FR2995891A1 - Utilisation d'un liant non bitumineux d'origine naturelle a base d'huile et/ou de graisse modifiee par des polyamines et/ou aminoalcools dans des applications routieres ou liees au genie civil - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'un liant non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée dans des matériaux pour la réalisation de couches ou de revêtements de construction, de produits de marquage et de produits d'étanchéité ou d'isolation, ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée ayant une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s, et étant obtenue en faisant réagir au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine avec une matière grasse ou un mélange de matières grasses d'origine naturelle, optionnellement en présence d'au moins un polyacide organique.

Description

L'invention concerne l'utilisation d'un liant synthétique non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle, en particulier une huile végétale, modifiée par réaction avec des aminoalcools et/ou des polyamines, en tant que liant dans des matériaux pour le bâtiment et/ou les travaux publics. L'invention concerne également les matériaux et produits incorporant ce liant. Les liants utilisés dans la construction routière et pararoutière sont généralement à base de bitume ou de latex acrylique ou vinylique, tous issus du pétrole et de la pétrochimie. Ces liants sont donc obtenus à partir de matières premières dites non renouvelables puisque le pétrole est une ressource d'origine fossile.

Le bitume est utilisé dans des applications variées de par son pouvoir agglomérant. En effet, il adhère à la majorité des matériaux usuels tels que la pierre, le béton, le bois, les métaux et le verre. En outre, c'est un excellent isolant thermique et diélectrique. Aujourd'hui, la plupart des chaussées sont revêtues d'enrobés bitumineux qui ont fait la preuve de leur capacité à répondre aux contraintes de l'application d'une part et aux sollicitations liées au trafic et aux conditions climatiques d'autre part. Ces enrobés sont constitués par des granulats liés entre eux par du bitume ou du bitume modifié par ajout d'additifs, en particulier des élastomères et/ou des polymères thermoplastiques. Des granulats liés par du bitume sont également utilisés dans le bâtiment et les travaux publics pour constituer entre autres des chapes d'étanchéité, des revêtements de trottoirs, des perrés, des revêtements d'ouvrage d'art. Le bitume est de plus utilisé dans des applications dites industrielles comme l'étanchéité, l'isolation thermique ou phonique. Le risque d'épuisement des ressources pétrolières a généré un besoin de développer de nouveaux liants non bitumineux à base de matières premières renouvelables susceptibles de se substituer dans diverses applications aux liants traditionnellement utilisés, qui sont composés d'éléments non renouvelables, tels que les liants bitumineux et les résines pétrochimiques. Les matières premières issues de ressources renouvelables disposent d'un cycle de renouvellement court, c'est-à-dire un cycle de biosynthèse inférieur à 50 ans. La demande internationale WO 2011/092288 décrit un liant synthétique essentiellement à base de matières issues de ressources renouvelables, en particulier d'origine végétale, et ses applications en technique routière. Ledit liant comprend généralement 20 à 100 (3/0 en poids d'un polyester végétal obtenu par transformation de matières grasses d'origine naturelle, et optionnellement jusqu'à 80 (3/0 en poids d'une résine naturelle ou modifiée issue de ressources renouvelables telle que les résines de colophane ou les terpènes. Le polyester végétal peut être obtenu par polycondensation d'un mélange d'huiles et/ou d'acides gras, de préférence saturés, et de polyacides avec des polyols. Le liant se caractérise par une faible viscosité, allant de 3 à 5 Pa.s à 25°C. La demande EP 0256467 décrit des polycondensats de faible masse moléculaire à base d'acides gras insaturés polymérisés en présence de polyols pour former des polyesters, ayant une faible viscosité, allant de 1 à 10 Pa.s à 25°C. Ils sont utilisés en association avec des résines, notamment des résines végétales, pour former des dispersions aqueuses utilisables notamment comme liants de compositions adhésives. La demande FR 2853647, au nom du déposant, divulgue un liant non bitumineux pour la réalisation de couches dans le domaine de la construction routière ou le génie civil, comprenant au moins une résine naturelle éventuellement modifiée d'origine végétale, en association avec au moins une huile d'origine végétale ayant une viscosité à 25°C allant de 0,05 à 103 Pa.s. Ce liant est exempt de tout élastomère naturel ou synthétique et de tout polymère thermoplastique, et présente des propriétés de viscoélasticité comparables à celles du bitume pour une large gamme de température. L'huile d'origine végétale peut avoir été modifiée par réaction chimique, notamment par estérification dans le cas de l'utilisation d'un ester méthylique d'huile de colza. La présente invention a pour but de formuler un liant non bitumineux, à base de composés d'origine naturelle, c'est-à-dire issus de ressources renouvelables, possédant des propriétés rhéologiques similaires à celles d'un liant bitumineux ou d'origine pétrochimique auquel il pourra donc aisément se substituer dans des applications routières, pararoutières ou liées au génie civil. Pour des raisons environnementales, ce liant doit présenter une faible écotoxicité. Il doit en outre de préférence être réalisé à partir de matières premières d'origine naturelle n'ayant pas d'équivalent de synthèse à un coût abordable. La viscosité du liant doit diminuer avec l'augmentation de la température, ce qui permet une manipulation aisée à une température modérée, et il doit recouvrer ses propriétés mécaniques aux températures d'usage.

Pour ce faire, il s'est avéré nécessaire d'utiliser une huile et/ou graisse d'origine naturelle de haute viscosité, obtenue par réaction de matières premières d'origine naturelle avec des composés polyfonctionnels d'origine naturelle et/ou fossile. La présente invention concerne donc l'utilisation d'un liant non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée, dans des matériaux pour la réalisation de couches ou de revêtements de construction, de produits de marquage et de produits d'étanchéité ou d'isolation, ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée ayant une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s et étant obtenue par réaction, totale ou partielle, d'au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine avec une matière grasse ou d'un mélange de matières grasses d'origine naturelle. Le liant résultant présente des propriétés thermoplastiques. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée est associée à une résine d'origine naturelle. On entend par composé "d'origine naturelle" au sens de l'invention, tout composé en provenance de la nature, dans la mesure où il est extrait de la biomasse terrestre et marine renouvelable ou d'organismes vivants (animaux, micro-organismes), éventuellement ultérieurement modifié par exemple chimiquement, ou encore obtenu suite à l'action de micro- organismes vivants (par exemple des enzymes ou bactéries) sur un composé d'origine naturelle selon des procédés de type biofermentation ou biosynthèse. Les composés issus du pétrole, d'origine fossile, n'entrent pas dans cette catégorie. On entend par liant non bitumineux un liant contenant moins de 1 (3/0 en masse de bitume, et de préférence 0 °A, par rapport à la masse totale du liant.

