FR3036308B1 - METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE - Google Patents

METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE Download PDF

Info

Publication number
FR3036308B1
FR3036308B1 FR1554497A FR1554497A FR3036308B1 FR 3036308 B1 FR3036308 B1 FR 3036308B1 FR 1554497 A FR1554497 A FR 1554497A FR 1554497 A FR1554497 A FR 1554497A FR 3036308 B1 FR3036308 B1 FR 3036308B1
Authority
FR
France
Prior art keywords
coating
layer
polysiloxane
plastic part
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
FR1554497A
Other languages
French (fr)
Other versions
FR3036308A1 (en
Inventor
Daniel TEBA
Juan-Miguel Trigo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Valeo Iluminacion SA
Original Assignee
Valeo Iluminacion SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Valeo Iluminacion SA filed Critical Valeo Iluminacion SA
Priority to FR1554497A priority Critical patent/FR3036308B1/en
Priority to PCT/EP2016/061502 priority patent/WO2016185044A1/en
Publication of FR3036308A1 publication Critical patent/FR3036308A1/en
Application granted granted Critical
Publication of FR3036308B1 publication Critical patent/FR3036308B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/30—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors
    • F21S41/37—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by reflectors characterised by their material, surface treatment or coatings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/50—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by aesthetic components not otherwise provided for, e.g. decorative trim, partition walls or covers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S43/00—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights
    • F21S43/30—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights characterised by reflectors
    • F21S43/33—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights characterised by reflectors characterised by their material, surface treatment or coatings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S43/00—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights
    • F21S43/50—Signalling devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. brake lamps, direction indicator lights or reversing lights characterised by aesthetic components not otherwise provided for, e.g. decorative trim, partition walls or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes

Abstract

L'invention concerne une pièce plastique métallisée pour automobile, comprenant au moins une surface en un matériau plastique, et au moins un revêtement de ladite surface, ledit revêtement étant un revêtement multicouches comprenant dans cet ordre : i) au moins une couche d'un revêtement métallique, ii) au moins une couche d'un revêtement polymère à base d'au moins un polysiloxane, et iii) au moins une couche d'un revêtement polymère transparent. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une telle pièce plastique métallisée ainsi qu'un dispositif d'éclairage et/ou de signalisation comprenant une pièce telle plastique métallisée.The invention relates to a metallized automotive plastic part, comprising at least one surface of a plastic material, and at least one coating of said surface, said coating being a multilayer coating comprising in this order: i) at least one layer of a metal coating, ii) at least one layer of a polymer coating based on at least one polysiloxane, and iii) at least one layer of a clear polymer coating. The invention also relates to a method of preparing such a metallized plastic part and a lighting and / or signaling device comprising a piece such metallized plastic.

Description

Pièce plastique métallisée pour automobileAutomotive Metallic Plastic Part

La présente invention est relative à une pièce plastique métallisée pourautomobile, à un procédé de préparation d’une telle pièce plastique, ainsi qu’à undispositif lumineux pour véhicule automobile comprenant une telle pièce plastique. L’invention s’intéresse plus particulièrement aux pièces dites masques ouencore enjoliveurs, qui remplissent essentiellement une fonction esthétique dans lefeu ou le projecteur d'un véhicule, ou encore aux pièces ayant une fonctionmécanique dans ce type de produit, notamment des socles ou platines sur lesquelspeuvent être montées d'autres pièces, comme des pièces optiques et/ou deséléments de connexion électrique ou mécanique, ou qui, sous forme d'élémentmonobloc, peuvent jouer, dans les feux de signalisation, à la fois le rôle deréflecteur et de masque. Elle peut aussi s'appliquer à des pièces métallisées ayantun rôle optique dans l'obtention de faisceaux lumineux, notamment des réflecteurs. L'invention se rapporte plus particulièrement à une pièce plastiquemétallisée qui comporte au moins une surface en un matériau plastique, au moinsun revêtement métallique qui recouvre au moins partiellement ladite surface et aumoins un revêtement extérieur, notamment résistant aux agressions extérieurestelles qu’aux rayures et à l'abrasion, pour protéger ledit revêtement métallique.The present invention relates to a metallized plastic part for automobile, to a process for preparing such a plastic part, as well as to a light device for a motor vehicle comprising such a plastic part. The invention is more particularly concerned with so-called masks or still hubcaps, which essentially fulfill an aesthetic function in the fire or the headlamp of a vehicle, or even parts having a mechanical function in this type of product, in particular pedestals or plates on which can be mounted other parts, such as optical parts and / or electrical or mechanical connection elements, or which, as a monoblock element, can play, in the traffic lights, both the role of reflector and mask. It can also be applied to metallized parts having an optical role in obtaining light beams, including reflectors. The invention relates more particularly to a metallized plastic part which comprises at least one surface made of a plastic material, at least one metal coating which at least partially covers said surface and at least one outer coating, in particular resistant to external attack as well as to scratches and abrasion, to protect said metal coating.

Les masques, platines, socles ou réflecteurs sont des éléments importantsdans un dispositif d'éclairage et/ou de signalisation de véhicule automobile. A titre d'exemple, le réflecteur a pour fonction de réfléchir la lumière émisepar une ou des sources lumineuses de façon à ce que le faisceau lumineux émis parle dispositif d'éclairage et/ou de signalisation respecte une photométrie précise. Lemasque doit pouvoir donner un aspect esthétique, brillant ou satiné par exemple,qui soit bien homogène et durable dans le temps, tout comme les socles et platines,tout particulièrement quand ils sont visibles de l'extérieur du projecteur ou du feu.Quelle que soit leur fonction, ces pièces nécessitent de présenter certainespropriétés, en particulier en surface, que ce soit pour des raisons esthétiques et/oupour des raisons techniques telles qu'une bonne résistance aux agressionsextérieures, en particulier à l’abrasion ou un aspect de surface permettant de ne pasperturber la réflexion de la lumière émise par le feu et/ou projecteur.Masks, plates, pedestals or reflectors are important elements in a lighting and / or signaling device of a motor vehicle. By way of example, the reflector has the function of reflecting the light emitted by one or more light sources so that the light beam emitted by the lighting and / or signaling device respects a precise photometry. Lemasque must be able to give an aesthetic appearance, gloss or satin for example, which is very homogeneous and durable in time, as well as the bases and decks, especially when they are visible from the outside of the projector or the light. their function, these parts require to present certain properties, especially on the surface, whether for aesthetic reasons and / or for technical reasons such as good resistance to external aggression, in particular to abrasion or a surface appearance allowing not to disturb the reflection of the light emitted by the fire and / or projector.

