FR2978157A1 - FLEXIBLE PROCESS FOR TRANSFORMING LIGNOCELLULOSIC BIOMASS TO HYDROCARBONS IN THE PRESENCE OF AN ACID - Google Patents

FLEXIBLE PROCESS FOR TRANSFORMING LIGNOCELLULOSIC BIOMASS TO HYDROCARBONS IN THE PRESENCE OF AN ACID Download PDF

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Abstract

La présente invention décrit un procédé de production de bioproduits, à partir de biomasse lignocellulosique, ledit procédé comprenant au moins : - une étape de prétraitement de la charge biomasse lignocellulosique, à l'issue de laquelle on obtient au moins deux fractions Ra et Ea, - une étape d'hydrolyse en milieu acide d'au moins un composé contenu dans la fraction Ra à l'issue de laquelle on obtient un effluent Eb, - une étape d'hydrogénation d'au moins une partie de l'effluent Eb contenant l'acide minéral résiduel, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ed comprenant des composés oxygénés, et - une étape de déoxygénation d'au moins une partie desdits composés oxygénés, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ee.The present invention describes a process for producing bioproducts from lignocellulosic biomass, said process comprising at least: a step of pretreatment of the lignocellulosic biomass feedstock, at the end of which at least two fractions Ra and Ea are obtained, a step of hydrolysis in an acid medium of at least one compound contained in the fraction Ra at the end of which an effluent Eb is obtained; a step of hydrogenation of at least a portion of the effluent Eb containing the residual mineral acid, at the end of which an Ed effluent comprising oxygenated compounds is obtained, and a deoxygenation step of at least a portion of said oxygenated compounds, after which an effluent Ee is obtained.

Description

Domaine de l'invention Field of the invention

La présente invention porte sur un procédé de transformation de biomasse lignocellulosique en bioproduits. Sous le terme bioproduit, on entend les produits des industries de l'énergie, de la chimie et des matériaux issus de matières premières végétales. Les bioproduits peuvent être notamment des bases hydrocarbures utilisables comme biocarburants donc incorporables au pool carburant ou bien des intermédiaires chimiques utilisés dans le domaine de la pétrochimie. The present invention relates to a process for converting lignocellulosic biomass into bioproducts. Under the term bioproduct, we mean the products of the energy, chemistry and materials industries derived from vegetable raw materials. The bioproducts can be in particular hydrocarbon bases that can be used as biofuels and therefore can be incorporated into the fuel pool or else chemical intermediates used in the field of petrochemistry.

Art Antérieur La biomasse lignocellulosique représente une des ressources renouvelables les plus abondantes sur terre, et certainement une des moins coûteuses. Les substrats considérés sont très variés, puisqu'ils concernent à la fois les substrats ligneux (feuillus et résineux), les sous-produits de l'agriculture (paille) ou ceux des industries génératrices de déchets lignocellulosiques (industries agroalimentaires, papeteries). La production d'hydrocarbures à partir de biomasse lignocellulosique permet à la fois de réduire la dépendance énergétique vis-à-vis du pétrole et de préserver l'environnement à travers la diminution des émissions de gaz à effet de serre sans utiliser de ressources destinées aux usages alimentaires. Previous Art Lignocellulosic biomass is one of the most abundant renewable resources on earth, and certainly one of the least expensive. The substrates considered are very varied, since they concern both woody substrates (hardwood and softwood), agricultural by-products (straw) or lignocellulosic waste-generating industries (agro-food industries, paper mills). The production of hydrocarbons from lignocellulosic biomass allows both reducing energy dependence on oil and preserving the environment by reducing greenhouse gas emissions without using resources intended for food uses.

La biomasse lignocellulosique représente essentiellement une source d'hydrates de carbones, elle est composée de trois principaux constituants : la cellulose, l'hémicellulose qui est un polysaccharide essentiellement constitué de pentoses et d'hexoses et la lignine qui est une macromolécule de structure complexe et de haut poids moléculaire, composé d'alcools aromatiques reliés par des liaisons éther. Lignocellulosic biomass represents essentially a source of carbohydrates, it is composed of three main constituents: cellulose, hemicellulose which is a polysaccharide essentially consisting of pentoses and hexoses and lignin which is a macromolecule of complex structure and high molecular weight, composed of aromatic alcohols linked by ether bonds.

La transformation catalytique d'une ressource renouvelable issue de la biomasse telle que la cellulose, qui est un polymère cristallin du glucose, présente de grands enjeux. En effet, la cellulose du fait de sa structure, est connue pour être très résistante aux transformations. Aujourd'hui, la production de biocarburants de seconde génération à partir de biomasse lignocellulosique fait l'objet de nombreux travaux. On peut citer la voie dite "biochimique" de production d'éthanol, selon un procédé qui comprend des étapes de prétraitement d'un substrat cellulosique ou lignocellulosique, d'hydrolyse enzymatique du substrat prétraité puis 1 de fermentation alcoolique de l'hydrolysat obtenu. On peut citer également la production de carburants par des procédés dits thermochimiques, incluant des étapes de gazéification ou de pyrolyse. Ces types de procédés sont très énergivores et l'intérêt de développer des procédés moins consommateurs d'eau et d'énergie est important. L'utilisation de procédés de catalyse hétérogène présente un avantage certain dans ce contexte. The catalytic transformation of a renewable resource derived from biomass such as cellulose, which is a crystalline polymer of glucose, presents major challenges. Indeed, cellulose because of its structure, is known to be very resistant to transformations. Today, the production of second-generation biofuels from lignocellulosic biomass is the subject of much work. The so-called "biochemical" ethanol production pathway may be mentioned, according to a process which comprises steps of pretreatment of a cellulosic or lignocellulosic substrate, of enzymatic hydrolysis of the pretreated substrate and then of alcoholic fermentation of the hydrolyzate obtained. There may also be mentioned the production of fuels by so-called thermochemical processes, including gasification or pyrolysis steps. These types of processes are very energy intensive and the interest of developing processes that consume less water and energy is important. The use of heterogeneous catalysis processes has a certain advantage in this context.

Différents travaux cherchent à valoriser la partie cellulose de la biomasse par catalyse hétérogène. Par exemple, les demandes de brevets WO 09/31469, US 2010/126501, ou WO09/147522 enseignent l'hydrolyse catalytique de la cellulose en glucose sur des clusters acides de type hétéropolyanions. La demande US 2009/217922 décrit l'utilisation de catalyseurs bifonctionnels métal/acide pour l'hydrolyse de la cellulose en sucres alcools. Different works seek to valorize the cellulose part of the biomass by heterogeneous catalysis. For example, patent applications WO 09/31469, US 2010/126501, or WO09 / 147522 teach the catalytic hydrolysis of cellulose to glucose on acidic clusters of heteropolyanion type. US application 2009/217922 describes the use of metal / acid bifunctional catalysts for the hydrolysis of cellulose to sugar alcohols.

La lignine résiduelle peut être valorisée en chimie, carburant ou énergie. Un exemple de valorisation de la partie lignine de la biomasse est enseigné dans les demandes de brevets US 2010/146847 et US 2008/0050792. Residual lignin can be recovered in chemistry, fuel or energy. An example of valorization of the lignin part of the biomass is taught in patent applications US 2010/146847 and US 2008/0050792.

La demande de brevet US 2009/0326286 décrit un procédé en plusieurs étapes mettant en oeuvre une étape de prétraitement de la biomasse, permettant de rendre accessible la partie cellulosique. Le prétraitement est suivi d'une étape d'hydrolyse et d'hydrogénation en milieu acide de la cellulose. L'étape d'hydrolyse acide est suivie d'une étape de neutralisation du catalyseur ayant servi à l'étape d'hydrolyse. Une dernière étape comprend soit une estérification des monosaccharides alcools obtenus avec des acides organiques en C2-05 soit une étape de déhydroxylation - polymérisation - hydrogénation des monosaccharides alcools obtenus. Chacun de ces deux procédés conduit à la production de bases carburants en C5-C24. Ce procédé nécessite de très larges quantités d'hydrogène. The patent application US 2009/0326286 describes a multistage process using a step of pretreatment of the biomass, making it possible to make the cellulosic portion accessible. The pretreatment is followed by a step of hydrolysis and hydrogenation in an acid medium of the cellulose. The acid hydrolysis step is followed by a step of neutralizing the catalyst used in the hydrolysis step. A final step comprises either an esterification of the monosaccharides alcohols obtained with C 2 -C 5 organic acids or a dehydroxylation-polymerization-hydrogenation step of the monosaccharides obtained. Each of these two processes leads to the production of C5-C24 fuel bases. This process requires very large quantities of hydrogen.

La demanderesse a découvert un procédé intégré de transformation de la biomasse lignocellulosique en bioproduits, avec valorisation de la biomasse globale et possibilité d'autosuffisance en hydrogène, utilisant des procédés de catalyse hétérogène stables. The Applicant has discovered an integrated process for converting lignocellulosic biomass into bioproducts, with valorization of the global biomass and possibility of self-sufficiency in hydrogen, using stable heterogeneous catalysis processes.

Le principal avantage de l'invention réside dans le fait que l'étape de neutralisation du catalyseur acide ayant servi à l'étape d'hydrolyse et d'hydrogénation est inexistante. Le catalyseur acide minéral est maintenu dans le milieu réactionnel. Il servira de co-catalyseur à l'étape de déoxygénation. Le nombre d'étapes est ainsi diminué. La gestion des flux est simplifiée. Un autre avantage de l'invention réside dans le fait que le procédé peut être au moins en partie autonome en hydrogène. The main advantage of the invention lies in the fact that the neutralization step of the acid catalyst used in the hydrolysis and hydrogenation step is non-existent. The mineral acid catalyst is maintained in the reaction medium. It will serve as a co-catalyst in the deoxygenation step. The number of steps is thus decreased. Flow management is simplified. Another advantage of the invention lies in the fact that the process can be at least partly autonomous in hydrogen.

Objet de l'invention La présente invention décrit un procédé de production de bioproduits, à partir de biomasse lignocellulosique, ledit procédé comprenant au moins : -une étape de prétraitement de la charge biomasse lignocellulosique, à l'issue de laquelle on obtient au moins deux fractions Ra et Ea, -une étape d'hydrolyse en milieu acide d'au moins un composé contenu dans la fraction Ra à l'issue de laquelle on obtient un effluent Eb, -une étape d'hydrogénation d'au moins une partie de l'effluent Eb contenant l'acide minéral résiduel, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ed comprenant des composés oxygénés, et -une étape de déoxygénation d'au moins une partie desdits composés oxygénés, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ee. OBJECT OF THE INVENTION The present invention describes a process for producing bioproducts from lignocellulosic biomass, said process comprising at least: a step of pretreatment of the lignocellulosic biomass feedstock, at the end of which at least two fractions Ra and Ea, a step of hydrolysis in an acidic medium of at least one compound contained in the fraction Ra at the end of which an effluent Eb is obtained, a step of hydrogenation of at least a portion of the effluent Eb containing the residual mineral acid, at the end of which an effluent Ed comprising oxygenated compounds is obtained, and a deoxygenation step of at least a part of said oxygenated compounds, at the end of which one gets an effluent Ee.

Le procédé peut également comprendre, de façon optionnelle, au moins une ou plusieurs des étapes suivantes : -une étape de purification d'un au moins des effluents, -une étape de transformation d'au moins une partie des produits provenant de l'effluent Ee en produits hydrocarbonés, -une étape de production d'hydrogène à partir de composés hémicellulosiques provenant de la fraction Ea), ayant éventuellement subi l'étape de purification et/ou l'étape 25 d'hydrogénation, -une étape d'hydrogénolyse en amont de l'étape de production d'hydrogène d'au moins une partie de l'effluent Ea éventuellement purifié,ou l'hydrogène produit pouvant être utilisé dans l'une des étapes d'hydrogénation, de déoxygénation, d'hydrogénolyse et/ou de transformation en produits hydrocarbonés. 30 Le procédé selon la présente invention permet avantageusement de maximiser l'utilisation des sucres obtenus à partir de la charge de biomasse lignocellulosique et notamment de valoriser les sucres en C5. The process may also optionally comprise at least one or more of the following steps: a step of purifying at least one effluent, a step of transforming at least a portion of the products from the effluent Ee in hydrocarbon products, -a step of producing hydrogen from hemicellulosic compounds from fraction Ea), having optionally undergone the purification step and / or the hydrogenation step, -a hydrogenolysis step upstream of the hydrogen production step of at least a portion of the optionally purified effluent Ea, or the product hydrogen that can be used in one of the hydrogenation, deoxygenation, hydrogenolysis and or of transformation into hydrocarbon products. The process according to the present invention advantageously makes it possible to maximize the use of the sugars obtained from the lignocellulosic biomass feedstock and in particular to enhance the C5 sugars.

35 Les produits obtenus à l'issue de l'étape de déoxygénation peuvent être directement utilisés comme carburants ou comme intermédiaires chimiques. The products obtained at the end of the deoxygenation step can be used directly as fuels or as chemical intermediates.

Un objet de la présente invention est l'utilisation des bioproduits obtenus comme carburants. An object of the present invention is the use of bioproducts obtained as fuels.

L'étape de prétraitement vise à modifier les propriétés physiques et physicochimiques du matériau lignocellulosique. Elle permet d'extraire, par déstructuration d'une partie ou de l'intégralité de la biomasse lignocellulosique, une fraction Ea et une fraction Ra. La nature des fractions Ea et Ra dépend du type de prétraitement réalisé. Par exemple, de préférence, la fraction Ra contient en majorité de la cellulose dont la réactivité a été améliorée. La fraction Ea peut contenir de préférence de l'hemicellulose partiellement ou totalement hydrolysée en monosaccharides tels que des pentoses et des hexoses et/ ou de la lignine. The pretreatment step aims to modify the physical and physicochemical properties of the lignocellulosic material. It allows to extract, by destructuring of part or all of the lignocellulosic biomass, a fraction Ea and a fraction Ra. The nature of the fractions Ea and Ra depends on the type of pretreatment performed. For example, preferably the fraction Ra contains mostly cellulose whose reactivity has been improved. The Ea fraction may preferably contain hemicellulose partially or completely hydrolyzed to monosaccharides such as pentoses and hexoses and / or lignin.

L'objectif de l'étape d'hydrolyse est de transformer avec un catalyseur acide minéral la fraction Ra issue de l'étape de prétraitement en une charge contenant des monosaccharides, de préférence hexoses et pentoses. L'hydrolyse utilisant ce type de catalyseur présente notamment l'avantage d'être plus économique que l'hydrolyse enzymatique. L'effluent en sortie de l'étape d'hydrolyse contient un mélange majoritaire de sucres monomériques issus de l'hydrolyse de la partie cellulosique et/ou hémicellulosique. The objective of the hydrolysis step is to transform with a mineral acid catalyst the fraction Ra resulting from the pre-treatment step into a feed containing monosaccharides, preferably hexoses and pentoses. Hydrolysis using this type of catalyst has the particular advantage of being more economical than enzymatic hydrolysis. The effluent leaving the hydrolysis stage contains a majority mixture of monomeric sugars resulting from the hydrolysis of the cellulosic and / or hemicellulose portion.

L'objectif de l'étape d'hydrogénation est de transformer au moins une partie des sucres monomériques contenus dans l'effluent Eb en sucres alcools, c'est-à-dire par exemple en sorbitol, mannitol si la charge contient majoritairement des hexoses et/ou en xylitol si la charge contient des pentoses. Cette étape permet également d'hydrogéner en partie les composés minoritaires insaturés comme par exemples les aldéhydes, les cétones, les acides. L'hydrogène utilisé pour réaliser l'étape d'hydrogénation peut provenir en partie de l'étape de production d'hydrogène. The objective of the hydrogenation step is to convert at least a portion of the monomeric sugars contained in the Eb effluent into sugar alcohols, that is to say for example sorbitol, mannitol if the charge contains predominantly hexoses and / or xylitol if the charge contains pentoses. This step also makes it possible to partially hydrogenate the unsaturated minority compounds, for example aldehydes, ketones or acids. The hydrogen used to carry out the hydrogenation step can come partly from the hydrogen production step.

L'étape de purification permet d'éliminer d'éventuelles impuretés, sans neutraliser ni modifier l'acide présent dans l'effluent Eb. The purification step makes it possible to eliminate any impurities, without neutralizing or modifying the acid present in the effluent Eb.

