FR2985744A1

FR2985744A1 - Making sheet used in electroconductive product e.g. switch, by preparing multilayer structure including plastic film, non-stick coating and base layer, laminating surface of substrate and structure and removing film and coating from layer

Info

Publication number: FR2985744A1
Application number: FR1250366A
Authority: FR
Inventors: Gael Depres; Jean Marie Vau
Original assignee: Arjo Wiggins Fine Papers Ltd
Current assignee: AW Branding Ltd
Priority date: 2012-01-13
Filing date: 2012-01-13
Publication date: 2013-07-19
Anticipated expiration: 2032-01-13
Also published as: FR2985744B1

Abstract

The method comprises preparing a multilayer structure (12) comprising a plastic film (14), a non-stick coating (16) and a base layer (18), laminating, using a thermofusible adhesive, a surface of a substrate of a sheet (10) and/or a surface of the multilayer structure provided on opposite side of the plastic film, and removing the plastic film and the nonstick coating from the base layer. The substrate is made of a paper, and has a surface that is partially covered with superposed electroconductive layers. The non-stick coating is disposed between the plastic film and the base layer. The method comprises preparing a multilayer structure (12) comprising a plastic film (14), a non-stick coating (16) and a base layer (18), laminating, using a thermofusible adhesive, a surface of a substrate of a sheet (10) and/or a surface of the multilayer structure provided on opposite side of the plastic film, and removing the plastic film and the nonstick coating from the base layer. The substrate is made of a paper, and has a surface that is partially covered with superposed electroconductive layers. The non-stick coating is disposed between the plastic film and the base layer. The base layer is intended to be covered with an electroconductive layer by an additional step consisting of depositing an electroconductive film on the base layer, performing thermal pretreatment on the sheet to remove water, printing the base layer with an ink having electrical properties and subjecting the base layer to plasma treatment. The base layer is a printable layer made from a binder at a concentration of more than 30 wt.%. The printable base layer comprises a binder, optionally a co-binder and pigments having an average diameter of = 2 mu m, is formed of two sub-layers having different or identical composition, and has a transparency. The base layer is printed by an ink-jet printing, a gravure printing, a flexographic printing, a serigraphic printing or an offset printing. The electrically conductive ink comprises nanoparticles or metallic microparticles, nanoparticles or carbon microparticles, and/or a conducting polymer. The sheet further comprises a barrier layer provided between the substrate and the base layer. The heat treatment is performed in an oven on a hot plate, a photonic oven, or an infrared drier. The adhesive comprises a mono-component or bi-component polyurethene adhesive with or without solvent. Independent claims are included for: (1) a process for fabricating an electroconductive product; and (2) an electroconductive product.

Description

Procédé de fabrication d'une feuille électro-conductrice La présente invention concerne un procédé de fabrication d'une feuille électro-conductrice, cette feuille comportant un substrat, en particulier en papier, et une couche électro-conductrice. Cette feuille est particulièrement appropriée, mais non exclusivement, pour être utilisée dans des applications en électronique, telles que par exemple en électronique imprimée (Printed Electronic). On a déjà proposé de fabriquer une feuille pour l'électronique imprimée à partir d'un procédé comprenant les étapes consistant à préparer une structure multicouche comprenant un film plastique, une couche imprimable, et une couche antiadhésive intercalée entre le film plastique et la couche imprimable, à contrecoller la structure multicouche et le substrat, à retirer le film plastique de la couche imprimable, puis à imprimer cette couche imprimable avec une encre ayant des propriétés électriques. Cependant, après sa fabrication, cette feuille n'est pas forcément électriquement conductrice car, bien qu'elle soit imprimée avec une encre comportant des particules électro-conductrices, ces particules ne sont pas interconnectées les unes aux autres de façon à former une couche continue électro-conductrice. L'électronique imprimée consiste à déposer une couche électroconductrice sur un support souple et flexible, tel qu'un film plastique, en vue de la fabrication de composants électroniques tels que des puces électroniques, du type RFID par exemple. Cependant, bien que les films plastiques (tels que ceux en PEN et en PET) possèdent une faible rugosité de surface qui est particulièrement intéressante pour l'électronique imprimée, ces films plastiques sont peu stables thermiquement et relativement coûteux (le coût de ces films étant supérieur ou égal à 4 euros/m2 environ). The present invention relates to a method of manufacturing an electroconductive sheet, this sheet comprising a substrate, in particular paper, and an electroconductive layer. This sheet is particularly suitable, but not exclusively, for use in electronic applications, such as for example in printed electronics (Printed Electronic). It has already been proposed to manufacture a sheet for printed electronics from a process comprising the steps of preparing a multilayer structure comprising a plastic film, a printable layer, and a release layer interposed between the plastic film and the printable layer laminating the multilayer structure and the substrate, removing the plastic film from the printable layer, and then printing the printable layer with an ink having electrical properties. However, after its manufacture, this sheet is not necessarily electrically conductive because, although it is printed with an ink comprising electroconductive particles, these particles are not interconnected with each other so as to form a continuous layer. electroconductive. Printed electronics consists in depositing an electroconductive layer on a flexible and flexible support, such as a plastic film, for the manufacture of electronic components such as electronic chips, of the RFID type, for example. However, although plastic films (such as those made of PEN and PET) have a low surface roughness which is particularly advantageous for printed electronics, these plastic films are thermally unstable and relatively expensive (the cost of these films being greater than or equal to 4 euros / m2).

L'invention a notamment pour but d'apporter une solution simple, efficace et économique aux problèmes et besoins de la technique antérieure et a pour objet un procédé de fabrication d'une feuille, en particulier à base d'un papier, et comportant une couche électro- conductrice. Au contraire des films plastiques, les papiers et feuilles à base de papier sont plus économiques et ont en outre l'avantage de pouvoir être recyclables et d'être plus stables thermiquement. De plus, l'utilisation de feuilles ou de papiers pour l'électronique imprimée autorise la réalisation de très grandes surfaces imprimées, qui sont plus difficiles à obtenir à partir de films plastiques. Par ailleurs, une feuille ou un papier peut être imprimé pour une application en électronique directement après sa fabrication, c'est-à-dire que la machine d'impression peut être disposée directement après la machine de fabrication du papier, selon un process continu (roll-to- roll process). De plus, il est plus facile d'obtenir un papier blanc et brillant qu'un film plastique blanc et brillant car la combinaison des propriétés de blancheur et de brillance sont difficiles à obtenir avec un film plastique, lequel est d'ailleurs plus difficile à recouvrir avec une composition de couchage en milieu aqueux qu'un papier qui a une nature hydrophile. The invention aims in particular to provide a simple, effective and economical solution to the problems and needs of the prior art and relates to a method of manufacturing a sheet, in particular based on paper, and comprising a electroconductive layer. Unlike plastic films, paper-based papers and sheets are more economical and have the added advantage of being recyclable and thermally stable. In addition, the use of sheets or papers for printed electronics allows the production of very large printed areas, which are more difficult to obtain from plastic films. Moreover, a sheet or paper can be printed for an application in electronics directly after its manufacture, that is to say that the printing machine can be arranged directly after the papermaking machine, according to a continuous process (roll-to-roll process). In addition, it is easier to obtain a white and shiny paper than a white and shiny plastic film because the combination of whiteness and gloss properties are difficult to obtain with a plastic film, which is also more difficult to obtain. cover with a coating composition in an aqueous medium paper that has a hydrophilic nature.

L'invention propose à cet effet un procédé de fabrication d'une feuille comportant au moins une couche électro-conductrice, cette feuille comportant un substrat, en particulier en papier, dont au moins une face est recouverte au moins en partie d'une couche ou de plusieurs couches superposées dont la couche électro-conductrice précitée, le procédé comprenant les étapes consistant à : a/ préparer ou apporter une structure multicouche comprenant au moins, ou constituée par, un film plastique, un revêtement antiadhésif, et une couche de base, le revêtement antiadhésif étant intercalé entre le film plastique et la couche de base, b/ encoller une face du substrat et/ou la face de la structure multicouche située du côté opposé au film plastique, et appliquer la face précitée du substrat contre la face précitée de la structure multicouche, de façon à contrecoller la structure multicouche et le substrat, cl retirer le film plastique et le revêtement antiadhésif de la couche de base, caractérisé en ce que la couche de base est une couche d'un matériau électro-conducteur ou est recouverte d'une couche électro-conductrice par une étape supplémentaire consistant à : dl/ déposer un film électro-conducteur sur la couche de base ; ou d2/ imprimer la couche de base avec au moins une encre ayant des propriétés électriques, la couche de base étant une couche imprimable à base d'un liant dont le taux est supérieur à 15% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche, puis éventuellement soumettre la feuille imprimée à un traitement thermique de recuit de façon à former une couche d'encre électro-conductrice. Dans la présente demande, on entend par feuille et par substrat destiné à la préparation de la feuille, un élément mince (dont l'épaisseur ne dépasse pas 1 mm, et par exemple 0,5mm), de préférence souple et/ou flexible. Le procédé selon l'invention définit au moins trois modes de réalisation distincts alternatifs selon la nature de la couche de base de la feuille, pour préparer une feuille comportant les propriétés voulues. La couche de base peut comprendre un matériau électro-conducteur ou être réalisée dans un matériau électro-conducteur et peut donc définir elle-même une couche électro-conductrice. La couche de base peut par exemple être formée d'une couche métallique. To this end, the invention proposes a method of manufacturing a sheet comprising at least one electroconductive layer, this sheet comprising a substrate, in particular of paper, of which at least one face is covered at least in part by a layer or a plurality of superimposed layers including the aforementioned electroconductive layer, the method comprising the steps of: a / preparing or providing a multilayer structure comprising at least, or consisting of, a plastic film, a release liner, and a basecoat , the non-stick coating being interposed between the plastic film and the base layer, b / bonding a face of the substrate and / or the face of the multilayer structure located on the opposite side to the plastic film, and applying the aforementioned face of the substrate against the face of the multilayer structure, so as to laminate the multilayer structure and the substrate, and remove the plastic film and the non-stick coating of the base layer, characterized in that the base layer is a layer of electrically conductive material or is covered with an electroconductive layer by an additional step of: dl / depositing an electrically conductive film on the base layer; or d2 / printing the base layer with at least one ink having electrical properties, the base layer being a printable layer based on a binder whose content is greater than 15% by dry weight relative to the total weight of material dry of this layer, then optionally subjecting the printed sheet to an annealing heat treatment so as to form a layer of electroconductive ink. In the present application, the term sheet and substrate for the preparation of the sheet, a thin member (whose thickness does not exceed 1 mm, and for example 0.5mm), preferably flexible and / or flexible. The method according to the invention defines at least three different alternative embodiments depending on the nature of the base layer of the sheet, to prepare a sheet having the desired properties. The base layer may comprise an electrically conductive material or be made of an electrically conductive material and may therefore itself define an electroconductive layer. The base layer may for example be formed of a metal layer.

En variante, la couche de base peut être destinée à être recouverte d'une couche électro-conductrice, et être ainsi recouverte d'une couche électro-conductrice qui est soit un film électro-conducteur soit une couche d'encre électro-conductrice. Dans ce dernier cas, la couche de base est une couche imprimable qui est imprimée avec une encre ayant des propriétés électriques et qui est ensuite éventuellement soumise à une étape de recuit de façon à former une couche continue d'encre électro- conductrice sur la couche de base. Une encre ayant des propriétés électriques est une encre comportant des éléments conducteurs tels que des nanoparticules et/ou des molécules, ces éléments conférant à un feuille imprimée avec l'encre (et éventuellement soumis à une étape de recuit) une conductivité électrique. Les inventeurs ont constaté que ce dernier mode de réalisation permettait de produire une feuille avec une bonne conductivité électrique. Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, le procédé permet d'obtenir une feuille dont la couche électro-conductrice a une résistance par carré inférieure à 0,352/sq, de préférence inférieure à 0,1552/sq, et par exemple jusqu'à une résistance de l'ordre de 0,0552/sq, c'est-à-dire une feuille qui présente une bonne conductivité électrique. Ce paramètre peut être déterminé par un appareil appelé « appareil 4 pointes ». La méthode de détermination de ce paramètre sera décrite plus en détail dans ce qui suit. Les trois modes précités de réalisation de l'invention ont notamment en commun le fait de produire une feuille électro-conductrice, c'est-à-dire une feuille présentant une conductivité électrique suffisante en vue par exemple de son utilisation en électronique. Alternatively, the base layer may be intended to be covered with an electroconductive layer, and thus be covered with an electroconductive layer which is either an electroconductive film or an electroconductive ink layer. In the latter case, the base layer is a printable layer which is printed with an ink having electrical properties and which is then optionally subjected to an annealing step so as to form a continuous layer of electroconductive ink on the layer. basic. An ink having electrical properties is an ink comprising conductive elements such as nanoparticles and / or molecules, these elements conferring on an ink-printed sheet (and optionally subjected to an annealing step) an electrical conductivity. The inventors have found that this last embodiment made it possible to produce a sheet with good electrical conductivity. In a particular embodiment of the invention, the method makes it possible to obtain a sheet whose electroconductive layer has a resistance per square of less than 0.352 / sq, preferably less than 0.1552 / sq, and for example up to at a resistance of the order of 0.0552 / sq, that is to say a sheet which has good electrical conductivity. This parameter can be determined by a device called "4-point device". The method of determining this parameter will be described in more detail in the following. The aforementioned three embodiments of the invention have in common the fact of producing an electrically conductive sheet, that is to say a sheet having sufficient electrical conductivity for example for its use in electronics.

Dans ces modes de réalisation, la couche électro-conductrice peut être soumise à une étape supplémentaire d'ablation laser pour la réalisation d'un circuit électrique ou autre sur la feuille, selon des motifs particuliers. Le procédé selon l'invention permet de réaliser une feuille ayant une couche électro-conductrice avec une couche de base lisse (ou faiblement rugueuse) et brillante. Le lissé obtenu est supérieur à celui d'une feuille ou d'un papier fabriqué par un procédé classique, et est suffisant pour utiliser la feuille dans le domaine de l'électronique. La rugosité (AFM) de la feuille obtenue par le procédé selon l'invention est par exemple de l'ordre de 10 nm. In these embodiments, the electroconductive layer may be subjected to an additional laser ablation step for producing an electrical or other circuit on the sheet, in particular patterns. The method according to the invention makes it possible to produce a sheet having an electroconductive layer with a smooth (or slightly rough) and glossy base layer. The smoothness obtained is greater than that of a sheet or paper made by a conventional method, and is sufficient to use the sheet in the field of electronics. The roughness (AFM) of the sheet obtained by the process according to the invention is for example of the order of 10 nm.

De plus, lorsque cette couche de base est imprimable, on peut constater que, après impression, la densité optique des encres reste relativement constante au cours du temps. Plus la densité optique des encres sur la feuille augmente/varie et plus les encres pénètrent en profondeur dans la feuille et moins ces encres restent donc en surface de la feuille, ce qui signifie que la surface imprimée de la feuille est relativement poreuse (ou « ouverte ») par opposition à une surface non poreuse (ou « fermée ») d'une feuille sur laquelle les encres restent en surface. Dans le cas de l'électronique imprimée, lorsque la couche de base est destinée à être imprimée avec une encre ayant des propriétés électriques, il est important que la couche de base soit la moins poreuse possible (c'est-à-dire la plus fermée possible) car la fraction des encres qui pénètre dans les pores de la feuille ne participe pas à la conduction. Pour cela, dans le cadre de l'invention, la couche de base imprimable comprend un taux de liant qui est supérieur à 15% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche. Le taux de liant peut être supérieur à 20% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche. Il est par exemple compris entre 15 et 100% et de préférence entre 20 et 100% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche. Il peut être compris entre 15 et 50% (ou entre 20 et 50%), de préférence entre 15 et 40% (ou entre 20 et 40%), et plus préférentiellement entre 15 et 30% (ou entre 20 et 30%), en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche. Dans le cas où la couche de base comprend 100% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche, cette couche ne comprend pas de pigments. In addition, when this base layer is printable, it can be seen that, after printing, the optical density of the inks remains relatively constant over time. The more the optical density of the inks on the sheet increases / varies, and the deeper the inks penetrate the sheet, the less these inks remain on the surface of the sheet, which means that the printed surface of the sheet is relatively porous (or open ") as opposed to a non-porous (or" closed ") surface of a sheet on which the inks remain on the surface. In the case of printed electronics, when the base layer is intended to be printed with an ink having electrical properties, it is important that the base layer is as porous as possible (i.e. the most closed possible) because the fraction of the inks entering the pores of the sheet does not participate in the conduction. For this, in the context of the invention, the printable base layer comprises a binder content which is greater than 15% by dry weight relative to the total weight of dry matter of this layer. The binder content may be greater than 20% by dry weight relative to the total weight of dry matter of this layer. It is for example between 15 and 100% and preferably between 20 and 100% by dry weight relative to the total weight of dry matter of this layer. It may be between 15 and 50% (or between 20 and 50%), preferably between 15 and 40% (or between 20 and 40%), and more preferably between 15 and 30% (or between 20 and 30%). , in dry weight relative to the total weight of dry matter of this layer. In the case where the base layer comprises 100% by dry weight relative to the total weight of dry matter of this layer, this layer does not include pigments.