Ces pièces sont le plus souvent réalisées dans un matériau à base depolymère(s), en particulier thermodurcissables ou thermoplastiques, qui présententl'avantage de conduire à des matériaux légers et de formes variables à la demande étant données que des pièces peuvent être fabriquées par des techniques demoulage du type injection. Après moulage, ces pièces sont rendues réfléchissantespar dépôt d’un revêtement métallique, notamment à base d’aluminium, sur aumoins une partie de la surface du matériau plastique. C’est ainsi qu’il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevetES 2 304 858, un procédé spécifiquement adapté à la métallisation de piècesplastiques à base certains polymères particuliers, c'est-à-dire les polyamides, lescopolymères acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS) et les copolymèresABS/polycarbonates (ABS/PC) et les copolymères. Ce procédé nécessite denombreuses étapes, en particulier, une étape de métallisation de la surface de lapièce plastique dans un bain catalytique à base de chrome hexavalent. Ce procédén’est cependant pas adapté à tout type de polymère thermoplastique et est long,coûteux et très consommateur en eau pour les différentes étapes de lavage. De plus,il met en œuvre du chrome hexavalent dont le rejet est interdit dans les effluents, cequi impose la mise en place d’une station d’épuration. Enfin, les surfacesmétalliques obtenues selon ce procédé ne sont pas satisfaisantes du point de vue deleur résistance aux agressions extérieures.These parts are most often made of a material based on polymer (s), in particular thermosetting or thermoplastic, which have the advantage of leading to light materials and of variable shapes on demand given that parts can be manufactured by injection molding techniques. After molding, these parts are made reflective by depositing a metal coating, in particular based on aluminum, on at least a portion of the surface of the plastic material. Thus, it has already been proposed, particularly in patent application SE 2 304 858, a process specifically adapted to the metallization of plastic parts based on certain particular polymers, ie polyamides, acrylonitrile copolymers, butadiene-styrene (ABS) and ABS / polycarbonate copolymers (ABS / PC) and copolymers. This process requires many steps, in particular a step of metallizing the surface of the plastic part in a hexavalent chromium-based catalytic bath. This procedure, however, is not suitable for any type of thermoplastic polymer and is long, expensive and very water-consuming for the different washing steps. In addition, it uses hexavalent chromium, the discharge of which is prohibited in the effluents, which imposes the establishment of a treatment plant. Finally, the metal surfaces obtained according to this method are not satisfactory from the point of view of their resistance to external aggression.

En effet, la surface des pièces métallisées réalisées à partir de matériaux àbase de polymère(s) peut être modifiée par de nombreux facteurs, parmi lesquels : - les variations thermiques susceptibles d’entraîner des défauts de surfacetels que déformations, cloquage, fissurations ou autres. En outre, lorsque ces piècescomprennent un revêtement métallique réfléchissant du type aluminium, lesvariations de température répétées, notamment les augmentations de température,provoquent un phénomène de déformation du matériau, conduisant à un cloquageen surface du revêtement métallique. - les frottements et/ou abrasions durant son transport et sa manipulationentraînant la formation de rayures sur sa surface.Indeed, the surface of the metallized parts made from polymer materials (s) can be modified by many factors, among which: - thermal variations may cause surface defects such as deformations, blistering, cracking or other . In addition, when these parts comprise a reflective metal coating of the aluminum type, repeated temperature variations, including increases in temperature, cause a deformation phenomenon of the material, leading to blistering on the surface of the metal coating. - rubbing and / or abrasion during transport and handling resulting in the formation of scratches on its surface.

Il est donc important de pouvoir disposer de pièces plastiques métalliséesprésentant de bonnes propriétés de résistance aux agressions extérieures, enparticulier aux variations de température et à l’abrasion.It is therefore important to have metallized plastic parts with good resistance properties to external aggressions, especially temperature variations and abrasion.

Il existe donc un besoin pour une pièce plastique métallisée présentant despropriétés de résistance aux agressions extérieurs améliorées ainsi que pour unprocédé de préparation d’une telle pièce plastique métallisée qui soit simple et nonpolluant à mettre en œuvre.There is therefore a need for a metallized plastic part having improved resistance to external aggression properties and for a process for preparing such a metallized plastic part that is simple and non-polluting to implement.

Ce besoin est satisfait par l’invention qui va être décrite ci-après et dont lepremier objet est une pièce plastique métallisée pour automobile, comprenant au moins une surface en un matériau plastique, et au moins un revêtement de laditesurface, ledit revêtement étant un revêtement multicouches comprenant dans cetordre : i) au moins une couche d’un revêtement métallique, ledit revêtementmétallique étant déposé sur ledit matériau plastique, ii) au moins une couche d’un revêtement polymère à base d’au moins unpolysiloxane, ladite couche étant déposée sur le revêtement métallique, et iii) au moins une couche d’un revêtement polymère transparent, leditrevêtement polymère transparent étant déposé sur le revêtement polymère à based’au moins un polysiloxane.This need is satisfied by the invention which will be described below and whose first object is a metallized plastic part for automobile, comprising at least one surface of a plastic material, and at least one coating of the surface layer, said coating being a coating multilayer comprising in this order: i) at least one layer of a metal coating, said metal coating being deposited on said plastic material, ii) at least one layer of a polymer coating based on at least one polysiloxane, said layer being deposited on the metal coating, and iii) at least one layer of a transparent polymer coating, said transparent polymer coating being deposited on the polymer coating based on at least one polysiloxane.

Selon l’invention, l’expression « déposé sur » relative au revêtementmétallique signifie qu’il peut y avoir une ou plusieurs couches additionnelles entreledit matériau plastique et le revêtement métallique.According to the invention, the term "deposited on" relative to metal coating means that there may be one or more additional layers between said plastic material and the metal coating.

Selon l’invention, l’expression « déposé sur » relative au revêtementpolymère à base d’au moins un polysiloxane signifie qu’il peut y avoir une ouplusieurs couches additionnelles entre ledit revêtement métallique et leditrevêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane.According to the invention, the term "deposited on" relative to the polymer coating based on at least one polysiloxane means that there may be one or more additional layers between said metal coating and said polymer coating based on at least one polysiloxane.

Selon l’invention, l’expression « déposée sur » relative au revêtementpolymère transparent signifie qu’il peut y avoir une ou plusieurs couchesadditionnelles entre ledit revêtement polymère à base d’au moins un polysiloxaneet ledit revêtement polymère transparent.According to the invention, the term "deposited on" relative to the transparent polymer coating means that there may be one or more additional layers between said polymer coating based on at least one polysiloxane and said transparent polymer coating.

Selon une forme de réalisation préférée de l’invention : - ledit revêtement métallique est en contact direct avec le matériauplastique ; et/ou - ledit revêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane est en contactdirect avec ledit revêtement métallique ; et/ou - ledit revêtement polymère transparent est en contact direct avec leditrevêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane.According to a preferred embodiment of the invention: said metal coating is in direct contact with the plastic material; and / or - said polymer coating based on at least one polysiloxane is in direct contact with said metal coating; and / or - said transparent polymer coating is in direct contact with said polymer coating based on at least one polysiloxane.

