FR3003789A1 - METHOD FOR MANUFACTURING AN OBJECT COMPRISING AT LEAST ONE FILET, SUCH OBJECT BEING IN A CURED INORGANIC OR ORGANIC MATERIAL - Google Patents

Abstract

L'invention a trait à un procédé de fabrication d'un objet moulé comprenant au moins un filet, ledit objet étant en un matériau organique ou inorganique durci, ledit procédé comprenant successivement les étapes suivantes : a) une étape de remplissage complet de la cavité interne d'un moule, ladite cavité interne ayant une forme correspondant à celle de l'objet, que l'on souhaite obtenir, par une composition liquide durcissable par réaction chimique pour former ledit matériau organique ou inorganique durci, ladite composition comprenant un solvant ; b) une étape de durcissement par réaction chimique de ladite composition au sein dudit moule ; c) une étape de séchage au sein dudit moule de l'objet obtenu en b), caractérisé en ce que ledit moule, au moins lors de la mise en œuvre de l'étape c), est une enceinte fermée, dont les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en au moins un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz issus de l'étape c) et éventuellement de l'étape b).The invention relates to a method for manufacturing a molded article comprising at least one thread, said object being made of a hardened organic or inorganic material, said method comprising successively the following steps: a) a step of completely filling the cavity internal mold member, said inner cavity having a shape corresponding to that of the object, which it is desired to obtain, by a liquid composition curable by chemical reaction to form said hardened organic or inorganic material, said composition comprising a solvent; b) a step of hardening by chemical reaction of said composition within said mold; c) a step of drying within said mold of the object obtained in b), characterized in that said mold, at least during the implementation of step c), is a closed chamber, whose walls forming the boundary between the internal cavity and the outside of the mold are at least one material capable of allowing the evacuation of the gases from step c) and possibly from step b).

Description

PROCEDE DE FABRICATION D'UN OBJET COMPRENANT AU MOINS UN FILET, LEDIT OBJET ETANT EN UN MATERIAU INORGANIQUE OU ORGANIQUE DURCI DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a trait à un procédé de fabrication d'un objet moulé en un matériau inorganique ou organique durci, ledit objet comprenant au moins un filet, ledit procédé se déroulant dans un milieu comprenant au moins un solvant, notamment un solvant organique, de l'eau ou un mélange comprenant de l'eau et un solvant organique, ledit matériau inorganique durci étant classiquement un matériau issu d'un procédé sol-gel, tandis que le matériau organique durci est classiquement un matériau organique polymérique. Ce procédé peut trouver application dans la fabrication d'objets destinés au domaine de la détection, telle que la détection optique, la détection électrique, ces objets pouvant ainsi constituer des guides d'onde. Dans de telles applications, l'objet est destiné à être mis en contact avec un analyte circulant dans un fluide, le long dudit filet. La présence du filet permet alors d'augmenter la surface de l'objet apte à être mise au contact de l'analyte, moyennant quoi l'efficacité de détection est renforcée. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE La préparation d'un objet en un matériau polymérique organique peut se dérouler majoritairement selon deux processus, qui sont les suivants : -la polymérisation en chaîne ; et -la polymérisation par étapes, telle que la polycondensation.METHOD FOR MANUFACTURING AN OBJECT COMPRISING AT LEAST ONE THREAD, SAID OBJECT BEING IN A CURED INORGANIC OR ORGANIC MATERIAL DESCRIPTION TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method of manufacturing a molded article of a hardened inorganic or organic material, said object comprising at least one net, said process being carried out in a medium comprising at least one solvent, in particular an organic solvent, water or a mixture comprising water and an organic solvent, said hardened inorganic material being conventionally a material derived from a sol-gel process, while the hardened organic material is conventionally a polymeric organic material. This method can find application in the manufacture of objects for the field of detection, such as optical detection, electrical detection, these objects can thus constitute waveguides. In such applications, the object is intended to be contacted with an analyte circulating in a fluid along said net. The presence of the net then makes it possible to increase the surface of the object that can be brought into contact with the analyte, whereby the detection efficiency is increased. STATE OF THE PRIOR ART The preparation of an object made of an organic polymeric material can take place mainly in two processes, which are as follows: polymerization in a chain; and staged polymerization, such as polycondensation.

Dans le cadre de la polymérisation en chaîne, cela implique au moins une étape de polymérisation de précurseurs du matériau, ces précurseurs pouvant être des monomères voire des oligomères qui vont réagir ensemble, après avoir formé des centres actifs (tels que des radicaux ou des ions), pour former des chaînes polymériques constitutives dudit matériau.In the context of the polymerization chain, this involves at least one step of polymerization of precursors of the material, these precursors may be monomers or oligomers that will react together, after having formed active centers (such as radicals or ions ), to form constituent polymeric chains of said material.

Dans le cadre de la polymérisation par étapes, cela implique au moins une étape de polymérisation de précurseurs du matériau par réaction entre des groupes fonctionnels portés par ces précurseurs, un des exemples classiques de la polymérisation par étapes étant la polycondensation.In the context of the stepwise polymerization, this involves at least one step of polymerization of precursors of the material by reaction between functional groups carried by these precursors, one of the classic examples of the step polymerization being polycondensation.

En variante, la préparation d'un objet en un matériau polymérique peut impliquer, à la place d'une étape de polymérisation stricto sensu, une étape de réticulation de chaînes polymériques préexistantes, ce qui signifie, en d'autres termes, que ces chaînes polymériques vont former, à l'issue de cette étape de réticulation, un réseau tridimensionnel constitué de chaînes polymériques liées entre elles via des ponts de réticulation. En d'autres termes, les chaînes polymériques préexistantes comportent des fonctions aptes à réagir avec un agent de réticulation lors de l'étape de réticulation, pour former ledit réseau tridimensionnel (on parle alors de réticulation chimique) ou encore comportent des fonctions aptes à réagir entre elles, spontanément ou suite à une stimulation physique (on parle alors de réticulation physique).As a variant, the preparation of an object made of a polymeric material may involve, in place of a polymerization step stricto sensu, a step of crosslinking of pre-existing polymeric chains, which means, in other words, that these chains At the end of this crosslinking step, the polymers will form a three-dimensional network consisting of polymer chains linked to one another via crosslinking bridges. In other words, the pre-existing polymer chains comprise functions that are capable of reacting with a crosslinking agent during the crosslinking step, to form said three-dimensional network (this is known as chemical crosslinking) or else comprise functions capable of reacting between them, spontaneously or following a physical stimulation (one speaks then of physical cross-linking).

Que ce soit pour l'étape de polymérisation ou l'étape de réticulation, lorsqu'elles sont réalisées dans un milieu comprenant un solvant, l'objet résultant de ces étapes est un objet, qui peut emprisonner, en son sein, au moins une partie du solvant, qui doit être éliminé pour compléter la réalisation de l'objet. Les techniques de séchage, telles que le séchage évaporatif, engendrent un objet sec (c'est-à-dire dénué de solvant), qui peut présenter, de façon désavantageuse, des craquelures et des fissurations en raison de la présence de fortes tensions superficielles au niveau des pores emprisonnant le solvant. Qui plus est, lorsque cette technique est mise en oeuvre avec une solution polymérisable coulée dans un moule ouvert sur l'extérieur (lorsqu'il s'agit notamment de réaliser un objet de forme plus complexe qu'un monolithe), il s'avère que le séchage de l'objet n'est pas homogène selon toutes les directions, ce qui peut conduire à un objet, dont la forme ne correspond pas au moule de départ. Enfin, le séchage non homogène de l'objet induit, par ailleurs, des contraintes mécaniques supplémentaires, qui favorisent l'apparition de fissures au sein de l'objet.Whether for the polymerization step or the crosslinking step, when they are carried out in a medium comprising a solvent, the object resulting from these steps is an object, which can trap, within it, at least one part of the solvent, which must be removed to complete the realization of the object. Drying techniques, such as evaporative drying, produce a dry (i.e., solvent-free) object, which can be disadvantageously cracked and cracked due to the presence of high surface tension. at the level of the pores trapping the solvent. Moreover, when this technique is implemented with a polymerizable solution cast in an open mold on the outside (when it is particularly necessary to produce an object of more complex shape than a monolith), it turns out that the drying of the object is not homogeneous in all directions, which can lead to an object whose shape does not match the original mold. Finally, non-homogeneous drying of the object induces, moreover, additional mechanical stresses, which promote the appearance of cracks within the object.

Quant à la préparation d'un objet par voie sol-gel, celle-ci consiste à préparer une solution contenant des précurseurs à base d'éléments métalliques ou métalloïdes (qui peuvent être des composés organométalliques ou des sels métalliques) et un ou plusieurs solvants organiques, la solution résultante formant ainsi un sol (qui peut être également appelé solution sol-gel). Du fait de l'ajout d'eau à la formulation, les précurseurs contenus dans cette solution sol-gel subissent, en partie, une étape d'hydrolyse et une étape de condensation, pour former un réseau d'oxyde emprisonnant le solvant, de sorte à former un gel. Le gel est ensuite amené à être séché, pour former à l'issue de ce séchage un objet monolithique.As for the preparation of a sol-gel object, it consists in preparing a solution containing precursors based on metal or metalloid elements (which may be organometallic compounds or metal salts) and one or more solvents. organic, the resulting solution thus forming a soil (which can also be called sol-gel solution). Due to the addition of water to the formulation, the precursors contained in this sol-gel solution undergo, in part, a hydrolysis step and a condensation step, to form an oxide network trapping the solvent, so as to form a gel. The gel is then dried, to form at the end of this drying a monolithic object.