L'étape de production d'hydrogène est une étape de reformage en phase aqueuse de composés hémicellulosiques. The hydrogen production step is an aqueous phase reforming step of hemicellulose compounds.

L'objectif de l'étape de déoxygénation est de diminuer la teneur en oxygène de la charge obtenue après l'étape d'hydrogénation contenant majoritairement des sucres hydrogénés et de l'acide utilisé dans l'étape d'hydrolyse. Selon les conditions opératoires, une partie de l'effluent en sortie de l'étape de désoxygénation comprend majoritairement des composés hydrocarbures ou des composés contenant une teneur diminuée en oxygénés. The objective of the deoxygenation step is to reduce the oxygen content of the charge obtained after the hydrogenation stage containing predominantly hydrogenated sugars and the acid used in the hydrolysis step. Depending on the operating conditions, a part of the effluent leaving the deoxygenation stage mainly comprises hydrocarbon compounds or compounds containing a reduced oxygen content.

L'objectif de l'étape de transformation en produits hydrocarbonés est de traiter l'effluent de sortie Ee issue de l'étape de déoxygénation afin d'ajuster ses propriétés par exemple pour des applications carburant, de type essence, kérosène ou distillats moyens, ou vers des applications en tant qu'intermédiaires chimiques. L'étape d'hydrogénolyse permet de transformer les composés oxygénés comprenant n atomes de carbone en composés oxygénés contenant n' atomes de carbone avec n«n. La charge utilisée pendant cette étape peut contenir des composés hydrogénés ou non hydrogénés, ayant éventuellement subi préalablement l'étape de prétraitement. L'objectif de 10 cette étape est d'améliorer le rendement en hydrogène. Description sommaire des fiqures La figure 1 représente un schéma de procédé selon la présente invention, les étapes de 15 prétraitement, d'hydrolyse, de purification, d'hydrogénation, de désoxygénation, de transformation en produits hydrocarbonés, de production d'hydrogène et d'hydrogénolyse étant respectivement représentées parles lettres a, b, c, d, e, f, g, et h. La figure 2 représente l'enchainement d'étape correspondant à l'art antérieur et décrit dans 20 l'exemple 1 non conforme à l'invention. The objective of the step of transformation into hydrocarbon products is to treat the effluent effluent Ee resulting from the deoxygenation step in order to adjust its properties for example for fuel applications, of gasoline type, kerosene or middle distillates, or to applications as chemical intermediates. The hydrogenolysis step makes it possible to convert the oxygenated compounds comprising n carbon atoms into oxygenated compounds containing n 'carbon atoms with n "n. The feedstock used during this step may contain hydrogenated or non-hydrogenated compounds, possibly having previously undergone the pretreatment step. The objective of this step is to improve the hydrogen yield. Brief Description of the Figures Figure 1 shows a flow diagram of the present invention, the steps of pretreatment, hydrolysis, purification, hydrogenation, deoxygenation, hydrocarbon product transformation, hydrogen production and hydrogenation. hydrogenolysis being respectively represented by the letters a, b, c, d, e, f, g, and h. Figure 2 shows the step sequence corresponding to the prior art and described in Example 1 not in accordance with the invention.

La figure 3 représente l'enchainement d'étapes du procédé selon l'invention décrit dans l'exemple 2 conforme à l'invention. 25 Description détaillée de l'invention Charqe FIG. 3 represents the sequence of steps of the method according to the invention described in example 2 according to the invention. Detailed description of the invention Charqe

La biomasse contient une quantité importante d'eau; les éléments constitutifs de cette 30 dernière sont donc exprimés en pourcentage de matière sèche. Biomass contains a significant amount of water; the constituent elements of this latter are therefore expressed as a percentage of dry matter.

La matière première lignocellulosique peut être constituée de bois ou de déchets végétaux. D'autres exemples non limitatifs de matière biomasse lignocellulosique sont les résidus d'exploitation agricole (paille, herbes, tiges, noyaux, coquilles...), les résidus d'exploitation 35 forestière (produits de première éclaircie, écorces, sciures, copeaux, chutes...), les produits d'exploitation forestière, les cultures dédiées (taillis à courte rotation), les résidus de l'industrie agro-alimentaire (résidu de l'industrie du coton, bambou, sisal, banane, maïs, panicum virgatum, alfalfa, noix de coco, bagasse...), les déchets organiques ménagers, les déchets des installations de transformation du bois, les bois usagés de construction, du papier, recyclé ou ion. The lignocellulosic raw material may consist of wood or vegetable waste. Other non-limiting examples of lignocellulosic biomass material are farm residues (straw, grass, stems, cores, shells, etc.), forestry residues (thinning products, bark, sawdust, chips). , falls ...), logging products, dedicated crops (short-rotation coppice), residues of the food industry (residue of the cotton industry, bamboo, sisal, banana, maize, panicum virgatum, alfalfa, coconut, bagasse ...), household organic waste, waste wood processing facilities, used wood building, paper, recycled or ion.

La cellulose (C61-11005)n, homopolymère linéaire semi-cristallin du glucose, représente la majeure partie de la composition de la biomasse lignocellulosique. La teneur en cellulose de la charge utilisée dans le procédé selon l'invention est supérieure à 20% en poids de la masse sèche totale, de manière préférée supérieure à 25% en poids de la masse sèche totale, de manière très préférée supérieure à 30% en poids de la masse sèche totale. Cellulose (C61-11005) n, a semi-crystalline linear homopolymer of glucose, accounts for most of the composition of lignocellulosic biomass. The cellulose content of the filler used in the process according to the invention is greater than 20% by weight of the total dry mass, preferably greater than 25% by weight of the total dry mass, very preferably greater than 30% by weight. % by weight of the total dry mass.

L'autre carbohydrate entrant dans la composition de la biomasse lignocellulosique est l'hémicellulose. La masse sèche d'hémicellulose dans la charge utilisée dans le procédé selon l'invention est inférieure à 50% en poids de la masse sèche totale, de manière préférée inférieure à 45% en poids de la masse sèche totale et de manière très préférée inférieure à 40% en poids de la masse sèche totale. Contrairement à la cellulose, ce polymère est constitué en majorité de monomères de pentoses (sucres à cinq atomes de carbone) et hexoses (sucres à 6 atomes de carbone). L'hémicellulose est un hétéropolymère possédant un degré de polymérisation inférieur à celui de la cellulose. The other carbohydrate used in the composition of lignocellulosic biomass is hemicellulose. The dry mass of hemicellulose in the filler used in the process according to the invention is less than 50% by weight of the total dry weight, preferably less than 45% by weight of the total dry mass and very preferably lower 40% by weight of the total dry mass. Unlike cellulose, this polymer consists mainly of pentose monomers (sugars with five carbon atoms) and hexoses (sugars with six carbon atoms). Hemicellulose is a heteropolymer with a lower degree of polymerization than cellulose.

La lignine est une macromolécule amorphe présente dans les composés lignocellulosiques dans des proportions variables selon l'origine du matériau. La masse sèche de lignine dans la biomasse lignocellulosique est inférieure à 50% en poids de la masse sèche totale, de manière préférée inférieure à 40% en poids de la masse sèche totale et de manière très préférée inférieure à 35% en poids de la masse sèche totale. Sa fonction est le renforcement mécanique, l'hydrophobisation et le soutien des végétaux. Cette macromolécule riche en motifs phénoliques peut être décrite comme résultant de la combinaison de trois unités monomères de type propyl-méthoxy-phénols. Sa masse molaire varie de 5000 g/mol à 10000 g/mol pour les bois durs et atteint 20000 g/mol pour les bois tendres. Lignin is an amorphous macromolecule found in lignocellulosic compounds in varying proportions depending on the origin of the material. The dry mass of lignin in the lignocellulosic biomass is less than 50% by weight of the total dry mass, preferably less than 40% by weight of the total dry mass and very preferably less than 35% by weight of the mass. total dry. Its function is mechanical strengthening, hydrophobization and plant support. This macromolecule rich in phenolic units can be described as resulting from the combination of three monomer units of propyl-methoxy-phenol type. Its molar mass varies from 5000 g / mol to 10000 g / mol for hardwoods and reaches 20000 g / mol for softwoods.

La charge lignocellulosique est souvent décrite par la quantité de ces différents éléments constitutifs majoritaires. 1, BO~~ r .. . .___.. .) ~- i5 [5 3 i Ë La biomasse lignocellulosique possède également une fraction de produits extractibles à l'eau ou au solvant comme par exemple l'acétone ainsi que des cendres. The lignocellulosic charge is often described by the quantity of these different constitutive elements. 1, BO ~~ r ... The lignocellulosic biomass also has a fraction of products extractable with water or with a solvent such as, for example, acetone, as well as ash.

La biomasse lignocellulosique contient des éléments cationiques. On peut citer par exemple des impuretés de métaux comme Fe, Zn, Cu, des alcalins comme Li, Na ou K et alcalins terreux comme Mg, Ca. La biomasse lignocellulosique peut également contenir des éléments anioniques tels que par exemple les ions chlorure, sulfate, nitrite, nitrate, phosphates. Lignocellulosic biomass contains cationic elements. There may be mentioned, for example, impurities of metals such as Fe, Zn, Cu, alkalis such as Li, Na or K and earth alkalis such as Mg, Ca. The lignocellulosic biomass may also contain anionic elements such as, for example, chloride and sulphate ions. , nitrite, nitrate, phosphates.

La quantité des impuretés cationiques et anioniques présentes dans la biomasse lignocellulosique d'origine est inférieure à 15% pds de la masse sèche, de manière préférée inférieure à 10% de la masse sèche. The quantity of cationic and anionic impurities present in the original lignocellulosic biomass is less than 15% by weight of the dry mass, preferably less than 10% of the dry mass.

La charge biomasse lignocellulosique est utilisée dans le procédé selon l'invention sous sa forme brute, c'est-à-dire dans son intégralité de ces trois constituants cellulose, hémicellulose et lignine. La biomasse brute se présente généralement sous forme de résidus fibreux ou de poudre. En général, elle est broyée ou déchiquetée pour permettre son transport. The lignocellulosic biomass feedstock is used in the process according to the invention in its raw form, that is to say in its entirety of these three constituents cellulose, hemicellulose and lignin. The raw biomass is generally in the form of fibrous residues or powder. In general, it is crushed or shredded to allow its transport.

Les pourcentages indiqués ci-après sont donnés en base masse sèche. L'étape de prétraitement The percentages given below are given on a dry mass basis. The preprocessing stage

Lors de cette étape, la biomasse subit un prétraitement afin d'augmenter la réactivité et l'accessibilité d'une de ses parties constitutives avant sa transformation. Ces prétraitements, connus de l'homme de l'art, sont de nature mécanique, thermochimique, thermo-mécanicochimique et/ou biochimique et peuvent provoquer la décristallinisation partielle ou totale de la cellulose, la solubilisation de l'hémicellulose et/ou de la lignine en totalité ou en partie ou l'hydrolyse partielle de l'hémicellulose suivant le type de traitement. During this stage, the biomass undergoes a pretreatment in order to increase the reactivity and the accessibility of one of its constituent parts before its transformation. These pretreatments, known to those skilled in the art, are of a mechanical, thermochemical, thermomechanical and / or biochemical nature and may cause the partial or total decrystallization of the cellulose, the solubilization of the hemicellulose and / or the lignin in whole or in part or partial hydrolysis of hemicellulose according to the type of treatment.

L'étape de prétraitement permet de produire deux fractions principales Ea et Ra. une fraction Ra contenant au moins, o moins de 80%poids de lignine (base masse sèche), de préférence moins de 70%poids et encore plus préférentiellement moins de 60%poids de lignine o plus de 10%poids de cellulose (base masse sèche), de préférence plus de15% poids et encore plus préférentiellement plus de 20%poids de cellulose, o moins de 60%opoids d'hémicellulose partiellement ou totalement solubilisée (base masse sèche), de préférence moins de 55%poids et encore plus préférentiellement moins de 50%poids d'hémicellulose partiellement ou totalement solubilisée, The pretreatment stage makes it possible to produce two main fractions Ea and Ra. a fraction Ra containing at least less than 80% by weight of lignin (dry weight basis), preferably less than 70% by weight and even more preferably less than 60% by weight of lignin or more than 10% by weight of cellulose (mass basis); dry), preferably more than 15% by weight and even more preferably more than 20% by weight of cellulose, o less than 60% partially or totally solubilized hemicellulose (dry weight basis), preferably less than 55% by weight and more preferentially less than 50% by weight of hemicellulose partially or totally solubilized,

un effluent Ea contenant au moins, 15 o moins de 80%poids de lignine (base masse sèche), de préférence moins de 70%poids et encore plus préférentiellement moins de 60%poids de lignine o moins de 20%poids de cellulose (base masse sèche), de préférence moins de 15%poids et encore plus préférentiellement moins de 10%poids 20 de cellulose o plus de 5%poids d'hémicellulose partiellement hydrolysées, de préférence plus de 10% poids et encore plus préférentiellement plus de 15%poids d'hémicellulose partiellement hydrolysée an effluent Ea containing at least less than 80% by weight of lignin (dry weight basis), preferably less than 70% by weight and even more preferably less than 60% by weight of lignin or less than 20% by weight of cellulose (base dry mass), preferably less than 15% by weight and even more preferably less than 10% by weight of cellulose o more than 5% by weight of partially hydrolysed hemicellulose, preferably more than 10% by weight and even more preferably more than 15% by weight partially hydrolysed hemicellulose weight

25 Par exemple, on peut citer comme prétraitement, sans être exhaustif, la cuisson acide, la cuisson alcaline, l'extrusion alcaline, l'explosion à la vapeur en conditions acides, l'explosion à l'ammoniac, le traitement Organosolv et la prétraitement par des acides organiques, l'acide phosphorique ou des liquides ioniques. For example, acidic cooking, alkaline cooking, alkaline extrusion, steam explosion under acidic conditions, ammonia explosion, Organosolv treatment, and the like, may be mentioned as pretreatment without being exhaustive. pretreatment with organic acids, phosphoric acid or ionic liquids.

30 Le prétraitement réalisé selon le procédé de l'invention peut être mis en ceuvre de plusieurs façons. Les compositions des fractions Ea et Ra différent en fonction du choix du prétraitement. The pretreatment carried out according to the process of the invention can be carried out in several ways. The compositions of fractions Ea and Ra differ depending on the choice of pretreatment.

Selon un premier mode de réalisation, le prétraitement réalisé est de type explosion à la 35 vapeur en condition acide. La charge est mise en contact avec un acide dilué de concentration comprise entre 0,05 et 1 N pendant plusieurs heures. L'acide est choisi parmi 10 l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide acétique ou l'acide trifluoroacétique Le substrat lignocellulosique est ainsi fragilisé par un début d'hydrolyse de l'hémicellulose. La biomasse est égouttée et mise en température comprise entre 150 et 300 °C par contactage direct avec de la vapeur dans un réacteur fermé sous forte pression comprise entre 1,5 et 2,5 MPa. Le temps de séjour est de l'ordre de la minute dans ce réacteur. L'ensemble est brutalement détendu. Les hémicelluloses sont hydrolysées en sucres et solubilisées dans l'eau et constituent la fraction Ea. La fraction des hémicelluloses hydrolysées est supérieure à 60%, préférentiellement à 70% et très préférentiellement à 80%. La cellulose et la lignine restent dans la fraction solide Ra. La partie solide est envoyée après pressage et lavage vers l'étape d'hydrolyse acide. La perte de solide dans ces étapes de pressage et de lavage est inférieure à 5%, préférentiellement inférieure à 3 % et encore plus préférentiellement inférieure à 2%. According to a first embodiment, the pre-treatment carried out is of the steam explosion type under acidic conditions. The filler is brought into contact with a dilute acid with a concentration of between 0.05 and 1 N for several hours. The acid is chosen from hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid or trifluoroacetic acid. The lignocellulosic substrate is thus weakened by the beginning of hydrolysis of the hemicellulose. The biomass is drained and brought to a temperature of between 150 and 300 ° C. by direct contact with steam in a closed reactor under a high pressure of between 1.5 and 2.5 MPa. The residence time is of the order of one minute in this reactor. The whole is suddenly relaxed. Hemicelluloses are hydrolyzed to sugars and solubilized in water and constitute the Ea fraction. The fraction of hydrolyzed hemicelluloses is greater than 60%, preferably 70% and very preferably 80%. Cellulose and lignin remain in the solid fraction Ra. The solid portion is sent after pressing and washing to the acid hydrolysis step. The loss of solid in these pressing and washing steps is less than 5%, preferably less than 3% and even more preferably less than 2%.