Egalement selon une forme de réalisation préférée de l’invention, lerevêtement polymère transparent constitue la couche la plus externe du revêtementmulticouches, c'est-à-dire, la couche susceptible d’être directement exposée auxagressions extérieures.Also according to a preferred embodiment of the invention, the transparent polymeric coating constitutes the outermost layer of the multilayer coating, i.e., the layer capable of being directly exposed to external aggression.

Le revêtement métallique est de préférence un revêtement d’au moins unmétal choisi parmi l’aluminium, le chrome, les alliages de nickel et de chrome et les alliages de fer et de carbone comprenant éventuellement du chrome et/ou dunickel (aciers, notamment aciers inoxydables).The metal coating is preferably a coating of at least one metal selected from aluminum, chromium, nickel and chromium alloys and iron and carbon alloys optionally comprising chromium and / or nickel (steels, especially steels). stainless).

Selon une forme de réalisation préférée de l’invention, le métal estl’aluminium ou un alliage d’aluminium, et encore plus particulièrement préférée, lemétal est l’aluminium.According to a preferred embodiment of the invention, the metal is aluminum or an aluminum alloy, and still more preferably, the metal is aluminum.

Le revêtement métallique présente de préférence une épaisseur allant de 50 à500 nm environ, et encore plus préférentiellement de 40 à 150 nm environ.The metal coating preferably has a thickness ranging from about 50 to 500 nm, and even more preferably from about 40 to 150 nm.

La nature du matériau plastique utilisable selon l’invention n’est pascritique, celui-ci pouvant être choisi parmi tout type de matériau à base depolymères thermoplastiques ou thermodurcissables et parmi lesquels on peutnotamment citer les polycarbonates (PC), les polycarbonates haute température(PC-HT), les polyamides (PA), les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène(ABS), les copolymères d’acrylonitrile-butadiène-styrène et de polycarbonates(ABC/PC), les polytéréphtalates de butylène (PST), les polytéréphtalates d'éthylène(PET), les polypropylènes (PP), les polyesters insaturés (UP), les polyépoxydes(EP), les polyméthacrylates de méthyle (PMMA), les polysulfones (PSU), lespolyéthersulfones (PES) et les polysulfures de phénylène (PPS).The nature of the plastic material that can be used according to the invention is notcritical, which can be chosen from any type of material based on thermoplastic or thermosetting polymers and among which polycarbonates (PC) or high-temperature polycarbonates (PC -HT), polyamides (PA), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), copolymers of acrylonitrile-butadiene-styrene and polycarbonates (ABC / PC), polybutylene terephthalates (PST), polyterephthalates ethylene (PET), polypropylenes (PP), unsaturated polyesters (UP), polyepoxides (EP), polymethylmethacrylates (PMMA), polysulfones (PSU), polyethersulfones (PES) and phenylene polysulfides (PPS) ).

De préférence, le(s) polymère(s) sont choisis parmi le groupe constitué parles polycarbonates (PC), les polycarbonates haute température (PC-HT), lespolyamides (PA), les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène (ABS), lescopolymères d’acrylonitrile-butadiène-styrène et de polycarbonates (ABC/PC) etles polytéréphtalates de butylène (PST).Preferably, the polymer (s) are chosen from the group consisting of polycarbonates (PC), high temperature polycarbonates (PC-HT), polyamides (PA), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), and copolymers acrylonitrile-butadiene-styrene and polycarbonates (ABC / PC) and polybutylene terephthalates (PST).

Selon l’invention, on entend par matériau « à base de », un matériaucomportant en volume au moins 5 % de polymère(s), de préférence au moins 15%,et encore plus préférentiellement au moins 20%.According to the invention, the term "material based on" means a material having at least 5% by volume of polymer (s), preferably at least 15%, and even more preferably at least 20%.

Le matériau plastique peut en outre renfermer une ou plusieurs charges,notamment des charges minérales de renfort permettant d’améliorer la solidité dumatériau plastique et sa résistance aux chocs, telles que par exemple du carbonatede calcium, des fibres de verre, du talc, etc.The plastic material may furthermore contain one or more fillers, in particular mineral reinforcing fillers for improving the strength of the plastics material and its resistance to shocks, such as, for example, calcium carbonates, glass fibers, talc, etc.

La couche de revêtement à base d’au moins un polysiloxane présente depréférence une épaisseur allant de 20 à 250 nm environ, et encore pluspréférentiellement de 20 à 50 nm environ.The coating layer based on at least one polysiloxane preferably has a thickness of about 20 to about 250 nm, and still more preferably about 20 to about 50 nm.

La couche de revêtement transparent polymère est de préférence une couched’au moins un polymère réticulé choisi parmi les polymères acryliques, lespolysiloxanes et les polyuréthanes.The transparent polymeric coating layer is preferably a layer of at least one crosslinked polymer selected from acrylic polymers, polysiloxanes and polyurethanes.

La couche de revêtement transparent polymère présente de préférence uneépaisseur allant de 3 à 50 pm environ, et encore plus préférentiellement de 6 à12 pm environ. L’invention a également pour deuxième objet un procédé de préparationd’une pièce plastique métallisée pour automobile comportant un revêtementmulticouches et telle que définie selon le premier objet de l’invention, ledit procédéétant caractérisé en ce qu’il comprend au moins les étapes suivantes : i) le dépôt d’au moins une couche d’un revêtement métallique sur au moinsune partie de la surface d’une pièce plastique, ii) le dépôt d’au moins une couche de revêtement polymère à base d’aumoins un polysiloxane sur la couche de revêtement métallique obtenue à l’étape i), iii) l’activation de la couche de revêtement polymère obtenue ci-dessus àl’étape ii) à l’aide d’un agent oxydant, iv) le dépôt d’au moins une couche d’un revêtement polymère transparentsur la couche de revêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane obtenueci-dessus à l’étape iii). L’étape i) de dépôt de la ou des couche(s) de revêtement métallique peut êtreréalisée par pulvérisation cathodique sous vide (ou « sputtering » selon l’expressionanglophone correspondante) ou par évaporation sous vide d’au moins un métalchoisi parmi l’aluminium, le chrome, les mélange de nickel et de chrome et lesmélange de fer et de carbone comprenant éventuellement du chrome et/ou dunickel.The transparent polymeric coating layer preferably has a thickness ranging from about 3 to 50 μm, and even more preferably from about 6 to 12 μm. The invention also relates to a method for preparing a metallized plastic part for an automobile comprising a multilayer coating and as defined according to the first subject of the invention, said method being characterized in that it comprises at least the following steps: i) depositing at least one layer of a metal coating on at least a portion of the surface of a plastic part, ii) depositing at least one layer of polymer coating based on at least one polysiloxane on the layer of metal coating obtained in step i), iii) the activation of the polymer coating layer obtained in step ii) using an oxidizing agent, iv) the deposition of at least a layer of a clear polymeric coating on the polymeric coating layer based on at least one polysiloxane obtained above in step iii). Stage i) of deposition of the metal coating layer (s) may be carried out by vacuum sputtering (or "sputtering" according to the correspondinganglophone expression) or by evaporation under vacuum of at least one metalchoisi among the aluminum, chromium, nickel and chromium mixtures and iron and carbon mixtures optionally including chromium and / or nickel.

