FR2980788A1 - PROCESS FOR TREATING AN EFFLUENT CONTAINING METALS - Google Patents

PROCESS FOR TREATING AN EFFLUENT CONTAINING METALS Download PDF

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, comprenant : - au moins une étape d'extraction des ions chlorures présents dans l'effluent par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, - au moins une étape d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures.The invention relates to a method for treating an effluent containing metals, comprising: at least one step for extracting the chloride ions present in the effluent by liquid-liquid extraction in the presence of an extraction agent; at least one step of extracting the aluminum present in the raffinate from the step (s) of extraction of chloride ions.

Description

L'invention concerne un procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, tel qu'un effluent provenant de l'industrie de l'extraction minière, en amont ou sur la boucle d'un traitement de biolixiviation. En particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement d'effluent contenant des métaux, permettant de diminuer significativement la concentration en ions chlorures, et en ions métalliques, en particulier l'aluminium, indésirables pour un traitement ultérieur en biolixiviation de cet effluent. Dans le secteur minier, le traitement hydrométallurgique est un moyen largement utilisé pour produire des métaux. Il consiste en la solubilisation des métaux par action d'un acide ou d'une base sur du minerai (lixiviation), puis en la purification de cette solution obtenue afin de séparer les différents métaux, et enfin l'électrolyse pour récupérer le métal sous sa forme métallique. L'utilisation de certains micro-organismes pouvant réaliser l'étape de lixiviation a fait l'objet de recherches par le passé, dans un intérêt économique, d'une part, afin de diminuer les besoins d'acide/base et de mieux valoriser les minerais et, d'autre part, écologique. On parle alors de « biolixiviation », une technique industriellement mise en place au début du XXIème siècle pour récupérer un métal de valeur comme le cuivre, l'uranium, le cobalt ou le zinc, ou un métal précieux comme l'or ou l'argent. The invention relates to a method for treating a metal-containing effluent, such as an effluent from the mining industry, upstream or on the loop of a bioleaching treatment. In particular, the subject of the invention is an effluent treatment process containing metals, which makes it possible to significantly reduce the concentration of chloride ions, and metal ions, in particular aluminum, which are undesirable for subsequent treatment in bioleaching of this metal. effluent. In the mining sector, hydrometallurgical treatment is a widely used means of producing metals. It consists in the solubilization of metals by the action of an acid or a base on ore (lixiviation), then in the purification of this solution obtained in order to separate the different metals, and finally the electrolysis to recover the metal under its metallic form. The use of certain micro-organisms that can carry out the leaching step has been the subject of research in the past, in an economic interest, on the one hand, in order to reduce the need for acid / base and to better valorize minerals and, on the other hand, ecological. We then speak of "biolixiviation", a technique industrially implemented at the beginning of the 21st century to recover a valuable metal such as copper, uranium, cobalt or zinc, or a precious metal such as gold or silver. money.

Les mines d'extraction peuvent être situées dans des régions où l'accès à l'eau est limité. L'industrie doit donc utiliser son eau en boucle fermée ce qui, par le biais de la lixiviation pratiquée depuis des dizaines d'années, a progressivement pollué ces faibles ressources avec des sels contenant des chlorures, des sulfates et des métaux, tels que, par exemple : cuivre, zinc, aluminium etc. Mining mines may be located in areas where access to water is limited. The industry must therefore use its closed-loop water which, through leaching practiced for decades, gradually polluted these low resources with salts containing chlorides, sulphates and metals, such as, for example: copper, zinc, aluminum etc.

Pour pouvoir utiliser cette eau en biolixiviation, il est cependant primordial que le milieu soit adapté au bon développement des bactéries. Ainsi, il est nécessaire d'éliminer les éléments toxiques présents. Parmi les éléments indésirables, on compte l'aluminium dans la mesure où, s'il est présent en grande quantité, il peut fixer la totalité des phosphates, nutriment indispensable aux bactéries. En effet, lorsque les phosphates sont liés aux ions aluminium, ils ne sont plus suffisamment assimilables par les bactéries. Par ailleurs, les ions chlorures, qui ne sont pas assimilés par les bactéries, se concentrent et créent une pression osmotique forte sur la biomasse, pouvant provoquer leur lyse. To be able to use this water in bioleaching, it is however essential that the medium be adapted to the good development of the bacteria. Thus, it is necessary to eliminate the toxic elements present. Among the undesirable elements, one counts the aluminum insofar as, if it is present in large quantity, it can fix all the phosphates, essential nutrient for the bacteria. Indeed, when phosphates are bound to aluminum ions, they are no longer sufficiently assimilated by bacteria. In addition, chloride ions, which are not assimilated by bacteria, concentrate and create a strong osmotic pressure on the biomass, which can cause their lysis.

La biolixiviation étant une technique d'extraction des métaux relativement nouvelle, elle est encore peu documentée et en particulier en ce qui concerne d'éventuels traitement des effluents en amont de son utilisation (mise en conformité des effluents). Ainsi, le fait de s'intéresser au recyclage des effluents pollués d'un site minier afin de les rendre compatible aux bactéries utilisées dans la biolixiviation, est en soi original. On a maintenant trouvé que la combinaison de l'extraction des ions chlorures par extraction liquide-liquide, et de l'extraction des ions aluminium à partir de l'extrait issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures, chacune de ces étapes pouvant éventuellement être effectuée à plusieurs reprises, permettait de diminuer significativement leur teneur, voire de les éliminer, rendant ainsi l'effluent purifié propre à être soumis à un traitement ultérieur de biolixiviation. La demande WO 95/06004 décrit un procédé de traitement des boues, produites lors d'un traitement des eaux usées, en plusieurs étapes permettant d'extraire le fer ou l'aluminium provenant de coagulants ainsi que le phosphore dans le but de les valoriser, et de précipiter les métaux lourds pour les éliminer. Le procédé comprend une étape de dissolution des boues, puis une extraction liquide -liquide d'un métal (Fer ou Aluminium), puis une série de précipitation/filtration dans le but d'éliminer successivement des métaux lourds et le phosphore. As bioleaching is a relatively new metal extraction technique, it is still poorly documented and in particular with regard to possible treatment of effluents upstream of its use (compliance of effluents). Thus, the fact of being interested in the recycling of polluted effluents from a mine site in order to make them compatible with the bacteria used in bioleaching, is in itself original. It has now been found that the combination of the extraction of chloride ions by liquid-liquid extraction, and the extraction of aluminum ions from the extract from the chloride ion extraction step (s), each of these steps may possibly be carried out several times, allowed to significantly reduce their content, or even eliminate them, thus making the purified effluent clean to be subjected to a subsequent treatment of biolixiviation. The application WO 95/06004 describes a sludge treatment process, produced during a wastewater treatment, in several steps for extracting iron or aluminum from coagulants and phosphorus in order to valorize them. , and to precipitate heavy metals to eliminate them. The process comprises a step of dissolving the sludge, then a liquid-liquid extraction of a metal (iron or aluminum), then a series of precipitation / filtration in order to successively remove heavy metals and phosphorus.

