FR3008919A1 - URBAN FURNITURE IN MATERIAL COMPOSITE BIOSOURCE. - Google Patents

Abstract

Mobilier urbain préparé à partir d'un matériau composite comprenant : a. une matrice en résine époxyde partiellement ou totalement biosourcée, ladite résine comprenant le produit de réaction : i. d'un ou de plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, avec au moins un agent de réticulation, en présence d'au moins un co-réactif choisi parmi les dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés, ou ii. d'un ou plusieurs dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés avec au moins un agent de réticulation d'origine pétrosourcée ou biosourcée et b. des fibres de renforts issues de la bagasse, de la paille de coco, de la feuille de vacoa, de la feuille de choca, du sisal, des tiges de chouchou, de la feuille de palmier et de la feuille de vetyver.Urban furniture prepared from a composite material comprising: a. a partially or fully biosourced epoxy resin matrix, said resin comprising the reaction product: i. one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, with at least one crosslinking agent, in the presence of at least one co-reagent chosen from the glycidyl ether derivatives of biosourced polyols, or ii. one or more glycidyl ether derivatives of biosourced polyols with at least one cross-linking agent of petrosourced or bio-sourced origin and b. reinforcing fibers from bagasse, coconut straw, vacoa leaf, choca leaf, sisal, darling stems, palm leaf and vetyver leaf.

Description

- 1 - MOBILIER URBAIN EN MATERIAU COMPOSITE BIOSOURCE La présente invention concerne du mobilier urbain en matériau 5 composite dérivé de ressources issues de la biomasse, son procédé de fabrication et son utilisation. Un épuisement programmé des ressources fossiles (pétrole, charbon, gaz naturel), l'augmentation constante du prix du pétrole et une prise de conscience au niveau mondial de la nécessité de limiter notre impact sur 10 l'environnement créent un contexte favorable au développement de produits biosourcés sur de nombreux marchés (matériaux de structure, d'isolation et de construction, peintures, cosmétique, emballage...). Preuve s'il en est, les contraintes environnementales sont de plus en plus strictes, à l'image de la nouvelle réglementation européenne qui impose une réduction 15 des émissions de CO2 dans l'ensemble des secteurs industriels ou les directives REACH (Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals ou l'enregistrement, l'évaluation et l'autorisation des produits chimiques) et RoHS (Directive 2002/95/CE). Pour satisfaire ces directives, les fabricants sont de plus en plus incités à adopter des concepts durables. 20 Les matériaux composites n'échappent pas à cette règle. Constitués par l'association d'un renfort ou ossature qui permet la tenue mécanique et d'une matrice polymère (résine thermoplastique ou thermodurcissable) assurant la protection chimique du matériau et transmettant les efforts vers le renfort, ils font très souvent appel à des composés chimiques dérivés de 25 la pétrochimie. Aussi, de nombreux travaux ont permis de développer des matériaux composites biosourcés dans lesquels, soit le renfort, soit la matrice, soit les deux sont dérivés de la biomasse (amidon, cellulose, fibres végétales). L'essor d'une industrie chimique verte à La Réunion est récent et cette 30 chimie est essentiellement basée sur le végétal, en particulier sur la valorisation de coproduits ou de déchets issus de l'agriculture. Plusieurs actions fédératives ont été mises en place à la Réunion, notamment la filière Cannes-Sucre-Rhum-Bagasse qui a motivé l'éclosion de plusieurs - 2 - projets: la valorisation de l'acide aconitique coproduit de la canne à sucre, la valorisation de la lignine de bagasse de canne à sucre en intrants à destination de différents secteurs de la chimie, en substitution de produits d'origine pétrochimique et la valorisation des hémicelluloses de la bagasse pour des applications à haute valeur ajoutée dans l'industrie chimique. En marge des réflexions précédentes, l'expression « mobilier urbain » émerge à partir des années 1960 et reflète une volonté d'harmonisation globale des objets fonctionnels dans l'espace public. Plus récemment, les besoins des utilisateurs ont évolué vers des matières plus écologiques ou capables de faire la part belle à des ressources renouvelables. Ainsi, le mobilier urbain, fabriqué à partir de matériaux issus du recyclage, voit sa popularité croître depuis plusieurs années. Une tendance à l'aménagement durable se dégage dans certaines municipalités qui privilégient alors les matériaux dérivés de la biomasse et économes en entretien.The present invention relates to urban furniture made of composite material derived from resources derived from biomass, its manufacturing process and its use. A programmed depletion of fossil resources (oil, coal, natural gas), the constant increase in the price of oil and a global awareness of the need to limit our impact on the environment create a favorable context for the development of the environment. biobased products in many markets (structural materials, insulation and construction, paints, cosmetics, packaging ...). Evidence of this, environmental constraints are becoming more stringent, like the new European regulation imposing a reduction of CO2 emissions in all industrial sectors or the REACH directives (Registration, Evaluation , Authorization and Restriction of Chemicals or the Registration, Evaluation and Authorization of Chemicals) and RoHS (Directive 2002/95 / EC). To meet these guidelines, manufacturers are increasingly encouraged to adopt sustainable concepts. Composite materials do not escape this rule. Consisting of the combination of a reinforcement or framework that allows the mechanical strength and a polymer matrix (thermoplastic or thermosetting resin) ensuring the chemical protection of the material and transmitting the forces towards the reinforcement, they very often make use of compounds chemical derived from petrochemicals. Also, many works have made it possible to develop biosourced composite materials in which either the reinforcement, the matrix or both are derived from biomass (starch, cellulose, vegetable fibers). The development of a green chemical industry in Reunion is recent and this chemistry is essentially based on the plant, in particular on the valorization of co-products or waste resulting from agriculture. Several federative actions were set up in Reunion Island, notably the Cannes-Sucre-Rhum-Bagasse sector which motivated the emergence of several - 2 - projects: the valorization of aconitic acid co-produced with sugar cane, the valorization of sugarcane bagasse lignin in inputs for different chemical sectors, substitution of petrochemical products and recovery of hemicellulose bagasse for high value-added applications in the chemical industry. On the fringes of the previous reflections, the expression "urban furniture" emerges from the 1960s and reflects a desire for global harmonization of functional objects in the public space. More recently, the needs of users have evolved towards greener subjects or able to focus on renewable resources. Urban furniture, made from recycled materials, has been growing in popularity for several years. In some municipalities, there is a trend towards sustainable development, which favors biomass-derived and maintenance-saving materials.

Aussi existe-t-il un besoin de mobilier urbain qui réponde aux exigences environnementales, valorisant même les ressources locales et qui puisse résister aux sollicitations mécaniques (choc, abrasion, essuyage) et climatiques (corrosion saline, rayonnements UV, pluies acides ...). Le but de la présente invention est donc de proposer une solution matériau composite permettant la conception de mobilier urbain qui puisse satisfaire ces différents critères. Aussi la présente invention a pour objet du mobilier urbain préparé à partir d'un matériau composite comprenant : a. une matrice en résine époxyde partiellement ou totalement biosourcée, ladite résine comprenant le produit de réaction : i. d'un ou de plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, avec au moins un agent de réticulation, en présence d'au moins un co-réactif choisi parmi les dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés, ou ii. d'un ou plusieurs dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés avec au moins un agent de réticulation d'origine pétrosourcée ou biosourcée et -3 b. des fibres de renforts issues de la bagasse (résidu fibreux de la canne à sucre), de la paille de coco, de la feuille de vacoa, de la feuille de choca, du sisal, des tiges de chouchou, de la feuille de palmier ou de la feuille de vetyver. Au sens de la présente invention, on entend par « mobilier urbain » ou « composant urbain », l'ensemble des objets ou dispositifs publics ou privés installés dans l'espace public et liés à une fonction ou à un service offert par la collectivité (Annie Boyer, Élisabeth Rojat-Lefebvre, Aménager les espaces publics. Le mobilier urbain, Paris, éd. du Moniteur, 327 p. 20), notamment les bancs publics, les poubelles de ville, les tables de pique-nique, les jeux d'enfants de collectivité, les abribus, les barrières, les balustrades, les jardinières... On entend par résine époxy partiellement biosourcée, une résine époxy comprenant à la fois des composants biosourcés c'est à dire issus de la biomasse végétale et des composés d'origine pétrosourcée, c'est-à-dire issus de matières fossiles. On entend par résine époxy totalement biosourcée, une résine époxy comprenant uniquement des composants biosourcés.There is also a need for street furniture that meets the environmental requirements, valuing even local resources and can withstand mechanical stresses (shock, abrasion, wiping) and climate (salt corrosion, UV radiation, acid rain ...) ). The purpose of the present invention is therefore to provide a composite material solution for the design of street furniture that can meet these different criteria. Also the present invention relates to street furniture prepared from a composite material comprising: a. a partially or fully biosourced epoxy resin matrix, said resin comprising the reaction product: i. one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, with at least one crosslinking agent, in the presence of at least one co-reagent chosen from the glycidyl ether derivatives of biosourced polyols, or ii. one or more glycidyl ether derivatives of biosourced polyols with at least one cross-linking agent of petrosourced or bio-sourced origin and -3 b. reinforcing fibers from bagasse (fibrous residue from sugar cane), coconut straw, vacoa leaf, choca leaf, sisal, darling stems, palm leaf or from the vetyver leaf. For the purposes of the present invention, the term "urban furniture" or "urban component" means all the public or private objects or devices installed in the public space and related to a function or service offered by the community ( Annie Boyer, Élisabeth Rojat-Lefebvre, Arranging Public Spaces, Street Furniture, Paris, Moniteur Publique, 327 p.20), including public benches, city garbage cans, picnic tables, video games community children, bus shelters, barriers, balustrades, planters, etc. Partially biosourced epoxy resin is understood to mean an epoxy resin comprising at the same time biosourced components, that is to say components derived from plant biomass and compounds. of petrosourced origin, that is to say from fossil materials. The term "fully biosourced epoxy resin" means an epoxy resin comprising only biosourced components.