L'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée selon l'invention a une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s, de préférence de 102 Pa.s à 106 Pa.s, de préférence encore de 103 Pa.s à 106 Pa.s, mieux de 104 Pa.s à 106 Pa.s, et encore mieux de 105 Pa.s à 106 Pa.s. La viscosité peut notamment être réglée en adaptant la nature des réactifs (matières grasses d'origine naturelle plus ou moins siccatives, polymérisées/oligomérisées ou non, fonctionnalité et longueur de chaîne des polyamines/aminoalcools...). L'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée selon l'invention a de préférence une masse moléculaire ou masse moléculaire en nombre (Mn) allant de 500 à 10000 g/mol. Son point de fusion (à chute de goutte) varie de préférence de -50°C à 200°C, mieux de 50 à 140°C, sa pénétrabilité à 25°C mesurée selon la norme NF EN 1426 est de préférence supérieure 5 1/10 mm à 25°C, son indice d'acide mesuré selon la norme NF T 60-204 est de préférence inférieur à 150 mg KOH/g, son indice d'iode mesuré selon la norme ISO 3961 de préférence inférieur à 150 g 12/100g, son indice d'amine de préférence inférieur à 50 mg KOH/g et son indice d'hydroxyle mesuré selon la norme NF T 60-213 de préférence inférieur à 150 mg KOH/g. Les matières grasses d'origine naturelle utilisées pour la préparation des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées sont préférentiellement choisies parmi les huiles obtenues dans la nature ou leurs dérivés, les graisses obtenues dans la nature ou leurs dérivés, et leurs mélanges, par exemple des huiles et graisses animales et/ou végétales, notamment marines, de préférence les huiles végétales et les graisses animales, mieux les huiles végétales. Ces matières grasses d'origine naturelle peuvent notamment provenir d'huiles végétales usagées de l'industrie agroalimentaire, par exemple d'huiles de friture, à condition que celles-ci aient une origine naturelle. Les matières grasses d'origine naturelle peuvent comprendre, sans limitation à ces composés, au moins l'un des composés suivants : acides gras, esters d'acides gras (par exemple les glycérides tels que les mono, di ou triglycérides, ou les monoesters d'acides gras), amides d'acides gras, anhydrides d'acides gras, halogénures d'acides gras (notamment les chlorures d'acides gras). Par esters d'acides gras, on entend aussi bien les esters d'alcool monofonctionnel que les thioesters issus de thiols (thioloesters).