Le procédé de traitement boues pré-acidifiées provenant des eaux usées contenant des ions métalliques et de la matière organique est décrit dans la demande WO 95/06005. Ce procédé consiste en une oxydation de la matière organique présente, avant la récupération d'un métal (en particulier Fe ou Al) par extraction liquide-liquide. La demande EP-76094 décrit le principe de l'extraction liquide-liquide appliqué au traitement des eaux usées, et la récupération de l'aluminium provenant d'une étape de coagulation par extraction liquide-liquide avec un mélange équimolaire de MEHPA/DEHPA à pH 3-4. The pre-acidified sludge treatment process from wastewater containing metal ions and organic matter is described in WO 95/06005. This process consists of an oxidation of the organic material present, before the recovery of a metal (in particular Fe or Al) by liquid-liquid extraction. Application EP-76094 describes the principle of liquid-liquid extraction applied to the treatment of wastewater, and the recovery of aluminum from a coagulation step by liquid-liquid extraction with an equimolar mixture of MEHPA / DEHPA to pH 3-4.

La récupération sélective d'ions aluminium à partir d'une solution comprenant du fer et de l'aluminium par extraction liquide-liquide est décrite dans WO 2008/141423. Ainsi, bien que l'extraction liquide-liquide d'ions aluminium ait été rapportée dans la littérature, elle avait pour but la valorisation du métal par sa récupération dans des boues de coagulation et des eaux usées, et non le prétraitement d'un effluent en vue de le rendre acceptable pour son utilisation ultérieure. De plus, la combinaison de deux étapes d'extraction (extraction des chlorures suivie de l'extraction de l'aluminium), en particulier par extraction liquide-liquide, pour le prétraitement d'une eau destinée à la biolixiviation, n'est nullement décrite ni suggérée dans la littérature. L'invention concerne donc un procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, comprenant : - au moins une étape d'extraction des ions chlorures présents dans l'effluent par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, et - au moins une étape d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures. L'agent d'extraction peut être mis en oeuvre seul en tant que phase organique, ou, alternativement en mélange avec un diluant organique. Le 30 mélange d'un agent d'extraction (composé actif) et d'un diluant organique (composé inerte) est dénommé « solvant organique ». 2 9 80 788 4 Avantageusement, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en continu. Le procédé selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins une étape communément appelée « désextraction » permettant la récupération 5 de l'élément extrait et/ou la régénération de l'agent d'extraction ou du solvant organique à partir de l'extrait issu de la ou des étapes d'extraction mentionnées ci-dessus. Cette étape peut être effectuée par mise en contact de l'extrait contenant l'agent d'extraction et l'élément extrait avec un solvant aqueux 10 adéquat, suivie d'une séparation liquide-liquide par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. La désextraction des complexes chlorés de zinc et fer formés avec le TOPO (Cyanex 921®) est rapportée, par exemple, dans El Dessouky SI et al., Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, Volume 47, 2, 15 2008, p.177-183. La désextraction de l'aluminium, après extraction par le DEHPA par HCI 0,5M est rapportée dans P.N.Phalke et al., Separations technology 6,1996, 247-251. Le principe du procédé selon l'invention est représenté 20 schématiquement, selon un des ses aspects, sur la Figure 1. Le diluant organique peut être choisi parmi les diluants organiques habituellement utilisés dans le domaine technique. On utilisera, par exemple, un diluant organique choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques saturés ou insaturés, les hydrocarbures aromatiques, les alcools, les cétones, les acides, 25 les éthers, les éthers de glycol, les solvants oxygénés tels que le diméthyl formamide ou le diméthylsul foxyde etc., et leurs mélanges. Un diluant adapté aux fins de l'extraction peut, par exemple, être choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques saturé ou insaturés. L'agent d'extraction utilisé dans la ou les étape(s) d'extraction des 30 ions chlorures peut être formé d'un seul type de composé actif ou d'un mélange de composés actifs. L'agent d'extraction est choisi, par exemple, parmi les oxydes de trialkylphosphine et leurs mélanges, et les esters d'acide phosphonique. Par « mélanges d'oxydes de trialkylphosphines », on entend, par exemple, les mélanges de composés de formules R3P=O, R2R'P=O, RR'2P=0, R'3P=O avec R=CH3(CH2)7 et R'=CH3(CH2)5. On peut utiliser, en particulier l'oxyde de tri-octylphosphine (TOPO), les mélanges d'oxydes d'octylphosphine et d'hexylphosphine tertiaires , le tri-nbutylphosphate (TBP) et le di-butyl butylphosphonate (DBBP). L'extraction des ions chlorures comprend leur complexation avec des métaux susceptibles de former des complexes neutres avec eux, tels que, par exemple, les ions Zn2+, Fe3+, Cu2+, In3+. Ces métaux peuvent être présents dans la composition initiale de l'effluent à traiter, ou, alternativement, y être ajoutés, par exemple sous forme de poudre de sels métalliques (ex : ZnSO4, CuSO4) ou de solution de sels métalliques, afin d'obtenir au moins la quantité stoechiométrique de chlorures selon les réactions de complexation. Des conditions préférées de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures peuvent être choisies parmi les suivantes : - le rapport volumique phase aqueuse/phase organique NO est compris entre 1,6 et 3,5 ; - la concentration de l'agent d'extraction dans le solvant organique est de 0,2 à 1M . - la température lors de la mise en contact de l'effluent brut avec l'agent d'extraction et le solvant organique (mélange réactionnel) est de 30°C à 55°C ; - le pH du mélange réactionnel est inférieur ou égal à 2,5. L'extraction des chlorures selon le procédé de l'invention peut être effectuée en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. L'extraction liquide-liquide des chlorures présente l'avantage d'être 30 sélective, ce qui permet de traiter des flux contenant une grande quantité de sels. The selective recovery of aluminum ions from a solution comprising iron and aluminum by liquid-liquid extraction is described in WO 2008/141423. Thus, although the liquid-liquid extraction of aluminum ions has been reported in the literature, its purpose was to recover the metal by its recovery in coagulation sludge and wastewater, and not the pretreatment of an effluent. in order to make it acceptable for later use. In addition, the combination of two extraction steps (extraction of chlorides followed by extraction of aluminum), in particular by liquid-liquid extraction, for the pretreatment of a water intended for biolixiviation, is in no way described or suggested in the literature. The invention therefore relates to a method for treating an effluent containing metals, comprising: at least one step for extracting the chloride ions present in the effluent by liquid-liquid extraction in the presence of an extraction agent, and at least one step of extracting the aluminum present in the raffinate resulting from the step (s) of extraction of the chloride ions. The extracting agent can be used alone as an organic phase, or, alternatively, mixed with an organic diluent. The mixture of an extractant (active compound) and an organic diluent (inert compound) is referred to as an "organic solvent". Advantageously, the process according to the invention is carried out continuously. The process according to the invention may furthermore comprise at least one step commonly known as "desextraction" allowing the recovery of the extracted element and / or the regeneration of the extraction agent or of the organic solvent from the extract from the extraction step (s) mentioned above. This step may be carried out by contacting the extract containing the extractant and the extracted element with a suitable aqueous solvent, followed by liquid-liquid separation by conventional means, such as decantation, centrifugation etc. De-extraction of the zinc and iron chlorine complexes formed with TOPO (Cyanex 921®) is reported, for example, in El Dessouky SI et al., Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, Volume 47, 2, 2008, p. 177-183. The aluminum desextraction, after extraction with DEHPA by 0.5M HCl, is reported in P.N.Phalke et al., Separations technology 6,1996, 247-251. The principle of the process according to the invention is schematically represented, in one of its aspects, in FIG. 1. The organic diluent may be chosen from organic diluents usually used in the technical field. For example, an organic diluent selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, acids, ethers, glycol ethers, oxygenated solvents such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide etc., and mixtures thereof. A suitable diluent for the purposes of extraction may, for example, be selected from saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons. The extraction agent used in the chloride ion extraction step (s) may be formed of a single type of active compound or a mixture of active compounds. The extraction agent is selected, for example, from trialkylphosphine oxides and mixtures thereof, and phosphonic acid esters. By "mixtures of trialkylphosphine oxides" is meant, for example, mixtures of compounds of formulas R3P = O, R2R'P = O, RR'2P = 0, R'3P = O with R = CH3 (CH2) And R '= CH3 (CH2) 5. It is possible to use, in particular trioctylphosphine oxide (TOPO), mixtures of octylphosphine oxides and tertiary hexylphosphine, tributylphosphate (TBP) and di-butylbutylphosphonate (DBBP). The extraction of chloride ions comprises their complexation with metals capable of forming neutral complexes with them, such as, for example, Zn2 +, Fe3 +, Cu2 +, In3 + ions. These metals can be present in the initial composition of the effluent to be treated, or, alternatively, be added thereto, for example in the form of metal salt powder (eg ZnSO 4, CuSO 4) or of metal salt solution, in order to obtain at least the stoichiometric amount of chlorides according to the complexation reactions. Preferred conditions of the step (s) of extraction of chloride ions may be chosen from the following: the volume ratio aqueous phase / organic phase NO is between 1.6 and 3.5; the concentration of the extractant in the organic solvent is 0.2 to 1M. the temperature during contacting of the crude effluent with the extraction agent and the organic solvent (reaction mixture) is from 30 ° C. to 55 ° C .; the pH of the reaction mixture is less than or equal to 2.5. Chloride extraction according to the process of the invention may be carried out in one or more extraction stages, in particular in two or three extraction stages. The liquid-liquid extraction of chlorides has the advantage of being selective, which makes it possible to treat streams containing a large amount of salts.

