obtenu par réaction catalytique du 3-{[2-(pyrrolidin-l-yl)éthoxy]méthyl }-4-(N-benzyl)-nitrobenzène en présence de Pd/C dans l’éthanol. La réaction est maintenue 48 heures à une pression de 10 bars de dihydrogène.2 - {[2- (pyrrolidin-1-yl) ethoxy] methyl} benzene-1,4-diamine trihydrochloride is obtained by catalytic reaction of 3 - {[2- (pyrrolidin-1-yl) ethoxy] methyl) -4- (N-benzyl) -nitrobenzene in the presence of Pd / C in ethanol. The reaction is maintained for 48 hours at a pressure of 10 bar of dihydrogen.

Exemple 4 : synthèse du tri-chlorhydrates de 2-(|~2-(pipéridin-1 - vHéthoxy Iméthyl I benzène-K 4-diamineEXAMPLE 4 Synthesis of tri-hydrochlorides of 2- (1H-2- (piperidin-1-yl) -ethoxy) -ethylbenzene-K 4-diamine

• Synthèse du 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène• Synthesis of 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene

Le 2-(chlorométhyl)-chlorobenzène est nitré, pendant lh30 à 0°C, dans l’acide sulfurique à l’aide d’acide nitrique pour obtenir le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène. La réaction est ensuite maintenue à 0°C pendant lh30. • Synthèse du l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl}pipéridine2- (Chloromethyl) -chlorobenzene is nitrated for 1h30 at 0 ° C in sulfuric acid with nitric acid to give 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene. The reaction is then maintained at 0 ° C. for 1 h 30 min. • Synthesis of 1- {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl} piperidine

Le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène, obtenu à l’étape précédente, est mis à réagir avec de la pipéridine éthanol en présence de soude pour conduire au l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl} pipéridine. • Synthèse de la N-benzyl-4-nitro-2-{[2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl} aniline3- (Chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene, obtained in the previous step, is reacted with piperidine ethanol in the presence of sodium hydroxide to yield 1 - {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethylpiperidine. • Synthesis of N-benzyl-4-nitro-2 - {[2- (piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} aniline

La N-benzyl-4-nitro-2-{[2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl} aniline est obtenue par réaction du l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl}pipéridine avec la benzylamine en présence de bromure de tétraéthylammonium. • Synthèse du di-chlorhydrate de 2-{[2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl}benzène-l,4-diamineN-Benzyl-4-nitro-2 - {[2- (piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} aniline is obtained by reaction of 1 - {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl } piperidine with benzylamine in the presence of tetraethylammonium bromide. • Synthesis of 2 - {[2- (piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} benzene-1,4-diamine dihydrochloride

Le tri-chlorhydrate de 2-{[2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl} benzène-l,4-diamine est obtenu par réaction catalytique de la N-benzyl-4-nitro-2-{ [2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl} aniline en présence de Pd/C dans l’éthanol.2 - {[2- (Piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} benzene-1,4-diamine trihydrochloride is obtained by catalytic reaction of N-benzyl-4-nitro-2- {[2- (Piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} aniline in the presence of Pd / C in ethanol.

Exemple 5 : synthèse du 2-|Ycvclopentvloxv)methyllbenzene-1.4-diamineExample 5 Synthesis of 2- (4,4-cyclopentyloxy) methylbenzene-1,4-diamine

• Synthèse du 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène• Synthesis of 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene

Le 2-(chlorométhyl)-chlorobenzène est nitré, pendant lh30 à 0°C, dans l’acide sulfurique à l’aide d’acide nitrique pour obtenir le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène. La réaction est ensuite maintenue à 0°C pendant lh30. • Synthèse du 2-chloro-5-nitrobenzyl cyclopentyl ether2- (Chloromethyl) -chlorobenzene is nitrated for 1h30 at 0 ° C in sulfuric acid with nitric acid to give 3- (chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene. The reaction is then maintained at 0 ° C. for 1 h 30 min. • Synthesis of 2-chloro-5-nitrobenzyl cyclopentyl ether

Le 3-(chlorométhyl)-4-chloro-nitrobenzène, obtenu à l’étape précédente, est mis à réagir avec de la cyclopentanole en présence de soude pour conduire au l-{2-[(2-chloro-5- nitrobenzyl)oxy]éthyl}pipéridine. • Synthèse de la N-benzyl-2-[(cyclopentyloxy)methyl]-4-nitroaniline3- (Chloromethyl) -4-chloro-nitrobenzene, obtained in the preceding step, is reacted with cyclopentanole in the presence of sodium hydroxide to yield 1 - {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl} piperidine. • Synthesis of N-benzyl-2 - [(cyclopentyloxy) methyl] -4-nitroaniline