Sont donc exclues les huiles et graisses de synthèse et les huiles et graisses fossiles, qui ne sont pas renouvelables et ne présentent pas d'intérêt dans le cadre du développement durable. Comme exemples de matières grasses d'origine naturelle utilisables, on peut citer les huiles végétales telles que les huiles de tournesol, de colza, d'arachide, de coprah, de lin, de palme, de palmiste, de soja, d'olive, de ricin, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de coton, de sésame, de noix, de noisette, ou de bois de chine. D'autres sources de triglycérides naturels sont les huiles de poisson, de micro et macro-algues, de tall oil et de suif. Les huiles végétales sont des huiles à forte teneur en triglycérides dont les acides gras peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 32 atomes de carbone et éventuellement 0 à 10 insaturations (doubles liaisons) et 0 à 5 fonctions hydroxyle (- OH). De façon préférée, on choisira plutôt les huiles présentant des acides gras comportant de 12 à 20 atomes de carbone et plus idéalement riches en 018 tels que l'acide oléique, linoléique ou linolénique. Comme cela est bien connu, les huiles végétales, brutes ou raffinées, peuvent être obtenues par trituration de graines, noyaux ou fruits de végétaux, en particulier de plantes oléagineuses. Les matières grasses d'origine naturelle (y compris les acides gras et esters d'acides gras et d'alcools monofonctionnels) utilisées pour la préparation des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées peuvent éventuellement avoir été transformées avant d'entrer en réaction (totale ou partielle) avec les polyamines et/ou aminoalcools, par au moins l'une des réactions chimiques suivantes, cette liste n'étant bien entendu pas limitative : hydrogénation (partielle ou totale, en particulier des doubles liaisons portées par certaines chaînes grasses), hydrogénolyse, oxydation (par exemple soufflage, époxydation, hydroxylation, ozonolyse, cétonisation, cyclocarbonatation ou éthérification), isomérisation, conjugaison, hydroformylation, halogénation, sulfuration, notamment réaction de type thiol-ène (addition d'un thiol sur une double liaison), polymérisation ou oligomérisation, par exemple dimérisation, cyclo-addition, par exemple réaction de Diels Aider, métathèse, réaction de type ène, estérification (notamment d'acides gras), transestérification (notamment d'esters d'acides gras, par exemple par réaction avec un mono-alcool de façon à former des monoesters d'acides gras), maléinisation (greffage d'une molécule d'anhydride maléique sur une chaîne comportant une double liaison carbone- carbone). Il est à noter que les réactions chimiques précitées peuvent aussi être mises en jeu après réaction des matières grasses d'origine naturelle avec les polyamines et/ou aminoalcools. Selon un mode de réalisation préféré, les matières grasses d'origine naturelle ont été transformées par polymérisation, notamment par oligomérisation, avant d'entrer en réaction avec les polyamines et/ou aminoalcools. Cette réticulation peut par exemple être accomplie en chauffant des matières grasses d'origine naturelle comportant au moins une double liaison dans leur chaîne grasse, en présence ou en l'absence d'oxygène (atmosphère inerte ou non), et donne accès à des composés capables de participer à des réaction de polycondensation avec des composés polyfonctionnels tels que des polyamines et/ou aminoalcools. Les matières grasses d'origine naturelle transformées par cette voie conduisent à des huiles et/ou graisses d'origine naturelle modifiées de viscosité supérieure et d'autant plus élevée que la polymérisation/oligomérisation est avancée. On peut citer comme exemples non limitatifs de ces composés les acides gras et esters d'acides gras oligomérisés ou polymérisés, notamment des dimères ou trimères, par exemple le dimère de l'acide linoléique. La synthèse des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées selon l'invention fait principalement appel à des réactions d'estérification, de transestérification, d'amidation d'acides), d'aminolyse (d'esters), mais sans limitation à ce type de réactions. On peut citer par exemple l'estérification d'un acide gras par un aminoalcool, la transestérification d'un ester d'acide gras par un aminoalcool, l'amidation d'un acide gras par une polyamine ou un aminoalcool, l'aminolyse d'un ester d'acide gras par une polyamine ou un aminoalcool. Durant la synthèse des huiles ou graisses d'origine naturelle modifiées, des réactions entre les aminoalcools et/ou polyamines d'une part, et les éventuelles insaturations portées par les matières grasses d'origine naturelle d'autre part peuvent aussi avoir lieu. Toutes ces réactions sont bien connues de l'homme du métier et peuvent être mises en oeuvre sans difficulté. Les aminoalcools et polyamines utilisables dans l'invention peuvent être issus de ressources renouvelables ou d'origine fossile. Par aminoalcool, on entend un composé chimique ayant au moins un groupe hydroxyle et au moins un groupement amine, et de préférence contenant de 2 à 6 fonctions réactives. Le ou les groupes amine de l'aminoalcool sont de préférence des groupes amino (NH2) ou des groupes amine primaire, mieux de groupes amino. L'aminoalcool est de préférence difonctionnel (c'est-à-dire qu'il comporte un groupe hydroxyle et un groupe amine) ou trifonctionnel. L'aminoalcool peut être aliphatique ou aromatique, voire hétérocyclique, de préférence aliphatique. Il peut être utilisé sous forme libre ou sous forme de sel, par exemple de chlorhydrate. On peut citer, sans limitation à ces composés, les aminoalcools suivants : 2- aminoéthanol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 2-aminohexanol, 2-méthy1-2-aminoéthanol, 2- méthy1-2-aminoéthanol, 2-méthy1-2-aminopropanol, 2-éthy1-2-aminoéthanol, 2-éthy1-2- aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 1-amino-2-butanol, 1-amino-2-pentanol, 3-amino-2- butanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-éthy1-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, tris-(hydroxyméthyl)-aminométhane, triisopropanolamine, 2-diméthylamino-2-méthy1-1-propanol et les aminophénols. Par polyamine, on entend un composé chimique ayant au moins deux groupes amine, de préférence de 2 à 6 groupes amine. Il s'agit de préférence de groupes amino (NH2) ou de groupes amine primaire, mieux de groupes amino. Elles peuvent être aliphatiques ou aromatiques, notamment hétérocycliques. La polyamine est de préférence une diamine. Parmi les polyamines utilisables, on peut citer les phénylène diamines telles que la para-phénylène diamine et les diamines de type H2N-(CH2),-NH2, n allant de 2 à 6, notamment l'éthylène diamine et l'hexaméthylène diamine. Les polyamines peuvent être utilisées sous forme libre ou sous forme de sel, par exemple de chlorhydrate. On préfère utiliser les polyamines que les aminoalcools, qui permettent de parvenir à des huiles d'origine naturelle modifiées ayant une viscosité plus élevée. Les polyamines et aminoalcools représentent de préférence de 0,5 à 25 (3/0, de préférence de 0,5 à 20 (3/0, mieux de 1 à 10 (3/0 de la masse totale du liant de l'invention. La réaction des matières grasses d'origine naturelle avec les aminoalcools et/ou polyamines peut être réalisée en présence d'au moins un composé optionnel, d'origine naturelle ou synthétique, tel que des acides organiques monofonctionnels (autres que les acides gras monocarboxyliques), des hydroxyacides, des acides aminés, des aminothiols, des polyacides organiques (autres que les polymères ou oligomères d'acides gras) ou leurs anhydrides ou halogénures, en particulier les acides polycarboxyliques, leurs anhydrides ou halogénures, notamment les diacides carboxyliques, leurs anhydrides ou chlorures.

Le rapport molaire de ces composés optionnels par rapport à l'ensemble des aminoalcools et polyamines est de préférence inférieur à 1. Par "polyacide organique", on entend un composé possédant au moins deux groupes acides, de préférence au moins deux groupes acide carboxylique. Par "acide aminé", on entend un composé possédant au moins un groupe acide carboxylique et au moins un groupe amine. Par "hydroxyacide", on entend un composé possédant au moins un groupe acide carboxylique et au moins un groupe hydroxyle. Par "aminothiol", on entend un composé possédant au moins un groupe amine et au moins un groupe thiol. Des exemples non limitatifs de polyacides organiques sont l'acide azélaïque, l'acide maléique, l'acide succinique, l'acide sébacique, l'acide subérique, l'acide fumarique, l'acide glutarique, l'acide oxalique, l'acide pimélique, l'acide pyromellitique, l'acide trimellitique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide endométhylène tétrahydrophtalique, l'acide tétrachlorophtalique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide malonique, les acides alkylmaloniques, les acides alcényl maloniques, les acides alkyl succiniques, les acides alcényl succiniques, l'acide adipique, les acides phtaliques, l'acide citrique, l'acide tartrique (ces deux derniers étant aussi des hydroxyacides). Des exemples non limitatifs d'acides organiques monofonctionnels sont l'acide benzoïque, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lactique (qui est aussi un hydroxyacide). Des exemples non limitatifs d'acides aminés ou aminothiols sont la glycine, la cystéine, l'ornithine, la lysine, la glutamine, les aminothiophénols. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées représentent de préférence de 2 à 100 (3/0 de la masse du liant selon l'invention de préférence encore de 2 à 98 (3/0 en masse, mieux de 5 à 75 (3/0, encore mieux de 10 à 60 (3/0, ou encore de 20 à 40 (3/0 en masse, par rapport à la masse totale du liant. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées représentent de préférence au moins 2 (3/0 de la masse du liant non bitumineux, mieux au moins l'une des valeurs suivantes : 5 (3/0, 10 (3/0, 20 (3/0, 25 (3/0, 30 (3/0, 40 (3/0, 50 (3/0, de la masse du liant non bitumineux. Le liant selon l'invention peut aussi contenir des matières grasses d'origine naturelle non modifiées chimiquement par réaction avec des polyamines et/ou aminoalcools (par exemple n'ayant subi aucune modification chimique depuis leur extraction ou ayant simplement fait l'objet d'au moins une réaction d'oligomérisation ou de polymérisation), en plus faible proportion, généralement de 1 à 10 (3/0 par rapport à la masse totale du liant lorsque de telles matières sont présentes, mieux de 1 à 5 `Vo. Il peut s'agir notamment des huiles végétales ou animales précédemment citées.