Par « extraction sélective », on entend que l'extraction permet d'extraire les chlorures sans extraire simultanément d'autre types d'ions associés, comme par exemple, les nitrates ou les sulfates. Le cas échéant, la récupération de l'élément extrait et/ou la régénération de l'agent d'extraction comprend la mise en contact de l'extrait organique contenant les ions chlorures complexés avec de l'eau déminéralisée neutre ou légèrement acide, puis par séparation liquide-liquide par des moyens usuels tels que décantation, centrifugation, séparation par membrane sélective etc.. L'eau contenant les chlorures sera, par la suite, traitée et éventuellement valorisée, tandis que l'agent d'extraction pourra être réinjecté pour une nouvelle étape d'extraction. La récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction selon le procédé de l'invention peut être effectué en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. By "selective extraction" it is meant that the extraction makes it possible to extract the chlorides without simultaneously extracting other types of associated ions, such as, for example, nitrates or sulphates. Where appropriate, the recovery of the extracted element and / or the regeneration of the extraction agent comprises contacting the organic extract containing the complexed chloride ions with demineralised neutral or slightly acidic water, and then by liquid-liquid separation by usual means such as decantation, centrifugation, separation by selective membrane, etc. The water containing the chlorides will subsequently be treated and possibly recovered, while the extraction agent may be reinjected. for a new extraction step. The recovery of the extracted element, and / or the regeneration of the extraction agent according to the process of the invention can be carried out in one or more extraction stages, in particular in two or three extraction stages.

La ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est, de préférence, effectuée par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique tel que décrit plus haut. L'extraction liquide-liquide lors de chacune des étapes d'extraction du procédé selon l'invention présente l'avantage d'être sélective, ce qui permet de traiter des flux contenant une grande quantité de sels. D'autres procédés d'extraction de l'aluminium peuvent néanmoins être envisagés lors de cette étape, comme l'utilisation de résines échangeuses d'ions. The step (s) for extracting the aluminum in the raffinate from the step (s) of extraction of the chloride ions is preferably carried out by liquid-liquid extraction in the presence of a dichloride agent. extraction, used alone or in admixture with an organic diluent as described above. The liquid-liquid extraction during each of the extraction steps of the process according to the invention has the advantage of being selective, which makes it possible to treat streams containing a large amount of salts. Other methods of extracting aluminum may nevertheless be envisaged during this step, such as the use of ion exchange resins.