Les résines utilisées dans le cadre de la présente invention sont basées en partie sur des huiles végétales. L'utilisation conjointe d'autres composants époxydés biosourcés, désignés sous le terme de co-réactifs permet le développement de formulations dotées d'une très forte réactivité en comparaison des huiles époxydées classiques ; elles sont donc capables de réticuler à température ambiante et sur des temps de polymérisation courts tout en offrant de très bonnes propriétés mécaniques. Ces résines sont issues soit d'huiles végétales formulées en présence d'un composé présentant une structure d'origine biosourcée et porteuse de terminaisons époxydes facilement accessibles appelé co-réactif époxy, soit dudit composé seul. Les agents de réticulation ou durcisseurs sont soit d'origine biosourcée, soit ceux habituellement utilisés pour la préparation des résines pétrosourcées et sont choisis dans le groupe comprenant : -4 i. des composés porteurs de fonctions acides comme les anhydrides d'acides, ii. des composés porteurs d'amines primaires ou secondaires comme les diamines, les polyamines et leurs mélanges, 5 avantageusement les diamines, iii. des diacides et des polyacides, des alcools y compris les phénols et des polymercaptans et iv. les mélanges d'au moins deux des agents de réticulation choisis dans les groupes i, ii et iii. 10 On peut citer à titre d'exemple d'anhydrides d'acides : l'anhydride succinique, l'anhydride maléique, l'anhydride dodécénylsuccinique, l'anhydride phtalique, l'anhydride hexahydrophtalique, l'anhydride méthylhexahydrophtalique, l'anhydride méthyl-tétrahydrophtalique, l'anhydride méthyl-endo-méthylènetétrahydrophtalique, l'anhydride de 15 l'acide citrique, l'anhydride de l'acide oxalique, l'anhydride itaconique et l'anhydride aconitique. On peut citer à titre d'exemple d'amines, d'origine biosourcées ou non, les diamines aliphatiques comme par exemple l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la bis(3-aminopropyl)amine, la 1,10-décanediamine, la 1,4-butanediamine, la 1,5-pentanediamine, la 20 1,12-dodécanediamine ou la 1,18-octadécanediamine, les diamines cycloaliphatiques comme l'isophorone diamine (IPDA), les diamines aromatiques comme la phénylènediamine sous ses formes ortho, méta, para, la xylylènediamine sous ses formes ortho, méta, para, le 2,5-diaminotoluène, le 4,4'-diami nobi phényle, le 25 4,4'-diaminodiphénylméthane ou la lysine, les polyamines porteuses d'au moins 5 groupements N-H, notamment la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la poly(oxypropylène) triamine et les polyétheramines, les polyoxyalkylèneamines ou les polypeptides naturels. On peut citer à titre d'exemple de diacides, l'acide 30 heptanedioïque HOOC-(CH2)5-COOH, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide méthyl hexahydrophtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide méthyl -5 tétrahydrophtalique et l'acide pyroméllitique. On peut citer à titre d'exemple de polymercaptans ou de polythiols, le 1,2,5-trimercapto-4-thiapentane, 3,3-dimercaptomethy1-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, le 3-mercapto- méthy1-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptométhylthio-1,7- dimercapto-2,6-dithiaheptane, 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 3,6-dimercaptométhy1-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 1,2,9-trimer- capto-4,6,8-trithianonane, le 3,7-dimercaptomethy1-1,9-dimercapto-2,5,8- trithianonane, le 4,6-dimercaptomethy1-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, le 3-mercaptomethy1-1,6-dimercapto-2,5-dithiahexane, le 3-mercap- tométhylthio-1,5-dimercapto-2-thiapentane, le 1,1,2,2-tetrakis (mercaptométhylthio)éthane, 1,1,3,3-tetrakis(mercaptomethylthio)propane, le 1,4,8,11-tetramercapto-2,6,10-trithiaundecane, 1,4,9,12-tetramercapto2,6,7,11-tetrathiadodecane, le 2,3-dithia-1,4-butanedithiol, et le 2,3,5,6- tetrathia-1,7-heptanedithiol, 2,3,5,6,8,9-hexathia-1,10-decanedithiol.The resins used in the context of the present invention are based in part on vegetable oils. The joint use of other biosourced epoxy components, referred to as co-reactants allows the development of formulations with a very high reactivity in comparison with conventional epoxidized oils; they are therefore able to crosslink at room temperature and on short polymerization times while offering very good mechanical properties. These resins are derived either from vegetable oils formulated in the presence of a compound having a biosourced origin structure and carrying easily accessible epoxy terminations called epoxy co-reagent, or said compound alone. The crosslinking agents or hardeners are either of biobased origin, or those customarily used for the preparation of petroleum-based resins and are chosen from the group comprising: compounds carrying acid functions such as acid anhydrides, ii. compounds carrying primary or secondary amines such as diamines, polyamines and mixtures thereof, advantageously diamines, iii. diacids and polyacids, alcohols including phenols and polymercaptans and iv. mixtures of at least two of the crosslinking agents selected from groups i, ii and iii. Examples of acid anhydrides are succinic anhydride, maleic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methyl anhydride and the like. tetrahydrophthalic acid, methyl-endo-methylenetetrahydrophthalic anhydride, citric acid anhydride, oxalic acid anhydride, itaconic anhydride and aconitic anhydride. Examples of amines, of biosourced origin or otherwise, include aliphatic diamines such as, for example, ethylenediamine, hexamethylenediamine, bis (3-aminopropyl) amine, 1,10-decanediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,12-dodecanediamine or 1,18-octadecanediamine, cycloaliphatic diamines such as isophorone diamine (IPDA), aromatic diamines such as phenylenediamine in its ortho forms. , meta, para, xylylenediamine in its ortho, meta, para forms, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-diaminobiophenyl, 4,4'-diaminodiphenylmethane or lysine, the polyamines carrying at least 5 NH groups, especially diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, poly (oxypropylene) triamine and polyetheramines, polyoxyalkyleneamines or natural polypeptides. Examples of diacids that may be mentioned include HOOC- (CH 2) 5 -COOH heptanedioic acid, phthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, succinic acid, itaconic acid, aconitic acid, hexahydrophthalic acid, methyl hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyl-5-tetrahydrophthalic acid and pyromellitic acid. By way of example of polymercaptans or polythiols, 1,2,5-trimercapto-4-thiapentane, 3,3-dimercaptomethyl-1,5,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptobenzene may be mentioned. Methyl-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptomethylthio-1,7-dimercapto-2,6-dithiaheptane, 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 3,6-dimercaptomethyl- 1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 1,2,9-trimer-capto-4,6,8-trithianonane, 3,7-dimercaptomethy1-1,9-dimercapto-2,5,8 trithianonane, 4,6-dimercaptomethyl-1,9,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3-mercaptomethyl-1,6-dimercapto-2,5-dithiahexane, 3-mercaptomethylthio-1, 5-dimercapto-2-thiapentane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 1,4,8,11-tetramercapto-2, 6,10-trithiaundecane, 1,4,9,12-tetramercapto2,6,7,11-tetrathiadodecane, 2,3-dithia-1,4-butanedithiol, and 2,3,5,6-tetrathia-1 , 7-heptanedithiol, 2,3,5,6,8,9-hexathia-1,10-decanedithiol.

