FR3011749A1 - Procede d'epuration de fumees de combustion - Google Patents
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Abstract
L'invention est un procédé d'épuration de fumées, dans lequel des fumées à traiter (1) sont issues d'une unité de combustion (1001), un premier flux d'urée (12) étant introduit dans une zone de l'unité de combustion, ayant une température comprise entre 750 et 1100°C, dans lequel les fumées issues de l'unité de combustion traversent successivement un séparateur gaz-solides (201) et un réacteur de dénitrification catalytique (301), et dans lequel au moins 80% en masse des résidus solides (5) collectés par le séparateur gaz-solides sont envoyés vers un réacteur d'activation (101) : - duquel sort un flux (10) qui est recyclé dans les fumées à traiter (1) en amont du séparateur gaz-solides, - auquel sont également envoyés un flux (11), contenant de l'eau, et un second flux d'urée, le premier flux d'urée représentant 40 à 70% de la quantité totale d'urée apportée par les premier et second flux d'urée, et - dans lequel l'urée est au moins partiellement décomposée en générant des espèces réactives qui sont utilisées par le réacteur de dénitrification.
Description
Procédé d'épuration de fumées de combustion La présente invention concerne un procédé pour l'épuration de fumées de combustion.
La combustion, en particulier la combustion de déchets ménagers ou de combustibles tels que le charbon ou le fioul, produit des oxydes d'azote. Ces gaz sont délétères, en étant responsables pour partie des pluies acides et ayant un effet très néfaste sur l'environnement et la santé. Aussi, les teneurs en oxydes d'azote sont sujettes à des réglementations strictes et on ne peut plus, sauf cas très particuliers, rejeter à l'atmosphère des fumées non traitées. Trois procédés principaux peuvent être employés pour éliminer les oxydes d'azote dans des fumées. On peut tout d'abord agir au niveau du processus de la combustion à l'origine des fumées, soit en utilisant des brûleurs dit « bas-NOx », soit en créant localement ou globalement des conditions de combustion telles que la formation d'oxydes d'azote est amoindrie. Par exemple, on peut étager des appoints d'air ou bien diminuer la concentration en azote, précurseur potentiel des oxydes d'azote, par des recyclages ou un enrichissement artificiel en oxygène. Ces approches sont très couteuses, notamment l'enrichissement en oxygène, ou bien ne suffisent pas pour atteindre les concentrations actuellement requises, soit d'un point de vue réglementaire, soit pour faire accepter l'implantation de nouvelles usines aux riverains. On peut aussi injecter un réactif qui va réagir avec les radicaux de combustion dans une zone particulière de la combustion à l'origine des fumées, de façon à minimiser la formation des oxydes d'azote. Un tel procédé, dit SNCR (anagramme de l'expression anglaise « Selective Non Catalytic Reduction »), utilise des réactifs comme l'urée ou l'ammoniac. Là encore, ces procédés suffisent de moins en moins pour atteindre les niveaux de réduction des oxydes d'azote souhaités et ne peuvent, au prix d'effets secondaires indésirables, dépasser 60 % de rendement de dénitrification. Aussi, le procédé de choix maintenant utilisé est la dénitrification par voie catalytique, dite SCR (anagramme de l'expression anglaise « Selective Catalytic Reduction »), dans laquelle on fait passer les fumées à traiter sur un catalyseur maintenu à une température suffisante, usuellement comprise entre 180°C et 350°C selon les applications, après avoir ajouté aux fumées à dénitrifier un réactif de dénitrification, typiquement de l'ammoniac ou de l'urée. Ces installations et procédés sont performants, puisque les rendements de dénitrification dépassent 90%, mais sont coûteux en place et en investissement. Le réactif de dénitrification doit être distribué de manière homogène dans la gaine de circulation des fumées à traiter et sur le catalyseur, ce qui oblige à prévoir un nombre de points d'injection important. Dans le cas où on utilise de l'ammoniac, soit un stockage d'ammoniac liquéfié est alors nécessaire pour les plus grosses installations, ce qui crée des contraintes de sécurité supplémentaires, soit une solution d'ammoniac dans l'eau doit être vaporisée, ce qui induit des contraintes et des surcoûts liés à l'évaporation, ainsi que des risques de nature procédé puisqu'à aucun prix, des gouttes liquides ne doivent atteindre une paroi, sous peine d'encrassement rédhibitoire. Il faut noter que l'hybridation entre les différentes technologies ci-dessus est possible. En particulier, il est possible de combiner une dénitrification SNCR et une dénitrification SCR, comme proposé dans EP-A-2 151 272. L'utilisation d'urée sous forme d'une solution aqueuse a été proposée. En particulier, elle est utilisée pour les véhicules roulants, mais l'évaporation des gouttes de la solution tend à laisser des résidus de produits de polymérisation ou de condensation, tels que le biuret (NH2CONHCONH2), l'acide cyanurique et les composés voisins de l'ammeline (C3N303H3), qui vont finir par créer des dépôts solides dans les gaines ou bien qui vont se déposer sur le catalyseur, en réduisant son efficacité apparente. De son côté, EP-A-2 011 559 a proposé d'utiliser efficacement une solution d'urée, en jouant sur les temps de séjour des fumées, mélangées à cette solution, dans l'installation d'épuration de ces fumées par voie catalytique.