Plusieurs types d'application pour l'électronique imprimée existent, dont six ressortent principalement : - les circuits imprimés comportant des pistes conductrices, des résistances, des capacités et des transistors ; - les cellules photovoltaïques ; - les écrans (électrochromes ou LCD) ; - les OLEDs (diodes électroluminescentes organiques) sont des diodes électroluminescentes dont le matériau émetteur est un matériau organique ; lorsque ce matériau est traversé par un courant, il devient source de lumière ; - les membranes « Switch » (ou commutateur à membrane) permettent de faire une connexion momentanée par contact ; de l'encre conductrice est déposée sur un support flexible de type polyester ou polycarbonate ; un dôme se forme et constitue l'élément actif d'un bouton ; sous l'effet d'une pression, le dôme se déforme et ferme le circuit ; cette technologie est utilisée dans les téléphones portables, les appareils photos, les tableaux de commande, les jouets, etc. ; et - les étiquettes RFID (Radio Frequency IDentification), également appelées étiquettes intelligentes ou étiquettes à puces ou tag ou transpondeur sont des équipements destinés à recevoir un signal radio et à renvoyer en réponse un signal radio différent, contenant une information. L'homme du métier, spécialisé dans l'électronique imprimée, est à même de déterminer les différentes couches de la feuille ou de la structure multicouche précitée, qui sont nécessaires à la réalisation des composants électroniques du type précité, ainsi qu'aux dispositions respectives de ces couches dans la feuille obtenue par le procédé selon l'invention. Ces différentes couches peuvent être déposées sur la feuille selon l'invention par les mêmes techniques que celles employées dans la technique antérieure pour le dépôt de couches similaires sur des films plastiques pour l'électronique imprimée. Several types of applications for printed electronics exist, six of which stand out mainly: printed circuits comprising conductive tracks, resistors, capacitors and transistors; - photovoltaic cells; - screens (electrochromic or LCD); OLEDs (organic electroluminescent diodes) are light-emitting diodes whose emitting material is an organic material; when this material is crossed by a current, it becomes a source of light; - "Switch" membranes (or membrane switches) allow a momentary connection by contact; conductive ink is deposited on a flexible support of polyester or polycarbonate type; a dome is formed and constitutes the active element of a button; under the effect of pressure, the dome deforms and closes the circuit; this technology is used in mobile phones, cameras, control panels, toys, etc. ; and Radio Frequency IDentification (RFID) tags, also known as smart tags or tag tags or tags or transponders, are devices intended to receive a radio signal and to send back in response a different radio signal containing information. Those skilled in the art, specialized in printed electronics, are able to determine the different layers of the aforementioned sheet or multilayer structure, which are necessary for producing the electronic components of the aforementioned type, as well as the respective provisions. of these layers in the sheet obtained by the process according to the invention. These different layers can be deposited on the sheet according to the invention by the same techniques as those used in the prior art for the deposition of similar layers on plastic films for printed electronics.

Les informations ci-dessous concernent essentiellement les étapes a) à c) du procédé selon l'invention. La structure multicouche de la feuille peut être préparée préalablement à la mise en oeuvre du procédé de fabrication de la feuille imprimable. Dans ce cas, la structure multicouche est apportée pour la réalisation du procédé de fabrication de la feuille. The information below essentially relates to steps a) to c) of the process according to the invention. The multilayer structure of the sheet may be prepared prior to the implementation of the method of manufacturing the printable sheet. In this case, the multilayer structure is provided for the production process of the sheet.

Selon l'invention, la couche de base est préparée sur un film plastique appelé « donneur », cette couche de base étant, à ce stade, comprise dans une structure multicouche, puis est transférée sur le substrat appelé « receveur ». Cette technique permet de transférer le lissé du film plastique à la couche de base dont le lissé ne dépend donc pas de celui du substrat utilisé. L'invention permet donc de transférer l'état de surface d'un film plastique sur un substrat quelconque. Autrement dit, l'invention permet de fabriquer une feuille relativement lisse à partir d'un substrat quelconque, tel qu'avantageusement un papier rugueux et/ou un papier ayant une main relativement importante, par exemple supérieure ou égale à 0,9 cm3/g, voire à 1,10 cm3/g, et sans inclure un film plastique dans la feuille ainsi réalisée. Le substrat peut également être un papier calque, un papier classique, un papier de faible grammage, un papier couché, un papier cartonné, un papier précouché, une feuille ou un film plastique, une feuille ou une lame de verre, une feuille de métal telle qu'une tôle, une lame de bois, un tissu, etc. Dans la présente demande, on entend par feuille et par substrat destiné à la préparation de la feuille, un élément mince (dont l'épaisseur ne dépasse pas 500p.m), de préférence souple et/ou flexible. According to the invention, the base layer is prepared on a plastic film called "donor", this base layer being, at this stage, included in a multilayer structure, and then transferred to the substrate called "receiver". This technique makes it possible to transfer the smoothness of the plastic film to the base layer, the smoothness of which does not depend on that of the substrate used. The invention thus makes it possible to transfer the surface state of a plastic film to any substrate. In other words, the invention makes it possible to manufacture a relatively smooth sheet from any substrate, such as advantageously a rough paper and / or a paper having a relatively large hand, for example greater than or equal to 0.9 cm 3 / g, even at 1.10 cm 3 / g, and without including a plastic film in the sheet thus produced. The substrate may also be a tracing paper, a conventional paper, a light weight paper, a coated paper, a paperboard, a precoated paper, a sheet or a plastic film, a sheet or a glass slide, a metal sheet such as a sheet, a wood blade, a fabric, etc. In the present application, the term sheet and substrate for the preparation of the sheet, a thin member (whose thickness does not exceed 500p.m), preferably flexible and / or flexible.

Une structure multicouche de l'invention préparée ou apportée dans le cadre du procédé selon l'invention comporte notamment, ou est constituée par, un film plastique inférieur, un revêtement intermédiaire antiadhésif et une couche de base supérieure. Le revêtement antiadhésif recouvre au moins une partie de la face supérieure du film plastique, et la couche de base recouvre au moins une partie de la face supérieure du revêtement antiadhésif. Le film plastique sert de support de fabrication de la couche de base. Ce film ne subsiste pas dans le produit final, à savoir la feuille, qui peut donc être recyclable. La face supérieure du film (située du côté de la couche de base) est avantageusement la plus lisse possible, car la qualité de surface de la face lisse de la feuille, définie par la couche de base, est fonction de la qualité de surface de cette face supérieure du film plastique. Autrement dit, plus le film plastique de la structure multicouche est lisse et plus la feuille obtenue est lisse. Le film plastique est choisi parmi un film de polyéthylène téréphtalate (PET), de polyéthylène (PE), de polypropylène (PP), de polymère à base d'acide polylactique (PLA), de tout polymère à base de cellulose, etc. Le film a par exemple une épaisseur de l'ordre de 14m. La face du film située du côté de la couche de base est de préférence lisse et peut avoir un lissé Bekk supérieur à 10 000s Bekk. A multilayer structure of the invention prepared or provided in the context of the process according to the invention comprises in particular, or consists of, a lower plastic film, a non-stick intermediate coating and an upper base layer. The release liner covers at least a portion of the top face of the plastic film, and the basecoat covers at least a portion of the top face of the release liner. The plastic film serves as a support for the manufacture of the base layer. This film does not remain in the final product, namely the sheet, which can be recyclable. The upper face of the film (located on the side of the base layer) is advantageously the smoothest possible, because the surface quality of the smooth face of the sheet, defined by the base layer, is a function of the surface quality of this upper face of the plastic film. In other words, the more the plastic film of the multilayer structure is smooth and the resulting sheet is smooth. The plastic film is selected from a film of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polylactic acid-based polymer (PLA), any cellulose-based polymer, and the like. The film has for example a thickness of the order of 14m. The face of the film on the side of the base layer is preferably smooth and may have a Bekk smoothness greater than 10,000s Bekk.

L'épaisseur, la dureté et la température de transition vitreuse du film plastique n'ont pas ou ont peu d'influence sur les caractéristiques de la couche de base. Seul(e) le lissé, ou a contrario, la rugosité du film plastique a une influence sur le lissé ou la rugosité de la couche de base. Plus le film plastique est lisse et plus la couche de base est lisse. L'homme du métier est toutefois à même de déterminer quelles caractéristiques du film plastique sont susceptibles d'influencer l'état de surface de la couche de base, et d'optimiser ces caractéristiques en fonction du lissé final que l'on souhaite obtenir pour cette couche de base. Le revêtement antiadhésif de la structure multicouche est déposé sur le film plastique par une technique quelconque, et par exemple par héliogravure. Ce revêtement antiadhésif a pour fonction de limiter l'adhérence de la couche de base sur le film plastique et de faciliter la séparation et le retrait du film plastique de la couche de base à l'étape cl du procédé ci-dessus défini. Le revêtement antiadhésif ne modifie pas ou peu le lissé et la qualité de surface de la face du film plastique, sur laquelle est déposée cette couche. Le revêtement antiadhésif adhère de préférence plus sur le film plastique que sur la couche de base, de façon à ce que l'intégralité du revêtement reste collée sur le film plastique, lors de son retrait de la couche 30 de base. The thickness, hardness and glass transition temperature of the plastic film have no or little influence on the characteristics of the base layer. Only the smoothness, or conversely, the roughness of the plastic film has an influence on the smoothness or the roughness of the base layer. The softer the plastic film, the smoother the base layer. Those skilled in the art are, however, able to determine which characteristics of the plastic film are likely to influence the surface state of the base layer, and to optimize these characteristics as a function of the final smoothness that is desired for this base layer. The non-stick coating of the multilayer structure is deposited on the plastic film by any technique, for example by gravure printing. This non-stick coating serves to limit the adhesion of the base layer to the plastic film and to facilitate the separation and removal of the plastic film from the base layer in step c1 of the process defined above. The non-stick coating does not affect or reduce the smoothness and the surface quality of the face of the plastic film on which this layer is deposited. The release liner preferably adheres more to the plastic film than to the basecoat, so that the entire coating remains adhered to the plastic film upon removal from the base layer.

Le revêtement antiadhésif a une épaisseur inférieure ou égale à 5i_tm et de préférence à 1i_tm. Son épaisseur est de préférence supérieure à 0,1 ou 0,2p.m. Le revêtement antiadhésif peut être composé de silicone(s), siloxane(s), polysiloxane(s) ou de ses dérivés, complexe(s) de Werner, tels que les stéaro chlorures de chrome, ou de cires de polyéthylène, de propylène, de polyuréthane, de polyamide, polytétrafluoroéthylène, d'un polymère acrylique, etc. Avantageusement, le revêtement antiadhésif de comprend pas de PVDF. Comme indiqué dans ce qui précède, selon le mode de réalisation de l'invention, la couche de base peut être électro-conductrice ou non et peut être imprimable ou non. De préférence, la couche de base est exempte d'agent anti-adhérent et/ou de produit susceptible de diminuer l'énergie de surface de la couche, tel qu'une matière siliconée ou analogue, du PVDF, du PP, du téflon, de la silice, du nitrure de bore, etc. Ce type d'agent ou produit peut être nécessaire pour une impression d'une couche par transfert thermique, en particulier pour éviter que le substrat n'adhère au ruban de l'imprimante. La couche de base selon l'invention peut donc ne pas être imprimable par transfert thermique. The non-stick coating has a thickness of less than or equal to 5 μm and preferably less than 1 μm. Its thickness is preferably greater than 0.1 or 0.2 μm. The non-stick coating may be composed of silicone (s), siloxane (s), polysiloxane (s) or its derivatives, Werner complex (s), such as chromium stearyl chlorides, or polyethylene waxes, propylene, polyurethane, polyamide, polytetrafluoroethylene, acrylic polymer, etc. Advantageously, the non-stick coating comprises no PVDF. As indicated above, according to the embodiment of the invention, the base layer can be electrically conductive or not and can be printable or not. Preferably, the base layer is free of release agent and / or of product capable of reducing the surface energy of the layer, such as a silicone material or the like, PVDF, PP, Teflon, silica, boron nitride, etc. This type of agent or product may be necessary for printing a layer by heat transfer, particularly to prevent the substrate from adhering to the printer ribbon. The base layer according to the invention may therefore not be printable by heat transfer.

La couche de base peut avoir une épaisseur inférieure ou égale à 30p.m, de préférence inférieure ou égale à 15p.m, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 10p.m. Son grammage est avantageusement inférieur ou égal à 30g/m2, de préférence inférieur ou égal à 15g/m2, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 10g/m2. La couche de base peut par exemple avoir une épaisseur et un grammage qui sont inférieurs ou égaux aux valeurs combinées suivantes : 101Am et 10g/m2, 3i_tm et 10g/m2, 2i_tm et 1 Og/m2, 5i_tm et 5g/m2, 3i_tm et 5g/m2, 2i_tm et 5g/m2, 5i_tm et 2g/m2, 3i_tm et 2g/m2, ou 2i_tm et 2g/m2. La couche de base peut être déposée sur le revêtement antiadhésif par une technique quelconque, et par exemple par héliogravure. 2 985 744 10 La couche de base peut être déposée sur le revêtement antiadhésif à l'état liquide ou semi-liquide puis être solidifiée par séchage, chauffage, ou par radiation UV ou électronique. Après solidification et/ou séchage, la couche de base, qui est en contact avec la face lisse du film plastique par 5 l'intermédiaire du revêtement antiadhésif, présente une face lisse, située du côté du film plastique. La couche de base est donc séchée et/ou solidifiée avant son transfert sur le substrat, en particulier pour ne pas modifier l'état de surface de cette couche conféré par le film plastique. Autrement dit, la structure 10 multicouche est préparée préalablement au transfert de la couche de base sur le substrat, et la couche de base est à l'état solide et/ou sec pendant son transfert sur le substrat, c'est-à-dire aux étapes b/ et c/ du procédé selon l'invention. L'état de surface de la couche de base est donc créé pendant la préparation de la structure multicouche. 15 Dans le procédé selon l'invention, la fabrication de la couche de base est donc réalisée indépendamment de celle du substrat de base. Cela permet notamment de mettre en oeuvre le procédé avec des outils industriels standard, ce qui autorise des vitesses de production optimales. La couche de base de la feuille peut avoir un lissé Bekk supérieur à 20 900 ou 1000s environ, de préférence supérieur à 2000s, et plus préférentiellement supérieur à 5000s. Cette couche de base peut avoir une brillance supérieure à 70 %, et de préférence supérieure à 80%, cette brillance étant par exemple mesurée à 75 selon la méthode TAPPI® T480 om-92. Cette brillance peut être 25 similaire voire supérieure à celle d'un papier photographique du type resin- coated, comportant un film plastique. La structure multicouche peut comprendre au moins une couche supplémentaire déposée sur la couche de base, du côté opposé au film plastique, la face libre de cette couche supplémentaire ou de la couche 30 supplémentaire la plus éloignée du film plastique étant destinée, à l'étape b/, à être encollée et appliquée contre la face précitée du substrat. The base layer may have a thickness of less than or equal to 30 μm, preferably less than or equal to 15 μm, and more preferably less than or equal to 10 μm. Its grammage is advantageously less than or equal to 30 g / m 2, preferably less than or equal to 15 g / m 2, and more preferably less than or equal to 10 g / m 2. The base layer may for example have a thickness and a basis weight that are less than or equal to the following combined values: 101Am and 10g / m2, 3i_tm and 10g / m2, 2i_tm and 1 Og / m2, 5i_tm and 5g / m2, 3i_tm and 5 g / m 2, 2 μm and 5 g / m 2, 5 μm and 2 g / m 2, 3 μm and 2 g / m 2, or 2 μm and 2 g / m 2. The base layer can be deposited on the release liner by any technique, for example by gravure printing. The base layer can be deposited on the release liner in the liquid or semi-liquid state and then solidified by drying, heating, or by UV or electron radiation. After solidification and / or drying, the base layer, which is in contact with the smooth side of the plastic film via the release liner, has a smooth side, located on the side of the plastic film. The base layer is thus dried and / or solidified before it is transferred onto the substrate, in particular so as not to modify the surface state of this layer conferred by the plastic film. In other words, the multilayer structure is prepared prior to the transfer of the base layer to the substrate, and the base layer is in the solid state and / or dry during its transfer onto the substrate, that is to say in steps b / and c / of the method according to the invention. The surface state of the base layer is thus created during the preparation of the multilayer structure. In the process according to the invention, the manufacture of the base layer is thus carried out independently of that of the base substrate. This allows in particular to implement the process with standard industrial tools, which allows optimal production speeds. The base layer of the sheet may have a Bekk smoothness greater than about 90000 or 1000s, preferably greater than 2000s, and more preferably greater than 5000s. This base layer may have a gloss greater than 70%, and preferably greater than 80%, this gloss being measured, for example, at 75 by the TAPPI® T480 om-92 method. This gloss may be similar to or even greater than that of a resin-coated photographic paper having a plastic film. The multilayer structure may comprise at least one additional layer deposited on the base layer, on the opposite side to the plastic film, the free face of this additional layer or of the additional layer furthest from the plastic film being intended, at the stage b /, to be glued and applied against the aforementioned face of the substrate.

La ou les couches supplémentaires peuvent être fonctionnelles ou non fonctionnelles. Elles peuvent par exemple être isolantes (diélectriques) ou former une barrière (aux gaz, par exemple à l'oxygène, aux liquides, par exemple à l'eau, aux graisses, etc.). The additional layer or layers may be functional or non-functional. They may for example be insulating (dielectric) or form a barrier (to gases, for example oxygen, liquids, for example water, grease, etc.).

La feuille peut comprendre une couche barrière à base de polyuréthane (PU), de polyalcool vinylique (PVA), de polychlorure de vinylidène (PVDC), de copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVAC), cette couche barrière étant située entre le substrat et la couche de base. Une couche à base de PVA est particulièrement adaptée pour former une barrière contre les gaz et une couche à base de PU est particulièrement adaptée pour former une barrière contre la vapeur d'eau. La couche électro-conductrice peut faire office de couche barrière, cette couche électro-conductrice formant la couche externe de la feuille ou au contraire étant prise en sandwich entre deux couches de la feuille. La couche électro-conductrice peut être une couche métallique déposée sous vide ou un film de métal (tel qu'en aluminium par exemple), qui peut être rapporté et fixé par contrecollage. La ou chaque couche supplémentaire peut être une couche d'un matériau semi-conducteur (P3HT - poly-3-hexylthiophène, etc.) dopé N, P ou non dopé, une couche d'un matériau diélectrique (PVP, etc.), une couche métallique (or, argent, aluminium, etc.), une couche de polymère électro-conducteur (PEDOT:PSS - poly(3, 4-éthylènedioxithiophène : poly(styrènesulfonate), etc.). Dans le cas où la structure multicouche comprend une seule couche supplémentaire, celle-ci peut être déposée soit sur la face supérieure de la couche de base, c'est-à-dire sur la face de la couche de base, située du côté opposé au film plastique de la structure multicouche, soit sous la couche de base. Cette couche supplémentaire peut être de n'importe quelle nature. The sheet may comprise a barrier layer based on polyurethane (PU), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylidene chloride (PVDC), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVAC), this barrier layer being located between the substrate and the base layer. A PVA-based layer is particularly suitable for forming a gas barrier and a PU-based layer is particularly suitable for forming a water vapor barrier. The electroconductive layer may act as a barrier layer, this electroconductive layer forming the outer layer of the sheet or on the contrary being sandwiched between two layers of the sheet. The electroconductive layer may be a vacuum deposited metal layer or a metal film (such as aluminum for example), which may be attached and bonded. The or each additional layer may be a layer of a doped N, P or undoped semiconductor material (P3HT-poly-3-hexylthiophene, etc.), a layer of a dielectric material (PVP, etc.), a metal layer (gold, silver, aluminum, etc.), an electrically conductive polymer layer (PEDOT: PSS - poly (3,4-ethylenedioxithiophene: poly (styrenesulfonate), etc.) In the case where the multilayer structure comprises a single additional layer, which can be deposited either on the upper face of the base layer, that is to say on the face of the base layer, located on the opposite side to the plastic film of the multilayer structure either under the base layer This additional layer can be of any kind.