L'agent d'extraction est, de préférence, choisi parmi les acides phosphoriques, en particulier l'acide mono-(2-éthylhexyl) phosphorique (MEHPA), l'acide di(2-éthylhexyl) phosphorique(DEHPA) et leurs mélanges. Des conditions préférées de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium à partir du raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures peuvent être choisies parmi les suivantes : - le rapport volumique phase aqueuse /phase organique NO est de 1 à 2 ; - la concentration de l'agent d'extraction dans le solvant organique est de 25 à 50% (exprimé en % volumique) ; - la température lors de lors de la mise en contact de l'effluent sans chlorures avec l'agent d'extraction et le solvant organique (mélange réactionnel) 5 est de 25°C à 40°C . - le pH du mélange réactionnel est inférieur ou égal à 2,5. Avantageusement, lorsque le pH est inférieur à 2, la sélectivité vis-à-vis de l'aluminium par rapport autres métaux présents (Zn2+, Mn2+) est accrue. De plus, la correction par rapport au pH de l'effluent à traiter est limitée. 10 L'extraction de l'aluminium selon le procédé de l'invention peut être effectuée en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. Le cas échéant, la récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction comprend la mise en contact de l'extrait 15 organique contenant l'aluminium avec un acide fort, par exemple l'acide sulfurique. La récupération de l'élément extrait, et/ou la régénération de l'agent d'extraction selon le procédé de l'invention peut être effectué en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. 20 Le procédé selon l'invention est représenté schématiquement, selon une des ses variantes, sur la Figure 2. Des conditions de réalisation préférentielles du procédé selon l'invention sont, par exemple, les suivantes : 25 Extraction des chlorures a) Extraction L'effluent brut est mis en contact avec l'agent d'extraction dans le 30 diluant organique, éventuellement additionné d'un alcool. Un agent d'extraction préféré est l'oxyde de tri-octylphosphine (TOPO), utilisé de préférence à une concentration comprise entre 0,2M et 1M, de préférence entre 0,23M et 0,5M. The extraction agent is preferably chosen from phosphoric acids, in particular mono- (2-ethylhexyl) phosphoric acid (MEHPA), di (2-ethylhexyl) phosphoric acid (DEHPA) and mixtures thereof. . Preferred conditions of the step (s) of extraction of aluminum from the raffinate from the step (s) of extraction of chloride ions can be chosen from the following: - the volume ratio aqueous phase organic phase NO is from 1 to 2; the concentration of the extractant in the organic solvent is 25 to 50% (expressed in% by volume); the temperature during the contacting of the chloride-free effluent with the extractant and the organic solvent (reaction mixture) is from 25 ° C to 40 ° C. the pH of the reaction mixture is less than or equal to 2.5. Advantageously, when the pH is less than 2, the selectivity towards aluminum relative to other metals present (Zn2 +, Mn2 +) is increased. In addition, the correction with respect to the pH of the effluent to be treated is limited. The extraction of aluminum according to the process of the invention can be carried out in one or more extraction stages, in particular in two or three extraction stages. If appropriate, the recovery of the extracted element, and / or the regeneration of the extraction agent comprises contacting the organic extract containing aluminum with a strong acid, for example sulfuric acid. . The recovery of the extracted element, and / or the regeneration of the extraction agent according to the process of the invention can be carried out in one or more extraction stages, in particular in two or three extraction stages. The process according to the invention is shown diagrammatically, according to one of its variants, in FIG. 2. Preferred embodiments of the process according to the invention are, for example, the following: Chloride extraction a) Extraction L ' Raw effluent is contacted with the extractant in the organic diluent, optionally supplemented with an alcohol. A preferred extraction agent is trioctylphosphine oxide (TOPO), preferably used at a concentration between 0.2M and 1M, preferably between 0.23M and 0.5M.

Un diluant organique préféré est le dodécane, éventuellement additionné d'octanol. Le mélange est soumis à une agitation violente pendant une durée de 30sec à 3min, de préférence moins d'une minute, à une température telle que l'agent d'extraction ne cristallise pas, par exemple de 30°C à 55°C dans le cas du TOPO. Le pH du mélange peut être, par exemple, inférieur ou égal à 2,5, de préférence 2. Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de1,6 à 3,5. L'extraction des chlorures selon le procédé de l'invention peut être réalisé à l'aide d'au moins un étage d'extraction. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. A preferred organic diluent is dodecane, optionally supplemented with octanol. The mixture is subjected to violent stirring for a period of 30sec to 3min, preferably less than one minute, at a temperature such that the extraction agent does not crystallize, for example from 30 ° C to 55 ° C in the case of the TOPO. The pH of the mixture may be, for example, less than or equal to 2.5, preferably 2. The ratio of aqueous / organic flow rates is preferably from 1.6 to 3.5. The extraction of the chlorides according to the process of the invention can be carried out using at least one extraction stage. The liquid-liquid separation can be carried out by usual means, such as decantation, centrifugation, etc.

Lorsqu'on utilise la décantation, on peut, le cas échéant, mettre en oeuvre un modificateur (par exemple l'octanol) ou des grilles de coalescence, hydrophobe ou hydrophile, pour améliorer la séparation des phases. On récupère ensuite l'effluent aqueux (raffinat) débarrassé des chlorures. b) Désextraction L'extrait chargé en complexe de chlorure métallique (chlorure de zinc par exemple) peut être mis en contact avec de l'eau déminéralisée ou légèrement acide, sous agitation, pendant une durée inférieure ou égale à 1 min, à une température supérieure à environ 30°C. Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 0,5 à 1. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. When decantation is used, it is possible, if necessary, to use a modifier (for example octanol) or coalescence grids, hydrophobic or hydrophilic, to improve phase separation. The aqueous effluent (raffinate) freed from chlorides is then recovered. b) Desextraction The complexed extract of metal chloride (zinc chloride for example) may be brought into contact with demineralized or slightly acidic water, with stirring, for a period of less than or equal to 1 min, at a temperature of greater than about 30 ° C. The ratio of aqueous / organic flow rates is preferably 0.5 to 1. The liquid-liquid separation may be carried out by usual means, such as decantation, centrifugation, etc.

L'eau contenant les chlorures sera par la suite traitée et éventuellement valorisée. The water containing the chlorides will subsequently be treated and possibly recovered.