Après un prétraitement par explosion à la vapeur en condition acide, on obtient donc deux fractions : - Ea contenant - plus de 65%poids d'hémicelluloses hydrolysées en sucres et solubles dans l'eau, de préférence plus de 75 %poids, de façon plus préférée plus de 80%poids, et encore plus préférentiellement plus de 85%poids - moins de 10%poids de lignine et préférentiellement moins de 5%poids - moins de 15% poids de cellulose et préférentiellement moins de 100/0 poids - Ra contenant : - une fraction solide contenant: o plus de 45 % poids de cellulose, préférentiellement plus de 50% et encore plus préférentiellement plus de 60 %poids o moins de 50%poids de lignine et préférentiellement moins de 30%poids o moins de 20%poids d'hémicelluloses résiduelles et préférentiellement moins de 15%poids. After pretreatment by steam explosion under acidic conditions, two fractions are thus obtained: - Ea containing - more than 65% by weight of hemicelluloses hydrolysed into sugars and soluble in water, preferably more than 75% by weight, so more preferred more than 80% by weight, and even more preferably more than 85% by weight - less than 10% by weight of lignin and preferably less than 5% by weight - less than 15% by weight of cellulose and preferentially less than 100/0 by weight - Ra containing: - a solid fraction containing: o more than 45% by weight of cellulose, preferably more than 50% and even more preferentially more than 60% by weight or less than 50% by weight of lignin and preferably less than 30% by weight or less than 20% by weight % weight of residual hemicelluloses and preferably less than 15% by weight.

Selon ce mode de réalisation où le prétraitement est de type explosion à la vapeur en conditions acides, la fraction Ea constitue la charge de l'étape d'hydrogénation. La fraction Ra constitue la charge de l'étape d'hydrolyse. 30 35 Selon un second mode de réalisation, le prétraitement est de type Organosolv, et la charge est mise en contact avec une solution aqueuse de méthanol, déthanol, de butanol, de nbutylamine, d'acetone, d'ethylene glycol etc... La concentration de la solution aqueuse en composé organique est supérieure 50 % masse, préférentiellement supérieure à 60 0/0 masse. La charge est chauffée à une température comprise entre 150 °C et 300 °C. Dans le réacteur, la lignine est dissoute, ainsi qu'une majeure partie des hémicelluloses. On parle ici de délignification. Le solide Ra, contenant majoritairement la cellulose est séparé de la fraction liquide et envoyé vers l'étape d'hydrolyse acide. Le composé organique du solvant est séparé de la fraction liquide par évaporation. La lignine est précipitée avec un lavage à l'eau. On obtient ainsi une fraction Ria solide très riche en lignine. Le liquide résiduel est distillé afin de séparer les sucres issus de l'hydrolyse des hémicelluloses du composé organique du solvant. On obtient ainsi une fraction Ea riche en pentoses. Ledit composé organique du solvant est recyclé. According to this embodiment, where the pretreatment is of the steam explosion type under acidic conditions, the fraction Ea constitutes the charge of the hydrogenation step. The fraction Ra constitutes the charge of the hydrolysis step. According to a second embodiment, the pretreatment is of the Organosolv type, and the charge is brought into contact with an aqueous solution of methanol, ethanol, butanol, n-butylamine, acetone, ethylene glycol, etc. The concentration of the aqueous solution of organic compound is greater than 50% by weight, preferably greater than 60% by weight. The charge is heated to a temperature of between 150 ° C and 300 ° C. In the reactor, the lignin is dissolved, as well as a majority of the hemicelluloses. We are talking here about delignification. The solid Ra, predominantly containing the cellulose, is separated from the liquid fraction and sent to the acid hydrolysis step. The organic compound of the solvent is separated from the liquid fraction by evaporation. Lignin is precipitated by washing with water. A solid Ria fraction rich in lignin is thus obtained. The residual liquid is distilled in order to separate the sugars resulting from the hydrolysis of the hemicelluloses of the organic compound of the solvent. A fraction Ea rich in pentoses is thus obtained. Said organic compound of the solvent is recycled.

Après un prétraitement de type Organosolv, on obtient une fraction - Ea contenant - plus de 65%poids d'hémicelluloses hydrolysées en sucres et solubles dans l'eau, de préférence plus de 75 %poids, de façon plus préférée plus de 80%poids, et encore plus préférentiellement plus de 85%poids - moins de 10%poids de lignine et préférentiellement moins de 5%poids - moins de 150/0 poids de cellulose et préférentiellement moins de 10% poids After a pretreatment of the Organosolv type, a fraction - Ea containing more than 65% by weight of hydrolyzed hemicelluloses in sugars and soluble in water, preferably more than 75% by weight, more preferably more than 80% by weight, is obtained. and even more preferably more than 85% by weight - less than 10% by weight of lignin and preferentially less than 5% by weight - less than 150% by weight of cellulose and preferably less than 10% by weight

- Ra contenant : - une fraction solide contenant plus de 80%poids de cellulose et 25 préférentiellement plus de 90 %poids - moins de 10%poids de lignine résiduelle et préférentiellement moins de 5%poids - moins de 15%poids des hémicelluloses résiduelles et préférentiellement moins de 10%poids 30 - Ra containing: - a solid fraction containing more than 80% by weight of cellulose and preferably more than 90% by weight - less than 10% by weight of residual lignin and preferably less than 5% by weight - less than 15% by weight of residual hemicelluloses and preferentially less than 10% by weight

- Ria contenant : - une fraction solide contenant plus de 80%poids de lignine et préférentiellement plus de 90 %poids 35 - moins de 10%poids de cellulose résiduelle et préférentiellement moins de 5%poids - moins de 10%poids d'hémicelluloses résiduelles et préférentiellement moins de 5%poids. - Ria containing: - a solid fraction containing more than 80% by weight of lignin and preferably more than 90% by weight - less than 10% by weight of residual cellulose and preferably less than 5% by weight - less than 10% by weight of residual hemicelluloses and preferably less than 5% by weight.

Ce mode de réalisation permet de séparer les trois constituants majoritaires de la biomasse lignocellulosique: la cellulose, les hémicelluloses et la lignine. Selon ce mode de réalisation la fraction Ea constitue la charge de l'étape d'hydrogénation. La fraction Ra constitue la charge de l'étape d'hydrolyse acide. La fraction R'a, riche en lignine peut être valorisée par toute technique connue de l'homme de l'art, en énergie, carburants ou produits chimiques. This embodiment makes it possible to separate the three major constituents of the lignocellulosic biomass: cellulose, hemicelluloses and lignin. According to this embodiment, the fraction Ea constitutes the charge of the hydrogenation step. The fraction Ra constitutes the charge of the acid hydrolysis step. R'a fraction, rich in lignin can be enhanced by any technique known to those skilled in the art, energy, fuels or chemicals.

Un autre mode de réalisation connu de l'homme de métier permettant de séparer les trois fractions de la biomasse lignocellulosique est par exemple le procédé utilisant de l'acide phosphorique lors de l'étape de prétraitement. La charge est mise en contact avec une solution d'acide phosphorique concentré. Dans cette première étape, la cellulose et l'hémicellulose sont dissoutes et légèrement hydrolysées. Les liens cellulose-hémicellulose/lignine sont rompus. De l'acétone est ajouté afin de précipiter la cellulose et l'hémicellulose dissoutes et de dissoudre partiellement la lignine (étape de précipitation). On effectue ensuite un lavage à l'acétone qui élimine la majeure partie de l'acide phosphorique et la lignine dissoute. On obtient ainsi la fraction R'a, riche en lignine. Another embodiment known to those skilled in the art for separating the three fractions of the lignocellulosic biomass is, for example, the process using phosphoric acid during the pretreatment stage. The filler is contacted with a concentrated phosphoric acid solution. In this first step, the cellulose and hemicellulose are dissolved and slightly hydrolysed. The cellulose-hemicellulose / lignin bonds are broken. Acetone is added to precipitate the dissolved cellulose and hemicellulose and partially dissolve the lignin (precipitation step). An acetone wash is then carried out which removes most of the phosphoric acid and the dissolved lignin. This gives the fraction R'a, rich in lignin.

Les solides (cellulose et hémicellulose) sont envoyés vers une étape de lavage à l'eau qui élimine l'acétone et dissout l'hémicellulose. L'acétone et l'hémicellulose peuvent être séparés par distillation. On obtient ainsi la fraction Ea. La cellulose résiduelle, soit la fraction Ra, sous forme solide, est ensuite envoyée vers l'étape d'hydrolyse acide. The solids (cellulose and hemicellulose) are sent to a water washing step which removes acetone and dissolves the hemicellulose. Acetone and hemicellulose can be separated by distillation. This gives the fraction Ea. The residual cellulose, the fraction Ra, in solid form, is then sent to the acid hydrolysis step.

Le fractionnement obtenu à l'issue de ce prétraitement est du même type que celui décrit précédemment pour un prétraitement de type Organosolv. The fractionation obtained at the end of this pretreatment is of the same type as that described previously for a pretreatment of the Organosolv type.

Selon un autre mode de réalisation, l'étape de prétraitement peut être réalisée par explosion à l'ammoniac, la charge étant mise en contact avec une solution ammoniac/eau sous forte pression pendant quelques minutes dans un réacteur fermé. L'ensemble est brutalement détendu. L'ammoniac a une action de gonflement sur les fibres de cellulose qui améliore leur accessibilité au cours de l'étape d'hydrolyse acide. La vapeur flashée contenant majoritairement de l'ammoniac et de l'eau est recyclée. La partie liquide/solide est envoyée vers une colonne à distiller afin de récupérer le reste de l'ammoniac dissous. Le fond de colonne, contenant le substrat prétraité, est envoyé vers l'étape d'hydrolyse acide. La composition du substrat prétraité est sensiblement la même que le substrat en entrée du prétraitement, cependant sa structure a changé. Il s'agit d'un procédé de prétraitement de type déstructurant. According to another embodiment, the pretreatment step may be carried out by ammonia explosion, the charge being brought into contact with an ammonia / water solution under high pressure for a few minutes in a closed reactor. The whole is suddenly relaxed. Ammonia has a swelling action on the cellulose fibers which improves their accessibility during the acid hydrolysis step. The flashed vapor containing mainly ammonia and water is recycled. The liquid / solid portion is sent to a distillation column to recover the remaining dissolved ammonia. The bottom of the column, containing the pretreated substrate, is sent to the acid hydrolysis step. The composition of the pretreated substrate is substantially the same as the input substrate of the pretreatment, however its structure has changed. This is a destructuring pretreatment process.

On obtient alors une fraction Ra de composition chimique sensiblement équivalente à celle de la charge: - plus de 20%poids de cellulose, préférentiellement plus de 25%poids, et encore plus préférentiellement plus de 30%poids - moins de 50%poids d'hémicellulose, de préférence moins de 45%poids et de préférence moins de 40% poids - moins de 50%poids de lignine, de préférence moins de 40%poids et encore plus préférentiellement moins de 35%poids L'étape de prétraitement est de préférence réalisée selon le premier mode de réalisation,soit par explosion acide à la vapeur. Selon la nature du prétraitement, une étape de lavage et de neutralisation des fractions Ra et Ea peut être envisagée. This gives a fraction Ra of chemical composition substantially equivalent to that of the filler: - more than 20% by weight of cellulose, preferably more than 25% by weight, and even more preferably more than 30% by weight - less than 50% by weight hemicellulose, preferably less than 45% by weight and preferably less than 40% by weight - less than 50% by weight of lignin, preferably less than 40% by weight and even more preferably less than 35% by weight The pretreatment stage is preferably performed according to the first embodiment, either by acid vapor explosion. Depending on the nature of the pretreatment, a step of washing and neutralizing the Ra and Ea fractions may be considered.

L'étape d'hvdrolvse The hydrolyse stage

L'étape d'hydrolyse est réalisée en milieu acide permettant de transformer en partie la cellulose et/ou l'hemicellulose contenue dans la fraction Ra en monosaccharides. L'acide est choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique ou l'acide trifluoroacétique. The hydrolysis step is carried out in an acidic medium which makes it possible to partially convert the cellulose and / or hemicellulose contained in the Ra fraction into monosaccharides. The acid is selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, formic acid or trifluoroacetic acid.

L'hydrolyse acide conduit, à la production majoritaire de sucres monomériques par hydrolyse de la cellulose et/ou hémicellulose. Par sucres monomériques, on entend des sucres à 6 atomes de carbone tel que le glucose ou à 5 atomes de carbone tel que le xylose. Acid hydrolysis leads to the majority production of monomeric sugars by hydrolysis of cellulose and / or hemicellulose. By monomeric sugars is meant sugars with 6 carbon atoms such as glucose or 5 carbon atoms such as xylose.

30 Des composés minoritaires peuvent être également présents : des acides comme par exemple l'acide acétique, l'acide formique, des aldéhydes comme par exemple le furfural, hydroxymethylfurfural, le seringualdéhyde ou tout autre aldéhyde phénolique, des alcools, comme par exemples des phénols ou des résidus organiques. La présence de ces composés minoritaires est liée d'une part à la matière première et d'autre part aux réactions 35 de dégradation des sucres cellulosiques ou hémicellulosiques, comme par exemple le 20 25 furfural ou l'HMF, ou aux réactions de dégradation de la partie lignine, comme par exemple tous les dérivés phénoliques et lignols. La réaction d'hydrolyse peut être opérée selon différents modes de réalisation. Ainsi, la réaction peut être mise en oeuvre en discontinu ou en continu, par exemple cuve agitée. On peut opérer en réacteur fermé ou en réacteur semi-ouvert. L'étape d'hydrolyse acide peut être mise en oeuvre selon deux modes de réalisation connus de l'homme de l'art. Minority compounds may also be present: acids such as, for example, acetic acid, formic acid, aldehydes such as, for example, furfural, hydroxymethylfurfural, seringualdehyde or any other phenolic aldehyde, alcohols, for example phenols or organic residues. The presence of these minor compounds is related on the one hand to the raw material and on the other hand to the degradation reactions of cellulosic or hemicellulose sugars, such as, for example, furfural or HMF, or to degradation reactions of the lignin part, as for example all phenol derivatives and lignins. The hydrolysis reaction can be carried out according to different embodiments. Thus, the reaction can be carried out batchwise or continuously, for example stirred tank. It can operate in closed reactor or semi-open reactor. The acid hydrolysis step may be carried out according to two embodiments known to those skilled in the art.

Selon un premier mode de réalisation, l'hydrolyse acide est réalisée en milieu acide dilué. De façon avantageuse, deux étapes d'hydrolyse successives sont réalisées afin de prendre en compte la différence de réactivité entre hémicellulose et cellulose. Ainsi, il est possible de maximiser le rendement en sucres monomériques issus des fractions hémicellulosiques et cellulosiques de la biomasse lignocellulosique. La première étape d'hydrolyse est opérée sous conditions plus douces afin d'hydrolyser la fraction hémicellulosique tandis que les conditions opératoires de la deuxième étape d'hydrolyse sont optimisées afin de maximiser l'hydrolyse de la fraction cellulosique plus résistante à cette hydrolyse. According to a first embodiment, the acid hydrolysis is carried out in dilute acidic medium. Advantageously, two successive hydrolysis steps are performed in order to take into account the difference in reactivity between hemicellulose and cellulose. Thus, it is possible to maximize the yield of monomeric sugars from the hemicellulosic and cellulosic fractions of the lignocellulosic biomass. The first hydrolysis step is carried out under milder conditions in order to hydrolyze the hemicellulosic fraction while the operating conditions of the second hydrolysis step are optimized in order to maximize the hydrolysis of the cellulosic fraction which is more resistant to this hydrolysis.