La N-benzyl-4-nitro-2-{ [2-(pipéridin-l-yl)éthoxy]méthyl} aniline est obtenue par réaction du l-{2-[(2-chloro-5-nitrobenzyl)oxy]éthyl}pipéridine avec la benzylamine en présence de bromure de tétraéthylammonium. • Synthèse du 2-[(cyclopentyloxy)methyl]benzene-l,4-diamineN-Benzyl-4-nitro-2 - {[2- (piperidin-1-yl) ethoxy] methyl} aniline is obtained by reaction of 1 - {2 - [(2-chloro-5-nitrobenzyl) oxy] ethyl } piperidine with benzylamine in the presence of tetraethylammonium bromide. • Synthesis of 2 - [(cyclopentyloxy) methyl] benzene-1,4-diamine

Le 2-[(cyclopentyloxy)methyl]benzene-l,4-diamine est obtenu par réaction catalytique de la N-benzyl-2-[(cyclopentyloxy)methyl]-4-nitroaniline en présence de Pd/C dans l’éthanol.2 - [(Cyclopentyloxy) methyl] benzene-1,4-diamine is obtained by catalytic reaction of N-benzyl-2 - [(cyclopentyloxy) methyl] -4-nitroaniline in the presence of Pd / C in ethanol.

II. EVALUATION TINCTORIALE 1. Evaluation_tinctoriale_du_2-[(propan-2- yloxy)méthyl]benzène-1,4-di amine a) CompositionII. TINCTORIAL EVALUATION 1. Tinctorial_assay_of_2 - [(propan-2-yloxy) methyl] benzene-1,4-diamine a) Composition

La composition (A) selon la présente invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la composition, dans le tableau ci-dessous.The composition (A) according to the present invention was prepared from the ingredients whose contents are indicated, as a percentage by weight of active ingredient relative to the total weight of the composition, in the table below.

ma : matière activema: active ingredient

La composition (A) a été réalisée avec chacun des coupleurs ci-dessous.Composition (A) was performed with each of the couplers below.

b) Mode opératoireb) Operating procedure

Au moment de l’emploi, chacune des compositions (Al) à (A10) est mélangée à une solution d’eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) selon un rapport 1:1. Le pH final de chacun des mélanges est égal à 9,5.At the time of use, each of the compositions (A1) to (A10) is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight) in a 1: 1 ratio. The final pH of each of the mixtures is 9.5.

Les mélanges ainsi obtenus sont appliqués sur des mèches de cheveux gris, à 90% blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées.The mixtures thus obtained are applied to locks of gray hair, 90% white. After 30 minutes of installation, the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, then rinsed again. The locks are then dried.

La couleur des mèches a été évaluée avant coloration / après coloration successifs. La couleur des mèches est mesurée au spéctrocolorimètre Minolta CM2600d (composantes spéculaires inclues, angle 10°, illuminant D65) dans le système CIEL*a*b*. Dans ce système, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l’axe de couleur vert / rouge et b* l’axe de couleur bleu / jaune.The color of the locks was evaluated before staining / after successive staining. The color of the wicks is measured with the Minolta CM2600d spectrophotometer (specular components included, angle 10 °, illuminant D65) in the CIEL * a * b * system. In this system, L * represents the intensity of the color, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis.

Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune.The lower the value of L *, the darker or more intense the color. The higher the value of a * the higher the shade is red and the higher the value of b * the hue is yellow.

Montée de la couleur :Rise of color:

La variation de la coloration des mèches avant et après coloration est mesurée par (ΔΕαέ*) qui correspond à la montée de la couleur selon l'équation suivante :The variation of the color of the locks before and after coloration is measured by (ΔΕαέ *) which corresponds to the rise of the color according to the following equation:

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration et L0*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration.In this equation, L *, a * and b * represent the values measured after staining and L0 *, ao * and bo * represent the values measured before staining.

Plus la valeur de ΔΕ„ή* est importante, plus la différence de couleur de la mèche avant et après coloration est importante, ce qui montre une bonne montée de la couleur.The greater the value of ΔΕ "ή *, the greater the difference in the color of the wick before and after staining, which shows a good rise in color.

Chromaticité :Chromaticity:

Plus la valeur de C* est importante plus la couleur des mèches traitées est chromatique. c) RésultatsThe greater the value of C *, the more the color of the treated locks is chromatic. c) Results

Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous.The results are given in the table below.