Selon une forme de réalisation préférée de l’invention, le revêtementmétallique est un revêtement à base d’aluminium et l’étape i) est réalisée parpulvérisation cathodique sous vide d’aluminium en utilisant l’argon comme gazporteur ou par évaporation sous vide de l’aluminium.According to a preferred embodiment of the invention, the metal coating is an aluminum-based coating and step i) is carried out by cathodic vacuum sputtering of aluminum using argon as a gas or vacuum evaporation of the aluminum. 'aluminum.

Selon une forme particulière et préférée de l’invention, l’étape i) estprécédée d’une étape préalable de nettoyage de la surface du matériau plastique,afin d’améliorer l’adhérence du revêtement métallique sur la surface du matériauplastique. Cette étape de nettoyage est de préférence réalisée par effluvage (ou« Glow Discharge » selon l’expression anglophone correspondante), c'est-à-direpar décharge sous haute tension avec un vide moyen pour provoquer unbombardement d'ions d’un gaz résiduel tel que l’argon ou l’oxygène sur la surfacedu matériau plastique. Ce prétraitement est de préférence réalisé à une pressioncomprise entre 1.10'1 mbar et 1.10'3 mbar environ avec un débit de gaz comprisentre 50 et 200 sccm environ (« standard cubic centimeter per minute », soit entre 50 et 200 smlm pour « standard millimeter per minute », qui est une uniténormalisée à une température T = 0°C et à une pression de 1 atm). La durée de cepré-traitement est généralement de l’ordre de quelques secondes, typiquement de20 à 30 secondes environ. L’étape ii) de dépôt d’au moins une couche de revêtement polymère à based’au moins un polysiloxane peut être réalisée par polymérisation plasma d’unmonomère organosiliconé. La polymérisation plasma se réfère à la technique dedépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma (ou PECVD, pour Plasma-Enhanced Chemical Vapor Déposition en anglais).According to a particular and preferred form of the invention, step i) is preceded by a prior step of cleaning the surface of the plastic material, in order to improve the adhesion of the metal coating to the surface of the plastic material. This cleaning step is preferably effluvage (or "Glow Discharge" according to the corresponding English-language expression), that is to say by high voltage discharge with a mean vacuum to cause ion unbundling of a residual gas such as argon or oxygen on the surface of plastic material. This pretreatment is preferably carried out at a pressure between 1.10'1 mbar and 1.10'3 mbar approximately with a gas flow rate of between 50 and 200 sccm approximately ("standard cubic centimeter per minute", or between 50 and 200 smlm for "standard millimeter per minute ", which is a normalized unit at a temperature T = 0 ° C and a pressure of 1 atm). The duration of thispre-treatment is generally of the order of a few seconds, typically from 20 to 30 seconds approximately. Step ii) of depositing at least one polymer coating layer based on at least one polysiloxane can be carried out by plasma polymerization of an organosilicone monomer. Plasma polymerization refers to the Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition (PECVD) technique.

Le monomère organosiliconé est choisi parmi l’hexaméthyldisiloxane(HMDSO), le tetraméthyldisiloxane (TMDSO), le tetraéthoxysilane (TEOS) et letetraméthylsilane (TMS). Parmi ces monomères, on préfère utiliser le HMDSO oule TMDSO.The organosilicone monomer is chosen from hexamethyldisiloxane (HMDSO), tetramethyldisiloxane (TMDSO), tetraethoxysilane (TEOS) and tetramethylsilane (TMS). Among these monomers, it is preferred to use HMDSO or TMDSO.

Le plasma utilisé est de préférence un plasma d’argon, d’air ou d’oxygène. L’étape iii) d’activation est destinée à oxyder la couche de revêtement à based’au moins un polysiloxane obtenue à l’étape ii) de façon à augmenter son énergiede surface et ainsi faciliter l’étape subséquente de dépôt de la couche de revêtementpolymère transparent. L’étape iii) d’activation peut être réalisée par traitement de la couche depolymère à base d’au moins un polysiloxane à l’aide d’un agent oxydant tel que parexemple le nitroéthane. Dans ce cas, l’utilisation du nitroéthane permet d’obtenirdes énergies de suface supérieure à 40 N.m'1.The plasma used is preferably a plasma of argon, air or oxygen. The activation step iii) is intended to oxidize the coating layer based on at least one polysiloxane obtained in step ii) so as to increase its surface energy and thus facilitate the subsequent step of depositing the coating layer. transparent polymer coating. Step iii) of activation can be carried out by treatment of the polymer layer based on at least one polysiloxane with the aid of an oxidizing agent such as, for example, nitroethane. In this case, the use of nitroethane makes it possible to obtain surface energies greater than 40 N.m -1.

La durée de l’étape iii) peut varier de 10 sec à 10 min environ. Typiquement,elle est de l’ordre de quelques secondes environ. L’étape iv) de dépôt d’au moins une couche d’un revêtement polymèretransparent est de préférence réalisée par pulvérisation d’une solution d’au moinsun monomère ou d’un oligomère ou d’un polymère acrylique, polyuréthane oupolysiloxane, ladite pulvérisation étant suivie d’une étape de réticulation. L’étape de réticulation peut être réalisée par traitement thermique ou parexposition à un rayonnement ultraviolet (UV). Selon une forme de réalisationpréférée de l’invention, l’étape de réticulation est réalisée par traitement thermiquependant une durée supérieure à 20 minutes environ (de préférence pendant unedurée variant de 20 min à 40 minutes environ) et à une température supérieure à125°C, de préférence comprise entre 128°C et 132°C environ.The duration of step iii) may vary from about 10 seconds to about 10 minutes. Typically, it is of the order of a few seconds. Stage iv) of deposition of at least one layer of a transparent polymeric coating is preferably carried out by spraying a solution of at least one monomer or an oligomer or an acrylic polymer, polyurethane or polysiloxane, said spraying followed by a crosslinking step. The crosslinking step can be carried out by heat treatment or by exposure to ultraviolet (UV) radiation. According to a preferred embodiment of the invention, the crosslinking step is carried out by heat treatment for a period greater than about 20 minutes (preferably for a period varying from 20 minutes to about 40 minutes) and at a temperature greater than 125 ° C. preferably between 128 ° C and 132 ° C.

La solution utilisée à l’étape iv) peut en outre renfermer un ou plusieurspigments destinés à ajuster la tonalité de la couche transparente.The solution used in step iv) may furthermore contain one or more pigments for adjusting the tone of the transparent layer.