Les conditions opératoires typiques sont: - étape 1): milieu solution d'acide minéral de concentration inférieure à 2% de préférence inférieure à 1%, température de réaction comprise entre 150 et 250 °C et un temps de séjour de l'ordre de quelques minutes - étape 2) : milieu solution d'acide minéral de concentration inférieure à 1% de préférence inférieure à 0.5%, température de réaction comprise entre 150 et 250 °C et un temps de séjour de l'ordre de quelques minutes The typical operating conditions are: step 1): a mineral acid solution medium with a concentration of less than 2%, preferably less than 1%, a reaction temperature of between 150 and 250 ° C. and a residence time of the order of a few minutes - step 2): mineral acid solution medium with a concentration of less than 1%, preferably less than 0.5%, a reaction temperature of between 150 and 250 ° C. and a residence time of the order of a few minutes

L'étape d'hydrolyse permet donc de produire une fraction liquide Eb1) contenant en %pds (MS) o masse de lignine inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse de cellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse hémicellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% 30 35 o masse d'hexose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse de pentose supérieure à 55%, de préférence supérieure à 60% et encore plus préférentiellement supérieure à 65 % une fraction liquide Eb2) contenant en %pds (MS) masse de lignine inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% encore plus préférentiellement inférieure à 10% masse de cellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% encore plus préférentiellement inférieure à 10% masse hémicellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% encore plus préférentiellement inférieure à 10% masse d'hexose supérieure à 55%, de préférence supérieure à 60% encore plus préférentiellement supérieure à 65 % masse de pentose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% encore plus préférentiellement inférieure à 10% une fraction solide Rb) contenant en %pds (MS) o masse de lignine supérieure à 55%, de préférence supérieure à 60% et encore plus préférentiellement supérieure à 65 % o masse de cellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse hémicellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% 25 o masse d'hexose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse de pentose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% The hydrolysis step thus makes it possible to produce a liquid fraction Eb1) containing in% wt (MS) o mass of lignin less than 20%, preferably less than 15% and even more preferentially less than 10% o lower cellulose mass at 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o hemicellulose mass less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o hexose mass less than 20% %, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o pentose mass greater than 55%, preferably greater than 60% and even more preferably greater than 65% a liquid fraction Eb2) containing in% wt (MS lignin mass less than 20%, preferably less than 15%, more preferably less than 10% cellulose mass less than 20%, preferably less than 1%. 5% more preferably less than 10% hemicellulose mass less than 20%, preferably less than 15% more preferably less than 10% hexose mass greater than 55%, preferably greater than 60% more preferably greater than 65 % mass of pentose less than 20%, preferably less than 15%, more preferably less than 10%, a solid fraction Rb) containing in wt% (MS) o mass of lignin greater than 55%, preferably greater than 60% and more preferably still greater than 65% o cellulose mass less than 20%, preferably less than 15% and still more preferably less than 10% o hemicellulose mass less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o hexose mass less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably lower 10% o pentose mass of less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10%

30 La fraction Eb1) peut-être directement envoyé à l'étape d'hydrogénation. The fraction Eb1) can be directly sent to the hydrogenation step.

Selon un mode de réalisation préféré, la fraction Eb1) est envoyé à l'étape d'hydrogénation, puis à l'étape de production d'hydrogène. According to a preferred embodiment, the fraction Eb1) is sent to the hydrogenation step, then to the hydrogen production step.

35 Le jus d'hydrolysat correspondant à la fraction Eb2) envoyé vers l'étape d'hydrogénation a un pH inférieur à 5. 10 15 20 o o o o o et et et et et La fraction Eb2) est envoyée à l'étape d'hydrogénation. La fraction solide riche en lignine Rb) peut-être valorisée par toute technique connue de l'homme de l'art, en énergie, carburants ou produits chimiques. The hydrolyzate juice corresponding to the fraction Eb 2) sent to the hydrogenation step has a pH below 5. The fraction Eb 2) is sent to the hydrogenation step. The solid fraction rich in lignin Rb) can be upgraded by any technique known to those skilled in the art, in energy, fuels or chemicals.

Selon un second mode de réalisation, l'hydrolyse acide est réalisée en milieu acide concentré. According to a second embodiment, the acid hydrolysis is carried out in concentrated acid medium.

La charge est mise en contact avec une solution d'acide concentré de 30 à 70 % poids. La température opératoire est inférieure à 100°C. La cellulose et l'hémicellulose sont hydrolysées selon une conversion supérieure à 80 % lors de cette étape. The filler is contacted with a concentrated acid solution of 30 to 70% by weight. The operating temperature is below 100 ° C. Cellulose and hemicellulose are hydrolysed at a conversion of greater than 80% in this step.

L'étape d'hydrolyse permet donc de produire: une fraction Eb) contenant en %pds (MS) o masse de lignine inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 150/0 et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse de cellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 100/0 o masse hémicellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse d'hexose supérieure à 50%, de préférence supérieure à 55% o masse de pentose supérieure à 15%, de préférence supérieure à 25% The hydrolysis step thus makes it possible to produce: a fraction Eb) containing in% wt. (MS) o mass of lignin less than 20%, preferably less than 150/0 and even more preferentially less than 10% o mass of cellulose less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 100/0 o hemicellulose mass less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o hexose mass greater than 50 %, preferably greater than 55% o mass of pentose greater than 15%, preferably greater than 25%

une fraction Rb) contenant en %pds (MS) o masse de lignine supérieure à 70%, de préférence supérieure à 800/0 masse de cellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse hémicellulose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 150/0 et encore plus préférentiellement inférieure à 100/0 o masse d'hexose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% o masse de pentose inférieure à 20 %, de préférence inférieure à 15% et encore plus préférentiellement inférieure à 10% a fraction Rb) containing in wt% (MS) o mass of lignin greater than 70%, preferably greater than 800/0 mass of cellulose less than 20%, preferably less than 15% and even more preferentially less than 10% o hemicellulose mass less than 20%, preferably less than 150/0 and even more preferably less than 100/0 o hexose mass less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10% o mass of pentose less than 20%, preferably less than 15% and even more preferably less than 10%

La fraction Eb) est directement envoyée à l'étape d'hydrogénation. Selon ce mode de 35 réalisation, les sucres en C5 et C6 sont hydrogénés dans le même réacteur en une seule étape. 30 La fraction solide riche en lignine Rb) peut-être valorisée par toute technique connue de l'homme de l'art, en énergie, carburants ou produits chimiques. The fraction Eb) is directly sent to the hydrogenation stage. According to this embodiment, the C5 and C6 sugars are hydrogenated in the same reactor in a single step. The solid fraction rich in lignin Rb) can be recovered by any technique known to those skilled in the art, in energy, fuels or chemicals.

De façon générale, l'effluent en sortie d'hydrolyse acide peut également contenir un résidu solide. Une étape de séparation peut être ajoutée pour enlever partiellement ou totalement la fraction solide. Elle peut être réalisée selon toute technique connue de l'Homme du métier, comme par exemple par précipitation, sédimentation, filtration, presse, centrifugation, soutirage du surnageant.... L'étape de séparation ainsi réalisée permet d'enlever une partie de la fraction lignine potentiellement présente dans charge Ra. Une partie des sucres hydrolysés peut également être enlevée par cette étape de séparation. In general, the effluent at the acid hydrolysis outlet may also contain a solid residue. A separation step may be added to partially or totally remove the solid fraction. It can be carried out according to any technique known to those skilled in the art, for example by precipitation, sedimentation, filtration, press, centrifugation, withdrawal of the supernatant .... The separation step thus carried out makes it possible to remove a part of the lignin fraction potentially present in charge Ra. Some of the hydrolysed sugars can also be removed by this separation step.

L'étape de purification The purification step

Cette étape de purification est optionnelle et vise à diminuer la teneur en impuretés des fractions Ea et/ou Eb, ayant potentiellement subi une étape d'hydrogénation et/ou une hydrogénation. This purification step is optional and aims to reduce the impurity content of Ea and / or Eb fractions, potentially having undergone a hydrogenation step and / or hydrogenation.

Elle est réalisée sur l'effluent de sortie de l'étape d'hydrolyse et/ou de l'étape d'hydrogénation et/ou de l'étape d'hydrogénolyse et/ou de la fraction Ea obtenue à l'étape de prétraitement. L'étape de purification est avantageusement mise en ceuvre par des moyens connus de l'homme du métier, tels que par exemple l'adsorption sur solide choisis parmi les tamis moléculaires, le charbon actif, l'alumine. It is carried out on the exit effluent of the hydrolysis step and / or the hydrogenation step and / or the hydrogenolysis step and / or the fraction Ea obtained in the pre-treatment stage . The purification step is advantageously carried out by means known to those skilled in the art, such as, for example, solid adsorption chosen from molecular sieves, activated charcoal and alumina.

25 L'étape d'hydrogénation The hydrogenation step

L'étape d'hydrogénation permet de transformer une partie des monosaccharides de la charge en composés saturés. Par exemple, elle permet de transformer en partie les hexoses comme le glucose en produit hydrogéné comme le sorbitol ou le mannitol, selon réquation 30 suivante C6H1206 + H2 ---> CBH1406 Elle permet également de transformer au moins une partie des sucres monomériques en xylitol si la charge contient des pentoses. Elle permet également d'hydrogéner en partie les composés minoritaires insaturés comme par exemples les aldéhydes, les cétones, les 35 acides. Par exemple, cette étape permet de transformer par hydrogénation partiellement l'acide acétique, l'acide levulinique, l'acide formique, le furfural, l'hydroxyméthylfurfural, les20 dérivés phénoliques et lignols en produits hydrogénés tels que par exemple des mono-alcools comme le méthanol, des cycles hydrogénés comme le tétrahydrofurane, le methyltétrahydrofurane, le cyclohexane, le cyclohexanol. La somme des produits ainsi obtenue est inférieure à 20%, de préférence inférieure à 5%pds de matière sèche. The hydrogenation step makes it possible to convert part of the monosaccharides of the feedstock into saturated compounds. For example, it makes it possible to partially convert hexoses such as glucose into a hydrogenated product such as sorbitol or mannitol, according to the following equation C6H1206 + H2 ---> CBH1406 It also makes it possible to convert at least a portion of the monomeric sugars into xylitol if the charge contains pentoses. It also makes it possible to partially hydrogenate unsaturated minor compounds, for example aldehydes, ketones or acids. For example, this step makes it possible partially to transform acetic acid, levulinic acid, formic acid, furfural, hydroxymethylfurfural, phenol derivatives and lignins into hydrogenated products such as, for example, monoalcohols such as methanol, hydrogenated rings such as tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, cyclohexane, cyclohexanol. The sum of the products thus obtained is less than 20%, preferably less than 5% by weight of dry matter.

La charge de l'étape d'hydrogénation peut être composée de l'effluent Eb ayant éventuellement subi une étape de purification. De manière préférée, l'effluent Eb a subi l'étape de purification avant l'étape 10 d'hydrogénation. The charge of the hydrogenation step may be composed of the effluent Eb having optionally undergone a purification step. Preferably, the effluent Eb has undergone the purification step before the hydrogenation step.

La charge de l'étape d'hydrogénation peut également être l'effluent Ea contenant des sucres issus des hémicelluloses, éventuellement purifiée. De manière préférée, la charge de l'étape d'hydrogénation est un effluent Ea purifié. 15 L'étape d'hydrogénation de l'effluent Ea ou/et Eb contenant des monosaccharides, de préférence purifié est réalisée dans un milieu contenant de l'eau en présence d'un catalyseur et de l'acide utilisé dans l'étape d'hydrolyse. Les conditions opératoires et le catalyseur, connues de l'Homme du métier permettent d'obtenir un effluent de sortie de l'étape 20 d'hydrogénation composé majoritairement de sucres alcools. The feedstock of the hydrogenation step can also be the effluent Ea containing sugars from hemicelluloses, optionally purified. Preferably, the charge of the hydrogenation step is a purified Ea effluent. The hydrogenation step of the effluent Ea or / and Eb containing monosaccharides, preferably purified, is carried out in a medium containing water in the presence of a catalyst and the acid used in step d 'hydrolysis. The operating conditions and the catalyst known to those skilled in the art make it possible to obtain an outlet effluent from the hydrogenation stage composed mainly of sugar alcohols.

De préférence, le milieu est de l'eau. La concentration du milieu peut être ajustée par dilution, c'est-à-dire par ajout de solvant, le solvant étant de préférence de l'eau, ou par évaporation, c'est-à-dire en enlevant du solvant du milieu réactionnel permettant 25 d'augmenter la concentration des réactifs. Preferably, the medium is water. The concentration of the medium can be adjusted by dilution, that is to say by addition of solvent, the solvent preferably being water, or by evaporation, that is to say by removing solvent from the reaction medium allowing to increase the concentration of the reagents.

L'étape d'hydrogénation de l'effluent Ea et/ou Eb contenant des monosaccharides, de préférence purifié selon l'invention est opéré à des températures comprises entre 40°C et 300°C, de préférence entre 60°C et 250°C, et à une pression comprise entre 0,5 MPa et 20 30 MPa, de préférence entre 1 MPa et 15 MPa. The hydrogenation step of the effluent Ea and / or Eb containing monosaccharides, preferably purified according to the invention, is carried out at temperatures of between 40 ° C. and 300 ° C., preferably between 60 ° C. and 250 ° C. C, and at a pressure of between 0.5 MPa and 20 MPa, preferably between 1 MPa and 15 MPa.

Généralement la réaction peut être opérée selon différents modes de réalisation. Ainsi, la réaction peut être mise en oeuvre en discontinu ou en continu, par exemple en lit fixe ou en réacteur slurry. On peut opérer en réacteur fermé ou en réacteur semi-ouvert. De manière 35 préférée, la réaction est réalisée en continu, par exemple en cuve agitée continue. Generally the reaction can be performed according to different embodiments. Thus, the reaction can be carried out batchwise or continuously, for example in a fixed bed or in a slurry reactor. It can operate in closed reactor or semi-open reactor. Preferably, the reaction is carried out continuously, for example in continuous stirred tank.

L'étape d'hydrogénation de l'effluent Ea ou Eb contenant des monosaccharides, éventuellement et de préférence purifié est opéré est présence d'hydrogène pur ou en mélange. The hydrogenation step of the effluent Ea or Eb containing monosaccharides, optionally and preferably purified is carried out is presence of pure hydrogen or in mixture.

La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur, de préférence un catalyseur hétérogène, choisi par l'Homme du métier, pour transformer l'effluent Ea ou Eb contenant des monosaccharides en effluent contenant des sucres alcools. Par exemple, le catalyseur est composé d'une phase métallique massique ou dispersée sur un support. La phase métallique est choisie de préférence parmi Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, Sn seuls ou en mélange. De manière préférée, le catalyseur massique est par exemple par le nickel de Raney. Si le catalyseur comprend un métal dispersé sur un support, le support est hydrothermalement stable, c'est-à-dire stable dans des conditions alliant l'eau et la température. The reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably a heterogeneous catalyst, chosen by those skilled in the art, to transform the effluent Ea or Eb containing monosaccharides into effluent containing sugar alcohols. For example, the catalyst is composed of a mass metal phase or dispersed on a support. The metal phase is preferably chosen from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, Sn alone or as a mixture. Preferably, the mass catalyst is, for example, Raney nickel. If the catalyst comprises a metal dispersed on a support, the support is hydrothermally stable, that is to say stable under conditions combining water and temperature.

De manière préférée, le support du catalyseur est choisi parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium et les supports carbonés. Preferably, the catalyst support is chosen from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium and carbon supports.

La teneur en métal est comprise entre 0,1% et 100% par rapport au poids du catalyseur et de manière préférée entre 0,5 et 1000/0 poids. Le catalyseur est préparé selon toute technique connue de l'Homme du Métier, comme par exemple pour les catalyseurs métalliques dispersés sur un support l'échange ionique, l'imprégnation, le dépôt en phase vapeur suivie d'une étape de traitement thermique. The metal content is between 0.1% and 100% based on the weight of the catalyst and preferably between 0.5 and 1000/0 weight. The catalyst is prepared according to any technique known to those skilled in the art, such as, for example, for metal catalysts dispersed on a support, ion exchange, impregnation, vapor deposition followed by a heat treatment step.

25 Le catalyseur introduit dans le réacteur peut subir une étape de traitement thermique réducteur avant l'introduction de la charge réactionnelle. Le traitement thermique réducteur est réalisé à une température comprise entre 200°C et 600°C sous flux ou atmosphère d'hydrogène The catalyst introduced into the reactor can undergo a reducing heat treatment step before the introduction of the reaction charge. The reducing heat treatment is carried out at a temperature of between 200 ° C. and 600 ° C. under a hydrogen flow or atmosphere.