Les résultats du tableau ci-dessus montrent que les colorations obtenues avec composition selon la présente invention sont intenses. 2. Evaluation tinctoriale du 2-(tert-butoxvméthvObenzène-1.4-diamine a) CompositionThe results of the table above show that the colorations obtained with composition according to the present invention are intense. 2. Dye evaluation of 2- (tert-butoxymethyl) benzene-1,4-diamine a) Composition

La composition (B) selon la présente invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la composition, dans le tableau ci-dessous.The composition (B) according to the present invention was prepared from the ingredients whose contents are indicated, as a percentage by weight of active ingredient relative to the total weight of the composition, in the table below.

ma : matière activema: active ingredient

La composition (B) a été réalisée avec chacun des coupleurs ci-dessous.Composition (B) was performed with each of the couplers below.

b) Mode opératoireb) Operating procedure

Au moment de l’emploi, chacune des compositions (Bl) à (B10) est mélangée à une solution d’eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) selon un rapport 1:1. Le pH final de chacun des mélanges est égal à 9,5.At the time of use, each of the compositions (B1) to (B10) is mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight) in a 1: 1 ratio. The final pH of each of the mixtures is 9.5.

Les mélanges ainsi obtenus sont appliqués sur des mèches de cheveux gris, à 90% blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. Les mèches sont ensuite séchées. c) RésultatsThe mixtures thus obtained are applied to locks of gray hair, 90% white. After 30 minutes of installation, the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, then rinsed again. The locks are then dried. c) Results

Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous.The results are given in the table below.

Les résultats du tableau ci-dessus montrent que les colorations obtenues avec composition selon la présente invention sont intenses et chromatiques. En outre les montées de couleurs sont remarquables.The results of the table above show that the colorations obtained with composition according to the present invention are intense and chromatic. In addition the color rises are remarkable.

Claims (15)