Enfin, en plus des considérations qui précèdent, il faut garder à l'esprit que la dénitrification de fumées de combustion n'est pratiquement jamais opérée seule, puisque d'autres polluants présents dans de telles fumées, comme des poussières, de l'acide chlorhydrique et des oxydes de soufre, doivent aussi être éliminés, le plus souvent pour des raisons réglementaires. Aussi, l'installation d'épuration des fumées devient complexe, entre ce qui est nécessaire pour le dépoussiérage de ces fumées, pour l'élimination de leurs polluants acides et pour l'élimination de leurs oxydes d'azote. Le but de la présente invention est de proposer un procédé intégré et global d'élimination des polluants contenus dans des fumées de combustion, qui est économique et performant.
A cet effet, l'invention a pour objet un procédé d'épuration de fumées de combustion, dans lequel des fumées à traiter sont issues d'une unité de combustion, un premier flux d'urée étant introduit dans une zone de l'unité de combustion, ayant une température comprise entre 750 et 1100°C, de préférence entre 850 et 1100°C, dans lequel les fumées issues de l'unité de combustion traversent successivement un séparateur gaz-solides et un réacteur de dénitrification catalytique, et dans lequel au moins 80% en masse des résidus solides collectés par le séparateur gaz-solides sont envoyés vers un réacteur d'activation : - duquel sort un flux qui est recyclé dans les fumées à traiter en amont du séparateur gaz-solides, - auquel sont également envoyés un flux, contenant de l'eau, et un second flux d'urée, le premier flux d'urée représentant 40 à 70% de la quantité totale d'urée apportée par les premier et second flux d'urée, et - dans lequel l'urée est au moins partiellement décomposée en générant des espèces réactives qui sont utilisées par le réacteur de dénitrification.