Avantageusement, dans le cadre de la valorisation des coproduits de la canne à sucre, on utilise comme durcisseur l'acide aconitique. Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, les dérivés lipidiques époxydés biosourcés sont soit des dérivés lipidiques produits à partir d'huiles végétales qui existent déjà à l'état naturel sous forme époxydée (exemple : l'huile de vernonia) soit des dérivés lipidiques (acides gras, esters d'acides gras) obtenus par époxydation d'huiles porteuses d'une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone appelées insaturations. Ces acides gras insaturés comprennent au moins 12 atomes de carbone, encore plus avantageusement entre 12 et 20 atomes de carbone, notamment 12, 14, 16, 18 ou 20 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, les dérivés lipidiques époxydés sont par exemple obtenus par époxydation de lipides extraits d'huiles naturelles végétales, comme par exemple l'huile de lin, de chanvre, de tournesol, de colza, de soja, d'olive, de pépins de raisin, de bois de Tung, de coton, de maïs, de noisette, de noix, de noix de coco, de palme, de ricin, de noix de cajou, d'arachide, de sésame, d'amande, de calebasse, de margose (ou margoze), de pipangaille, d'avocat, de mangue, -6 de letchi, de longani, de grenade, de papaye, de chouchou, de banane, de graines de ricin, de pépins de figues de barbarie et le mélange de celles-ci. Au sens de la présente invention, les co-réactifs époxydés sont dérivés de polyols aliphatiques biosourcés comportant au moins deux 5 groupes hydroxyles. Ils sont choisis soit parmi les glycérols et les polyglycérols issus d'huiles naturelles végétales, soit parmi les dérivés de sucres suffisamment hydrophobes pour qu'ils soient solubles dans les lipides. A titre d'exemple, on peut citer le sorbitol, le xylitol et le mannitol. Ainsi dans un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, 10 sont utilisés, soit comme co-réactif, soit seul un composé obtenu par époxydation du glycérol ou d'un polyglycérol issu d'huiles végétales et qui répond à la formule (I) / o\ o o A 15 où n est un nombre entier compris entre 1 et 20, notamment le dérivé glycidyl éther du glycérol de formule (Ia) 0 0 0 o A 20 (Ia) et le dérivé glycidyl éther du diglycérol de formule (Ib) / o - 7 - / o 0 A (Ib) Dans un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, sont 5 utilisés, soit comme co-réactif, soit seul un composé obtenu par époxydation d'un sucre, notamment le dérivé glycidyl éther du sorbitol de formule (II) 10 15 ( OVO 0 2 (II) A 20 Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention le rapport du nombre de groupements chimiques réactifs de l'agent de réticulation sur le nombre total de groupements époxy présents dans le mélange huile époxydée/co-réactif est égal au rapport du nombre de groupements chimiques réactifs de l'agent de réticulation sur le nombre total de 25 groupements époxy du ou des dérivés lipidiques s'ils étaient utilisés comme seule source de groupements époxy. -8 Dans les résines selon l'invention, le co-réactif peut être utilisé en complément ou substitution des groupements époxy du dérivé lipidique époxydé. On appelle Q, le rapport nombre de groupements réactifs de l'agent de réticulation nombre de groupements époxy portés par les dérivés lipidiques + le au moins un co-réactif Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, le au moins un agent de réticulation est choisi, a. dans le groupe comprenant des composés porteurs de fonctions amines, lesdits composés, lorsqu'ils sont porteurs de fonctions amines primaires étant choisis dans le groupe comprenant les diamines, les polyamines telles que définies précédemment et leurs mélanges, ou b. dans le groupe des anhydrides d'acides. Dans un autre mode de réalisation particulier de l'invention, lorsque 20 le au moins un agent de réticulation est un composé porteur de groupements N-H, appartenant à des fonctions amines primaires ou secondaires, le rapport QNH : nombre de groupements N-H 25 QNH = nombre de groupements époxy portés par les dérivés lipidiques + le au moins un co-réactif 30 est avantageusement tel qu'à chaque groupement époxy correspond 1 groupement N-H. Cela équivaut à dire que le rapport du nombre de groupements N-H sur le nombre de groupements époxy est égal à l'unité. -9 Dans un autre mode de réalisation particulier de l'invention lorsque le au moins un agent de réticulation est un composé porteur de groupements anhydride d'acide, le rapport 101 --,an hyd ride nombre de groupements anhydride d'acide Qan hyd ride = nombre de groupements époxy portés par les dérivés lipidiques + le au moins un co-réactif est avantageusement tel qu'à chaque groupement époxy correspond 1 groupement anhydride d'acide. Cela équivaut à dire que le rapport du nombre de groupements anhydride d'acide sur le nombre de groupements époxy est égal à l'unité. Dans le cas où le rapport QNH ou (01 est différent de 1, la --,an hyd ride réaction entre le composé époxy et l'agent de réticulation (polyamine ou anhydride d'acide) reste possible. L'homme du métier saura définir la stoechiométrie optimale de manière à obtenir un matériau capable de satisfaire les exigences techniques de l'application visée. Les résines selon l'invention peuvent en outre contenir des additifs usuels dans le domaine comme par exemple des diluants, des solvants, des pigments, des charges, des plastifiants, des anti-oxydants, des stabilisants ou encore des ignifugeants. Ces additifs peuvent être ou non biosourcés.Advantageously, as part of the enhancement of co-products from sugar cane, aconitic acid is used as hardener. In an advantageous embodiment of the invention, the biosourced epoxidized lipid derivatives are either lipid derivatives produced from vegetable oils which already exist in their natural state in epoxidized form (for example: vernonia oil) or lipid derivatives (fatty acids, fatty acid esters) obtained by epoxidation of oils carrying one or more carbon-carbon double bonds called unsaturations. These unsaturated fatty acids comprise at least 12 carbon atoms, more advantageously between 12 and 20 carbon atoms, especially 12, 14, 16, 18 or 20 carbon atoms. In another advantageous embodiment of the invention, the epoxidized lipid derivatives are for example obtained by epoxidation of lipids extracted from natural vegetable oils, for example linseed oil, hemp, sunflower, rapeseed, soy, olive, grape seed, tung wood, cotton, corn, hazelnut, walnut, coconut, palm, castor, cashew nut, peanut, sesame , almond, calabash, parsley (or margoze), pipangaille, avocado, mango, -6 of letchi, longani, pomegranate, papaya, pet, banana, castor seeds, of prickly pears and the mixture of them. For the purposes of the present invention, the epoxidized co-reactants are derived from biosourced aliphatic polyols having at least two hydroxyl groups. They are chosen either from glycerols and polyglycerols derived from natural vegetable oils, or from sufficiently hydrophobic sugar derivatives so that they are soluble in lipids. By way of example, mention may be made of sorbitol, xylitol and mannitol. Thus, in another advantageous embodiment of the invention, are used, either as co-reagent, or only a compound obtained by epoxidation of glycerol or a polyglycerol derived from vegetable oils and which corresponds to formula (I where n is an integer between 1 and 20, in particular the glycidyl ether derivative of glycerol of formula (Ia) ## STR1 ## (Ia) and the glycidyl ether derivative of diglycerol of formula (Ia) In another advantageous embodiment of the invention are used either as a co-reactant or only a compound obtained by epoxidation of a sugar, especially the In an advantageous embodiment of the invention, the ratio of the number of reactive chemical groups of the crosslinking agent to the total number of the crosslinking agent is as follows: ## STR2 ## epoxy groups present in the epoxidized / co-reactive oil mixture is equal to the ratio of number of reactive chemical groups of the crosslinking agent on the total number of epoxy groups of the lipid derivative (s) if they were used as the sole source of epoxy groups. In the resins according to the invention, the co-reagent can be used in addition or substitution of the epoxy groups of the epoxidized lipid derivative. The ratio of the number of reactive groups of the crosslinking agent to the number of epoxy groups carried by the lipid derivatives + the at least one co-reagent is called a number. In a particular embodiment of the invention, the at least one crosslinking is chosen, a. in the group comprising compounds bearing amine functions, said compounds, when they carry primary amine functions, are chosen from the group comprising the diamines, the polyamines as defined above and their mixtures, or b. in the group of acid anhydrides. In another particular embodiment of the invention, when the at least one crosslinking agent is a compound bearing NH groups, belonging to primary or secondary amine functions, the ratio QNH: number of groups NH 25 QNH = number epoxy groups carried by the lipid derivatives + the at least one co-reagent 30 is advantageously such that each epoxy group corresponds to 1 NH group. This is equivalent to saying that the ratio of the number of N-H groups to the number of epoxy groups is equal to unity. In another particular embodiment of the invention, when the at least one crosslinking agent is a compound bearing acid anhydride groups, the ratio of 101 to 1 is hydrid number of acid anhydride groups Qan hyd the number of epoxy groups carried by the lipid derivatives + the at least one co-reagent is advantageously such that each epoxy group corresponds to 1 acid anhydride group. This is equivalent to saying that the ratio of the number of acid anhydride groups to the number of epoxy groups is equal to unity. In the case where the ratio QNH or (01 is not equal to 1, the hydride reaction between the epoxy compound and the crosslinking agent (polyamine or acid anhydride) remains possible. define the optimum stoichiometry so as to obtain a material capable of satisfying the technical requirements of the intended application The resins according to the invention may also contain additives that are customary in the field, such as, for example, diluents, solvents, pigments, fillers, plasticizers, antioxidants, stabilizers or flame retardants These additives may or may not be bio-based.

