FR2999172A1

FR2999172A1 - SUSPENSION OF BORON NITRIDE PARTICLES.

Info

Publication number: FR2999172A1
Application number: FR1261778A
Authority: FR
Inventors: Sylvain Deville; Florian Bouville
Original assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Current assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; Saint Gobain Centre de Recherche et dEtudes Europeen SAS
Priority date: 2012-12-07
Filing date: 2012-12-07
Publication date: 2014-06-13
Also published as: WO2014087375A1

Abstract

Procédé de fabrication d'une suspension dans lequel on met en suspension un ensemble de particules céramiques dans une phase liquide, l'ensemble des particules céramiques comportant, en pourcentage massique, plus de 70% de particules de nitrure de bore, la phase liquide comportant une quantité d'un éther de cellulose telle que le rapport R est supérieur à 0,0003 g/m2 et inférieur à 0,004 g/m2, avec R = (masse d'éther de cellulose, en grammes) / [(surface spécifique des particules de nitrure de bore, en m2/g) x (masse des particules de nitrure de bore, en grammes)].A process for producing a suspension in which a set of ceramic particles is suspended in a liquid phase, the whole of the ceramic particles comprising, in percentage by mass, more than 70% of particles of boron nitride, the liquid phase comprising a quantity of a cellulose ether such that the ratio R is greater than 0.0003 g / m 2 and less than 0.004 g / m 2, with R = (mass of cellulose ether, in grams) / [(specific surface area of the boron nitride particles, in m2 / g) x (mass of boron nitride particles, in grams)].

Description

Suspension de particules de nitrure de bore Domaine technique La présente invention se rapporte à une suspension de particules de nitrure de bore (BN), en particulier de structure hexagonale ou cubique, et à une pièce frittée obtenue à partir d'une telle suspension. L'invention concerne également des procédés de fabrication d'une telle suspension et d'une telle pièce frittée. Etat de la technique Les pièces de nitrure de bore hexagonal sont connues pour leurs propriétés de stabilité à haute température, et pour leur conductivité thermique élevée.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a suspension of particles of boron nitride (BN), in particular of hexagonal or cubic structure, and to a sintered part obtained from such a suspension. The invention also relates to methods of manufacturing such a suspension and such a sintered part. State of the art The hexagonal boron nitride parts are known for their high temperature stability properties, and for their high thermal conductivity.

Le nitrure de bore hexagonal présente également des propriétés tribologiques remarquables qui en font un agent lubrifiant performant. Cependant, du fait de leur faible teneur en oxygène, il est difficile de réaliser des suspensions de particules de nitrure de bore qui présentent une quantité de particules de nitrure de bore élevée et de bonnes propriétés rhéologiques, en particulier une viscosité faible. Or une faible viscosité permet de réduire la quantité de défauts, après mise en forme de la suspension. W003/013845 décrit un procédé de fabrication d'une suspension qui contient jusqu'à 50% de matière sèche sous la forme de particules de nitrure de bore. Ce résultat est atteint grâce à l'utilisation de 0,5% à 5% d'un surfactant, comme un acide polycarboxylique, un silane, ou un composé organométallique. Il existe un besoin permanent de réaliser des suspensions comportant une quantité élevée de particules de nitrure de bore et présentant une viscosité faible. Un objet de l'invention est de satisfaire, au moins partiellement, ce besoin. Résumé de l'invention L'invention concerne un procédé de fabrication d'une suspension, procédé dans lequel on met en suspension un ensemble de particules céramiques dans une phase liquide, l'ensemble des particules céramiques comportant, en pourcentage massique, plus de 70% de particules de nitrure de bore, la phase liquide comportant une quantité d'un éther de cellulose telle que le rapport R est supérieur à 0,0003 g/m2 et inférieur à 0,004 g/m2, avec R = (masse d'éther de cellulose, en grammes) / [(surface spécifique des particules de nitrure de bore, en m2/g) x (masse des particules de nitrure de bore, en grammes)].Hexagonal boron nitride also has outstanding tribological properties that make it a powerful lubricant. However, because of their low oxygen content, it is difficult to carry out suspensions of boron nitride particles which have a high amount of boron nitride particles and good rheological properties, in particular a low viscosity. However, a low viscosity makes it possible to reduce the amount of defects after forming the suspension. W003 / 013845 discloses a method of making a slurry which contains up to 50% solids in the form of boron nitride particles. This result is achieved by using 0.5% to 5% of a surfactant, such as a polycarboxylic acid, a silane, or an organometallic compound. There is a continuing need to make suspensions having a high amount of boron nitride particles and having a low viscosity. An object of the invention is to satisfy, at least partially, this need. SUMMARY OF THE INVENTION The invention relates to a method for manufacturing a suspension, in which a set of ceramic particles is suspended in a liquid phase, the whole of the ceramic particles having, in percentage by mass, more than 70 % boron nitride particles, the liquid phase comprising an amount of a cellulose ether such that the ratio R is greater than 0.0003 g / m 2 and less than 0.004 g / m 2, with R = (mass of ether of cellulose, in grams) / [(specific surface area of boron nitride particles, in m 2 / g) x (mass of boron nitride particles, in grams)].