A l'heure actuelle, deux techniques de séchage prédominent : -le séchage évaporatif ; et -le séchage supercritique. Le séchage évaporatif consiste à éliminer le ou les solvants organiques présents dans la solution sol-gel par chauffage à pression atmosphérique ou sous pression réduite (à savoir, une pression inférieure à la pression atmosphérique). A l'issue de ce séchage, il est obtenu un gel sec (appelé également xérogel) se présentant sous forme d'un monolithe poreux, qui peut présenter, de façon désavantageuse, des craquelures et des fissurations en raison de la présence de fortes tensions superficielles au niveau des pores. Qui plus est, lorsque cette technique est mise en oeuvre avec une solution sol-gel coulée dans un moule ouvert sur l'extérieur (lorsqu'il s'agit notamment de réaliser un objet de forme plus complexe qu'un monolithe), il s'avère que le séchage du gel n'est pas homogène selon toutes les directions, ce qui peut conduire à un objet, dont la forme ne correspond pas au moule de départ. Enfin, le séchage non homogène du gel induit, par ailleurs, des contraintes mécaniques supplémentaires, qui favorisent l'apparition de fissures au sein de l'objet. Quant au séchage supercritique, il consiste, comme son nom l'indique, à soumettre la solution sol-gel à des conditions supercritiques, moyennant quoi la phase gazeuse et la phase liquide deviennent indiscernables. Ce principe de séchage est utilisé, notamment, dans le procédé décrit dans US 7,216,509.At present, two drying techniques predominate: evaporative drying; and supercritical drying. Evaporative drying consists of removing the organic solvent (s) present in the sol-gel solution by heating at atmospheric pressure or under reduced pressure (ie, a pressure below atmospheric pressure). At the end of this drying, a dry gel (also called xerogel) is obtained in the form of a porous monolith, which can disadvantageously present cracks and fissures due to the presence of high tensions. superficial in the pores. Moreover, when this technique is implemented with a sol-gel solution cast in an open mold on the outside (when it is particularly necessary to produce an object of more complex shape than a monolith), it is shows that the drying of the gel is not homogeneous in all directions, which can lead to an object whose shape does not match the original mold. Finally, non-homogeneous drying of the gel induces, moreover, additional mechanical stresses, which promote the appearance of cracks within the object. As for the supercritical drying, it consists, as its name suggests, in subjecting the sol-gel solution to supercritical conditions, whereby the gas phase and the liquid phase become indistinguishable. This drying principle is used, in particular, in the process described in US Pat. No. 7,216,509.

Si cette technique de séchage peut permettre d'obtenir un séchage de l'objet dans son moule sans retrait volumique, l'utilisation d'un moule ouvert sur l'extérieur ne permet toutefois pas d'obtenir un contrôle sur toutes les faces de l'objet obtenu, notamment sur la face qui est directement en contact avec l'extérieur.If this drying technique can make it possible to obtain a drying of the object in its mold without volume shrinkage, the use of an open mold on the outside does not however make it possible to obtain a control on all the faces of the mold. object obtained, especially on the face which is directly in contact with the outside.

Ainsi, en résumé que ce soit pour la polymérisation, la réticulation ou la voie sol-gel, lorsqu'elles sont réalisées dans un milieu comprenant un solvant, le séchage de l'objet n'est classiquement pas homogène selon toutes les directions, ce qui peut conduire à un objet, dont la forme ne correspond pas au moule de départ, ce qui empêche la fabrication d'objets de forme complexe. Enfin, le séchage non homogène de l'objet induit, par ailleurs, des contraintes mécaniques supplémentaires, qui favorisent l'apparition de fissures au sein de l'objet. Au vu de ce qui existe, les auteurs de la présente invention se sont donc fixés pour objectif de proposer un procédé de fabrication d'un objet moulé de forme spécifique en un matériau inorganique ou organique durci ne présentant pas les inconvénients susmentionnés, à savoir, notamment, les inconvénients liés à un séchage non uniforme qui induit une déformation de l'objet par rapport à la forme que l'on souhaite initialement obtenir ainsi qu'une microstructure non homogène. EXPOSÉ DE L'INVENTION Pour surmonter ces inconvénients, les auteurs de la présente invention proposent un procédé de fabrication d'un objet moulé comprenant au moins un filet, ledit objet étant en un matériau organique ou inorganique durci, ledit procédé comprenant successivement les étapes suivantes : a) une étape de remplissage complet de la cavité interne d'un moule, ladite cavité interne ayant une forme correspondant à celle de l'objet, que l'on souhaite obtenir, par une composition liquide durcissable par réaction chimique pour former ledit matériau organique ou inorganique durci, ladite composition comprenant un solvant ; b) une étape de durcissement par réaction chimique de ladite composition au sein dudit moule ; c) une étape de séchage au sein dudit moule de l'objet obtenu en b), caractérisé en ce que ledit moule, au moins lors de la mise en oeuvre de l'étape c), est une enceinte fermée, dont les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en au moins un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz issus de l'étape c) et éventuellement de l'étape b).Thus, in summary, whether for the polymerization, the crosslinking or the sol-gel route, when they are carried out in a medium comprising a solvent, the drying of the object is conventionally not homogeneous in all directions; which can lead to an object whose shape does not correspond to the original mold, which prevents the manufacture of objects of complex shape. Finally, non-homogeneous drying of the object induces, moreover, additional mechanical stresses, which promote the appearance of cracks within the object. In view of what exists, the authors of the present invention have therefore set themselves the objective of proposing a method of manufacturing a molded object of specific shape of a hardened inorganic or organic material not having the aforementioned drawbacks, namely, in particular, the disadvantages associated with a non-uniform drying which induces a deformation of the object with respect to the shape that it is initially desired to obtain as well as a non-homogeneous microstructure. DISCLOSURE OF THE INVENTION In order to overcome these drawbacks, the authors of the present invention propose a method of manufacturing a molded article comprising at least one net, said object being made of a hardened organic or inorganic material, said process comprising successively the following steps: a) a step of completely filling the internal cavity of a mold, said internal cavity having a shape corresponding to that of the object, which it is desired to obtain, by a liquid composition curable by chemical reaction to form said material organic or inorganic hardened, said composition comprising a solvent; b) a step of hardening by chemical reaction of said composition within said mold; c) a step of drying within said mold of the object obtained in b), characterized in that said mold, at least during the implementation of step c), is a closed chamber, whose walls forming the boundary between the internal cavity and the outside of the mold are at least one material capable of allowing the evacuation of the gases from step c) and possibly from step b).

Avant d'entrer plus en détail dans l'exposé de l'invention, nous précisons les définitions suivantes. Par « moule consistant en une enceinte fermée », on entend un moule, dont la cavité interne n'est pas en communication directe avec l'extérieur dudit moule (ou, en d'autres termes, avec l'atmosphère ambiante dudit moule) au moins lors de la mise en oeuvre de l'étape c), ce qui signifie, en d'autres termes que la cavité interne est isolée de l'atmosphère ambiante entourant ledit moule au moins lors de la mise en oeuvre de l'étape c). Qui plus est, les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en un matériau apte à évacuer les gaz issus de l'étape c) et éventuellement de l'étape b) (ces gaz étant issus, en tout ou partie, de l'évaporation du ou des solvants), ce qui permet une évacuation homogène desdits gaz au niveau de toutes les faces externes de l'objet. Il en résulte un contrôle homogène des dimensions de l'objet. Le moule peut comprendre, au sein de la cavité interne, plusieurs compartiments distincts, ce qui permet la réalisation d'objets de forme complexe. Cela est le cas, notamment, lorsque le moule comprend, au sein de ladite cavité interne, des éléments rapportés, tels que des pièces amovibles, comme des pièces sous forme de cylindres ou de poutres intégrés pour la réalisation d'objets pouvant présenter des trous correspondant à la forme des éléments rapportés. Dans ce cas, il peut être prévu un système de retrait de ces éléments rapportés avec ou sans ouverture du moule, étant entendu que le moule doit être une enceinte fermée au moins lors de la mise en oeuvre de l'étape c). Le moule peut comprendre, en outre, au moins un orifice d'entrée permettant la communication entre l'extérieur et la cavité interne, en vue de la mise en oeuvre de l'étape a), étant entendu que cet orifice sera obturé en vue de la mise en oeuvre, au moins, de l'étape c), de préférence, par un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz produits lors de l'étape c) et éventuellement de l'étape b). Comme mentionné ci-dessus, le moule est un moule spécifique à enceinte fermée tel que défini ci-dessus au moins pour la mise en oeuvre de l'étape c). Il peut l'être, de la même manière, pour la mise en oeuvre de l'étape b) (notamment, lorsque les étapes b) et c) se déroulent de manière simultanée) voire pour la mise en oeuvre de l'étape a), auquel cas l'étape a) pourra être mise en oeuvre, comme cela sera explicité ci-dessous, par introduction d'une seringue comprenant la composition durcissable dans la cavité interne du moule par simple traversée de la paroi. Un moule adapté à ce cas de figure est un moule consistant en une enceinte fermée formée d'un seul bloc (dit, également, monobloc), dont les parois délimitant la cavité interne de l'extérieur sont constituées uniquement d'un bloc dudit matériau apte à évacuer les gaz formés lors de l'étape c) et éventuellement de l'étape b). Il s'entend que le matériau apte à évacuer les gaz formés lors de l'étape c) et éventuellement lors de l'étape b) fait partie intégrante du moule et ne résulte pas ainsi d'un élément d'apport, tel qu'un couvercle ajouté ultérieurement. Grâce à l'utilisation d'un moule à enceinte fermée (au moins pour la mise en oeuvre de l'étape c)) dont les parois délimitant la cavité interne de l'extérieur du moule sont en un matériau apte à évacuer les gaz formés lors de l'étape c) et éventuellement de l'étape b), le procédé de l'invention comble les lacunes rencontrées dans les procédés de l'art antérieur et permet notamment d'obtenir : -des objets pouvant présenter une géométrie complexe sur toutes les faces ; -une maîtrise du séchage permettant d'uniformiser celui-ci, ce qui se traduit par une rétraction uniforme de l'objet durci et ainsi un respect des côtes relatives de l'objet que l'on souhaite obtenir par rapport au moule de cet objet et ce qui se traduit également par un meilleur contrôle des caractéristiques microstructurales de l'objet ; en d'autres termes, le procédé de l'invention permet une conservation de la proportionnalité entre les dimensions de l'objet, lorsque l'objet se contracte sous l'effet du séchage ; et -un confinement de l'atmosphère existant dans le moule, ce qui permet de préserver l'objet de l'extérieur et de prévenir ainsi d'éventuelles fissurations et également d'opérer un séchage à une pression inférieure à la pression atmosphérique et donc de diminuer la durée de ce séchage.Before going into more detail in the description of the invention, we specify the following definitions. "Mold consisting of a closed chamber" means a mold, the internal cavity of which is not in direct communication with the outside of said mold (or, in other words, with the ambient atmosphere of said mold) at less during the implementation of step c), which means, in other words that the internal cavity is isolated from the ambient atmosphere surrounding said mold at least during the implementation of step c ). Moreover, the walls forming a boundary between the internal cavity and the outside of the mold are made of a material capable of evacuating the gases resulting from stage c) and possibly from stage b) (these gases being derived, in any case or part of the evaporation of the solvent or solvents), which allows homogeneous evacuation of said gases at all the external faces of the object. This results in a uniform control of the dimensions of the object. The mold may comprise, within the internal cavity, several separate compartments, which allows the realization of objects of complex shape. This is the case, in particular, when the mold comprises, within said internal cavity, inserts, such as removable parts, such as parts in the form of cylinders or integrated beams for producing objects that may have holes. corresponding to the shape of the elements reported. In this case, it can be provided a withdrawal system of these inserts with or without opening the mold, it being understood that the mold must be a closed enclosure at least during the implementation of step c). The mold may further comprise at least one inlet port allowing communication between the outside and the internal cavity, with a view to implementing step a), it being understood that this orifice will be closed in order to at least for the implementation of step c), preferably with a material capable of allowing the evacuation of the gases produced during step c) and possibly of step b). As mentioned above, the mold is a closed-chamber specific mold as defined above at least for the implementation of step c). It can be, in the same way, for the implementation of step b) (in particular, when steps b) and c) take place simultaneously) or for the implementation of step a ), in which case step a) can be implemented, as will be explained below, by introducing a syringe comprising the curable composition in the internal cavity of the mold by simply passing through the wall. A mold adapted to this case is a mold consisting of a closed chamber formed of a single block (also called monobloc), whose walls delimiting the internal cavity of the outside consist solely of a block of said material able to evacuate the gases formed during step c) and possibly step b). It is understood that the material capable of evacuating the gases formed during step c) and possibly during step b) is an integral part of the mold and thus does not result from a filler element, such as a lid added later. Thanks to the use of a closed-chamber mold (at least for the implementation of step c)) whose walls delimiting the internal cavity of the outside of the mold are made of a material able to evacuate the formed gases during step c) and possibly step b), the method of the invention fills the gaps encountered in the processes of the prior art and makes it possible in particular to obtain: objects that can have a complex geometry on all faces; a control of the drying making it possible to standardize the latter, which results in a uniform retraction of the hardened object and thus a respect for the relative ribs of the object that one wishes to obtain with respect to the mold of this object and this also translates into better control of the microstructural features of the object; in other words, the method of the invention allows retention of the proportionality between the dimensions of the object, when the object contracts under the effect of drying; and a confinement of the atmosphere existing in the mold, which makes it possible to preserve the object from the outside and thereby prevent possible cracking and also to effect drying at a pressure below atmospheric pressure and therefore to decrease the duration of this drying.