Dans le cas où la structure multicouche comprend deux ou plusieurs couches supplémentaires, ces couches supplémentaires sont superposées les unes sur les autres et déposées sur la face supérieure précitée de la couche de base. La ou les techniques employées pour déposer la ou les couches supplémentaires sur la couche de base peuvent être des types précités, ou de tout autre type. In the case where the multilayer structure comprises two or more additional layers, these additional layers are superimposed on each other and deposited on the aforementioned upper face of the base layer. The technique or techniques used to deposit the additional layer (s) on the base layer may be of the aforementioned types, or of any other type.

La structure multicouche peut donc comprendre en plus des trois éléments précités (un film plastique, un revêtement antiadhésif, et une couche de base), une ou plusieurs couches supplémentaires sur la couche de base. La structure multicouche peut en outre comprendre une couche ou un film de colle recouvrant la couche la plus éloignée du film plastique (c'est-à-dire la couche de base ou la ou une couche supplémentaire). L'étape b/ du procédé selon l'invention consiste à encoller la face du substrat destinée à recevoir la couche de base, ou la face de la structure multicouche, située du côté opposé au film plastique, et à appliquer ces faces l'une contre l'autre, de façon à les fixer. The multilayer structure can therefore comprise in addition to the above-mentioned three elements (a plastic film, a non-stick coating, and a base layer), one or more additional layers on the base layer. The multilayer structure may further comprise a layer or film of glue covering the layer furthest from the plastic film (i.e., the base layer or the or an additional layer). Step b / of the method according to the invention consists in gluing the face of the substrate intended to receive the base layer, or the face of the multilayer structure, located on the opposite side to the plastic film, and to apply these faces one against each other, so as to fix them.

Le substrat peut être choisi parmi un papier, un papier calque, un papier cartonné, un papier couché ou précouché, une feuille ou un film plastique, une feuille ou une lame de verre, une feuille de métal telle qu'une tôle, une fine lame de bois, un tissu, etc. Le papier peut avoir une main relativement importante supérieure ou égale à 0,9cm3/g, voire à 1,1 cm3/g, de préférence supérieure ou égale à 1,2cm3/g, plus préférentiellement supérieure ou égale à 1,3cm3/g, plus particulièrement supérieure ou égale à 1,4cm3/g, et encore plus particulièrement supérieure ou égale à 1,5cm3/g. Le procédé selon l'invention peut permettre de réaliser une feuille ayant à la fois une main et un lissé importants, ce qui n'était pas possible avec la technique antérieure. Il n'était en effet pas possible dans la technique antérieure de réaliser une feuille avec une main importante et une grande qualité de surface. Un substrat ayant une main importante peut être formé d'un matériau peu coûteux. Dans le cas d'un papier, la pâte à papier utilisée peut comprendre des fibres cellulosiques, un liant, et une faible proportion de charges et/ou d'adjuvants, tels que de l'amidon. The substrate may be selected from paper, tracing paper, card stock, coated or precoated paper, sheet or plastic film, sheet or glass slide, metal sheet such as sheet metal, thin sheet wood blade, cloth, etc. The paper may have a relatively large hand greater than or equal to 0.9 cm 3 / g, or even 1.1 cm 3 / g, preferably greater than or equal to 1.2 cm 3 / g, more preferably greater than or equal to 1.3 cm 3 / g more particularly greater than or equal to 1.4 cm3 / g, and even more particularly greater than or equal to 1.5 cm3 / g. The method according to the invention can make it possible to produce a sheet having both a large hand and a smoothing, which was not possible with the prior art. It was indeed not possible in the prior art to make a sheet with a large hand and a high surface quality. A substrate having a large hand can be formed of an inexpensive material. In the case of paper, the pulp used may comprise cellulosic fibers, a binder, and a small proportion of fillers and / or adjuvants, such as starch.

Dans un exemple particulier de réalisation de l'invention, le procédé selon l'invention entraîne une faible diminution, de 2 à 5% environ, de la main du substrat papier. Lors de l'étape b/ du procédé, la face à revêtir du substrat ou la face libre de la couche de base ou d'une couche supplémentaire de la structure multicouche, est encollée au moyen d'une colle appropriée. En variante, les deux faces précitées du substrat et de la structure multicouche sont encollées simultanément, ou l'une après l'autre. Avantageusement, seule la face libre de la couche de base ou d'une couche supplémentaire de la structure multicouche est encollée. L'encollage consiste à déposer une couche de colle sur la ou les faces précitées, par une technique quelconque, telle que par exemple par héliogravure. La colle peut être du type thermique, non thermique, par réticulation UV ou par réaction chimique. La colle peut être déposée sur la ou sur chaque face précitée sous forme liquide ou non liquide (dans le cas par exemple d'un film thermoadhésif). Cette colle est par exemple choisie parmi les polymères suivants : acrylique, polyuréthane, polyméthylméthacrylate, styrène butadiène, vinyl acétate, polyamide, nitrocellulose ou de toute autre cellulose, polyvinylalcool ou amidon. La ou chaque couche de colle déposée peut avoir une épaisseur inférieure ou égale à 10p.m, et de préférence inférieure ou égale à 3i_tm. La colle est avantageusement une colle polyuréthane mono-composant ou bicom posant, avec ou sans solvant. Dans un cas particulier de réalisation de l'invention, la colle est déposée sur la face précitée de la structure multicouche pendant la préparation de cette structure. Cette colle fait alors partie à part entière de la structure multicouche. La colle peut être formée par une couche adhésive thermoactivable, cette couche étant activée par chauffage lors de l'application de la structure multicouche sur le substrat (receveur). In a particular embodiment of the invention, the process according to the invention results in a slight decrease of about 2 to 5% in the hand of the paper substrate. During step b / of the method, the face to be coated with the substrate or the free face of the base layer or of an additional layer of the multilayer structure is glued by means of a suitable glue. As a variant, the two aforementioned faces of the substrate and of the multilayer structure are glued simultaneously, or one after the other. Advantageously, only the free face of the base layer or of an additional layer of the multilayer structure is glued. Sizing consists in depositing a layer of adhesive on the above-mentioned face or faces by any technique, such as, for example, gravure printing. The glue may be of the thermal, non-thermal type, by UV crosslinking or by chemical reaction. The adhesive may be deposited on the or each of the aforementioned surfaces in liquid or non-liquid form (in the case for example of a thermoadhesive film). This adhesive is for example chosen from the following polymers: acrylic, polyurethane, polymethyl methacrylate, styrene butadiene, vinyl acetate, polyamide, nitrocellulose or any other cellulose, polyvinyl alcohol or starch. The or each deposited adhesive layer may have a thickness less than or equal to 10 μm, and preferably less than or equal to 3 μm. The glue is advantageously a one-component or two-component polyurethane glue, with or without a solvent. In a particular embodiment of the invention, the adhesive is deposited on the aforementioned face of the multilayer structure during the preparation of this structure. This glue is then part of the entire multilayer structure. The adhesive may be formed by a heat-activatable adhesive layer, this layer being activated by heating during the application of the multilayer structure on the substrate (receiver).

La nature de la colle et le processus de collage (sur le film et/ou sur le substrat / papier) peuvent avoir une influence importante sur l'état de surface final de la feuille. Il est par exemple important que la dépose de la colle soit uniforme et d'éviter la formation de cavités entre le substrat et la couche de base. Concernant l'uniformité de la dépose de la colle, la dépose de la colle est de préférence homogène pour éviter des excès et/ou des manques de colle par endroit, ce qui se traduirait par une feuille finale présentant des rugosités de surface. Avantageusement, la colle s'étale parfaitement sur le support (film ou substrat) en ayant une tension de surface et une rhéologie adéquates. The nature of the glue and the gluing process (on the film and / or on the substrate / paper) can have a significant influence on the final surface state of the sheet. For example, it is important that the removal of the adhesive is uniform and to avoid the formation of cavities between the substrate and the base layer. Regarding the uniformity of the removal of the adhesive, the removal of the adhesive is preferably homogeneous to avoid excess and / or lack of adhesive in places, which would result in a final sheet having surface roughness. Advantageously, the glue spreads perfectly on the support (film or substrate) with adequate surface tension and rheology.

Le mode d'enduction de la colle peut également avoir une importance. Les modes d'enduction qui génèrent le moins possible d'hétérogénéité de dépose, tels que l'héliogravure (reverse roll ou kiss coating) sont préférés. La dépose est de préférence choisie pour remplir au maximum les pores ou irrégularités de surface du substrat. A titre d'exemple, lorsqu'un papier a une rugosité moyenne (par exemple Sa) de surface de 20pm environ, une dépose de colle ayant une épaisseur d'au moins 1 Opm est préférable pour combler les pores. Le dépôt de colle est de préférence réalisé sur le substrat lorsque ce dernier est trop rugueux. Si la dépose sur un papier est insuffisante, il se forme alors des cavités entre la surface du papier et la couche de base. Lors de l'impression, ces cavités vont devenir des points de fragilité du papier qui pourront alors soit s'enfoncer, si on exerce une pression, soit s'arracher, si on exerce une traction. Avantageusement, l'épaisseur de colle déposée sur le substrat et/ou la couche de base est égale à au moins la moitié de la rugosité moyenne de surface (par exemple Ra ou Sa) du substrat. Dans un mode de réalisation de l'invention, la colle est déposée sur au moins une face du substrat à l'étape b/, et l'épaisseur de la couche de colle déposée est au moins égale à la moitié de la rugosité moyenne de la face du substrat, et est de préférence égale à cette rugosité moyenne. The method of coating the glue can also be important. Coating modes that generate the least possible heterogeneity of deposit, such as gravure printing (reverse roll or kiss coating) are preferred. The deposit is preferably chosen to fill to the maximum the pores or surface irregularities of the substrate. For example, when a paper has an average surface roughness (for example Sa) of about 20 μm, an adhesive removal having a thickness of at least 1 μm is preferable for filling the pores. The deposition of glue is preferably performed on the substrate when the latter is too rough. If the deposit on a paper is insufficient, then cavities are formed between the surface of the paper and the base layer. During printing, these cavities will become points of fragility of the paper which can then be sinking, if one exerts a pressure, or tear, if one exerts a traction. Advantageously, the thickness of adhesive deposited on the substrate and / or the base layer is equal to at least half of the average surface roughness (for example Ra or Sa) of the substrate. In one embodiment of the invention, the adhesive is deposited on at least one side of the substrate in step b /, and the thickness of the deposited adhesive layer is at least equal to half the average roughness of the substrate. the face of the substrate, and is preferably equal to this average roughness.

La colle peut être à base aqueuse, solvant, sans solvant, bicomposant ou mono-composant. La colle permet de fixer la couche de base (ou une couche supplémentaire) sur le substrat et, le cas échéant, de compenser les irrégularités de surface du substrat. La colle comble notamment les creux de la face à revêtir du substrat et permet donc d'aplanir cette face, sans toutefois modifier les caractéristiques du substrat, telles que sa main. L'étape b/ du procédé consiste ensuite à appliquer la face précitée du substrat sur la face précitée de la structure multicouche, de façon à les laminer ou à les contrecoller. La couche de base est alors prise en sandwich entre d'une part le substrat et la colle (et le cas échéant une ou plusieurs couches supplémentaires), d'un côté, et d'autre part le film plastique et le revêtement antiadhésif, de l'autre côté. Dans le cas où la colle utilisée pour coller le substrat sur la structure multicouche est du type thermoadhésif, l'application du substrat sur la structure multicouche est réalisée à chaud, à une température donnée, qui est par exemple comprise entre 50 et 200°C environ. En variante, l'application et le collage du substrat sur la structure multicouche peuvent être réalisés à température ambiante. The adhesive can be aqueous-based, solvent-free, solvent-free, two-component or single-component. The glue makes it possible to fix the base layer (or an additional layer) on the substrate and, if necessary, to compensate for the surface irregularities of the substrate. The glue fills in particular the hollows of the face to be coated with the substrate and thus makes it possible to smooth this face, without however modifying the characteristics of the substrate, such as its hand. Step b / of the method then consists in applying the aforementioned face of the substrate to the aforementioned face of the multilayer structure, so as to laminate or laminate them. The base layer is then sandwiched between on the one hand the substrate and the adhesive (and optionally one or more additional layers), on one side, and on the other hand the plastic film and the non-stick coating, of the other side. In the case where the adhesive used to bond the substrate to the multilayer structure is of the thermoadhesive type, the application of the substrate to the multilayer structure is carried out hot, at a given temperature, which is for example between 50 and 200 ° C. about. Alternatively, the application and bonding of the substrate to the multilayer structure can be performed at room temperature.

Une pression peut être nécessaire pour assurer une bonne adhésion de la couche de base sur le substrat, par l'intermédiaire de la colle. La température et/ou la pression utilisées lors de l'application et du collage ne doivent toutefois pas modifier les caractéristiques de la couche de base, et en particulier l'état de surface de sa face située du côté du film plastique. Par exemple, la couche de base ne doit pas être ramollie par l'application d'une température élevée, car cela pourrait entraîner une modification et/ou une diminution de la qualité de surface de sa face, située du côté du film plastique. L'étape c/ du procédé consiste ensuite à retirer le film plastique de la 30 couche de base et du substrat, de façon à ce que la couche de base (et le cas échéant la ou les couches supplémentaires précitées de la structure multicouche) restent sur le substrat. La couche de base, et le cas échéant la ou les couches supplémentaires, sont donc transférées depuis le film plastique appelé donneur, de la structure multicouche, sur le substrat appelé receveur. Pressure may be necessary to ensure good adhesion of the base layer to the substrate, via the glue. The temperature and / or the pressure used during the application and the bonding must not, however, modify the characteristics of the base layer, and in particular the surface state of its face located on the side of the plastic film. For example, the base layer should not be softened by the application of a high temperature, as this could cause a change and / or a decrease in the surface quality of its face, located on the side of the plastic film. Step c / of the process then consists in removing the plastic film from the base layer and from the substrate, so that the base layer (and optionally the aforementioned additional layer or layers of the multilayer structure) remain on the substrate. The base layer, and if necessary the additional layer or layers, are therefore transferred from the plastic film called donor, of the multilayer structure, to the substrate called the receiver.

Le procédé peut également comprendre une étape de réticulation ou de murissement de la colle avant de retirer le film. Comme expliqué dans ce qui précède, la totalité du revêtement antiadhésif reste de préférence sur le film plastique et est alors retirée de la couche de base, lors du retrait du film plastique. La face de la couche de base, qui était située du côté du film plastique dans la structure multicouche, est donc mise à nue. Le transfert de la couche de base de la structure multicouche sur le substrat, aux étapes b/ et c/ du procédé, peut être réalisé de la façon suivante, lorsque le substrat et la structure multicouche se présentent sous 15 forme de bandes continues. Le laminage ou contrecollage de la structure multicouche et du substrat peut être réalisé en passant ces deux éléments entre deux rouleaux mécaniques parallèles et adjacents, tournant dans des sens opposés. L'épaisseur du produit obtenu est notamment fonction de la 20 distance entre les rouleaux. Une fois que la colle est sèche ou solidifiée, le film plastique est retiré de la feuille pendant que celle-ci est entraînée par un autre rouleau mécanique. En variante, on peut encoller soit la structure multicouche soit le substrat, faire sécher la colle, puis mettre en contact ces deux éléments 25 l'un contre l'autre en appliquant une température et une pression déterminées. Le procédé peut en outre consister en ce que, avant l'étape b/, la face précitée du substrat est précouchée avec au moins une couche de lissage comportant un ou plusieurs polymères thermoplastiques (tels qu'au 30 moins une polystyrène, un polyuréthane, un acrylique, etc.) ou un mélange de pigments (tels que les kaolins, les carbonates de calcium, le talc, le dioxyde de titane, etc., et leurs mélanges) et d'au moins un liant (tel que à base d'acrylique, de polyuréthane, de polyméthylméthacrylate, de styrène butadiène, de vinyl acétate, de polyamide, de nitrocellulose ou de toute autre cellulose, d'amidon ou de PVA). The method may also include a step of curing or curing the adhesive before removing the film. As explained in the foregoing, the entire release liner preferably remains on the plastic film and is then removed from the base layer upon removal of the plastic film. The face of the base layer, which was located on the side of the plastic film in the multilayer structure, is thus exposed. The transfer of the base layer from the multilayer structure to the substrate, at steps b / and c / of the process, can be carried out as follows, when the substrate and the multilayer structure are in the form of continuous strips. The rolling or lamination of the multilayer structure and the substrate can be achieved by passing these two elements between two parallel and adjacent mechanical rollers rotating in opposite directions. The thickness of the product obtained is in particular a function of the distance between the rollers. Once the glue is dry or solidified, the plastic film is removed from the sheet while the sheet is driven by another mechanical roller. Alternatively, either the multilayer structure or the substrate may be glued, the glue may be dried, and then these two elements may be brought into contact with one another by applying a given temperature and pressure. The method may further consist in that, before step b /, the aforesaid surface of the substrate is precoated with at least one smoothing layer comprising one or more thermoplastic polymers (such as at least one polystyrene, one polyurethane, an acrylic, etc.) or a mixture of pigments (such as kaolin, calcium carbonate, talc, titanium dioxide, etc., and mixtures thereof) and at least one binder (such as acrylic, polyurethane, polymethyl methacrylate, styrene butadiene, vinyl acetate, polyamide, nitrocellulose or any other cellulose, starch or PVA).

Cette face précouchée du substrat peut en outre être calandrée, avant l'étape b/, pour augmenter son lissé. En ce qui concerne l'étape dl/ de dépôt du film électro-conducteur, ce film peut être formé en métal ou en polymère conducteur ou tout autre matériau électro-conducteur. Il peut être fabriqué indépendamment de la feuille puis être rapporté et fixé, par exemple par collage, sur la couche de base de la feuille. En variante, il est formé in situ sur la couche de base de la feuille. Les informations ci-dessous concernent l'étape d2/, selon laquelle la couche de base est imprimable. This precoated surface of the substrate may also be calendered, before step b /, to increase its smoothness. As regards the step d1 / deposition of the electroconductive film, this film may be formed of metal or conductive polymer or other electrically conductive material. It can be manufactured independently of the sheet and then be attached and fixed, for example by gluing, on the base layer of the sheet. Alternatively, it is formed in situ on the base layer of the sheet. The information below relates to step d2 /, according to which the base layer is printable.