La bagasse, obtenue après avoir déchiqueté la canne à sucre, constitue la fraction lignocellulosique de la canne. Elle est essentiellement constituée d'eau (49%), de fibres (48,5%) et de matière sèche soluble (2,5% principalement des sucres). La bagasse a une structure poreuse et est constituée de deux parties ; d'une part, la moelle (40-60%), localisée au centre de la tige, et d'autre part, la fibre structurale qui se trouve principalement en périphérie. La France se place au huitième rang de la production mondiale de sucre et actuellement La Réunion est le premier producteur européen de sucre de canne avec un peu moins de 2 millions de -10- tonnes de canne et environ 210 000 tonnes de sucre chaque année. La bagasse est généralement brûlée dans des centrales thermiques pour fournir de l'énergie à la sucrerie (vapeur et électricité). Elle est également utilisée pour produire du carton, du papier, des panneaux agglomérés, des assiettes, des contenants et des panneaux d'isolation ainsi que pour la production de ciment et de bioéthanol. Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, les fibres représentent 10 à 50 % en volume du volume total du matériau composite, avantageusement entre 10 et 40 %, encore plus avantageusement entre 15 10 et 30%. La préparation des résines époxydes biosourcées peut être réalisée par un procédé comprenant les étapes suivantes : a. mélange d'un ou plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, 15 b. ajout du co-réactif puis réalisation d'un brassage pour obtenir un mélange époxy homogène, c. ajout de l'agent de réticulation au dit mélange puis reprise du brassage, d. repos de la résine avant utilisation sur le renfort végétal 20 Les brassages aux étapes b) et c) peuvent être réalisés par toute technique connue de l'homme du métier, notamment par brassage mécanique. La durée du brassage à l'étape b) est de l'ordre de 1 à 5 minutes et est facilement déterminée par l'homme du métier. La durée du brassage à l'étape c) est de l'ordre d'une minute. 25 L'étape d) est réalisée dans les conditions de temps et température déterminées par la conduite préalable d'expériences classiquement affectées à l'optimisation de la réticulation d'un polymère thermodurcissable (mesures calorimétriques différentielles ou DSC, rhéométrie en régime permanent ou oscillatoire, techniques diélectriques...). Quoi qu'il en soit, sa 30 durée doit toujours être inférieure au temps de gel T de la formulation. L'agent de réticulation et le co-réactif peuvent être sous forme solide ou liquide. Lorsque l'agent de réticulation et/ou le co-réactif utilisés sont sous forme solide, il est préférable de préchauffer séparément chaque constituant de la formulation à une température permettant la fusion de tous les composés. Cette précaution garantit l'homogénéité du futur mélange. Une fois cette température atteinte, le co-réactif peut être ajouté à l'huile, suivi de l'agent de réticulation en respectant les étapes b) à d) décrites précédemment. Les résines peuvent être durcies en moins de 10 minutes à 80°C, avantageusement en moins de 5 minutes. Le procédé peut également être réalisé en présence d'un catalyseur choisi parmi ceux qui sont habituellement utilisés avec les formulations époxy comme par exemple les amines tertiaires et les imidazoles. Ces résines époxydes satisfont aux attentes des nouvelles règles environnementales notamment édictées par les contraintes Reach puisqu'elles présentent un taux de carbone renouvelable d'au moins 50 %, avantageusement d'au moins 85 %, encore plus avantageusement au moins 95 % ; elles peuvent donc être utilisées comme substitut des résines pétrochimiques en qualité de produits issus de la Chimie Verte. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un matériau composite comprenant : a. une matrice en résine époxyde biosourcée, ladite résine comprenant le produit de réaction : i. d'un ou de plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, avec au moins un agent de réticulation, en présence d'au moins un co-réactif choisi parmi les dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés, ou ii. d'un ou plusieurs dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés avec au moins un agent de réticulation et b. des fibres de renforts, issues de la bagasse, de la paille de coco, de la feuille de vacoa, de la feuille de choca, du sisal, des tiges de chouchou, de la feuille de palmier ou de la feuille de vetyver. pour la fabrication de mobilier urbain. Conformément à l'invention, le mobilier urbain reposant sur la fabrication de pièces composites peut être réalisé par toute technique - 12 - connue de l'homme du métier, notamment par moulage par compression, injection ou infusion de résine ou par projection ou par le biais de semi-produits (SMC, BMC, préimprégnés) qui peuvent à leur tour être transformés par une nouvelle étape (exemple : drapage suivi de cuisson dans le cas des préimprégnés). Dans un mode de réalisation particulier des composites, on utilise alors des fibres végétales issues de bagasse, notamment les fibres courtes (longueur comprise entre 0,8 et 5 mm) et la moelle (longueur comprise entre 30 et 800 !am).Bagasse, obtained after having shredded sugar cane, constitutes the lignocellulosic fraction of the cane. It consists mainly of water (49%), fiber (48.5%) and soluble solids (2.5% mainly sugars). The bagasse has a porous structure and consists of two parts; on the one hand, the marrow (40-60%), located in the center of the stem, and on the other hand, the structural fiber which is mainly located on the periphery. France is the eighth largest producer of sugar in the world and currently Reunion is Europe's largest cane sugar producer with just under 2 million tonnes of cane and around 210 000 tonnes of sugar each year. Bagasse is usually burned in thermal power plants to supply energy to the sugar factory (steam and electricity). It is also used to produce cardboard, paper, chipboard, plates, containers and insulation boards as well as for the production of cement and bioethanol. In an advantageous embodiment of the invention, the fibers represent 10 to 50% by volume of the total volume of the composite material, advantageously between 10 and 40%, and even more advantageously between 10 and 30%. The preparation of the biosourced epoxy resins can be carried out by a process comprising the following steps: a. mixture of one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, b. addition of the co-reagent then making a stirring to obtain a homogeneous epoxy mixture, c. adding the crosslinking agent to said mixing and then restarting the brewing, d. rest of the resin before use on the vegetable reinforcement The stirring in steps b) and c) can be carried out by any technique known to those skilled in the art, especially by mechanical stirring. The duration of the stirring in step b) is of the order of 1 to 5 minutes and is easily determined by those skilled in the art. The duration of the stirring in step c) is of the order of one minute. Step d) is carried out under the conditions of time and temperature determined by the prior conduct of experiments conventionally assigned to the optimization of the crosslinking of a thermosetting polymer (differential calorimetric measurements or DSC, steady-state or oscillatory rheometry). , dielectric techniques ...). Be that as it may, its duration must always be less than the freezing time T of the formulation. The crosslinking agent and the co-reactant may be in solid or liquid form. When the crosslinking agent and / or the co-reactant used are in solid form, it is preferable to preheat each component of the formulation separately at a temperature permitting the melting of all the compounds. This precaution guarantees the homogeneity of the future mixture. Once this temperature is reached, the co-reagent can be added to the oil, followed by the crosslinking agent by following the steps b) to d) described above. The resins can be cured in less than 10 minutes at 80 ° C, preferably in less than 5 minutes. The process can also be carried out in the presence of a catalyst chosen from those which are usually used with epoxy formulations, for example tertiary amines and imidazoles. These epoxy resins meet the expectations of the new environmental rules in particular enacted by the Reach constraints since they have a renewable carbon content of at least 50%, advantageously at least 85%, more advantageously at least 95%; they can therefore be used as a substitute for petrochemical resins as products derived from Green Chemistry. The invention also relates to the use of a composite material comprising: a. a biosourced epoxy resin matrix, said resin comprising the reaction product: i. one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, with at least one crosslinking agent, in the presence of at least one co-reagent chosen from the glycidyl ether derivatives of biosourced polyols, or ii. one or more glycidyl ether derivatives of polyols biosourced with at least one crosslinking agent and b. reinforcing fibers from bagasse, coconut straw, vacoa leaf, choca leaf, sisal, darling stems, palm leaf or vetyver leaf. for the manufacture of street furniture. According to the invention, urban furniture based on the manufacture of composite parts can be made by any technique known to those skilled in the art, in particular by compression molding, injection or infusion of resin or by projection or by the semi-finished products (SMC, BMC, prepregs) which can in turn be transformed by a new stage (example: draping followed by baking in the case of prepregs). In a particular embodiment of the composites, vegetable fibers from bagasse are used, in particular the short fibers (length of between 0.8 and 5 mm) and the marrow (length of between 30 and 800 μm).

La fabrication d'une pièce composite pour mobilier urbain nécessite deux étapes consécutives. La première repose sur la préparation de la résine alors que la seconde consiste à opérer son mélange avec un renfort fibreux végétal avant l'étape de réticulation finale. Conformément à l'invention, les formulations peuvent être des formulations à deux composants (un époxy et un agent de réticulation), on parle alors de formulations binaires, mais peuvent également être basées sur le mélange de différents composés époxy avec un ou plusieurs durcisseurs. Dans le cas de formulations basées sur l'emploi de deux composés époxy et d'un agent de réticulation on parlera de formulations ternaires. Les figures 1 à 7 et les exemples 1 à 4 qui suivent illustrent l'invention. La figure 1 illustre les performances thermomécaniques d'un composite comprenant une matrice de type ternaire codée sous la désignation 80EL0-20GE-MTHPA et correspondant à un mélange dans lequel les groupements époxy sont fournis à 80% du nombre total par l'huile de lin époxydée (ELO), les 20% résiduels étant fournis par le coréactif (glycérol époxydé ou GE) alors que le durcisseur est l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MTHPA), la matrice étant renforcée par 20% de fibres courtes de bagasse, évaluées au travers de l'évolution des composantes viscoélastiques. La composante G', appelée «module de conservation», traduit l'énergie stockée puis restituée par le matériau et illustre de ce fait sa rigidité mécanique. La composante G", appelée - 13 - «module de perte», est caractéristique de l'énergie mécanique dissipée et est représentative des mouvements moléculaires se produisant au sein de la matière mesurée conformément à l'exemple 4. La figure 2 illustre le suivi du vieillissement à 35 °C par rapport à l'état initial, pour un composite comprenant une matrice de type ternaire codée sous la désignation 80EL0-20GE-MTHPA renforcée à 20% de fibres courtes de bagasse, par spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourier (IRTF) en mode ATR mesuré conformément à l'exemple 4. La figure 3 représente les effets du vieillissement à 70 °C, à taux d'humidité relative (HR) ambiante, du composite 80EL0-20GE-MTHPA renforcé à 20% de bagasse ; ces effets sont illustrés par les propriétés calorimétriques dudit composite mesurées par calorimétrie différentielle à balayage. (_) t= 0 ; (---) t = 5 jours ; (-.-) ; t= 35 jours ; (.....) t = 96 jours.The manufacture of a composite piece for street furniture requires two consecutive steps. The first is based on the preparation of the resin while the second is to operate its mixture with a plant fiber reinforcement before the final crosslinking step. In accordance with the invention, the formulations may be two-component formulations (an epoxy and a crosslinking agent), so-called binary formulations, but may also be based on mixing different epoxy compounds with one or more hardeners. In the case of formulations based on the use of two epoxy compounds and a crosslinking agent, we will speak of ternary formulations. Figures 1 to 7 and Examples 1 to 4 which follow illustrate the invention. FIG. 1 illustrates the thermomechanical performances of a composite comprising a ternary type matrix coded under the designation 80EL0-20GE-MTHPA and corresponding to a mixture in which the epoxy groups are provided at 80% of the total number by linseed oil epoxidized (ELO), the remaining 20% being supplied by the coreactant (epoxidized glycerol or GE) while the hardener is methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA), the matrix being reinforced with 20% short bagasse fibers, evaluated through evolution of the viscoelastic components. The component G ', called "conservation module", reflects the energy stored and then restored by the material and thus illustrates its mechanical rigidity. The component G ", called the" loss modulus ", is characteristic of the dissipated mechanical energy and is representative of the molecular motions occurring within the material measured according to Example 4. Figure 2 illustrates the follow-up aging at 35 ° C compared to the initial state, for a composite comprising a ternary type matrix coded under the designation 80EL0-20GE-MTHPA reinforced with 20% bagasse short fibers, by infrared spectroscopy with Fourier (FTIR) in ATR mode measured according to Example 4. Figure 3 shows the effects of aging at 70 ° C, at ambient relative humidity (RH), of the 80EL0-20GE-MTHPA 20% reinforced composite. of bagasse, these effects are illustrated by the calorimetric properties of said composite measured by differential scanning calorimetry. (_) t = 0; (---) t = 5 days; (-.-); t = 35 days; ....) t = 96 days.

La figure 4 représente l'évolution des propriétés mécaniques du composite 80EL0-20GE-MTHPA renforcé à 20% de bagasse après vieillissement à 70 °C, HR ambiante conformément à l'exemple 4. (_) t= 0 ; (....) t = 96 jours à 70 °C. La figure 5 illustre les effets produits par l'immersion totale de 20 pièces composites 80EL0-20GE-MTHPA renforcées à 20% de bagasse dans de l'eau distillée à une température de 40 °C pendant 15 jours (t=15 j) et 70 jours (t= 70 j). La figure 6 représente l'effet du séchage sur des échantillons composites préalablement immergés dans de l'eau distillée à 40 °C, tel que 25 mesuré par spectroscopie IRTF. La figure 7 illustre la comparaison des réponses thermomécaniques de deux échantillons composites 80EL0-20GE-MTHPA renforcées à 20% de bagasse: pièce initiale et pièce immergée 70 jours dans l'eau distillée à 40 °C. Les composantes G' et G" sont telles que 30 définies pour la figure 1. (^) G' à t=0 ; (^) G" à t=0 ; (A) G' après 70 jours d'immersion dans l'eau à 40 °C ; (z) G" après 70 jours d'immersion dans l'eau à 40 °C. - 14 - Exemple 1 : Mélanges binaires utilisant un durcisseur de type amine ou anhydride Ces mélanges sont des formules binaires qui seront utilisées comme matrices pour les composites.FIG. 4 shows the evolution of the mechanical properties of the 80EL0-20GE-MTHPA composite reinforced with 20% bagasse after aging at 70 ° C., ambient RH according to example 4. (_) t = 0; (....) t = 96 days at 70 ° C. FIG. 5 illustrates the effects produced by the total immersion of 80EL0-20GE-MTHPA composite parts reinforced with 20% bagasse in distilled water at a temperature of 40 ° C. for 15 days (t = 15 days) and 70 days (t = 70 days). Figure 6 shows the effect of drying on composite samples pre-immersed in distilled water at 40 ° C, as measured by FTIR spectroscopy. FIG. 7 illustrates the comparison of the thermomechanical responses of two composite samples 80EL0-20GE-MTHPA reinforced with 20% bagasse: initial part and immersed part 70 days in distilled water at 40 ° C. The components G 'and G "are as defined for Figure 1. (^) G' at t = 0; (^) G" at t = 0; (A) G 'after 70 days of immersion in water at 40 ° C; (z) G "after 70 days of immersion in water at 40 ° C. Example 1: Binary mixtures using an amine or anhydride hardener These mixtures are binary formulas which will be used as matrices for composites .