De préférence, l'épaisseur des parois du moule est identique sur l'intégralité du moule, ce qui permet d'assurer une vitesse de séchage uniforme en tous points du moule. Par objet comprenant un filet, on entend un objet présentant une structure hélicoïdale, par exemple, enroulée autour d'un cylindre plein (auquel cas l'objet peut être qualifié de tige filetée, telle qu'un objet en forme de vis) ou enroulée dans le creux d'un cylindre (auquel cas l'objet peut être qualifié de trou taraudé, tel qu'un objet en forme d'écrou). Comme mentionné ci-dessus, le procédé de l'invention comprend une étape de remplissage complet de la cavité interne du moule avec une composition durcissable destinée à constituer le matériau constitutif de l'objet susmentionné. Cette étape a) se fait, classiquement, par injection de ladite composition dans la cavité interne du moule jusqu'à remplissage complet de cette dernière, par exemple, via une seringue traversant la paroi du moule (notamment lorsque le moule est à base d'un matériau élastomère), cette étape a) pouvant se faire en plusieurs fois, notamment, lorsque la cavité interne du moule est divisée en plusieurs compartiments. Durant la mise en oeuvre de l'étape a), le moule peut être un moule à enceinte fermée, notamment lorsque les parois du moule sont en un matériau élastomère, ce qui permet l'introduction d'une seringue dans la cavité interne sans ouverture du moule, le matériau élastomère se rétractant lors du retrait de la seringue, ce qui permet de maintenir le moule à enceinte fermée pour, au moins, la mise en oeuvre de l'étape c). Les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz produits lors de l'étape c) et éventuellement de l'étape b), ces gaz étant, en particulier, ceux résultant de l'évaporation du solvant lors de l'étape de séchage susmentionnée. Ils peuvent également résulter des autres produits du mélange réactionnel, tels que des produits secondaires issus de l'étape de durcissement. Un matériau répondant à ces spécificités peut être un matériau élastomère, par exemple, un matériau élastomère de la famille des polysiloxanes.Preferably, the thickness of the walls of the mold is identical over the entire mold, which ensures a uniform drying rate at all points of the mold. By object comprising a net is meant an object having a helical structure, for example, wound around a solid cylinder (in which case the object may be called a threaded rod, such as a screw-shaped object) or rolled up. in the hollow of a cylinder (in which case the object can be called a tapped hole, such as a nut-shaped object). As mentioned above, the method of the invention comprises a step of completely filling the inner cavity of the mold with a curable composition intended to constitute the material constituting the aforementioned object. This step a) is, conventionally, by injecting said composition into the internal cavity of the mold until complete filling thereof, for example, via a syringe passing through the wall of the mold (especially when the mold is based on an elastomeric material), this step a) being able to be done in several times, in particular, when the internal cavity of the mold is divided into several compartments. During the implementation of step a), the mold may be a closed-chamber mold, in particular when the walls of the mold are made of an elastomeric material, which allows the introduction of a syringe into the internal cavity without opening. of the mold, the elastomeric material shrinks during withdrawal of the syringe, which keeps the closed chamber mold for at least the implementation of step c). The walls forming a boundary between the internal cavity and the outside of the mold are made of a material capable of allowing the evacuation of the gases produced during step c) and possibly of step b), these gases being, in particular, those resulting from the evaporation of the solvent during the aforementioned drying step. They may also result from other products of the reaction mixture, such as by-products from the curing stage. A material meeting these specificities may be an elastomeric material, for example an elastomeric material of the family of polysiloxanes.

Plus particulièrement, un tel matériau peut être un matériau élastomère appartenant à la famille des polydiméthylsiloxanes, cette famille étant caractérisée par la présence d'un enchaînement de motifs répétitifs de formule (I) suivante : CH3 1 [Ci Si CH3 (I) Outre la capacité à permettre l'évacuation des gaz issus de l'étape c) et éventuellement de l'étape b), tels que les gaz issus de l'évaporation du ou des solvants organiques, les matériaux élastomères ont pour avantage d'absorber les contraintes mécaniques générées lors de l'étape de durcissement et de l'étape de séchage. D'autre part, ces matériaux élastomères présentent d'excellentes propriétés de moulage, ce qui permet de respecter parfaitement les dimensions de l'objet initial. Certains matériaux élastomères, comme cela est le cas des polydiméthylsiloxanes, sont transparents aux rayons UV, ce qui les rend intéressants lorsque l'on souhaite induire par rayons UV la polymérisation ou réticulation de la composition introduite dans le moule lors de l'étape a).More particularly, such a material may be an elastomeric material belonging to the family of polydimethylsiloxanes, this family being characterized by the presence of a sequence of repeating units of formula (I) below: ## STR1 ## ability to allow the evacuation of gases from step c) and possibly from step b), such as gases from the evaporation of the organic solvent or solvents, the elastomeric materials have the advantage of absorbing the constraints generated during the curing step and the drying step. On the other hand, these elastomeric materials have excellent molding properties, which makes it possible to perfectly respect the dimensions of the initial object. Certain elastomeric materials, as is the case with polydimethylsiloxanes, are transparent to UV rays, which makes them interesting when it is desired to induce by UV rays the polymerization or crosslinking of the composition introduced into the mold during step a) .

Le moule peut être à base d'autres matériaux organiques que ceux mentionnés ci-dessus ou d'autres matériaux inorganiques, dès lors qu'ils sont aptes à permettre l'évacuation des gaz produits lors d'au moins l'étape de séchage. Préalablement à l'étape a), le procédé de l'invention peut comprendre une étape de préparation du moule de l'objet à fabriquer.The mold may be based on other organic materials than those mentioned above or other inorganic materials, provided that they are capable of allowing evacuation of the gases produced during at least the drying step. Prior to step a), the method of the invention may comprise a step of preparing the mold of the object to be manufactured.

Cette étape de préparation peut consister à mouler une pièce de forme correspondant à l'objet que l'on souhaite fabriquer, moyennant quoi il résulte de cette étape un moule présentant une cavité interne présentant la forme de l'objet à fabriquer (ici, un objet comprenant au moins un filet), étant entendu que les parois délimitant l'extérieur du moule de la cavité interne de celui-ci sont en un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz formés lors de l'étape c) et éventuellement de l'étape b).This preparation step may consist in molding a piece of shape corresponding to the object that one wishes to manufacture, whereby it results from this step a mold having an internal cavity having the shape of the object to be manufactured (here, a object comprising at least one thread), it being understood that the walls delimiting the outside of the mold of the internal cavity thereof are made of a material capable of allowing the evacuation of the gases formed during step c) and possibly of step b).

Selon la nature du matériau constitutif du moule, cette étape de préparation peut se dérouler selon différentes variantes. A titre d'exemple, lorsque le moule comprenant un matériau du type polydiméthylsiloxane, l'étape de préparation du moule peut comprendre les opérations suivantes : -une opération de mise en contact d'une pièce de forme correspondant à l'objet que l'on souhaite fabriquer avec une solution comprenant : *un polymère comprenant, dans sa chaîne principale, un enchaînement de motif répétitif de formule (I) telle que définie ci-dessus et au moins deux groupes terminaux éthyléniques ; et *un agent de réticulation ; -une opération de réticulation de ladite solution ; -une opération de retrait de la pièce de départ, moyennant quoi il subsiste ledit moule comprenant une cavité interne dont la forme correspond à l'empreinte de la pièce d'origine.Depending on the nature of the constituent material of the mold, this preparation step can take place according to different variants. By way of example, when the mold comprises a material of the polydimethylsiloxane type, the step of preparing the mold may comprise the following operations: an operation of placing in contact a piece of shape corresponding to the object that the it is desired to manufacture with a solution comprising: a polymer comprising, in its main chain, a repeating unit sequence of formula (I) as defined above and at least two ethylenic end groups; and a crosslinking agent; an operation for crosslinking said solution; a removal operation of the starting piece, whereby it remains said mold comprising an internal cavity whose shape corresponds to the impression of the original part.