Ainsi, selon l'invention, de l'urée en tant que réactif destinée à la dénitrification est amenée, pour partie, à une zone chaude de l'unité de combustion à l'origine des fumées et, pour une autre partie, à un réacteur d'activation : la partie de l'urée, introduite dans l'unité de combustion, a pour but de réaliser une dénitrification partielle des fumées de combustion, par voie non catalytique (SNCR), tandis que la partie de l'urée, envoyée au réacteur d'activation, a pour finalité d'être utilisée pour dénitrifier les fumées par voie catalytique (SCR), ce réacteur d'activation servant à la fois à la décomposition partielle de cette urée et à la réactivation de résidus solides collectés par un séparateur gaz-solides traitant les fumées à épurer, la décomposition de l'urée produisant alors pour partie des espèces réactives qui, par recirculation dans les fumées à traiter du flux sortant du réacteur d'activation, seront utilisées par un réacteur de dénitrification SCR situé en aval. Selon une caractéristique de l'invention, 40 à 70% de l'urée amenée au total sont introduits dans l'unité de combustion : de cette façon, la dénitrification SNCR permet d'atteindre un taux de réduction des oxydes d'azote compris entre 30 et 65% dans les fumées envoyées au séparateur gaz-solides, comparativement à une situation où une telle injection d'urée dans l'unité de combustion serait absente. Selon une autre des caractéristiques de l'invention, une introduction d'eau, notamment sous forme de vapeur d'eau ou de liquide ou bien d'un flux gazeux contenant au moins 20% d'eau en volume, est effectuée de façon à promouvoir la décomposition et la volatilisation de l'urée au niveau du réacteur d'activation. Selon une autre caractéristique de l'invention, les fumées, après, d'une part, avoir traversé le séparateur gaz-solides, destiné à capter les poussières et les gaz acides contenus dans ces fumées, et, d'autre part, s'être chargées des espèces réactives générées par le réacteur d'activation précité, traversent le réacteur de dénitrification SCR, ce dernier étant connu en soi. La décomposition de l'urée, qui est effectuée surtout dans le réacteur d'activation, mais qui se poursuit aussi dans les gaines et les équipements situés en aval de ce réacteur d'activation, induit principalement les deux réactions suivantes : NH2CONH2 + H2O -> NH3 + HNCO, et HNCO + H2O -> NH3 + 002. La première réaction est endothermique et est favorisée par un milieu chaud et humide, notamment tel que le milieu régnant dans le réacteur d'activation, comme évoqué un peu plus bas. La seconde réaction, consécutive à la première réaction, se poursuit dans les gaines ainsi que sur le catalyseur du réacteur de dénitrification SCR. Il faut noter que ces deux réactions sont assez lentes, si bien que, dans l'hypothèse où leur mise en oeuvre devrait avoir lieu uniquement dans les gaines, cela obligerait à des temps de séjour particulièrement importants pour obtenir un avancement suffisant de ces réactions.
A contrario, en se produisant dans le réacteur d'activation, dans lequel le temps de passage des solides excède cinq minutes, et en tenant compte du fait que le temps de séjour global des solides au sein de l'installation de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention excède cinq heures en moyenne en raison de la recirculation de ces solides, ces deux réactions ont tout le temps de se produire.
Dans le réacteur d'activation, des conditions particulièrement favorables à la décomposition de l'urée, décomposition qui va fournir les espèces actives pour le catalyseur de dénitrification, parmi lesquelles l'ammoniac NH3, l'acide isocyanique HNCO et l'urée sous forme vapeur, existent, la température y étant avantageusement d'au moins 110°C et l'humidité dans la phase gazeuse du réacteur d'activation étant avantageusement d'au moins 20% en volume. Egalement à titre avantageux, un flux gazeux sort en permanence du réacteur d'activation, qui contribue à la diffusion et à la dispersion des espèces réactives, en évitant une saturation locale. En outre, le réacteur d'activation, qui est conçu pour, en son sein, mettre en contact des solides, en l'occurrence les résidus recirculés, avec de l'eau sous forme de vapeur, n'est pas gêné par la formation éventuelle de polymères solides qui, autrement, viendraient soit encrasser les gaines aval, soit désactiver le catalyseur de dénitrification. Grâce à l'invention, dans le cas où de