Un des premiers constituants des formulations selon l'invention est de l'huile de lin époxydée (ELO). Elle est produite de manière classique, à partir d'huile de lin dont les doubles liaisons ont été oxydées par action de l'action peracétique (mélange d'acide acétique et de péroxyde d'hydrogène). L'huile de lin totalement époxydée comporte ainsi 6 groupements époxy (également appelés « groupements oxirane »). Par réaction avec des durcisseurs de type amine ou anhydride, il est possible d'ouvrir les cycles oxirane des époxy afin de former un réseau tridimensionnel dans lequel les molécules de triglycérides et de durcisseurs sont interconnectées. 1.1. Formulation binaire à base de durcisseur de type IPDA On utilise l'Isophorone diamine (ou IPDA), diamine cycloaliphatique porteuse de deux terminaisons amines primaires, soit 4 fonctions N-H, qui répond à la formule suivante : On prépare un mélange ELO - IPDA dosé de façon à ce que toutes les fonctions amines NH réagissent avec toutes les fonctions époxy. Sachant qu'il y a quatre fonctions amine par molécule d'IPDA et 6 fonctions époxy par molécule d'ELO, le dosage est donc de 1 mole d'ELO pour 1,5 mole d'IPDA (codé sous la forme « 1 : 1,5 »). Cela signifie qu'à 100 g d'huile ELO doivent être ajoutés 26,1 g d'IPDA. 1.2. Formulation binaire à base de durcisseur de type TEPA On utilise la TEPA, tétraéthylène pentamine (ou TEPA), polyamine aliphatique porteuse de deux terminaisons amine primaires et trois amines secondaires sur son squelette central, soit 7 fonctions N-H qui répond à la formule suivante : - 15 - H2N/\NFi NHNH/.v NH2 La stoechiométrie logique de ce durcisseur est donc de 0,86 mole de 5 TEPA pour une mole d'huile de lin époxydée ELO. Dans ce cas, le mélange est repéré par la désignation « 1 : 0,86 ». Considérant que les fonctions amines secondaires sont moins réactives que les terminaisons amine primaires, d'autres mélanges ont été réalisés en ne tenant compte que des fonctions amines terminales soit 4 NH 10 au lieu de 7. Dans ce dernier cas, on revient à un dosage « 1 : 1,5 ». A 100 g d'huile de lin époxydée doivent être ajoutés 16,65 g de TEPA pour un mélange « 1 : 0,86 » contre 29,15 g de TEPA pour un mélange « 1 : 1,5 ». 1.3. Formulation binaire à base de durcisseur de type MTHPA 15 On utilise le MTHPA (Anhydride Méthyl Tétrahydrophthalique) qui répond à la formule suivante : o Le dosage du mélange ELO - MTHPA repose sur le fait que à chaque groupement anhydride corresponde un groupement époxy. Le dosage est 20 donc de 1 mole d'ELO pour 1 mole de durcisseur anhydride. Un catalyseur de type amine tertiaire ou imidazole dosé à quelques pourcents massiques peut être utilisé de manière à réduire la durée et/ou la température de la réticulation des résines reposant sur un durcisseur de type anhydride. 25 1.4. Mode de préparation des formulations binaires Les mélanges binaires « ELO-durcisseur » sont préparés en versant le durcisseur (appelé aussi agent de réticulation) liquide dans l'huile. L'IPDA, la TEPA et le MTHPA étant liquides à température ambiante, l'opération de mélangeage peut alors être menée sans besoin de chauffage 30 et le brassage mécanique est mené durant 5 minutes. HEC -16- Exemple 2: Mélanges ternaires à base de durcisseur amine ou anhydride La préparation de mélanges ternaires (deux composants époxy et un durcisseur) consiste à remplacer partiellement dans la formulation les groupements époxy de l'huile ELO par ceux d'un co-réactif (CR). Dans le cas des agents de réticulation de type amine, les formulations consistent à avoir le rapport du nombre de groupements N-H sur le nombre total de groupements époxy égal à l'unité. Les mélanges sont ainsi repérés par le code xELO/(100-x)CR/durcisseur où x représente le pourcentage de groupements époxy apportés par ELO, le complément (100-x) étant assuré par le co-réactif . En ce qui concerne les agents de réticulation de type anhydride, les mélanges sont dimensionnés de manière à garder le rapport du nombre de 15 groupements anhydride sur le nombre total de groupements époxy égal à l'unité. 2.1. Formulation ternaire à base de durcisseur de type IPDA En considérant à titre d'exemple, les mélanges utilisant l'IPDA comme agent de réticulation et le glycidyl éther du diglycérol (GE) comme co- 20 réactif, le code 20EL0/80GE/IPDA désigne un mélange ternaire dans lequel 20% des groupements époxy sont apportés par l'huile époxydée ELO contre 80% par le co-réactif GE pour un durcisseur IPDA. En termes de proportion massique, ce mélange est obtenu en ajoutant à 100 g d'huile ELO, 213 g de co-réactif GE et 131 g de diamine IPDA. 25 2.2. Formulation ternaire à base de durcisseur de type TEPA La même logique de dosage est respectée pour la préparation des mélanges ternaires utilisant la polyamine TEPA comme durcisseur. Dans ce cas, on a considéré que toutes les fonctions NH de la TEPA sont réactives (soit 7 au total) car les groupements époxy du co-réactif sont plus 30 accessibles aux unités réactives du durcisseur que celles initialement portées par l'ELO. Le rapport du nombre de groupements N-H sur le nombre total de groupements époxy est donc toujours égal à l'unité. -17- En prenant le glycidyl éther du diglycérol (GE) comme co-réactif, la formulation 10EL0/90GE/TEPA désigne un mélange ternaire utilisant la TEPA comme agent de réticulation et dans lequel 10% des groupements époxy sont apportés par l'huile époxydée ELO contre 90% par le co-réactif 5 GE. En termes de proportion massique, ce mélange est obtenu en ajoutant à 100 g d'huile ELO, 480 g de co-réactif GE et 167 g de polyamine TEPA. 2.3. Formulation ternaire à base de durcisseur de type anhydride Les mélanges peuvent reposer sur l'utilisation de l'anhydride MTHPA 10 comme agent de réticulation et le glycidyl éther du diglycérol (GE) comme co-réactif. Le code des formulations afférentes sera alors de la forme xELO/(1-x)GE/MTHPA dans lequel x% des groupements époxy sont apportés par l'huile époxydée ELO contre (1-x)% par le co-réactif GE avec un durcisseur MTHPA. Par exemple, le mélange 20EL0/80GE/MTHPA est 15 obtenu en ajoutant à 100 g d'huile ELO, 213 g de co-réactif GE et 409 g d'anhydride MTHPA. 38 g de catalyseur 2-méthylimidazole sont alors ajoutés au mélange. 2.4. Mode de préparation des formulations ternaires Ces formulations sont obtenues en suivant le protocole suivant. 20 Après pesée, l'huile de lin époxydée et le co-réactif époxy sont mélangés puis l'ensemble est homogénéisé sous brassage mécanique durant au moins 3 minutes. L'agent de réticulation est alors ajouté à une température lui permettant d'être liquide mais limitant l'avancement de la réaction de réticulation. Dans le cas des anhydrides, un catalyseur (amine 25 tertiaire, imidazole...) est ajouté au mélange à hauteur de 1 à 3% massique. L'opération de brassage mécanique est assurée à nouveau durant 5 minutes. Ces différentes résines (formulations binaires ou ternaires), sont utilisées pour la fabrication de composites en associant un renfort végétal à 30 une de ces formulations. L'exemple 3 décrit différents procédés de mise en oeuvre. -18- Exemple 3 : Procédés de fabrication de composites Les matériaux composites conformes à la présente invention peuvent être mis en forme au moyen de diverses techniques connues par l'homme du métier (imprégnation, moulage au contact, infusion, rotomoulage (RTM)...) à partir de formulations thermodurcissables binaire ou ternaire selon le protocole décrit précédemment et de fibres. 3.1. Moulage par thermocompression (composite à fibres courtes) Chaque constituant est pesé de manière à respecter la proportion volumique de renfort désirée. Cette dernière, notée (pr, peut être calculée à partir de la fraction massique de renfort xr, de la densité volumique de la matrice pm et de la densité volumique du renfort pr selon l'équation : xr Pr xr+1-xr Pr Pm La résine est versée dans un malaxeur à pales dont la température est régulée à l'ambiante de manière à limiter l'avancement de la réaction de réticulation. Les fibres courtes sont progressivement ajoutées à la résine sous brassage mécanique avec une vitesse moyenne réduite afin de ne pas casser le renfort végétal par un mélangeage trop violent. Avantageusement, la vitesse de rotation des pales est comprise entre 25 tours/min et 100 tours/min. La durée de malaxage est souvent variable car dépendante du volume de mélange à préparer mais peut être optimisée grâce au suivi du couple mécanique du malaxeur selon les règles classiquement connues par l'homme du métier. Le lot ainsi produit peut être comparé à un prémix (lot de type BMC - Bulk Moulding Compound). A ce titre, il peut être transformé par compression au sein d'un moule chargé de produire la forme géométrique finale de l'objet visé. Cette dernière est figée grâce à la réticulation de la résine polymère selon un cycle thermique adéquat. La pression de fermeture de la presse de compression à chaud est voisine de 5 MPa (50 bars). (Pr = -19- Par exemple, une formule 10EL0-90GE-IPDA peut être polymérisée en suivant un cycle de température à trois paliers : Montée de l'ambiante à 50 °C avec une rampe de 1 °C/min Palier à 50 °C durant 50 minutes permettant la gélification du milieu et limitant le retrait lors de la réticulation Montée de 50 °C à 80 °C avec une rampe de 1 °C/min Palier à 80 °C durant 30 minutes Montée de 80 °C à 120 °C avec une rampe de 1 °C/min Palier à 120 °C durant 2 heures 3.2. Moulage par imprégnation de composites à fibres longues La viscosité des formulations binaires et ternaires préparées selon les exemples 1 et 2 est suffisamment faible (comprise entre 0,1 et 1 Pa.s suivant sa composition chimique) afin de permettre l'imprégnation directe de tissus de fibres. Au besoin cette dernière peut encore être améliorée par 15 un léger chauffage de la résine. Le ratio fibres/matrice peut être préalablement défini par simple pesée de chaque composant. La diffusion de la résine au coeur du massif fibreux est possible grâce à l'utilisation d'un banc de calandrage ou plus simplement d'une roulette si la pièce visée est de petite dimension. Une fois l'opération achevée, 20 l'ensemble fibres-résine est mis en cuisson selon le cycle de réticulation que l'homme du métier peut aisément définir par la mesure des temps de gel et de vitrification à une température donnée. Ce procédé peut être décliné soit sur des panneaux de fibres bruts, soit sur des « tissus » unidirectionnels qui peuvent être drapés suivant 25 différents angles de manière à obtenir une pièce isotrope résistante mécaniquement. Dans ce dernier cas, l'utilisation d'un sac à vide permet par l'application d'une légère dépression d'assurer un très bon contact fibres-matrice et par la même d'assurer la cohésion mécanique de l'ensemble. 30 3.3. Moulage par infusion (renfort sous forme de tissus) Lorsque le renfort est soit constitué de fibres longues, soit formé par un tissu, ce dernier peut être préalablement disposé dans un gabarit de moulage. Puis, la résine préalablement préparée selon le protocole des -20- exemples 1 ou 2 est injectée (infusion) en point d'entrée. Au besoin la viscosité de cette dernière peut encore être réduite par un léger chauffage de la résine. L'écoulement régulier en point de sortie permet de s'assurer que le remplissage du moule est optimal et qu'en particulier aucune bulle d'air n'est présente dans la pièce moulée jusqu'à l'écoulement en point de sortie. L'ensemble est alors placé en cuisson afin d'obtenir la réticulation de la résine. A l'issue, la pièce est alors démoulée. Exemple 4: Propriétés des composites mis en oeuvre selon l'invention 4.1. Propriétés thermodynamiques Les formulations ternaires qui reposent sur l'association de plusieurs composés époxy biosourcés affichent une grande réactivité et de très bonnes performances mécaniques et permettent la préparation de composites présentant des performances intéressantes. Cette hiérarchie se retrouve naturellement à l'échelle des composites à nature et taux de renfort comparables. Le composite utilisé comprend une matrice de type ternaire codée sous la désignation 80EL0-20GE-MTHPA, correspondant à un mélange dans 20 lequel les groupements époxy sont fournis à 80% du nombre total par l'huile de lin époxydée (ELO), les 20% résiduels étant fournis par le co-réactif (GE) alors que le durcisseur est l'anhydride méthyltétrahydrophtalique (MTHPA). Ce composite est renforcé à 20% en masse de fibres courtes de bagasse. 25 La figure 1 illustre ses performances thermomécaniques au travers de l'évolution des composantes viscoélastiques de ce composite préparé selon l'invention. La composante G' est appelée «module de conservation» ; elle traduit l'énergie stockée puis restituée par le matériau et illustre de ce fait sa rigidité mécanique. La composante G" appelé «module de perte» est 30 caractéristique de l'énergie mécanique dissipée et est représentative des mouvements moléculaires se produisant au sein de la matière. La relaxation principale du polymère, associée à la manifestation rhéologique de la transition vitreuse du réseau macromoléculaire, entraîne la formation d'un - 21 - pic sur la courbe de G" dont le maximum permet d'estimer la Ta du matériau, autrement dit sa température de transition vitreuse au sens rhéologique du terme. Il est important de remarquer qu'en dépit de la composition ternaire de la formulation, une seule température de transition vitreuse est relevée démontrant l'existence d'un seul réseau macromoléculaire. La valeur mesurée de la température de transition vitreuse de ce composite est de 76 °C. 4.2. Analyse du vieillissement de composites mis en oeuvre selon l'invention Le composite défini au point 4.1 est placé dans une étuve ventilée à humidité relative ambiante. La température est réglée à 35 ou 70 °C. Le suivi du vieillissement à 35 °C du composite est réalisé par spectroscopie IRTF en mode ATR qui permet l'analyse de la surface de l'échantillon en contact direct avec le milieu environnant. Les résultats de cette analyse sont présentés dans la figure 2. Ils ne montrent pas d'évolution notable de la structure chimique de la matrice polymère. En d'autres termes, ce matériau présente une durabilité satisfaisante dans ces conditions d'utilisation.One of the first constituents of the formulations according to the invention is epoxidized linseed oil (ELO). It is produced in a conventional manner, from linseed oil whose double bonds have been oxidized by action of peracetic action (mixture of acetic acid and hydrogen peroxide). The fully epoxidized linseed oil thus comprises 6 epoxy groups (also called "oxirane groups"). By reaction with amine or anhydride hardeners, it is possible to open the oxirane rings of the epoxies to form a three-dimensional network in which the triglyceride and hardener molecules are interconnected. 1.1. Binary formulation based on IPDA type hardener Isophorone diamine (or IPDA), a cycloaliphatic diamine bearing two primary amine endings, ie 4 NH functions, is used, which corresponds to the following formula: A mixture ELO-IPDA is so that all NH amine functions react with all epoxy functions. Knowing that there are four amine functions per molecule of IPDA and 6 epoxy functions per molecule of ELO, the assay is therefore 1 mole of ELO per 1.5 moles of IPDA (coded in the form "1: 1.5 "). This means that 100 g of ELO oil must be added to 26.1 g of IPDA. 1.2. Binary formulation based on TEPA-type hardener TEPA, tetraethylene pentamine (or TEPA), an aliphatic polyamine bearing two primary amine endings and three secondary amines on its central backbone, ie 7 NH functions, is used which corresponds to the following formula: The logical stoichiometry of this hardener is thus 0.86 moles of TEPA per mole of epoxidized linseed oil ELO. In this case, the mixture is marked with the designation "1: 0.86". Considering that the secondary amine functions are less reactive than the primary amine endings, other mixtures have been made taking into account only the terminal amine functions, ie 4 NH 10 instead of 7. In the latter case, one returns to an assay "1: 1.5". To 100 g of epoxidized linseed oil should be added 16.65 g of TEPA for a "1: 0.86" mixture against 29.15 g of TEPA for a "1: 1.5" mixture. 1.3. Binary formulation based on MTHPA type hardener MTHPA (Methyl Tetrahydrophthalic Anhydride) is used which has the following formula: The dosage of the ELO-MTHPA mixture is based on the fact that each anhydride group corresponds to an epoxy group. The dosage is therefore 1 mole of ELO per 1 mole of anhydride hardener. A tertiary amine or imidazole catalyst dosed at a few percent mass can be used to reduce the duration and / or the temperature of the crosslinking of the resins based on an anhydride type hardener. 1.4. Method of preparation of the binary formulations The "ELO-hardener" binary mixtures are prepared by pouring the liquid hardening agent (also known as a crosslinking agent) into the oil. Since IPDA, TEPA and MTHPA are liquid at room temperature, the mixing operation can then be carried out without the need for heating and the mechanical stirring is carried out for 5 minutes. Example 2: Ternary mixtures based on amine or anhydride hardener The preparation of ternary mixtures (two epoxy components and one hardener) consists in partially replacing in the formulation the epoxy groups of the ELO oil with those of a co-polymer. -Reactive (CR). In the case of amine crosslinking agents, the formulations consist in having the ratio of the number of N-H groups to the total number of epoxy groups equal to unity. The mixtures are thus identified by the code xELO / (100-x) CR / hardener where x represents the percentage of epoxy groups provided by ELO, the complement (100-x) being provided by the co-reactant. With regard to the anhydride crosslinking agents, the blends are dimensioned so as to keep the ratio of the number of anhydride groups to the total number of epoxy groups equal to one. 2.1. Ternary Formulation Based on IPDA Hardener By considering, by way of example, mixtures using IPDA as a crosslinking agent and glycidyl ether of diglycerol (GE) as a co-reactant, the code 20EL0 / 80GE / IPDA designates a ternary mixture in which 20% of the epoxy groups are provided by the ELO epoxidized oil against 80% by the GE co-reactant for an IPDA hardener. In terms of mass proportion, this mixture is obtained by adding to 100 g of ELO oil, 213 g of GE co-reactant and 131 g of diamine IPDA. 2.2. Ternary formulation based on hardener type TEPA The same logic of dosage is respected for the preparation of ternary mixtures using the polyamine TEPA as hardener. In this case, it has been considered that all the NH functions of the TEPA are reactive (ie 7 in total) since the epoxy groups of the co-reagent are more accessible to the reactive units of the hardener than those initially borne by the ELO. The ratio of the number of N-H groups to the total number of epoxy groups is therefore always equal to unity. By taking the glycidyl ether of diglycerol (GE) as a co-reactant, the formulation 10EL0 / 90GE / TEPA designates a ternary mixture using TEPA as a crosslinking agent and in which 10% of the epoxy groups are provided by the oil. epoxidized ELO against 90% by the co-reactive 5 GE. In terms of mass proportion, this mixture is obtained by adding to 100 g of ELO oil, 480 g of GE co-reactant and 167 g of polyamine TEPA. 2.3. Ternary formulation based on anhydride type hardener The mixtures may be based on the use of anhydride MTHPA as crosslinking agent and glycidyl ether of diglycerol (GE) as a co-reactant. The code of the afferent formulations will then be of the form xELO / (1-x) GE / MTHPA in which x% of the epoxy groups are provided by the epoxidized oil ELO against (1-x)% by the co-reactant GE with a MTHPA hardener. For example, the 20EL0 / 80GE / MTHPA mixture is obtained by adding to 100 g of ELO oil, 213 g of GE co-reactant and 409 g of MTHPA anhydride. 38 g of 2-methylimidazole catalyst are then added to the mixture. 2.4. Method of preparation of the ternary formulations These formulations are obtained by following the following protocol. After weighing, the epoxidized linseed oil and the epoxy co-reactant are mixed and then the whole is homogenized under mechanical stirring for at least 3 minutes. The crosslinking agent is then added at a temperature allowing it to be liquid but limiting the progress of the crosslinking reaction. In the case of anhydrides, a catalyst (tertiary amine, imidazole, etc.) is added to the mixture at a level of 1 to 3% by weight. The mechanical stirring operation is ensured again for 5 minutes. These different resins (binary or ternary formulations) are used for the manufacture of composites by associating a plant reinforcement with one of these formulations. Example 3 describes various methods of implementation. Example 3: Composite Manufacturing Processes Composite materials in accordance with the present invention can be shaped using various techniques known to those skilled in the art (impregnation, contact molding, infusion, rotomoulding (RTM). ..) from binary or ternary thermosetting formulations according to the previously described protocol and fibers. 3.1. Thermocompression Molding (Short Fiber Composite) Each constituent is weighed in such a way as to respect the desired volume proportion of reinforcement. The latter, denoted (pr, can be calculated from the mass fraction of reinforcement xr, the density of the matrix pm and the density of the reinforcement pr according to the equation: xr Pr xr + 1-xr Pr Pm The resin is poured into a paddle mixer whose temperature is regulated at room temperature so as to limit the progress of the crosslinking reaction.The short fibers are gradually added to the resin under mechanical stirring with a reduced average speed in order to do not break the vegetal reinforcement by a mixture too violent Advantageously, the speed of rotation of the blades is between 25 rpm and 100 rpm The mixing time is often variable because dependent on the volume of the mixture to be prepared but can be optimized by monitoring the mechanical torque of the kneader according to the rules conventionally known to those skilled in the art.The batch thus produced can be compared to a premix (lot of type BMC - Bu lk Molding Compound) As such, it can be converted by compression into a mold responsible for producing the final geometric shape of the target object. The latter is frozen thanks to the crosslinking of the polymer resin according to a suitable thermal cycle. The closing pressure of the hot pressing press is close to 5 MPa (50 bar). (Pr = -19- For example, a 10EL0-90GE-IPDA formula can be polymerized by following a three-step temperature cycle: Rise of the ambient at 50 ° C with a ramp of 1 ° C / min ° C for 50 minutes allowing gelation of the medium and limiting the shrinkage during crosslinking up to 50 ° C to 80 ° C with a ramp of 1 ° C / min Bearing at 80 ° C for 30 minutes rise of 80 ° C to 120 ° C. with a ramp of 1 ° C./min Bearing at 120 ° C. for 2 hours 3.2 Impregnating molding of long fiber composites The viscosity of the binary and ternary formulations prepared according to Examples 1 and 2 is sufficiently low (between 0.1 and 1 Pa.s depending on its chemical composition) in order to allow the direct impregnation of fiber fabrics, if necessary the latter can be further improved by a slight heating of the resin The fiber / matrix ratio can be previously defined by simple weighing of each component. melting of the resin in the heart of the fibrous mass is possible thanks to the use of a calender bench or more simply a roulette if the target part is small. Once the operation is complete, the fiber-resin assembly is fired according to the crosslinking cycle which the skilled person can easily define by measuring the gel and vitrification times at a given temperature. This method can be declined either on raw fiber boards or on unidirectional "fabrics" which can be draped at different angles to obtain a mechanically resistant isotropic piece. In the latter case, the use of a vacuum bag allows the application of a slight vacuum to ensure a very good fiber-matrix contact and thereby ensure the mechanical cohesion of the assembly. 3.3. Infusion molding (fabric reinforcement) When the reinforcement is either made of long fibers or formed of a fabric, the fabric may be previously arranged in a molding template. Then, the resin previously prepared according to the protocol of Examples 1 or 2 is injected (infusion) point of entry. If necessary, the viscosity of the latter can be further reduced by a slight heating of the resin. The regular exit point flow makes it possible to ensure that the filling of the mold is optimal and that in particular no air bubbles are present in the molded part until the flow at the point of exit. The assembly is then placed in cooking to obtain the crosslinking of the resin. At the end, the piece is then removed from the mold. Example 4 Properties of the Composites Used According to the Invention 4.1. Thermodynamic properties Ternary formulations based on the combination of several biosourced epoxy compounds display high reactivity and very good mechanical performance and allow the preparation of composites with interesting performances. This hierarchy is naturally found at the scale of composites with similar nature and rate of reinforcement. The composite used comprises a ternary type matrix coded under the designation 80EL0-20GE-MTHPA, corresponding to a mixture in which the epoxy groups are provided at 80% of the total number by epoxidized linseed oil (ELO), the % residuals being provided by the co-reactant (GE) while the hardener is methyltetrahydrophthalic anhydride (MTHPA). This composite is reinforced with 20% by mass of short fibers of bagasse. FIG. 1 illustrates its thermomechanical performances through the evolution of the viscoelastic components of this composite prepared according to the invention. The component G 'is called "conservation module"; it reflects the stored energy then restored by the material and thus illustrates its mechanical rigidity. The component G "called the" loss modulus "is characteristic of the dissipated mechanical energy and is representative of the molecular motions occurring within the material.The main relaxation of the polymer, associated with the rheological manifestation of the glass transition of the network. macromolecular, leads to the formation of a peak on the G "curve whose maximum allows to estimate the Ta of the material, in other words its glass transition temperature in the rheological sense of the term. It is important to note that despite the ternary composition of the formulation, only one glass transition temperature is found which demonstrates the existence of a single macromolecular network. The measured value of the glass transition temperature of this composite is 76 ° C. 4.2. Analysis of the Aging of Composites Used According to the Invention The composite defined in point 4.1 is placed in a ventilated oven at ambient relative humidity. The temperature is set at 35 or 70 ° C. The aging of the composite at 35 ° C. is monitored by ATR-mode FTIR spectroscopy, which allows the surface of the sample to be analyzed in direct contact with the surrounding environment. The results of this analysis are presented in FIG. 2. They show no significant evolution of the chemical structure of the polymer matrix. In other words, this material has satisfactory durability under these conditions of use.