30 Si la réaction est conduite en réacteur fermé, le catalyseur est introduit dans le réacteur à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique charge sèche/catalyseur compris entre 0,1 et 1000, de préférence entre 0,5 et 500, de préférence entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et encore préférentiellement entre 1 et 25.20 Si l'on choisit un procédé en continu, la vitesse massique horaire (débit de charge base masse sèche par masse de catalyseur) est entre 0,01 et 5 h"', de préférence entre 0,02 et 2 h'' En sortie de réaction, la fraction liquide contient de l'eau, des monosaccharides non transformés, des sucres alcools et des composés saturés. Elle est séparée de la fraction gazeuse contenant de l'hydrogène. De préférence, la fraction gaz contient majoritairement de l'hydrogène et des composés COx. If the reaction is carried out in a closed reactor, the catalyst is introduced into the reactor in an amount corresponding to a mass ratio dry charge / catalyst of between 0.1 and 1000, preferably between 0.5 and 500, of preferably between 1 and 100, preferably between 1 and 50 and even more preferably between 1 and 25.20. If a continuous process is chosen, the hourly mass velocity (feed rate based on dry mass per mass of catalyst) is between 0.01. and 5 hr, preferably between 0.02 and 2 hr. At the exit of the reaction, the liquid fraction contains water, unprocessed monosaccharides, sugar alcohols and saturated compounds. Preferably, the gas fraction contains predominantly hydrogen and COx compounds.

L'hydrogène utilisé pour l'étape d'hydrogénation peut provenir en totalité ou en partie de l'étape de production d'hydrogène. The hydrogen used for the hydrogenation step may be wholly or partly from the hydrogen production step.

L'étape d'hydrogénation permet donc de produire une fraction Ed) contenant au moins, en %pds (MS) o masse monosaccharides inférieure à 25%, de préférence inférieure à 15 % et encore plus préférentiellement inférieure à 25 % o masse sucres alcools supérieure à 50%, de préférence supérieure à 60%, et encore plus préférentiellement supérieure à 70% o masse de composés saturés autres que les sucres alcools tels que par exemple THF, MTHF, McOH inférieure à 20% et préférentiellement inférieure à 150/0 en présence d'eau et d'acide utilisé dans l'étape d'hydrolyse tel que le pH de la fraction Ed soit inférieur à 5 et de préférence inférieur à 4. The hydrogenation step thus makes it possible to produce a fraction Ed) containing at least in% wt (MS) o mass monosaccharides less than 25%, preferably less than 15% and even more preferably less than 25% o mass sugar alcohols greater than 50%, preferably greater than 60%, and even more preferably greater than 70% o mass of saturated compounds other than sugar alcohols such as for example THF, MTHF, McOH less than 20% and preferably less than 150/0 in the presence of water and acid used in the hydrolysis step such that the pH of the fraction Ed is less than 5 and preferably less than 4.

L'étape de déoxvgénation The deoxygenation stage

L'étape de déoxygénation est une étape de transformation en phase aqueuse de l'effluent Ed) issu de l'étape d'hydrogénation. L'effluent Ed subit une étape optionnelle de purification. The deoxygenation step is a step of transformation in the aqueous phase of the effluent Ed) resulting from the hydrogenation step. The effluent Ed undergoes an optional purification step.

L'étape de transformation de l'effluent Ed contenant des sucres et l'acide résiduel sortant de 30 l'étape d'hydrogénation est opérée à des températures comprises entre 100°C et 400°C, de préférence entre 150°C et 300°C, et à une pression comprise entre 0,5 MPa et 20 MPa, de préférence entre 1 MPa et 10 MPa. De préférence, la pression est choisie de façon à maintenir le milieu réactionnel en phase liquide et/ ou supercritique. 20 25 Si l'on choisit un procédé en continu, la vitesse massique horaire (débit de charge base masse sèche par masse de catalyseur est entre 0,01 et 5 h-', de préférence entre 0,02 et 2 h'' La charge venant de l'étape d'hydrogénation peut éventuellement etre additivée avec de 5 l'eau ou bien séchée pour ajuster le pourcentage de composés CxHyOz dans la charge. Généralement la réaction peut être opérée selon différents modes de réalisation. Ainsi, la réaction peut être mise en ceuvre en discontinu ou en continu, par exemple en lit fixe. On peut opérer en réacteur fermé ou en réacteur semi-ouvert. De manière préférée, la réaction 10 est réalisée en continu, par exemple en lit fixe. The stage of transformation of the ed effluent containing sugars and the residual acid leaving the hydrogenation step is carried out at temperatures between 100 ° C. and 400 ° C., preferably between 150 ° C. and 300 ° C. C., and at a pressure of between 0.5 MPa and 20 MPa, preferably between 1 MPa and 10 MPa. Preferably, the pressure is chosen so as to maintain the reaction medium in the liquid and / or supercritical phase. If a continuous process is chosen, the hourly mass velocity (feed rate per dry mass per mass of catalyst is between 0.01 and 5 hours, preferably between 0.02 and 2 hours. The feedstock from the hydrogenation step can optionally be additivated with water or dried to adjust the percentage of CxHyO 2 compounds in the feed.The reaction can generally be carried out according to different embodiments. It can be carried out batchwise or continuously, for example in a fixed bed, It can be carried out in a closed reactor or in a semi-open reactor, Preferably, the reaction is carried out continuously, for example in a fixed bed.

L'étape de transformation de l'effluent Ed contenant des sucres alcools est opérée de préférence sous hydrogène. L'hydrogène provient d'une source externe ou de l'étape de production d'hydrogène du procédé selon l'invention. 15 Dans un mode de réalisation préféré, l'étape de déoxygénation produit des hydrocarbures de type alcanes, principalement à 5 et 6 atomes de carbone, tel que la quantité de normal pentane nC5 et normal heptane nC6 soit supérieure à 50%pds, de préférence à 60%pds. Dans un second mode de réalisation, la production de monooxygénés CxHyOz de type 20 alcools, aldéhydes, acides, sous forme héterocyclique ou non, de préférence de type alcools, est réalisée. La teneur en composés monooxygénés est de préférence supérieure à 50%pds, de préférence 60%pds (MS). The transformation stage of the Ed effluent containing sugar alcohols is preferably carried out under hydrogen. The hydrogen comes from an external source or from the hydrogen production step of the process according to the invention. In a preferred embodiment, the deoxygenation step produces alkane hydrocarbons, predominantly 5 and 6 carbon atoms, such that the amount of normal pentane nC5 and normal heptane nC6 is greater than 50 wt%, preferably at 60% wt. In a second embodiment, the production of monooxygen CxHyOz of type 20 alcohols, aldehydes, acids, in heterocyclic or non-heterocyclic form, preferably of alcohols type, is carried out. The content of monooxygenated compounds is preferably greater than 50% by weight, preferably 60% by weight (MS).

La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur, de préférence un catalyseur 25 hétérogène choisi par l'Homme du métier pour obtenir l'effluent Ee. Par exemple et de préférence, le catalyseur est composé d'une phase métallique (monométalliques ou multimétallique) dispersée sur un support. De préférence la phase métallique est choisie parmi les catalyseurs monométalliques à base de Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir et les catalyseurs bimetalliques NiSn, RePt, FePt, SnPt, 30 CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt. The reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably a heterogeneous catalyst chosen by those skilled in the art to obtain the effluent Ee. For example, and preferably, the catalyst is composed of a metal phase (monometallic or multimetal) dispersed on a support. Preferably, the metal phase is chosen from monometallic catalysts based on Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir and the bimetallic catalysts NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt.

Le support est choisi, par exemple, parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium, les aluminosilicates cristallisés ou non, comme les zéolithes ou les solides mésostructurés, les aluminophosphates, les composés carbonés amorphes ou 35 cristallisés, comme par exemple les charbons actifs, les noirs de carbones, les nanotubes de carbone, les carbones mésostructurés, les fibres de carbones. Les solides tels que alumine, cérine, oxyde de titane, oxyde de niobium ou zircone dopé par un élement W, Sn, Sb, Mo sont également choisis. The support is chosen, for example, from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium, crystallized aluminosilicates or otherwise, such as zeolites or mesostructured solids, aluminophosphates, amorphous carbon compounds or crystallized, such as activated carbons, carbon blacks, carbon nanotubes, mesostructured carbons, carbon fibers. Solids such as alumina, ceria, titania, niobium oxide or zirconia doped with a W, Sn, Sb, Mo element are also chosen.

Le support est de préférence hydrothermalement stable, c'est à dire stable dans des conditions alliant l'eau et la température. The support is preferably hydrothermally stable, ie stable under conditions combining water and temperature.

La teneur en métal est comprise entre 0,1% et 10% par rapport au poids du catalyseur et de manière préférée entre 0,1 et 50/0 poids. The metal content is between 0.1% and 10% based on the weight of the catalyst and preferably between 0.1 and 50% by weight.

Le catalyseur introduit dans le réacteur peut subir une étape de traitement thermique réducteur avant l'introduction de la charge réactionnelle. Le traitement thermique réducteur est réalisé à une température comprise entre 200°C et 600°C sous flux ou atmosphère d'hydrogène L'étape de transformation en produits hydrocarbonés The catalyst introduced into the reactor can undergo a reducing heat treatment step before the introduction of the reaction charge. The reducing heat treatment is carried out at a temperature of between 200 ° C. and 600 ° C. under a stream or atmosphere of hydrogen. The step of conversion into hydrocarbon products

Cette étape de transformation est une étape optionnelle. L'objectif de cette étape est de convertir les effluents Ee partiellement déoxygénés issus de 20 l'étape de déoxygénation en molécules directement valorisables en carburant. This transformation step is an optional step. The objective of this step is to convert the partially deoxygenated Ee effluents from the deoxygenation stage into molecules that can be directly recovered as fuel.

Selon un premier mode de réalisation, les effluents Ee de l'étape de déoxygénation sont transformés par catalyse acide en carburant de type essence. La transformation se déroule sur un catalyseur acide, de préférence acide de Bronsted, de type silicoaluminate cristallisé, 25 de préférence zéolithique. Les zéolithes préférées possèdent une structure à pores moyens (10MR). Parmi elles, les structures MFI, EUO, IM-5, TON sont préférées. Parmi les MFI, ZSM-5 est préférée. Le catalyseur peut contenir éventuellement un métal, le platine ou le gallium étant préférés. La réaction se déroule à des températures comprises entre 250 et 500°C, de préférence 30 entre 300 et 450°C , dans des conditions de pression entre 1 et 80 bar, de préférence entre 3et7MPa. According to a first embodiment, the effluents Ee of the deoxygenation step are converted by acid catalysis into gasoline type fuel. The conversion is carried out on an acid catalyst, preferably a bronsted acid, of crystallized, preferably zeolitic, silicoaluminate type. Preferred zeolites have a medium pore structure (10MR). Among them, the structures MFI, EUO, IM-5, TON are preferred. Of the MFIs, ZSM-5 is preferred. The catalyst may optionally contain a metal, platinum or gallium being preferred. The reaction is carried out at temperatures between 250 and 500 ° C, preferably between 300 and 450 ° C under pressure conditions between 1 and 80 bar, preferably between 3 and 7 MPa.

Un procédé cyclique est préféré avec régénération fréquente du catalyseur par combustion simple sous air. Par exemple, les réacteurs sont en lit fixe , en swing ou bien le procédé est 35 de type CCR (continous catalyst regeneration). 15 2978157 22 , Selon un deuxième mode de réalisation, l'effluent Ee est déshydraté puis oligomerisé pour produire un effluent dont plus de 50% poids de ce dernier a une température d'ébullition supérieure à 150°C, de préférence plus de 60%poids et manière encore plus préféré supérieure à 70%poids. La déshydratation s'opère de préférence sur un catalyseur acide, 5 acide de Bronsted de préférence, par exemple de préférence de type alumine, zéolithe. Après élimination de l'eau présente au sein des oléfines formés, l'effluent oléfinique est oligomérisé sur un catalyseur hétérogène acide, de type silice-alumine ou zéolithe (MFI ou MOR préférée, NU-86). A cyclic process is preferred with frequent regeneration of the catalyst by simple combustion under air. For example, the reactors are in a fixed bed, in a swing, or the process is of the CCR (continous catalyst regeneration) type. According to a second embodiment, the effluent Ee is dehydrated and then oligomerized to produce an effluent of which more than 50% by weight of the latter has a boiling point greater than 150 ° C., preferably more than 60%. weight and even more preferred way greater than 70% weight. The dehydration is preferably carried out on an acid catalyst, preferably a Bronsted acid, for example preferably of alumina type, zeolite. After removal of the water present in the olefins formed, the olefinic effluent is oligomerized on a heterogeneous acid catalyst, silica-alumina or zeolite type (MFI or MOR preferred, NU-86).

10 Dans un troisième mode de réalisation, l'étape de transformation en molécules hydrocarbonées possédant des propriétés carburant améliorée met en oeuvre une réaction d'isomérisation. La transformation se déroule sur des catalyseurs acides de type platine sur support alumine chlorée. La réaction se déroule entre 40°C et 250°C, de préférence entre 80°C et 200°C, et dans des conditions de pression d'hydrogène de 0,5 à 5 MPa, de préférence de 1 à 4 MPa. La transformation peut également être réalisée avec des catalyseurs de type platine sur zéolithe (type MFI). La réaction se déroule entre 40°C et 350°C, de préférence entre 150°C et 300°C, et dans des conditions de pression d'hydrogène de 0,5 à 5 MPa, de préférence de 1 à 4 MPa. In a third embodiment, the step of conversion into hydrocarbon molecules having improved fuel properties involves an isomerization reaction. The conversion is carried out on platinum-type acidic catalysts on a chlorinated alumina support. The reaction is carried out between 40 ° C and 250 ° C, preferably between 80 ° C and 200 ° C, and under hydrogen pressure conditions of 0.5 to 5 MPa, preferably 1 to 4 MPa. The conversion can also be carried out with platinum-on-zeolite type catalysts (MFI type). The reaction is carried out between 40 ° C and 350 ° C, preferably between 150 ° C and 300 ° C, and under hydrogen pressure conditions of 0.5 to 5 MPa, preferably 1 to 4 MPa.

L'étape d'hydrogénolvse The hydrogenolysis stage

La charge de l'étape d'hydrogénolyse, éventuellement purifiée, peut contenir des composés oxygénés hydrogénés ou non hydrogénés. De manière préférée, la charge de l'étape d'hydrogénolyse est un effluent Ea ayant subi de purification. The charge of the hydrogenolysis stage, optionally purified, may contain hydrogenated or non-hydrogenated oxygenated compounds. Preferably, the charge of the hydrogenolysis step is a purified Ea effluent.

L'étape d'hydrogénolyse de composés oxygénés est réalisée dans un milieu contenant de 30 l'eau en présence d'un catalyseur et sous atmosphère réductrice. L'étape d'hydrogénolyse est opérée à des températures comprises entre 100°C et 400°C, de préférence entre 150°C et 300°C, et à une pression d'hydrogène comprise entre 0,5 MPa et 20 MPa, de préférence entre 1 MPa et 10 MPa. The step of hydrogenolysis of oxygenated compounds is carried out in a medium containing water in the presence of a catalyst and under a reducing atmosphere. The hydrogenolysis step is carried out at temperatures of between 100 ° C. and 400 ° C., preferably between 150 ° C. and 300 ° C., and at a hydrogen pressure of between 0.5 MPa and 20 MPa. preferably between 1 MPa and 10 MPa.

35 La réaction peut être opérée selon différents modes de réalisation. Ainsi, la réaction peut être mise en ceuvre en discontinu ou en continu, par exemple en lit fixe. On peut opérer en25 réacteur fermé ou en réacteur semi-ouvert. De manière préférée, la réaction est réalisée en continu, par exemple en lit fixe. The reaction can be carried out according to different embodiments. Thus, the reaction can be carried out batchwise or continuously, for example in a fixed bed. It can be operated in a closed reactor or in a semi-open reactor. In a preferred manner, the reaction is carried out continuously, for example in a fixed bed.

La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur, de préférence un catalyseur hétérogène choisi par l'Homme du métier pour obtenir l'effluent Eg. Par exemple, le catalyseur est composé d'une phase métallique dispersée sur un support. La phase métallique est choisie de préférence parmi Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir et les bimétalliques NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt. The reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably a heterogeneous catalyst chosen by those skilled in the art to obtain the effluent Eg. For example, the catalyst is composed of a metal phase dispersed on a support. The metal phase is preferably selected from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir and the bimetals NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt.