Comme on le verra plus en détail dans- la suite de la description, les inventeurs ont découvert, de façon inattendue, que la présence d'un éther de cellulose permet de fabriquer une suspension présentant des viscosités très faibles, quel que soit le gradient de cisaillement. Un procédé de fabrication d'une suspension selon l'invention peut encore comporter, de préférence, une, et de préférence plusieurs, des caractéristiques optionnelles suivantes, suivant toutes les combinaisons possibles : - La quantité de particules céramiques est supérieure à 15%, de préférence supérieure à 20%, de préférence supérieure à 25%, de préférence supérieure à 30% et/ou inférieure à 10 50%, de préférence inférieure à 40%, en pourcentage en masse sur la base de la masse de la suspension ; Ledit ensemble de particules céramiques comporte, en pourcentage massique sur la base dudit ensemble, plus de 75%, de préférence plus de 80%, de préférence plus de 85%, de préférence plus de 90%, voire plus de 95% de particules de nitrure de bore ; 15 L'ensemble des particules de nitrure de bore présente une taille médiane comprise entre 1 pm et 30 pm, et/ou - une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 20 reg, et/ou une teneur en oxygène inférieure à 1,5%, sur la base de fa masse de l'ensemble desdites particules et/ou 20 - une teneur en B203 inférieure à 0,3%, sur la base de la masse de l'ensemble desdites particules ; - L'ensemble de particules céramiques comporte des particules d'un additif de frittage du nitrure de bore, de préférence en une quantité inférieure à 15%, de préférence inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5% et de préférence supérieure à 0,5%, sur la base de 25 la somme de la masse des particules de nitrure de bore et des particules d'additif de frittage du nitrure de bore ; - L'additif de frittage du nitrure de bore est de préférence choisi dans le groupe formé de LaB6, des oxydes de lanthanides et/ou des oxydes des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, 30 Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si et de leurs mélanges, et - des nitrures de lanthanides et/ou des nitrures des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, AI, Si, et de leurs mélanges, et - de leurs mélanges ; - L'additif de frittage du nitrure de bore est de préférence choisi dans le groupe formé de 35 LaB6, de Y203, de A1203, de Y3A15012 et des nitrures des éléments Mg, Ca, Ti, Zr, Si, Al et de leurs mélanges, de préférence choisi dans le groupe formé de LaBe,, de Y203, de A1203, de Y3A15012 et des nitrures des éléments Ti, Si, Al et leurs mélanges ; La quantité de phase liquide est supérieure à 40%, de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure à 60% et/ou inférieure à 85%, de préférence inférieure à 80%, de préférence inférieure à 75%, de préférence inférieure à 70%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la suspension ; La phase liquide comporte un alcool, de préférence en une quantité inférieure à 10%, de préférence inférieure à 6% et de préférence supérieure à 0,5%, de préférence supérieure à 1%, supérieure à 2%, de préférence supérieure à 3%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la phase liquide ; - Dans un mode de réalisation, la phase liquide est constituée, pour plus de 95%, plus de 98%, voire sensiblement 100% de sa masse d'eau, d'alcool et dudit éther de cellulose, et optionnellement d'un liant ; La fabrication de la phase liquide comporte une opération par laquelle on ajoute dans une solution moins de 10%, de préférence moins de 8%, voire moins de 7%, voire moins de 6%, voire moins de 5%, voire moins de 4% et plus de 0,1%, de préférence plus de 0,3%, de préférence plus de 0,4%, voire plus de 1% de particules solubles ; - Lesdites particules solubles sont constituées, pour plus de 80%, plus de 90%, plus de 95%, voire sensiblement 100%, en pourcentage massique, de particules d'un liant et/ou d'un éther de cellulose ; Ladite solution est de préférence de l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool ; - L'éther de cellulose est un éther de cellulose de la famille des alkyls, de préférence une méthyl cellulose ou un éther de cellulose de la famille des hydroxyalkyls, de préférence une hydroxyethyl cellulose ; - La quantité d'éther de cellulose est de préférence telle que le rapport R suivant (masse d'éther de cellulose, en grammes) / [(surface spécifique des particules de nitrure de bore, en m2/g) x (masse des particules de nitrure de bore, en grammes)] est supérieur à 0,0004 g/m2, de préférence supérieur à 0,0005 g/m2, de préférence supérieur à 0,0006 g/m2 et inférieur à 0,035 g/m2, de préférence inférieur à 0,003 g/m2, de préférence inférieur à 0,002 g/m2, voire inférieur à 0,0015 g/m2; - La quantité d'éther de cellulose est supérieure à 0,1%, voire supérieure à 0,3%, voire supérieure à 0,4% et/ou inférieure à 5%, voire inférieure à 4%, voire inférieure à 2,5%, voire inférieure à 2%, voire inférieure à 1,5%, voire inférieure à 1%, en pourcentage massique sur la base de la masse desdites particules de nitrure de bore ; L'éther de cellulose est choisi pour qu'à une concentration de 2% en masse dans de l'eau, il présente une viscosité supérieure à 200 mPa.s et inférieure à 10000 mPa.s, de préférence inférieure à 6000 mPa.s, de préférence inférieure à 4000 mPa.s. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre d'Hoppier ou d'un viscosimètre d'Ubbelohde ; De préférence, après la mise en suspension, le procédé comporte une application d'ultrasons, de préférence avec une énergie supérieure à 70 Wh/kg de suspension, de préférence supérieure à 100 Wh/kg, de préférence supérieure à 150 Wh/kg, de préférence tout en évitant que la température de la suspension dépasse 30°C. L'invention concerne également une suspension comportant, voire constituée d'une phase liquide et d'un mélange de particules céramiques comportant, en pourcentage massique sur la base dudit mélange, plus de 70% de particules de nitrure de bore, ladite suspension présentant une viscosité, mesurée en fonction du gradient de cisaillement, après 12 heures d'agitation, avec un point par seconde, sur un appareil Bohlin CVO 120, avec un montage à cylindres coaxiaux 033,7 DIN 53019, l'espace entre le mobile et la cuve étant égal à 0,150 mm, chaque mesure étant réalisée après un pré cisaillement de la suspension pendant 30 secondes à un gradient égal à 100 5-1 et un temps de repos de 15 secondes, inférieure à 8 Pas, de préférence inférieure à 6 Pa.s, de préférence inférieure à 4 Pa.s, de préférence inférieure à 3 Pas, de préférence inférieure à 2 Pas, à un gradient de cisaillement de 1 s-1, et/ou inférieure à 5 Pas, de préférence inférieure à 3,5 Pas, de préférence inférieure à 2,3 Pa.s, de préférence inférieure à 1,1 Pas, de préférence inférieure à 0,7 Pas, à un gradient de cisaillement de 10 s-1, et/ou inférieure à 3 Pa.s, de préférence inférieure à 2,1 Pa.s, de préférence inférieure à 1,3 Pa.s, de préférence inférieure à 0,65 Pas, de préférence inférieure à 0,45 Pas, à un gradient de cisaillement de 20 s-1, et/ou inférieure à 1,9 Pas, de préférence inférieure à 1,3 Pas, de préférence inférieure à 0,85 Pas, de préférence inférieure à 0,5 Pa.s, de préférence inférieure à 0,33 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 30 s-1, et/ou inférieure à 1,3 Pa.s, de préférence inférieure à 0,9 Pas, de préférence inférieure à 0,65 Pa.s, de préférence inférieure à 0,42 Pa.s, de préférence inférieure à 0,27 Pas, à un gradient de cisaillement de 40 s-1, et/ou inférieure à 1 Pa.s, de préférence inférieure à 0,7 Pas, de préférence inférieure à 0,52 Pas, de préférence inférieure à 0,37 Pa.s, de préférence inférieure à 0,24 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 50 s-1, et/ou inférieure à 0,9 Pas, de préférence inférieure à 0,62 Pas, de préférence inférieure à 0,45 Pa.s, de préférence inférieure à 0,34 Pa.s, de préférence inférieure à 0,22 Pas, à un gradient de cisaillement de 60 s-1, et/ou inférieure à 0,85 Pa.s, de préférence inférieure à 0,57 Pas, de préférence inférieure à 0,42 Pas, de préférence inférieure à 0,32 Pa.s, de préférence inférieure à 0,21 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 70 s-1, et/ou inférieure à 0,8 Pas, de préférence inférieure à 0,53 Pas, de préférence inférieure à 0,4 Pas, de préférence inférieure à 0,31 Pas, de préférence inférieure à 0,2 Pas, à un gradient de cisaillement de 80 s-1, et/ou inférieure à 0,75 Pas, de préférence inférieure à 0,5 Pas, de préférence inférieure à 0,38 Pa.s, de préférence inférieure à 0,3 Pas, de préférence inférieure à 0,19 Pas, à un gradient de cisaillement de 90 s-1, et/ou inférieure à 0,7 Pa.s, de préférence inférieure à 0,48 Pas, de préférence inférieure à 0,36 Pa.s, de préférence inférieure à 0,29 Pa.s, de préférence inférieure à 0,18 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 100 s-1 la viscosité étant mesurée, après ajustement de la quantité desdites particules céramiques de manière que cette quantité soit égale à 50% de la masse de la suspension.As will be seen in more detail in the remainder of the description, the inventors unexpectedly discovered that the presence of a cellulose ether makes it possible to manufacture a suspension having very low viscosities, regardless of the gradient of shear. A method of manufacturing a suspension according to the invention may also comprise, preferably, one, and preferably several, of the following optional characteristics, according to all the possible combinations: the quantity of ceramic particles is greater than 15%, preferably greater than 20%, preferably greater than 25%, preferably greater than 30% and / or less than 50%, preferably less than 40%, by weight percentage based on the mass of the suspension; Said set of ceramic particles comprises, in mass percentage on the basis of said set, more than 75%, preferably more than 80%, preferably more than 85%, preferably more than 90%, or even more than 95% of boron nitride; All the boron nitride particles have a median size of between 1 μm and 30 μm, and / or a specific surface area of between 1 m 2 / g and 20 reg, and / or an oxygen content of less than 1. 5%, based on the mass of all said particles and / or - a B 2 O 3 content of less than 0.3%, based on the mass of all said particles; The set of ceramic particles comprises particles of a boron nitride sintering additive, preferably in an amount of less than 15%, preferably less than 10%, preferably less than 5% and preferably greater than 0; 5% based on the sum of the mass of the boron nitride particles and the boron nitride sintering additive particles; The boron nitride sintering additive is preferably selected from the group consisting of LaB6, lanthanide oxides and / or oxides of the elements Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr. , Hf, Al, Si and their mixtures, and - nitrides of lanthanides and / or nitrides of the elements Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si, and their mixtures, and - their mixtures; The boron nitride sinter additive is preferably selected from the group consisting of LaB6, Y203, Al2O3, Y3A15012 and nitrides of the elements Mg, Ca, Ti, Zr, Si, Al and mixtures thereof. preferably selected from the group consisting of LaBe, Y203, Al2O3, Y3A15012 and nitrides of the elements Ti, Si, Al and mixtures thereof; The amount of liquid phase is greater than 40%, preferably greater than 50%, preferably greater than 60% and / or less than 85%, preferably less than 80%, preferably less than 75%, preferably less than 70%, as a weight percentage based on the mass of the suspension; The liquid phase comprises an alcohol, preferably in an amount of less than 10%, preferably less than 6% and preferably greater than 0.5%, preferably greater than 1%, greater than 2%, preferably greater than 3%. %, in weight percent based on the mass of the liquid phase; In one embodiment, the liquid phase is more than 95% more than 98% or even substantially 100% of its mass of water, alcohol and cellulose ether, and optionally a binder. ; The manufacture of the liquid phase comprises an operation by which is added in a solution less than 10%, preferably less than 8% or even less than 7% or even less than 6% or even less than 5% or even less than 4%. % and more than 0.1%, preferably more than 0.3%, preferably more than 0.4%, or even more than 1% of soluble particles; Said soluble particles comprise, for more than 80%, more than 90%, more than 95%, or even substantially 100%, by mass percentage, of particles of a binder and / or of a cellulose ether; Said solution is preferably water or a mixture of water and alcohol; - The cellulose ether is a cellulose ether of the family of alkyls, preferably a methyl cellulose or a cellulose ether of the family of hydroxyalkyls, preferably a hydroxyethyl cellulose; The amount of cellulose ether is preferably such that the following ratio R (mass of cellulose ether, in grams) / [(specific surface area of the particles of boron nitride, in m 2 / g) x (mass of the particles boron nitride, in grams)] is greater than 0.0004 g / m 2, preferably greater than 0.0005 g / m 2, preferably greater than 0.0006 g / m 2 and less than 0.035 g / m 2, preferably less than 0.003 g / m 2, preferably less than 0.002 g / m 2, or even less than 0.0015 g / m 2; The amount of cellulose ether is greater than 0.1%, even greater than 0.3%, even greater than 0.4% and / or less than 5%, or even less than 4%, or even less than 2, 5%, or even less than 2%, or even less than 1.5%, or even less than 1%, as a weight percentage based on the mass of said particles of boron nitride; The cellulose ether is chosen so that at a concentration of 2% by weight in water, it has a viscosity greater than 200 mPa.s and less than 10000 mPa.s, preferably less than 6000 mPa.s. preferably less than 4000 mPa.s. This viscosity can be measured using a Hoppier viscometer or a Ubbelohde viscometer; Preferably, after suspension, the method comprises an application of ultrasound, preferably with an energy greater than 70 Wh / kg of suspension, preferably greater than 100 Wh / kg, preferably greater than 150 Wh / kg, preferably while avoiding that the temperature of the suspension exceeds 30 ° C. The invention also relates to a suspension comprising or even consisting of a liquid phase and a mixture of ceramic particles comprising, in percentage by weight on the basis of said mixture, more than 70% of boron nitride particles, said suspension having a viscosity, measured as a function of the shear rate, after 12 hours of stirring, with a dot per second, on a Bohlin CVO 120 apparatus, with a 033.7 DIN 53019 coaxial roll assembly, the space between the moving part and the tank being equal to 0.150 mm, each measurement being carried out after a shear of the suspension for 30 seconds at a gradient equal to 100 5-1 and a rest time of 15 seconds, less than 8 Pas, preferably less than 6 Pa .s, preferably less than 4 Pa.s, preferably less than 3 Pas, preferably less than 2 Pas, a shear rate of 1 s-1, and / or less than 5 Pas, preferably less than 3 , 5 Pa s, preferably less than 2.3 Pa.s, preferably less than 1.1 Pas, preferably less than 0.7 Pas, at a shear rate of 10 s-1, and / or less than 3 Pa. s, preferably less than 2.1 Pa.s, preferably less than 1.3 Pa.s, preferably less than 0.65 Pas, preferably less than 0.45 Pas, at a shear rate of 20 s -1, and / or less than 1.9 Pas, preferably less than 1.3 Pas, preferably less than 0.85 Pas, preferably less than 0.5 Pas, preferably less than 0.33 Pas. .s, at a shear rate of 30 s-1, and / or less than 1.3 Pa.s, preferably less than 0.9 Pas, preferably less than 0.65 Pa.s, preferably less than 0.42 Pa.s, preferably less than 0.27 Pas, at a shear rate of 40 s-1, and / or less than 1 Pa.s, preferably less than 0.7 Pas, preferably less than 0.52 steps, preferably less than 0.37 Pa.s, preferably less than 0.24 Pa.s, at a shear rate of 50 s -1, and / or less than 0.9 Pas, preferably less than 0.62 Pas, preferably less than 0.45 Pa.s, preferably less than 0.34 Pa.s, preferably less than 0.22 Pas, at a shear rate of 60 s-1, and / or less than 0.85. Pa.s, preferably less than 0.57 Pas, preferably less than 0.42 Pas, preferably less than 0.32 Pa.s, preferably less than 0.21 Pa.s, at a shear rate of 70 s-1, and / or less than 0.8 Pas, preferably less than 0.53 Pas, preferably less than 0.4 Pas, preferably less than 0.31 Pas, preferably less than 0.2 Pas at a shear rate of 80 s -1, and / or less than 0.75 Pas, preferably less than 0.5 Pas, preferably less than 0.38 Pas, preferably less than 0.3 Pas. , preferably inferior 0.19 Pas, at a shear rate of 90 s -1, and / or less than 0.7 Pas, preferably less than 0.48 Pas, preferably less than 0.36 Pas, preferably less than 0.29 Pa.s, preferably less than 0.18 Pa.s, at a shear rate of 100 s-1, the viscosity being measured, after adjustment of the amount of said ceramic particles so that this amount equal to 50% of the mass of the suspension.

