FR2977156A1 - Composition cosmetique comprenant un polysiloxane supramoleculaire et un solvant, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : (i) un polysiloxane portant un groupe de jonction, de formule (lla) ou (llb) : dans lesquelles : - R représente un groupe hydrocarboné en C1-C20; - Q1, Q2 et Q3 représentent soit un radical R, soit un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H; étant entendu qu'au moins un des radicaux Q1 à Q3 est différent de R dans la formule (lla); - Q4 représente un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H; et (ii) un composé de formule (I') : dans laquelle : - R' désigne H ou un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C ; - R' désigne un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C pouvant contenir un cycle en C -C ; un radical cycloalkyle en C -C éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle ; - R' et R' désignent H, un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C . L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition cosmétique.

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques comprenant l'association de polymère et de solvant particulier, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique l'employant.

Il existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'estérification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699. Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale- ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnalisation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres.

Toutefois, on a constaté que ces huiles réticulées, si elles apportaient de la tenue et de la brillance au dépôt, ne permettaient pas d'obtenir sur le substrat kératinique, un dépôt homogène et cohésif, qui forme un film uniforme, et qui soit en outre non collant et sans transfert. On connait également, par la demande WO2004/052963, des polysiloxanes por- teurs de groupements générateurs de liaisons H (hydrogène) et qui peuvent être utilisés dans le domaine de la cosmétique comme agent épaississant du milieu. Des polymères de ce genre sont notamment employés dans les compositions cosmétiques, en particulier en association avec d'autres polymères supramoléculaires, en particulier pour générer des dépôts présentant une bonne résistance, et donc une certaine tenue, aux agressions externes, notamment aux 'agressions' par les corps gras, tels que par exemple par l'huile alimentaire ou le sébum, tout en conservant leur brillance.

Toutefois, on a constaté que les polymères supramoléculaires siliconés n'étaient pas facilement véhiculables et manipulables en solution, notamment lorsqu'ils étaient présents à haut taux d'extrait sec, et en particulier dans les solvants lipophiles usuels en cosmétique, tels que l'isododécane; ceci limite et rend plus difficile leur mise en oeuvre dans les formulations cosmétiques classiques.

Il existe donc le besoin de trouver de nouveaux solvants permettant de véhiculer, notamment de solubiliser ou disperser, efficacement les polymères supramoléculaires définis ci-dessus. Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'une famille particulière de solvants, constituée par des dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule donnée ci-après, permettait d'atteindre cet objectif. Un objet de la présente invention est donc une composition cosmétique compre- nant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) au moins un polysiloxane portant au moins un groupe de jonction, répondant à l'une des formules (Ila) et (Ilb) suivantes : R R R R Q- Si-O [ Si-0 Jm [ Si-0 ]n Si-Q3 (Ila) R Q2 R R R f Si-0 in)c (Ilb) L R dans lesquelles : - les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné (notamment alkyle) monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1-C20, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N; - les radicaux Q1, Q2 et Q3, identiques ou différents, monovalents, représentent soit un radical R tel que ci-dessus défini; soit un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, et encore mieux 4 liaisons H; étant entendu qu'au moins un des radicaux Q1 à Q3 est différent de R dans la formule (Ila); - le radical divalent Q4 représente un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, encore mieux 4 liaisons H; - n est un entier compris entre 2 et 1000; - m est un entier compris entre 0 et 300; - c est un entier compris entre 1 et 300; et m, n et c étant tels que le poids moléculaire moyen en nombre (Mn) du polysiloxane fonctionnalisé (Ila) ou (Ilb) est compris entre 500 et 100 000; et (ii) au moins un composé de formule (l'), seul ou en mélange, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3 R'2 N 0 dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con- tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'1=H, les composés peuvent être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables.

Grâce à l'invention, on peut atteindre un large panel de formulations, pour l'en-semble des métiers de la cosmétique.

En effet, les propriétés physico-chimiques spécifiques des composés de formule (l'), et notamment leur caractère soit hydrophile, soit lipophile, permettent non seulement de leur conférer un excellent pouvoir solvant des polymères supramoléculaires siliconés, mais également une compatibilité avec la balance hydrophile/lipophile des substrats kératiniques tels que la peau et les phanères.

En outre, ces composés (l') présentent une excellente compatibilité avec les mi-lieux cosmétiques habituels et sont donc de mise en oeuvre très facile pour le formulateur. Par ailleurs, les composés (l') selon l'invention permettent d'obtenir un étalement amélioré de la formule sur la peau et ses phanères, ce qui se traduit par un dépôt homogène et un effet final esthétique.