L'extrait organique recyclé peut être réinjecté dans l'étape de contact avec l'effluent brut. Extraction de l'aluminium a) Extraction L'effluent sans chlorure (raffinat) est mis en contact avec l'agent dans le diluant organique, éventuellement additionné d'un alcool. Un solvant organique préféré comprend un mélange de MEHPA et DEHPA (agent d'extraction) dans du 10 dodécane éventuellement additionné d'octanol (diluant organique) dans les proportions suivantes : 11,25% MEHPA + 13,75% DEHPA+ 75% dodécane, exprimé en %volumique, avec un ajout possible d'octanol. La concentration en MEHPA est de préférence de 11,25 à 22,5% et en DEHPA de13,75 à 27,5%, exprimée en %volumique. 15 Le mélange est soumis à une agitation violente pendant une durée de 30sec à 3min à une température de 25°C à 40°C. Le pH du mélange peut être, par exemple compris entre 1 et 2, de préférence inférieur à 2, et peut être régulé de manière à neutraliser l'acidité libéré par le solvant afin d'améliorer la sélectivité. 20 Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 1 à 2. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. En cas de décantation, dont la durée peut être de l'ordre de 2 min, on 25 peut, le cas échéant, mettre l'agent d'extraction (MEHPA+DEHPA) sous forme suffisamment dilué dans le dodécane pour avoir une viscosité faible et ainsi décanter facilement à température ambiante ou en chauffant légèrement, par exemple 30 à 40°C. On récupère ensuite le raffinat débarrassé des chlorures et de 30 l'aluminium pour utilisation en biolixiviation. b) Désextraction L'extrait chargé en aluminium peut être mis en contact avec un acide fort (acide sulfurique par exemple) fortement concentré (1M à 3M), sous agitation violente, pendant une durée inférieure ou égale à 2 min, à une 5 température ambiante ou légèrement plus élevée (30°C). Le rapport des débits aqueux/organiques est, de préférence, de 1. La séparation liquide-liquide peut être effectuée par des moyens usuels, tels que décantation, centrifugation etc. La solution acide contenant l'aluminium pourra par la suite être traitée 10 ou revalorisée. L'extrait organique recyclé peut être réinjecté dans l'étape de contact avec l'effluent sans chlorures. A titre illustratif, la mise en oeuvre du procédé comprenant l'extraction des chlorures en un étage et leur désextraction en deux étages, puis 15 l'extraction de l'aluminium en deux étages et sa désextraction en deux étages est représentée sur la Figure 3. Avantageusement, chacune des étapes d'extraction des chlorures, de l'aluminium et/ou de l'agent d'extraction est effectuée par extraction liquide-liquide en un étage d'extraction ou plus, notamment en deux ou trois étages 20 d'extraction. Selon un aspect avantageux du procédé, la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures et/ou la ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures permet (permettent) également de co-extraire des ions 25 métalliques présents, en particulier l'indium. L'invention a également pour objet un effluent aqueux purifié susceptible d'être obtenu par le procédé tel que décrit ci-dessus. Ledit effluent aqueux purifié est susceptible d'être soumis à un traitement de biolixiviation mettant en oeuvre des bactéries 30 chémolithotrophiques, telles que celles de l'espèce Acidithiobacillus thiooxidans, notamment du type de celles décrites dans la demande US2007/0042482. The recycled organic extract can be reinjected into the contact step with the raw effluent. Extraction of aluminum a) Extraction The effluent without chloride (raffinate) is brought into contact with the agent in the organic diluent, optionally supplemented with an alcohol. A preferred organic solvent comprises a mixture of MEHPA and DEHPA (extractant) in dodecane optionally supplemented with octanol (organic diluent) in the following proportions: 11.25% MEHPA + 13.75% DEHPA + 75% dodecane, expressed in volume%, with a possible addition of octanol. The concentration of MEHPA is preferably 11.25 to 22.5% and DEHPA 13.75 to 27.5%, expressed in volume%. The mixture is subjected to violent stirring for a period of 30 seconds to 3 minutes at a temperature of 25 ° C to 40 ° C. The pH of the mixture may be, for example, between 1 and 2, preferably less than 2, and may be controlled to neutralize the acidity released by the solvent to improve the selectivity. The ratio of aqueous / organic flow rates is preferably from 1 to 2. The liquid-liquid separation can be carried out by usual means, such as decantation, centrifugation, etc. In the case of decantation, the duration of which may be of the order of 2 min, the extractant (MEHPA + DEHPA) may, if appropriate, be sufficiently diluted in the dodecane to have a low viscosity. and thus easily decant at room temperature or by heating slightly, for example 30 to 40 ° C. The chlorine-free raffinate and aluminum are then recovered for use in bioleaching. b) Desextraction The aluminum-loaded extract can be brought into contact with a strong acid (for example sulfuric acid) with a high concentration (1M to 3M), with violent stirring, for a duration of less than or equal to 2 min at a temperature of ambient or slightly higher (30 ° C). The ratio of aqueous / organic flow rates is preferably 1. The liquid-liquid separation can be carried out by conventional means, such as decantation, centrifugation, etc. The acid solution containing the aluminum may subsequently be treated or upgraded. The recycled organic extract can be reinjected into the contact step with the chloride-free effluent. By way of illustration, the implementation of the process comprising the extraction of chlorides in one stage and their two-stage desextraction, then the extraction of aluminum in two stages and its two-stage desextraction is shown in FIG. Advantageously, each of the steps for extracting chlorides, aluminum and / or extraction agent is carried out by liquid-liquid extraction in one or more extraction stages, in particular in two or three stages. 'extraction. According to an advantageous aspect of the process, the step (s) of extraction of the chloride ions and / or the step (s) of extraction of the aluminum present in the raffinate from the step (s) Chloride ion extraction also makes it possible to co-extract metal ions present, in particular indium. The invention also relates to a purified aqueous effluent that can be obtained by the process as described above. Said purified aqueous effluent may be subjected to a biolixiviation treatment using chemolithotrophic bacteria, such as those of the species Acidithiobacillus thiooxidans, in particular of the type described in application US2007 / 0042482.

L'invention est illustrée, de manière non limitative, par les exemples suivants. Exemple 1 : Extraction significative des chlorures par l'oxyde de tri- octvlphosphine (Cvanex 921®) Pour permettre de réutiliser l'eau de procédé sur l'étape de biolixiviation, on fixe comme concentrations finales à atteindre en chlorure et en aluminium des concentrations inférieures à 1g/L. The invention is illustrated, without limitation, by the following examples. Example 1: Significant removal of chlorides by tri-octylphosphine oxide (Cvanex 921®) In order to allow reuse of the process water on the bioleaching stage, the final concentrations to be achieved in chloride and aluminum are less than 1g / L.