Le support est choisi, par exemple, parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium, les aluminosilicates cristallisés comme les zéolithes ou les solides mésostructurés, les aluminophosphates, les composés carbonés amorphes ou cristallisés, comme par exemple les charbons actifs, les noirs de carbones, les nanotubes de carbone, les carbones mésostructurés, les fibres de carbones. The support is chosen, for example, from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium, crystallized aluminosilicates such as zeolites or mesostructured solids, aluminophosphates, amorphous or crystalline carbon compounds, as for example examples are activated carbons, carbon blacks, carbon nanotubes, mesostructured carbons, carbon fibers.

De préférence, le support est hydrothermalement stable, c'est-à-dire stable dans des conditions alliant l'eau et la température. De manière préférée, le support du catalyseur est choisi parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium et les supports carbonés. Preferably, the support is hydrothermally stable, i.e., stable under conditions combining water and temperature. Preferably, the catalyst support is chosen from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium and carbon supports.

La teneur en métal est comprise entre 0,10/0 et 10% par rapport au poids du catalyseur et de manière préférée entre 0,1 et 50/0 poids. The metal content is between 0.10 / 0 and 10% based on the weight of the catalyst and preferably between 0.1 and 50% by weight.

Le catalyseur introduit dans le réacteur peut subir une étape de traitement thermique réducteur avant l'introduction de la charge réactionnelle. Le traitement thermique réducteur est réalisé à une température comprise entre 200°C et 600°C sous flux ou atmosphère d'hydrogène. Si la réaction est conduite en réacteur fermé, le catalyseur est introduit dans le réacteur à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique charge sèche/catalyseur compris entre 0.1 et 1000, de préférence entre 0.5 et 500, de préférence entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et encore préférentiellement entre 1 et 25. Si l'on choisit un procédé en continu, la vitesse massique horaire (débit de charge base masse sèche sur masse de catalyseur) est entre 0,01 et 5 h'', de préférence entre 0,02 et 2 h-1.35 L'étape de production d'hydrogène The catalyst introduced into the reactor can undergo a reducing heat treatment step before the introduction of the reaction charge. The reducing heat treatment is carried out at a temperature of between 200 ° C. and 600 ° C. under a flow or atmosphere of hydrogen. If the reaction is carried out in a closed reactor, the catalyst is introduced into the reactor in an amount corresponding to a mass ratio dry charge / catalyst of between 0.1 and 1000, preferably between 0.5 and 500, preferably between 1 and 100. preferably, between 1 and 50 and more preferably between 1 and 25. If a continuous process is chosen, the hourly mass velocity (feed rate based on dry mass on catalyst mass) is between 0.01 and 5 hours'. , preferably between 0.02 and 2 hr-1.35 The hydrogen production step

L'étape de production d'hydrogène est une étape de reformage en phase aqueuse d'une charge contenant des composés contenus dans l'hémicellulose partiellement totalement hydrolysée provenant de l'étape de prétraitement, ayant éventuellement subi au préalable une étape d'hydrogénation et/ou de purification et/ou d'hydrogénolyse. The hydrogen production step is a step of reforming, in the aqueous phase, a feedstock containing compounds contained in the partially totally hydrolysed hemicellulose originating from the pretreatment step, having optionally undergone a prior hydrogenation step and and / or purification and / or hydrogenolysis.

Cette étape permet de transformer une partie ou tout d'une charge contenant des composés oxygénés en hydrogène, CO ou CO2. De préférence, si nécessaire, avant l'étape de production d'hydrogène une étape de neutralisation est réalisée pour éliminer l'acide contenu dans la charge. This step makes it possible to transform part or all of a feedstock containing oxygenated compounds into hydrogen, CO or CO2. Preferably, if necessary, before the hydrogen production step a neutralization step is performed to remove the acid contained in the feed.

La charge de l'étape de production d'hydrogène peut contenir une fraction Ea issue de 15 l'étape de prétraitement qui contient donc des monosaccharides issus de l'hydrolyse partielle ou totale de la fraction hémicellulosique de la biomasse lignocellulosique contenue dans la fraction Ea. The feedstock of the hydrogen production step may contain a fraction Ea resulting from the pretreatment stage which therefore contains monosaccharides resulting from the partial or total hydrolysis of the hemicellulosic fraction of the lignocellulosic biomass contained in the Ea fraction. .

La charge de l'étape de production d'hydrogène peut également être une fraction Ea) ayant 20 subi une étape de purification au préalable. The feed of the hydrogen production step may also be a fraction Ea) having undergone a purification step beforehand.

La charge de l'étape de production d'hydrogène peut également être une fraction Ea partiellement hydrogénée selon une étape d'hydrogénation. Dans cette configuration, la charge de l'étape de production d'hydrogène est composée en partie de composés oxygénés 25 hydrogénés. The feedstock of the hydrogen production step can also be a partially hydrogenated fraction Ea according to a hydrogenation step. In this configuration, the feed of the hydrogen production step is composed in part of hydrogenated oxygenated compounds.

La charge de l'étape de production d'hydrogène peut également être une fraction Ea) ayant subit une étape de purification et partiellement hydrogéné selon une étape d'hydrogénation. Dans cette configuration, la charge de l'étape de production d'hydrogène est équivalente à 30 celle de la charge Ea hydrogénée. L'étape de purification peut être réalisée avant ou après l'étape d'hydrogénation. La charge de l'étape de production d'hydrogène sera dans les deux configurations purifiée et hydrogénée. The feedstock of the hydrogen production step may also be a fraction Ea) having undergone a purification step and partially hydrogenated according to a hydrogenation step. In this configuration, the charge of the hydrogen production step is equivalent to that of the hydrogenated feed Ea. The purification step can be carried out before or after the hydrogenation step. The charge of the hydrogen production step will be in both the purified and hydrogenated configurations.

35 La charge de l'étape de production d'hydrogène peut être une partie de l'effluent Eb, obtenu à l'issue de l'étape d'hydrolyse. 2410 De manière préféré, la charge de l'étape de production d'hydrogène est un effluent Ea) hydrogéné. The feedstock of the hydrogen production step may be a part of the effluent Eb, obtained at the end of the hydrolysis step. In a preferred embodiment, the feedstock of the hydrogen production stage is a hydrogenated effluent Ea).

De manière très préférée, la charge de l'étape de production d'hydrogène est un effluent Ea) hydrogéné et purifié. Very preferably, the feedstock of the hydrogen production step is a hydrogenated and purified effluent Ea).

L'étape de transformation de l'effluent Ea contenant des sucres isssus hémicellulose, de préférence hydrogénation et purification, selon l'invention est réalisée dans un milieu contenant de l'eau en présence d'un catalyseur. The step of transforming the effluent Ea containing sugar hemicellulose sugars, preferably hydrogenation and purification, according to the invention is carried out in a medium containing water in the presence of a catalyst.

De préférence, le milieu est de l'eau. La concentration du milieu peut être ajustée par dilution, c'est à dire ajout de solvant, de préférence de l'eau, ou évaporation, c'est à dire en enlevant du solvant du milieu réactionnel permettant d'augmenter la concentration des réactifs. De manière préférée, le milieu n'est pas dilué. Preferably, the medium is water. The concentration of the medium can be adjusted by dilution, that is to say addition of solvent, preferably water, or evaporation, that is to say by removing solvent from the reaction medium to increase the concentration of reagents. Preferably, the medium is not diluted.

L'étape de production d'hydrogène est opérée à des températures comprises entre 100°C et 400°C, de préférence entre 150°C et 300°C, et à une pression comprise entre 0,5 MPa et 20 MPa, de préférence entre 1 MPa et 10 MPa. De préférence, la pression est choisie de façon à maintenir le milieu réactionnel en phase liquide et/ ou supercritique. 20 Généralement la réaction peut être opérée selon différents modes de réalisation. Ainsi, la réaction peut être mise en oeuvre en discontinu ou en continu, par exemple en lit fixe. On peut opérer en réacteur fermé ou en réacteur semi-ouvert. De manière préférée, la réaction est réalisée en continu, par exemple en lit fixe. The hydrogen production step is carried out at temperatures between 100 ° C. and 400 ° C., preferably between 150 ° C. and 300 ° C., and at a pressure of between 0.5 MPa and 20 MPa, preferably between 1 MPa and 10 MPa. Preferably, the pressure is chosen so as to maintain the reaction medium in the liquid and / or supercritical phase. Generally the reaction can be carried out according to different embodiments. Thus, the reaction can be carried out batchwise or continuously, for example in a fixed bed. It can operate in closed reactor or semi-open reactor. In a preferred manner, the reaction is carried out continuously, for example in a fixed bed.

25 L'étape de production d'hydrogène est opérée sous tout type d'atmosphère. The hydrogen production step is carried out under any type of atmosphere.

La réaction est réalisée en présence d'un catalyseur, de préférence un catalyseur hétérogène choisi par l'Homme du métier pour obtenir l'effluent Eg). Par exemple, la catalyseur est composé d'une phase métallique dispersée sur un support. 30 La phase métallique est choisie de préférence parmi Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir et les bimetalliques NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt. The reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably a heterogeneous catalyst chosen by those skilled in the art to obtain the effluent Eg). For example, the catalyst is composed of a metal phase dispersed on a support. The metal phase is preferably selected from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir and the bimetallic NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt.

Le support est choisi, par exemple, parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium, les aluminosilicates cristallisés comme les zéolithes ou les 35 solides mésostructurés, les aluminophosphates, les composés carbonés amorphes ou 15 cristallisés, comme par exemple les charbons actifs, les noirs de carbones, les nanotubes de carbone, les carbones mésostructurés, les fibres de carbones. The support is chosen, for example, from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium, crystallized aluminosilicates such as zeolites or mesostructured solids, aluminophosphates, amorphous or crystalline carbon compounds, such as activated carbons, carbon blacks, carbon nanotubes, mesostructured carbons, carbon fibers.

De préférence, le support ne présente pas d'acidité ou présente une acidité de Bronsted faible. De préférence, le support est hydrothermalement stable, c'est à dire stable dans des conditions alliant l'eau et la température. De manière préférée, le support du catalyseur est choisi parmi les oxydes seuls ou en mélange alumine, titane, silice, zircone, cérine, niobium et les supports carbonés. Preferably, the carrier does not exhibit acidity or has a low Bronsted acidity. Preferably, the support is hydrothermally stable, ie stable under conditions combining water and temperature. Preferably, the catalyst support is chosen from oxides alone or in a mixture of alumina, titanium, silica, zirconia, ceria, niobium and carbon supports.

La teneur en métal est comprise entre 0,1% et 10% par rapport au poids du catalyseur et de manière préférée entre 0,1 et 5% poids. The metal content is between 0.1% and 10% relative to the weight of the catalyst and preferably between 0.1 and 5% by weight.

Le catalyseur est préparé selon toute technique connue de l'Homme du Métier, comme par exemple l'échange ionique, l'imprégnation, le dépôt en phase vapeur suivie d'une étape de traitement thermique. The catalyst is prepared according to any technique known to those skilled in the art, such as, for example, ion exchange, impregnation, vapor deposition followed by a heat treatment step.

Le catalyseur introduit dans le réacteur peut subir une étape de traitement thermique réducteur avant l'introduction de la charge réactionnelle. Le traitement thermique réducteur est réalisé à une température comprise entre 200°C et 600°C sous flux ou atmosphère d'hydrogène. Si la réaction est conduite en réacteur fermé, le catalyseur est introduit dans le réacteur à raison d'une quantité correspondant à un rapport massique base masse séche/catalyseur compris entre 0.1 et 1000, de préférence entre 0.5 et 500, de préférence entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et encore préférentiellement entre 1 et 25. The catalyst introduced into the reactor can undergo a reducing heat treatment step before the introduction of the reaction charge. The reducing heat treatment is carried out at a temperature of between 200 ° C. and 600 ° C. under a flow or atmosphere of hydrogen. If the reaction is carried out in a closed reactor, the catalyst is introduced into the reactor in an amount corresponding to a dry mass / catalyst mass ratio of between 0.1 and 1000, preferably between 0.5 and 500, preferably between 1 and 100, preferably between 1 and 50 and more preferably between 1 and 25.

Si l'on choisit un procédé en continu, la vitesse massique horaire (débit de charge base masse sèche / masse de catalyseur est entre 0,01 et 5 h-1, de préférence entre 0,02 et 2 h-1 En sortie de réaction, la fraction liquide contentant de l'eau et des sucres non réagit est séparée de la fraction gazeuse contenant de l'hydrogène, du CO2, des alcanes légers. La fraction gazeuse de sortie est purifiée de ses impuretés, notamment du CO2 par une section réactionnelle connue de l'Homme du métier, par exemple un lavage aux amines. If a continuous process is chosen, the hourly mass velocity (feed rate based on dry mass / mass of catalyst is between 0.01 and 5 h -1, preferably between 0.02 and 2 h -1). reaction, the liquid fraction containing water and unreacted sugars is separated from the gaseous fraction containing hydrogen, CO2, light alkanes, the gaseous output fraction is purified of its impurities, in particular CO2 by a reaction section known to those skilled in the art, for example an amine wash.

L'hydrogène ainsi préparé peut être utilisé dans les étapes d'hydrogénation, de déoxygénation, d'hydrogénolyse et/ou de transformation en hydrocarbures du procédé selon l'invention. The hydrogen thus prepared can be used in the hydrogenation, deoxygenation, hydrogenolysis and / or hydrocarbon conversion steps of the process according to the invention.

EXEMPLES Exemple 1 non conforme à l'invention 100 t/h de paille de blé (matière sèche) sont traités selon l'enchaînement d'étapes représenté sur la figure 2, correspondant à l'art antérieur. La composition de la paille de blé, base matière sèche, est la suivante: % poids MS tlh hemicullulose dont 26.9 26.9 C5 100 26.9 C6 0 0 lignine 17.9 17.9 cellulose 39.1 39.1 cendres 5.3 5.3 extractibles 10.8 10.8 TOTAL 100 100 L'étape a) de prétraitement est une explosion à la vapeur en condition acide EXAMPLES Example 1 not in accordance with the invention 100 t / h of wheat straw (dry matter) are treated according to the sequence of steps shown in FIG. 2, corresponding to the prior art. The composition of wheat straw, dry matter basis, is as follows:% weight MS tlh hemicullulose including 26.9 26.9 C5 100 26.9 C6 0 0 lignin 17.9 17.9 cellulose 39.1 39.1 ash 5.3 5.3 extractables 10.8 10.8 TOTAL 100 100 Stage a) pretreatment is a steam explosion under acidic conditions

100 t/h de matière sèche de paille de blé est mis en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0.15 N pendant 5 heures. La charge est égouttée. Elle est par la suite mise en température (environ 210°C) par contactage direct avec de la vapeur dans un réacteur fermé sous une pression d'environ 2 MPa. L'ensemble est brutalement détendu. On obtient une fraction Ea liquide riche en sucres C5 hydrolysés et une fraction Ra solide riche en cellulose et en lignine. Les compostions des fractions Ea et Ra figurent ci-dessous. - Ea) tlh C5 13.2 C6 0.0 H 0.0 L 0.4 C 0.8 cendres 0.1 extra 4.8 TOTAL 19.3 - Ra) tlh C5 17.0 C6 0.0 H 0.0 L 17.5 C 38.3 cendres 5.2 extra 6.0 TOTAL 84.0 Il faut noter que lors de l'hydrolyse des sucres en C5, chaque molécule de sucre en C5 sous sa forme polysaccharide prend une molécule d'eau pour obtenir la forme monosaccharide. Par conséquent, le débit massique totale Ea) + Ra) est supérieure au débit massique de la charge. 100 t / h of dry matter of wheat straw is brought into contact with a hydrochloric acid solution of 0.15 N concentration for 5 hours. The load is drained. It is then brought to temperature (about 210 ° C.) by direct contact with steam in a closed reactor under a pressure of about 2 MPa. The whole is suddenly relaxed. A liquid fraction Ea rich in hydrolysed C5 sugars and a solid Ra fraction rich in cellulose and lignin are obtained. The compositions of the fractions Ea and Ra are shown below. - Ea) tlh C5 13.2 C6 0.0 H 0.0 L 0.4 C 0.8 ash 0.1 extra 4.8 TOTAL 19.3 - Ra) tlh C5 17.0 C6 0.0 H 0.0 L 17.5 C 38.3 ash 5.2 extra 6.0 TOTAL 84.0 It should be noted that during the hydrolysis of C5 sugars, each molecule of C5 sugar in its polysaccharide form takes a molecule of water to obtain the monosaccharide form. As a result, the total mass flow Ea) + Ra) is greater than the mass flow rate of the load.