La composition selon l'invention comprend donc au moins un polysiloxane fonctionnalisé, c'est-à-dire portant au moins un groupe de jonction. Ledit polysiloxane est susceptible de générer des liaisons H (hydrogène).

Les polysiloxanes fonctionnalisés selon la présente invention sont notamment décrits dans la demande de brevet WO2004/052963. Ils répondent de préférence à l'une des formules (Ila) et (Ilb) suivantes :

R R R R Q~ Si-O [ Si-0 Jm [ Si-0 ]n Si-Q3 (Ila) R Q2 R R R f L Si-0 in) R dans lesquelles : - les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné (notamment alkyle) monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1-C20, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N; - les radicaux Q1, Q2 et Q3, identiques ou différents, monovalents, représentent soit un radical R tel que ci-dessus défini; soit un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, et encore mieux 4 liaisons H; étant entendu qu'au moins un des radicaux Q1 à Q3 est différent de R dans la formule (Ila); - le radical divalent Q4 représente un groupe de jonction capable de former au 10 moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, et encore mieux 4 liaisons H; - n est un entier compris entre 2 et 1000; - m est un entier compris entre 0 et 300; - c est un entier compris entre 1 et 300; 15 et m, n et c étant tels que le poids moléculaire moyen en nombre (Mn) du polysiloxane fonctionnalisé (Ila) ou (Ilb) est compris entre 500 et 100 000.

Dans les formules ci-dessus, il est clair que les radicaux Q1 à Q4 sont reliés via une liaison silicium-carbone au squelette (ou chaîne) polysiloxane, ladite liaison 20 pouvant être directe ou via un linker (agent de liaison) tel que R1 ainsi qu'expliqué ci-après.

De préférence, m, n et c sont choisis de telle manière que le poids moléculaire moyen en nombre du polysiloxane fonctionnalisé (Ila) ou (Ilb) est compris entre 25 500 et 100 000, notamment entre 1000 et 50 000, voire entre 2000 et 25 000, encore mieux entre 3000 et 15 000. De préférence, m est compris entre 1 et 50, voire 2 et 20, encore mieux 3 et 15. De préférence, n est compris entre 3 et 700, notamment 5 et 400, voire 10 et 200, encore mieux 20 et 100. 30 De préférence, c est compris entre 2 et 150, mieux entre 3 et 80, encore mieux entre 4 et 20.

De préférence, le radical R peut être un groupe alkyle linéaire en C1-C20, en particulier en C1-C12; un groupe alkyle ramifié en C3-C20, en particulier en C3-C12; un 35 groupe cycloalkyle en C4-C20, en particulier en C4-C10; un groupe aryle en C4-C20, en particulier en C4-C10; un groupe arylalkyle en C5-C20, en particulier en C5-C10; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction NH2 et/ou OH. Le radical R peut notamment être choisi parmi les radicaux méthyle, éthyl, propyl, butyl, isobutyle, pentyle, hexyle, octyl, décyle, dodécyle, octadécyle, cyclo- 40 hexyle, phényle, naphtyle, benzyle, phényléthyle, tolyle ou xylyle. De préférence, tous les radicaux R sont identiques; préférentiellement, R est un radical méthyle.

Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonction peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée. Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liai-sons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels, de préférence au moins 4, choisis parmi : \ \ \ \ \ /C=0 C =S /P=0 /C=NH /S=0 \ C=N- -C-N -NH2 / -NH -C-O -CS -CF Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : -C-CH -SH -OH \ /C=NH -NH -NH2 - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : \ \ \ \ /C=0 /C=S /C=N- /S=0 -C-N -I-O IS IF De préférence, les groupes de jonction peuvent établir 4 liaisons H avec un groupe partenaire identique (ou autocomplémentaire) parmi lesquelles 2 liaisons donneur (par exemple NH) et 2 liaisons accepteur (par exemple CO et -C=N-). De préférence, les groupes de jonction Q1 à Q4 comprennent au moins un motif monovalent de formule (la) et/ou au moins un motif divalent de formule (lb) : -C-CH -SH -OH20 R2 RL' N H O

0 ~N~N~N'R1-* 1 1 H HR2 *- R3NH O - O~N~N~N'R1*

1 1 H H (la) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16, lesdits groupes comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou lesdits groupes étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.

De préférence, le groupe de jonction comprend au moins un motif monovalent de formule (la).