tels produits solides, qui ont une très basse pression de vapeur, viennent à se former, ils sont évacués avec la purge naturelle de résidus solides de l'installation, c'est-à-dire via le flux de résidus du séparateur gaz- solides, qui est évacué de l'installation de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. Un avantage supplémentaire de l'invention par rapport à l'utilisation d'ammoniac comme réactif de dénitrification catalytique est que l'urée produit des espèces intermédiaires, très réactives sur un catalyseur de dénitrification SCR, comme par exemple l'acide isocyanique HNCO. En effet, localement, sur le catalyseur de dénitrification, et donc à l'endroit où on en a vraiment besoin, la décomposition finale de ces espèces intermédiaires vers l'ammoniac, qui est l'espèce effectivement utilisée par le catalyseur, a lieu. Autrement dit, l'ammoniac est partiellement généré localement, sur le catalyseur de dénitrification, la où on en a besoin aux fins de la dénitrification catalytique. De plus, le fait que cet ammoniac soit généré localement et non pas en amont du réacteur de dénitrification réduit les problèmes liés à la formation de sels, comme NH4CI et NH4HSO4, sels dont l'influence néfaste pour les catalyseurs est connue. Suivant des caractéristiques additionnelles avantageuses du procédé conforme à l'invention, prises isolément ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - le flux contenant de l'eau est constitué par de la vapeur vive, surchauffée de 5 à 40°C ; - la température des solides dans le réacteur d'activation est comprise entre 110 et 180°C, de préférence entre 120 et 140°C ; - l'urée du premier flux d'urée et l'urée du second flux d'urée proviennent d'un stockage commun ; - au moins une partie de l'urée du second flux d'urée est de l'urée fraîche, introduite dans le réacteur d'activation ; - l'urée fraîche du second flux d'urée est sous forme solide ; - l'urée fraîche du second flux d'urée est sous forme d'une solution d'urée ; - la solution d'urée amène au moins une partie du flux contenant de l'eau ; - au moins une partie de l'urée du second flux d'urée provient d'urée fraîche, introduite dans les fumées à traiter en amont du séparateur gaz-solides ; - un ventilateur de tirage est intercalé entre le séparateur gaz-solides et le réacteur de dénitrification. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant à l'unique figure 1 qui est un schéma d'une installation de mise en oeuvre d'un procédé conforme à l'invention. Comme représenté sur la figure 1, des fumées de combustion 1 sont issues d'une unité de combustion 1001, telle qu'un four, ainsi que, par exemple, de chaudières et économiseurs 1002 qui sont couramment prévus en aval d'une telle unité de combustion.
Un flux d'urée 12 est mélangé aux fumées à l'intérieur de l'unité de combustion 1001, en étant introduit dans l'unité de combustion, plus précisément dans une zone chaude de celle-ci où la température est comprise entre 750 et 1100 °C, de préférence entre 850 et 1100°C. On comprend que l'urée amenée par le flux 12 permet de réaliser une première dénitrification des fumées 1, cette dénitrification étant partielle et étant de type SNCR, c'est-à-dire sélective et non catalytique, comme évoqué dans la partie introductive du présent document. De manière préférée, on règle la quantité d'urée introduite par le flux 12 de façon à ce que la teneur des fumées 1 en oxydes d'azote ne représente que 30 à 70% de la concentration qu'il y aurait en l'absence du flux 12. Dans le cas d'une installation d'incinération de déchets ménagers ou mixtes, ceci signifie que la concentration en oxydes d'azote dans les fumées 1 est comprise entre 100 et 250 mg/Nm3, exprimés sur base sèche, comme NO2, et corrigés à 11% de 02. Les fumées 1 issues des chaudières et économiseurs 1002 traversent un séparateur gaz-solides 201, après avoir reçu des réactifs primaires autres que l'urée du flux précité 12, à savoir des réactifs primaires pour, à la fois, l'élimination des gaz d'acides qu'elles contiennent, comme HCI et S02,et leur dénitrification catalytique, comme détaillé plus bas. Le séparateur gaz-solides 201, par exemple et de manière préférée un filtre à manches, assure la double fonction d'unité de dépoussiérage, visant à collecter les particules solides contenues dans les fumées 2 entrant dans ce séparateur, et de réacteur d'élimination des gaz acides contenus dans ces fumées, tels que HCI et SO2.