Le liant selon l'invention peut en outre contenir au moins une résine, de préférence d'origine naturelle, en particulier d'origine végétale, telles que les résines secrétées par certains végétaux et leurs dérivés modifiés. Le liant selon l'invention peut comprendre jusqu'à 98 (3/0 (0-98 (3/0, de préférence 2-98 (3/0) en masse de ladite résine, par rapport à la masse totale du liant, de préférence de 25 à 95 (3/0 en masse, mieux 40 à 90 (3/0 en masse et encore mieux 40 à 70 (3/0 en masse. La ou les résines représentant de préférence au moins 2 (3/0 de la masse du liant non bitumineux, mieux au moins l'une des valeurs suivantes : 10 °A, 25 °A, 30 °A, 40 °A, 50 °A, de la masse du liant non bitumineux. Ladite résine d'origine naturelle peut être utilisée telle quelle ou sous forme modifiée, c'est-à-dire après avoir subi au moins une transformation chimique telle qu'une estérification, une hydrogénation, une réaction avec l'anhydride maléique (dite maléisation), une polymérisation ou une dismutation, cette liste n'étant bien entendu pas limitative. Ladite résine d'origine naturelle provient de préférence de ressources renouvelables, généralement végétales. Elle est alors dite "de récolte".

Parmi les résines d'origine naturelle de récolte, on peut citer les résines accroïdes, le dammar, les résines de colophane (qui contiennent majoritairement des acides résiniques), éventuellement modifiées, notamment les esters de colophanes (en particulier les esters formés avec des polyols) et les amides de colophanes, les savons de colophanes, les résinates métalliques, les dimères d'acides résiniques tels que l'acide abiétique et les dérivés de ces résines. Parmi les résines de colophane naturelles (non modifiées), on peut citer les colophanes de gemme de pin, les colophanes de bois et les colophanes de tall oil, comme la poix de tall oil. Parmi les colophanes naturelles modifiées, on peut citer les colophanes hydrogénées, dismutées, polymérisées et maléisées. Parmi les esters de colophanes, on peut citer les esters du glycérol et de colophanes naturelles, hydrogénées, dismutées, polymérisées et maléisées, et les esters du pentaérythritol et de colophanes naturelles et hydrogénées. Parmi les résinates métalliques, on peut citer les sels métalliques d'acides résiniques, par exemple de Ca (résinates de calcium), Zn (résinates de zinc), Mg, Ba, Pb, Co, obtenus à partir des colophanes naturelles ou modifiées, et les résinates mixtes de calcium et de zinc.

En outre, bien que cela ne soit pas recommandé pour les raisons mentionnées précédemment, on peut également utiliser pour la formulation du liant selon l'invention des résines issues de ressources fossiles. Parmi ces résines fossiles, on peut citer les résines de copal. Pour entrer utilement dans la formulation du liant selon l'invention, ladite résine, d'origine naturelle ou fossile, a de préférence une température de ramollissement mesurée selon la norme NF EN 1427 allant de 30°C à 200°C, mieux de 80°C à 200°C, mieux encore de 100°C à 200°C, et idéalement de 120°C à 180°C. En général, on utilisera de préférence des résines ayant une température de ramollissement d'au moins 100°C, de préférence d'au moins 120°C, car ces résines conduisent, après mélange avec les huiles et/ou graisses d'origine naturelle modifiées de l'invention dans des proportions appropriées, à des liants ayant les caractéristiques de visco-élasticité très proches, voire analogues à celles des bitumes pour une plage de températures allant de -20°C à +70°C, et sans qu'il soit nécessaire de rajouter à la formulation du liant un élastomère et/ou un polymère thermoplastique. Le tableau ci-dessous rassemble les familles préférées de résines utiles pour la présente invention.

Nom Type (1) Température de ramollissement Copal du Congo F 100 à 180°C Copal de Zanzibar F 140 à 190°C Copal du Benguéla F 104 à 130°C Accroïdes R 100 à 133°C Dammar R 75 à 126°C Colophanes modifiées R,T 125 à 160°C Esters de colophanes (estérification en présence de glycol) R,T > 120°C Esters de colophanes R,T > 130°C (maléisation en présence d'anhydride maléique) Résinate de calcium R,T 135 à 170°C (1) F : Fossile, R : Récolte, T: ayant subi une transformation chimique. Bien évidemment, on peut utiliser des mélanges de deux ou plus des résines précitées.

Pour plus d'informations quant aux résines d'origine naturelle, on peut se reporter à l'article de Bernard DELMOND, « Résines naturelles », Techniques de l'Ingénieur, traité « Constantes physico-chimiques » - K340-1 à 12, mai 2002. Le liant non bitumineux selon l'invention peut être d'origine essentiellement ou exclusivement (100 (3/0) naturelle. Selon l'invention, on entend par « essentiellement d'origine naturelle », un liant qui comporte au moins 90 (3/0, de préférence au moins 95 (3/0 en poids de composés d'origine naturelle. Selon un mode de réalisation, le liant selon l'invention est exempt de tout élastomère naturel ou synthétique, tel que par exemple le polybutadiène, le latex, le caoutchouc styrène-butadiène (SBR), le styrène-butadiène-styrène (SBS), l'éthylène-acétate de vinyle (EVA). Selon un autre mode de réalisation, le liant selon l'invention est exempt de tout polymère thermoplastique tel que, par exemple, les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène, copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène et/ou de composés acryliques), les polyamides, les polyesters autres que les huiles ou graisses modifiées selon l'invention, le polyphénylène oxyde, les polyacétals, les polycarbonates, les polysulfures, les polyether éther cétone, les poly(méth)acrylates. Le liant selon l'invention peut aussi être simultanément exempt de tout élastomère naturel ou synthétique et de tout polymère thermoplastique. Les élastomères naturels et synthétiques et les polymères thermoplastiques, qui peuvent être choisis parmi ceux cités ci-dessus, représentent de préférence moins de 10 (3/0 de la masse totale du liant de l'invention, de préférence moins de 5 `Vo.