REVENDICATIONS 1. Composé para-phénylènediamine de formule (I) suivante, ses sels d’addition, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, ses solvatés et leurs mélanges1. The para-phenylenediamine compound of formula (I) below, its addition salts, its optical isomers, its geometrical isomers, its tautomers, its solvates and their mixtures dans laquelle, • Ri et R2, identiques ou différents, représentent, indépendamment l’un de l’autre : -un atome d’hydrogène, -un radical alkyle en Ci à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, -un radical alkyle en Ci à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; et • R3 représente : - un radical alkyle en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(O), C(0)N(R) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle en C2 à Cô, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements non adjacents choisis parmi O, N(R), S, C(O), C(0)N(R) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, - un radical de formule (II)in which, R 1 and R 2, which are identical or different, represent, independently of one another: a hydrogen atom, a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 to C 6 alkyl radical, a radical C1 to C6 alkyl, linear or branched, saturated or unsaturated, substituted with one or more hydroxyl radicals; and R 3 represents: a linear or branched, saturated or unsaturated C 2 to C 6 alkyl radical, optionally interrupted by one or more heteroatoms or non-adjacent groups chosen from O, N (R), S, C (O), C; (O) N (R) with R denoting a hydrogen atom or a linear or branched C1-C4 alkyl radical, - a linear or branched, saturated or unsaturated C 2 -C 6 alkyl radical substituted with one or more hydroxy radicals, optionally interrupted by one or more heteroatoms or non-adjacent groups chosen from O, N (R), S, C (O), C (O) N (R) with R denoting a hydrogen atom or an alkyl radical C1 to C4, linear or branched, - a C3-C7 saturated or unsaturated cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched C1-C4 alkyls, hydroxyalkyls; linear or branched C 1 to C 4, and C 1 to C 4 alkoxys, linear or branched, - a radical of formula (II) dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : (i) représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à Ce, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2, et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés ; ou -un hétérocycle, saturé ou insaturé, de 5 à 8 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(O), N(R)C(0) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.in which, p represents an integer ranging from 0 to 2, and X represents: an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different: (i) representing, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 alkyl radical; (ii) forming with the nitrogen atom carrying them a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally further containing one or more heteroatoms, adjacent or non-adjacent, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from hydroxyl radicals, linear or branched C1-C4 alkyl radicals, linear and branched C1 2 radicals, and linear or branched C1-C4 alkoxy radicals; or a 5- to 8-membered, saturated or unsaturated heterocycle, different from the heterocycle (ii), optionally substituted by one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched Ci-C 4 alkyls, linear or branched C1 to C4 hydroxyalkyls, and linear or branched C1 to C4 alkoxys, optionally additionally containing one or more heteroatoms or groups, adjacent or non-adjacent, such as O, N (R), S, C (O), N (R) C (O) where R denotes a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical. 2. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux Ri et R2 sont identiques, et représentent : - un atome d’hydrogène, - un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, - un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy.2. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to claim 1, characterized in that the radicals R 1 and R 2 are identical, and represent: a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical , saturated or unsaturated, - a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical substituted by one or more hydroxyl radicals. 3. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que Ri et R2 sont identiques et représentent chacun un atome d’hydrogène.3. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to one of claims 1 or 2, characterized in that R1 and R2 are identical and each represents a hydrogen atom. 4. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que R3 représente : - un radical alkyle saturé en C2 à Ce, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à Ce, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, - un radical cycloalkyle, saturé ou insaturé, en C3 à C7, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, - un radical de formule (II)4. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 2, characterized in that R3 represents: - a saturated alkyl radical C2 to Ce, linear or branched, - a saturated alkyl radical C2 Ce, linear or branched, substituted with one or more hydroxyl radicals, - a C3-C7 saturated or unsaturated cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from C1 to C4 alkyls, linear or branched, - a radical of formula (II) dans lequel, p représente un entier allant de 0 à 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents : (i) représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes, adjacents ou non adjacents, choisis parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux hydroxy, les radicaux alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les radicaux NH2 et les radicaux alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii), éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les alkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, les hydroxyalkyles en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, et les alcoxys en Ci à C4, linéaires ou ramifiés, renfermant éventuellement en outre un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements, adjacents ou non adjacents, tels que O, N(R), S, C(O), N(R)C(0) avec R désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.in which, p represents an integer ranging from 0 to 2, and X represents: an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical or different: (i) representing, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical; (ii) forming with the nitrogen atom carrying them a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally further containing one or more heteroatoms, adjacent or non-adjacent, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals chosen from hydroxyl radicals, linear or branched C1-C4 alkyl radicals, linear or branched C1 2 and linear or branched C1-C4 alkoxy radicals; or - a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated heterocycle, different from the heterocycle (ii), optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from linear or branched Ci-C 4 alkyls, linear or branched C1 to C4 hydroxyalkyls, and linear or branched C1 to C4 alkoxys, optionally additionally containing one or more heteroatoms or groups, adjacent or non-adjacent, such as O, N (R), S, C (O), N (R) C (O) where R denotes a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 4 alkyl radical. 5. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R3 représente : - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, - un radical alkyle saturé en C2 à C4, linéaire ou ramifié, substitué par un radical hydroxy, - un radical cycloalkyle non substitué, saturé, en C3 à C7, - un radical de formule (II)5. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 4, characterized in that R3 represents: - a linear or branched C2-C4 saturated alkyl radical, - a C2 saturated alkyl radical. C4, linear or branched, substituted by a hydroxy radical, - a saturated C3-C7 unsubstituted cycloalkyl radical, - a radical of formula (II) dans lequel, p est égal à 1 ou 2, et X représente : - un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques : (i) représentant chacun un radical alkyle en Ci à C4, linaire ou ramifié, (ii) formant avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, contenant éventuellement en outre un hétéroatome, adjacent ou non adjacent à l’atome d’azote, choisi parmi O, N, S, ledit hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires en Ci à C4 ; ou - un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chaînons, différent de l’hétérocycle (ii).in which, p is 1 or 2, and X is: - an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical: (i) each representing a linear or branched C1-C4 alkyl radical, (ii) forming with nitrogen atom carrying a saturated or unsaturated 5- or 6-membered heterocyclic ring, optionally further containing a heteroatom, adjacent or non-adjacent to the nitrogen atom, selected from O, N, S, said heterocycle being optionally substituted with one or more identical or different radicals selected from linear C 1 -C 4 alkyl radicals; or - a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle other than the heterocycle (ii). 6. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R3 représente : - un radical isopropyle, un radical ter-butyle, - un radical cyclopropyle, un radical cyclobutyle, un radical cyclopentyle, un radical cyclohexyle, - un radical de formule (II) dans lequel,6. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 5, characterized in that R3 represents: - an isopropyl radical, a ter-butyl radical, - a cyclopropyl radical, a cyclobutyl radical, a cyclopentyl radical, a cyclohexyl radical, a radical of formula (II) in which, p représente un entier égal à 1 ou 2, et X représente : -un radical amino NRaRb avec Ra et Rb, identiques et représentant un méthyle, -un radical pyrrolidine, un radical pipéridine, un radical pipérazine, un radical imidazole, un radical N-méthyl pipérazine ; ou -un radical pyridinyle non substitué.p represents an integer equal to 1 or 2, and X represents: an amino radical NRaRb with Ra and Rb, identical and representing a methyl, a pyrrolidine radical, a piperidine radical, a piperazine radical, an imidazole radical, an N radical; methyl piperazine; or an unsubstituted pyridinyl radical. 7. Composé para-phénylènediamine de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs solvatés et leurs mélanges7. Para-phenylenediamine compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is selected from the following compounds, and their addition salts, their optical isomers, their geometric isomers , tautomers, solvates and mixtures thereof 8. Procédé de préparation d’un composé de formule (I), tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant les étapes successives suivantes : (a) une étape de nitration du 2-halogénobenzènecarboxaldéhyde de formule (A) pour obtenir le 5-nitro-2-halogénobenzène-carboxaldéhyde de formule (B)8. Process for the preparation of a compound of formula (I), as defined according to any one of claims 1 to 7, comprising the following successive stages: (a) a nitration step of 2-halobenzenecarboxaldehyde of formula (A) ) to obtain 5-nitro-2-halobenzene-carboxaldehyde of formula (B) dans lesquelles, Hal représente un atome d’halogène ; (b) une étape de réduction du composé de formule (B), obtenu à l’étape précédente, pour obtenir le 4-halogéno-3-hydroxyméthyl-nitrobenzène disubstitué de formule (C)in which Hal represents a halogen atom; (b) a step of reducing the compound of formula (B), obtained in the preceding step, to obtain the disubstituted 4-halo-3-hydroxymethyl-nitrobenzene of formula (C) dans laquelle, Hal représente un atonie d’halogène, et Ri et R2 sont tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 ; (c) une étape d’alkylation du composé de formule (C), obtenu à l’étape précédente, pour obtenir un dérivé alkylé de formule (D)wherein Hal represents halogen atony, and R 1 and R 2 are as defined in any one of claims 1 to 3; (c) an alkylation step of the compound of formula (C), obtained in the preceding step, to obtain an alkyl derivative of formula (D) dans laquelle, Hal représente un atome d’halogène ; Ri et R2 sont tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 ; et R3 est tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 et 4 à 6 ; (d) une étape de N-substitution de l’atome d’halogène du composé de formule (D), obtenu à l’étape précédente, pour obtenir le composé de formule (E)in which Hal represents a halogen atom; R1 and R2 are as defined in any one of claims 1 to 3; and R3 is as defined in any one of claims 1 and 4 to 6; (d) an N-substitution step of the halogen atom of the compound of formula (D), obtained in the preceding step, to obtain the compound of formula (E) dans laquelle, Hal, Ri, R2 et R3 sont tels que définis précédemment, X représente un radical alkyle en Ci à C4, et Y représente un radical aryle ; et (e) une étape de réduction du composé de formule (E), obtenu à l’étape précédente, pour obtenir le composé de formule (I).wherein Hal, R 1, R 2 and R 3 are as previously defined, X is C 1 -C 4 alkyl, and Y is aryl; and (e) a step of reducing the compound of formula (E), obtained in the preceding step, to obtain the compound of formula (I). 9. Utilisation d’un ou plusieurs composés para-phénylèdiamine de formule (I), telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés, pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.9. Use of one or more para-phenylediamine compounds of formula (I), as defined according to any one of claims 1 to 7, and their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers and / or their solvates, for the coloration of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair. 10. Composition comprenant un ou plusieurs composés para-phénylènediamine de formule (I), telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et/ou leurs solvatés.10. Composition comprising one or more para-phenylenediamine compounds of formula (I), as defined according to any one of claims 1 to 7, as well as their addition salts, their optical isomers, their geometrical isomers, their tautomers, and / or their solvates. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques.11. Composition according to claim 10, characterized in that it further comprises one or more chemical oxidizing agents. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges.12. The composition as claimed in claim 11, characterized in that the chemical oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, systems for generating hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and alkali or alkaline earth metal percarbonates, and mixtures thereof. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre une ou plusieurs bases d’oxydation additionnelles choisies parmi les para-phénylènediamines différentes des para-phénylènediamines de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d’addition, leurs solvatés et leurs mélanges.13. Composition according to any one of claims 10 to 12, characterized in that it further comprises one or more additional oxidation bases chosen from para-phenylenediamines different from para-phenylenediamines of formula (I), the bis phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases, their addition salts, solvates and mixtures thereof. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs coupleurs d’oxydation, de préférence choisis parmi méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d’addition, leurs solvatés et leurs mélanges.14. Composition according to any one of claims 10 to 13, characterized in that it further comprises one or more oxidation couplers, preferably chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers, their addition salts, solvates and mixtures thereof. 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 11 à 14.15. A process for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising applying to said fibers a composition as defined according to any one of claims 11 to 14.
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