L'étape b) correspond à l'étape d'hydrolyse acide réalisée en conditions diluées. 10 La fraction Ra est mise en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration de 0.7 pds% à une température de réaction de 190°C et un temps de séjour de trois minutes. On obtient une fraction Eb1) riche en sucres C5 hydrolysés et une faction Rb1). Step b) corresponds to the acid hydrolysis step carried out under dilute conditions. Fraction Ra is brought into contact with 0.7% by weight solution of hydrochloric acid at a reaction temperature of 190 ° C and a residence time of three minutes. A fraction Eb1) rich in hydrolysed C5 sugars and an Rb1 fraction) is obtained.

15 Eb1) tlh C5 15.3 C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 cendres 0.1 extra 5.5 TOTAL 22.0 28 20 - Rb1) t/h C5 1.7 C6 0.0 H 0.0 L 17.1 C 37.5 cendres 5.1 extra 0.5 TOTAL 61.9 La fraction Rb1) est mise en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de 5 concentration inférieure 0,4 %pds à une température de réaction comprise de 215 °C et un temps de séjour de trois minutes. On obtient une fraction Eb2) riche en sucres C6 hydrolysés et une faction Rb) riche en lignine. 15 Eb1) tlh C5 15.3 C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 ash 0.1 extra 5.5 TOTAL 22.0 28 20 - Rb1) t / h C5 1.7 C6 0.0 H 0.0 L 17.1 C 37.5 ash 5.1 extra 0.5 TOTAL 61.9 The fraction Rb1) is set in contact with 0.4% wt% hydrochloric acid solution at a reaction temperature of 215 ° C and a residence time of three minutes. A fraction Eb2) rich in hydrolysed C6 sugars and a fraction Rb) rich in lignin is obtained.

- Eb2) t/h C6 33.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 cendres 0.1 extra 0.5 TOTAL 34.7 - Rb) tlh H 0.0 L 17.1 C 7.5 cendres 5.1 extra 0.5 TOTAL 30.2 15 Comme précédemment l'hydrolyse de la cellulose s'accompagne d'une prise de masse d'eau donc le débit massique Eb2)+ Rb) est supérieur au débit massique Rb1). La fraction Rb) riche en lignine peut être valorisée. 29 10 b bis) Étape b bis - Eb2) t / h C6 33.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 ashes 0.1 extra 0.5 TOTAL 34.7 - Rb) tlh H 0.0 L 17.1 C 7.5 ash 5.1 extra 0.5 TOTAL 30.2 15 As before the hydrolysis of cellulose is accompanied by a mass of water so the mass flow Eb2) + Rb) is greater than the mass flow Rb1). The fraction Rb) rich in lignin can be valorized. 29 10 (ba) Step ba

La fraction Eb1) est neutralisée par l'ajout d'une base. On obtient la fraction Eb1 bis). Parallèlement, la fraction Eb2) est neutralisée par l'ajout d'une base. On obtient la fraction 5 Eb2bis). Les compositions de Eb1 bis) et de Eb2bis) sont sensiblement les mêmes que respectivement celles de Eb1) et Eb2). The fraction Eb1) is neutralized by the addition of a base. The fraction Eb1 bis) is obtained. Meanwhile, the fraction Eb2) is neutralized by the addition of a base. Fraction Eb2bis) is obtained. The compositions of Eb1 bis) and Eb2bis) are substantially the same as those of Eb1) and Eb2) respectively.

La fraction Eb2bis) est par la suite filtrée. On obtient une fraction Eb2ter): - Eb2ter: t/h C6 33.0 H 0.0 L 0.007 C 0.015 cendres 0.003 extra 0.4 TOTAL 33.5 On obtient la fraction solide résiduelle Rb2ter. - Rb2ter: t/h C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.7 cendres 0.1 extra 0.0 TOTAL 1.2 Les fractions Ea) et Eb1 bis sont perdues. 20 L'étape d) est l'étape d'hydrogénation La charge Eb2ter) est hydrogénée dans un réacteur agité continu avec un catalyseur Ni/Raney à 120°C sous 80bar d'hydrogène. On obtient la fraction Ed): 30 10 15 25 - Ed): Ed2 tlh C6 33.4 H 0.0 L 0.0 C 0.0 cendres 0.0 extra 0.4 TOTAL 33.9 Lors de l'hydrogénation du glucose en sorbitol il y a une prise de masse liée à l'hydrogène. Ceci explique que le débit massique de sorbitol présent dans Ed) est supérieur au débit massique d'hexoses présents dans Eb2ter). L'étape d'hydrogénation nécessite 0.4 t/h d'hydrogène. The fraction Eb2bis) is subsequently filtered. We obtain a fraction Eb2ter): - Eb2ter: t / h C6 33.0 H 0.0 L 0.007 C 0.015 ash 0.003 extra 0.4 TOTAL 33.5 The residual solid fraction Rb2ter is obtained. - Rb2ter: t / h C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.7 ash 0.1 extra 0.0 TOTAL 1.2 Fractions Ea) and Eb1 bis are lost. Step d) is the hydrogenation step Charge Eb2ter) is hydrogenated in a continuous stirred reactor with a Ni / Raney catalyst at 120 ° C under 80 bar of hydrogen. The fraction Ed) is obtained: Ed2: Ed2 tlh C6 33.4 H 0.0 L 0.0 C 0.0 ash 0.0 extra 0.4 TOTAL 33.9 During the hydrogenation of glucose into sorbitol there is a mass uptake related to 'hydrogen. This explains why the mass flow rate of sorbitol present in Ed) is greater than the mass flow rate of hexoses present in Eb2ter). The hydrogenation step requires 0.4 t / h of hydrogen.

La charge Ed) est transformé dans un réacteur continu avec un catalyseur Pt supporté sur silice alumine à 240°C sous 48 bar d'hydrogène. L'étape de déoxygénation e) permet de produire 12t/h de composés de type alcanes ou mono- oxygénés. Elle consomme 1,7 t/h d'hydrogène. The feed Ed) is transformed in a continuous reactor with a Pt catalyst supported on silica alumina at 240 ° C. under 48 bar of hydrogen. The deoxygenation step e) makes it possible to produce 12 t / h of alkane or mono-oxygenated compounds. It consumes 1.7 t / h of hydrogen.

L'étape de transformation en composés hydrocarbonés par isomérisation des alcanes 15 permet de produire 11,7 t/h de bases carburants. The step of conversion into hydrocarbon compounds by isomerization of the alkanes makes it possible to produce 11.7 t / h of fuels bases.

Le rendement massique de toute la chaîne est de 11,7% poids par rapport à la biomasse lignocellulosique sèche de départ. Le rendement énergétique (produits/BLC sèche) est de 28,5%. The mass yield of the entire chain is 11.7% by weight relative to the starting dry lignocellulosic biomass. The energy yield (products / dry BLC) is 28.5%.

La consommation d'hydrogène de la chaîne complète est de 2.1 t/h. La chaîne ne produit pas d'hydrogène. The hydrogen consumption of the complete chain is 2.1 t / h. The chain does not produce hydrogen.

Exemple 2 selon l'invention Example 2 according to the invention

100 t/h de paille de blé (matière sèche) sont traités selon l'enchaînement d'étapes décrit sur la figure 3 suivante. 100 t / h of wheat straw (dry matter) are treated according to the sequence of steps described in Figure 3 below.

La composition de la paille de blé, base matière sèche, est la suivante: 31 20 25 30 % poids MS t/h hemicullulose dont 26.9 26.9 C5 100 26.9 C6 0 0 lignine 17.9 17.9 cellulose 39.1 39.1 cendres 5.3 5.3 extractibles 10.8 10.8 TOTAL 100 100 Etape de prétraitement : Explosion à la vapeur an condition acide 100 t/h de matière sèche de paille de blé est mis en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0.15 N pendant 5 heures. La charge est égouttée. Elle est par la suite mise en température (environ 210°C) par contactage direct avec de la vapeur dans un réacteur fermé sous une pression d'environ 2 MPa. L'ensemble est brutalement détendu. On obtient une fraction Ea liquide riche en sucres C5 hydrolysés et une fraction Ra solide riche en cellulose et en lignine. Les compostions des fractions Ea et Ra figurent ci- dessous. - Ea) The composition of wheat straw, dry matter basis, is as follows: 31 20 25% weight MS t / h hemicullulose including 26.9 26.9 C5 100 26.9 C6 0 0 lignin 17.9 17.9 cellulose 39.1 39.1 ash 5.3 5.3 extractables 10.8 10.8 TOTAL 100 Pretreatment stage: Steam explosion under acidic condition 100 t / h of wheat straw solids is brought into contact with a hydrochloric acid solution of 0.15 N concentration for 5 hours. The load is drained. It is then brought to temperature (about 210 ° C.) by direct contact with steam in a closed reactor under a pressure of about 2 MPa. The whole is suddenly relaxed. A liquid fraction Ea rich in hydrolysed C5 sugars and a solid Ra fraction rich in cellulose and lignin are obtained. The compositions of the fractions Ea and Ra are shown below. - Ea)

tlh C5 13.2 C6 0.0 H 0.0 L 0.4 C 0.8 cendres 0.1 extra 4.8 TOTAL 19.3 - Ra) tlh C5 17.0 C6 0.0 H 0.0 L 17.5 C 38.3 cendres 5.2 extra 6.0 TOTAL 84.0 3215 II faut noter que lors de l'hydrolyse des sucres en C5, chaque molécule de sucre en C5 sous sa forme polysaccharide prend une molécule d'eau pour obtenir le forme monosaccharide. Par conséquent le débit massique totale Ea) + Ra) est supérieure au débit massique de la charge. Étape d'hydrolyse acide diluée : tlh C5 13.2 C6 0.0 H 0.0 L 0.4 C 0.8 ash 0.1 extra 4.8 TOTAL 19.3 - Ra) tlh C5 17.0 C6 0.0 H 0.0 L 17.5 C 38.3 ash 5.2 extra 6.0 TOTAL 84.0 3215 It should be noted that during the hydrolysis of sugars in C5, each molecule of C5 sugar in its polysaccharide form takes a molecule of water to obtain the monosaccharide form. As a result, the total mass flow rate Ea) + Ra) is greater than the mass flow rate of the load. Dilute acid hydrolysis step:

La fraction Ra est mise en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration de 0.7 pds% à une température de réaction de 190°C et un temps de séjour de trois minutes. 10 On obtient une fraction Eb1) riche en sucres C5 hydrolysés et une faction Rb1). - Eb1) tlh C5 15.3 C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 cendres 0.1 extra 5.5 TOTAL 22.0 15 - Rb1) tlh C5 1.7 C6 0.0 H 0.0 L 17.1 C 37.5 cendres 5.1 extra 0.5 , TOTAL 61.9 La fraction Rb1) est mise en contact avec une solution d'acide chlorhydrique de concentration inférieure 0.4 %pds à une température de réaction comprise de 215 °C et un 20 temps de séjour de trois minutes. On obtient une fraction Eb2) riche en sucres C6 hydrolysés et une faction Rb) riche en lignine.5 - Eb2) tlh C6 33.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 cendres 0.1 extra 0.5 TOTAL 34.7 - Rb) tlh H 0.0 L 17.1 C 7.5 cendres 5.1 extra 0.5 TOTAL 30.2 Comme précédemment l'hydrolyse de la cellulose s'accompagne d'une prise de masse d'eau donc le débit massique Eb2)+ Rb) est supérieur au débit massique Rb1). La fraction Rb) 10 riche en lignine peut être valorisée. Fraction Ra is brought into contact with 0.7% by weight solution of hydrochloric acid at a reaction temperature of 190 ° C. and a residence time of three minutes. A fraction Eb1) rich in hydrolysed C5 sugars and an Rb1 fraction) is obtained. - Eb1) tlh C5 15.3 C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 ash 0.1 extra 5.5 TOTAL 22.0 15 - Rb1) tlh C5 1.7 C6 0.0 H 0.0 L 17.1 C 37.5 ash 5.1 extra 0.5, TOTAL 61.9 The fraction Rb1) is brought into contact with a hydrochloric acid solution of less than 0.4 wt% concentration at a reaction temperature of 215 ° C and a residence time of three minutes. A fraction Eb2) rich in hydrolysed C6 sugars and a Rf fraction) rich in lignin.5 - Eb2) tlh C6 33.0 H 0.0 L 0.3 C 0.8 ash 0.1 extra 0.5 TOTAL 34.7 - Rb) tlh H 0.0 L 17.1 C 7.5 ash 5.1 extra 0.5 TOTAL 30.2 As previously hydrolysis of cellulose is accompanied by a water mass uptake so the mass flow Eb2) + Rb) is greater than the mass flow Rb1). The lignin-rich fraction Rb) can be upgraded.

La fraction Eb1) est mélangé avec la Fraction Ea). La fraction obtenue est séparée en deux fractions: Eb1' et Eb1". La fraction Eb1"servira à produire la quantité suffisante d'hydrogène pour réaliser l'étape de déoxygénation. La fraction Eb1' est valorisée dans la chaîne de 15 fabrication des bases carburants après passage dans les étapes d'hydrogénation, de d"oxygénation et de transformation en produits hydrocarbonés. La fraction Eb1' contient 5,7 t/h de sucres monomériques C5. La fraction Eb1" contient 22,8 t/h de sucres monomériques C5. La fraction Eb1' est mélangé avec la fraction Eb2). On obtient la fraction Eb2bis. elle contient 5,7 t/h de sucres monomériques C5 et 33 t/h de sucres monomériques C6. 20 La fraction Eb1") est neutralisée par l'ajout d'une base. On obtient la fraction Eb1"bis). Les compositions de Eb1"bis) est sensiblement la même que celle de Eb1"). The fraction Eb1) is mixed with Fraction Ea). The fraction obtained is separated into two fractions: Eb1 'and Eb1 "The Eb1" fraction will be used to produce the sufficient amount of hydrogen to carry out the deoxygenation step. The Eb1 'fraction is recovered in the production chain of the fuel bases after passing through the hydrogenation, oxygenation and hydrocarbon conversion stages.The Eb1' fraction contains 5.7 t / h of monomeric C5 sugars. The Eb1 "fraction contains 22.8 t / h of C5 monomeric sugars. The Eb1 'fraction is mixed with the Eb2 fraction). The fraction Eb2bis is obtained. it contains 5.7 t / h of monomeric C5 sugars and 33 t / h of C6 monomeric sugars. The fraction Eb1 ") is neutralized by the addition of a base to give the fraction Eb1" bis). The compositions of Eb1 "bis) is substantially the same as that of Eb1").

La fraction Eb1"bis est par la suite filtrée. On obtient une faction Eb1""ter et Rb"1ter: 34 25 35 10 - Eb1 ""ter: tin C5 22.8 C6 0.0 H 0.0 L 0.0 C 0.0 cendres 0.0 extra 9.5 Impuretés - 0.0 Impuretés + 0.0 TOTAL 32.3 - Rb1"ter Uh C5 0.0 C6 0.0 H 0.0 L 0.7 C 1.5 cendres 0.2 extra 0.8 TOTAL 3.3 La fraction Eb2bis) est par la suite filtrée. On obtient une fraction Eb2ter): - Eb2ter: Uh C6 33.0 C5 5.7 H 0.0 L 0.007 C 0.015 cendres 0.003 extra 0.4 TOTAL 39.2 On obtient la fractions solide résiduelle Rb2ter. 15 10 15 20 - Rb2ter: tlh C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.7 cendres 0.1 extra 0.0 TOTAL 1.2 Étape d' hydrogénation La charge Eb1 "ter) est hydrogénée dans un réacteur agité continu avec un catalyseur Ni/Raney à 120°C sous 80bar d'hydrogène. On obtient la fraction Ed1): - Ed1): tlh C6 23.1 C6 0.0 H 0.0 L 0.0 C 0.0 cendres 0.0 extra 9.5 TOTAL 32.6 Lors de l'hydrogénation du xylose en xylitol il y a une prise de masse liée à l'hydrogène. Ceci explique que le débit massique de xylitol présent dans Ed1) est supérieur au débit massique de pentoses présents dans Eb"ter). L'étape d'hydrogénation de Ed1 nécessite 0,3 t/h d'hydrogène. The Eb1 - bis fraction is subsequently filtered, to give a fraction Eb1 "ter and Rb" 1ter: - Eb1 "" ter: tin C5 22.8 C6 0.0 H 0.0 L 0.0 C 0.0 ash 0.0 extra 9.5 Impurities - 0.0 Impurities + 0.0 TOTAL 32.3 - Rb1 "ter Uh C5 0.0 C6 0.0 H 0.0 L 0.7 C 1.5 ash 0.2 extra 0.8 TOTAL 3.3 The fraction Eb2bis) is subsequently filtered to give a fraction Eb2ter): - Eb2ter: Uh C6 33.0 C5 5.7 H 0.0 L 0.007 C 0.015 ashes 0.003 extra 0.4 TOTAL 39.2 The residual solid fraction Rb2ter is obtained Rb2ter 15 10 15 20 - Rb2ter: tlh C6 0.0 H 0.0 L 0.3 C 0.7 ash 0.1 extra 0.0 TOTAL 1.2 Hydrogenation step Charge Eb1 "ter) is hydrogenated in a continuous stirred reactor with a Ni / Raney catalyst at 120 ° C. under 80 bar of hydrogen. The fraction Ed1) is obtained: - Ed1): tlh C6 23.1 C6 0.0 H 0.0 L 0.0 C 0.0 ash 0.0 extra 9.5 TOTAL 32.6 During the hydrogenation of xylose to xylitol there is a hydrogen-related mass uptake. This explains why the mass flow rate of xylitol present in Ed1) is greater than the mass flow rate of pentoses present in Eb "ter.) The hydrogenation step of Ed1 requires 0.3 t / h of hydrogen.