Le liant selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents colorants tels que des pigments minéraux et des colorants organiques. Le liant selon l'invention peut être utilisé pour la réalisation de matériaux pour le bâtiment et les travaux publics, en particulier des matériaux pour confectionner des couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil. Ainsi, le liant selon l'invention peut être utilisé pour lier des granulats entre eux et éventuellement les coller sur le support sur lequel ils sont répandus ou faciliter leur adhérence. Le terme granulat correspond à un matériau granulaire utilisé dans la construction notamment un matériau décrit dans la norme XP P 18-545. Les agrégats, au sens de XP P 98- 135, sont également susceptibles d'être utilisés en combinaison avec le liant selon l'invention. Les granulats comprennent les fines, fillers (charges), sable, gravillons et graves. Le liant peut être mélangé aux granulats avant application pour former des enrobés (technique d'enrobage) à chaud ou à froid, ou répandu sur la chaussée avant ou après le répandage des granulats pour former les couches ou revêtements. Pour caractériser les enrobés, on utilise en particulier la description de leur formule granulaire, c'est-à-dire la répartition de la masse des granulats qui entrent dans la composition de l'enrobé en fonction de la classe granulaire. L'invention concerne en outre un matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil, comprenant un liant selon l'invention et optionnellement un granulat. Lorsque le matériau de l'invention ne comprend pas de granulat, il peut être employé pour la réalisation de couches d'accrochage au bitume fluxé ou à l'émulsion. Lorsque le matériau de l'invention comprend un granulat, par exemple pour la fabrication d'enrobés, il comprend de préférence 85 à 97 (3/0 en masse de granulat, par rapport à la masse totale du matériau. Dans ce mode de réalisation, ledit matériau comprend de préférence 3 à 15 (3/0 en masse de liant selon l'invention, par rapport à la masse totale du matériau, c'est-à-dire une quantité correspondant à celle de bitume classiquement utilisée pour la même application. Les granulats comprennent généralement des granulats fins de granulométrie allant de 0 à 63 lm (fines et/ou fillers) et des gros granulats choisis parmi le sable, les gravillons et/ou les graves. La granulométrie des gros granulats peut aller jusqu'à 80 mm. Le matériau de l'invention peut notamment être un enrobé, par exemple un enrobé coulé à froid ou un enrobé au liant anhydre fluxé, un enrobé à chaud, un enduit superficiel, un asphalte coulé ou un produit de marquage routier. Les couches ou revêtements de matériau selon l'invention sont formées in situ, c'est-à- dire que la couche ou le revêtement est formé directement sur le support destiné à être recouvert. Par exemple, dans le cas de revêtements routiers, le support sera la chaussée. On peut appliquer un mélange de liant tel que défini ci-dessus et de granulats ou bien réaliser un répandage sur le support dudit liant avant ou après le répandage des granulats. Les couches ou revêtement ainsi formés peuvent être continues. Les couches ou revêtements sont de préférence utilisés en extérieur. En ce qui concerne les enrobés bitumineux, les évolutions de la technique ont permis de sélectionner des formules granulaires plus aptes que d'autres à satisfaire des spécifications de performances. Par performances on entend les propriétés des enrobés telles qu'ont peut les caractériser à l'aide des essais suivants :40 Performance Norme d'essais Commentaires Compactibilité NF EN 12697-31 Capacité de l'enrobé à être mis en place avec une compacité spécifiée Résistance mécanique et tenue à l'eau NF EN 12697-12 Durabilité face aux agressions du trafic et aux risques de désen robage Résistance à l'orniérage NF EN 12697-22 Capacité à résister au fluage lié à l'application du trafic Module complexe NF EN 12697-26 Capacité à supporter les efforts. Comportement en fatigue NF EN 12697-24 Capacité à maintenir intactes les propriétés de l'enrobé en fonction de la répétition de l'application des charges En ce qui concerne les enrobés confectionnés avec le liant selon l'invention, on peut bien évidemment retenir des formules granulaires qui ont fait leurs preuves dans le cas des enrobés bitumineux. Cependant, les caractéristiques du liant selon l'invention autorisent à revoir ces formules granulaires. C'est pourquoi dans le cas d'applications de liant selon l'invention on pourra envisager n'importe quelle combinaison de classes granulaires. Lorsque le liant selon l'invention est utilisé dans des applications routières, il pourra être caractérisé par les mêmes paramètres que les liants bitumineux, mesurés selon les mêmes méthodes, exprimés selon les mêmes unités. Les spécifications des bitumes routiers et bitumes routiers de grade dur sont données respectivement dans les normes NF EN 12591 et NF EN 13924. Ils sont en général caractérisés par une pénétrabilité à 25°C , mesurée selon la norme NF EN 1426 et exprimée en dixième de millimètre, par une température de ramollissement, exprimée en degré centigrade et mesurée selon la norme NF EN 1427, ou par leur viscosité. De même que pour les bitumes, le liant de l'invention peut présenter une pénétrabilité à 25°C allant de 10 à 330 1/10mm, préférentiellement de 20 à 220 1/10mm. Le liant selon l'invention peut être utilisé selon l'application, tel quel (sans solvant), fluxé (c'est-à-dire modifié par ajout d'un solvant) ou sous forme d'une émulsion aqueuse.

Lorsqu'il est fluxé, le liant de l'invention comprend au moins un fluxant (fluidifiant), tel qu'un solvant d'origine pétrolière, pétrochimique ou carbochimique, ou de préférence un fluxant d'origine naturelle à base de matières grasses animales et/ou végétales, renouvelables et non toxiques. Ces fluxants d'origine naturelle peuvent avantageusement être modifiés par oxydation afin d'augmenter leur siccativité, tel qu'exposé dans la demande FR 2876382, au nom du déposant. Dans le cas des émulsions, on peut utiliser tout émulsifiant classique utilisé pour l'émulsification des bitumes, notamment cationique, anionique, amphotère ou non ionique, ou des mélanges de ces émulsifiants, qui sont bien connus de l'homme de l'art. Le liant selon l'invention peut être mis en émulsion à l'aide des moyens classiques utilisés pour l'émulsification des bitumes, par exemple le moulin colloïdal, le mélangeur statique ou les procédés par inversion de phase en régime laminaire. La formule de l'émulsion de liant selon l'invention est choisie en fonction de l'application visée et remplace avantageusement les émulsions de bitume dans leurs applications.