Notamment, le radical R1 peut notamment être : - un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12, notamment un groupe 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène). - un groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12, notamment choisi parmi les radicaux suivants -isophorone-, tolylène, 2-méthyl-1,3-phénylène, 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 4,4- bisphénylèneméthylène; ou de structure : * Préférentiellement, R1 représente -isophorone-, -(CH2)6- ou 4,4'-méthylène biscy-30 clohexylène. Par -isophorone-, on entend le radical divalent de structure : CH3 Notamment, les radicaux R2 ou R4, indépendamment l'un de l'autre, peuvent être H ou bien - un groupe alkyle en C1-C32, en particulier en C1-C16, voire en C1-C10; - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C12) alkyle en C1-C1$ - un groupe alcoxy en C1_C4 ; - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. De préférence R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). De préférence, R4 = H.

De préférence, R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans le-quel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloalkyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16, ou leur mélange.

En particulier, R'3 et R'4 peuvent représenter méthylène, 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-bisphénylèneméthylène; 1,2-tolylène, 1,4-tolylène, 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; tétraméthylxylylène; isophorone. Tout particulièrement, R'3 peut représenter un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène. De préférence, R'4 peut représenter le radical divalent dérivé de l'isophorone. 30 Tout particulièrement, R3 peut être de structure : N 35 De façon particulièrement préférée, dans la formule (la), on peut avoir : - R1 = -isophorone-, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : CH3 0 5 10 15 CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 OvN~N~N CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = isopropyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 0 N~N~N H3C~CH3 - R~ = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, R2 = méthyl et R4=H, ce qui conduit au motif de formule : De façon particulièrement préférée, dans la formule (lb), R1 représente le radical - isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2000-NH-isophorone-, ce qui conduit au motif divalent de formule : CH3 ~NrH O O~N~N 1 1 H H 8 x * N" N" N O H H O X Les polysiloxanes fonctionnalisés selon la présente invention peuvent être issus de la réaction, notamment de la polycondensation, d'au moins un polysiloxane portant au moins une fonction réactive, par exemple OH ou NH2, avec au moins un groupe de jonction portant au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la/les fonctions réactives du polysiloxane.

De préférence, le polysiloxane portant au moins une fonction réactive, susceptible 10 de former tout ou partie du squelette polymérique du polysiloxane fonctionnalisé selon l'invention, est de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des groupes réactifs, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, SH, NH ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent O; 15 - P représente un homo- ou un copolymère de type polysiloxane, préférentielle-ment un polydiméthylsiloxane, linéaire ou cyclique.

Ledit polysiloxane peut notamment porter au moins 2 fonctions réactives, qui peu-vent être en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques. Lesdites 20 fonctions réactives peuvent être fixées au polysiloxane via des linkers, de préférence des groupes alkylène en Cl-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. Comme fonctions réactives, on peut citer les fonctions OH, NH2, NHR, SH ou NCO. Les fonctions réactives peuvent également être présentes pendantes sur le sque-25 lette polymérique.

Comme polysiloxanes portant des fonctions réactives, on peut notamment citer : - les polysiloxanes téléchéliques (fonctions réactives en bout de chaîne), tels que ceux portant des fonctions hydrides, et notamment ceux vendus par Gelest sous 30 les dénominations DMS-H21, DMS-H25 et DMS-H31; ceux portant des fonctions amino et notamment ceux vendus par Gelest sous les dénominations DMS-Al2, DMS-A15, DMS-A21 et DMS-A32, ou par Shin-Etsu sous les dénominations X-22-161B ou KF-8012; ceux portant des fonctions OH et notamment ceux vendus par Shin-Etsu sous les dénominations KF-6001, KF-6002, KF-6003 et X-22-176-DX, 35 ou par Goldschmidt sous les dénominations TEGO-IS4181 et TEGO-IS4480P. - les polysiloxanes à fonctions réactives pendantes, tels que ceux portant des fonctions hydrides, et notamment ceux vendus par Gelest sous les dénominations HMS-064, HMS-071, HES-992 et HAM-303; ceux portant des fonctions amino et notamment ceux vendus par Gelest sous les dénominations AMS-152 et AMS-162 ou par Shin-Etsu sous les dénominations KF-864 ou KF-868; ceux portant des fonctions OH et notamment les diméthicones copolyols fonctionnalisés OH; ou encore les aminométhicones; - les polysiloxanes ayant au moins une fonction réactive en bout de chaîne et au moins une fonction réactive pendante, tels que ceux portant une fonction hydride, vendus par Gelest sous les dénominations HDP-111 ou HPM-502; ceux portant une fonction amino et alcoxy, tels que les KF857 ou KF-862 de Shin-Etsu.