On entend par couche imprimable, une couche pouvant être imprimée par toute technique d'impression, et en particulier par impression Offset, jet d'encre, laser, héliographie, flexographie, sérigraphie, toner sec, toner liquide, électrophotographie, lithographie, etc. Une couche imprimable comprend un liant et peut comprendre en outre des pigments. The term "printable layer" means a layer that can be printed by any printing technique, and in particular by offset printing, inkjet, laser, heliography, flexography, screen printing, dry toner, liquid toner, electrophotography, lithography, etc. A printable layer comprises a binder and may further comprise pigments.

Selon une caractéristique de l'invention, l'impression de la couche de base n'entraîne pas de modification structurelle de celle-ci, et en particulier de changement d'état ou de phase de celle-ci (tel par exemple qu'un passage d'un état solide à un état liquide puis retour à l'état solide). Lorsque la couche de base de la structure multicouche est une couche imprimable, elle peut être choisie parmi un vernis imprimable, un couchage papetier, etc. Dans la présente demande, on entend par vernis imprimable, une substance à base de polymère d'acrylique, de polyuréthane, de polyméthylméthacrylate, de styrène butadiène, de vinyl acétate, de polyamide, de nitrocellulose ou de toute autre cellulose, de polyvinylalcool, d'amidon, etc. Cette substance est en général déposée sous forme liquide et solidifiée par séchage/chauffage ou par rayonnement UV ou électronique. On entend par couchage papetier (de l'anglais paper coating) ou composition de couchage, une composition comportant un liant et éventuellement des pigments. Le liant de la couche de base imprimable peut comprendre un liant principal et éventuellement un co-liant. Dans la présente demande, on entend par liant principal un liant qui est majoritaire dans la couche par rapport aux autres liants, en particulier par rapport au(x) co-liant(s). According to one characteristic of the invention, the printing of the base layer does not entail any structural modification thereof, and in particular a change of state or phase thereof (such as for example transition from a solid state to a liquid state and then back to the solid state). When the base layer of the multilayer structure is a printable layer, it may be chosen from a printable varnish, a paper coating, etc. In the present application, the term "printable varnish" means a substance based on acrylic polymer, polyurethane, polymethyl methacrylate, styrene butadiene, vinyl acetate, polyamide, nitrocellulose or any other cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, starch, etc. This substance is usually deposited in liquid form and solidified by drying / heating or by UV or electron radiation. By "paper coating" or coating composition is meant a composition comprising a binder and optionally pigments. The binder of the printable base layer may comprise a main binder and optionally a co-binder. In the present application, the term "main binder" means a binder which is predominant in the layer relative to the other binders, in particular with respect to the (x) co-binder (s).

Le liant principal est avantageusement un latex synthétique tel qu'un copolymère styrène-butadiène (XSB) et/ou un copolymère styrène-acrylate (SA). Le liant peut comprendre une combinaison de deux latex, tels que le XSB et le SA, dans des proportions comprises entre 55 et 80% pour le XSB et entre 20 et 45% pour le SA (en poids sec par rapport aux poids sec cumulés de ces liants), voire entre 60 et 70% pour le XSB et entre 30 et 40% pour le SA (en poids sec par rapport aux poids sec cumulés de ces liants). La couche de base peut comprendre un liant à base d'acrylique, de polyuréthane, de polyméthylméthacrylate, de styrène butadiène, de vinyl acétate, de polyamide, de nitrocellulose ou de toute autre cellulose, de polyvinylalcool, d'amidon, ou d'un mélange de ceux-ci. Le co-liant est de préférence un promoteur d'adhérence à base d'un copolymère éthylène - acide acrylique (EAA). Ce co-liant peut permettre d'augmenter la brillance de la couche de base et d'améliorer le phénomène d'adhésion de certaines encres sur la couche de base, telles que les encres à toner liquide du type HP indigo. Les pigments peuvent être majoritaires par rapport au liant dans un couchage papetier. Les pigments ont par exemple une taille moyenne ou un diamètre moyen inférieur ou égal à 2i_tm environ, voire à 1µm, et par exemple de l'ordre de 0,5p.m. Les pigments peuvent être choisis parmi les carbonates de calcium, les kaolins, le dioxyde de titane, le talc, les silices, mica, et particules nacrées, les pigments plastiques (polystyrène (PS), polyuréthane (PU), styrène acrylique, etc. - tels que le pigment Ropaque Ultra-E de la société Rohm&Haas), les pigments métalliques (argent, cuivre, or, etc. - tels que le pigment Brookprint Sparkle Silver de la société Rondot S.A.), et leurs mélanges. Ce sont avantageusement des carbonates de calcium. La matière plastique utilisée dans la couche de base (en tant que liant et/ou pigments) est facilement fragmentable et ne pollue pas la pâte à papier lorsqu'elle est recyclée. Au contraire, les films plastiques gardent une cohésion et colmatent les filtres lors de la remise en suspension de la pâte à papier. Les liants hydrosolubles (tels que l'amidon, le polyvinylalcool (PVA), etc.) sont particulièrement avantageux à ce sujet car ils se dispersent dans l'eau lors du recyclage. Le couchage papetier peut en outre comprendre un dispersant et/ou un modificateur rhéologique et/ou un colorant et/ou un agent de surface ou d'étalement et/ou un additif conducteur. Cet additif conducteur peut être utilisé pour diminuer la résistivité surfacique de la feuille. La couche de base imprimable peut être formée de deux ou plus sous-couches superposées les unes sur les autres, chaque sous-couche étant imprimable et étant choisie parmi les types précités (vernis imprimable, couchage papetier, etc.). Avantageusement, dans le cas où le papier formant le substrat de la feuille est un papier calque, la couche de base imprimable présente une transparence et a un taux de liant supérieur à 30% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de la couche, de façon à ce que la feuille obtenue par le procédé présente une certaine transparence. L'utilisation d'un papier calque est particulièrement avantageuse pour autoriser le passage et la récupération de l'énergie d'un rayonnement à travers la feuille, et est donc particulièrement adaptée pour la réalisation de cellules solaires ou photovoltaïques. La transparence d'un papier calque dépend notamment de son grammage et est par exemple de l'ordre de 60-70% pour un papier calque de 62g/m2 et de 40-50% pour un papier calque de 175g/m2. L'encre peut par exemple comprendre des nanoparticules ou microparticules métalliques (argent, cuivre, or, etc.), des nanoparticules ou microparticules de carbone, et/ou au moins un polymère conducteur (tel que PEDOT/PSS). Les particules métalliques peuvent être sous forme d'une poudre. Il existe donc des espaces entre elles lorsqu'elles sont déposées sur la couche de base. L'étape de recuit permet de coalescer ou de fritter les nanoparticules entre elles et ainsi autoriser le passage de courant entre celles-ci. La couche d'encre déposée a par exemple une épaisseur inférieure ou égale à Le recuit peut être réalisé dans une étuve, sur une plaque chauffante, ou dans un sécheur infrarouge. Il est par exemple réalisé à une température supérieure ou égale à 100°C, de préférence supérieure ou égale à 120°C, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 150°C, ce qui est très avantageux car cela permet d'obtenir une bonne cohésion des particules ou matériaux électro-conducteurs des encres et assurent donc une meilleure conductivité électrique de la couche, la feuille présentant une excellente stabilité thermique à 150-170°C. Les films plastiques (PET, PEN, etc.) de la technique antérieure ne peuvent pas être soumis à de telles températures de recuit car ils se dégradent en général à partir de 120140°C. Le temps de recuit peut être inférieur ou égal à 5 minutes et est par exemple compris entre 2 et 3 minutes. Le recuit peut être réalisé en maintenant la feuille en traction (le long d'un axe ou de deux axes perpendiculaires, par exemple) de façon à limiter les variations de dimensions de la feuille lors du recuit. De manière générale, la feuille présente de bonnes stabilités thermique et dimensionnelle lors des recuits ou lors de traitements quelconques. The main binder is advantageously a synthetic latex such as a styrene-butadiene copolymer (XSB) and / or a styrene-acrylate copolymer (SA). The binder may comprise a combination of two latexes, such as XSB and SA, in proportions of between 55 and 80% for XSB and between 20 and 45% for SA (in dry weight relative to the cumulative dry weight of these binders), or between 60 and 70% for XSB and between 30 and 40% for SA (in dry weight relative to the cumulative dry weight of these binders). The base layer may comprise a binder based on acrylic, polyurethane, polymethyl methacrylate, styrene butadiene, vinyl acetate, polyamide, nitrocellulose or any other cellulose, polyvinyl alcohol, starch, or mixture of these. The co-binder is preferably an adhesion promoter based on an ethylene-acrylic acid (EAA) copolymer. This co-binder can make it possible to increase the gloss of the base layer and to improve the adhesion phenomenon of certain inks on the base layer, such as liquid toner inks of the HP indigo type. The pigments may be the majority compared to the binder in a paper coating. The pigments have, for example, an average size or an average diameter less than or equal to approximately 2 μm, or even 1 μm, and for example of the order of 0.5 μm. The pigments can be chosen from calcium carbonates, kaolins, titanium dioxide, talc, silicas, mica, and pearlescent particles, plastic pigments (polystyrene (PS), polyurethane (PU), acrylic styrene, etc. - such as the Ropaque Ultra-E pigment from Rohm & Haas), metal pigments (silver, copper, gold, etc. - such as the Brookprint Sparkle Silver pigment from Rondot SA), and mixtures thereof. These are advantageously calcium carbonates. The plastic used in the base layer (as a binder and / or pigments) is easily fragmentable and does not pollute the pulp when recycled. On the contrary, the plastic films keep a cohesion and clog the filters during the resuspension of the pulp. Water-soluble binders (such as starch, polyvinyl alcohol (PVA), etc.) are particularly advantageous in this regard because they disperse in water during recycling. The paper coating may further comprise a dispersant and / or a rheological modifier and / or a colorant and / or a surface or spreading agent and / or a conductive additive. This conductive additive can be used to reduce the surface resistivity of the sheet. The printable base layer may be formed of two or more superimposed sub-layers on each other, each sub-layer being printable and being selected from the aforementioned types (printable varnish, paper coating, etc.). Advantageously, in the case where the paper forming the substrate of the sheet is a tracing paper, the printable base layer has a transparency and a binder content greater than 30% by dry weight relative to the total weight of dry matter of the layer, so that the sheet obtained by the process has a certain transparency. The use of a tracing paper is particularly advantageous for allowing the passage and the recovery of the energy of a radiation through the sheet, and is therefore particularly suitable for producing solar or photovoltaic cells. The transparency of a tracing paper depends in particular on its grammage and is for example of the order of 60-70% for a tracing paper of 62g / m2 and 40-50% for a tracing paper of 175g / m2. The ink may for example comprise metal nanoparticles or microparticles (silver, copper, gold, etc.), nanoparticles or microparticles of carbon, and / or at least one conductive polymer (such as PEDOT / PSS). The metal particles may be in the form of a powder. There are therefore spaces between them when they are deposited on the base layer. The annealing step makes it possible to coalesce or sinter the nanoparticles with each other and thus allow the passage of current therebetween. The deposited ink layer has for example a thickness less than or equal to the annealing can be performed in an oven, on a hot plate, or in an infrared dryer. It is for example made at a temperature greater than or equal to 100 ° C, preferably greater than or equal to 120 ° C, and more preferably greater than or equal to 150 ° C, which is very advantageous because it allows to obtain a good cohesion of the particles or electroconductive materials of the inks and thus provide better electrical conductivity of the layer, the sheet having excellent thermal stability at 150-170 ° C. Plastic films (PET, PEN, etc.) of the prior art can not be subjected to such annealing temperatures as they generally degrade from 120140 ° C. The annealing time may be less than or equal to 5 minutes and is for example between 2 and 3 minutes. The annealing may be carried out by holding the sheet in tension (along one axis or two perpendicular axes, for example) so as to limit variations in the dimensions of the sheet during annealing. In general, the sheet has good thermal and dimensional stability during annealing or during any treatment.

Le procédé selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs des étapes suivantes : - avant l'étape d2/, une étape de prétraitement thermique de la feuille pour retirer au moins une partie de l'eau qu'elle contient ; un papier peut comprendre environ 5% en poids d'eau ; le prétraitement thermique permet de retirer l'eau de la feuille de façon à ce que la feuille imprimée et soumise au recuit ne contienne sensiblement plus d'eau ; cela permet de limiter les risques d'ondulation et de déformation de la feuille lors du recuit du fait de l'évaporation de l'eau contenue dans le papier de cette feuille ; - retirer par photolithographie ou par ablation laser certaines zones prédéterminées de la couche électro-conductrice de la feuille ; - répéter au moins une fois l'étape d2/, chaque étape d2/ qui suit une étape d2/ étant séparée de cette étape par une étape intermédiaire de repos de la feuille, pendant laquelle la feuille est destinée à récupérer sensiblement sont taux d'humidité initial ; et - réaliser, avant l'étape d2/, une étape consistant à soumettre la couche de base à un traitement plasma ; ce traitement permet de modifier l'état de surface de la couche de base et de la rendre plus hydrophobe, ce qui permet d'éviter que l'encre s'étale et mouille trop la couche de base (et se traduit par une précision et une résolution accrues des motifs imprimés sur la couche) ; avantageusement, la couche de base subit un traitement plasma au fluor (SF6). Le procédé peut également comprendre une étape consistant à réaliser avec la feuille au moins une résistance, une capacité, un transistor, une puce RFID, un circuit logique, une diode électroluminescente organique (OLED), un interrupteur à membrane (SWITCH), une cellule photovoltaïque, ou toute combinaison de ces composants. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un produit électro-conducteur comprenant la réalisation, au moyen d'une feuille électro-conductrice obtenue par un procédé tel que décrit ci-dessus, d'au moins une résistance, une capacité, un transistor, une puce RFID, un circuit logique, une diode électroluminescente organique (OLED), un interrupteur à membrane (SWITCH), une cellule photovoltaïque, ou toute combinaison de ces composants, notamment par mise en oeuvre d'une étape d'impression de la couche de base et/ou d'une étape de retrait par photolithographie ou par ablation laser de certaines zones prédéterminées de la couche électro-conductrice. The method according to the invention may also comprise one or more of the following steps: - before step d2 /, a step of thermal pretreatment of the sheet to remove at least a portion of the water it contains; a paper may comprise about 5% by weight of water; the heat pretreatment removes water from the sheet so that the printed and annealed sheet contains substantially no water; this makes it possible to limit the risks of corrugation and deformation of the sheet during annealing due to evaporation of the water contained in the paper of this sheet; photolithography or laser ablation removing certain predetermined areas of the electroconductive layer of the sheet; repeating step d2 / at least once, each step d2 / following a step d2 / being separated from this step by an intermediate step of resting the sheet, during which the sheet is intended to recover substantially are initial humidity; and - performing, before step d2 /, a step of subjecting the base layer to a plasma treatment; this treatment makes it possible to modify the surface state of the base layer and make it more hydrophobic, which makes it possible to prevent the ink from spreading and wetting the base layer too much (and results in a precision and increased resolution of printed patterns on the layer); advantageously, the base layer undergoes fluorine plasma treatment (SF6). The method may also comprise a step of making with the sheet at least one resistor, a capacitance, a transistor, an RFID chip, a logic circuit, an organic light-emitting diode (OLED), a membrane switch (SWITCH), a cell photovoltaic, or any combination of these components. The invention also relates to a method of manufacturing an electrically conductive product comprising the production, by means of an electrically conductive sheet obtained by a process as described above, of at least one resistance, a capacitance, a transistor, an RFID chip, a logic circuit, an organic light-emitting diode (OLED), a membrane switch (SWITCH), a photovoltaic cell, or any combination of these components, in particular by implementing a printing step of the base layer and / or a step of photolithography or laser ablation removal of certain predetermined areas of the electroconductive layer.

L'invention concerne encore un produit électro-conducteur, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille électro-conductrice telle qu'obtenue par un procédé tel que décrit ci-dessus, ladite feuille étant convertie en un produit comportant au moins une résistance, une capacité, un transistor, une puce RFID, un circuit logique, une diode électroluminescente organique (OLED), un interrupteur à membrane (SWITCH), une cellule photovoltaïque, ou toute combinaison de ces composants, notamment par mise en oeuvre d'une étape d'impression de la couche de base et/ou d'une étape de retrait par photolithographie ou par ablation laser de certaines zones prédéterminées de la couche électro- conductrice. L'invention sera mieux comprise et d'autres détails, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description suivante faite à titre d'exemple non limitatif et en référence aux dessins annexés dans lesquels : - la figure 1 représente de manière très schématique des étapes du procédé de fabrication d'une feuille selon l'invention ; - la figure 2 représente de manière très schématique une variante de réalisation du procédé selon l'invention ; - les figures 3 et 4 sont des images obtenues par un microscope électronique à balayage (MEB) de feuilles, la figure 4 correspondant à une feuille obtenue par le procédé selon l'invention ; et - les figures 5 et 6 représentent de manière très schématique des étapes d'une autre variante de réalisation du procédé selon l'invention. On se réfère d'abord à la figure 1 qui représente de manière très schématique des étapes a/, b/ et c/ du procédé de fabrication d'une feuille selon l'invention. The invention also relates to an electrically conductive product, characterized in that it comprises an electroconductive foil as obtained by a process as described above, said foil being converted into a product comprising at least one resistor, a capacitor, a transistor, an RFID chip, a logic circuit, an organic light-emitting diode (OLED), a membrane switch (SWITCH), a photovoltaic cell, or any combination of these components, in particular by implementing a step printing of the base layer and / or a step of photolithography or laser ablation removal of certain predetermined areas of the electroconductive layer. The invention will be better understood and other details, features and advantages of the present invention will emerge more clearly on reading the following description given by way of nonlimiting example and with reference to the appended drawings in which: FIG. 1 very schematically represents steps of the method of manufacturing a sheet according to the invention; FIG. 2 very schematically represents an alternative embodiment of the method according to the invention; FIGS. 3 and 4 are images obtained by a scanning electron microscope (SEM) of sheets, FIG. 4 corresponding to a sheet obtained by the process according to the invention; and FIGS. 5 and 6 very schematically represent steps of another variant embodiment of the method according to the invention. Referring first to Figure 1 which shows very schematically steps a /, b / and c / method of manufacturing a sheet according to the invention.