A plus haute température de vieillissement (70 °C), la seule évolution notable concerne un déplacement de la température de transition vitreuse vers les hautes températures détecté par la présence d'une discontinuité sur le thermogramme. Comme illustré sur la figure 3, l'augmentation de la température de transition vitreuse est nette et la valeur limite est rapidement atteinte après 5 jours d'exposition à 70 °C. La durabilité du composite peut être également évaluée par l'analyse des propriétés mécaniques du matériau avant et après exposition à haute température. Les résultats sont illustrés sur la figure 4. Les mesures démontrent qu'après vieillissement à 70 °C, la rigidité mécanique du composite a augmenté du fait notamment de la réticulation des dernières espèces chimiques qui n'avaient pas réagi lors de la cuisson initiale. Dans le même temps, la contrainte à la rupture augmente sensiblement alors que la - 22 - déformabilité diminue du fait de l'accroissement de la rigidité du composite induite par le traitement à 70 °C. Les différentes expériences précédentes ont été menées dans des conditions de temps et de température qui simulent une application mobilier urbain en conditions extérieures. Pour évaluer les limites des composites proposés dans le cadre de cette invention, des essais ont été réalisés en immergeant les pièces produites à partir de la même formulation dans de l'eau distillée maintenue à une température constante de 40°C. La caractérisation de ces pièces composites vieillies selon des durées variables est réalisée par spectroscopie infra-rouge à transformée de Fourier (IRTF). La figure 5 montre diverses bandes spectrales qui voient leur amplitude augmenter très nettement (bande OH à 3300 cm-1 ou C-0 à 1100 cm-1). Ces évolutions révèlent que la pièce composite absorbe de l'humidité lorsqu'elle est immergée totalement dans l'eau. Après 70 jours, la prise en masse est voisine de 2%. Néanmoins un séchage d'une demi-heure de la pièce à la température de 40 °C permet de constater que le phénomène de sorption n'est pas irréversible. En effet, les mêmes bandes spectrales voient leurs amplitudes respectives se réduire fortement comme illustré sur la figure 6.At the highest aging temperature (70 ° C), the only significant change is a shift of the glass transition temperature to the high temperatures detected by the presence of a discontinuity on the thermogram. As illustrated in FIG. 3, the increase in the glass transition temperature is clear and the limit value is rapidly reached after 5 days of exposure at 70 ° C. The durability of the composite can also be assessed by analyzing the mechanical properties of the material before and after exposure to high temperature. The results are shown in FIG. 4. The measurements demonstrate that, after aging at 70 ° C., the mechanical stiffness of the composite has increased, in particular due to the crosslinking of the last chemical species which had not reacted during initial cooking. At the same time, the breaking stress increases substantially as the deformability decreases due to the increased stiffness of the composite induced by the 70 ° C treatment. The various previous experiments were conducted in conditions of time and temperature that simulate a street furniture application in outdoor conditions. In order to evaluate the limits of the composites proposed in the context of this invention, tests were carried out by immersing the parts produced from the same formulation in distilled water maintained at a constant temperature of 40 ° C. The characterization of these composite parts aged in varying lengths is performed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). Figure 5 shows various spectral bands which increase their amplitude very clearly (OH band at 3300 cm-1 or C-0 at 1100 cm-1). These evolutions reveal that the composite part absorbs moisture when it is completely immersed in water. After 70 days, caking is close to 2%. Nevertheless a half-hour drying of the workpiece at a temperature of 40 ° C shows that the sorption phenomenon is not irreversible. Indeed, the same spectral bands see their respective amplitudes greatly reduce as shown in Figure 6.