L'opération de mise en contact peut être réalisée dans un récipient dans lequel est placée la pièce susmentionnée, ce récipient étant rempli d'une solution telle que définie ci-dessus. Le polymère susmentionné peut correspondre à un polymère de formule (II) suivante : CH3 CH3 0 - n CH3 CH3 dans laquelle n représente le nombre de répétition du motif répétitif pris entre crochets. L'agent de réticulation peut être de divers types. Lorsqu'il s'agit de pratiquer une réticulation à chaud, l'agent de réticulation peut être un ou plusieurs peroxydes organiques, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dicumyle et les mélanges de ceux-ci. Lorsqu'il s'agit de pratiquer une réticulation à froid, ce qui est le cas notamment avec les élastomères bicomposants, l'agent de réticulation peut être : -un silicate d'alcoyle tétrafonctionnel en présence d'un catalyseur organostanneux et d'un sel de platine ; -un agent réticulant du type R-SiX3 ou SiX4 en présence d'un sel métallique, dans lequel R peut être un groupe alkyle et X peut être un groupe hydrolysable, tel qu'un groupe acétoxy, alcoxy, amino, amido. La solution susmentionnée peut être disponible commercialement, par exemple, sous forme d'un kit comprenant deux parties, une première partie comprenant ledit polymère et une deuxième partie comprenant ledit agent de réticulation, ces deux parties devant être mélangées pour constituer la solution. L'opération de réticulation peut consister, lorsque la réticulation doit s'effectuer à chaud, à chauffer l'ensemble formé par la pièce et la solution à une température et durée appropriées (on parle, alors de thermoréticulation) pour obtenir la transformation de la solution en un matériau solide entourant la pièce de forme correspondant à l'objet que l'on souhaite fabriquer. L'opération de réticulation peut également s'effectuer à température ambiante, lorsque la réticulation peut s'effectuer à froid.The contacting operation can be carried out in a container in which the above-mentioned part is placed, this container being filled with a solution as defined above. The above-mentioned polymer may correspond to a polymer of the following formula (II): ## STR3 ## in which n represents the number of repetitions of the repeating unit taken in square brackets. The crosslinking agent can be of various types. In the case of hot crosslinking, the crosslinking agent may be one or more organic peroxides, such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide and mixtures thereof. When it comes to cold crosslinking, which is the case in particular with two-component elastomers, the crosslinking agent may be: a tetrafunctional alkyl silicate in the presence of an organostannous catalyst and a platinum salt; a crosslinking agent of the R-SiX3 or SiX4 type in the presence of a metal salt, in which R may be an alkyl group and X may be a hydrolyzable group, such as an acetoxy, alkoxy, amino or amido group. The aforementioned solution may be commercially available, for example, in the form of a kit comprising two parts, a first part comprising said polymer and a second part comprising said crosslinking agent, these two parts to be mixed to form the solution. The crosslinking operation may consist, when the crosslinking is to be carried out hot, to heat the assembly formed by the part and the solution to a suitable temperature and duration (it is called, then thermrocellulation) to obtain the transformation of the solution in a solid material surrounding the piece of shape corresponding to the object that one wishes to manufacture. The crosslinking operation can also be carried out at room temperature, when the crosslinking can be carried out cold.

A l'issue de cette opération de réticulation, la pièce est retirée de sorte à laisser subsister uniquement le moule de l'objet à fabriquer. Cette opération de retrait peut être précédée par une opération de découpe du matériau solide en au moins deux parties de sorte à pouvoir retirer la pièce. Dans ce cas de figure, il s'entend que les parties découpées seront réassemblées après le retrait de la pièce, tout en ménageant, si besoin est, une entrée destinée à l'introduction subséquente de la composition durcissable dans le moule. Il est possible également d'envisager la fabrication du moule en plusieurs parties distinctes (par exemple, en deux parties), d'assembler ces parties par simple pression mécanique ou par électromagnétisme et de désassembler ces parties sans qu'il soit nécessaire de procéder à une opération de découpe. Comme mentionné ci-dessus, il est introduit, dans la cavité interne jusqu'à remplissage complet de cette dernière, une composition liquide durcissable par réaction chimique.At the end of this crosslinking operation, the part is removed so as to leave only the mold of the object to be manufactured. This removal operation may be preceded by a cutting operation of the solid material in at least two parts so as to remove the piece. In this case, it is understood that the cut parts will be reassembled after removal of the part, while leaving, if necessary, an entry for the subsequent introduction of the curable composition in the mold. It is also possible to envisage the manufacture of the mold in several distinct parts (for example, in two parts), to assemble these parts by simple mechanical pressure or by electromagnetism and to disassemble these parts without it being necessary to proceed to a cutting operation. As mentioned above, it is introduced into the internal cavity until complete filling of the latter, a liquid composition curable by chemical reaction.

Cette composition liquide durcissable par réaction chimique peut être : -une composition organique polymérisable et/ou réticulable, auquel cas le matériau final de l'objet sera un matériau organique polymérisé ou polymérique ; ou -une composition consistant en une solution sol-gel, auquel le matériau final de l'objet sera un matériau sol-gel.This liquid composition curable by chemical reaction may be: a polymerizable and / or crosslinkable organic composition, in which case the final material of the object will be a polymerized or polymeric organic material; or a composition consisting of a sol-gel solution, to which the final material of the object will be a sol-gel material.

Cette composition peut être également préparée préalablement p à l'étape a). Lorsque cette composition est une composition polymérisable et/ou réticulable, cette étape de préparation peut consister à mettre en contact les ingrédients nécessaires à la fabrication d'un matériau organique polymérisé ou polymérique en milieu solvant. Plus spécifiquement, lorsque la composition est une composition organique polymérisable, les réactifs contenus dans cette composition peuvent être : -au moins un monomère polymérisable ; -éventuellement, au moins un amorceur de polymérisation ; et -au moins un solvant, par exemple, un solvant organique, de l'eau ou un mélange comprenant de l'eau et un solvant organique. Lorsque la polymérisation se déroule selon un mécanisme radicalaire dit « en chaîne », on peut mentionner, comme monomères, des monomères vinyliques, c'est-à-dire des monomères comportant au moins une double liaison carbone-carbone, de tels monomères pouvant être des monomères oléfiniques, des monomères styréniques, des monomères (méth)acrylates (tels que l'acide méthacrylique, le diméthacrylate d'éthylèneglycol). A titre d'amorceur de polymérisation, il peut s'agir, en particulier, d'un amorceur de radicaux libres (notamment, lorsque la polymérisation se déroule selon un mécanisme radicalaire), tels que des composés nitriles comme l'azoisobutyronitrile (symbolisé par l'abréviation AiBN). Lorsque la polymérisation se déroule selon un mécanisme de polymérisation par étapes, les monomères mis en jeu peuvent être des couples de monomères tels que : -un couple comprenant au moins un monomère diamine et au moins un monomère dicarboxylique ; -un couple comprenant au moins un monomère porteur d'au moins un groupe -OH (par exemple, du résorcinol) et au moins un monomère porteur d'au moins un groupe aldéhyde (par exemple, le formaldéhyde).This composition may also be prepared beforehand p in step a). When this composition is a polymerizable and / or crosslinkable composition, this preparation step may consist in bringing into contact the ingredients necessary for the manufacture of a polymerized or polymeric organic material in a solvent medium. More specifically, when the composition is a polymerizable organic composition, the reagents contained in this composition may be: at least one polymerizable monomer; optionally, at least one polymerization initiator; and at least one solvent, for example, an organic solvent, water or a mixture comprising water and an organic solvent. When the polymerization is carried out according to a so-called "chain" radical mechanism, vinyl monomers, that is to say monomers comprising at least one carbon-carbon double bond, may be mentioned as monomers, such monomers being olefinic monomers, styrenic monomers, (meth) acrylate monomers (such as methacrylic acid, ethylene glycol dimethacrylate). As a polymerization initiator, it may be, in particular, a free radical initiator (in particular, when the polymerization proceeds by a radical mechanism), such as nitrile compounds such as azoisobutyronitrile (symbolized by the abbreviation AiBN). When the polymerization is carried out according to a stepwise polymerization mechanism, the monomers used can be monomer pairs such as: a pair comprising at least one diamine monomer and at least one dicarboxylic monomer; a pair comprising at least one monomer carrying at least one -OH group (for example, resorcinol) and at least one monomer bearing at least one aldehyde group (for example, formaldehyde).

Enfin, lorsque la composition est une composition réticulable, celle-ci peut comporter : -au moins un polymère comprenant au moins un groupe fonctionnel réticulable ; -un agent de réticulation, lorsque la réticulation est réalisée par voie chimique et non par voie physique ; et -au moins un solvant, par exemple, un solvant organique, de l'eau ou un mélange comprenant de l'eau et un solvant organique. L'homme du métier, en fonction du matériau constitutif de l'objet à fabriquer, choisira, de manière appropriée, les ingrédients nécessaires à la fabrication dudit objet, que ce soient en termes de monomères, d'éventuels amorceurs de polymérisation, de solvants, de polymères réticulables, d'éventuels agents de réticulation. Outre la présence des ingrédients susmentionnés et d'un ou plusieurs solvants, la composition peut comprendre d'autres adjuvants, tels que : -l'eau ; -des catalyseurs permettant d'accélérer la réaction de polymérisation et/ou de réticulation; -des pigments organiques ou inorganiques ; -des composés organiques à propriétés optiques, tels que des composés fluorophores, des composés phosphorescents, des agents anti-UV, des agents antireflet ou des composés ayant une fonction réactive avec des analytes (en vue d'assurer, par exemple, la détection d'analytes) ; et -plus spécifiquement, des composés aptes à faciliter la détection de composés, comme ceux décrits dans FR 2 960 799.Finally, when the composition is a crosslinkable composition, it may comprise: at least one polymer comprising at least one crosslinkable functional group; a crosslinking agent, when the crosslinking is carried out chemically and not physically; and at least one solvent, for example, an organic solvent, water or a mixture comprising water and an organic solvent. Those skilled in the art, depending on the material constituting the object to be manufactured, will suitably choose the ingredients necessary for the manufacture of said object, whether in terms of monomers, possible polymerization initiators, solvents , crosslinkable polymers, optional crosslinking agents. In addition to the presence of the aforementioned ingredients and one or more solvents, the composition may comprise other adjuvants, such as: water; catalysts for accelerating the polymerization and / or crosslinking reaction; organic or inorganic pigments; organic compounds with optical properties, such as fluorophore compounds, phosphorescent compounds, anti-UV agents, antireflection agents or compounds having a function that is reactive with analytes (for the purpose of ensuring, for example, the detection of 'analytes); and more specifically, compounds capable of facilitating the detection of compounds, such as those described in FR 2 960 799.