L'étape a/ du procédé consiste à préparer une structure multicouche 12 comportant un film plastique inférieur 14, un revêtement intermédiaire antiadhésif 16 et une couche supérieure de base 18. La préparation de cette structure 12 peut être réalisée en une étape ou plusieurs étapes successives. Le revêtement antiadhésif 16 et la couche de base 18 peuvent être déposées simultanément sur le film plastique 14, par une technique de couchage au rideau par exemple. En variante, le revêtement antiadhésif 16 est déposé sur le film plastique 14, puis la couche de base 18 est déposée sur le revêtement antiadhésif. La qualité de surface de la face supérieure 20 du film plastique 14 est transmise à la face inférieure 22 de la couche de base 18 (par l'intermédiaire du revêtement antiadhésif 16). Les caractéristiques de surface de la face 22 de la couche de base sont donc définies par celles de la face 20 du film plastique 14. Après séchage et/ou solidification de la couche de base, les caractéristiques de surface de la face 22 sont figées et ne sont pas destinées à être modifiées lors des autres étapes du procédé, et en particulier le transfert de la couche de base 18 sur un substrat 24, tel qu'un papier, à revêtir. L'étape b/ du procédé consiste à déposer une couche ou un film de colle 26 sur la face supérieure 28 de la couche de base 18 ou sur la face inférieure 30 à revêtir du substrat 24, voire sur ces deux faces 28, 30, puis à appliquer ces faces 28, 30 l'une contre l'autre pour laminer ou contrecoller la structure multicouche 12 et le substrat 24, et ainsi former un produit laminé ou contrecollé 32. L'étape c/ du procédé consiste à retirer le film plastique 14 et le revêtement antiadhésif 16 de la couche de base 18, de façon à ce que seule cette couche 18 reste (avec la colle 26) sur le substrat 24. Step a / of the process consists in preparing a multilayer structure 12 comprising a lower plastic film 14, a non-stick intermediate coating 16 and an upper base layer 18. The preparation of this structure 12 may be carried out in one or more successive steps . The non-stick coating 16 and the base layer 18 can be deposited simultaneously on the plastic film 14, for example by a curtain coating technique. Alternatively, the non-stick coating 16 is deposited on the plastic film 14, and then the base layer 18 is deposited on the release liner. The surface quality of the upper face 20 of the plastic film 14 is transmitted to the lower face 22 of the base layer 18 (via the release liner 16). The surface characteristics of the face 22 of the base layer are therefore defined by those of the face 20 of the plastic film 14. After drying and / or solidification of the base layer, the surface characteristics of the face 22 are fixed and are not intended to be modified during the other steps of the process, and in particular the transfer of the base layer 18 to a substrate 24, such as paper, to be coated. Stage b / of the process consists in depositing a layer or a film of adhesive 26 on the upper face 28 of the base layer 18 or on the lower face 30 to be coated on the substrate 24, or even on these two faces 28, 30, and then applying these faces 28, 30 against each other to laminate or laminate the multilayer structure 12 and the substrate 24, and thus form a rolled or laminated product 32. Step c / of the process consists in removing the film 14 and the non-stick coating 16 of the base layer 18, so that only this layer 18 remains (with the adhesive 26) on the substrate 24.

Ces étapes b/ et c/ peuvent être réalisées simultanément ou l'une après l'autre. Dans ce dernier cas, la colle 26 est avantageusement à l'état sec et/ou solidifiée lors du retrait du film plastique 14. A l'issue de l'étape c/, la face 22 de la couche de base 18 est mise à nue, cette face étant relativement lisse. La figure 2 représente une variante de réalisation du procédé selon l'invention, et diffère du procédé précédemment décrit en référence à la figure 1, notamment en ce que la structure multicouche 12' comprend en outre au moins une couche supplémentaire 34 déposée sur la face supérieure 28 de la couche de base 18. Plusieurs couches supplémentaires 34 superposées peuvent être déposées (simultanément ou successivement) sur la face 28 de la couche de base 18. Lors de l'étape b/, la face inférieure 30 du substrat 24 ou la face supérieure libre 36 de la couche supplémentaire 34 (la plus éloignée du film plastique, dans le cas ou la structure 12' comprend plusieurs couches supplémentaires) est recouverte de colle 26. En variante, ces deux faces 30, 36 son recouvertes de colle 26. Lors de l'étape c/, la structure multicouche 12' et le substrat 24 sont contrecollés ou laminés, de façon à former un produit laminé ou contrecollé 32', puis le film plastique 14 et le revêtement antiadhésif sont retirées, de façon à mettre à nue la face lisse ou ultra lisse 22 de la couche de base 18 de la feuille 10'. La nature de la couche de base 18 de la feuille peut varier selon le mode de réalisation du procédé selon l'invention. La couche de base 18 peut être réalisée dans un matériau électroconducteur et par exemple en métal. La couche de base 18 est par exemple formée d'une couche mince d'or qui est déposée sur le revêtement antiadhésif 16 par dépôt sous vide ou par toute autre technique appropriée. These steps b / and c / can be performed simultaneously or one after the other. In the latter case, the adhesive 26 is advantageously in the dry state and / or solidified during the removal of the plastic film 14. At the end of step c /, the face 22 of the base layer 18 is set bare, this face being relatively smooth. FIG. 2 represents an alternative embodiment of the method according to the invention, and differs from the method previously described with reference to FIG. 1, in particular in that the multilayer structure 12 'furthermore comprises at least one additional layer 34 deposited on the face upper layer 28 of the base layer 18. A plurality of superposed additional layers 34 may be deposited (simultaneously or successively) on the face 28 of the base layer 18. In step b /, the lower face 30 of the substrate 24 or the free top face 36 of the additional layer 34 (furthest from the plastic film, in the case where the structure 12 'comprises several additional layers) is covered with glue 26. In a variant, these two faces 30, 36 are covered with glue 26 In step c /, the multilayer structure 12 'and the substrate 24 are laminated or laminated, so as to form a laminated or laminated product 32', and then the plastic film 14 and the non-stick coating is removed, so as to expose the smooth or ultra smooth surface 22 of the base layer 18 of the sheet 10 '. The nature of the base layer 18 of the sheet may vary according to the embodiment of the method according to the invention. The base layer 18 may be made of an electroconductive material and for example metal. The base layer 18 is for example formed of a thin layer of gold which is deposited on the non-stick coating 16 by vacuum deposition or by any other suitable technique.

En variante, la couche de base 18 peut en soit ne pas être électroconductrice et peut alors être soit revêtue d'un film électro-conducteur (étape d1/ du procédé) soit imprimée avec une encre ayant des propriétés électriques (étape d2/). Alternatively, the base layer 18 may not be electroconductive and may then be coated with an electrically conductive film (step d1 / of the method) or printed with an ink having electrical properties (step d2 /).

Dans le cas où la couche de base 18 est recouverte d'un film métallique, celui-ci peut être formé in situ sur la couche de base ou rapporté et fixé, par exemple par collage, sur la couche de base. Ce film est par exemple un film d'or. Dans le cas où la couche de base 18 est imprimable, elle peut être formée d'une résine ou d'un vernis imprimable ou d'un couchage papetier comportant un liant et éventuellement des pigments. La couche 18 est imprimable par toute technique appropriée, l'encre étant destinée à être déposée sur la face lisse 22 de la feuille 10. L'encre peut comprendre des particules métalliques, des particules de carbone et/ou des polymères conducteurs, les particules pouvant être micrométriques ou nanométriques. L'étape d2/ peut comprendre une sous-étape dans laquelle la feuille imprimée est soumise à une étape de recuit pour que la couche d'encre forme une couche continue électro-conductrice. C'est par exemple le cas lorsque l'encre comprend des particules métalliques qui sont destinées à se coalescer lors de l'étape de recuit. Tous les modes de réalisation permettent de fabriquer une feuille électro-conductrice, c'est-à-dire une feuille comportant au moins une couche présentant une bonne conductivité électrique, et en particulier ayant une résistance par carré inférieure à 0,352/sq, de préférence inférieure à 0,1552/sq, et par exemple jusqu'à une résistance de l'ordre de 0,0552/sq. La mesure de la résistance par carré d'une feuille selon l'invention peut être réalisée au moyen d'un appareil ou dispositif 4 pointes. Cette méthode utilise des contacts ponctuels disposés à la surface de la feuille. Ces contacts sont réalisés par des pointes métalliques. Deux pointes 30 servent à amener un courant et deux autres pointes servent à mesurer une tension. Les quatre pointes sont disposées aux quatre coins d'un carré virtuel à la surface de la feuille ou sont alignées les uns derrières les autres sur une ligne virtuelle à la surface du papier. Il est possible d'utiliser un dispositif 4 pointes Jandel (universal Probe) couplé à un générateur de courant Jandel RM3 qui fournit une gamme de courant allant de 10nA à 99Ma. Les résistances mesurées sont exprimées en Ohm par carré (ohm/^ ou S2/sq) et elles sont notées R^. L'appareil mesure le rapport AV/I qui peut être relié à la résistivité de la feuille. On se place dans le cas d'une couche mince d'épaisseur e et de résistivité p. L'épaisseur étant négligeable devant les autres dimensions, un modèle bidimensionnel de la conduction peut être mis en place et qui donne : Vil = K.p/e = K.R^. K est un coefficient sans dimension caractéristique de la géométrie 2D. Le rapport p/e caractérise la couche, il est noté R^ (ohm/^). Le coefficient K peut être calculé analytiquement dans des cas simples particuliers : K = log(2)/ 7. Des exemples illustrant la présente invention vont maintenant être décrits dans ce qui suit. Exemple 1 : Réalisation de structures multicouches et de feuilles selon les étapes a/ à c/ du procédé selon l'invention. Plusieurs structures multicouches ont été réalisées en reproduisant l'étape a/ du procédé selon l'invention, à partir de substrats en papier (papiers Bristol et Maine gloss de la société Arjowiggins) Des tests ont été réalisés pour déterminer les colles les plus appropriées pour la réalisation de l'étape b/ du procédé. La colle utilisée doit assurer une fixation suffisante du papier sur la couche en regard de la structure multicouche, pour éviter qu'il se détache de cette couche lors du retrait du film plastique à l'étape c/. Nous avons testé trois types de colle : a/ une colle PU bi-composant avec solvant (référence AD 1048 de la société Rexor), b/ une colle PU mono-composant avec solvant (référence NC 320 de la société COIM), et ci une colle PU mono-composant sans solvant (référence SF2930 de la société COIM). In the case where the base layer 18 is covered with a metal film, it can be formed in situ on the base layer or reported and fixed, for example by gluing, on the base layer. This film is for example a film of gold. In the case where the base layer 18 is printable, it may be formed of a resin or a printable varnish or a paper coating comprising a binder and optionally pigments. The layer 18 is printable by any appropriate technique, the ink being intended to be deposited on the smooth face 22 of the sheet 10. The ink may comprise metal particles, carbon particles and / or conductive polymers, the particles which can be micrometric or nanometric. Step d2 / may comprise a substep in which the printed sheet is annealed so that the ink layer forms an electroconductive continuous layer. This is for example the case when the ink comprises metal particles which are intended to coalesce during the annealing step. All the embodiments make it possible to manufacture an electroconductive sheet, that is to say a sheet comprising at least one layer having a good electrical conductivity, and in particular having a resistance per square of less than 0.352 / sq, preferably less than 0.1552 / sq, and for example up to a resistance of the order of 0.0552 / sq. The measurement of the resistance per square of a sheet according to the invention can be carried out by means of a device or device 4 points. This method uses point contacts arranged on the surface of the sheet. These contacts are made by metal tips. Two tips 30 serve to bring a current and two other points are used to measure a voltage. The four tips are arranged at the four corners of a virtual square on the surface of the sheet or are aligned one behind the other on a virtual line on the surface of the paper. It is possible to use a 4-point Jandel device (universal Probe) coupled to a Jandel RM3 current generator that provides a current range from 10nA to 99Ma. The resistances measured are expressed in Ohm per square (ohm / ^ or S2 / sq) and are denoted R ^. The meter measures the AV / I ratio that can be related to the resistivity of the sheet. In the case of a thin layer of thickness e and resistivity p. As the thickness is negligible compared to the other dimensions, a two-dimensional model of the conduction can be put in place which gives: Vil = K.p / e = K.R ^. K is a dimensionless coefficient characteristic of 2D geometry. The ratio p / e characterizes the layer, it is noted R ^ (ohm / ^). The coefficient K can be calculated analytically in particular simple cases: K = log (2) / 7. Examples illustrating the present invention will now be described in the following. Example 1: Production of multilayer structures and sheets according to steps a / c / of the process according to the invention. Several multilayer structures were made by reproducing step a / of the process according to the invention, from paper substrates (Bristol and Maine gloss papers from Arjowiggins). Tests were carried out to determine the most appropriate glues for carrying out step b / of the method. The adhesive used must ensure sufficient fixing of the paper on the layer facing the multilayer structure, to prevent it from detaching this layer during removal of the plastic film in step c /. We have tested three types of glue: a / a two-component PU glue with solvent (reference AD 1048 from Rexor), b / a one-component PU glue with solvent (reference NC 320 from the company COIM), and a solvent-free one-component PU adhesive (reference SF2930 from the company COIM).

Des tests ont été réalisés au moyen d'un ruban adhésif pour déterminer le niveau d'adhésion des papiers sur les structures multicouches. Les meilleurs résultats ont été obtenus lorsque la colle PU était appliquée sur la structure multicouche plutôt que sur le papier, lorsque la colle a/ était utilisée pour coller le papier Bristol et lorsque la colle b/ était utilisée pour coller le papier Maine gloss. Exemple 2 : Préparation d'une feuille comportant un film mince d'or qui est formé in situ sur la couche de base de la feuille (procédé avec étape d1/). Tape tests were conducted to determine the adhesion level of the papers on the multilayer structures. The best results were obtained when the PU glue was applied to the multilayer structure rather than to the paper, when the glue was used to glue the Bristol paper and when the glue was used to glue the Maine gloss paper. Example 2: Preparation of a sheet having a thin film of gold which is formed in situ on the base layer of the sheet (process with step d1 /).

Le dépôt d'un film d'or sur la couche de base d'une feuille obtenue par le procédé selon l'invention, est réalisé sous vide au moyen d'une machine DEP280. Cette machine permet de déposer sous vide de nombreux métaux tels que du titane, du cuivre ou bien de l'or. Dans le cas présent, une fine couche d'or est déposée sur la couche de base de la feuille. Auparavant, la feuille est mise à l'étuve pour être dégazée (100°C). Ainsi, la pression diminue. La pression dans l'enceinte s'élève à 9,5.10-7 mbar (pendant environ 14 minutes) et à 8.10-7 mbar (pendant environ 25 minutes). Une pré-pulvérisation a lieu tout d'abord durant 120 secondes. Suit une pulvérisation pendant 375 secondes. Le dépôt d'or sur la feuille au final est de 30nm d'épaisseur. Il est possible de placer jusqu'à trois feuilles à traiter simultanément dans la machine. Exemple 3: Réalisation d'une étape de photolithographie à partir d'une feuille revêtue d'une couche métallique, telle que celle obtenue à l'exemple 2. The deposition of a gold film on the base layer of a sheet obtained by the process according to the invention is carried out under vacuum using a DEP280 machine. This machine can vacuum deposit many metals such as titanium, copper or gold. In this case, a thin layer of gold is deposited on the base layer of the sheet. Previously, the sheet is put in an oven to be degassed (100 ° C). Thus, the pressure decreases. The pressure in the chamber is 9.5x10-7 mbar (for about 14 minutes) and 8.10-7 mbar (for about 25 minutes). Pre-spraying takes place first for 120 seconds. Sprays for 375 seconds. The deposit of gold on the final sheet is 30nm thick. It is possible to place up to three sheets to be processed simultaneously in the machine. Example 3: Realization of a photolithography step from a sheet coated with a metal layer, such as that obtained in Example 2.