La charge Eb2ter) est hydrogénée dans un réacteur agité continu avec un catalyseur Ni/Raney à 120°C sous 80bar d'hydrogène. On obtient la fraction Ed2): 36 25 - Ed2) tlh C6 sorbitol 33.4 C5 xylitol 5.8 H 0.0 L 0.0 C 0.0 cendres 0.4 extra 0.3 Impuretés - 0.0 Impuretés + 0.0 TOTAL 40 Comme pour l'étape Ed1) lors de l'hydrogénation du glucose en sorbitol et de l'hydrogénation du xylose en xylitol il y a une prise de masse liée à l'hydrogène. Ceci explique que le débit massique de sorbitol + xylitol présent dans Ed2) est supérieur au débit massique d'hexoses et de pentoses présents dans Eb2ter). L'étape d'hydrogénation de Ed2 nécessite 0,5 t/h d'hydrogène. Charge Eb2ter) is hydrogenated in a continuous stirred reactor with a Ni / Raney catalyst at 120 ° C. under 80 bar of hydrogen. The fraction Ed2) is obtained: 36 25 - Ed2) tlh C6 sorbitol 33.4 C5 xylitol 5.8 H 0.0 L 0.0 C 0.0 ash 0.4 extra 0.3 Impurities - 0.0 Impurities + 0.0 TOTAL 40 As for step Ed1) during the hydrogenation of glucose to sorbitol and the hydrogenation of xylose to xylitol there is a hydrogen-related mass gain. This explains why the mass flow rate of sorbitol + xylitol present in Ed2) is greater than the mass flow rate of hexoses and pentoses present in Eb2ter). The hydrogenation step of Ed2 requires 0.5 t / h of hydrogen.

La charge Ed1) est transformée dans un réacteur continu avec un catalyseur Pt supporté sur charbon actif à 225°C sous 48 bar d'azote (vvh 0.5) L'étape de production d'hydrogène permet de produire 2.8 t/h d'hydrogène. The feed Ed1) is transformed in a continuous reactor with a Pt catalyst supported on activated carbon at 225 ° C. under 48 bar of nitrogen (vvh 0.5). The hydrogen production stage makes it possible to produce 2.8 t / h of hydrogen. .

La charge Ed2) purifiée est transformée dans un réacteur continu avec un catalyseur Pt supporté sur silice alumine à 240°C sous 48 bar d'hydrogène (wh 1). Le ph de la solution est de 1.8. L'étape de déoxygénation permet de produire 17 t/h de composés de type alcanes ou mono-oxygénés. Elle consomme 2 t/h d'hydrogène. Le rendement de l'étape de déoxygénation est très nettement amélioré par rapport à l'art antérieur par le pH acide de la solution aqueuse The purified feed Ed2) is transformed in a continuous reactor with a Pt catalyst supported on silica alumina at 240 ° C. under 48 bar of hydrogen (wh 1). The ph of the solution is 1.8. The deoxygenation step makes it possible to produce 17 t / h of alkane or mono-oxygenated compounds. It consumes 2 t / h of hydrogen. The efficiency of the deoxygenation step is very much improved compared to the prior art by the acidic pH of the aqueous solution

L'étape de transformation en composés hydrocarbonés par isomérisation des alcanes permet de produire 16.5 t/h de bases carburants. The step of conversion into hydrocarbon compounds by isomerization of the alkanes makes it possible to produce 16.5 t / h of fuels bases.

Le rendement massique de toute la chaîne est de 16,5 % poids par rapport à la biomasse lignocellulosique sèche de départ. Le rendement énergétique (produits/BLC sèche) est de 40,2 %. 37 Le schéma selon l'invention permet de gagner 4,8 points de rendement massique et 11,7 points de rendement énergétique par rapport au schéma selon l'art antérieur. The mass yield of the entire chain is 16.5% by weight relative to the dry lignocellulosic biomass starting. The energy yield (products / dry BLC) is 40.2%. The scheme according to the invention makes it possible to gain 4.8 points of mass efficiency and 11.7 points of energy efficiency compared to the diagram according to the prior art.

La consommation d'hydrogène de la chaîne complète est de 2,8 t/h. The hydrogen consumption of the complete chain is 2.8 t / h.

La chaîne est autosuffisante en hydrogène et valorise le maximum des sucres C5 et C6 en carburants. The chain is self-sufficient in hydrogen and values the maximum of C5 and C6 sugars as fuels.

Claims (19)

REVENDICATIONS1. Procédé de production de bioproduits, à partir de biomasse lignocellulosique comprenant au moins : -une étape de prétraitement de la charge biomasse lignocellulosique, à l'issue de laquelle on obtient au moins deux fractions Ra et Ea, -une étape d'hydrolyse en milieu acide d'au moins un composé contenu dans la fraction Ra à l'issue de laquelle on obtient un effluent Eb, - une étape d'hydrogénation d'au moins une partie de l'effluent Eb contenant l'acide minéral résiduel, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ed comprenant des composés oxygénés, et - une étape de déoxygénation d'au moins une partie desdits composés oxygénés, à l'issue de laquelle on obtient un effluent Ee. REVENDICATIONS1. Process for the production of bioproducts from lignocellulosic biomass comprising at least: a step of pretreatment of the lignocellulosic biomass feedstock, at the end of which at least two fractions Ra and Ea are obtained, a hydrolysis step in a medium acid of at least one compound contained in the fraction Ra at the end of which an effluent Eb is obtained; - a step of hydrogenation of at least a part of the effluent Eb containing the residual mineral acid, at From which an Ed effluent comprising oxygenated compounds is obtained, and a deoxygenation step of at least a portion of said oxygenated compounds, after which an effluent Ee is obtained. 2. Procédé selon la revendication 1 comprenant au moins une ou plusieurs des étapes suivantes : -une étape de purification d'un au moins des effluents, -une étape de transformation d'au moins une partie des produits contenus provenant de l'effluent Ee en produits hydrocarbonés, -une étape de production d'hydrogène à partir de composés hémicellulosiques provenant de la fraction Ea), ayant éventuellement subi l'étape de purification et/ou l'étape d'hydrogénation, -une étape d'hydrogénolyse en amont de l'étape de production d'hydrogène d'au moins une partie de l'effluent Ea éventuellement purifié, l'hydrogène produit pouvant être utilisé dans l'une des étapes d'hydrogénation, de déoxygénation, d'hydrogénolyse et/ou de transformation en produits hydrocarbonés. 2. Method according to claim 1 comprising at least one or more of the following steps: a step of purifying at least one effluent, a step of transforming at least a portion of the contained products from the effluent Ee hydrocarbon products, a step of producing hydrogen from hemicellulose compounds from fraction Ea), optionally having undergone the purification step and / or the hydrogenation step, an upstream hydrogenolysis step; the hydrogen production step of at least a portion of the effluent Ea optionally purified, the product hydrogen can be used in one of hydrogenation, deoxygenation, hydrogenolysis and / or transformation into hydrocarbon products. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel la fraction Ea constitue en outre la charge de l'étape d'hydrogénation, éventuellement après avoir subi l'étape de purification. 3. Method according to one of claims 1 or 2 wherein the Ea fraction is also the charge of the hydrogenation step, optionally after undergoing the purification step. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le prétraitement est une explosion à la vapeur en conditions acides. 4. Method according to one of the preceding claims wherein the pretreatment is a steam explosion under acidic conditions. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'acide utilisé lors de l'étape d'hydrolyse est choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique ou l'acide trifluoroacétique. 5. Method according to one of the preceding claims wherein the acid used in the hydrolysis step is selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, formic acid or acid. trifluoroacetic. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape d'hydrolyse est réalisé en milieu acide dilué en 2 étapes b1) et b2) successives, l'étape b1) étant mise en oeuvre dans une solution d'acide minéral de concentration inférieure à 2%, et l'étape b2) dans une solution d'acide minéral de concentration inférieure à 1%, les températures des étapes b1 et b2) étant comprises entre 150 et 250°C. 6. Method according to one of the preceding claims wherein the hydrolysis step is carried out in dilute acid medium in two successive steps b1) and b2), step b1) being carried out in a mineral acid solution. concentration less than 2%, and step b2) in a mineral acid solution with a concentration of less than 1%, the temperatures of steps b1 and b2) being between 150 and 250 ° C. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel l'étape d'hydrolyse est réalisée dans une solution d'acide concentré de 30 à 70%poids, à une température inférieure à 100°C. 7. Method according to one of claims 1 to 5 wherein the hydrolysis step is carried out in a concentrated acid solution of 30 to 70% by weight, at a temperature below 100 ° C. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape d'hydrogénation est opérée à des températures comprises entre 40 et 300°C, de préférence entre 60 et 250°C, à une pression comprise entre 0,5 et 20MPa, de préférence entre 1 et 15 MPa. 8. Method according to one of the preceding claims wherein the hydrogenation step is carried out at temperatures between 40 and 300 ° C, preferably between 60 and 250 ° C at a pressure between 0.5 and 20MPa preferably between 1 and 15 MPa. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel l'étape d'hydrogénation est réalisée en présence d'un catalyseur composée d'une phase métallique massique ou dispersée sur un support, la phase métallique étant choisie parmi Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, Sn seuls ou en mélange. 9. The process as claimed in claim 8, in which the hydrogenation step is carried out in the presence of a catalyst composed of a mass-metal phase or dispersed on a support, the metal phase being chosen from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, Sn alone or in mixture. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape de déoxygénation est opérée à des températures comprises entre 100 et 400°C, de préférence entre 150 et 300°C, à une pression comprise entre 0,5 et 20MPa, de préférence entre 1 et 10 MPa. 10. Method according to one of the preceding claims wherein the deoxygenation step is carried out at temperatures between 100 and 400 ° C, preferably between 150 and 300 ° C, at a pressure between 0.5 and 20MPa, preferably between 1 and 10 MPa. 11. Procédé selon la revendication 10 dans lequel l'étape de déoxygénation est réalisée en présence d'un catalyseur composé d'une phase métallique dispersée sur un support, ladite phase métallique étant choisie parmi Pt, Ni , Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, OsPt, RhPt, RuPt, le support étant choisi parmi les oxydes seuls ou en mélange, les aluminosilicates, les aluminophosphates, les composés carbonés amorphes ou cristallisés. 11. The method of claim 10 wherein the deoxygenation step is carried out in the presence of a catalyst composed of a metal phase dispersed on a support, said metal phase being selected from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co , Cu, Ir, NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, OsPt, RhPt, RuPt, the support being chosen from oxides alone or as a mixture, aluminosilicates, aluminophosphates, amorphous or crystallized carbon compounds. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'effluent Ee obtenu à l'étape de déoxygénation est transformé en carburant essence par catalyse acide, en présence d'un catalyseur de type acide de Bronsted, de préférence une zéolithe de type ZSM-5, à une température comprise entre 250 et 500°C, de préférence entre 300 et 450°C, dans des conditions de pression entre 0,1 et 8 MPa, de préférence entre 3 et 7 MPa. 12. Method according to one of the preceding claims wherein the effluent Ee obtained in the deoxygenation step is converted into gasoline fuel by acid catalysis, in the presence of a Bronsted acid type catalyst, preferably a zeolite type ZSM-5, at a temperature between 250 and 500 ° C, preferably between 300 and 450 ° C, under pressure conditions between 0.1 and 8 MPa, preferably between 3 and 7 MPa. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 dans lequel l'effluent Ee est déshydraté puis oligomerisé pour produire un effluent dont plus de 50% poids de ce dernier a une température d'ébullition supérieure à 150°C, de préférence plus de 60%poids et manière encore plus préféré supérieure à 70%poids, la déshydratation sur un catalyseur acide de type acide de Bronsted et l'oligomérisation sur un catalyseur hétérogène acide, de type silice-alumine ou zéolithe telle que MFI, MOR, ou NU-86. 13. Method according to one of claims 1 to 11 wherein the Ee effluent is dehydrated and oligomerized to produce an effluent of which more than 50% by weight of the latter has a boiling point above 150 ° C, preferably more 60% by weight and even more preferably greater than 70% by weight, dehydration on a Bronsted acid-type acid catalyst and oligomerization on an acidic heterogeneous catalyst, of silica-alumina or zeolite type such as MFI, MOR, or NU-86. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 dans lequel l'effluent Ee est isomérisé en présence d'un catalyseur acide de type platine sur support alumine chlorée à une température comprise entre 40 et 250°C, sous une pression d'hydrogène de 0,5 à 5 MPa 14. Process according to one of Claims 1 to 11, in which the effluent Ee is isomerized in the presence of a platinum-type acidic catalyst on a chlorinated alumina support at a temperature of between 40 and 250 ° C., under a pressure of hydrogen from 0.5 to 5 MPa 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 dans lequel l'effluent Ee est isomérisé en présence d'un catalyseur de type platine sur support zéolithe à une température comprise entre 40 et 350°C, sous une pression d'hydrogène de 0,5 à 5 MPa. 25 15. Method according to one of claims 1 to 11 wherein the Ee effluent is isomerized in the presence of a platinum catalyst on zeolite support at a temperature between 40 and 350 ° C under a hydrogen pressure of 0.5 to 5 MPa. 25 16. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la charge de l'étape de production d'hydrogène est une fraction Ea, ayant éventuellement subi une étape de purification, et/ou une fraction Ea partiellement hydrogéné selon une étape d'hydrogénation. 30 16. Method according to one of the preceding claims wherein the feed of the hydrogen production step is a fraction Ea, having optionally undergone a purification step, and / or a partially hydrogenated fraction Ea according to a hydrogenation step. . 30 17. Procédé selon l'une des revendications 15 ou 16 dans lequel l'étape de production d'hydrogène est opérée, en présence d'un catalyseur à des températures comprises entre 100°C et 400°C, de préférence entre 150°C et 300°C, et à une pression comprise entre 0,5 MPa et 20 MPa, de préférence entre 1 MPa et 10 MPa. 35 5 17. Method according to one of claims 15 or 16 wherein the step of producing hydrogen is carried out in the presence of a catalyst at temperatures between 100 ° C and 400 ° C, preferably between 150 ° C and 300 ° C, and at a pressure of between 0.5 MPa and 20 MPa, preferably between 1 MPa and 10 MPa. 35 5 18. Procédé selon la revendication 17 dans lequel le catalyseur utilisé pendant l'étape de production d'hydrogène est une phase métallique dispersée sur un support, la phase métallique étant choisie parmi Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt. 18. The method of claim 17 wherein the catalyst used during the hydrogen production step is a metal phase dispersed on a support, the metal phase being selected from Pt, Ni, Pd, Ru, Rh, Co, Cu, Ir, NiSn, RePt, FePt, SnPt, CuPt, IrPt, CoPt, RhPt, OsPt, RuPt. 19. Utilisation de bioproduit obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 18 en tant que carburant. 10 19. Use of bioproduct obtained by the process according to one of claims 1 to 18 as a fuel. 10
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