Les analyses en phase aqueuse ont été réalisées par chromatographie ionique selon la norme NF EN ISO 10304-1 pour les anions, et par ICP-AES selon la norme NFEN 11885 / MO-176 pour les cations (après minéralisation selon MO-0280). Le fer a été analysé par colorimétrie. Les concentrations en phase organique sont calculées à partir des volumes mesurés et des résultats des analyses en phase aqueuse. Définitions des grandeurs utilisées : [x ]finale % extraction de X = 1 PhAQ rxi initiale L PhAQ Coefficient de distribution KD de X = finale rvi Vv.IPhOR [X]finale PhAQ La composition de la solution initiale est donnée dans le tableau 1 ci-dessous :20 Tableau 1 g/L Solution A [Cl-] 7,0 [NO3] 9,6 [S041 333 [A13+] 25 [Cu2÷] 7 [Fe] 5,8 [In31 0,55 [mg21 25 [Zn2+] 9,3 pH 0,84 Conditions expérimentales : 5 - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=1.6 (Vaqueux=100mL, Vorga=60mL), - [Cyanex 921O]=0,5M dans du n-dodécane On agite dans un bécher (400 à 500rpm) pendant 20 à 35min, puis le mélange 10 est décanté dans une ampoule à décanter pendant 2h. Différents pH initiaux ont été testés par ajout de H2SO4. Les pourcentages d'extraction des ions chlorures et d'ions métalliques (Zn2+, In3+, Fe2++ Fe3+, Al3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous : 15 Tableau 2 Solution A A A pH entrée 0,84 0,44 0,23 % KD % KD % DK extraction extraction extraction Cl- 79 6,8 75 5,1 79 6,3 NO3 22 0.5 39 1.1 47 1.5 S042- 15 0.3 14 0.3 13 0.3 Fetotal 80 7,5 75 5,2 37 1,0 Zn2+ 45 1,5 40 1,2 40 1,1 In3÷ 99 160 98 83 97 60 Al3+ 0 0 0 0 0 0 2 9807 8 8 13 Les résultats montrent un abattement significatif des chlorures. Cet abattement des chlorures est également sélectif car les sulfates et les nitrates ne sont pas extraits. The analyzes in aqueous phase were carried out by ion chromatography according to standard NF EN ISO 10304-1 for the anions, and by ICP-AES according to standard NFEN 11885 / MO-176 for the cations (after mineralization according to MO-0280). Iron was analyzed by colorimetry. The organic phase concentrations are calculated from the measured volumes and the results of the aqueous phase analyzes. Definitions of the quantities used: [x] final% extraction of X = 1 PhAQ initial rxi L PhAQ Coefficient of distribution KD of X = final rvi Vv.IPhOR [X] final PhAQ The composition of the initial solution is given in table 1 ci below: Table 1 g / L Solution A [Cl-] 7.0 [NO3] 9.6 [S041 333 [A13 +] 25 [Cu2 ÷] 7 [Fe] 5.8 [In31 0.55 [mg21 [Zn2 +] 9.3 pH 0.84 Experimental conditions: 5 - Temperature = 35 ° C, - Volumic ratio aqueous phase / organic phase A / O = 1.6 (Vaqueux = 100mL, Vorga = 60mL), - [Cyanex 921O] = 0.5M in n-dodecane The mixture is stirred in a beaker (400 to 500 rpm) for 20 to 35 min, then the mixture is decanted in a separatory funnel for 2 h. Different initial pHs were tested by adding H2SO4. The percentages of extraction of chloride ions and metal ions (Zn2 +, In3 +, Fe2 ++ Fe3 +, Al3 +) as well as the distribution coefficients KD are given in Table 2 below: Table 2 AAA pH entry 0.84 solution 0.44 0.23% KD% KD% DK extraction extraction extraction Cl- 79 6.8 75 5.1 79 6.3 NO3 22 0.5 39 1.1 47 1.5 S042- 15 0.3 14 0.3 13 0.3 Fetotal 80 7.5 75 5.2 37 1.0 Zn2 + 45 1.5 40 1.2 40 1.1 In3 ÷ 99 160 98 83 97 60 Al3 + 0 0 0 0 0 0 2 9807 8 8 13 The results show a significant reduction of chloride. This reduction of chlorides is also selective because sulphates and nitrates are not extracted.

Exemple 2 : Extraction significative des chlorures par l'oxyde de tri- octylphosphine (Cyanex 921®) Conditions expérimentales : - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=1,6 (Vaqueux=100mL, Vorga=60mL), - [Cyanex 921®]=0,5M dans du n-dodécane L'extraction est réalisée en 3 étages (deux étapes d'extraction successives) dans les conditions indiquées dans le tableau 3 ci-dessous. Example 2: Significant extraction of chlorides with trioctylphosphine oxide (Cyanex 921®) Experimental conditions: - Temperature = 35 ° C, - Volumic ratio aqueous phase / organic phase A / O = 1.6 (Vaqueux = 100mL, Vorga = 60mL), [Cyanex 921®] = 0.5M in n-dodecane The extraction is carried out in 3 stages (two successive extraction steps) under the conditions indicated in Table 3 below.

Les concentrations en ions chlorures et en ions métalliques (Zn2+, In3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 3: Tableau 3 Epuisement étage Epuisement étage Epuisement étage 1 2 3 Vaqueux (mL) 320 200 100 Vorga (mL) 192 120 60 Agitation (rpm) 750 480 500 Temps contact (min) 21 30 27 Décantation (min) 40 30 30 Raffinat Extrait Raffinat Extrait Raffinat Extrait g/L g/L g/L g/L g/L g/L Cl- 1,5 9,3 0,4 1,7 0,2 0,4 Zn + 5,4 6,8 4,3 1,7 4,1 0,5 In3+ 0,007 0,911 0,0001 0,012 0,0002 0 Les résultats montrent que plusieurs étapes de contact permettent d'obtenir un abattement quantitatif des chlorures. Les constructions MacCabe et Thiele à un et deux étages pour le ratio 0/A=0,6 25 et un pH=0,84 sont représentées sur la Figure 4. The concentrations of chloride ions and metal ions (Zn2 +, In3 +) as well as the KD distribution coefficients are given in Table 3: Table 3 Stage depletion Stage depletion Stage depletion 1 2 3 Vaqueux (mL) 320 200 100 Vorga (mL) 192 120 60 Agitation (rpm) 750 480 500 Contact time (min) 21 30 27 Decantation (min) 40 30 30 Raffinate Extract Raffinate Extract Raffinate Extract g / L g / L g / L g / L g / L g / L Cl - 1.5 9.3 0.4 1.7 0.2 0.4 Zn + 5.4 6.8 4.3 1.7 4.1 0.5 In3 + 0.007 0.911 0.0001 0.012 0.0002 0 The results show that several contact stages make it possible to obtain a quantitative reduction of chlorides. The one- and two-stage MacCabe and Thiele constructs for the 0 / A = 0.6 ratio and pH = 0.84 are shown in Figure 4.