Une résine positive de 1,8pm d'épaisseur (représentant environ 2mL de résine) est déposée par spin-coating sur un échantillon (dimensions 111 1cm) de feuille revêtue d'une couche métallique, telle que celle obtenue à l'exemple 2, par rotation à une vitesse de 3000rpm. Cette opération dure environ 15 secondes. La différence entre une résine positive et une résine négative se fait lors du développement des zones soumises au rayonnement de photolithographie (insolation). Dans le premier cas, ce sont les zones insolées qui disparaissent lors du développement ; dans le deuxième cas, ce sont les zones non-insolées. La feuille est placée à l'étuve pour réticulation de la résine. Ceci se fait à une température de 115°C et pendant une durée de 5 minutes environ. Pour l'étape d'insolation, un masque en quartz est disposé sur la feuille, ce masque comportant des motifs, et les rayons étant destinés à passer qu'au niveau des zones où il n'y a pas de motif. L'insolation est réalisée à une puissance de 5mW et dure 10 secondes. Ce temps dépend de l'épaisseur de résine déposée et de la puissance du rayonnement. Une fois cette étape terminée, le masque est nettoyé à l'acétone. La phase de développement peut alors avoir lieu. Un produit appelé tétra-méthylammonium hydroxyde (MF-319) sert de développeur après insolation. Cette étape dure une minute. Cela permet de faire apparaître les motifs à l'oeil nu sur la feuille. Comme il s'agit ici d'une résine positive, le développeur retire la résine insolée. La feuille est placée ensuite dans un bain de gravure pour retirer la résine insolée restée sur la couche métallique. On utilise un mélange de potassium-iodure/iode (KI/12). Cette étape dure vingt secondes. Après un rinçage à l'eau, il ne reste alors que la couche métallique et la résine non-insolée. La feuille est recuite à 115°C pendant quelques minutes dans le but de retirer l'eau au maximum. La résine est ensuite retirée de la couche métallique par stripping. Pour cela, l'échantillon est trempé dans un bain d'acétone pendant quinze minutes avec des ultrasons pour retirer la résine résiduelle. La feuille a une très bonne stabilité thermique et n'est pas altérée par les traitements thermiques successifs. Exemple 4 : Réalisation d'une étape d'ablation laser d'une couche métallique déposée sur une feuille, telle que celle obtenue à l'exemple 2. L'ablation laser peut être réalisée au moyen d'une machine Tamarack Scientific. Un laser vient ablater des zones définies par un opérateur. La couche métallique (tel que de l'or) qui subit la contrainte du laser commence par absorber le choc, puis la chaleur de celui-ci se propage. Une différence de dilatation se crée à cause de ce phénomène, ce qui entraîne l'ablation définitive du métal. Cette technique d'ablation est soustractive et de type « direct patterning ». Cela signifie que le dessin est réalisé sans ajout de produit. Ici, c'est le faisceau laser qui passe à travers un masque et vient arracher la matière de son support. La puissance du faisceau est réglée en fonction du matériau et de la quantité de matière à prélever. Les résultats finaux après ablation laser des matériaux dépendent de l'influence de la nature et des propriétés thermiques et mécaniques des matériaux. A 1.8 μm thick positive resin (representing approximately 2 ml of resin) is deposited by spin-coating on a sample (dimensions 111 cm -1) of sheet coated with a metal layer, such as that obtained in Example 2. by rotation at a speed of 3000rpm. This operation takes about 15 seconds. The difference between a positive resin and a negative resin is made during the development of the areas subjected to photolithography radiation (insolation). In the first case, it is the insolated areas that disappear during development; in the second case, these are the non-insolated areas. The sheet is placed in an oven for crosslinking the resin. This is done at a temperature of 115 ° C and for a period of about 5 minutes. For the insolation step, a quartz mask is placed on the sheet, this mask having patterns, and the rays being intended to pass only at the level of the areas where there is no pattern. Sunstroke is performed at a power of 5mW and lasts 10 seconds. This time depends on the thickness of resin deposited and the power of the radiation. Once this step is complete, the mask is cleaned with acetone. The development phase can then take place. A product called tetramethylammonium hydroxide (MF-319) serves as developer after insolation. This step lasts one minute. This allows the patterns to appear with the naked eye on the sheet. Since this is a positive resin, the developer removes the insolated resin. The sheet is then placed in an etching bath to remove the insolated resin remaining on the metal layer. A potassium iodide / iodine mixture (KI / 12) is used. This step lasts twenty seconds. After rinsing with water, only the metal layer and the uninsulated resin remain. The sheet is annealed at 115 ° C for a few minutes in order to remove the water as much as possible. The resin is then removed from the metal layer by stripping. For this, the sample is soaked in an acetone bath for fifteen minutes with ultrasound to remove the residual resin. The sheet has a very good thermal stability and is not affected by the successive heat treatments. Example 4: Performing a laser ablation step of a metal layer deposited on a sheet, such as that obtained in Example 2. Laser ablation can be performed using a Tamarack Scientific machine. A laser ablates areas defined by an operator. The metal layer (such as gold) that suffers the stress of the laser first absorbs the shock, then the heat of the latter propagates. A difference in expansion is created because of this phenomenon, which leads to the definitive removal of the metal. This ablation technique is subtractive and of the direct patterning type. This means that the drawing is done without adding a product. Here, it is the laser beam that passes through a mask and comes tear the material from its support. The power of the beam is adjusted according to the material and the quantity of material to be taken. The final results after laser ablation of the materials depend on the influence of the nature and the thermal and mechanical properties of the materials.

Les essais ont révélés de bonnes tenues thermique et mécanique de la feuille à l'ablation laser et une bonne définition des motifs créés par laser. Exemple 5 : Exemple de fabrication d'un composant électronique à partir des feuilles obtenues aux exemples 3 et 4 Les couches métalliques des feuilles obtenues aux exemples 3 et 4 ont été revêtues d'une couche d'un matériau diélectrique, puis ces couches diélectriques ont été elles-mêmes revêtues d'une couche fine d'argent pour réaliser des capacités. D'autres couches métalliques des feuilles obtenues aux exemples 3 20 et 4 ont été imprimées avec une encre carbonée pour la réalisation de résistances. Exemple 6 : Exemple de fabrication de feuilles comportant chacune une couche de base imprimable. Le procédé selon l'invention est utilisé pour fabriquer des feuilles 25 comportant chacune une couche de base qui est imprimable, en particulier avec des encres ayant des propriétés électriques. Trois couchages papetiers différents ont été utilisés, qui sont respectivement identifiés pas les lettres A, B et C. Ce sont des couches à base de carbonates de calcium broyés très fin (commercialisés sous la 30 marque Carbital 95) et de liants. Les autres produits de chaque couche servent à régler la viscosité, à réticuler le liant ou à favoriser l'étalement de la couche. La différence entre les couches A, B et C est principalement leur taux de liant, qui est de 16,2% pour la couche A, de 8,8% pour la couche B, et de 16,2% pour la couche C (dont 8,1% de liant et 8,1% de co-liant ou promoteur d'adhésion), en poids sec par rapport au poids total sec (ou poids total de matière sèche) de la couche. Les compositions de ces couches sont détaillées dans le tableau suivant. The tests revealed good thermal and mechanical behavior of the sheet at laser ablation and a good definition of the patterns created by laser. EXAMPLE 5 Example of Manufacture of an Electronic Component from the Sheets Obtained in Examples 3 and 4 The metal layers of the sheets obtained in Examples 3 and 4 were coated with a layer of a dielectric material, and then these dielectric layers were been themselves coated with a thin layer of silver to achieve abilities. Other metal layers of the sheets obtained in Examples 3 and 4 were printed with a carbon ink for the production of resistors. Example 6: Example of manufacturing sheets each having a printable base layer. The process according to the invention is used to make sheets each having a base layer which is printable, in particular with inks having electrical properties. Three different papermaking coatings were used, which are respectively identified by the letters A, B and C. These are layers of very fine crushed calcium carbonates (marketed under the trademark Carbital 95) and binders. The other products of each layer are used to adjust the viscosity, to crosslink the binder or to promote the spreading of the layer. The difference between layers A, B and C is mainly their binder content, which is 16.2% for layer A, 8.8% for layer B, and 16.2% for layer C ( of which 8.1% of binder and 8.1% of co-binder or adhesion promoter), in dry weight relative to the total dry weight (or total weight of dry matter) of the layer. The compositions of these layers are detailed in the following table.

Composants Couche A Couche B Couche C Poids Poids Poids Poids sec Poids Poids sec humide sec humide humide Eau 502,273 0,000 60,724 0,000 39,177 0,000 Ammoniaque Alacali 20 2,623 0,000 0,317 0,000 0,205 0,000 Dispex N40 2,623 1,705 0,317 0,206 0,205 0,133 Sel fin épuré séché 2,914 2,914 0,352 0,352 0,227 0,227 Calgon PTH 0,058 0,029 0,007 0,004 0,005 0,002 Empicol LZ 0,058 0,029 0,007 0,004 0,005 0,002 Defoamer 1512M 0,204 0,102 0,025 0,012 0,016 0,008 Agnique EHS 75E 2,331 1,247 0,282 0,151 0,182 0,097 Surfinol 420 0,729 0,342 0,088 0,041 0,057 0,027 Carbital 95 78 `)/0 474,565 727,366 57,374 87,937 37,016 56,734 Styronal D517 190,617 97,215 11,519 5,875 7,432 3,790 Acronal S305 94,066 48,444 5,683 2,927 3,666 1,888 AZC 29,141 19,816 3,523 2,396 2,273 1,546 Sterocoll FD 1,311 0,688 0,159 0,083 0,102 0,054 Defoamer 1512M 0,204 0,102 0,025 0,012 0,016 0,008 Diamond 0,000 0,000 0,000 0,000 28,392 5,678 Poids total sec (Kg) 900 100 70 Poids total humide (Kg) 1303 140 119 Taux de liant 16,2% en poids sec 8,8% en poids sec 16,2% en poids sec (par rapport au poids total de matière sèche) Taux de liant 20% en poids sec 10% en poids sec 20% en poids sec (par rapport au poids sec des pigments) L'Ammoniaque Alcali 20% est une solution aqueuse. Le Dispex N40 est un polyacrylate anionique qui sert de dispersant et d'émulsionnant en 2 985 744 31 solution. Le Calgon PTH est un phosphate qui sert de dispersant en poude. L'Empicol LZ est un agent mouillant sous forme de poudre. L'Agnique EHS 75E est un agent mouillant liquide. Le Surfinol 420 sert d'antimousse, de dispersant et d'agent mouillant. Le Carbital 95 78% représente des 5 pigments de carbonates de calcium en milieu liquide. Le Styronal D517 et l'Acronal S305 sont des latex formant des liants. Le Styronal D517 est un latex de styrène-butadiène et l'Acronal S305 est un butyl-acrylate/styrène (styrène acrylique). AZC (ammonium-zirconium carbonate) est un agent d'insolubilisation liquide. Le Sterocoll FD est un acide acrylique qui sert 10 d'agent modificateur de rhéologie. Le Defoamer 1512 M est un antimousse liquide et le Diamond est un co-liant ou promoteur d'adhérence à base d'un copolymère éthylène - acide acrylique (EAA) Plusieurs papiers commercialisés par la société Arjowiggins ont été utilisés pour fabriquer des feuilles avec le procédé selon l'invention. Components Layer A Layer B Layer C Weight Weight Weight Dry Weight Wet Dry Moist Wet Dry Water 502,273 0,000 60,724 0,000 39,177 0,000 Ammonia Alacali 20 2,623 0,000 0,317 0,000 0,205 0,000 Dispex N40 2,623 1,705 0.317 0.206 0.205 0.133 Dry refined salt 2,914 2,914 0,352 0.352 0.227 0.227 Calgon PTH 0.058 0.029 0.007 0.004 0.005 0.002 Empicol LZ 0.058 0.029 0.007 0.004 0.005 0.002 Defoamer 1512M 0.204 0.102 0.025 0.012 0.016 0.008 Agnic EHS 75E 2.31 1.247 0.282 0.151 0.182 0.097 Surfinol 420 0.729 0.342 0.088 0.041 0.057 0.027 Carbital 95 78) 0 474,565 727,366 57,374 87,937 37,016 56,734 Styronal D517 190,617 97,215 11,519 5,875 7,432 3,790 Acronal S305 94,066 48,444 5,683 2,927 3,666 1,888 AZC 29,141 19,816 3,523 2,396 2,273 1,546 Sterocoll FD 1,311 0,688 0.159 0.083 0.102 0.054 Defoamer 1512M 0.204 0.102 0.025 0.012 0.016 0.008 Diamond 0.000 0.000 0.000 0,000 28,392 5,678 Total dry weight (Kg) 900 100 70 Total wet weight (Kg) 1303 140 119 Binder rate 16.2% by dry weight 8.8% by dry weight 16.2% by dry weight (relative to the total weight of dry matter) Binder content 20% by dry weight 10% by dry weight 20% by dry weight ( relative to the dry weight of the pigments) Ammonia Alkali 20% is an aqueous solution. Dispex N40 is an anionic polyacrylate which serves as a dispersant and emulsifier in solution. Calgon PTH is a phosphate that serves as a dispersant in poude. Empicol LZ is a wetting agent in powder form. Agnique EHS 75E is a liquid wetting agent. Surfinol 420 is an antifoam, dispersant and wetting agent. Carbital 95 78% represents calcium carbonate pigments in a liquid medium. Styronal D517 and Acronal S305 are latexes forming binders. Styronal D517 is a styrene-butadiene latex and Acronal S305 is a butyl acrylate / styrene (acrylic styrene). AZC (ammonium-zirconium carbonate) is a liquid insolubilization agent. Sterocoll FD is an acrylic acid which serves as a rheology modifier. Defoamer 1512 M is a liquid antifoam and Diamond is a co-binder or adhesion promoter based on an ethylene-acrylic acid (EAA) copolymer. Several papers marketed by Arjowiggins were used to make sheets with process according to the invention.

Chaque feuille comprend une couche imprimable (A, B ou C) ou deux couches imprimables superposées (A+A, A+B ou A+C). Dans le cas d'une feuille à deux couches imprimables, une première couche A est déposée sur la colle et se retrouve donc en dessous de la seconde couche ou couche externe (A, B ou C) dans le produit final. Each sheet comprises a printable layer (A, B or C) or two superimposable printable layers (A + A, A + B or A + C). In the case of a sheet with two printable layers, a first layer A is deposited on the glue and is therefore found below the second layer or outer layer (A, B or C) in the final product.

Deux films plastiques PET, utilisés comme donneur dans le procédé, ont été testés. Le premier est un film PET standard et le second est un film PET plus lisse (référencé 42). Le tableau suivant résume les caractéristiques des différentes feuilles réalisées par le procédé selon l'invention. Two PET plastic films, used as a donor in the process, were tested. The first is a standard PET film and the second is a smoother PET film (referenced 42). The following table summarizes the characteristics of the different sheets produced by the process according to the invention.

Des tests d'impression par jet d'encre à effet piézoélectrique au moyen d'une machine Dimatix de Fujifilm et par sérigraphie ont été réalisés. Deux types d'encre ont été utilisés (Sunjet U5603 et SICPA 9SP7214), à base de nanoparticules d'argent. La couche de base d'une feuille peut être imprimée par une couche 30 d'encre puis soumise à une étape de recuit, avant d'être à nouveau imprimée avec une nouvelle couche d'encre et soumise à une autre étape de recuit. Dans ce cas, après la première étape de recuit, la feuille peut être stockée dans un endroit appropriée et/ou soumise à un traitement particulier, afin qu'elle récupère son taux d'humidité initial (avant recuit), avant d'être à nouveau imprimée. Essai n° Papier Epaisseur Grammage (g/m2) Type de couche Couche(s) Film Type Référence Nombre Mode Température Temps Rmoyenne (S2/square) du papier plastique , de l'encre de de de recuit de (mm) (donneur) d impression . couches recuit (°C) recuit utilisée d'encre (min) 1 Maine gloss 2858 offset 117 135 poreuse B PET Jet d'encre Sunjet 2 Sécheur IR 150 à 200 3 0,588 chambre chaude 05603 standard 2 Maine gloss 2933 offset 111 135 poreuse A+B PET 42 Jet d'encre Sunjet 2 3,41 chambre chaude U5603 3 Maine 135 offset base 102 191 poreuse sans Jet d'encre Sunjet 2 0,287 U5603 4 Maine 2934 indigo sans 111 135 fermée A+C PET 42 Jet d'encre Sunjet 2 0,051 chambre U5603 chaude Bristol 2932 électronique 205 200 fermée A+A PET 42 Jet d'encre Sunjet 1 0,3 chambre U5603 chaude 6 Maine gloss 2947 électronique chambre chaude 113 135 fermée A+A PET 42 Jet d'encre Sunjet 1 2 U5603 0,3 7 Maine gloss 2947 électronique chambre chaude 113 135 fermée A+A PET 42 Jet d'encre Sunjet 2 3 U5603 0,07 8 Bristol 2828 électronique 1 275 250 fermée A PET Sérigraphie SICPA 1 Pas de recuit 3 0,084 couche standard 9SP7214 recuit Pas de 9 Bristol 2828 électronique 1 275 250 fermée A PET Sérigraphie SICPA 1 Etuve 165 3 0,078 couche standard 9SP7214 Bristol 2828 électronique 2 275 250 fermée A+A PET Sérigraphie SICPA 2 Pas de Pas de 3 0,244 couches standard 9SP7214 recuit recuit 11 Bristol 2828 électronique 2 275 250 fermée A+A PET Sérigraphie SICPA 2 Etuve 165 3 0,078 couches standard 9SP7214 12 Maine 2828 électronique 1 64 80 fermée A PET Sérigraphie SICPA 1 Pas de recuit recuit 3 0,126 couche standard 9SP7214 Pas de 13 Maine 2828 électronique 1 64 80 fermée A PET Sérigraphie SICPA 1 Etuve 165 3 0,074 couche standard 9SP7214 14 Maine 2828 électronique 2 64 80 fermée A+A PET Sérigraphie SICPA 2 Pas de Pas de 3 0,322 couches standard 9SP7214 recuit recuit Maine 2828 électronique 2 64 80 fermée A+A PET Sérigraphie SICPA 2 Etuve 165 3 0,144 couches standard 9SP7214 16 PEN Teonex Q65FA125 122 Jet d'encre Sunjet 2 Sécheur IR 150 à 200 2,5 U5603 0,141 Les résistances des couches d'encre doivent être les plus faibles possibles. On constate que le nombre d'impression d'un papier a une influence sur sa résistance. Plus le papier comporte de couches d'encres et plus sa résistance est faible. Lorsque l'on compare les essais 3, 4 et 7 5 concernant des papiers revêtus de deux couches d'encre, on constate que les couches fermées des essais 4 et 7 ont une résistance plus faible que la couche poreuse de l'essai 3. Les feuilles comportant une couche externe fermée (A ou C) présentent de bons résultats en termes de résistance. Au contraire, chaque feuille ayant une couche B, qui est une couche poreuse 10 ou ouverte, ne présente pas de bons résultats à ce sujet (voir les deux premiers essais). On peut expliquer ceci par le fait que les couches poreuses permettent à l'encre de s'absorber dans la feuille, la couche d'encre n'étant alors pas continue en surface. 15 Ces différences de porosité entre les feuilles sont nettement visibles aux figures 3 et 4 qui représentent des photographies MEB des surfaces à imprimer des feuilles Maine gloss 2858 (feuille poreuse ou ouverte premier essai) et Maine 2828 (feuille fermée ou non poreuse - essais 12 à 15), respectivement. 20 On peut caractériser la porosité d'une couche par son taux de liant et on peut la mesurer en réalisant un test aux encres porométriques. Le test aux encres porométriques permet de mesurer la capacité d'absorption d'une feuille et la vitesse de pénétration de l'encre, par la dépose d'une encre spéciale (comportant un colorant noir) sur cette feuille 25 et par l'étude de son comportement au cours du temps. Ce test permet en outre d'apprécier l'évolution de la densité optique d'une feuille après impression. L'encre utilisée est ici une encre porométrique de la société Lorilleux, commercialisée sous la référence 3809. Il s'agit d'un vernis dans lequel a 30 été dissous un faible pourcentage de colorant noir. Piezoelectric inkjet printing tests using a Fujifilm Dimatix machine and screen printing were performed. Two types of ink were used (Sunjet U5603 and SICPA 9SP7214), based on silver nanoparticles. The base layer of a sheet may be printed with an ink layer and then subjected to an annealing step, before being re-printed with a new ink layer and subjected to another annealing step. In this case, after the first annealing step, the sheet can be stored in a suitable place and / or subjected to a particular treatment, so that it recovers its initial moisture content (before annealing), before being new printed. Test No. Paper Thickness Weight (g / m2) Layer Type Layer (s) Film Type Reference Number Mode Temperature Time Average (S2 / square) of plastic paper, annealing ink (mm) (donor) of printing. annealed (° C) annealed layers used ink (min) 1 Maine gloss 2858 offset 117 135 porous B PET inkjet Sunjet 2 IR dryer 150 to 200 3 0.588 hot room 05603 standard 2 Maine gloss 2933 offset 111 135 porous A + B PET 42 Inkjet Sunjet 2 3.41 hot room U5603 3 Maine 135 offset base 102 191 porous without inkjet Sunjet 2 0.287 U5603 4 Maine 2934 indigo without 111 135 closed A + C PET 42 Inkjet Sunjet 2 0.051 room U5603 hot Bristol 2932 electronic 205 200 closed A + A PET 42 Inkjet Sunjet 1 0.3 room U5603 hot 6 Maine gloss 2947 electronic hot room 113 135 closed A + A PET 42 Inkjet Sunjet 1 2 U5603 0.3 7 Maine gloss 2947 electronic hot chamber 113 135 closed A + A PET 42 Inkjet Sunjet 2 3 U5603 0.07 8 Bristol 2828 electronic 1 275 250 closed A PET SICPA screenprint 1 No annealing 3 0.084 layer Standard 9SP7214 Annealed No 9 Bristol 2828 Electronic 1,275,250 Closed A PET Silkscreen SICPA 1 Oven 165 3 0,0 78 standard layer 9SP7214 Bristol 2828 electronic 2 275 250 closed A + A PET SICPA screen printing 2 steps of 3 0.244 standard layers 9SP7214 annealed annealing 11 Bristol 2828 electronic 2 275 250 closed A + A PET screen printing SICPA 2 oven 165 3 0.078 standard layers 9SP7214 12 Maine 2828 Electronic 1 64 80 Closed A PET Silkscreen SICPA 1 No Annealed Annealing 3 0.126 Standard Layer 9SP7214 No 13 Maine 2828 Electronic 1 64 80 Closed A PET Silkscreen SICPA 1 Ovens 165 3 0.074 Standard Layer 9SP7214 14 Maine 2828 Electronic 2 64 80 closed A + A PET Silkscreen SICPA 2 Pas de Pas de 3 0.322 standard layers 9SP7214 annealed annealing Maine 2828 electronics 2 64 80 closed A + A PET Silkscreen SICPA 2 Ovens 165 3 0.144 standard layers 9SP7214 16 PEN Teonex Q65FA125 122 Jet d ' Sunjet ink 2 IR dryer 150 to 200 2.5 U5603 0.141 The resistances of the ink layers should be as low as possible. It is found that the number of printing of a paper has an influence on its resistance. The more the paper has ink layers, the lower the resistance. When comparing tests 3, 4 and 7 for papers coated with two layers of ink, it is found that the closed layers of tests 4 and 7 have a lower strength than the porous layer of test 3. Sheets having a closed outer layer (A or C) show good results in terms of strength. On the contrary, each sheet having a layer B, which is a porous or open layer, does not exhibit good results in this respect (see the first two tests). This can be explained by the fact that the porous layers allow the ink to be absorbed in the sheet, the ink layer then not being continuous on the surface. These differences in porosity between the sheets are clearly visible in FIGS. 3 and 4 which show SEM photographs of Maine gloss 2858 (porous or open first trial) and Maine 2828 (closed or non-porous foil) printing surfaces. to 15), respectively. The porosity of a layer can be characterized by its binder content and can be measured by performing a porometric ink test. The porometric ink test makes it possible to measure the absorption capacity of a sheet and the speed of penetration of the ink by depositing a special ink (comprising a black dye) on this sheet 25 and by the study. of his behavior over time. This test also makes it possible to assess the evolution of the optical density of a sheet after printing. The ink used here is a porometric ink from Lorilleux, sold under the reference 3809. It is a varnish in which a small percentage of black dye has been dissolved.