Le liant de l'invention peut être mis en émulsion afin d'en faciliter l'usage dans des procédés ou applications aussi divers(es) que l'enrobage ou l'enduisage (notamment enduits superficiels, à l'émulsion ou aux liants anhydres), les couches d'accrochage, les enrobés coulés à froid (enrobés à froid à l'émulsion), les couches de cure, l'imprégnation, le traitement des sols et des graves, les graves d'émulsion, les enrobés à l'émulsion, d'une manière générale les procédés tels que décrits dans l'ouvrage « Les émulsions de bitume » édité par la section des fabricants des émulsions routières de bitume (SFERB), les couches de protection de pipe-lines, d'ouvrage métalliques, d'ouvrage en béton, la fabrication de panneaux d'isolation thermiques et phoniques à base de particules de bois ou de matériaux polymères, et d'une manière générale les usages décrits dans « The Shell Bitumen Industrial Handbook » publié par Shell Bitumen en 1995, ISBN 0-9516625-1-1. Le liant selon l'invention peut aussi être utilisé pour la fabrication de produits d'étanchéité ou d'isolation, notamment des membranes, géomembranes et feuilles d'étanchéité. Les membranes et géomembranes selon l'invention comprennent un textile imprégné d'un liant selon l'invention et généralement de charges, préférentiellement de type filler calcaire. Ces charges représentent de préférence 10 à 30 (3/0 par rapport à la masse totale du liant et des charges. Les géomembranes préparées selon l'invention peuvent être fabriquées à partir d'un textile dit géotextile imprégné de liant selon l'invention. Le géotextile est tissé ou non tissé, en un matériau choisi de préférence parmi le polyéthylène, le polypropylène, le polyamide, le polyester ou encore en un mélange de ces produits. Ces géomembranes permettent d'assurer l'étanchéité de la structure dans laquelle elles sont employées, et sont adaptées pour traiter des problèmes d'environnement tels que confinement de décharges, stockage de liquides pollués et de lixiviats, stockage de déchets divers et notamment radioactifs, protection des nappes phréatiques. Elles sont également employées dans la construction d'ouvrages hydrauliques comme des barrages, bassins et canaux. Les feuilles d'étanchéité préparées selon l'invention peuvent notamment être utilisées pour l'étanchéité des toitures terrasses (inaccessibles, autoprotégées ou sous gravillons, toitures-terrasse jardins, piétonnes, privatives...), l'étanchéité des parois enterrées, la couverture de bâtiments (habitation ou industriels). En outre, le liant selon l'invention peut être utilisé pour la fabrication d'asphaltes coulés, qui comprennent typiquement un mélange de granulats, dont des fillers, et de liant selon l'invention, et présentent une consistance fluide à chaud. L'asphalte coulé selon l'invention est classiquement un matériau dense et exempt de porosité comprenant outre le liant selon l'invention, des charges minérales comprenant des fines/fillers de granulométrie inférieure à 63 iim, du sable de granulométrie comprise entre 63 pm et 2 mm, et des gravillons de granulométrie comprise entre 2 mm et environ 14 mm. La composition en charges minérales est choisie de manière à minimiser les vides du squelette minéral, alors que la teneur en liant dépend du volume des vides du squelette minéral.

L'asphalte coulé comprend de préférence, en masse, 5 à 30 (3/0 de liant selon l'invention, mieux 5 à 15 (3/0, et 70 à 95 (3/0 de charges minérales (notamment fillers, sable et gravillons), mieux 85 à 95 0/0. L'asphalte coulé est fabriqué par mélange progressif des différentes charges minérales dans le liant porté en phase liquide par élévation de température, et par malaxage en continu du mélange afin de maintenir son homogénéité. Le mélange homogène est ensuite coulé à chaud et se solidifie par simple refroidissement. Le revêtement d'asphalte coulé ainsi obtenu est utilisable en l'état et sans compactage complémentaire. Les propriétés mécaniques du revêtement d'asphalte coulé dépendent des pourcentages et de la nature des différents composants (charges minérales et liant). En effet, le dosage entre les quantités de liant et de charges minérales confère à l'asphalte coulé ses trois propriétés fondamentales que sont la faculté d'être coulé à chaud, l'étanchéité et la résistance à l'usure. Suivant ses propriétés mécaniques, le revêtement d'asphalte coulé peut constituer un revêtement particulièrement adapté aux utilisations suivantes : - voies de circulation pour véhicules légers et lourds (revêtements de chaussée, parking, rampes, et sols industriels par exemples), - voies de circulation pour piétons (trottoirs de ville, allées piétonnières, et terrasses par exemples), - couches de protection ou d'étanchéité de terrasses ou toitures de bâtiments ou d'ouvrage de génie civil. Le liant selon l'invention peut aussi être utilisé pour la fabrication de produits de marquage, notamment dans le domaine routier. Des exemples de tels produits sont les peintures à l'eau ou à base de solvants non aqueux, permanentes ou provisoires, et les enduits thermoplastiques ou à l'eau. Ces produits de marquage comprennent de préférence, en masse, 10 à 50 (3/0 de liant selon l'invention, mieux 30 à 40 (3/0, 1 à 40 (3/0 de pigments, mieux 5 à 25 (3/0, 20 à 60 (3/0 de charges, mieux 35 à 45 (3/0, par rapport à la masse totale du produit de marquage. Les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées selon l'invention représentent de préférence 5 à 20 (3/0 de la masse du produit de marquage. Lorsque le liant de l'invention est utilisé en tant que liant pour produit de marquage, il peut être utilisé sous différentes formes, notamment sous forme brute (non transformé), sous forme d'émulsion en phase aqueuse ou solubilisé en phase solvant. Le produit de marquage sous forme d'émulsion comprend de préférence 30 à 70 (3/0 en masse d'extrait sec. Le produit de marquage peut comprendre outre les solvants (fluxants) de huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée éventuellement utilisés, un ou plusieurs solvants additionnels, identiques ou non au solvant de l'huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée, par exemple de l'eau. De préférence, les produits de marquage en phase solvant contiennent des solvants issus des ressources renouvelables d'origine végétale ou animale tels que le Vegeflux® de la société Colas et le bioéthanol. Les charges du produit de marquage permettent d'adapter certaines caractéristiques mécaniques, chimiques, électriques ou rhéologiques. On utilise de préférence des charges d'origine minérale. Les charges les plus utilisées sont les sulfates, les silicates, les carbonates tels que le carbonate de calcium (CaCO3) et la dolomie (CaCO3, MgCO3), les oxydes tels que la silice (Si02), amorphe ou cristalline. On peut également utiliser à titre de charge des laminaires ou des fibres.