Afin de former le polysiloxane fonctionnalisé selon l'invention, on peut utiliser un groupe de jonction Q portant au moins une fonction réactive, notamment isocya- nate ou imidazole, susceptible de réagir avec les fonctions réactives, notamment OH et/ou NH2 (NH2 uniquement pour l'imidazole), du polysiloxane, afin de former une liaison covalente, notamment de type uréthanne, entre ledit polysiloxane et ledit groupe de jonction.

Ainsi que mentionné ci-dessus, les groupes de jonction peuvent être reliés au squelette polysiloxane à l'aide d'un linker (agent de liaison), qui est de préférence choisi parmi les groupements divalents suivants : phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,444-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,542,2,5- triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène; et de préférence : -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène.

Les groupes de jonction porteurs d'une seule fonction isocyanate peuvent être de formule : R2 ~NH O 0 ~N~N~N'R1"NCO 1 I H H dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus; et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,41-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9).

De manière préférée, les groupes de jonction porteur de fonction isocyanate peu-vent être choisis parmi les groupes suivants : H H 1 1 0, ,NON NH O CH3 NCO NH O H3C CH3 H H 1 1 O vN~N~ NCO H H Les groupes de jonction porteurs de deux fonctions isocyanate peuvent être de 10 formule : O OCN - R31\1 1

R2HNN /NH-R1-NCO C I I O dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou 15 - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou 20 un groupe aryle en C4-C12, ou leur mélanges; et notamment R'3 représente un5 alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène et R'4 représente le radical divalent dérivé de l'isophorone.

Un groupe de jonction tout particulièrement préféré est celui de formule : NCO O OCN X NNNO 1 1 H H Parmi les groupes de jonction portant un groupe imidazole, on peut citer le com- posé suivant : CH3 ~N(H O De préférence, les polysiloxanes porteurs de groupe de jonction présentent une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 500 et 100 000, notamment entre 1000 et 50 000, voire entre 2000 et 25 000, encore mieux entre 3000 et 15 000. H V De préférence, les polysiloxanes porteurs de groupe de jonction selon l'invention répondent à la formule ci-après : H3 CH3 N O~~O~\SiO O CH3 CH3 CH3 -Si-0 CH3 O N e Sli" CH3 Dans cette formule, les groupements terminaux n'ont pas été indiqués car statistiques et pouvant dépendre du procédé. De préférence, dans cette formule, a est compris entre 2 et 1000, mieux 3 et 700, notamment 5 et 400, voire 10 et 200, encore mieux 20 et 100; de préférence, b est compris entre 1 et 300, mieux 2 et 150, mieux entre 3 et 80, encore mieux entre 4 et 20.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les groupes de jonction 5 10 peuvent être fixés sur le squelette polysiloxane via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate ou imidazole. Selon un autre mode de réalisation, il est possible de faire la réaction inverse en préfonctionnalisant le polysiloxane par un diisocyanate.

Le polysiloxane portant un groupe de jonction, seul ou en mélange, peut être pré-sent dans les compositions selon l'invention à raison de 0,1 à 50% en poids, de préférence de 0,2 à 40% en poids, préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, voire 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend également des dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone, qui répondent à la formule générale (l') suivante, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3 R'2 N O 15 dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con-tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué 20 par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'l = H, les composés peuvent être sous leur forme 25 acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables.

Dans la formule (Il parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, noctyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, hexadécyle, cyclohexyle ou méthyle cyclohexyle. 30 Les sels des composés décrits dans la présente invention comprennent les sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides ou de bases organiques ou minérales, cosmétiquement acceptable. On peut citer les sels d'ammonium, les sels d'alcanolamine comme la triéthanolamine, 35 d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium et le calcium.

Les composés préférés sont ceux de formule (l') dans laquelle R'3 et R'4 sont hy- drogène. De préférence, R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C10.

De préférence, R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C3-C16 ou ramifié en C3-C12; ou un radical cyclohexyle, phényle, benzyle ou phénétyle; et encore mieux un radical alkyle linéaire ou ramifié en C4-C10; et tout particulièrement butyl ou 2-éthylhexyle.