La pièce plastique métallisée définie selon le premier objet de l’invention estparticulièrement adaptée pour la fabrication de dispositifs d'éclairage et/ou designalisation de véhicule automobile, telles que les masques de projecteur, lesenjoliveurs, les socles, les platines et les réflecteurs. Préférentiellement la pièceselon l'invention est une pièce de dispositif d'éclairage et/ou de signalisation devéhicule automobile, par exemple un réflecteur. Par exemple, le réflecteur d'unprojecteur automobile ou d'un feu de signalisation. Ce réflecteur est destiné à êtreassocié à une source lumineuse, comme des LEDs, ou des lampes à incandescence.Ce peut être le réflecteur d'un projecteur, par exemple destiné à être associé à desLEDs, des lampes halogènes ou des lampes à décharge. La pièce selon l'inventionpeut encore être une pièce de style d’un dispositif d'éclairage et/ou de signalisationde véhicule automobile, tel qu'un masque. Par « pièce de style », on vise une pièceayant au moins une fonction esthétique. Un masque est une pièce destinée àmasquer des parties du dispositif d'éclairage et/ou de signalisation, tel que lescâblages, les mécanismes d'actioimement, les moyens de fixation. La pièceplastique métallisée selon l’invention peut également être choisie parmi : lesenjoliveurs, les socles, les platines.The metallized plastic part defined according to the first object of the invention is particularly suitable for the manufacture of lighting devices and / or motor vehicle design, such as projector masks, sheathers, pedestals, plates and reflectors. Preferablyaccording to the invention is a piece of lighting device and / or signaling vehicle, for example a reflector. For example, the automotive reflector reflector or traffic light. This reflector is intended to be associated with a light source, such as LEDs, or incandescent lamps. It may be the reflector of a projector, for example intended to be associated with LEDs, halogen lamps or discharge lamps. The part according to the invention can still be a piece of style of a lighting and / or signaling device of a motor vehicle, such as a mask. By "piece of style", one aims at piecing at least one aesthetic function. A mask is a piece intended to mask parts of the lighting and / or signaling device, such as wiring, actuating mechanisms, fixing means. The metallized plastic part according to the invention may also be chosen from: the shells, the bases, the plates.

Un autre objet de l'invention est un dispositif d'éclairage et/ou designalisation comprenant au moins une pièce plastique métallisée telle que définieselon le premier objet de l’invention, notamment un projecteur, encore appelé«phare », ou un feu de signalisation. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront décrits dans lesexemples qui suivent. EXEMPLE 1 : Préparation d’une pièce plastique métallisée selon le procédéconforme à l’invention 1.1: Préparation de la pièce plastiqueAnother object of the invention is a lighting device and / or designalisation comprising at least one metallized plastic part such as finieselon the first object of the invention, including a projector, also called "lighthouse", or a traffic light . Other features and advantages of the invention will be described in the following examples. EXAMPLE 1 Preparation of a Metallized Plastic Part in Accordance with the Invention 1.1: Preparation of the Plastic Part

Une pièce plastique de type enjoliveur extérieur en polycarbonate (résineLexan® LS2 111) a été soumise à une étape de nettoyage par effluvage de sasurface. Pour ce faire, la pièce a été insérée dans une chambre hermétique équipéed’une pompe à vide (DYNAMET 4V, société Leybold Optics) et d’un appareillagede bombardement ionique vendu sous la dénomination commerciale PE5000 par lasociété Avanced Energy, dans laquelle on a réalisé un vide compris entre 1.10'1 et1.10'3 mbar.A plastic part of the type of polycarbonate exterior trim (resin Lexan® LS2 111) was subjected to a cleaning step by effluvage sasurface. To do this, the part was inserted into an airtight chamber equipped with a vacuum pump (DYNAMET 4V, Leybold Optics company) and an ion bombardment apparatus sold under the trade name PE5000 by the company Avanced Energy, in which it was realized a vacuum of between 1.10'1 and 1.103 mbar.

Les paramètres de bombardement ionique étaient les suivants : - Gaz : Argon - Flux de gaz : 100 sccm, - Puissance de décharge : 3500 W, - Energies de traitement reçues par la pièce : 2000 à 5000 V, - Durée du traitement : 25 secondes. 1.2 : Dépôt d’aluminiumThe ion bombardment parameters were as follows: - Gas: Argon - Gas flow: 100 sccm, - Discharge power: 3500 W, - Treatment energies received per room: 2000 to 5000 V, - Treatment duration: 25 seconds . 1.2: Aluminum deposit

La pièce plastique ainsi nettoyée a ensuite été introduite dans la chambred’un appareil de pulvérisation cathodique vendu sous la dénomination commercialeMAGNETRON ZPT par la société Leybold Optics et dans laquelle on a réalisé unvide compris entre 1.10'1 et 1.10'3 mbar.The plastic part thus cleaned was then introduced into the chamber of a sputtering apparatus sold under the trade name MAGNETRON ZPT by the company Leybold Optics and in which a vacuum of between 1.10 -1 and 1.10 -3 mbar was achieved.

Les paramètres de pulvérisation sous vide étaient les suivants : - Métal : aluminium, - Temps de dégasification : 20 secondes, - Puissance : 70 kW, - Intensité : 55 à 180 A, - Durée du traitement : 7 secondes.The vacuum sputtering parameters were as follows: - Metal: aluminum, - Degassification time: 20 seconds, - Power: 70 kW, - Intensity: 55 to 180 A, - Treatment duration: 7 seconds.

On a ainsi obtenu une pièce plastique dont la surface était revêtue par unecouche d’aluminium d’une épaisseur d’environ 100-150 nm. 1.3 : Dépôt de la couche de revêtement à base de polysiloxaneThere was thus obtained a plastic part whose surface was coated with an aluminum layer of a thickness of about 100-150 nm. 1.3: Deposition of the polysiloxane coating layer

Une couche de revêtement à base de polysiloxane a ensuite été appliquée surla couche d’aluminium par dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma. Lapièce métallisée obtenue ci-dessus à l’étape précédente a été introduite dans leréacteur d’un appareil de PECVD vendu sous la dénommination commercialeRDFS 3000 par la société Avanced Energy.A polysiloxane coating layer was then applied to the aluminum layer by plasma enhanced chemical vapor deposition. Metallic piece obtained above in the previous step was introduced into the reactor of a PECVD apparatus sold under the trade name RDFS 3000 by the company Avanced Energy.

Les paramètres suivants ont été utilisés : - Monomère organosiliconé : hexaméthyldisiloxane (HMDSO) (Wacker,AK0.65), - Flux de HMDSO : 60 sccm, - Puissance : 2000 W, - Durée du traitement 20 secondes.The following parameters were used: - Organosilicone monomer: hexamethyldisiloxane (HMDSO) (Wacker, AK0.65), - HMDSO flux: 60 sccm, - Power: 2000 W, - Treatment time 20 seconds.

On a ainsi obtenu une pièce plastique comportant un revêtementd’aluminium lui-même revêtu par une couche d’un revêtement polymère à base depolysiloxane d’une épaisseur d’environ 40-70 nm. 1.4 : Activation de la couche de revêtement polymère à base depolysiloxane.There was thus obtained a plastic part having an aluminum coating itself coated with a layer of a polysiloxane-based polymer coating having a thickness of about 40-70 nm. 1.4: Activation of the Polysiloxane-based Polymeric Coating Layer.