Lorsque la composition est une solution sol-gel, cette étape de préparation peut consister à mettre en contact un ou plusieurs précurseurs moléculaires de métal ou de métalloïde avec un milieu comprenant un ou plusieurs solvants organiques et éventuellement d'autres adjuvants, tel que de l'eau, un catalyseur. Le métal peut être choisi dans un groupe constitué par les métaux de transition, les métaux lanthanides et les métaux dits post-transitionnels des colonnes IIIA et IVA de la classification périodique des éléments. L'élément métallique de transition peut être choisi parmi Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt. L'élément lanthanide peut être choisi parmi La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Yb. L'élément métallique post-transitionnel peut être choisi parmi les éléments du groupe IIIA Al, Ga, In et Tl et les éléments du groupe IVA Ge, Sn et Pb. L'élément métalloïde est choisi avantageusement parmi Si, Se, Te. Il peut s'agir également de toutes combinaisons entre métaux de transition, métaux lanthanides, métaux post-transitionnels et métalloïdes. Les précurseurs moléculaires de métal ou de métalloïde peuvent se présenter sous forme de sels inorganiques de métal ou métalloïde tels que des halogénures (fluorures, chlorures, bromures, iodures), des sels alcalins (tels que, par exemple, du silicate de sodium). Les précurseurs moléculaires de métal ou de métalloïde peuvent se présenter également sous forme de composés organométalliques de métal ou métalloïde, tels que, notamment, des alcoxydes, par exemple, ceux répondant à la formule (RO)M, dans laquelle M désigne le métal ou le métalloïde, n représente le nombre de ligands liés à M, ce nombre correspondant également au degré d'oxydation de M et R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, pouvant comporter de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle.When the composition is a sol-gel solution, this preparation step may consist in bringing into contact one or more molecular precursors of metal or metalloid with a medium comprising one or more organic solvents and optionally other adjuvants, such as water, a catalyst. The metal may be selected from a group consisting of transition metals, lanthanide metals and so-called post-transitional metals of columns IIIA and IVA of the Periodic Table of Elements. The transition metal element may be selected from Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt. The lanthanide element may be chosen from La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Yb. The post-transition metal element may be chosen from the elements of group IIIA A1, Ga, In and T1 and the elements of group IVA Ge, Sn and Pb. The metalloid element is advantageously chosen from Si, Se and Te. It can also be any combination of transition metals, lanthanide metals, post-transition metals and metalloids. Molecular precursors of metal or metalloid may be in the form of inorganic metal or metalloid salts such as halides (fluorides, chlorides, bromides, iodides), alkaline salts (such as, for example, sodium silicate). The molecular precursors of metal or metalloid may also be in the form of organometallic compounds of metal or metalloid, such as, in particular, alkoxides, for example those having the formula (RO) M, in which M denotes the metal or the metalloid, n represents the number of ligands bound to M, this number also corresponding to the degree of oxidation of M and R represents a linear or branched alkyl group which may contain from 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group.

Les précurseurs moléculaires de métal ou de métalloïde, tels que décrits ci-dessus, sont mis en contact avec un milieu comprenant un solvant organique, de manière à former une solution sol-gel. De préférence, le solvant est un solvant organique choisi parmi : *les monoalcools aliphatiques ou aromatiques, saturés ou insaturés, par exemple ceux de formule Ri-OH, dans laquelle Rl représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ; *les diols, par exemple, ceux de formule HO-R2-0H, dans laquelle R2 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de là 10 atomes de carbone, ou un groupe phénylène. A titre d'exemples de diols, on peut citer l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol ou encore le triéthylèneglycol. Outre la présence d'un ou plusieurs précurseurs moléculaires et d'un ou plusieurs solvants organiques, la solution sol-gel peut comprendre d'autres adjuvants, tels que : -l'eau, qui peut contribuer à faciliter le processus de gélification de la solution sol-gel ; -des catalyseurs permettant d'accélérer la cinétique des réactions d'hydrolyse et de condensation lors de la transformation de la solution sol-gel en gel (ces catalyseurs pouvant être un acide inorganique, tel que l'acide chlorhydrique, un acide organique, tel que l'acide acétique); -des pigments organiques ou inorganiques ; -des composés organiques à propriétés optiques, tels que des composés fluorophores, des composés phosphorescents, des agents anti-UV, des agents antireflet ou des composés ayant une fonction réactive avec des analytes (en vue d'assurer, par exemple, la détection d'analytes) ; -plus spécifiquement, des composés aptes à faciliter la détection de composés, comme ceux décrits dans FR 2 960 799.Molecular precursors of metal or metalloid, as described above, are contacted with a medium comprising an organic solvent, so as to form a sol-gel solution. Preferably, the solvent is an organic solvent chosen from: saturated or unsaturated aliphatic or aromatic monoalcohols, for example those of formula R1-OH, in which R1 represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 30 atoms carbon, preferably 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group; diols, for example, those of formula HO-R2-OH, in which R2 represents a linear or branched alkylene group comprising from 1 to 30 carbon atoms, preferably from 10 carbon atoms, or a phenylene group . As examples of diols, mention may be made of ethylene glycol, diethylene glycol or else triethylene glycol. In addition to the presence of one or more molecular precursors and one or more organic solvents, the sol-gel solution may comprise other adjuvants, such as: water, which may contribute to facilitating the gelation process of the sol-gel solution; catalysts making it possible to accelerate the kinetics of the hydrolysis and condensation reactions during the transformation of the sol-gel solution into a gel (these catalysts can be an inorganic acid, such as hydrochloric acid, an organic acid, such as as acetic acid); organic or inorganic pigments; organic compounds with optical properties, such as fluorophore compounds, phosphorescent compounds, anti-UV agents, antireflection agents or compounds having a function that is reactive with analytes (for the purpose of ensuring, for example, the detection of 'analytes); more specifically, compounds capable of facilitating the detection of compounds, such as those described in FR 2 960 799.

Préalablement à l'étape a), le moule peut être amené à subir une étape de traitement de sa surface interne (c'est-à-dire la surface de la cavité interne destinée à être en contact avec la composition durcissable), de sorte à minimiser l'adhérence de l'objet durci et ainsi faciliter le retrait de cet objet du moule. Il s'entend que ce traitement ne doit pas modifier, ou en tout cas pas de façon substantielle, la perméabilité du moule vis-à-vis des gaz. Cette étape de traitement de surface peut consister à pratiquer une silanisation hydrophobe de la surface interne du moule (par exemple, au moyen de réactifs tels qu'un silane perfluoré, du trichlorométhylsilane). Le moule, dans lequel est introduite la composition, peut être fixé sur un système mobile, par exemple, rotatif, qui va permettre d'obtenir des objets de meilleure qualité, le mouvement induit par le système, par exemple, un mouvement de rotation, permettant d'éviter un phénomène d'effondrement du matériau durci lors du processus de séchage ou en d'autres termes permettant de contrer l'effet de gravité. Avantageusement, le système mobile est mis en fonctionnement uniquement après l'introduction de la composition et après le durcissement de la composition de façon concomitante à la mise en oeuvre à l'étape de séchage c). Ce mouvement appliqué peut également contribuer à faciliter l'opération ultérieure de démoulage notamment pour les objets microstructurés en contact avec l'une des faces du moule, notamment la face inférieure, la viscoélasticité du moule pouvant permettre d'absorber les chocs pendant l'étape de séchage rotative.Prior to step a), the mold may be subjected to a treatment step of its inner surface (i.e. the surface of the internal cavity intended to be in contact with the curable composition), so to minimize the adhesion of the cured object and thus facilitate the removal of this object from the mold. It is understood that this treatment must not modify, or in any case not substantially, the permeability of the mold vis-à-vis the gas. This surface treatment step may consist of hydrophobic silanization of the inner surface of the mold (for example, by means of reagents such as a perfluorinated silane, trichloromethylsilane). The mold, in which the composition is introduced, can be fixed on a mobile system, for example rotary, which will make it possible to obtain objects of better quality, the movement induced by the system, for example, a rotational movement, to avoid a phenomenon of collapse of the hardened material during the drying process or in other words to counter the effect of gravity. Advantageously, the mobile system is operated only after the introduction of the composition and after the curing of the composition concomitantly with the implementation in the drying step c). This applied movement can also contribute to facilitating the subsequent demolding operation especially for microstructured objects in contact with one of the faces of the mold, in particular the lower face, the viscoelasticity of the mold being able to absorb shocks during the step rotary drying.

Une fois l'étape a) achevée, le procédé comprend une étape de durcissement de la composition introduite, le durcissement emprisonnant de façon concomitante l'élément conducteur de l'électricité. Si la composition durcissable est une composition polymérisable et/ou réticulable, l'étape de durcissement consistera en une étape de polymérisation et/ou réticulation, tandis que, si la composition durcissable est une solution sol-gel, l'étape de durcissement consistera en une étape de gélification de la solution sol-gel. D'un point de vue pratique, cette étape peut consister à placer le moule ainsi rempli au repos pendant une durée et une température suffisantes pour la transformation de la solution sol-gel en gel ou à le placer à une température et une durée appropriées pour engendrer la polymérisation ou la réticulation de la composition. Cette durée et cette température peuvent être déterminées par l'homme du métier par des expériences de routine et peuvent varier notamment en fonction du volume de la composition, des proportions et des quantités d'ingrédients utilisés dans cette composition. De préférence, la durée de cette étape est courte, en particulier, inférieure à 20 minutes et, de préférence, inférieure à 5 minutes, de façon à limiter l'évaporation du solvant durant cette étape. En effet, si l'étape susmentionnée est lente (à savoir, si la durée fixée est longue), cela pourrait entraîner une déformation du polymère et ainsi une forme de celui-ci non conforme à la cavité interne du moule.After step a) completed, the method comprises a step of curing the introduced composition, the curing concomitantly trapping the electrically conductive element. If the curable composition is a polymerizable and / or crosslinkable composition, the curing step will consist of a polymerization and / or crosslinking step, while, if the curable composition is a sol-gel solution, the curing step will consist of a gelling step of the sol-gel solution. From a practical point of view, this step may consist in placing the mold thus filled at rest for a time and a temperature sufficient for the transformation of the sol-gel solution into a gel or at a temperature and duration suitable for cause polymerization or crosslinking of the composition. This time and temperature can be determined by those skilled in the art by routine experiments and can vary in particular depending on the volume of the composition, proportions and amounts of ingredients used in this composition. Preferably, the duration of this step is short, in particular less than 20 minutes, and preferably less than 5 minutes, so as to limit the evaporation of the solvent during this step. Indeed, if the aforementioned step is slow (ie, if the fixed time is long), it could lead to a deformation of the polymer and thus a form thereof that does not conform to the internal cavity of the mold.