La feuille est fixée sur un plan de travail propre et lisse grâce à du ruban adhésif. Un tampon métallique en bronze, de diamètre 2,4mm et de masse égale à 328g, préalablement encré (fine pellicule), vient déposer un macaron d'encre sur la surface à tester. Après un laps de temps de contact évalué au chronomètre (t = 0, 7, 15, 30, 60 et 120s), l'excédent d'encre est complètement essuyé à l'aide d'un chiffon (de préférence doux et non pelucheux). Il est impératif que l'opération soit réalisée en un seul mouvement, dans une seule direction, avec fermeté afin d'éviter de laisser des résidus sur l'empreinte. Ce mouvement génère ainsi, derrière lui, une autre empreinte nette en forme de traînée de comète. L'encre, en pénétrant dans la feuille, teinte plus ou moins sa surface suivant la quantité d'encre absorbée. On mesure la densité optique des taches sur la feuille avec un densimètre à réflexion. On peut ainsi apprécier l'évolution de la densité optique en fonction du temps de pénétration de l'encre et avoir une indication globale sur la vitesse et la capacité d'absorption de la feuille. Le tableau suivant montre l'évolution de la densité optique des encres déposées sur les couches de base imprimables de plusieurs feuilles obtenues par le procédé selon l'invention, en fonction du temps écoulé (en 20 secondes) après le dépôt de l'encre sur ces couches. Essai n° Papier t = Os t = 7s t = 15s t = 30s t = 60s t = 120s 12 à Maine 2828 0,08 0,1 0,09 0,1 0,1 0,1 15 17 Opale 2858 0,15 0,17 0,23 0,27 0,32 0,4 8 à Bristol 2828 0,08 0,09 0,09 0,1 0,09 0,11 11 1 Maine mono 0,13 0,14 0,17 0,2 0,26 0,32 composant 2858 18 Stoneywood 2935 0,08 0,09 0,11 0,1 0,1 0,1 19 Papier Chromolux 300 0,18 0,21 0,21 0,31 0,39 0,56 Papier Chromolux 180 0,13 0,16 0,17 0,26 0,32 0,44 21 Bristol 2930 0,18 0,19 0,21 0,27 0,32 0,33 chambre chaude 22 Bristol 2931 0,14 0,14 0,18 0,16 0,2 0,19 chambre chaude 5 Bristol 2932 0,05 0,06 0,06 0,08 0,08 0,09 chambre chaude 2 Maine gloss 2933 0,21 0,22 0,27 0,28 0,32 0,37 chambre chaude 4 Maine indigo 2934 0,12 0,14 0,13 0,18 0,18 0,15 chambre chaude 6 Maine gloss 2947 0,09 0,09 0,09 0,09 0,11 0,12 chambre chaude 3 Maine base 0,26 0,3 0,3 0,34 0,4 0,47 Une couche fermée se caractérise par une faible densité d'encre à Os et aucune ou peu d'évolution de cette densité dans le temps. A contrario, une couche poreuse aura dès le départ une plus forte densité et surtout une augmentation de la densité dans le temps. On constate que les feuilles à couche de base poreuse (essais 1 à 3 et 17 à 21) ne présente pas de bons résultats (variation importante de la densité optique des encres au cours du temps) au contraire des feuilles à couche de base fermée (essais 4 à 15 et 22). The sheet is fixed on a clean and smooth work surface with adhesive tape. A bronze metal pad, diameter 2,4mm and mass equal to 328g, previously inked (thin film), just deposit an ink macaron on the surface to be tested. After a lapse of time measured at the stopwatch (t = 0, 7, 15, 30, 60 and 120s), the excess ink is wiped off with a cloth (preferably soft and lint-free) ). It is imperative that the operation be performed in a single movement, in one direction, with firmness to avoid leaving residue on the footprint. This movement thus generates, behind him, another clear footprint in the form of a comet trail. The ink, penetrating into the sheet, dyes more or less its surface according to the amount of ink absorbed. The optical density of the spots on the sheet is measured with a reflective density meter. It is thus possible to appreciate the evolution of the optical density as a function of the penetration time of the ink and to have an overall indication of the speed and the absorption capacity of the sheet. The following table shows the evolution of the optical density of the inks deposited on the printable base layers of several sheets obtained by the process according to the invention, as a function of the elapsed time (in 20 seconds) after the deposit of the ink on these layers. Test no. Paper t = Os t = 7s t = 15s t = 30s t = 60s t = 120s 12 to Maine 2828 0.08 0.1 0.09 0.1 0.1 0.1 15 Opal 2858 0, 0.17 0.23 0.27 0.32 0.48 at Bristol 2828 0.08 0.09 0.09 0.1 0.09 0.11 11 1 Maine mono 0.13 0.14 0, 17 0.2 0.26 0.32 component 2858 18 Stoneywood 2935 0.08 0.09 0.11 0.1 0.1 0.1 19 Chromolux paper 300 0.18 0.21 0.21 0.31 0 , 39 0.56 Chromolux paper 180 0.13 0.16 0.17 0.26 0.32 0.44 21 Bristol 2930 0.18 0.19 0.21 0.27 0.32 0.33 hot room 22 Bristol 2931 0.14 0.14 0.18 0.16 0.2 0.19 hot room 5 Bristol 2932 0.05 0.06 0.06 0.08 0.08 0.09 hot room 2 Maine gloss 2933 0 , 21 0.22 0.27 0.28 0.32 0.37 hot room 4 Maine indigo 2934 0.12 0.14 0.13 0.18 0.18 0.15 hot room 6 Maine gloss 2947 0.09 0.09 0.09 0.09 0.11 0.12 hot room 3 Maine base 0.26 0.3 0.3 0.34 0.4 0.47 A closed layer is characterized by low ink density to bone and no or little evolution of this density over time. On the other hand, a porous layer will have from the beginning a higher density and especially an increase in density over time. It is found that porous basecoats (Tests 1 to 3 and 17 to 21) do not perform well (significant variation in optical density of inks over time) as opposed to closed basecoats ( tests 4 to 15 and 22).

Il est donc important d'utiliser des feuilles ayant chacune une couche de base imprimable. Dans le cas de couche de base imprimable, cette porosité est, comme expliqué dans ce qui précède, maîtrisée par le taux de liant de la couche de base qui doit, selon l'invention, être supérieur à 15% en poids sec par rapport au poids sec de la couche. Aucune différence n'a été constatée pour le type de film utilisé pour le donneur. Exemple 7: Evaluation de la porosité de surface de feuilles obtenues par le procédé selon l'invention, par mesure de la fraction ouverte des surfaces de ces feuilles déterminée par analyse d'images. Des images MEB telles que celles obtenues dans l'exemple 6 et représentées aux figures 3 et 4 ont été analysées pour mesurer la fraction surfacique des pores à la surface des couches de base des feuilles. On a constaté que les fractions surfaciques de porosité des feuilles sont très variables.25 Essai Papier Taux de liant(s) Fraction ouverte (`)/0) n° en `)/0 (poids sec) 8 à 15 2828 16,2 0,08 1 2858 8,8 4,3 21 2930 8,8 5,27 22 2931 8,1 + 8,1 Diamond 1,55 2 2933 8,8 1,88 4 2934 16,2 0,81 6 à 7 2947 16,2 0,19 Nous constatons en premier lieu que les surface ouvertes sont toutes relativement faibles (< 6%). Il y a une forte influence du taux de liant sur la fraction ouverte des feuilles. En effet, les feuilles avec un taux de liant de 16,2% en poids sec ou plus ont une fraction ouverte inférieure ou égale à 1,55% alors que les papiers avec un taux de liant de 8,8% en poids sec ou moins ont une fraction ouverte supérieure ou égale à 1,88 %. De plus, si l'on exclue la feuille 2931 (essai n°22), qui a 8,1% de liant et 8,1% de co-liant (Diamond), les résultats sont encore plus probants. It is therefore important to use sheets each having a printable base layer. In the case of a printable base layer, this porosity is, as explained above, controlled by the binder content of the base layer which, according to the invention, must be greater than 15% by dry weight relative to dry weight of the layer. No difference was found for the type of film used for the donor. Example 7 Evaluation of the Surface Porosity of Sheets Obtained by the Process According to the Invention, by Measurement of the Open Fraction of the Surfaces of these Sheets Determined by Image Analysis SEM images such as those obtained in Example 6 and shown in Figures 3 and 4 were analyzed to measure the surface fraction of the pores on the surface of the base layers of the sheets. It has been found that the surface porosity fractions of the sheets are very variable.25 Test Paper Binder rate (s) Open fraction (`) / 0) No. in ') / 0 (dry weight) 8 to 15 2828 16.2 0.08 1 2858 8.8 4.3 21 2930 8.8 5.27 22 2931 8.1 + 8.1 Diamond 1.55 2 2933 8.8 1.88 4 2934 16.2 0.81 6 to 7 2947 16.2 0.19 We first note that all open areas are relatively small (<6%). There is a strong influence of the rate of binder on the open fraction of the leaves. Indeed, the sheets with a binder content of 16.2% by dry weight or more have an open fraction less than or equal to 1.55% while the papers with a binder content of 8.8% by dry weight or less have an open fraction greater than or equal to 1.88%. In addition, excluding sheet 2931 (test No. 22), which has 8.1% binder and 8.1% co-binder (Diamond), the results are even more convincing.

Le tableau ci-dessous résume l'influence du taux de liant sur les propriétés des feuilles testées. Essai Papier Taux de liant(s) en `)/0 (poids sec) Fraction Densité des encres Résistance encre argent (O_Jsq) n° ouverte porométriques (%) Os 120s Delta 120-0 8-15 2828 16,2 0,08 0,08 0,1 0,02 1 2858 8,8 4,3 0,15 0,4 0,25 0,59 21 2930 8,8 5,27 0,18 0,33 0,15 22 2931 8,1 + 8,1 1,55 0,14 0,19 0,05 Diamond 2 2933 8,1 1,88 0,21 0,37 0,16 3,41 4 2934 16,2 0,81 0,12 0,15 0,03 0,051 6-7 2947 16,2 0,19 0,09 0,12 0,03 0,07 Les feuilles ayant des couches avec des taux de liant de 8,8% (en poids sec) ont des surfaces poreuses, puisque la fraction ouverte de ces surfaces est forte (au moins de 1,88%), ce qui provoque une forte absorption des liquides comme les encres porométriques. Ainsi, la différence de densité optique des encres entre 120s et Os est supérieure à 0,1 pour ces feuilles à couches poreuses, alors que pour les feuilles ayant des couches avec un taux de liant de 16,2% (en poids sec), la fraction ouverte est faible et la différence de densité optique entre 120s et Os pour le test aux encres pyrométriques est faible (inférieure à 0,1). The table below summarizes the influence of the binder level on the properties of the sheets tested. Test Paper Binder Ratio (s) in (d) / 0 (dry weight) Fraction Ink Density Ink Silver Resistance (O_Jsq) Open Porometric Number (%) Bone 120s Delta 120-0 8-15 2828 16.2 0.08 0.08 0.1 0.02 1 2858 8.8 4.3 0.15 0.4 0.25 0.59 21 2930 8.8 5.27 0.18 0.33 0.15 22 2931 8, 1 + 8.1 1.55 0.14 0.19 0.05 Diamond 2 2933 8.1 1.88 0.21 0.37 0.16 3.41 4 2934 16.2 0.81 0.12 0 , 0.03 0.051 6-7 2947 16.2 0.19 0.09 0.12 0.03 0.07 Leaves having layers with binder levels of 8.8% (dry weight) have porous surfaces, since the open fraction of these surfaces is high (at least 1.88%), which causes a strong absorption of liquids such as porometric inks. Thus, the difference in optical density of the inks between 120s and Os is greater than 0.1 for these sheets with porous layers, whereas for the sheets having layers with a binder content of 16.2% (in dry weight), the open fraction is small and the difference in optical density between 120s and Os for the pyrometric ink test is low (less than 0.1).

Lorsque l'on imprime ces feuilles avec des encres comportant des nanoparticules d'argent, par un procédé par jet d'encre, puis que l'on soumet ces feuilles à un recuit thermique d'environ 150°C, nous trouvons que la résistance des pistes imprimées est également liée au taux de liant des feuilles. When these sheets are printed with inks containing silver nanoparticles, by an ink jet process, and then subjected to thermal annealing of about 150 ° C, we find that the resistance Printed tracks are also related to the binding rate of the sheets.

Les feuilles avec des couches ayant un fort taux de liant, donc avec une couche fermée, donnent des pistes imprimées qui sont peu résistives (respectivement de 0,1352/sq et 0,0752/sq pour les papiers 2934 et 2947 essais 4 et 6-7). Une valeur de 0,1552/sq ou inférieure est considérée comme bonne pour des films plastiques en PEN imprimés. The sheets with layers having a high binder content, and therefore with a closed layer, give printed tracks that are not very resistive (respectively 0.1392 / sq and 0.0752 / sq for 2934 papers and 2947 tests 4 and 6 -7). A value of 0.1552 / sq. Or less is considered good for printed PEN plastic films.

Dans les mêmes conditions, les feuilles avec des couches ayant un faible taux de liant, donc avec des couches relativement ouvertes, donnent des pistes imprimées qui sont plus résistantes (respectivement de 0,5952/sq et de 3,452/sq). On peut expliquer ceci par le fait que les encres conductrices pénètrent dans les pores de surface des feuilles et créent des défauts dans les pistes qui font augmenter leur résistivité. Nous pouvons donc en conclure que le taux de liant influence fortement l'aptitude à l'impression de ces papiers par des encres ayant des propriétés électriques. Exemple 8 : Réalisation de feuilles à couches de base imprimables, à partir de différents pigments. Under the same conditions, the sheets with layers having a low level of binder, so with relatively open layers, give printed tracks which are more resistant (respectively 0.5952 / sq and 3.452 / sq). This can be explained by the fact that the conductive inks penetrate the surface pores of the sheets and create defects in the tracks which increase their resistivity. We can therefore conclude that the binder ratio strongly influences the printability of these papers by inks having electrical properties. Example 8: Production of sheets with printable base layers, from different pigments.