La couche de revêtement polymère à base de polysiloxane a ensuite étéactivée par le nitroéthane, par PECVD.The polysiloxane-based polymer coating layer was then activated with nitroethane, PECVD.

Pour ce faire la pièce obtenue ci-dessus à l’issue de l’étape 1.3 a à nouveauété introduite dans le réacteur de l’appareil de PECVD et cette fois traitée par lenitroéthane en appliquant les paramètres suivants : - Oxydant : Nitroéthane (Leybold Optics), - Elux de Nitroéthane : 70 sccm, - Puissance : 2000 W, - Durée du traitement 4 secondes. 1.5 : Dépôt de la couche de revêtement polymère transparentTo do this, the part obtained above at the end of step 1.3 was again introduced into the reactor of the PECVD apparatus and this time treated with ethane-tetroxide by applying the following parameters: Oxidant: Nitroethane (Leybold Optics ), - Nitroethane elux: 70 sccm, - Power: 2000 W, - Duration of treatment 4 seconds. 1.5: Deposit of the transparent polymer coating layer

Une couche de revêtement polymère transparent a ensuite été appliquée surla couche de polymère à base de polysiloxane activé de la pièce issue de l’étape 1.4.A clear polymeric coating layer was then applied to the activated polysiloxane-based polymer layer of the part from step 1.4.

Une solution alcoolique d’une résine de siloxane vendue sous ladénomination commerciale SilLORT® PHC587C par la société Momentive a étépulvérisée sur la couche de polymère à base de polysiloxane activé.An alcoholic solution of a siloxane resin sold under the trade name SilLORT® PHC587C by Momentive was sprayed onto the activated polysiloxane-based polymer layer.

Après pulvérisation, la couche de résine de siloxane a été réticulée partraitement thermique à 128°C pendant 30 minutes.After spraying, the siloxane resin layer was crosslinked by thermal treatment at 128 ° C for 30 minutes.

On a ainsi formé une couche de revêtement polymère transparent d’uneépaisseur d’environ 7-11 microns sur le revêtement polymère à base depolysiloxane.Thus, a transparent polymeric coating layer of about 7-11 microns thick was formed on the polysiloxane-based polymer coating.

On a obtenu une pièce plastique pour automobile comportant un revêtementreflécteur multicouches résistant aux agressions extérieures. EXEMPLE 2 : Préparation d’une pièce plastique métallisée selon le procédéconforme à l’invention 2,1: Préparation de la pièce plastiqueAn automotive plastic part was obtained with a multi-layer coating resistant to external aggression. EXAMPLE 2 Preparation of a Metallized Plastic Part in Accordance with the Invention 2.1: Preparation of the Plastic Part

Une pièce plastique de type enjoliveur extérieur en polycarbonate (résineLexan® LS2 111) a été soumise à une étape de nettoyage par effluvage de sa surface. Pour ce faire, la pièce a été insérée dans une chambre hermétique équipéed’une pompe à vide (DYNAMET 4V, société Leybold Optics)et d’un appareillagede bombardement ionique vendu sous la dénomination commerciale PE5000 par lasociété Avanced Energy, dans laquelle on a réalisé un vide compris entre 1.10'1 et1.10'3 mbar.A plastic part of the type of polycarbonate exterior trim (resin Lexan® LS2 111) was subjected to a cleaning step by effluvage of its surface. To do this, the part was inserted into an airtight chamber equipped with a vacuum pump (DYNAMET 4V, Leybold Optics company) and an ion bombardment apparatus sold under the trade name PE5000 by the company Avanced Energy, in which it was realized a vacuum of between 1.10'1 and 1.103 mbar.

Les paramètres de bombardement ionique étaient les suivants : - Gaz : Argon, - Flux de gaz : 100 sccm, - Puissance de décharge : 3500 W, - Energies de traitement reçues par la pièce : 2000 à 5000 V, - Durée du traitement : 25 secondes. 2.2 : Dépôt d’aluminiumThe ionic bombardment parameters were as follows: - Gas: Argon, - Gas flow: 100 sccm, - Discharge power: 3500 W, - Treatment energies received per room: 2000 to 5000 V, - Treatment duration: 25 seconds. 2.2: Deposition of aluminum

La pièce plastique ainsi nettoyée a ensuite été introduite dans la chambred’un appareil de pulvérisation cathodique vendu sous la dénomination commercialeMAGNETRON ZPT par la société Leybold Optics et dans laquelle on a réalisé unvide compris entre 1.10'1 et 1.10'3 mbar.The plastic part thus cleaned was then introduced into the chamber of a sputtering apparatus sold under the trade name MAGNETRON ZPT by the company Leybold Optics and in which a vacuum of between 1.10 -1 and 1.10 -3 mbar was achieved.

Les paramètres de pulvérisation sous vide étaient les suivants : - Métal : aluminium, - Temps de dégasification : 20 secondes, - Puissance : 70 kW, - Intensité : 55 à 180 A, - Durée du traitement : 7 secondes.The vacuum sputtering parameters were as follows: - Metal: aluminum, - Degassification time: 20 seconds, - Power: 70 kW, - Intensity: 55 to 180 A, - Treatment duration: 7 seconds.

On a ainsi obtenu une pièce plastique dont la surface était revêtue par unecouche d’aluminium d’une épaisseur d’environ 100-150 nm. 2.3 : Dépôt de la couche de revêtement à base de polysiloxaneThere was thus obtained a plastic part whose surface was coated with an aluminum layer of a thickness of about 100-150 nm. 2.3: Deposition of the polysiloxane coating layer

Une couche de revêtement à base de polysiloxane a ensuite été appliquée surla couche d’aluminium par dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma. Lapièce métallisée obtenue ci-dessus à l’étape précédente a été introduite dans leréacteur d’un appareil de PECVD vendu sous la dénommination commercialeRDFS 3000 par la société Avanced Energy.A polysiloxane coating layer was then applied to the aluminum layer by plasma enhanced chemical vapor deposition. Metallic piece obtained above in the previous step was introduced into the reactor of a PECVD apparatus sold under the trade name RDFS 3000 by the company Avanced Energy.

Les paramètres suivants ont été utilisés : - Monomère organosiliconé : hexaméthyldisiloxane (HMDSO) (Wacker,AK0.65) - Flux de HMDSO : 60 sccm, - Puissance : 2000 W, - Durée du traitement 8 secondes.The following parameters were used: - Organosilicone monomer: hexamethyldisiloxane (HMDSO) (Wacker, AK0.65) - HMDSO flux: 60 sccm, - Power: 2000 W, - Duration of treatment 8 seconds.

On a ainsi obtenu une pièce plastique comportant un revêtementd’aluminium lui-même revêtu par une couche d’un revêtement polymère à base depolysiloxane d’une épaisseur d’environ 40-70 nm. 2.4 : Activation de la couche de revêtement polymère à base depolysiloxane.There was thus obtained a plastic part having an aluminum coating itself coated with a layer of a polysiloxane-based polymer coating having a thickness of about 40-70 nm. 2.4: Activation of the polysiloxane-based polymer coating layer.