Les produits de marquage peuvent comprendre en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de coalescence, les agents antimousse, les agents rhéologiques, les surfactants et les dispersants. De préférence, les produits de marquage sont des peintures routières aqueuses ou à base de solvants non aqueux, permanentes ou provisoires, des enduits à froid ou à chaud, des bandes préformées. Un produit de marquage routier de type peinture routière comprend de préférence en outre des billes de verre et/ou des matériaux antidérapants pouvant être incorporés en prémix ou en saupoudrage. Le liant selon l'invention peut, entre autres, remplacer les liants bitumineux ou les liants de synthèse d'origine pétrochimique sans aucune difficulté technique. La composition du liant selon l'invention est ajustée en fonction des caractéristiques du bitume auquel il se substitue. Les produits préparés à partir du liant selon l'invention peuvent être utilisés pour la réalisation de matériaux pour le bâtiment et les travaux publics, et en particulier des matériaux pour confectionner des couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil notamment pour la construction et la réparation de routes, autoroutes, pistes d'aérodrome, sols industriels, sportifs ou piétonniers, les aménagements de voierie et réseaux divers, les réseaux de voie ferrée ; des matériaux pour la mise en place des équipements de la route tels que la signalisation (produits de marquage) ; des matériaux pour la construction de bâtiments industriels notamment pour assurer l'étanchéité et l'isolation des bâtiments industriels, la protection et le bardage des ouvrages de génie civil et des bâtiments industriels, les murs antibruit et tous aménagements de sécurité ainsi que la production de tous matériaux en relation avec ces domaines. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans la limiter. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages sont exprimés en poids.

EXEMPLES 1. Exemples de formulations de liants selon l'invention comprenant une huile d'origine naturelle modifiée et une résine d'origine naturelle Composition et principe de fabrication du liant Le liant selon l'invention utilisé dans les exemples comprend un mélange des composés suivants : - une résine de colophane estérifiée par un polyol, ayant une température de ramollissement de 140°C (sauf les liants 1 et 5 qui ne comprennent pas une telle résine), - un mélange d'huiles végétales ayant été oligomérisées à 290°C sous atmosphère inerte (formant donc une standolie), puis modifiées par réaction à 180°C avec de l'éthylène diamine et des acides carboxyliques polyfonctionnels. Le mélange d'huiles d'origine naturelle modifiées contient des populations de haut et de bas poids moléculaire dont les fonctions sont de type ester et amide. Ce mélange contient des composés amorphes et cristallins, - dans le cas du liant 3, de l'huile de ricin (non modifiée).

Trois huiles d'origine naturelle modifiées ont été préparées pour synthétiser les liants selon l'invention : Huile végétale modifiée N° 1 Masse moléculaire 1200 g/mol, couleur Gardner 8,5, viscosité à 25°C: 105 Pa.s, point de fusion : 80-90°C, pénétrabilité à 25°C : 35-45 (1/10mm), indice d'acide : < 20 mg KOH/g, indice d'amine : < 10 mg KOH/g. Huile végétale modifiée N° 2 Couleur Gardner 7-10, viscosité à 25°C : > 1 Pa.s, point de fusion : 100-110°C, pénétrabilité à 25°C : 15-20 (1/10mm), indice d'acide : <20 mg KOH/g, indice d'amine : < 10 mg KOH/g. Huile végétale modifiée N° 3 Couleur Gardner 7-10, viscosité à 25°C: > 1Pa.s, point de fusion : 110-120°C, pénétrabilité à 25°C : 15-20 (1/10mm), indice d'acide : < 10 mg KOH/g, indice d'amine : <20 mg KOH/g.