Le réactif utilisé pour l'élimination des composés acides est un réactif alcalin, par exemple de la chaux hydratée, de la chaux vive, de la magnésie ou du bicarbonate de sodium, sans que cette liste ne soit limitative. Le réactif utilisé pour la dénitrification catalytique est de l'urée, étant souligné que cette urée pour la dénitrification catalytique représente un apport additionnel distinct vis-à- vis de l'urée pour la dénitrification non catalytique, à savoir l'urée du flux précité 12. Ces deux réactifs, c'est-à-dire le réactif alcalin et l'urée autre que celle du flux 12, sont introduits dans les fumées 1 dans la veine gazeuse de ces fumées, soit par un flux 8' de réactifs frais, soit par un flux 10 sortant d'un réacteur d'activation 101, qui sera décrit plus loin et dans lequel est introduit un flux 8 de réactifs frais. Sur la figure 1, une seule introduction est mentionnée au niveau du flux 8 ou du flux 8', mais chacun des deux réactifs de chaque flux 8, 8' peut être introduit séparément, c'est-à-dire que le flux 8 ou le flux 8' ou bien les deux flux 8 et 8' sont chacun constitués physiquement par deux introductions distinctes, l'une pour le réactif alcalin et l'autre pour l'urée. De même, à titre de variante, les deux flux 8 et 8' peuvent coexister, ou bien un seul de ces deux flux 8 et 8' peut être prévu. Dans tous les cas, selon une caractéristique de l'invention, l'urée amenée par le flux 12 représente entre 40 et 70% de la quantité totale d'urée, apportée de manière cumulée par le flux 12 et par les flux 8 et/ou 8'. Suivant une disposition optionnelle avantageuse, un stockage commun, par exemple un silo si on emploie de l'urée solide ou bien un réservoir si on emploie une solution d'urée, peut être utilisé tant pour l'urée injectée par le flux 12 que pour celle injectée par les flux 8 et/ou 8'. Les fumées 3 sortant du séparateur gaz-solides 201, qui contiennent encore des oxydes d'azote mais, à la fois, moins de 100 mg/Nm3, de préférence moins de 50 mg/Nm3, secs de SO2 et moins de 20 mg/Nm3, de préférence moins de 10 mg/Nm3, secs de HCI, sont introduites dans un réacteur de dénitrification catalytique 301, qui est d'une technologie connue en soi et qui est couramment appelée réacteur SCR. Ce réacteur de dénitrification 301 opère typiquement à une température comprise entre 130 et 220°C. On notera que ces fumées 3, qui ont été débarrassées de la majeure partie des polluants acides par le séparateur gaz-solides 201, ne contiennent plus qu'une fraction des oxydes d'azote qu'il y aurait eus en l'absence d'introduction d'urée par le flux 12. Mais également, ce qui est un avantage supplémentaire, les fumées 3 contiennent aussi une fuite d'ammoniac résultant de la dénitrification non catalytique des fumées 1 : cette fuite d'ammoniac est utilisée à profit par le réacteur 301, qui va consommer cette fuite, en la transformant ainsi en un avantage alors qu'elle est préjugée comme une nuisance dans le cas d'une dénitrification non catalytique considérée isolément. De cette façon, la dénitrification partielle effectuée dans l'unité de combustion 1001 peut être plus poussée, par exemple au-delà de 50%, qu'elle ne le serait en l'absence du réacteur 301 en aval, puisque, dans le cas d'une dénitrification non catalytique considérée isolément, une fuite d'ammoniac dépassant 10 mg/Nm3 est en général proscrite. Les fumées 4, sortant du réacteur de dénitrification 301 et qui sont débarrassées pour la plus grande part de leurs polluants, sont rejetées à l'atmosphère ou bien subissent un traitement complémentaire aval, non représenté sur la figure 1. Un ventilateur de tirage 1003 est par exemple utilisé à cet effet. A titre d'aménagement optionnel avantageux, qui est mis en oeuvre dans l'installation de la figure 1, ce ventilateur 1003 est situé entre le séparateur gaz-solides 201 et le réacteur de dénitrification 301 : du fait que ce ventilateur 1003 est intercalé sur le trajet des fumées entre le séparateur gaz-solides 201 et le réacteur de dénitrification 301, une élévation de température s'y produit si bien que la température à l'intérieur du réacteur 301 est alors de 3 à 10° supérieure à celle des fumées 3 sortant du séparateur gaz-solides, ce qui augment la cinétique des réactions qui se déroulent le réacteur 301 et ce qui permet de réduire encore plus le volume de catalyseur dans ce réacteur. Accessoirement et selon une caractéristique additionnelle de l'invention, une réaction de dénitrification partielle peut alors avoir lieu dans le séparateur gaz-solides 201, le flux 10 pouvant avoir une activité intrinsèque de dénitrification.