La figure 7 décrit l'analyse thermomécanique de la pièce composite après immersion durant 70 jours à 40 °C. Pour permettre une meilleure compréhension des phénomènes décrits, l'analyse rhéologique correspondant au matériau initial est rappelée. La comparaison des deux comportements révèle que le matériau composite vieilli affiche une baisse de sa température de transition vitreuse. L'eau absorbée par la matrice a plastifié le matériau. Néanmoins, ce recul des performances reste au final limité, en accord avec la prise en masse qui est resté inférieure à 2%. Ces derniers résultats soulignent que le vieillissement des matériaux composites présentés dans le cadre de la présente invention est globalement satisfaisant. L'évolution des propriétés après vieillissement accéléré est surtout induite par des conditions température/humidité qui sont beaucoup plus sévères que celles de l'application visée, à savoir le mobilier urbain.Figure 7 depicts the thermomechanical analysis of the composite part after immersion for 70 days at 40 ° C. To allow a better understanding of the described phenomena, the rheological analysis corresponding to the initial material is recalled. The comparison of the two behaviors reveals that the aged composite material shows a decrease in its glass transition temperature. The water absorbed by the matrix plasticized the material. However, this decline in performance remains limited in the end, in line with the increase in mass which remained below 2%. These last results underline that the aging of the composite materials presented in the context of the present invention is globally satisfactory. The evolution of properties after accelerated aging is mainly induced by temperature / humidity conditions that are much more severe than those of the intended application, namely street furniture.