Le liant selon l'invention est typiquement préparé en portant l'huile végétale modifiée (ou le mélange d'huiles végétales modifiées) à une température supérieure d'environ 10 à 50°C (généralement environ 30°C) à la température de ramollissement de la résine retenue pour entrer dans la composition du liant. Dans le cas présent, l'huile végétale modifiée est chauffée à 150°C. La résine est alors incorporée petit à petit dans l'huile. Le mélange est agité. Une fois la totalité de la masse de résine introduite, on maintient pendant 90 minutes le mélange sous agitation et à la température voulue. On a ainsi préparé quatre liants selon l'invention dont les caractéristiques sont les suivantes : Liant Huile d'origine naturelle modifiée Composition Pénétrabilité Température mesurée bille-anneau selon la mesurée selon la norme NF norme NF EN EN 1426 1427 1 1 100 % d'huile végétale oligomérisée 361/10 mm 80°C 2 1 80 % d'huile végétale oligomérisée / 20 % de 38 1/10 mm 79°C résine de colophane estérifiée 75 % d'huile végétale oligomérisée / 20 % de résine de colophane estérifiée / 5 % d'huile de ricin 4 2 50 % d'huile végétale oligomérisée / 50 % de résine de colophane estérifiée 5 3 100 % d'huile végétale oligomérisée On constate que les liants 1, 2 et 3 ont une pénétrabilité et une température bille-anneau dans les gammes de valeur traditionnelles des liants bitumineux. 2. Exemples d'utilisation des liants selon l'invention 2.1. Utilisation en enrobés de type BBMC Un enrobé de type béton bitumineux mince continu (BBMC) a été confectionné à partir de granulats « DG Peyrolles ». Leur formule granulaire est la suivante : Granulats % 6/10 DG Peyrolles 21,8 2/6 DG Peyrolles 47,3 0/2 DG Peyrolles 21,8 Filler 3,8 Différents liants selon l'invention ont été incorporés dans cette formule granulaire à raison de 5,3 (3/0 en poids de liant par rapport au poids total de liant et de granulats. Cet enrobé, comparativement à un enrobé témoin à base de bitume 35/50 et comprenant la même formule granulaire, a obtenu les caractéristiques suivantes : Liant Contrainte Duriez Cd (kPa) Sensibilité à l'eau i/C (%) NF EN12697-12 Compactibilité PCG à cycles (%) NF EN 12697-12 40 girations (%) NF EN 12697-22 NF EN 12697-31 Orniérage à 30 000 1 3812 84 12,5 9,8 2 4720 88 12,3 non mesuré 3 10554 78 12,2 6,9 Bitume 3030 80 12,4 8,9 35/50 On constate que les performances des liants incorporant les résines de l'invention sont équivalentes à celles des liants bitumineux traditionnellement utilisés. En particulier, celles du liant 1 et du liant bitumineux témoin sont très proches. La contrainte Duriez et la sensibilité à l'eau correspondent à la résistance à la compression Duriez selon la norme NF EN 12697-12. La résistance à l'orniérage est mesurée selon la norme NF EN 12697-22. Les spécifications en orniérage pour un BBMC de classe 3, définies dans la norme NF P 98-132, sont respectées (`)/0 ornière < 10% à 30 000 cycles). 2.2. Utilisation en enrobés de type BBSG Un enrobé de type béton bitumineux semi grenu (BBSG) a été confectionné à partir de granulats LE REVEST et Grand CAOUS dont la formule granulaire est la suivante : Granulats % 6/10 Grand Caous 37 2/6 Grand Caous 29,3 0/2 LE REVEST 26,5 Filler Perasso 1,9 Le liant 2 selon l'invention est incorporé dans cette formule granulaire à raison de 5,3 (3/0 en poids de liant par rapport au poids total de liant et de granulats. Cet enrobé, a obtenu les caractéristiques suivantes : Contrainte Duriez Cd Sensibilité à l'eau i/C (%) NF EN12697-12 Compactibilité PCG à Orniérage à 30 000 (kPa) 40 girations (%) cycles (%) NF EN 12697-12 NF EN 12697-31 NF EN 12697-22 Liant 2 4602 84 7,3 6,5 Spécification 70 °A) 5 -10 °A) 5-8 °A) selon NF EN 13108-1 On constate que les performances des liants incorporant les résines de l'invention sont conformes aux spécifications des BBSG selon NFEN 13108-1. 2.3. Utilisation en produit de marquage Des enduits à chaud ou enduits thermoplastiques ont été confectionné à partir des deux formules suivantes : Formule 1 Matières premières Composition massique Liant Liant N°4 17% Charges CaCO3 11% Silice 62 % Pigment Dioxyde de titane 10 % Additifs 2% Formule 2 Matières premières Composition massique Liant Liant N°5 17% Charges CaCO3 13% Silice 58 % Pigment Dioxyde de titane 10% Additif Stabilisant 2 % Ces enduits présentent les caractéristiques suivantes : Formule 1 2 Extrait sec (°/0) 100 100 Masse volumique (g/cm3) 2 1,9 Teneur en cendres (°/0, 80 66 norme NF T 30-012) Température bille-anneau 110 115 (°C, norme NF EN 1427) Viscosité Brookfield à 17 17 160°C sur mobile 5C4-29, vitesse 12 tours/min (Pa.$) On constate qu'un enduit formulé avec le liant de l'invention présente des 20 caractéristiques équivalentes à celles des enduits traditionnellement utilisés en tant que produits de marquage routier. 10 15

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation d'un liant non bitumineux comprenant au moins une huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée dans des matériaux pour la réalisation de couches ou de revêtements de construction, de produits de marquage et de produits d'étanchéité ou d'isolation, caractérisée en ce que ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée : - a une viscosité à 25°C allant de 0,5 Pa.s à 106 Pa.s, - est obtenue en faisant réagir au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine avec une matière grasse ou un mélange de matières grasses d'origine naturelle.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les huiles et les graisses d'origine naturelle modifiées ont une viscosité à 25°C allant de 103 Pa.s à 106 Pa.s, de préférence de 104 Pa.s à 106 Pa.s.
3. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les matières grasses d'origine naturelle sont choisies parmi les huiles et graisses animales et/ou végétales, de préférence les huiles végétales.
4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la réaction de la matière grasse ou du mélange de matières grasses d'origine naturelle avec au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine met en jeu au moins une réaction choisie parmi une estérification, une transestérification, une amidation et une aminolyse.
5. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les huiles et graisses d'origine naturelle modifiées représentent de 2 à 100% de la masse du liant non bitumineux, de préférence de 5 à 75 °A, mieux de 10 à 60 °A.
6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le liant non bitumineux contient en outre au moins une résine, de préférence au moins une résine d'origine naturelle.
7. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que la résine est une résine d'origine naturelle choisie parmi les résines accroïdes, le dammar, les résines de colophane, les résinates métalliques et les dérivés de ces résines.
8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le liant non bitumineux contient en outre au moins une résine, la ou les résines représentant de 2 à 98 (3/0 de la masse du liant non bitumineux, de préférence de 25 à 95 °A, mieux de 40 à 90%.
9. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile et/ou graisse d'origine naturelle modifiée est obtenue en faisant réagir au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine avec une matière grasse ou un mélange de matières grasses d'origine naturelle en présence d'au moins un composé choisi parmi les acides organiques monofonctionnels, les hydroxyacides, les acides aminés, les aminothiols, les polyacides organiques ou leurs anhydrides ou halogénures, de préférence les acides polycarboxyliques, leurs anhydrides ou halogénures.
10. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les matières grasses d'origine naturelle sont transformées avant ou après la réaction avec au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine, par au moins une réaction chimique choisie parmi les réactions chimiques suivantes : hydrogénation, hydrogénolyse, oxydation, isomérisation, conjugaison, estérification, transestérification, maléinisation, hydroformylation, halogénation, sulfuration, polymérisation ou oligomérisation, cycloaddition, réaction de type ène, métathèse.
11. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée en ce que les matières grasses d'origine naturelle sont transformées avant la réaction avec au moins un aminoalcool et/ou au moins une polyamine, par oligomérisation ou polymérisation.
12. 12. Utilisation d'un liant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans les techniques d'enduisage ou d'enrobage.
13. 13. Matériau pour la réalisation de couches et/ou revêtements de construction routière et/ou de génie civil, comprenant un liant non bitumineux tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 et optionnellement un granulat.
14. 14. Matériau selon la revendication 13, caractérisé en ce que le matériau est un enduit superficiel, un enrobé coulé à froid, un enrobé à chaud, un asphalte coulé ou un produit de marquage routier.
15. 15. Matériau selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que le liant non bitumineux représente de 3 à 15 (3/0 de la masse du matériau.