Comme représenté sur la figure 1, les résidus solides captés par le séparateur gaz-solides 201 sont collectés sous forme d'un flux 5, dont une partie minoritaire 6 est évacuée tandis qu'une partie majoritaire 7 de ces résidus collectés 5 est introduite dans le réacteur d'activation 101. La partie minoritaire 6 des résidus collectés 5 représente moins de 20% en masse du flux total 5. Les résidus collectés 5 contiennent en particulier, à la fois, les poussières et cendres présentent dans les fumées à traiter 1, le réactif alcalin destiné à l'élimination des polluants acides qui n'a pas réagi, les sels résultant de la réaction entre les polluants précités et le réactif alcalin, ainsi que l'urée qui n'a pas réagi et les éventuels sous produits solides de cette urée. Par exemple, pour le cas où les fumées 1 sont des fumées d'incinération et que les réactifs du flux 8 ou du flux 8' sont la chaux et l'urée, le flux 5 contient des cendres volantes, de la chaux n'ayant pas réagi, du chlorure et de l'oxychlorure de calcium (CaCl2 et CaCIOH), du sulfate et du sulfite de calcium, de l'eau associée à ces sels, ainsi que de l'urée et les produits de décomposition solides de cette urée.
Dans le réacteur d'activation 101, de l'eau est également introduite par un flux 11, de préférence sous forme de vapeur. De manière préférée, on emploie de la vapeur d'eau, à une température de 5 à 40°C au dessus du Ont d'ébullition de l'eau à la pression du flux 11 (vapeur surchauffée). Il est toutefois possible d'utiliser pour le flux 11 un flux gazeux contenant de l'eau ainsi que de l'air ou de l'azote, si ce flux gazeux contient au moins 20% d'eau, voire un flux d'eau liquide qui sera vaporisée dans le réacteur d'activation 101. Dans le cas où l'urée du flux 8 est une solution d'urée, une possibilité de mise en oeuvre, non limitative, consiste à ce qu'au moins une partie de l'eau du flux 11 est amenée par la solution du flux 8.
La température des solides dans le réacteur d'activation 101 est comprise entre 110 et 180°C, de préférence entre 120 et 140°C. A ette température et avec l'humidité d'au moins 20% en volume dans la phase gazeuse à l'intérieur du réacteur d'activation 101, l'urée provenant du flux 8 ou du flux 8' se mélange aux autres solides introduits dans le réacteur d'activation 101 et, compte tenu du temps de passage des solides dans ce réacteur d'activation, l'urée se décompose et se volatilise aussi partiellement, générant des espèces réactives dans le flux 10 sortant du réacteur d'activation, en particulier de l'acide isocyanique et de l'ammoniac, qui serviront pour la dénitrification des fumées 1, notamment dans le réacteur de dénitrification 301. Les réactions de décomposition de l'urée se poursuivent aussi en aval du réacteur d'activation 101, par exemple sur les manches et dans les trémies dans le cas où le séparateur gaz-solides 201 est un filtre à manches, ce qui est la configuration préférée.
Le réacteur d'activation 101 assure une seconde fonction, à savoir la réactivation des solides recirculés, afin de mieux utiliser le réactif alcalin provenant du flux 8 ou du flux 8' et contenu dans les résidus collectés 5. Ceci minimise la consommation de ce réactif alcalin.