Cet ajustement peut en particulier résulter d'un ajout ou d'une extraction d'eau, par exemple par évaporation à une température inférieure ou égale à 30°C (pour ne pas provoquer de gélification de l'éther de cellulose). Il est nécessaire dans la mesure où la viscosité dépend notamment de la quantité de particules céramiques. Une suspension selon l'invention peut en particulier être fabriquée suivant un procédé selon l'invention, ce dernier pouvant être adapté pour que la suspension présente une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles décrites ci-après. Une suspension selon l'invention peut encore comporter, de préférence, une, et de préférence plusieurs, des caractéristiques optionnelles suivantes, suivant toutes les combinaisons possibles : Les particules céramiques représentent plus de 90%, de préférence plus de 95%, voire plus de 99%, voire sensiblement 100% de la masse des particules en suspension ; Le mélange de particules céramiques comporte, en pourcentage massique sur la base dudit mélange, plus de 75%, de préférence plus de 80%, de préférence plus de 85%, de préférence plus de 90%, voire plus de 95% de particules de nitrure de bore ; La suspension contient moins de 15% en masse de particules d'additif de frittage du nitrure de bore, sur la base de la somme de la masse des particules de nitrure de bore et de la masse des particules d'additif de frittage du nitrure de bore ; La suspension contient moins de 25%, de préférence moins de 20%, de préférence moins de 15%, de préférence moins de 10%, de préférence moins de 5% de particules céramiques autres que les particules de nitrure de bore, sur la base de la masse des particules céramiques de la suspension. De préférence, la suspension ne comporte pas d'autres particules céramiques que les particules de nitrure de bore et d'additif de frittage du nitrure de bore ; - La quantité de particules céramiques est supérieure à 15%, de préférence supérieure à 20%, de préférence supérieure à 25%, de préférence supérieure à 30% et/ou inférieure à 50%, de préférence inférieure à 40%, en pourcentage en masse sur la base de la masse de la suspension ; L'ensemble des particules de nitrure de bore présente - une taille médiane comprise entre 1 pm et 30 pm, et/ou une surface spécifique comprise entre 1 mm2/g et 20 mm2/g ; - L'additif de frittage du nitrure de bore est de préférence choisi dans le groupe formé - de LaB6, des oxydes de lanthanides et/ou des oxydes des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si et de leurs mélanges, et des nitrures de lanthanides et/ou des nitrures des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si, et de leurs mélanges, et de leurs mélanges ; L'additif de frittage du nitrure de bore est de préférence choisi dans le groupe formé de LaB6, de Y203, d'Al203, de Y3A16012 et des nitrures des éléments Mg, Ca, Ti, Zr, Si, Al et de leurs mélanges, de préférence choisi dans le groupe formé de LaB6, de Y203, d'Al203, de Y3A16012 et des nitrures des éléments Ti, Si, Al et de leurs mélanges ; La quantité d'additif de frittage du nitrure de bore est de préférence inférieure à 15%, de préférence inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5% et de préférence supérieure à 0,5%, sur la base de la somme de la masse des particules de nitrure de bore et des particules d'additif de frittage du nitrure de bore ; La quantité de phase liquide est supérieure à 40%, de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure à 60% et/ou inférieure à 85%, de préférence inférieure à 80%, de préférence inférieure à 75%, de préférence inférieure à 70%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la suspension ; La phase liquide comporte un alcool, de préférence en une quantité inférieure à 10%, de - préférence inférieure à 6% et/ou supérieure à 0,5%, de préférence supérieure à 1%, de préférence supérieure à 2%, de préférence supérieure à 3%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la phase liquide ; - Les particules de nitrure de bore de la suspension comportent, sur au moins une partie de leur surface, un éther de cellulose hydraté.This adjustment can in particular result from an addition or extraction of water, for example by evaporation at a temperature of less than or equal to 30 ° C. (in order not to cause gelling of the cellulose ether). It is necessary to the extent that the viscosity depends in particular on the amount of ceramic particles. A suspension according to the invention may in particular be manufactured according to a process according to the invention, the latter being able to be adapted so that the suspension has one or more of the optional characteristics described hereinafter. A suspension according to the invention may also comprise, preferably, one, and preferably several, of the following optional characteristics, according to all the possible combinations: The ceramic particles represent more than 90%, preferably more than 95%, or even more than 99%, or substantially 100% of the mass of suspended particles; The mixture of ceramic particles comprises, as a mass percentage on the basis of said mixture, more than 75%, preferably more than 80%, preferably more than 85%, preferably more than 90%, or even more than 95% of boron nitride; The suspension contains less than 15% by weight of boron nitride sintering additive particles, based on the sum of the mass of the boron nitride particles and the mass of the nitride sintering additive particles. boron; The suspension contains less than 25%, preferably less than 20%, preferably less than 15%, preferably less than 10%, preferably less than 5% of ceramic particles other than boron nitride particles, based on of the mass of the ceramic particles of the suspension. Preferably, the suspension comprises no other ceramic particles than particles of boron nitride and of boron nitride sintering additive; The quantity of ceramic particles is greater than 15%, preferably greater than 20%, preferably greater than 25%, preferably greater than 30% and / or less than 50%, preferably less than 40%, in percentage by weight; mass on the basis of the mass of the suspension; The set of particles of boron nitride has a median size of between 1 μm and 30 μm, and / or a specific surface area of between 1 mm 2 / g and 20 mm 2 / g; The boron nitride sintering additive is preferably chosen from the group formed from LaB6, lanthanide oxides and / or oxides of the elements Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti and Zr. , Hf, Al, Si and their mixtures, and lanthanide nitrides and / or nitrides of the elements Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si, and their mixtures, and mixtures thereof; The boron nitride sinter additive is preferably selected from the group consisting of LaB6, Y203, Al2O3, Y3A16012 and nitrides of the elements Mg, Ca, Ti, Zr, Si, Al and mixtures thereof. preferably selected from the group consisting of LaB6, Y203, Al203, Y3A16012 and nitrides of the elements Ti, Si, Al and mixtures thereof; The amount of boron nitride sintering additive is preferably less than 15%, preferably less than 10%, preferably less than 5% and preferably greater than 0.5%, based on the sum of the mass of boron nitride particles and boron nitride sintering additive particles; The amount of liquid phase is greater than 40%, preferably greater than 50%, preferably greater than 60% and / or less than 85%, preferably less than 80%, preferably less than 75%, preferably less than 70%, as a weight percentage based on the mass of the suspension; The liquid phase comprises an alcohol, preferably in an amount of less than 10%, preferably less than 6% and / or greater than 0.5%, preferably greater than 1%, preferably greater than 2%, preferably greater than 3%, as a percentage by mass on the basis of the mass of the liquid phase; - The boron nitride particles of the suspension comprise, on at least a portion of their surface, a hydrated cellulose ether.