Par ailleurs, pour la mise en oeuvre de l'étape de polymérisation ou de réticulation, le moule peut être placé dans un environnement, qui limite l'évaporation du solvant à travers la paroi du moule, un tel environnement pouvant consister en un espace clos saturé en vapeur de solvant ou pouvant être obtenu en abaissant la température. Après l'étape b), le procédé de l'invention comprend une étape de séchage (étape c), moyennant quoi les gaz (dont ceux issus de l'évaporation du ou des solvants) sont éliminés par évaporation à travers les parois du moule. Cette étape de séchage peut se dérouler de manière simultanée à l'étape b) ou, à tout le moins peut démarrer alors que l'étape b) n'est pas achevée. Cette étape de séchage peut être réalisée selon diverses variantes, parmi lesquelles on peut citer : -le séchage par fluide supercritique, tel que le dioxyde de carbone supercritique ; -le séchage par chauffage ; -le séchage sous vide ; -le séchage sous atmosphère contrôlé ; et -une combinaison des méthodes de séchage précitées. Il n'est pas exclu que l'étape de séchage puisse être mise en oeuvre par une combinaison des variantes susmentionnées. En particulier, lorsque l'étape de séchage combine à la fois un séchage par chauffage et un séchage sous vide, cela peut permettre de diminuer substantiellement la durée du séchage ou la température de séchage par rapport à un séchage par chauffage. A titre d'exemple, l'étape de séchage peut consister à placer le moule dans un four rotatif et à chauffer ce moule à une température et une durée appropriées (par exemple, 45°C pendant 5 jours) pour permettre l'élimination par évaporation du ou des solvants, ce chauffage pouvant être combiné à une mise sous vide, les gaz issus de l'évaporation traversant les parois du moule. En outre, à l'issue du procédé, il est mis classiquement en oeuvre une étape de retrait de l'objet du moule, cette étape de retrait pouvant se faire par découpe du moule de sorte à libérer l'objet.Moreover, for the implementation of the polymerization or crosslinking step, the mold may be placed in an environment, which limits the evaporation of the solvent through the wall of the mold, such an environment may consist of an enclosed space saturated with solvent vapor or can be obtained by lowering the temperature. After step b), the process of the invention comprises a drying step (step c), whereby the gases (including those resulting from the evaporation of the solvent or solvents) are removed by evaporation through the walls of the mold. . This drying step can be carried out simultaneously in step b) or, at the very least, can start while step b) is not completed. This drying step may be carried out according to various variants, among which may be mentioned: supercritical fluid drying, such as supercritical carbon dioxide; drying by heating; vacuum drying; drying under a controlled atmosphere; and a combination of the above-mentioned drying methods. It is not excluded that the drying step can be carried out by a combination of the above-mentioned variants. In particular, when the drying step combines both heating drying and vacuum drying, this can substantially reduce the drying time or the drying temperature compared to heating drying. By way of example, the drying step may include placing the mold in a rotary kiln and heating the mold to a suitable temperature and duration (eg, 45 ° C for 5 days) to allow removal by evaporation of the solvent or solvents, this heating can be combined with a vacuum, the gases from the evaporation through the walls of the mold. In addition, at the end of the process, it is conventionally implemented a step of removing the object from the mold, this removal step can be done by cutting the mold so as to release the object.

L'objet obtenu selon le procédé de l'invention présente, par rapport au moule, des dimensions conformes à la pièce d'origine sans déformation de sa forme. Autrement dit, les proportions relatives sont conservées. L'objet formé par le procédé de l'invention peut être à son tour utilisé comme modèle pour constituer un moule, lequel pourra être utilisé, ensuite, dans un procédé comprenant des étapes conformes à l'invention (étapes a), b) et c) susmentionnées), ces opérations pouvant être répétées autant de fois que possible jusqu'à l'obtention d'un objet présentant les dimensions souhaitées. Ceci peut être particulièrement intéressant pour réaliser des objets micrométriques microstructurés, sans avoir à recourir à des moyens de microstructuration.The object obtained according to the method of the invention has, compared to the mold, dimensions consistent with the original part without deformation of its shape. In other words, the relative proportions are conserved. The object formed by the process of the invention can in turn be used as a model to form a mold, which can be used, then, in a process comprising steps according to the invention (steps a), b) and c) above), these operations can be repeated as many times as possible until an object having the desired dimensions is obtained. This may be particularly advantageous for producing microstructured micrometric objects, without having to resort to microstructuring means.

Le matériau constitutif de l'objet est un matériau polymérique (tel qu'un xérogel, un aérogel), lorsque la composition de départ est une composition polymérisable et/ou réticulable, tandis que le matériau constitutif de l'objet est un matériau sol-gel (tel qu'un xérogel, un aérogel) issu du séchage du gel, ce matériau pouvant être transformé en céramique ou en verre par un traitement thermique ultérieur.The constituent material of the object is a polymeric material (such as a xerogel, an airgel), when the starting composition is a polymerizable and / or crosslinkable composition, while the material constituting the object is a solid material. gel (such as a xerogel, an airgel) resulting from the drying of the gel, this material can be converted into ceramic or glass by a subsequent heat treatment.

Concernant la réalisation de dispositifs microstructurés, grâce au procédé de l'invention, il est ainsi possible d'éviter le recours à des procédés de microstructuration tels que la gravure, ces derniers pouvant laisser un état de surface non maîtrisé.As regards the production of microstructured devices, thanks to the process of the invention, it is thus possible to avoid the use of microstructuring processes such as etching, the latter being able to leave an uncontrolled surface state.

Pour cela : -on utilise une pièce microstructurée, destinée à être reproduite, de façon à former un moule ; -on reproduit cette pièce par le procédé de l'invention, ce qui permet d'obtenir une pièce présentant des microstructures aux dimensions réduites.For this: we use a microstructured piece, intended to be reproduced, so as to form a mold; this part is reproduced by the method of the invention, which makes it possible to obtain a part having microstructures with reduced dimensions.