La couche de revêtement polymère à base de polysiloxane a ensuite étéactivée par le nitroéthane, par PECVD.The polysiloxane-based polymer coating layer was then activated with nitroethane, PECVD.

Pour ce faire la pièce obtenue ci-dessus à l’issue de l’étape 1.3 a à nouveauété introduite dans le réacteur de l’appareil de PECVD et cette fois traitée par lenitroéthane en appliquant les paramètres suivants : - Oxydant : Nitroéthane (Leybold Optics), - Flux de Nitroéthane : 70 sccm, - Puissance : 2000 W, - Durée du traitement 4 secondes. 2.5 : Dépôt de la couche de revêtement polymère transparentTo do this, the part obtained above at the end of step 1.3 was again introduced into the reactor of the PECVD apparatus and this time treated with ethane-tetroxide by applying the following parameters: Oxidant: Nitroethane (Leybold Optics ), - Nitroethane flow: 70 sccm, - Power: 2000 W, - Duration of treatment 4 seconds. 2.5: Deposit of the transparent polymer coating layer

Une couche de revêtement polymère transparent a ensuite été appliquée surla couche de polymère à base de polysiloxane activé de la pièce issue de l’étape 2.4.A transparent polymeric coating layer was then applied to the activated polysiloxane-based polymer layer of the part from step 2.4.

Une solution alcoolique d’une résine de siloxane vendue sous ladénomination commerciale SilFORT® PHC587C par la société Momentive a étépulvérisée sur la couche de polymère à base de polysiloxane activé.An alcoholic solution of a siloxane resin sold under the trade name SilFORT® PHC587C by Momentive was sprayed onto the activated polysiloxane-based polymer layer.

Après pulvérisation, la couche de résine de siloxane a été réticulée partraitement thermique à 128°C pendant 30 minutes.After spraying, the siloxane resin layer was crosslinked by thermal treatment at 128 ° C for 30 minutes.

On a ainsi formé une couche de revêtement polymère transparent d’uneépaisseur d’environ 7-11 microns sur le revêtement polymère à base depolysiloxane.Thus, a transparent polymeric coating layer of about 7-11 microns thick was formed on the polysiloxane-based polymer coating.

On a obtenu une pièce plastique pour automobile comportant un revêtementreflécteur multicouches résistant aux agressions extérieures.An automotive plastic part was obtained with a multi-layer coating resistant to external aggression.

Claims (3)

REVENDICATIONS 1. Pièce plastique métallisée pour automobile, comprenant au moins unesurface en un matériau plastique, et au moins un revêtement de ladite surface, leditrevêtement étant un revêtement multicouches comprenant dans cet ordre.: i) au moins une couche d’un revêtement métallique, ledit revêtementmétallique étant déposé sur ledit matériau plastique, ii) au moins une couche d’un revêtement polymère à base d’au moins unpolysiloxane, ladite couche étant déposée sur le revêtement métallique, et iii) au moins une couche d’un revêtement polymère transparent, leditrevêtement polymère transparent étant déposé sur le revêtement polymère à based’au moins un polysiloxane et - ledit revêtement métallique est en contact direct avec le matériauplastique ; et - ledit revêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane est en contactdirect avec ledit revêtement métallique ; et - ledit revêtement polymère transparent est en contact direct avec leditrevêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane.A metallized automotive plastic part, comprising at least a surface of a plastic material, and at least one coating of said surface, said coating being a multilayer coating comprising in this order: i) at least one layer of a metal coating, said metal coating being deposited on said plastic material, ii) at least one layer of a polymer coating based on at least one polysiloxane, said layer being deposited on the metal coating, and iii) at least one layer of a transparent polymer coating, said transparent polymeric coating being deposited on the polymeric coating based on at least one polysiloxane and said metal coating is in direct contact with the plastic material; and said polymer coating based on at least one polysiloxane is in direct contact with said metal coating; and said transparent polymer coating is in direct contact with said polymer coating based on at least one polysiloxane. 2. Pièce plastique selon la revendication 1, caractérisée en ce que lerevêtement polymère transparent constitue la couche la plus externe du revêtementmulticouches. 3. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le revêtement métallique est un revêtement d’aumoins un métal choisi parmi l’aluminium, le chrome, les alliages de nickel et dechrome et les alliages de fer et de carbone comprenant éventuellement du chromeet/ou du nickel. 4. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le revêtement métallique présente une épaisseurallant de 50 à 500 nrn. 5. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le matériau plastique est choisi parmi lesmatériaux à base de polymères thermoplastiques ou thermodurcissables. 6. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que le matériau plastique comporte une ou plusieurscharges minérales. 7. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la couche de revêtement à base d’au moins unpolysiloxane présente une épaisseur allant de 20 à 250 nm. 8. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la couche de revêtement transparent polymèreest de préférence une couche d’au moins un polymère réticulé choisi parmi lespolymères acryliques, les polysiloxanes et les polyuréthanes. 9. Pièce plastique selon l’une quelconque des revendicationsprécédentes, caractérisée en ce que la couche de revêtement transparent polymèreprésente une épaisseur allant de 3 à 50 pm. 10. Procédé de préparation d’une pièce plastique métallisée pourautomobile comportant un revêtement multicouches telle que définie à l’unequelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend aumoins les étapes suivantes : i) le dépôt d’au moins une couche d’un revêtement métallique sur au moinsune partie de la surface d’une pièce plastique, ii) le dépôt d’au moins une couche de revêtement polymère à base d’aumoins un polysiloxane sur la couche de revêtement métallique obtenue à l’étape i), iii) l’activation de la couche de revêtement polymère obtenue ci-dessus àl’étape ii) à l’aide d’un agent oxydant, iv) le dépôt d’au moins une couche d’un revêtement polymère transparentsur la couche de revêtement polymère à base d’au moins un polysiloxane obtenueci-dessus à l’étape iii).Plastic part according to claim 1, characterized in that the transparent polymeric coating constitutes the outermost layer of the multilayer coating. 3. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the metal coating is a coating of at least one metal selected from aluminum, chromium, alloys of nickel and dechrome and alloys of iron and carbon optionally comprising chromium and / or nickel. 4. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the metal coating has a thickness ranging from 50 to 500 nrn. 5. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the plastic material is selected from materials based on thermoplastic or thermosetting polymers. 6. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the plastic material comprises one or more mineral charges. 7. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the coating layer based on at least one polysiloxane has a thickness ranging from 20 to 250 nm. 8. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the transparent polymer coating layer is preferably a layer of at least one crosslinked polymer selected from acrylicpolymers, polysiloxanes and polyurethanes. Plastic part according to any one of the preceding claims, characterized in that the transparent polymeric coating layer has a thickness of from 3 to 50 μm. 10. A method for preparing a metallized plastic part for automobile comprising a multilayer coating as defined in any of the preceding claims, characterized in that it comprises at least the following steps: i) the deposition of at least one layer of a metal coating on at least a part of the surface of a plastic part, ii) depositing at least one layer of polymer coating based on at least one polysiloxane on the metal coating layer obtained in step i) iii) activating the polymer coating layer obtained in step ii) with an oxidizing agent, iv) depositing at least one layer of a transparent polymer coating on the coating layer; polymer coating based on at least one polysiloxane obtained above in step iii). 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l’étape i) dedépôt de la ou des couche(s) de revêtement métallique est réalisée par pulvérisationcathodique sous vide ou par évaporation sous vide d’au moins un métal choisiparmi l’aluminium, le chrome, les mélange de nickel et de chrome et les mélangede fer et de carbone comprenant éventuellement du chrome et/ou du nickel. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 à 11,caractérisé en ce que l’étape ii) de dépôt d’au moins une couche de revêtementpolymère à base d’au moins un polysiloxane est réalisée par polymérisation plasmad’un monomère organosiliconé. 13. Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 à 12,caractérisé en ce que l’étape iii) d’activation est réalisée par traitement de la couchede polymère à base d’au moins un polysiloxane à l’aide d’un agent oxydant. 14. Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 à 13,caractérisé en ce que l’étape iv) de dépôt d’au moins une couche d’un revêtementpolymère transparent est réalisée par pulvérisation d’une solution d’au moins unmonomère ou d’un oligomère ou d’un polymère acrylique, polyuréthane oupolysiloxane, ladite pulvérisation étant suivie d’une étape de réticulation. 15. Dispositif d’éclairage et/ou de signalisation comprenant au moins unepièce plastique métallisée telle que définie à l’une quelconque des revendications 1à 9.11. The method of claim 10, characterized in that step i) deposition of the layer (s) of metal coating is carried out by vacuum cathodic sputtering or vacuum evaporation of at least one metal selected aluminum , chromium, nickel and chromium mixtures and iron and carbon mixtures optionally comprising chromium and / or nickel. 12. Method according to any one of claims 10 to 11, characterized in that step ii) deposition of at least one layer of polymer coating based on at least one polysiloxane is carried out by polymerization plasmad an organosilicone monomer . 13. Method according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the activation step iii) is carried out by treatment of the polymer layer based on at least one polysiloxane using an agent. oxidant. 14. Method according to any one of claims 10 to 13, characterized in that step iv) depositing at least one layer of a transparent polymer coating is carried out by spraying a solution of at least one monomer or an oligomer or an acrylic polymer, polyurethane or polysiloxane, said spray being followed by a crosslinking step. 15. A lighting and / or signaling device comprising at least one metallic plastic part as defined in any one of claims 1 to 9.
FR1554497A 2015-05-20 2015-05-20 METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE Active FR3036308B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1554497A FR3036308B1 (en) 2015-05-20 2015-05-20 METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE
PCT/EP2016/061502 WO2016185044A1 (en) 2015-05-20 2016-05-20 Metallised plastic part for a motor vehicle