Les solides recirculés, constitués des résidus réactivés et des produits réactifs générés par la décomposition de l'urée en présence d'eau, forment le flux 10 qui est recyclé en amont du séparateur gaz-solides 201, en étant introduit dans les fumées à traiter 1. En pratique, le flux 10 peut être constitué par plusieurs canalisations. En particulier, ce flux 10 peut comprendre un évent pour les produits gazeux issus du réacteur d'activation 101, ces produits gazeux étant ainsi réintroduits, conjointement avec les solides du flux 10, en amont du séparateur gaz-solides 201. En pratique, le réacteur d'activation 101 est d'une technologie connue en soi. Par exemple, ce réacteur 101 est constitué d'un réacteur à double vis. En tenant compte des explications qui précèdent, on comprend que les avantages apportés par l'invention sont nombreux : - l'invention permet d'utiliser un ensemble d'équipements simples et compacts, la nécessité de pulvériser une solution d'urée ou d'ammoniaque de manière homogène disparaissant ; ainsi, un réacteur unique, à savoir le réacteur 101, est utilisé pour la réactivation des résidus recirculés et pour la décomposition de l'urée ; - de l'urée d'une qualité technique peut être utilisée, puisque le problème de constructions dans la gaine véhiculant les fumées est complètement supprimé ; ceci est un avantage économique important ; - dans le cas où on utilise, dans le flux 12 et/ou le flux 8, de l'urée sous forme solide, typiquement en grains, la mise en solution et la pulvérisation sont évitées par rapport à des solutions utilisant de l'urée en solution ; - dans le cas où on utilise, dans le flux 12, le flux 8 et/ou le flux 8', une solution d'urée, la pulvérisation est très simplifiée ; - des espèces très réactives, telles que l'acide isocyanique HNCO, sont libérées et utilisées par le catalyseur du réacteur de dénitrification SCR 301, situé en aval du réacteur d'activation 101 ; le volume de catalyseur du réacteur 301 peut être moindre, toutes choses étant égales par ailleurs ; de même, dans la mesure où une dénitrification partielle est réalisée dans l'unité de combustion 1001 par le flux d'urée 12, le volume de catalyseur requis dans le réacteur de dénitrification 301 est moins de deux fois moindre, à température comparable, que pour une solution de dénitrification catalytique traditionnelle ; - une partie de l'ammoniac étant libérée seulement au niveau du catalyseur du réacteur de dénitrification 301, les concentrations réelles en ammoniac sont plus faibles que dans un procédé de dénitrification SCR classique, ce qui minimise la formation des sels tels que NH4CI ou le bisulfate d'ammonium ; et - de par leur recyclage, les solides ont un temps de séjour de plusieurs heures au sein de l'installation de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, ce qui assure une décomposition complète de l'urée, qui ne peut pas être obtenue par un unique passage dans les gaines seules.10
Claims (10)
- REVENDICATIONS1.- Procédé d'épuration de fumées de combustion, dans lequel des fumées à traiter (1) sont issues d'une unité de combustion (1001), un premier flux d'urée (12) étant introduit dans une zone de l'unité de combustion, ayant une température comprise entre 750 et 1100°C, de préférence entre 850 et 1100°C, dans lequel les fumées (1) issues de l'unité de combustion (1001) traversent successivement un séparateur gaz-solides (201) et un réacteur de dénitrification catalytique (301), et dans lequel au moins 80% en masse des résidus solides (5) collectés par le séparateur gaz-solides (201) sont envoyés vers un réacteur d'activation (101) : - duquel sort un flux (10) qui est recyclé dans les fumées à traiter (1) en amont du séparateur gaz-solides, - auquel sont également envoyés un flux (11), contenant de l'eau, et un second flux d'urée, le premier flux d'urée (12) représentant 40 à 70% de la quantité totale d'urée apportée par les premier et second flux d'urée, et - dans lequel l'urée est au moins partiellement décomposée en générant des espèces réactives qui sont utilisées par le réacteur de dénitrification (301).
- 2.- Procédé selon la revendication 1, dans lequel le flux (11) contenant de l'eau est constitué par de la vapeur vive, surchauffée de 5 à 40°C.
- 3.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température des solides dans le réacteur d'activation (101) est comprise entre 110 et 180°C, de préférence entre 120 et 140°C.
- 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'urée du premier flux d'urée (12) et l'urée du second flux d'urée proviennent d'un stockage commun.
- 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel au moins une partie de l'urée du second flux d'urée est de l'urée fraîche, introduite dans le réacteur d'activation (101).
- 6.- Procédé selon la revendication 5, dans lequel l'urée fraîche du second flux d'urée est sous forme solide.
- 7.- Procédé selon la revendication 5, dans lequel l'urée fraîche du second flux d'urée est sous forme d'une solution d'urée.
- 8.- Procédé selon la revendication 7, dans lequel la solution d'urée amène au moins une partie du flux (11) contenant de l'eau.
- 9.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel au moins une partie de l'urée du second flux d'urée provient d'urée fraîche, introduite dans les fumées à traiter (1) en amont du séparateur gaz-solides (201).
- 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un ventilateur de tirage (1003) est intercalé entre le séparateur gaz-solides (201) et le réacteur de dénitrification (301).
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