L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une pièce comportant les étapes suivantes : a) fabrication d'une suspension, le procédé de fabrication de la suspension et/ou ladite suspension étant selon l'invention, b) mise en forme de la suspension sous la forme d'une préforme, c) optionnellement séchage de ladite préforme, d) optionnellement frittage de la préforme afin d'obtenir une pièce frittée. L'invention porte enfin sur la préforme obtenue à la fin de l'étape b) et sur une pièce frittée obtenue à l'issue de l'étape d). Définitions Par « particule », on entend un produit solide individualisé dans une poudre ou dans une suspension. On appelle « matériau céramique » tout matériau non métallique et non organique. Une « particule céramique » est une particule constituée pour plus de 90% de sa masse par un matériau céramique. De préférence, selon l'invention, une « particule céramique » est constituée pour sensiblement 100% de sa masse par un matériau céramique. On appelle « précurseur » d'un additif de frittage du nitrure de bore, un constituant apte à fournir ledit additif lors de la fabrication d'une suspension et/ou d'une préforme et/ou d'une pièce frittée selon l'invention. Par exemple, le carbonate de calcium CaCO3 est un précurseur possible de l'oxyde de calcium CaO. On appelle « frittage » la consolidation par traitement thermique à plus de 1100°C d'une pièce crue (ou « préforme »), avec éventuellement une fusion, partielle ou totale, de certains de ses constituants (mais pas de tous ses constituants, de sorte que la pièce crue n'est pas transformée en une masse liquide). - On appelle « taille médiane » d'un ensemble de particules, généralement notée D50, la taille divisant les particules de cet ensemble en première et deuxième populations égales en masse, ces première et deuxième populations ne comportant que des particules présentant une taille supérieure, ou inférieure respectivement, à la taille médiane. La taille médiane peut par exemple être évaluée à l'aide d'un granulomètre laser. Par « impuretés », on entend les constituants inévitables, introduits nécessairement avec les matières premières. En particulier, une particule de nitrure de bore peut comporter de l'oxygène ou du B203. Par « contenant un », « comprenant un » ou « comportant un », on entend « comportant au moins un », sauf indication contraire. Brève description des figures D'autres objets, aspects, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront encore à la lumière de la description et des exemples qui suivent, et à l'examen du dessin annexé dans lequel - la figure 1 représente une courbe de défloculation ; - la figure 2 représente des courbes de viscosité, en fonction du gradient de cisaillement, pour différentes suspensions. Description détaillée Procédé de fabrication d'une suspension Pour fabriquer une suspension selon l'invention, on peut procéder de la manière suivante : De préférence, on commence par préparer un mélange particulaire sec comportant en particulier les particules céramiques (et en particulier les particules de nitrure de bore et les particules d'additif de frittage du nitrure de bore), de préférence des particules d'éther de cellulose (l'éther de cellulose pouvant également être introduit sous forme liquide, dans un mode de réalisation non préféré), et optionnellement des particules de liant (le liant pouvant également être introduit sous forme liquide). La poudre d'additif de frittage du nitrure de bore utilisée présente de préférence une taille médiane inférieure à la taille médiane de la poudre de particules de nitrure de bore, de préférence une taille médiane au moins dix fois inférieure à la taille médiane de la poudre de particules de nitrure de bore.The invention also relates to a method for manufacturing a part comprising the following steps: a) manufacture of a suspension, the manufacturing method of the suspension and / or said suspension being according to the invention, b) shaping of the suspension in the form of a preform, c) optionally drying said preform, d) optionally sintering the preform to obtain a sintered part. The invention finally relates to the preform obtained at the end of step b) and to a sintered part obtained at the end of step d). Definitions "Particle" means a solid product individualized in a powder or in a suspension. The term "ceramic material" refers to any non-metallic and non-organic material. A "ceramic particle" is a particle made up of more than 90% of its mass by a ceramic material. Preferably, according to the invention, a "ceramic particle" is constituted for substantially 100% of its mass by a ceramic material. The term "precursor" of a boron nitride sintering additive, a component capable of supplying said additive during the manufacture of a suspension and / or a preform and / or a sintered part according to the invention . For example, calcium carbonate CaCO3 is a possible precursor of calcium oxide CaO. Sintering is the consolidation by thermal treatment at more than 1100 ° C of a green part (or "preform"), possibly with a partial or total melting of some of its constituents (but not of all its constituents, so that the green part is not transformed into a liquid mass). - A "median size" of a set of particles, generally denoted D50, the size dividing the particles of this set into first and second populations equal in mass, these first and second populations comprising only particles having a larger size, or lower respectively, at the median size. The median size can for example be evaluated using a laser granulometer. By "impurities" is meant the inevitable constituents, necessarily introduced with the raw materials. In particular, a particle of boron nitride may comprise oxygen or B203. "Containing a", "comprising a" or "containing a" means "having at least one", unless otherwise indicated. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES Other objects, aspects, properties and advantages of the present invention will become apparent from the following description and examples, and from the accompanying drawing in which: FIG. deflocculation; FIG. 2 represents viscosity curves, as a function of the shear gradient, for different suspensions. DETAILED DESCRIPTION A method for manufacturing a suspension To manufacture a suspension according to the invention, it is possible to proceed as follows: Preferably, a dry particulate mixture is first prepared, in particular comprising the ceramic particles (and in particular the particles of boron nitride and boron nitride sintering additive particles), preferably cellulose ether particles (the cellulose ether may also be introduced in liquid form, in a non-preferred embodiment), and optionally binder particles (the binder can also be introduced in liquid form). The boron nitride sinter additive powder used preferably has a median size smaller than the median size of the boron nitride particle powder, preferably a median size at least ten times smaller than the median size of the powder. of boron nitride particles.

Les particules de nitrure de bore représentent de préférence plus de 85%, de préférence plus de 90%, de préférence plus de 95% de la masse des particules céramiques dudit mélange particulaire. Le complément à 100% est de préférence constitué, pour plus de 90% en masse, voire sensiblement 100%, de particules d'un additif de frittage du nitrure de bore. La poudre de nitrure de bore comporte de préférence, avant mélange, une teneur massique en oxygène inférieure à 1,5%, de préférence inférieure à 1%, de préférence inférieure à 0,5%. Avantageusement, les propriétés du produit fritté obtenu après mise en forme de la suspension et frittage, en particulier les propriétés thermiques, en sont améliorées. La poudre de nitrure de bore présente de préférence, avant mélange, une teneur massique en B203 inférieure à 0,3%.The boron nitride particles preferably represent more than 85%, preferably more than 90%, preferably more than 95% of the mass of the ceramic particles of said particulate mixture. The 100% complement is preferably composed, for more than 90% by weight, or even substantially 100%, of particles of a boron nitride sintering additive. The boron nitride powder preferably comprises, before mixing, a mass content of oxygen of less than 1.5%, preferably less than 1%, preferably less than 0.5%. Advantageously, the properties of the sintered product obtained after forming the suspension and sintering, in particular the thermal properties, are improved. The boron nitride powder preferably has, before mixing, a B 2 O 3 mass content of less than 0.3%.

Les particules d'additif de frittage du nitrure de bore représentent de préférence entre 0,5% - et 15%, de préférence entre 0,5% et 10%, de préférence entre 0,5% et 5%, de la masse de la somme desdites particules de nitrure de bore et desdites particules d'additif de frittage du nitrure de bore. Ces additifs de frittage peuvent optionnellement être introduits sous la forme de précurseurs.The boron nitride sintering additive particles preferably represent between 0.5% - and 15%, preferably between 0.5% and 10%, preferably between 0.5% and 5%, of the mass of boron nitride. the sum of said boron nitride particles and said boron nitride sintering additive particles. These sintering additives may optionally be introduced in the form of precursors.

Les particules céramiques autres que les particules de nitrure de bore et d'additif de frittage du nitrure de bore représentent de préférence moins de 20%, de préférence moins de 15%, de préférence moins de 10%, de préférence moins de 5%, de préférence moins de 1%, voire sensiblement 0% de la masse des particules céramiques dudit mélange particulaire.The ceramic particles other than the particles of boron nitride and boron nitride sintering additive are preferably less than 20%, preferably less than 15%, preferably less than 10%, preferably less than 5%, preferably less than 1% or even substantially 0% of the mass of the ceramic particles of said particulate mixture.

Les particules autres que les particules céramiques représentent de préférence moins de 10%, de préférence moins de 8%, voire moins de 7%, voire moins de 6%, voire moins de 5%, voire moins de 4% et/ou plus de 0,1%, de préférence plus de 0,3%, de préférence plus de 0,4%, voire plus de 1% de la masse dudit mélange particulaire. Elles peuvent en particulier comprendre des particules d'éther de cellulose et/ou des particules de liant. Dans un mode de réalisation préféré, les particules de nitrure de bore, d'additif de frittage, d'éther de cellulose, et de liant représentent ensemble plus de 80%, plus de 90%, plus de 95%, plus de 99%, voire sensiblement 100% de la masse du mélange particulaire. Après mélange des différentes particules, une solution, de préférence de l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool, est versée dans ledit mélange sec, de préférence de façon lente. La quantité de la solution est de préférence supérieure à 40%, voire supérieure à 50%, de préférence supérieure à 60% et/ou inférieure à 85%, de préférence inférieure à 80%, de préférence inférieure à 75%, de préférence inférieure à 70%, en pourcentage en masse sur la base de la masse de la suspension.Particles other than ceramic particles preferably represent less than 10%, preferably less than 8%, even less than 7%, or even less than 6%, or even less than 5% or even less than 4% and / or more than 0.1%, preferably more than 0.3%, preferably more than 0.4%, or even more than 1% of the mass of said particulate mixture. They may in particular comprise particles of cellulose ether and / or particles of binder. In a preferred embodiment, the particles of boron nitride, sinter additive, cellulose ether, and binder together represent more than 80%, more than 90%, more than 95%, more than 99% or substantially 100% of the mass of the particulate mixture. After mixing the various particles, a solution, preferably water or a mixture of water and alcohol, is poured into said dry mixture, preferably slowly. The amount of the solution is preferably greater than 40%, even greater than 50%, preferably greater than 60% and / or less than 85%, preferably less than 80%, preferably less than 75%, preferably less than at 70%, as a percentage by mass on the basis of the mass of the suspension.

La solution contient de préférence plus de 50%, de préférence plus de 60%, de préférence plus de 70%, de préférence plus de 80%, de préférence plus de 90%, voire plus de 95%, ou plus de 98% d'eau, sur la base de la masse de la solution ajoutée. Dans un mode de réalisation, la solution est de l'eau. La solution peut comporter un alcool, de préférence en une quantité supérieure à 0,5%, de préférence supérieure à 1%, de préférence supérieure à 2%, de préférence supérieure à 3%, et/ou inférieure à 10%, voire moins de 6%, en masse sur la base de la masse de la solution ajoutée. De préférence ledit alcool est choisi dans le groupe formé par le méthanol, l'éthanol et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, la solution ne comporte pas d'alcool.The solution preferably contains more than 50%, preferably more than 60%, preferably more than 70%, preferably more than 80%, preferably more than 90% or even more than 95%, or more than 98% d water, based on the mass of the added solution. In one embodiment, the solution is water. The solution may comprise an alcohol, preferably in an amount greater than 0.5%, preferably greater than 1%, preferably greater than 2%, preferably greater than 3%, and / or less than 10%, or even less 6%, by mass based on the mass of the added solution. Preferably said alcohol is selected from the group consisting of methanol, ethanol and mixtures thereof. In one embodiment, the solution does not contain alcohol.