Des tests complémentaires ont été réalisés pour déterminer d'une part l'influence du type de pigments et du taux de liant dans la couche de base imprimable, sur le transfert réalisé aux étapes b/ et cl du procédé. Plusieurs structures multicouches ont été préparées selon l'étape a/ 5 du procédé, chacune de ces structures comportant une couche de base imprimable. Le tableau ci-dessous récapitule les différents pigments utilisés dans les couches de base des feuilles ainsi que le taux de liant de chacune de ces couches. Treize structures multicouches différentes ont été préparées 10 (A à M). Test aux encres porométriques Essai Charges Taux de Brillance à 0 s 7 s 15 s 60 s 120 s liant [%] 75° [%] A Kaolin 9,1% 8 1 1,2 1,3 1,4 1,4 B 16,7% 26 0,3 0,78 1,15 1,4 1,4 C 23,1% 44 0,25 0,45 0,8 1;1 1,1 D Carbonates de calcium 9'1% 42 0,19 0,35 0,37 0,46 0,55 E 16,7% 87 0,06 0,07 0,07 0,11 0,14 F 23,1% 93 0,05 0,07 0,08 0,07 0,07 G Charges 9,1% 17 plastique H 16,7% 36 0,46 0,53 0,65 0,3 0,3 I 23,1% 73 0,21 0,36 0,25 0,62 0,65 J Nano TiO2 9,1% 4 K 16,7% 85 L 23,1% 92 0,2 0,3 0,4 0,62 0,78 M Sans 100% 103 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 charge Le Kaolin est celui commercialisé par la société Golden Rock Kaolin sous la dénomination Kaolin SC 90. Le carbonate de calcium est celui 15 commercialisé par la société Imerys sous le nom Carbital 95. Les charges plastiques sont commercialisées par la société Rhom & Haas sous l'appellation Ropaque Ultra E et les nanoparticules de dioxyde de titane sont commercialisées par la société Kemira sous la référence US Titan L181. Additional tests were carried out to determine, on the one hand, the influence of the type of pigments and the binder content in the printable base layer, on the transfer carried out in steps b / and c1 of the process. Several multilayer structures were prepared according to step a / 5 of the method, each of these structures having a printable base layer. The table below summarizes the various pigments used in the base layers of the sheets as well as the binder content of each of these layers. Thirteen different multilayer structures were prepared (A to M). Porometric Ink Test Test Charges Gloss Rates at 0 s 7 s 15 s 60 s 120 s Binder [%] 75 ° [%] A Kaolin 9.1% 8 1 1.2 1.3 1.4 1.4 B 16.7% 26 0.3 0.78 1.15 1.4 1.4 C 23.1% 44 0.25 0.45 0.8 1; 1.11 D Calcium carbonate 9'1% 42 0.19 0.35 0.37 0.46 0.55 E 16.7% 87 0.06 0.07 0.07 0.11 0.14 F 23.1% 93 0.05 0.07 0, 08 0.07 0.07 G Loads 9.1% 17 plastic H 16.7% 36 0.46 0.53 0.65 0.3 0.3 I 23.1% 73 0.21 0.36 0, 0.62 0.65 J Nano TiO2 9.1% 4 K 16.7% 85 L 23.1% 92 0.2 0.3 0.4 0.62 0.78 M Without 100% 103 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 charge Kaolin is the product marketed by Golden Rock Kaolin under the name Kaolin SC 90. Calcium carbonate is that marketed by Imerys under the name Carbital 95. The Plastic fillers are marketed by Rhom & Haas under the name Ropaque Ultra E and titanium dioxide nanoparticles are marketed by Kemira under the reference US Titan L181.

On a constaté que chaque structure multicouche comportant une couche de base ayant un taux de liant inférieur à 15% n'était pas correctement transférée sur le substrat papier lors des étapes b/ et c/ du procédé. Par ailleurs, de meilleurs résultats de transfert ont été obtenus 5 avec des couches de base dont les pigments sont des charges minérales plutôt que des charges plastiques. Les meilleurs résultats ont été obtenus avec les couches de base dont les pigments sont des carbonates de calcium car ces couches sont très brillantes (et donc lisses) et sont fermées (valeurs de densité optiques relativement faibles et constantes au cours du 10 temps). La couche de base ne comportant pas de charge a également l'avantage d'avoir une forte brillance et également de définir une surface fermée. Exemple 9 : Réalisation d'une feuille électro-conductrice embossée, pour la réalisation d'un transistor par exemple. 15 La figure 5 représente une structure multicouche 40 réalisée par le procédé selon l'invention, cette structure multicouche 40 comprenant un film plastique 42 en PET sur une face duquel sont superposées les couches suivantes : un revêtement antiadhésif 44, une couche électroconductrice 46 en ITO (oxyde d'étain-indium), une couche 48 en matériau 20 semi-conducteur dopé P, une couche 50 en matériau semi-conducteur dopé N, et une couche d'aluminium 52. Cette structure est obtenue à l'issue de l'étape a/ du procédé. Cette structure multicouche 40 est ensuite collée sur un substrat 54 en papier (étape b/), puis le film plastique 42 est retiré mettant à nue la 25 couche électro-conductrice 46 en ITO (étape c/). On obtient ainsi une feuille électro-conductrice pouvant être utilisée pour la fabrication de composants électroniques, tels qu'un transistor. Dans une étape supplémentaire du procédé, la feuille est embossée par une technique appropriée en exerçant des forces de compression sur la 30 couche 46 d'ITO (dans une direction perpendiculaire au plan de la feuille), dans des zones particulières et au moyen d'un technique appropriée connue de l'homme du métier. Cela crée des renfoncements 56, comme représenté en figure 6, au fond desquels sont déplacées des portions des couches 46 à 52, qui restent superposées les unes aux autres. Exemple 10: Réalisation d'une feuille transparente électro- conductrice. Le procédé selon l'invention a été utilisé pour fabriquer une feuille transparente électro-conductrice, cette feuille comportant un papier calque de 65g/m2 et ayant une transparence de 66%. Une couche de base imprimable à base de carbonate de calcium et comportant 50% en poids sec de liant par rapport au poids total de matière sèche de la couche de base est transférée sur le papier calque par le procédé. Le calque obtenu a une transparence de 68,5% et un lissé Bekk supérieur à 10 000s. La feuille transparente a ensuite été imprimée avec des encres ayant des propriétés électriques. It has been found that each multilayer structure having a base layer having a binder content of less than 15% is not properly transferred to the paper substrate during steps b / and c / of the process. On the other hand, better transfer results have been obtained with base layers whose pigments are mineral fillers rather than plastic fillers. The best results have been obtained with the base layers whose pigments are calcium carbonates because these layers are very bright (and therefore smooth) and are closed (relatively low optical density values and constant over time). The base layer having no filler also has the advantage of having a high gloss and also to define a closed surface. Example 9: Production of an Embossed Electro-Conductive Sheet, for the Production of a Transistor, for example. FIG. 5 shows a multilayer structure 40 made by the process according to the invention, this multilayer structure 40 comprising a PET plastic film 42 on one side of which are superimposed the following layers: a non-stick coating 44, an electroconductive layer 46 made of ITO (tin-indium oxide), a layer 48 of P-doped semiconductor material, a layer 50 of N-doped semiconductor material, and an aluminum layer 52. This structure is obtained at the end of FIG. step a / of the process. This multilayer structure 40 is then bonded to a paper substrate 54 (step b /), and then the plastic film 42 is removed exposing the electroconductive layer 46 to ITO (step c /). An electroconductive sheet is thus obtained that can be used for the manufacture of electronic components, such as a transistor. In a further step of the method, the sheet is embossed by an appropriate technique by exerting compressive forces on the ITO layer 46 (in a direction perpendicular to the plane of the sheet), in particular areas and by means of an appropriate technique known to those skilled in the art. This creates recesses 56, as shown in Figure 6, at the bottom of which are moved portions of the layers 46 to 52, which remain superimposed on each other. Example 10: Production of a transparent electroconductive sheet. The process according to the invention was used to produce an electrically conductive transparent sheet, this sheet comprising a tracing paper of 65 g / m 2 and having a transparency of 66%. A printable base layer based on calcium carbonate and having 50% by dry weight of binder based on the total weight of dry matter of the base layer is transferred to the tracing paper by the method. The resulting layer has a transparency of 68.5% and a smoothness Bekk greater than 10 000s. The transparent sheet was then printed with inks having electrical properties.

Exemple 11 : Mesure de la brillance et de la densité optique d'encres imprimées sur des feuilles préparées à partir du procédé selon l'invention. Plusieurs feuilles ont été préparées par le procédé selon l'invention, ces feuilles se différenciant les unes des autres par le taux de liant de leurs couches de base imprimables (à base de carbonate de calcium), qui varie entre 9,1 et 23,1%. Le tableau ci-dessous résume les résultats de mesures de brillance et de tests aux encres porométriques effectuées sur six feuilles. Essais Taux de Brillance Test aux encres porométriques liant Os 7s 15s 60s 120s D 9,1% 42 0,19 0,35 0,37 0,46 0,55 N 14% 70 0,09 0,15 0,17 0,2 0,23 0 15% 78 0,08 0,13 0,14 0,17 0,2 P 16% 84 0,06 0,09 0,1 0,12 0,15 E 16,7% 87 0,06 0,07 0,08 0,11 0,14 F 23,1% 93 0,05 0,07 0,08 0,07 0,07 On constate que, au-delà de 15% en poids sec de liant dans la couche de base, la feuille comprend une brillance supérieure à 80 et une densité optique inférieure ou égale à 0,15 à 120s, ce qui signifie que la couche est peu absorbante et ce qui constitue de bons résultats.5 Example 11: Measurement of Gloss and Optical Density of Inks Printed on Sheets Prepared from the Process of the Invention Several sheets have been prepared by the process according to the invention, these sheets being differentiated from one another by the binder content of their printable base layers (based on calcium carbonate), which varies between 9.1 and 23, 1%. The table below summarizes the results of gloss measurements and porometric ink tests performed on six sheets. Tests Gloss Rate Porometric Binding Ink Test Os 7s 15s 60s 120s D 9.1% 42 0.19 0.35 0.37 0.46 0.55 N 14% 70 0.09 0.15 0.17 0, 2 0.23 0 15% 78 0.08 0.13 0.14 0.17 0.2 P 16% 84 0.06 0.09 0.1 0.12 0.15 E 16.7% 87 0, 0.07 0.08 0.11 0.14 F 23.1% 93 0.05 0.07 0.08 0.07 0.07 It is found that, above 15% by dry weight of binder in the base layer, the sheet has a gloss greater than 80 and an optical density less than or equal to 0.15 to 120s, which means that the layer is poorly absorbent and which constitutes good results.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'une feuille comportant au moins une couche électro-conductrice, cette feuille comportant un substrat (24), en particulier en papier, dont au moins une face est recouverte au moins en partie d'une couche ou de plusieurs couches superposées dont la couche électro-conductrice précitée, le procédé comprenant les étapes consistant à a/ préparer ou apporter une structure multicouche (12) comprenant au moins, ou constituée par, un film plastique (14), un revêtement antiadhésif (16), et une couche de base (18), le revêtement antiadhésif étant intercalé entre le film plastique et la couche de base, b/ encoller une face du substrat et/ou la face de la structure multicouche située du côté opposé au film plastique, et appliquer la face précitée du substrat contre la face précitée de la structure multicouche, de façon à contrecoller la structure multicouche et le substrat, cl retirer le film plastique et le revêtement antiadhésif de la couche de base, le procédé étant caractérisé en ce que la couche de base est une couche d'un matériau électro-conducteur ou est recouverte d'une couche électro- conductrice par une étape supplémentaire consistant à : dl/ déposer un film électro-conducteur sur la couche de base ; ou d2/ imprimer la couche de base avec au moins une encre ayant des propriétés électriques, la couche de base étant une couche imprimable à base d'un liant dont le taux est supérieur à 15% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de cette couche, puis éventuellement soumettre la feuille imprimée à un traitement thermique de recuit de façon à former une couche d'encre électro-conductrice. REVENDICATIONS1. Method for producing a sheet comprising at least one electroconductive layer, this sheet comprising a substrate (24), in particular of paper, at least one side of which is covered at least in part with one or more superposed layers the above-mentioned electroconductive layer, the method comprising the steps of: preparing or providing a multilayer structure (12) comprising at least, or consisting of, a plastic film (14), a non-stick coating (16), and a base layer (18), the non-stick coating being interposed between the plastic film and the base layer, b / bonding a face of the substrate and / or the face of the multilayer structure located on the opposite side to the plastic film, and applying the face said substrate against the aforesaid face of the multilayer structure, so as to laminate the multilayer structure and the substrate, and remove the plastic film and the non-stick coating of the layer. base, the method being characterized in that the base layer is a layer of electrically conductive material or is covered with an electroconductive layer by an additional step of: dl / depositing an electrically conductive film on the base layer; or d2 / printing the base layer with at least one ink having electrical properties, the base layer being a printable layer based on a binder whose content is greater than 15% by dry weight relative to the total weight of material dry of this layer, then optionally subjecting the printed sheet to an annealing heat treatment so as to form a layer of electroconductive ink.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liant de la couche de base imprimable comprend un liant principal et éventuellement un co-liant, le liant principal étant un latex synthétique telqu'un copolymère styrène-butadiène (XSB) et/ou un copolymère styrèneacrylate (SA). 2. Method according to claim 1, characterized in that the binder of the printable base layer comprises a main binder and optionally a co-binder, the main binder being a synthetic latex such as a styrene-butadiene copolymer (XSB) and / or or a styrene acrylate (SA) copolymer.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le co-liant est un promoteur d'adhérence à base d'un copolymère éthylène - acide acrylique (EAA). 3. Method according to claim 2, characterized in that the co-binder is an adhesion promoter based on an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA).

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche de base imprimable est imprimée par jet d'encre, héliogravure, flexographie, sérigraphie ou offset. 4. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the printable base layer is printed by inkjet, gravure, flexography, screen printing or offset.

5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 10 ce que l'encre électro-conductrice comprend des nanoparticules ou microparticules métalliques, des nanoparticules ou microparticules de carbone, et/ou au moins un polymère conducteur. 5. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the electroconductive ink comprises metal nanoparticles or microparticles, nanoparticles or microparticles of carbon, and / or at least one conductive polymer.

6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de base imprimable comprend des pigments, qui ont par 15 exemple un diamètre moyen inférieur ou égal à 2j_im environ. 6. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the printable base layer comprises pigments, which have for example an average diameter of less than or equal to approximately 2 μm.

7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de base imprimable est formée d'au moins deux sous-couches ayant des compositions identiques ou différentes. 7. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the printable base layer is formed of at least two sublayers having the same or different compositions.

8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 20 ce que la feuille comprend une couche barrière à base de polyuréthane (PU), de polyalcool vinylique (PVA), de polychlorure de vinylidène (PVDC), de copolymère éthylène-acétate de vinyle (EVAC), ou de métal, cette couche barrière étant située entre le substrat et la couche de base. 8. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the sheet comprises a barrier layer based on polyurethane (PU), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylidene chloride (PVDC), ethylene-acetate copolymer vinyl (EVAC), or metal, this barrier layer being located between the substrate and the base layer.

9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 25 ce que le substrat (24) est un papier calque, et en ce que la couche de base imprimable présente une transparence et a un taux de liant supérieur à 30% en poids sec par rapport au poids total de matière sèche de la couche de base. 9. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the substrate (24) is a tracing paper, and in that the printable base layer has a transparency and a binder content greater than 30% by weight dry relative to the total weight of dry matter of the base layer.

10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 30 ce qu'il comprend, avant l'étape d2/, une étape de prétraitement thermique de la feuille pour retirer au moins une partie de l'eau qu'elle contient. 10. Method according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises, before step d2 /, a heat pretreatment step of the sheet to remove at least a portion of the water it contains.

11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le recuit est réalisé dans une étuve, sur une plaque chauffante, ou dans un sécheur infrarouge. 11. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the annealing is carried out in an oven, on a hot plate, or in an infrared dryer.

12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape d2/ est répétée au moins une fois, chaque étape d2/ qui suit une étape d2/ étant séparée de cette étape par une étape intermédiaire de repos de la feuille, pendant laquelle la feuille est destinée à récupérer sensiblement sont taux d'humidité initial. 12. Method according to one of the preceding claims, characterized in that step d2 / is repeated at least once, each step d2 / following a step d2 / being separated from this step by an intermediate step of rest of the sheet, during which the sheet is intended to recover substantially are initial moisture content.

13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 10 ce que l'étape d2/ est précédée d'une étape consistant à soumettre la couche de base à un traitement plasma. 13. Method according to one of the preceding claims, characterized in that step d2 / is preceded by a step of subjecting the base layer to a plasma treatment.

14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la colle (26) utilisée à l'étape b) est une colle polyuréthane mono-composant ou bi-composant, avec ou sans solvant. 15 14. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the adhesive (26) used in step b) is a one-component or two-component polyurethane adhesive, with or without solvent. 15

15. Procédé de fabrication d'un produit électro-conducteur comprenant la réalisation, au moyen d'une feuille électro-conductrice obtenue par un procédé selon l'une des revendications précédentes, d'au moins une résistance, une capacité, un transistor, une puce RFID, un circuit logique, une diode électroluminescente organique (OLED), un interrupteur à 20 membrane (SWITCH), une cellule photovoltaïque, ou toute combinaison de ces composants, notamment par mise en oeuvre d'une étape d'impression de la couche de base et/ou d'une étape de retrait par photolithographie ou par ablation laser de certaines zones prédéterminées de la couche électroconductrice. 25 15. A method of manufacturing an electrically conductive product comprising producing, by means of an electrically conductive sheet obtained by a method according to one of the preceding claims, at least one resistor, a capacitor, a transistor, an RFID chip, a logic circuit, an organic light-emitting diode (OLED), a membrane switch (SWITCH), a photovoltaic cell, or any combination of these components, in particular by implementing a printing step of the base layer and / or a step of photolithographic or laser ablation removal of certain predetermined areas of the electroconductive layer. 25

16. Produit électro-conducteur, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille électro-conductrice telle qu'obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, ladite feuille étant convertie en un produit comportant au moins une résistance, une capacité, un transistor, une puce RFID, un circuit logique, une diode électroluminescente 30 organique (OLED), un interrupteur à membrane (SWITCH), une cellule photovoltaïque, ou toute combinaison de ces composants, notamment parmise en oeuvre d'une étape d'impression de la couche de base et/ou d'une étape de retrait par photolithographie ou par ablation laser de certaines zones prédéterminées de la couche électro-conductrice. 16. An electrically conductive product, characterized in that it comprises an electroconductive sheet as obtained by a process according to any one of claims 1 to 14, said sheet being converted into a product comprising at least one resistor, a capacitance, a transistor, an RFID chip, a logic circuit, an organic light-emitting diode (OLED), a membrane switch (SWITCH), a photovoltaic cell, or any combination of these components, in particular by implementing a step printing of the base layer and / or a step of photolithography or laser ablation removal of certain predetermined areas of the electroconductive layer.

17. Produit électro-conducteur selon la revendication 16, caractérisé en ce que la couche électro-conductrice a une résistance par carré inférieure à 0,3 Q/sq, de préférence inférieure à 0,15 Q/sq, et par exemple jusqu'à 0,050/sq.10 17. Electrically conductive product according to claim 16, characterized in that the electroconductive layer has a resistance per square of less than 0.3 Ω / sq, preferably less than 0.15 Ω / sq, and for example up to at 0.050 / sq.