La droite opératoire NO en pointillés (symbole ---) représente l'extraction des chlorures avec une concentration en chlorures de départ de 7g/I en un étage d'extraction avec un ratio NO de 1,6: elle montre une concentration résiduelle en chlorures dans la phase aqueuse de 1,50. The straight dotted line NO (symbol ---) represents the extraction of chlorides with a starting chloride concentration of 7 g / l in an extraction stage with a NO ratio of 1.6: it shows a residual concentration of chlorides in the aqueous phase of 1.50.

La droite opératoire en trait discontinu (symbole - . -) représente l'extraction des chlorures avec une concentration en chlorures de départ de 7g/I en deux étages d'extraction avec un ratio A/0 de 1,6: elle montre une concentration résiduelle en chlorures dans la phase aqueuse de 0,5g/I. A partir d'essais laboratoire, on peut établir la courbe d'équilibre en 10 trait continu permettant de prévoir pour un système donné (c'est-à-dire pour un ratio NO, une concentration en chlorures en entrée et un nombre d'étages imposé) la concentration finale en chlorures dans le raffinat. Exemple 3 : Extraction des chlorures par l'oxyde de tri-octylphosphine 15 (Cyanex 921®) et de l'aluminium par un mélange de MEHPA/DEHPA La composition de la solution initiale est donnée dans le tableau 4 ci-dessous : Tableau 4 20 g/L Solution B [Cr] 5,1 [N031 3.6 [S0421 107 [AI31 10 [Cu21 2,2 [Fetotal 2,2 [1n3+1 0.33 i 9!+ i 11 [Zn' 4,1 pH 2,15 25 1) Extraction des chlorures Conditions expérimentales : - Température = 35°C, - Rapport volumique phase aqueuse /phase organique A/0=2,5 5 (Vaqueux=100mL, Vorga=40mL), - [Cyanex 9218]=0,5M dans du n-dodécane On agite dans un bécher) pendant 18min, puis le mélange est décanté dans une ampoule à décanter pendant 29 min. Différents pH initiaux ont été testés par ajout de H2SO4. 10 Les pourcentages d'extraction des ions chlorures et d'ions métalliques (Zn2+, In3+, Fe2+ +Fe3+, Al3+) ainsi que les coefficients de distributions KD sont donnés dans le tableau 5 ci-dessous : Tableau 5 Solution B pH entrée 2,15 % extraction KD cr 21 0,7 NO3" 0 0 S042- 0 0 Feta' 46 2,4 Zn2+ 41 1,8 I n3+ 94 38 Al3+ 3.2 0,1 Les résultats montrent que les chlorures sont abattus de façon moins significative que dans l'exemple 1 mais que l'extraction des chlorures reste 20 sélective (pas d'extraction des nitrates et des sulfates). 2) Extraction de l'aluminium Dans cette seconde étape, on utilise l'effluent C dont la composition est donnée 25 dans le tableau 6, ci-dessous, ayant une composition proche de celle de l'effluent B sortant de l'étape 1 (faible concentration en chlorures). 15 10 2 9 80 7 8 8 16 Tableau 6 g/L Solution C [Cr] 0,5 [S042-] 108 [Al 3+] 11 [Cu2+] 2,4 [Fe] 3,9 [In3+] 0,39 [mg21 12 [Zn2÷] 4,4 PH 1,65 Les pourcentages d'extraction de l'aluminium ainsi que d'autres ions métalliques (Cd+, Zn2+, Mn2+, In3+) et les coefficients de distribution KD sont donnés dans le tableau 7 ci-dessous : Tableau 7 Expérience 1 2 3 pH fin extraction 0,75 0,65 pH contrôlé =1 [MEHPA] 11,25% 22,5% 11,25% T (°C) 25°C 40°C 25°C extraction % KD % KD % KD extraction extraction Al3+ 69 2,3 85 6,1 72 2,6 C2+ 9 0,07 38 0,58 15 0,1 Z + 33 0,47 29 0,37 36 0,5 Mn2+ 31 0,45 28 0,36 30 0,36 In3+ 99 7700 99 7600 99 7700 Les résultats montrent que dans les 3 conditions testées (solution C), on obtient une extraction de l'aluminium entre 68% et 85% avec un mélange équimolaire 15 de MEHPA/DEHPA dans du n-dodécane en un seul contact avec un rapport NO de 1 (100mL de chaque phase). Les phases sont agitées à 500 tours/min dans un bécher pendant 24min, puis décantent dans une ampoule à décanter pendant 22min. The straight line in dashed lines (symbol - .-) represents the extraction of chlorides with a starting chloride concentration of 7 g / l in two extraction stages with an A / O ratio of 1.6: it shows a concentration residual chloride in the aqueous phase of 0.5 g / l. From laboratory tests, it is possible to establish the steady-state equilibrium curve for predicting for a given system (i.e., for a NO ratio, an input chlorine concentration and a number of stages imposed) the final concentration of chlorides in the raffinate. EXAMPLE 3 Extraction of Chlorides by Trioctylphosphine Oxide (Cyanex 921®) and Aluminum by a Mixture of MEHPA / DEHPA The composition of the initial solution is given in Table 4 below: TABLE 4 20 g / L Solution B [Cr] 5.1 [N031 3.6 [S0421 107 [AI31 10 [Cu21 2.2 [Fetotal 2.2 [1n3 + 1 0.33 i 9! + I 11 [Zn '4.1 pH 2 (1) Extraction of chlorides Experimental conditions: - Temperature = 35 ° C, - Volumic ratio aqueous phase / organic phase A / O = 2.5 (Vaqueux = 100mL, Vorga = 40mL), - [Cyanex 9218] = 0.5M in n-dodecane is stirred in a beaker) for 18 min, then the mixture is decanted in a separatory funnel for 29 min. Different initial pHs were tested by adding H2SO4. The percentages of extraction of chloride ions and metal ions (Zn2 +, In3 +, Fe2 + + Fe3 +, Al3 +) as well as the distribution coefficients KD are given in Table 5 below: Table 5 Solution B pH entry 2, 15% extraction KD cr 21 0.7 NO3 "0 0 S042- 0 0 Feta '46 2.4 Zn2 + 41 1.8 I n3 + 94 38 Al3 + 3.2 0.1 The results show that chlorides are slaughtered less significantly than in Example 1 but the extraction of chlorides remains selective (no extraction of nitrates and sulphates) 2) Extraction of aluminum In this second stage, the effluent C whose composition is given is used In Table 6, below, having a composition close to that of Effluent B exiting Step 1 (low chloride concentration) Table 6 g / L Solution C [Cr] 0.5 [S042-] 108 [Al 3+] 11 [Cu2 +] 2.4 [Fe] 3.9 [In3 +] 0.39 [mg21 12 [Zn2 ÷] 4.4 PH 1.65 percentages of aluminum extraction as well as other The metal ions (Cd +, Zn2 +, Mn2 +, In3 +) and the distribution coefficients KD are given in Table 7 below: Table 7 Experiment 1 2 3 pH end extraction 0.75 0.65 pH controlled = 1 [MEHPA] 11.25% 22.5% 11.25% T (° C) 25 ° C 40 ° C 25 ° C extraction% KD% KD% KD extraction extraction Al3 + 69 2.3 85 6.1 72 2.6 C2 + 9 0.07 38 0.58 15 0.1 Z + 33 0.47 29 0.37 36 0.5 Mn2 + 31 0.45 28 0.36 30 0.36 In3 + 99 7700 99 7600 99 7700 The results show that in the 3 conditions tested (solution C), an extraction of aluminum between 68% and 85% is obtained with an equimolar mixture of MEHPA / DEHPA in n-dodecane in a single contact with a NO ratio of 1 (100mL of each phase). The phases are stirred at 500 rpm in a beaker for 24 min and then decanted in a separating funnel for 22 min.