La quantité d'éther de cellulose est variable en fonction de la surface spécifique des particules de nitrure de bore, en m2/g, et de la masse des particules de nitrure de bore. Que l'éther de cellulose ou le liant soient introduits sous forme de particules ou sous forme liquide, leurs quantités respectives sont de préférence déterminées de manière que la suspension comporte - une quantité d'éther de cellulose supérieure à 0,1%, voire supérieure à 0,3%, voire supérieure à 0,4% et/ou inférieure à 5%, voire inférieure à 4%, voire inférieure à 2,5%, voire inférieure à 2%, voire inférieure à 1,5%, voire inférieure à 1%, en pourcentage massique sur la base de la masse desdites particules de nitrure de bore ; et/ou plus de 0,1%, de préférence plus de 0,5%, et/ou moins de 5% d'un liant, de préférence temporaire, en pourcentage massique sur la base de la masse des particules céramiques. Une teneur limitée en éther de cellulose évite avantageusement de former un gel. Avantageusement, les teneurs en liant ci-dessus améliorent la résistance mécanique de la préforme obtenue à partir de la suspension. Les liants temporaires classiquement utilisés 10 pour la fabrication de produits frittés peuvent être mis en oeuvre, par exemple l'alcool polyvinylique (APV), les polyéthylènes glycol (PEG), ou une gomme naturelle, par exemple la gomme de xanthane. Un agent anti-moussant peut être ajouté dans la suspension, de préférence en une quantité supérieure à 0,05%, de préférence supérieure à 0,1%, voire supérieure à 0,5% et/ou 15 inférieure à 1%, en pourcentage massique sur la base de la masse des particules céramiques. Les agents anti-moussants classiquement utilisés pour la fabrication de produits frittés par coulage en barbotine peuvent être mis en oeuvre, par exemple le CONTRASPUM CONC. commercialisé par la société Zschimmer et Schwarz. 20 De préférence, l'éther de cellulose, le liant et l'agent anti-moussant sont temporaires, c'est-à- dire disparaissent pendant les étapes de fabrication ultérieures, en pouvant laisser toutefois subsister quelques traces. De préférence, pendant toute la préparation, les différents constituants de la suspension sont ajoutés sous agitation. 25 Le mélange des différents constituants de la suspension peut être effectué suivant toute technique connue de l'homme du métier, par exemple avec un mélangeur, un turbulat, ou un broyeur à jarre avec des billes. En fonction de l'efficacité de la technique de mélange, le temps de mélange peut être différent. Par exemple, si le mélange est effectué à l'aide d'un broyeur à jarre avec des billes et pour un taux de matière sèche inférieure ou égal à 30%, le 30 temps de mélange est de préférence supérieur à 6,5 jours. Ce temps de mélange peut être réduit de manière très importante à l'aide d'un passage de la suspension aux ultrasons, avec une énergie de préférence supérieure à 70 Wh/kg de suspension, de préférence supérieure à 100 Wh/kg, de préférence supérieure à 150 Wh/kg, tout en évitant que la température de la suspension dépasse 30°C. Un système de refroidissement, par exemple une circulation 35 d'eau, peut être prévue pour limiter l'augmentation de la température.The amount of cellulose ether is variable depending on the specific surface area of the boron nitride particles, in m 2 / g, and the mass of the boron nitride particles. Whether the cellulose ether or the binder is introduced in the form of particles or in liquid form, their respective amounts are preferably determined so that the suspension comprises - a quantity of cellulose ether greater than 0.1%, or even greater 0.3%, or even more than 0.4% and / or less than 5%, or even less than 4%, or even less than 2.5%, or even less than 2%, or even less than 1.5%, or even less than 1%, as a weight percentage based on the mass of said boron nitride particles; and / or more than 0.1%, preferably more than 0.5%, and / or less than 5% of a binder, preferably temporary, in weight percent based on the mass of the ceramic particles. A limited content of cellulose ether advantageously avoids forming a gel. Advantageously, the binder contents above improve the mechanical strength of the preform obtained from the suspension. Temporary binders conventionally used for the manufacture of sintered products may be used, for example polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene glycol (PEG), or a natural gum, for example xanthan gum. An anti-foaming agent may be added to the suspension, preferably in an amount of greater than 0.05%, preferably greater than 0.1%, or even greater than 0.5% and / or less than 1%, mass percentage based on the mass of the ceramic particles. The anti-foaming agents conventionally used for the production of sintered products by slip casting can be used, for example the CONTRASPUM CONC. marketed by Zschimmer and Schwarz. Preferably, the cellulose ether, the binder and the anti-foaming agent are temporary, that is, disappear during the subsequent manufacturing steps, although some traces may remain. Preferably, throughout the preparation, the various constituents of the suspension are added with stirring. The mixture of the various constituents of the suspension can be carried out according to any technique known to those skilled in the art, for example with a mixer, a turbulat, or a jar mill with balls. Depending on the efficiency of the mixing technique, the mixing time may be different. For example, if the mixing is performed using a jar mill with beads and for a solids content of 30% or less, the mixing time is preferably greater than 6.5 days. This mixing time can be very significantly reduced by means of a passage of the suspension with ultrasound, with an energy preferably greater than 70 Wh / kg of suspension, preferably greater than 100 Wh / kg, preferably greater than 150 Wh / kg, while preventing the temperature of the suspension from exceeding 30 ° C. A cooling system, for example a circulation of water, may be provided to limit the increase in temperature.

Si un gel se forme suite à une élévation de la température, il convient attendre que la température redescende et d'appliquer à nouveau les ultrasons, un contrôle de la température de la suspension étant effectué lors du mélange. Le temps de mélange peut ainsi passer de 6 jours à 14 minutes dont 7 minutes sous ultrasons avec une énergie appliquée égale à 150 Wh/kg de suspension. Pendant le mélange, le pH de la suspension est de préférence compris entre 3 et 12. La dégradation de l'éther de cellulose en est avantageusement réduite, voire supprimée. Le pH peut être ajusté par ajout d'acide(s) et/ou de base(s), de préférence à l'aide d'acide(s) et/ou de base(s) faible(s).If a gel is formed as a result of a rise in temperature, it is appropriate to wait for the temperature to go down again and to apply the ultrasound again, a control of the temperature of the suspension being carried out during mixing. The mixing time can thus go from 6 days to 14 minutes including 7 minutes under ultrasound with an applied energy equal to 150 Wh / kg of suspension. During the mixing, the pH of the suspension is preferably between 3 and 12. The degradation of the cellulose ether is advantageously reduced or even eliminated. The pH may be adjusted by addition of acid (s) and / or base (s), preferably using acid (s) and / or weak base (s).

Après mélange, les inventeurs ont constaté que l'éther de cellulose assurait une défloculation particulièrement efficace. Bien entendu, l'éther de cellulose et/ou le liant et/ou l'agent anti-moussant peuvent être également introduits sous forme liquide. Procédé de fabrication d'une pièce frittée Un procédé de fabrication d'une pièce frittée selon l'invention comporte les étapes a) à d) mentionnée ci-dessus. L'étape a) peut consister en un procédé de fabrication d'une suspension selon l'invention. L'étape b) peut être précédée d'une étape d'élimination des bulles d'air, de préférence sous vide ou sous ultrasons.After mixing, the inventors found that the cellulose ether provided a particularly effective deflocculation. Of course, the cellulose ether and / or the binder and / or the anti-foaming agent can also be introduced in liquid form. Process for manufacturing a sintered part A method for manufacturing a sintered part according to the invention comprises the steps a) to d) mentioned above. Step a) may consist of a method of manufacturing a suspension according to the invention. Step b) may be preceded by a step of removing air bubbles, preferably under vacuum or ultrasound.

A l'étape b), la mise en forme peut être effectuée selon toute technique connue de l'homme du métier, par exemple : - le coulage en barbotine, - le coulage sous vibration, - la granulation, mettant par exemple en oeuvre des malaxeurs, des granulateurs, des granulateurs à lit fluidisé, ou des disques de granulation, ou encore une congélation de gouttes de barbotine ou « freeze granulation » en anglais, - l'atomisation, - la congélation suivie d'une sublimation de la phase liquide, - les procédés de gélification, - les procédés de moulage par injection ou extrusion, et - les mises en forme faisant intervenir un pressage, comme le pressage unidirectionnel, le pressage isostatique à froid, le pressage isostatique à chaud, le pressage à chaud, le SPS (« Spark Plasma Sintering » en anglais).In step b), the shaping can be carried out according to any technique known to those skilled in the art, for example: - slip casting, - casting under vibration, - granulation, for example implementing kneaders, granulators, granulators with fluidized bed, or granulation discs, or a freezing of drops of slip or "freeze granulation" in English, - the atomization, - the freezing followed by a sublimation of the liquid phase - gelling processes, - injection or extrusion molding processes, and - shaping involving pressing, such as unidirectional pressing, cold isostatic pressing, hot isostatic pressing, hot pressing, the SPS ("Spark Plasma Sintering").