Claims (13)

REVENDICATIONS1. Mobilier urbain préparé à partir d'un matériau composite comprenant : a. une matrice en résine époxyde partiellement ou totalement biosourcée, ladite résine comprenant le produit de réaction : i. d'un ou de plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, avec au moins un agent de réticulation, en présence d'au moins un co-réactif choisi parmi les dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés, ou ii. d'un ou plusieurs dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés avec au moins un agent de réticulation d'origine pétrosourcée ou biosourcée et b. des fibres de renforts issues de la bagasse, de la paille de coco, de la feuille de vacoa, de la feuille de choca, du sisal, des tiges de chouchou, de la feuille de palmier et de la feuille de vetyver.REVENDICATIONS1. Urban furniture prepared from a composite material comprising: a. a partially or fully biosourced epoxy resin matrix, said resin comprising the reaction product: i. one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, with at least one crosslinking agent, in the presence of at least one co-reagent chosen from the glycidyl ether derivatives of biosourced polyols, or ii. one or more glycidyl ether derivatives of biosourced polyols with at least one cross-linking agent of petrosourced or bio-sourced origin and b. reinforcing fibers from bagasse, coconut straw, vacoa leaf, choca leaf, sisal, darling stems, palm leaf and vetyver leaf. 2. Mobilier urbain selon la revendication 1, caractérisé en ce que les résines époxydes biosourcées présentent un rapport du nombre de groupements réactifs de l'agent de réticulation sur le nombre total de groupements époxy présents dans le mélange huile époxydée/co-réactif, égal au rapport du nombre de groupements réactifs de l'agent de réticulation sur le nombre total de groupements époxy du ou des dérivés lipidiques s'ils étaient utilisés comme seule source de groupements époxy.2. Urban furniture according to claim 1, characterized in that the biosourced epoxy resins have a ratio of the number of reactive groups of the crosslinking agent to the total number of epoxy groups present in the mixture epoxidized oil / co-reactive, equal the ratio of the number of reactive groups of the crosslinking agent to the total number of epoxy groups of the lipid derivative (s) if they were used as the sole source of epoxy groups. 3. Mobilier urbain selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le un ou plusieurs dérivés lipidiques époxydés sont obtenus par époxydation de lipides extraits d'huiles végétales naturelles choisies dans le groupe comprenant les huiles de chanvre, de tournesol, de colza, de soja, d'olive, de pépins de raisin, de bois de Tung, de coton, de maïs, de noisette, de noix, de noix de coco, de palme, de ricin, de noix de- 24 - cajou, d'arachide, de sésame, d'amande, de calebasse, de margose (ou margoze), de pipangaille, d'avocat, de mangue, de letchi, de longani, de grenade, de papaye, de chouchou, de banane, de graines de ricin, de pépins de figues de barbarie et le mélange de celles-ci.3. Urban furniture according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the one or more epoxidized lipid derivatives are obtained by epoxidation of lipids extracted from natural vegetable oils selected from the group comprising hemp, sunflower oils. , rapeseed, soya, olive, grape seed, tung wood, cotton, maize, hazelnut, walnut, coconut, palm, castor oil, walnuts - cashew, peanut, sesame, almond, calabash, parsley (or margoze), pipangaille, avocado, mango, letchi, longani, pomegranate, papaya, pet, banana , castor seeds, prickly pears and the mixture of these. 4. Mobilier urbain selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dérivé glycidyl éther de polyol utilisé comme co-réactif ou seul est obtenu par époxydation du glycérol ou d'un polyglycérol issu d'huiles végétales et répond à la formule (I) où n est un nombre entier compris entre 1 et 20, notamment le dérivé glycidyl éther du glycérol de formule (Ia) 0\ 0/\/ 0 o (Ia) ou le dérivé glycidyl éther du diglycérol de formule (Ib)- 25 - / o \ o / CD o A (Ib)4. Urban furniture according to any one of the preceding claims, characterized in that the polyol glycidyl ether derivative used as co-reagent or alone is obtained by epoxidation of glycerol or a polyglycerol derived from vegetable oils and meets the formula (I) in which n is an integer between 1 and 20, in particular the glycidyl ether derivative of glycerol of formula (Ia) ## STR2 ## or the glycidyl ether derivative of diglycerol of formula (Ib ) - 25 - / o \ o / CD o A (Ib) 5. Mobilier urbain selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dérivé glycidyl éther de polyol utilisé comme co-réactif ou seul est obtenu par époxydation d'un sucre, et est notamment le dérivé glycidyl éther du sorbitol de formule (II) 15 0 01 2 0 A 205. Urban furniture according to any one of the preceding claims, characterized in that the polyol glycidyl ether derivative used as co-reagent or alone is obtained by epoxidation of a sugar, and is in particular the glycidyl ether derivative of sorbitol of formula (II) 15 0 01 2 0 TO 20 6. Mobilier urbain selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le au moins un agent de réticulation est choisi : i. des composés porteurs de fonctions acides comme les anhydrides d'acides, 25 ii. des composés porteurs d'amines primaires ou secondaires comme les diamines, les polyamines et leurs mélanges, avantageusement les diamines,-26- iii. des diacides et des polyacides, des alcools y compris les phénols et des polymercaptans et iv. les mélanges d'au moins deux des agents de réticulation choisis dans les groupes i, ii et iii.6. Urban furniture according to any one of the preceding claims characterized in that the at least one crosslinking agent is selected: i. compounds carrying acid functions such as acid anhydrides, ii. compounds carrying primary or secondary amines such as diamines, polyamines and mixtures thereof, advantageously diamines, iii. diacids and polyacids, alcohols including phenols and polymercaptans and iv. mixtures of at least two of the crosslinking agents selected from groups i, ii and iii. 7. Mobilier urbain selon la revendication 5, caractérisé en ce que le au moins un agent de réticulation est une diamine.7. Urban furniture according to claim 5, characterized in that the at least one crosslinking agent is a diamine. 8. Mobilier urbain selon la revendication 5, caractérisé en ce que, lorsque le au moins un agent de réticulation est un composé porteur de groupements N-H, appartenant à des fonctions amines primaires ou secondaires, le rapport du nombre de groupements N-H sur le nombre de groupements époxy est égal à l'unité.8. Urban furniture according to claim 5, characterized in that, when the at least one crosslinking agent is a compound bearing NH groups, belonging to primary or secondary amine functions, the ratio of the number of NH groups to the number of epoxy groups is equal to unity. 9. Mobilier urbain selon la revendication 6, caractérisé en ce que, lorsque le au moins un agent de réticulation est un anhydride d'acide, le rapport du nombre de groupements anhydride d'acide sur le nombre de groupements époxy est égal à l'unité.9. Urban furniture according to claim 6, characterized in that, when the at least one crosslinking agent is an acid anhydride, the ratio of the number of acid anhydride groups to the number of epoxy groups is equal to unit. 10. Mobilier urbain selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'anhydride est l'anhydride aconitique.10. Urban furniture according to claim 8, characterized in that the anhydride is aconitic anhydride. 11. Mobilier urbain selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres issues de la bagasse, sont des fibres courtes ou de la moelle.11. Urban furniture according to any one of the preceding claims, characterized in that the fibers from the bagasse, are short fibers or marrow. 12. Mobilier urbain selon la revendication 10, caractérisé en ce que les fibres représentent 10 à 50 % en volume du volume total du matériau composite.12. Urban furniture according to claim 10, characterized in that the fibers represent 10 to 50% by volume of the total volume of the composite material. 13. Utilisation d'un matériau composite comprenant :-27- a. une matrice en résine époxyde partiellement ou totalement biosourcée, ladite résine comprenant le produit de réaction : i. d'un ou de plusieurs dérivés lipidiques époxydés biosourcés, avec au moins un agent de réticulation, en présence d'au moins un co-réactif choisi parmi les dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés, ou ii. d'un ou plusieurs dérivés glycidyl éthers de polyols biosourcés avec au moins un agent de réticulation d'origine pétrosourcée ou biosourcée et b. des fibres de renforts issues de la bagasse, de la paille de coco, de la feuille de vacoa, de la feuille de choca, du sisal, des tiges de chouchou, de la feuille de palmier et de la feuille de vetyver. pour la fabrication de mobilier urbain.13. Use of a composite material comprising: a. a partially or fully biosourced epoxy resin matrix, said resin comprising the reaction product: i. one or more epoxidized biosourced lipid derivatives, with at least one crosslinking agent, in the presence of at least one co-reagent chosen from the glycidyl ether derivatives of biosourced polyols, or ii. one or more glycidyl ether derivatives of biosourced polyols with at least one cross-linking agent of petrosourced or bio-sourced origin and b. reinforcing fibers from bagasse, coconut straw, vacoa leaf, choca leaf, sisal, darling stems, palm leaf and vetyver leaf. for the manufacture of street furniture.