Les résultats montrent qu'en un seul contact on peut abattre significativement l'aluminium tout en restant assez sélectif par rapport aux autres ions métalliques (mis à part l'indium totalement co-extrait). The results show that in a single contact aluminum can be slaughtered significantly while remaining fairly selective with respect to the other metal ions (apart from fully co-extracted indium).

En effectuant l'extraction en un unique étage dans les conditions détaillées précédemment, on ne peut obtenir une concentration résiduelle en aluminium inférieure à 1 g/L. La mise en oeuvre d'un second étage d'extraction permettrait d'atteindre cette valeur. By carrying out the extraction in a single stage under the conditions detailed above, it is impossible to obtain a residual aluminum concentration of less than 1 g / L. The implementation of a second extraction stage would achieve this value.

Claims (15)

REVENDICATIONS1. Procédé de traitement d'un effluent contenant des métaux, caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins une étape d'extraction des ions chlorures présents dans l'effluent par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique, et - au moins une étape d'extraction de l'aluminium présent dans le raffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures. REVENDICATIONS1. Process for the treatment of an effluent containing metals, characterized in that it comprises: at least one step of extraction of the chloride ions present in the effluent by liquid-liquid extraction in the presence of an extraction agent, used alone or in admixture with an organic diluent, and at least one step of extraction of the aluminum present in the raffinate resulting from the step (s) of extraction of the chloride ions. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque étape d'extraction comprend, en outre, au moins une étape de récupération de l'élément extrait, et/ou au moins une étape de régénération de l'agent d'extraction. 2. Method according to claim 1, characterized in that each extraction step further comprises at least one step of recovering the extracted element, and / or at least one regeneration step of the extraction agent. . 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent d'extraction utilisé dans la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures est choisi parmi les oxydes de trialkylphosphine et leurs mélanges, et les esters d'acide phosphonique. 3. Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the extraction agent used in the step (s) of extraction of chloride ions is selected from trialkylphosphine oxides and mixtures thereof, and phosphonic acid esters. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la ou les étape(s) d'extraction des ions chlorures 20 comprend leur complexation avec des métaux susceptibles de former des complexes neutres avec lesdits ions chlorures. 4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the step (s) of extraction of chloride ions comprises their complexation with metals capable of forming neutral complexes with said chloride ions. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que lesdits métaux sont présents dans l'effluent à traiter, ou y sont ajoutés. 25 5. Method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that said metals are present in the effluent to be treated, or are added thereto. 25 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la température lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est de 30°C à 55°C . 6. Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the temperature during the step (s) of extraction of chloride ions is 30 ° C to 55 ° C. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le pH lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions 30 chlorures est inférieur ou égal à 2,5. 7. Method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the pH during the step (s) of extraction of chloride ions is less than or equal to 2.5. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la ou les étape(s) d'extraction de l'aluminium dans leraffinat issu de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures est effectuée par extraction liquide-liquide en présence d'un agent d'extraction, ledit agent d'extraction étant utilisé seul ou en mélange avec un diluant organique. 8. Process according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the step (s) of extraction of aluminum in the raffinate from the step (s) of extraction of chloride ions is performed by liquid-liquid extraction in the presence of an extraction agent, said extraction agent being used alone or in admixture with an organic diluent. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'extraction est choisi parmi les acides phosphoriques. 9. Process according to claim 8, characterized in that the extraction agent is chosen from phosphoric acids. 10.Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit agent d'extraction est choisi parmi l'acide mono-(2-éthylhexyl) phosphorique (MEHPA), l'acide di(2-éthylhexyl) phosphorique(DEHPA) et leurs mélanges. 10.Procédé according to claim 9, characterized in that said extraction agent is selected from mono- (2-ethylhexyl) phosphoric acid (MEHPA), di (2-ethylhexyl) phosphoric acid (DEHPA) and their mixtures. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, 10 caractérisé en ce que le pH lors de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium est inférieur ou égal à 2,5. 11. Method according to any one of claims 8 to 10, characterized in that the pH during the step (s) of extraction of aluminum is less than or equal to 2.5. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que chacune des étapes d'extraction des chlorures, de l'aluminium est effectuée par extraction liquide-liquide en un étage d'extraction 15 ou plus, notamment en deux ou trois étages d'extraction. 12. Method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that each of the steps of extraction of chlorides, aluminum is carried out by liquid-liquid extraction in an extraction stage 15 or more, especially in two or three stages of extraction. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que des ions métalliques présents, en particulier l'indium, sont co-extraits lors de la ou des étape(s) d'extraction des ions chlorures et/ou de la ou des étape(s) d'extraction de l'aluminium. 20 13. Method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that metal ions present, in particular indium, are co-extracted during the step (s) of extraction of chloride ions and / or or the step (s) of extraction of the aluminum. 20 14. Effluent aqueux purifié susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 14. purified aqueous effluent obtainable by the method according to any one of claims 1 to 13. 15. Effluent aqueux purifié selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il est soumis à un traitement de biolixiviation mettant en oeuvre des bactéries chémolithotrophiques. 25 15. A purified aqueous effluent according to claim 14, characterized in that it is subjected to a biolixiviation treatment using chemolithotrophic bacteria. 25
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