Les mises en forme faisant intervenir un pressage peuvent être réalisées par exemple après atomisation d'une suspension selon l'invention et obtention de granules (qui seront ensuite pressés). A l'étape e), optionnelle, la préforme peut être séchée selon toute technique connue, par exemple en étuve. De préférence, la température et/ou fa durée de l'étape de séchage sont adaptées de manière à ce que l'humidité résiduelle dans la préforme soit inférieure à 2 %, voire inférieure à 1,5%. A l'étape d), optionnelle, la préforme peut être frittée selon toute technique connue. De préférence, la température de frittage est comprise entre 1600°C et 2300°C, et l'atmosphère lors du frittage est de préférence inerte ou partiellement réductrice. De préférence le frittage est effectué sous azote. De préférence, la durée de frittage est comprise entre 1 et 5 heures. Une durée de frittage égale à 2 heures est bien adaptée.The shaping involving pressing can be carried out for example after atomization of a suspension according to the invention and obtaining granules (which will then be pressed). In step e), optional, the preform can be dried by any known technique, for example in an oven. Preferably, the temperature and / or duration of the drying step are adapted so that the residual moisture in the preform is less than 2%, or even less than 1.5%. In step d), optional, the preform can be sintered according to any known technique. Preferably, the sintering temperature is between 1600 ° C and 2300 ° C, and the atmosphere during sintering is preferably inert or partially reducing. Preferably the sintering is carried out under nitrogen. Preferably, the sintering time is between 1 and 5 hours. A sintering time of 2 hours is well suited.

Exemples Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer l'invention. Protocoles de mesure La taille médiane des particules d'une poudre est mesurée à l'aide d'un granulomètre laser HORIBA.Examples The following nonlimiting examples are given for the purpose of illustrating the invention. Measurement protocols The median particle size of a powder is measured using a HORIBA laser granulometer.

La surface spécifique d'une poudre est calculée par la méthode BET (Brunauer Emmet Teller) telle que décrite dans Journal of American Chemïcal Society 60 (1938), pages 309 à 316. Première série d'exemples Les matières premières suivantes ont été utilisées : une poudre de nitrure de bore hexagonal, Très BN° PUHP3008, commercialisée par Saint-Gobain Ceramic Material, présentant une teneur en nitrure de bore supérieure à 99% en masse, une taille médiane de particules égale à 8 pm, une surface spécifique égale à 6 mlg, une teneur massique en oxygène inférieure à 0,5%, et une teneur massique en B203 inférieure à 0,1%. une poudre d'une hydroxyéthyl cellulose : la tylose TH4000P2, commercialisée par la société Shin Etsu, une poudre de méthyl cellulose : la Methocel A4000, commercialisée par la société Dow, du DARVAN 811, un polyacrylate de sodium sous forme liquidé, commercialisé par la société R.T. Vanderbilt, - du polyéthylène glycol 4000, ou PEG4000, sous forme liquide, avec un taux de matière active égal à 32%. Plusieurs mélanges ont été réalisés, en mettant en oeuvre le protocole suivant : Pour l'exemple 1, hors invention, la poudre de nitrure de bore, le PEG4000 (2% en masse de la masse de la poudre de nitrure de bore) ont été mélangés. Pour les exemples 2 à 6, la poudre de nitrure de bore, la tylose TH4000P2, le PEG4000 (2% en masse de la masse de la poudre de nitrure de bore) ont été mélangés. Pour les exemples 7 et 8, la poudre de nitrure de bore, la Methocel A4000, le PEG4000 (2% en masse de la masse de la poudre de nitrure de bore) ont été mélangés. Puis pour chacun des exemples 1, 2, 4 à 6, une solution d'eau et d'éthanol pur à 95 % en volume a été ajoutée au mélange de poudres. Pour les exemples 3, 6 et 7, seule de l'eau a été ajoutée au mélange de poudres. Dans tous ces exemples, le pourcentage de poudre de nitrure de bore sur la base de la masse totale de la suspension (hors éthanol) est sensiblement constant, d'environ 32%. Le tableau 1 suivant précise les quantités des différents constituants. Ex 1(*) Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 (*) Ex 7 Ex 8 Poudre de Très Be PUHP3008 (g) 23,78 23,81 23,81 23,8 23,9 24,07 23,8 23,86 PEG 4000, sous forme liquide (g) 0 0,486 0,486 0,47 0,49 0,49 0,462 0,475 ethanol (g) 1,43 1,6 - 1,37 1,7 1,38 0 0 eau (g) 50,02 50,1 51,7 50,2 50,1 50,2 50,15 50 Tylose TH4000P2 (g) 0 0,121 0,121 0,24 0,476 0,73 0 0 Methocel A4000 (g) 0 0 0 0 0 0 0,122 0,245 " D/e poudre de nitrure de bore sur la base de la masse totale de la suspension (%) 31,6 31,3 31,3 31,3 31,2 31,3 31,9 32,0 % de tylose TH4000P2 sur la base de la masse de la poudre de BN (%) - 0,51 0,51 1,00 1,99 3,03 - % de Methocel A4000 sur la base de la masse de la poudre de BN (%) _ - - - - - 0,51 1,02 R (en g/m2) 0 0,00085 0,00085 0,00168 0,00332 0,00505 0,00085 0,00171 Energie appliquée à la suspension par ultrasons (Wh/kg) 155 153 153 153 152 152 157 156 : ors invention Tableau 1 On a ensuite procédé à une agitation dans un bécher à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 5 heures.The specific surface area of a powder is calculated by the BET method (Brunauer Emmet Teller) as described in Journal of American Chemcal Society 60 (1938), pages 309 to 316. First series of examples The following raw materials were used: hexagonal boron nitride powder, Very BN ° PUHP3008, sold by Saint-Gobain Ceramic Material, having a boron nitride content greater than 99% by mass, a median particle size of 8 μm, a specific surface area equal to 6 ml, a mass content of oxygen of less than 0.5%, and a mass content of B203 of less than 0.1%. a powder of a hydroxyethyl cellulose: tylose TH4000P2, sold by the company Shin Etsu, a methyl cellulose powder: Methocel A4000, marketed by Dow, DARVAN 811, a sodium polyacrylate in liquid form, marketed by the RT Vanderbilt company, - polyethylene glycol 4000, or PEG4000, in liquid form, with a level of active material equal to 32%. Several mixtures were made, using the following protocol: For example 1, outside the invention, the boron nitride powder, PEG4000 (2% by weight of the mass of the boron nitride powder) were mixed. For Examples 2 to 6, the boron nitride powder, TH4000P2 tylose, PEG4000 (2% by weight of the boron nitride powder mass) were mixed. For Examples 7 and 8, the boron nitride powder, Methocel A4000, PEG4000 (2% by weight of the boron nitride powder mass) were mixed. Then for each of Examples 1, 2, 4 to 6, a solution of water and 95% pure ethanol by volume was added to the powder mixture. For Examples 3, 6 and 7, only water was added to the powder mixture. In all these examples, the percentage of boron nitride powder based on the total mass of the suspension (excluding ethanol) is substantially constant, about 32%. The following table 1 specifies the quantities of the various constituents. Ex 1 (*) Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 (*) Ex 7 Ex 8 Very Be Powder PUHP3008 (g) 23.78 23.81 23.81 23.8 23.9 24.07 23, 8 23.86 PEG 4000, in liquid form (g) 0 0.486 0.486 0.47 0.49 0.49 0.462 0.475 ethanol (g) 1.43 1.6 - 1.37 1.7 1.38 0 0 water (g) 50.02 50.1 51.7 50.2 50.1 50.2 50.15 50 Tylose TH4000P2 (g) 0 0.121 0.121 0.24 0.476 0.73 0 0 Methocel A4000 (g) 0 0 0 0 0 0 0.122 0.245 "D / e boron nitride powder based on the total mass of the suspension (%) 31.6 31.3 31.3 31.3 31.2 31.3 31.9 32, 0% tylose TH4000P2 based on the mass of BN powder (%) - 0.51 0.51 1.00 1.99 3.03 -% Methocel A4000 based on the mass of the powder BN (%) _ - - - - - 0,51 1,02 R (in g / m2) 0 0,00085 0,00085 0,00168 0,00332 0,00505 0,00085 0,00171 Energy applied to the suspension Ultrasound (Wh / kg): Table 1 The mixture was then stirred in a beaker with a magnetic stirrer for 5 hours.

Puis des ultrasons ont été appliqués à chaque suspension obtenue, de la manière suivante : Le récipient contenant la suspension a été posé dans une cuve remplie d'eau d'un appareil à ultrasons Digital Sonifier 250, commercialisé par la société Branson. L'intensité des ultrasons a été réglée à 50% de l'intensité maximale, soit un réglage sur une puissance égale à 100 Watt. Les ultrasons ont été appliqués pendant 1,5 seconde, puis arrêtés pendant 1,5 seconde, ce cycle étant répété pendant 14 minutes. A l'issue de ce cycle, l'eau de la cuve a atteint une température égale à 30°C. L'énergie appliquée à la suspension était comprise entre 150 et 160 Wh/kg de suspension. La suspension a ensuite été maintenue sous agitation à l'aide d'un agitateur magnétique pendant 12 h. Puis la viscosité a été mesurée à un gradient de cisaillement égal à 150 s-1, sur un appareil Bohlin C1./0 120, avec un montage à cylindres coaxiaux C33,7 DIN 53019, l'espacement entre le mobile et la cuve étant égal à 0,150 mm. Un pré cisaillement a été appliqué à la suspension pendant 30 secondes à 100 s-1 et un temps de repos de 15 secondes a été appliqué avant la mesure de viscosité à un gradient de cisaillement égal à 150s. Pour chaque suspension, six mesures ont été réalisées à 5 secondes d'intervalle puis moyennées afin d'obtenir les valeurs de viscosité. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 2 suivant. Ex 1(*) Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 (*) Ex 6 Ex 7 Ex 8 Viscosité à un gradient de cisaillement de 150 s-/ (Pas) 0,162 0,0083 0,0082 0,013 0,045 0,151 0,0059 0,0108 (*) : hors invention Tableau 2 Ces valeurs permettent de tracer, pour chacun des éthers de cellulose utilisés, une courbe de défloculation, bien connue de l'homme du métier, comme représenté sur la figure 1. Sur ladite figure 1, l'axe des abscisses représente la valeur de R en g/m2, et l'axe des ordonnées représente la viscosité, V, mesurée à un gradient de cisaillement G égal à 150 s'1, en Pa.s.Ultrasound was then applied to each suspension obtained, as follows: The container containing the suspension was placed in a tank filled with water of a Digital Sonifier 250 ultrasonic apparatus, sold by Branson. The intensity of the ultrasound has been set at 50% of the maximum intensity, a setting of 100 Watt. Ultrasound was applied for 1.5 seconds, then stopped for 1.5 seconds, this cycle being repeated for 14 minutes. At the end of this cycle, the water in the tank reached a temperature equal to 30 ° C. The energy applied to the suspension was between 150 and 160 Wh / kg of suspension. The suspension was then stirred with a magnetic stirrer for 12 hours. Then the viscosity was measured at a shear rate of 150 s-1, on a Bohlin C1./0 120 apparatus, with a C33.7 DIN 53019 coaxial roll assembly, the spacing between the moving part and the bowl being equal to 0.150 mm. Pre-shearing was applied to the slurry for 30 seconds at 100 sec-1 and a 15 second dwell time was applied before measuring viscosity at a shear rate of 150s. For each suspension, six measurements were made at 5 second intervals and then averaged to obtain the viscosity values. The results obtained are summarized in Table 2 below. Ex 1 (*) Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 (*) Ex 6 Ex 7 Ex 8 Viscosity at a shear rate of 150 s- / (Pas) 0.162 0.0083 0.0082 0.013 0.045 0.151 0.0059 0 , 0108 (*): outside the invention Table 2 These values make it possible to plot, for each of the cellulose ethers used, a defloculation curve, well known to those skilled in the art, as represented in FIG. 1. In said FIG. the abscissa axis represents the value of R in g / m2, and the ordinate axis represents the viscosity, V, measured at a shear rate G equal to 150 s'1, in Pa.s.