Il est possible de réitérer ces opérations, en formant un moule à partir de la pièce précédemment obtenue par le procédé de l'invention. En multipliant les itérations, on peut obtenir une pièce micrométrique sans avoir à recourir à des moyens de microstructuration. Outre les avantages déjà mentionnés ci-dessus, le procédé de l'invention s'avère également facile à mettre en oeuvre. Du fait de sa forme permettant de conférer une grande surface active, l'objet résultant du procédé de l'invention, peut trouver tout naturellement, son application dans le domaine de la détection, en particulier la détection d'un analyte circulant dans un fluide, le long du filet. Le fluide peut être un liquide ou un gaz. En particulier, le matériau constitutif de l'objet peut être apte à capter ledit analyte, ce qui entraîne la modification de ses propriétés optiques (telles que la coloration, la fluorescence). L'objet réalisé peut être utilisé en tant que capteur, dont la surface de détection (ou plus précisément, la surface active) est l'hélice décrite par le filet. Cette surface de détection, soumise au balayage du fluide confère une surface de contact élevée entre l'analyte et l'objet à capter l'analyte. Cela contribue à améliorer l'efficacité de détection du capteur. Par exemple, le matériau constitutif de l'objet peut être poreux. L'objet réalisé peut, avantageusement, être disposé entre une source de lumière et un détecteur, le détecteur étant apte à détecter le signal lumineux transmis par l'objet, lorsque ce dernier est soumis à un éclairage par la source de lumière. L'objet fait alors office de guide d'onde. Le procédé de l'invention peut donc être utilisé pour concevoir des capteurs permettant de guider des ondes électromagnétiques. Plus spécifiquement, les objets faisant office de guide d'ondes sont réalisés à l'aide d'un matériau obtenu par la technique sol-gel ou par polymérisation et/réticulation conformément au procédé de l'invention. La modification des propriétés optiques de l'objet peut être due soit au matériau constituant l'objet, soit à la présence au sein du matériau de capteurs chimiques. Par exemple, si l'on utilise un objet se présentant sous forme d'une vis présentant un diamètre moyen de 4,5 mm, une longueur de 10 mm et un périmètre moyen de 14,13 mm, le chemin parcouru par un gaz ou liquide serpentant dans le filetage de la vis est de (10*14,13)+10 mm, soit 141,4 mm, soit un gain d'un facteur 14 par rapport à une tige non filetée et dimensions égales par ailleurs. Ce gain peut être nettement plus important, si on tient compte dans le calcul de l'amélioration induite par le confinement du fluide en contact avec l'objet. L'écoulement du fluide (gaz ou liquide) le long du filet peut être facilité par un élément de confinement, destiné à être appliqué en regard du filet, de façon à définir un canal fluidique, dans lequel le fluide, comportant l'analyte, peut circuler. Des moyens d'injection ou d'aspiration peuvent être disposés en amont ou en aval de ce canal, pour faciliter l'écoulement. Ainsi un aspect de l'invention est un dispositif de capture d'un analyte présent dans un fluide comportant : -un objet en un matériau organique ou inorganique durci apte à capturer ledit analyte, ledit objet étant, avantageusement, réalisé par le procédé de l'invention tel que défini ci-dessus ; -un élément de confinement, par exemple une enceinte entourant ledit objet, apte à définir un canal fluidique pour l'écoulement dudit fluide le long de l'objet, et notamment le long du filet. Ainsi, le dispositif peut agir comme extracteur ou concentrateur de l'analyte du fluide vers l'objet. Il peut alors être utilisé pour purifier le fluide (par exemple, un gaz ou un liquide) de certaines molécules, macromolécules ou même des organismes pathogènes (tels que les bactéries, les virus). Le dispositif peut également agir comme un détecteur dudit analyte, auquel cas il comportera, en outre, un photodétecteur apte à collecter un rayonnement lumineux transmis par l'objet, lorsque ce dernier est éclairé par une source de lumière, les propriétés optiques de l'objet étant alors aptes à être modifiées suite à la capture de l'analyte par l'objet. La source peut alors être incluse dans ledit dispositif. Un tel dispositif est représenté sur la figure 1, qui comprend : -un objet 1 sous forme de vis réalisé conformément au procédé de l'invention, cet objet étant en un matériau sol-gel poreux ; -une enceinte 3 renfermant ledit objet du fait que le diamètre interne de l'enceinte correspond au diamètre de l'objet, cette enceinte étant munie : *d'une entrée 5 pour le gaz ou le liquide à analyser, ce gaz ou liquide étant destiné à parcourir la structure hélicoïdale dudit objet ; -d'une sortie 7 pour ledit gaz ou le liquide ayant parcouru ladite structure hélicoïdale ; -d'une entrée 9 pour la source de lumière, laquelle est disposée du même côté que l'entrée 5; et -d'une sortie 11 pour la source de lumière destinée à accueillir la lumière après traversée de l'objet. La lumière sortante est ensuite analysée en vue de la détection ou pas d'un analyte présent au sein du gaz ou liquide que l'on souhaite analyser. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront du complément de description qui suit qui se rapporte à un exemple de préparation d'un objet fileté conformément au procédé de l'invention. Bien entendu, ce complément de description n'est donné qu'a titre d'illustration de l'invention et n'en constitue en aucun cas une limitation.It is possible to repeat these operations, forming a mold from the piece previously obtained by the method of the invention. By multiplying the iterations, it is possible to obtain a micrometric part without having to resort to means of microstructuring. In addition to the advantages already mentioned above, the method of the invention is also easy to implement. Because of its shape which makes it possible to confer a large active surface area, the object resulting from the process of the invention can naturally find its application in the field of detection, in particular the detection of an analyte circulating in a fluid. , along the net. The fluid can be a liquid or a gas. In particular, the material constituting the object may be able to capture said analyte, which causes the modification of its optical properties (such as coloring, fluorescence). The realized object can be used as a sensor, whose detection surface (or more precisely, the active surface) is the helix described by the net. This detection surface, subjected to the scanning of the fluid, confers a high contact surface between the analyte and the object to capture the analyte. This helps to improve the detection efficiency of the sensor. For example, the material constituting the object may be porous. The object can advantageously be arranged between a light source and a detector, the detector being able to detect the light signal transmitted by the object, when the latter is subjected to illumination by the light source. The object then serves as a waveguide. The method of the invention can therefore be used to design sensors for guiding electromagnetic waves. More specifically, the objects acting as waveguides are made using a material obtained by the sol-gel technique or by polymerization and / or crosslinking in accordance with the method of the invention. The modification of the optical properties of the object may be due either to the material constituting the object or to the presence within the material of chemical sensors. For example, if an object in the form of a screw having an average diameter of 4.5 mm, a length of 10 mm and an average perimeter of 14.13 mm is used, the path traveled by a gas or Liquid snaking in the thread of the screw is (10 * 14,13) +10 mm, or 141.4 mm, or a gain of a factor 14 compared to an unthreaded rod and other dimensions equal. This gain can be significantly greater, if one takes into account in the calculation of the improvement induced by the confinement of the fluid in contact with the object. The flow of the fluid (gas or liquid) along the thread can be facilitated by a confinement element, intended to be applied opposite the thread, so as to define a fluidic channel, in which the fluid, comprising the analyte, can circulate. Injection or suction means may be arranged upstream or downstream of this channel, to facilitate the flow. Thus an aspect of the invention is a device for capturing an analyte present in a fluid comprising: an object made of a hardened organic or inorganic material capable of capturing said analyte, said object being advantageously produced by the process of the invention; invention as defined above; a confinement element, for example an enclosure surrounding said object, capable of defining a fluidic channel for the flow of said fluid along the object, and in particular along the net. Thus, the device can act as an extractor or concentrator of the analyte from the fluid to the object. It can then be used to purify the fluid (for example, a gas or a liquid) of certain molecules, macromolecules or even pathogenic organisms (such as bacteria, viruses). The device may also act as a detector of said analyte, in which case it will also comprise a photodetector capable of collecting light radiation transmitted by the object, when the latter is illuminated by a light source, the optical properties of the object being then able to be modified following the capture of the analyte by the object. The source can then be included in said device. Such a device is shown in FIG. 1, which comprises: an object 1 in the form of a screw made according to the method of the invention, this object being made of a porous sol-gel material; an enclosure 3 enclosing said object because the internal diameter of the enclosure corresponds to the diameter of the object, this chamber being provided with: an inlet for the gas or the liquid to be analyzed, this gas or liquid being intended to traverse the helical structure of said object; an outlet 7 for said gas or the liquid having traversed said helical structure; an input 9 for the light source, which is arranged on the same side as the input 5; and an output 11 for the light source intended to receive the light after passing through the object. The outgoing light is then analyzed for the detection or not of an analyte present in the gas or liquid that it is desired to analyze. Other features and advantages of the invention will become apparent from the additional description which follows which relates to an example of preparation of a threaded object according to the method of the invention. Of course, this additional description is given by way of illustration of the invention and does not in any way constitute a limitation.

BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 représente un détecteur optique comprenant un objet sous forme de vis remplissant la fonction de guide d'onde, cet objet étant réalisé conformément au procédé de l'invention.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 represents an optical detector comprising a screw-shaped object fulfilling the waveguide function, this object being produced in accordance with the method of the invention.

La figure 2 représente les différentes étapes (respectivement parties a) à i)) de la préparation d'un objet conformément au procédé de l'invention (Exemple 1). La figure 3 représente une photographie en vue de dessus de l'objet obtenu de l'exemple 1 (vue de droite) et de son modèle (vue de gauche).Figure 2 shows the different steps (respectively parts a) to i)) of the preparation of an object according to the method of the invention (Example 1). Figure 3 shows a photograph in top view of the object obtained from Example 1 (right view) and its model (left view).

EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d'un objet à partir du procédé de l'invention, cet objet étant une vis de diamètre 5 mm et de 10 mm de longueur et présentant un filetage de 10 tours de vis par centimètre et une profondeur du filetage de 1 mm. a) Fabrication du moule Le modèle fileté utilisé pour la fabrication du moule est illustré par la partie a) de la figure 2, lequel est une vis 13 présentant un diamètre de 10 mm et une longueur de 20 mm. Le moule est préparé par la succession d'opérations suivantes : 1- Préparation à l'aide d'une spatule d'un mélange (20 g) de deux composants, respectivement du polydiméthylsiloxane (PDMS) et un agent de réticulation selon un ratio de 10/1 (ces composants étant disponibles auprès de Dow-Corning sous la dénomination de SylGard 184) ; 2- Coulée de ce mélange 15 dans un récipient en plexiglas 17 sur une hauteur de 5 mm épaisseur (partie b) de la figure 2) ; 3- Mise sous vide poussé de l'ensemble pendant 20 minutes en cassant le vide suivi d'une cuisson à 70°C pendant 2 heures ; 4- Après cuisson du mélange (engendrant, ainsi, la réticulation du PDMS), placement du modèle fileté 13 (présentant un diamètre de 10 mm) sur la couche de PDMS obtenue (partie c) de la figure 2) ; 5- Préparation à l'aide d'une spatule d'un mélange (30 g) de deux composants, respectivement du polydiméthylsiloxane (PDMS) et un agent de réticulation selon un ratio de 10/1 (ces composants étant disponibles auprès de Dow-Corning sous la dénomination de SylGard 184) suivi d'un dégazage sous vide poussé (20 minutes en cassant le vide) ; 6- Coulée du mélange 21 sur le modèle fileté 13 (posé sur la couche de PDMS préalablement mise en oeuvre) jusqu' à une hauteur de 5 mm au-dessus du modèle fileté (partie d) de la figure 2) ; 7- Application d'un vide poussé pendant 30 minutes pour dégazer l'ensemble ; 8- Chauffage de l'ensemble à 70°C pendant 2 heures, de sorte à engendrer la réticulation du polydiméthylsiloxane, moyennant quoi il se forme une couche solide autour du modèle; 9- Démoulage manuel du récipient en plexiglas du moule 23 ainsi obtenu (partie e) de la figure 2) ; 10- Découpe du surplus de PDMS jusqu'à l'obtention d'une épaisseur de moule uniforme de 5 mm ; 11- Ouverture du moule en PDMS en deux parties à l'aide d'un scalpel selon un plan de découpe indiqué en pointillé 25 sur la partie f) de la figure 2 pour retirer le modèle fileté de départ 13 pris dans le moule en PDMS. Les deux parties du moule en PDMS sont ensuite recollées après activation par plasma selon les conditions suivantes : 1- On place les deux parties du moule dans un plasma 02 (Plasma 02 AST Product lnc), les conditions suivantes étant appliquées pour activer les fonctions de surface du PDMS (P02 1 bar ; Puissance 20 Watt; Durée 20 sec ; Réseau d'adaptation 5050%; Gaz 120; Flux de gaz 60; Point de fonctionnement 0,5) ; 2- Après application du plasma, les deux surfaces du moule à coller sont mises en contact. Une pression est exercée pour améliorer le contact entre les deux surfaces et améliorer ainsi le collage ; 3- L'ensemble est mis à l'étuve à 80°C pendant 4 heures. Les deux parties du moule sont ainsi collées, moyennant quoi l'on obtient un moule 27 présentant une cavité interne 29 correspondant à la forme de l'objet à mouler (partie g) de la figure 2). b) Fabrication de la solution sol-gel La solution sol-gel est préparée par la succession suivante d'opérations : 1- Préparation de la solution 1 : Mélange à température ambiante sous agitation de 4,66 mL (0,0208 mol) de tétraéthylorthosilicate (78-10-4 Sigma-Aldrich) et 1,6 mL (0,068 mol) d'eau, auxquels on ajoute 4 mL d'éthanol anhydre puis 4 mL d'acide chlorhydrique à 1M sous agitation ; 2- Mise de la solution obtenue en 1 dans un pilulier fermé hermétiquement à l'étuve à 80°C pendant 4 heures pour hydrolyse ; 3- Après 4 heures d'hydrolyse, retrait de solution 1 de l'étuve et refroidissement à température ambiante ; 4-Ajout à la solution obtenue en 3, de 0,5 mL d'une solution préparée par dissolution de 30 u.1_ d'une solution d'ammoniaque dans 5 mL d'éthanol anhydre, la solution sol-gel résultante devant être injectée dans le moule juste après cette étape. c) Fabrication de l'objet en tant que tel L'objet est préparé selon la succession d'opérations suivantes : 1- Introduction d'une aiguille 31 dans la partie supérieure du moule pour permettre l'évacuation de l'air, lorsque la solution de sol-gel sera injectée (partie h) de la figure 2) ; 2- Prélèvement de 5 mL de la solution sol-gel précédemment préparée ; 3- Insertion de l'aiguille de la seringue 33 contenant la solution sol-gel (qui vient juste d'être prélevée) dans le moule suivie d'une injection lente de la solution pour éviter d'avoir un régime turbulent en sortie de l'aiguille et éviter la formation de bulles d'air sur les parois du moule (partie h de la figure 2); 4- Retrait de l'aiguille 33 lorsque le moule est rempli de la solution sol- gel puis retrait de l'aiguille 31 d'évacuation d'air ; 5- Mise au repos du moule contenant la solution sol-gel à température ambiante pendant 1 heure jusqu'à l'obtention d'un gel ; 6- Séchage de l'ensemble dans un four rotatif (Agilent technologies, model GA) à 70°C pendant 7 jours à une vitesse de rotation inférieure à une rotation par minute, moyennant quoi l'on obtient un objet durci 37 (partie i) de la figure 2) de dimensions plus réduites que celles du modèle d'origine ; 7- Après séchage, ouverture du moule en PDMS en deux parties pour retirer le monolithe sol-gel ainsi fabriqué.DETAILED DESCRIPTION OF PARTICULAR EMBODIMENTS EXAMPLE 1 This example illustrates the preparation of an object from the method of the invention, this object being a screw having a diameter of 5 mm and 10 mm in length and having a thread of 10 turns of screw per centimeter and a thread depth of 1 mm. a) Manufacture of the mold The threaded model used for the manufacture of the mold is illustrated by part a) of FIG. 2, which is a screw 13 having a diameter of 10 mm and a length of 20 mm. The mold is prepared by the following succession of operations: 1-Preparation using a spatula of a mixture (20 g) of two components, respectively polydimethylsiloxane (PDMS) and a crosslinking agent according to a ratio of 10/1 (these components being available from Dow-Corning under the name SylGard 184); 2- Pouring of this mixture 15 into a plexiglass container 17 over a height of 5 mm thickness (part b) of Figure 2); 3- Vacuuming the whole set for 20 minutes by breaking the vacuum followed by baking at 70 ° C for 2 hours; 4- After cooking the mixture (thereby generating the crosslinking of the PDMS), placement of the threaded model 13 (having a diameter of 10 mm) on the resulting PDMS layer (part c) of Figure 2); 5. Preparation with a spatula of a mixture (30 g) of two components, respectively polydimethylsiloxane (PDMS) and a crosslinking agent at a ratio of 10/1 (these components being available from Dow Corning under the name of SylGard 184) followed by degassing under high vacuum (20 minutes by breaking the vacuum); 6. Pouring of the mixture 21 onto the threaded model 13 (placed on the PDMS layer previously used) up to a height of 5 mm above the threaded model (part d) of FIG. 2); 7- Application of a high vacuum for 30 minutes to degass the assembly; 8- Heating the assembly at 70 ° C for 2 hours, so as to cause crosslinking of the polydimethylsiloxane, whereby a solid layer is formed around the model; 9- Manual demoulding of the mold plexiglass container 23 thus obtained (part e) of Figure 2); 10- Cutting the surplus of PDMS until a uniform mold thickness of 5 mm is obtained; 11- Opening of the PDMS mold in two parts using a scalpel according to a dotted cutting plane 25 on part f) of Figure 2 to remove the starting threaded model 13 taken in the PDMS mold . The two parts of the PDMS mold are then re-glued after plasma activation according to the following conditions: The two parts of the mold are placed in a plasma O 2 (Plasma O 2 AST Product lnc), the following conditions being applied to activate the functions of PDMS surface (P02 1 bar, Power 20 Watt, Duration 20 sec, Adaptation network 5050%, Gas 120, Gas flow 60, Operating point 0.5); 2- After application of the plasma, the two surfaces of the mold to be bonded are brought into contact. Pressure is exerted to improve the contact between the two surfaces and thus improve the bonding; 3- The whole is put in the oven at 80 ° C for 4 hours. The two parts of the mold are thus bonded, whereby a mold 27 is obtained having an internal cavity 29 corresponding to the shape of the object to be molded (part g) of FIG. 2). b) Manufacture of the sol-gel solution The sol-gel solution is prepared by the following succession of operations: 1- Preparation of the solution 1: Mixing at room temperature with stirring of 4.66 ml (0.0208 mol) of tetraethylorthosilicate (78-10-4 Sigma-Aldrich) and 1.6 mL (0.068 mol) of water, to which 4 mL of anhydrous ethanol and then 4 mL of 1M hydrochloric acid are added with stirring; 2- Putting the solution obtained in 1 in a pillbox hermetically sealed in an oven at 80 ° C for 4 hours for hydrolysis; 3- After 4 hours of hydrolysis, removal of solution 1 from the oven and cooling to room temperature; 4-Adding to the solution obtained in 3, 0.5 ml of a solution prepared by dissolving 30 μl of an ammonia solution in 5 ml of anhydrous ethanol, the resulting sol-gel solution to be injected into the mold just after this step. c) Manufacture of the object as such The object is prepared according to the following sequence of operations: 1- Introduction of a needle 31 in the upper part of the mold to allow the evacuation of air, when the sol-gel solution will be injected (part h) of Figure 2); 2- 5 mL sample of the previously prepared sol-gel solution; 3- Inserting the needle of the syringe 33 containing the sol-gel solution (which has just been taken) into the mold followed by a slow injection of the solution to avoid having a turbulent regime at the outlet of the needle and avoid the formation of air bubbles on the walls of the mold (part h of Figure 2); 4- Removal of the needle 33 when the mold is filled with the sol-gel solution and removal of the needle 31 of air evacuation; 5- Resting the mold containing the sol-gel solution at room temperature for 1 hour until a gel is obtained; Drying of the assembly in a rotary kiln (Agilent Technologies, model GA) at 70 ° C. for 7 days at a rotation speed less than one rotation per minute, whereby a hardened object 37 is obtained (part i ) of Figure 2) of smaller dimensions than those of the original model; After drying, opening the two-part PDMS mold to remove the sol-gel monolith thus produced.

L'objet obtenu présente des dimensions plus faibles que celles de la pièce d'origine (50% de rétreint, d'où un diamètre de 5 mm), sans que cela n'affecte la forme par rapport à la pièce d'origine. La figure 3 représente une photographie en vue de dessus de l'objet obtenu (vue de droite intitulée « sol-gel ») et de son modèle (vue de gauche intitulée « master »).The object obtained has smaller dimensions than those of the original part (50% necking, hence a diameter of 5 mm), without this affecting the shape with respect to the original part. Figure 3 shows a photograph in top view of the object obtained (right view entitled "sol-gel") and its model (left view entitled "master").

Claims (11)

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un objet moulé comprenant au moins un filet, ledit objet étant en un matériau organique ou inorganique durci, ledit procédé comprenant successivement les étapes suivantes : a) une étape de remplissage complet de la cavité interne d'un moule, ladite cavité interne ayant une forme correspondant à celle de l'objet, que l'on souhaite obtenir, par une composition liquide durcissable par réaction chimique pour former ledit matériau organique ou inorganique durci, ladite composition comprenant un solvant ; b) une étape de durcissement par réaction chimique de ladite composition au sein dudit moule ; c) une étape de séchage au sein dudit moule de l'objet obtenu en b), caractérisé en ce que ledit moule, au moins lors de la mise en oeuvre de l'étape c), est une enceinte fermée, dont les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en au moins un matériau apte à permettre l'évacuation des gaz issus de l'étape c) et éventuellement de l'étape b).REVENDICATIONS1. A method of manufacturing a molded article comprising at least one thread, said object being made of a hardened organic or inorganic material, said method comprising successively the following steps: a) a step of completely filling the internal cavity of a mold, said internal cavity having a shape corresponding to that of the object, which it is desired to obtain, by a liquid composition curable by chemical reaction to form said hardened organic or inorganic material, said composition comprising a solvent; b) a step of hardening by chemical reaction of said composition within said mold; c) a step of drying within said mold of the object obtained in b), characterized in that said mold, at least during the implementation of step c), is a closed chamber, whose walls forming the boundary between the internal cavity and the outside of the mold are at least one material capable of allowing the evacuation of the gases from step c) and possibly from step b). 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en un matériau élastomère.2. The method of claim 1, wherein the boundary walls between the inner cavity and the outside of the mold are of an elastomeric material. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en un matériau de la famille des polysiloxanes.3. Method according to claim 1 or 2, wherein the boundary walls between the inner cavity and the outside of the mold are made of a material of the family of polysiloxanes. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les parois formant frontière entre la cavité interne et l'extérieur du moule sont en un matériau de la famille des polydiméthylsiloxanes.4. Method according to any one of the preceding claims, wherein the boundary walls between the inner cavity and the outside of the mold are made of a material of the polydimethylsiloxane family. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, avant l'étape a), une étape de préparation du moule de l'objet à fabriquer.5. Method according to any one of the preceding claims, comprising, before step a), a step of preparing the mold of the object to be manufactured. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, avant l'étape a), une étape de préparation de la composition liquide durcissable.6. Method according to any one of the preceding claims, comprising, before step a), a step of preparing the curable liquid composition. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le moule est une enceinte fermée pour la mise en oeuvre de l'étape a) et/ou de l'étape b).7. Method according to any one of the preceding claims, wherein the mold is a closed chamber for the implementation of step a) and / or step b). 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'objet est un objet apte à remplir la fonction de guide d'onde.8. Method according to any one of the preceding claims, wherein the object is an object capable of performing the function of waveguide. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition liquide durcissable est : -une composition organique polymérisable et/ou réticulable, auquel cas le matériau organique durci de l'objet est un matériau organique polymérique ; ou -une composition consistant en une solution sol-gel, auquel cas le matériau inorganique durci de l'objet est un matériau sol-gel.9. A method according to any one of the preceding claims, wherein the curable liquid composition is: a polymerizable and / or crosslinkable organic composition, in which case the cured organic material of the object is a polymeric organic material; or a composition consisting of a sol-gel solution, in which case the hardened inorganic material of the object is a sol-gel material. 10. Dispositif de capture d'un analyte présent dans un fluide comportant : -un objet en un matériau organique ou inorganique durci apte à capturer ledit analyte, ledit objet étant réalisé par le procédé de l'invention tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 9; -un élément de confinement apte à définir un canal fluidique pour l'écoulement dudit fluide le long de l'objet.10. A device for capturing an analyte present in a fluid comprising: an object made of a hardened organic or inorganic material capable of capturing said analyte, said object being produced by the process of the invention as defined according to any one of claims 1 to 9; a confinement element able to define a fluidic channel for the flow of said fluid along the object. 11. Dispositif selon la revendication 10, qui est un extracteur ou un détecteur dudit analyte.3011. Device according to claim 10, which is an extractor or a detector of said analyte.