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1554497A FR3036308B1 (en) 2015-05-20 2015-05-20 METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE
FR1554497 2015-05-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3036308A1 FR3036308A1 (en) 2016-11-25
FR3036308B1 true FR3036308B1 (en) 2019-08-09

Family

ID=53524870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1554497A Active FR3036308B1 (en) 2015-05-20 2015-05-20 METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3036308B1 (en)
WO (1) WO2016185044A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3061539B1 (en) * 2017-01-02 2020-08-28 Valeo Vision OPTICAL PART FOR AUTOMOTIVE VEHICLES WITH ANTI-REFLECTIVE COATING

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508368A (en) * 1994-03-03 1996-04-16 Diamonex, Incorporated Ion beam process for deposition of highly abrasion-resistant coatings
FR2785849B1 (en) * 1998-11-17 2001-03-09 Crown Cork & Seal Tech Corp METAL PLASTIC MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
ES2304858B1 (en) 2006-10-20 2009-10-30 Doureca Productos Plasticos, Lda SELECTIVE METALIZATION PROCEDURE OF CHROMABLE PLASTICS.
FR2940214B1 (en) * 2008-12-19 2012-01-13 Valeo Vision Sas METALLIZED ELEMENT OF PROJECTOR OR FIRE AUTOMOBILE.
FR2964971B1 (en) * 2010-09-20 2014-07-11 Valeo Vision MATERIAL BASED ON SURFACE-TREATED POLYMER (S)

Also Published As

Publication number Publication date
FR3036308A1 (en) 2016-11-25
WO2016185044A1 (en) 2016-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4401516B2 (en) Lamp reflector with plasma polymer barrier coating
US10782456B2 (en) Reflector element and a method for manufacturing same
FR2798315A1 (en) Film coating including siloxane groups is applied to protective film made of silicone applied to reflective surface, useful in vehicle light
FR3036308B1 (en) METALLIC PLASTIC PIECE FOR AUTOMOBILE
US6488384B2 (en) Method for the coating of substrates made of plastic
EP1070971A1 (en) Process for treating the surface of plastic optical parts for motor vehicles
EP2199322A1 (en) Metal based element for vehicle headlamp
FR2966471A1 (en) MOTOR VEHICLE PART IN MATERIAL BASED ON SURFACE-TREATED POLYMER (S)
WO2021112116A1 (en) Resin molded article, resin molded article for vehicle windows, and method for producing resin molded article
FR3061540A1 (en) LUMINOUS MODULE FOR MOTOR VEHICLE COMPRISING A LENS WITH ANTIREFLECTION COATING
FR2964971A1 (en) MATERIAL BASED ON SURFACE-TREATED POLYMER (S)
US6629763B2 (en) Object which has optical layers
US20030185973A1 (en) Water vapor plasma method of increasing the surface energy of a surface
FR3067970A1 (en) ANTI-CONDENSATION COATING FOR OPTICAL ELEMENT
EP3781328B1 (en) Chrome-look pvd layer with improved adhesion
FR3086036A1 (en) OPTICAL ELEMENT FOR A MOTOR VEHICLE COMPRISING AN ANTI-REFLECTIVE LAYER
Munzert et al. PVD coating for optical applications on temperature-resistant thermoplastics
US10544499B1 (en) Reflector for vehicle lighting
US20130337276A1 (en) Plastic part having a layered, decorative, colored-metal finish
CH665488A5 (en) METHOD FOR PRODUCING AN OPTICAL COMPONENT AND COMPONENT OBTAINED BY THIS PROCESS.
KR20220109518A (en) Manufacturing method of the reflector
Park et al. The Effect of Ion-Beam Treatment on TiO 2 Coatings Deposited on Polycarbonate Substrates
FR3061539A1 (en) OPTICAL PART FOR MOTOR VEHICLE HAVING ANTI-REFLECTIVE COATING
Schulz et al. Thermoplastics in plasma-assisted coating processes
Schulz et al. Plasma Surface Modification and Coating of PMMA

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20161125

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9