La courbe représentée à l'aide de losanges est celle obtenue avec la Tylose TH4000P2, et la courbe représentée à l'aide de croix est celle obtenue avec la Methocel A4000. Ces essais permettent de constater que : la présence d'un éther de cellulose permet de réduire la viscosité de la suspension ; il est préférable que la teneur en éther de cellulose soit inférieure à 4%, de préférence inférieure à 3%, de préférence inférieure à 2%, de préférence inférieure à 1%, voire inférieure à 0,8%, en pourcentage massique sur la base de la masse desdites particules de nitrure de bore, une teneur comprise entre 0,5% et 1% fournissant les meilleurs résultats. Deuxième série d'exemples Une deuxième série d'exemples a été réalisée avec des suspensions plus chargées en particules de nitrure de bore : Les exemples 9 et 10 selon l'invention et l'exemple 11, hors invention, ont été réalisés, suivant le même protocole que celui utilisé pour les exemples 1 à 8, les ultrasons ayant été appliqués trois fois 14 minutes, soit une énergie appliquée comprise entre 332 et 347 Wh/kg de suspension.The curve shown with diamonds is that obtained with Tylose TH4000P2, and the curve shown with cross is that obtained with the Methocel A4000. These tests show that: the presence of a cellulose ether makes it possible to reduce the viscosity of the suspension; it is preferable that the content of cellulose ether is less than 4%, preferably less than 3%, preferably less than 2%, preferably less than 1%, or even less than 0.8%, as a mass percentage on the base of the mass of said particles of boron nitride, a content of between 0.5% and 1% providing the best results. Second series of examples A second series of examples was carried out with suspensions more loaded with boron nitride particles: Examples 9 and 10 according to the invention and Example 11, excluding the invention, were carried out, according to the same protocol as that used for Examples 1 to 8, the ultrasound having been applied three times 14 minutes, ie an applied energy of between 332 and 347 Wh / kg of suspension.

Ex 9 Ex 10 Ex 11(*) Poudre de Très BN® PURP3008 (g) 51,000 50,700 49,900 PEG 4000 (g) 1,027 - Ethanol (g) 3,020 - - eau (g) 49,90 49,90 53,960 tylose TI-14000P2 (g) 0,5 - Methocel A4000 (g) 0,256 DARVAN 811 (g) - - 6,6 % poudre de nitrure de bore sur la base de la masse totale de la suspension (%) 48,4 50,3 45,2 % de tylose TF-14000P2 sur la base de la masse de la poudre de BN (%) 0,98 - - % de Methocel A4000 sur la base de la-masse de la poudre de BN (/0) 0,50 % de DARVAN 811 sur la base de la masse de la poudre de BN (%) _ 13,23 R (g/m2) 0,00163 0,00084 - : ors invention Tableau 3 Après 12 heures d'agitation, la viscosité de la suspension est mesurée en fonction du gradient de cisaillement> sur le même appareil que celui utilisé pour les exemples 1 à 8. Un pré cisaillement est appliqué à la suspension pendant 30 secondes à 100 s-1 et un temps de repos de 15 secondes est appliqué avant les mesures de viscosité à différents gradients de cisaillement, compris entre 0,05 s-1 à 600 s-1, avec un point par seconde. La figure 2 décrit la courbe de viscosité obtenue pour chacun des exemples 9 à 11, ainsi que les mesures réalisées dans W003/013845, l'axe des abscisses représente le gradient de cisaillement G, en s-1, et l'axe des ordonnées représente la viscosité, V, en Pa.s. L'efficacité de la dispersion obtenue grâce à l'utilisation d'un éther de cellulose apparaît clairement sur cette figure : la viscosité d'une suspension de nitrure de bore selon l'invention est systématiquement plus faible que celle des barbotines réalisées dans W003/013845, de plus d'un ordre de grandeur, et également plus faible que celle de l'exemple 11 hors invention. Comme cela apparaît clairement à présent, le procédé selon l'invention permet la réalisation de suspensions de particules de nitrure de bore présentant de bonnes propriétés rhéologiques, notamment une viscosité faible et une bonne stabilité, même avec un taux de matière sèche élevé. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples et modes de réalisation décrits ci-dessus. Les différents modes de réalisation peuvent notamment être combinés.Ex 9 Ex 10 Ex 11 (*) Powder of Very BN® PURP3008 (g) 51,000 50,700 49,900 PEG 4000 (g) 1,027 - Ethanol (g) 3,020 - - water (g) 49,90 49,90 53,960 tylose TI-14000P2 (g) 0.5 - Methocel A4000 (g) 0.256 DARVAN 811 (g) - - 6.6% boron nitride powder based on the total mass of the suspension (%) 48.4 50.3 45, 2% tylose TF-14000P2 based on the mass of BN powder (%) 0.98 - -% Methocel A4000 based on the mass of BN powder (/ 0) 0.50% of DARVAN 811 on the basis of the mass of BN powder (%) 13.23 R (g / m2) 0.00163 0.00084 -: ors invention Table 3 After 12 hours of stirring, the viscosity of the The suspension is measured as a function of the shear rate> on the same apparatus as that used for Examples 1 to 8. A pre-shear is applied to the suspension for 30 seconds at 100 s-1 and a rest period of 15 seconds is applied. before the viscosity measurements at different shear gradients, between 0.05 s-1 to 600 s-1, with one point per second. FIG. 2 describes the viscosity curve obtained for each of Examples 9 to 11, as well as the measurements made in W003 / 013845. The abscissa represents the shearing gradient G, in s-1, and the ordinate axis. represents the viscosity, V, in Pa.s. The effectiveness of the dispersion obtained through the use of a cellulose ether appears clearly in this figure: the viscosity of a boron nitride suspension according to the invention is systematically lower than that of the slips produced in W003 / 013845, more than an order of magnitude, and also lower than that of Example 11 outside the invention. As it is now clear, the process according to the invention allows the production of boron nitride particle suspensions having good rheological properties, especially a low viscosity and a good stability, even with a high solids content. Of course, the invention is not limited to the examples and embodiments described above. The various embodiments can in particular be combined.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une suspension dans lequel on met en suspension un ensemble de particules céramiques dans une phase liquide, l'ensemble des particules céramiques comportant, en pourcentage massique, plus de 70% de particules de nitrure de bore, la phase liquide comportant une quantité d'un éther de cellulose telle que le rapport R est supérieur à 0,0003 g/m2 et inférieur à 0,004 g/m2, avec R = (masse d'éther de cellulose, en grammes) / [(surface spécifique des particules de nitrure de bore, en m2/g) x (masse des particules de nitrure de bore, en grammes)].REVENDICATIONS1. A process for producing a suspension in which a set of ceramic particles is suspended in a liquid phase, the whole of the ceramic particles comprising, in percentage by mass, more than 70% of particles of boron nitride, the liquid phase comprising a quantity of a cellulose ether such that the ratio R is greater than 0.0003 g / m 2 and less than 0.004 g / m 2, with R = (mass of cellulose ether, in grams) / [(specific surface area of the boron nitride particles, in m2 / g) x (mass of boron nitride particles, in grams)].

2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le rapport R est supérieur à 0,0004 g/m2 et inférieur à 0,035 g/m2.2. Method according to the preceding claim, wherein the ratio R is greater than 0.0004 g / m2 and less than 0.035 g / m2.

3. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel rapport R est supérieur à 0,0006 g/m2 et inférieur à 0,002 g/m2.3. Method according to the preceding claim, wherein R ratio is greater than 0.0006 g / m2 and less than 0.002 g / m2.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'ensemble de particules céramiques comporte plus de 85% de particules de nitrure de bore, en pourcentage massique.4. Method according to any one of the preceding claims, wherein the set of ceramic particles comprises more than 85% boron nitride particles, in percentage by weight.

5. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'ensemble de particules céramiques comporte plus de 95% de particules de nitrure de bore, en pourcentage massique.5. Method according to the preceding claim, wherein the set of ceramic particles comprises more than 95% boron nitride particles, in percent by weight.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'éther de cellulose est de la famille des alkyls ou de la famille des hydroxyalkyls.6. A process according to any one of the preceding claims, wherein the cellulose ether is of the family of alkyls or the family of hydroxyalkyls.

7. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'éther de cellulose est une méthyl cellulose ou une hydroxyethyl cellulose.7. Method according to the preceding claim, wherein the cellulose ether is a methyl cellulose or a hydroxyethyl cellulose.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant une application d'ultrasons avec une énergie supérieure à 70 Wh/kg de suspension.8. A method according to any one of the preceding claims, comprising an application of ultrasound with an energy greater than 70 Wh / kg of suspension.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'ensemble des particules céramiques comporte une quantité supérieure à 0,5% et inférieure à 15% de particules d'un additif de frittage du nitrure de bore, en pourcentage massique sur la base de la somme de la masse des particules de nitrure de bore et des particules d'additif de frittage du nitrure de bore.9. Process according to any one of the preceding claims, in which the set of ceramic particles comprises an amount greater than 0.5% and less than 15% of particles of a boron nitride sintering additive, in percentage by weight. based on the sum of the mass of the boron nitride particles and the boron nitride sintering additive particles.

10. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'ensemble des particules céramiques comporte une quantité inférieure à 5% de particules d'un additif de frittage du nitrure de bore, en pourcentage massique sur la base de la somme de la masse des particules de nitrure de bore et des particules d'additif de frittage du nitrure de bore.10. Process according to the preceding claim, in which the set of ceramic particles comprises less than 5% of particles of a boron nitride sintering additive, in percentage by weight based on the sum of the mass of the particles. boron nitride and boron nitride sintering additive particles.

11. Procédé selon l'une quelconque des deux revendications immédiatement précédentes, dans lequel l'additif de frittage du nitrure de bore est choisi dans le groupe formé de LaB6, - des oxydes de lanthanides et/ou des oxydes des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si et de leurs mélanges, et des nitrures de lanthanides et/ou des nitrures des éléments Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si, et de leurs mélanges, et - de leurs mélanges.11. Process according to any one of the two immediately preceding claims, in which the sintering additive of boron nitride is chosen from the group formed by LaB6, lanthanide oxides and / or oxides of the Be, Mg elements. Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si and their mixtures, and lanthanide nitrides and / or nitrides of the elements Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Al, Si, and mixtures thereof, and - mixtures thereof.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de particules céramiques est supérieure à 15% et inférieure à 50%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la suspension.The process according to any one of the preceding claims, wherein the amount of ceramic particles is greater than 15% and less than 50%, by mass percentage based on the weight of the slurry.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la phase liquide comporte un alcool, en une quantité supérieure à 0,5% et inférieure à 10%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la phase liquide.13. A process according to any one of the preceding claims, wherein the liquid phase comprises an alcohol, in an amount greater than 0.5% and less than 10%, as a weight percentage based on the mass of the liquid phase.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'ensemble des particules de nitrure de bore présente une taille médiane comprise entre 1 lm et 30 pm, et/ou une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 20 m2/g, et/ou - une teneur en oxygène inférieure à 1,5%, et/ou - une teneur en B203 inférieure à 0,3%.14. Process according to any one of the preceding claims, in which the set of particles of boron nitride has a median size of between 1 μm and 30 μm, and / or a specific surface area of between 1 m² / g and 20 m². / g, and / or - an oxygen content of less than 1.5%, and / or - a B203 content of less than 0.3%.

15. Procédé de fabrication d'une pièce comportant les étapes suivantes a) fabrication d'une suspension selon l'une quelconque des revendications précédentes, b) mise en forme de la suspension sous la forme d'une préforme, c) optionnellement séchage de ladite préforme, d) optionnellement frittage de la préforme afin d'obtenir une pièce frittée.15. A method of manufacturing a part comprising the following steps: a) manufacture of a suspension according to any one of the preceding claims, b) shaping of the suspension in the form of a preform, c) optionally drying of said preform, d) optionally sintering the preform to obtain a sintered part.

16. Suspension comportant une phase liquide et un mélange de particules céramiques comportant, en pourcentage massique sur la base dudit mélange, plus de 70% departicules de nitrure de bore, ladite suspension présentant une viscosité, mesurée en fonction du gradient de cisaillement, après 12 heures d'agitation, avec un point par seconde, sur un appareil Bohlin CVO 120, avec un montage à cylindres coaxiaux C33,7 DIN 53019, l'espace entre le mobile et la cuve étant égal à 0,150 mm, chaque mesure étant réalisée après un pré cisaillement de la suspension pendant 30 secondes à un gradient égal à 100 s-1 et un temps de repos de 15 secondes, inférieure à 8 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 1 s-1, et/ou - inférieure à 5 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 10 s-1, et/ou inférieure à 3 Pas, à un gradient de cisaillement de 20 s-1, et/ou inférieure à 1,9 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 30 s-1, et/ou inférieure à 1,3 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 40 s'1, et/ou inférieure à 1 Pas, à un gradient de cisaillement de 50 s-1, et/ou - inférieure à 0,9 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 60 s-1, et/ou - inférieure à 0,85 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 70 s-1, et/ou inférieure à 0,8 Pas, à un gradient de cisaillement de 80 s-1, et/ou inférieure à 0,75 Pas, à un gradient de cisaillement de 90 s-1, et/ou - inférieure à 0,7 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 100 s-1 la viscosité étant mesurée, après ajustement de la quantité desdites particules céramiques de manière que cette quantité soit égale à 50% de la masse de ladite suspension.16. A suspension comprising a liquid phase and a mixture of ceramic particles comprising, in percentage by weight on the basis of said mixture, more than 70% of boron nitride particles, said suspension having a viscosity, measured as a function of the shear gradient, after 12 stirring hours, with a dot per second, on a Bohlin CVO 120 apparatus, with a C33,7 DIN 53019 coaxial cylinder arrangement, the space between the cell and the vessel being equal to 0.150 mm, each measurement being made after pre-shearing the suspension for 30 seconds at a gradient of 100 s-1 and a rest time of 15 seconds, less than 8 Pa.s, at a shear rate of 1 s-1, and / or - lower at 5 Pa.s, at a shear rate of 10 s-1, and / or less than 3 Pas, at a shear rate of 20 s-1, and / or less than 1.9 Pa.s, at a shear rate of 30 s -1 and / or less than 1.3 Pa s at a shear gradient of 40 s -1, and / or less than 1 Pas, at a shear rate of 50 s-1, and / or - less than 0.9 Pa s, at a shear rate of 60 s-1, and / or - less than 0.85 Pa.s, at a shear rate of 70 s-1, and / or less than 0.8 Pas, at a shear rate of 80 s-1, and / or less than 0.75 Pas, at a shear rate of 90 s-1, and / or - less than 0.7 Pas, at a shear rate of 100 s-1, the viscosity being measured, after adjustment of the amount of said ceramic particles such that this amount is equal to 50% of the mass of said suspension.

17. Suspension selon la revendication précédente présentant une viscosité, inférieure à 3 Pas, à un gradient de cisaillement de 1 s-1, et/ou inférieure à 1,1 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 10 s-1, et/ou inférieure à 0,65 Pas, à un gradient de cisaillement de 20 s-1, et/ou - inférieure à 0,5 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 30 s-1, et/ou inférieure à 0,42 Pas, à un gradient de cisaillement de 40 s-1, et/ou inférieure à 0,37 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 50 s-1, et/ou inférieure à 0,34 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 60 s-1, et/ou - inférieure à 0,32 Pas, à un gradient de cisaillement de 70 s-1, et/ou inférieure à 0,31 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 80 s-1, et/ou inférieure à 0,3 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 90 s-1, et/ou - inférieure à 0,29 Pas, à un gradient de cisaillement de 100 s-1.17. Suspension according to the preceding claim having a viscosity, less than 3 Pas, at a shear rate of 1 s-1, and / or less than 1.1 Pa.s, at a shear rate of 10 s-1, and / or less than 0.65 Pas, at a shear rate of 20 s-1, and / or - less than 0.5 Pas, at a shear rate of 30 s-1, and / or less than 0.42 Pas, at a shear rate of 40 s -1, and / or less than 0.37 Pa s, at a shear rate of 50 s -1, and / or less than 0.34 Pa s , at a shear rate of 60 s-1, and / or - less than 0.32 Pas, at a shear rate of 70 s-1, and / or less than 0.31 Pa s, at a gradient of shear rate of 80 s -1, and / or less than 0.3 Pa s, at a shear rate of 90 s -1, and / or less than 0.29 Pas at a shear rate of 100 s -1. 1.

18. Suspension selon la revendication précédente présentant une viscosité, inférieure à 2 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 1 s-1, et/ou inférieure à 0,7 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 10 s-1, et/ou - inférieure à 0,45 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 20 s-1, et/ouinférieure à 0,33 Pas, à un gradient de cisaillement de 30 s-1, et/ou - inférieure à 0,27 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 40 s-1, et/ou - inférieure à 0,24 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 50 s-1, et/ou - inférieure à 0,22 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 60 s-1, et/ou inférieure à 0,21 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 70 s-1, et/ou - inférieure à 0,2 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 80 s-1, et/ou - inférieure à 0,19 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 90 s-1, et/ou inférieure à 0,18 Pa.s, à un gradient de cisaillement de 100 s-118. Suspension according to the preceding claim having a viscosity of less than 2 Pa.s at a shear rate of 1 s -1 and / or less than 0.7 Pa s at a shear rate of 10 s -1. 1, and / or - less than 0.45 Pa.s, at a shear rate of 20 s-1, and / or less than 0.33 Pas, at a shear rate of 30 s-1, and / or - less than 0.27 Pa s, at a shear rate of 40 s-1, and / or - less than 0.24 Pa s, at a shear rate of 50 s-1, and / or - less than 0.22 Pa.s at a shear rate of 60 s-1 and / or less than 0.21 Pa.s at a shear rate of 70 s-1 and / or - less than 0.2 Pa s, at a shear rate of 80 s-1, and / or - less than 0.19 Pa s, at a shear rate of 90 s-1, and / or less than 0.18 Pa s , at a shear rate of 100 s-1