Parmi les composés de formule (l'), on utilisera plus particulièrement les produits (a) à (bx) suivants : O (a) RN=59857-86-2 O (f) RN =59857-84-0 O O (1) G) RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 O (c) O (9) RN=428518-33-6 O RN=428518-34-7 O O (e) RN =102943-44-2 O O O O RN =10080-92-9 O O O O O (1) RN=192717-78-5 (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 O R \~ \ NJ RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 O O (p) RN=59857-85-1 O O (a) (r) (s) RN=873969-57-4 O (t) O (u) O (W) RN=593253-22-6 (z) (Y) O (aa) RN=101572-84-3 RN=102180-23-4 RN=102444-77-9 O (a k) (ad) (ae) RN=147452-59-3 RN=100878-04-4 O O \ \ O / N-/ N ~ O RN=856636-64-1 RN=100252-83-3 RN=106783-22-6 RN=66397-80-65 O O \ ( a p ) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 O O x~ N

O (at) (as) RN=91957-98-1 RN=1 0 1 1 05-62-8 (a v) OH OH OH OH (a y) ( a z ) ( b a ) RN=43094-86-6 RN=52743-73-4 RN=208118-23-4 RN=299920-47-15 O (bb) (bd) RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH RN=696647-92-4 OH N, (bd) RN=845546-13-6 OH RN=116167-27-2 RN=6304-56-9 RN=944511-54-0 OH OH (bj) RN=1211449-66-9 RN=10054-19-0 OH Les contre-ions indiqués peuvent être remplacés par tout contre-ion cationique cosmétiquement acceptable, organique ou minéral, de préférence choisi parmi les cations minéraux alcalins ou alcalinoterreux, tels que Na, Mg, K et Ca, et les cations organiques tels que ammonium NR4+, avec R, identique ou différent, représentant H ou un (hydroxy)alkyle en C1-C6.

Les composés encore plus préférés sont les composés de formules (1), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (av), (ba), (bg), (bl), (bm), (bp), (br), (bw) et (bx).

Les composés de formule (l') peuvent être obtenus selon les synthèses décrites dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961); Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001); J. Industrial & Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955); J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938); et dans les brevets EP0069512, US2811496, US2826588, US3136620, FR2290199 et FR2696744.

Les composés de formule (l') sont de préférence présents, seuls ou en mélange, dans les compositions cosmétiques selon l'invention en une quantité de 0,5 à 400/0 en poids, mieux de 1 à 300/0 en poids, voire 2 à 250/0 en poids, et préférentielle-ment de 3 à 200/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre, selon l'application envisagée, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cils, les sourcils, les lèvres et les ongles.

La composition cosmétique peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

La composition peut ainsi comprendre au moins une huile et/ou un solvant choisi parmi, seul ou en mélange :

1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R"1-COO-R"2 où : R"l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R"2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles.

Par "éventuellement substitué", on entend que R"1 et/ou R"2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R"1 sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R"1 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R"2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone.

On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le ben- zoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment EldewO-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des Ion- gueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces demières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macada- mia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812° " et "818° " par la société Dynamit Nobel.

3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéary- tique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol;

4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

6/ les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; 7/ les acides gras en C$-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. 8/ les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; 9/ les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde; 10/ les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; 11/ les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une cire d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconée. On peut en particulier citer, seules ou en mélange, les cires hydrocarbonées telles que la cire d'abeilles; la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre; les cires de paraffine, de lignite; les cires microcristallines; la cire de lanoline; la cire de Montan; les ozokérites; les cires de polyéthylène; les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch; les huiles hydrogénées, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C. On peut également utiliser des cires de silicone, parmi lesquelles on peut citer les alkyls, alcoxys et/ou esters de polyméthylsiloxane.

La composition peut également comprendre, par exemple dans une phase hydrophile, de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles tels que les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, ainsi que les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, ou encore les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2 et les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes qui peuvent être choisies parmi les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon® et de polyéthy- lène, de poly-p-alanine et de polyéthylène, le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel® (Nobel Industrie), le polytrap® (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couram- ment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsionnants, les épaississants, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme acceptable et usuelle pour une composition cosmétique. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution organique ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubi- lité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement pour le maquillage des lèvres, des ongles, des cils et/ou du visage. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir cheveu ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire notamment de coloration, de conditionnement, d'hygiène et/ou de soin des cheveux. Elles se présentent avantageusement sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, de rouge à lèvres, de brillant à lèvres, de baume à lèvres, de fard à joues, de fard à paupières, de fond de teint, de produit pour tatouage, de mascara, d'eye-liner, de vernis à ongles; elles peuvent également se présenter sous forme d'un antitranspirant, d'un produit de bronzage artificiel de la peau, d'un produit de coloration capillaire, ou d'un produit de soin des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé selon l'invention permet notamment le maquillage desdites matières kératiniques, en particulier des lèvres, du visage, des paupières et/ou des joues, par application d'une composition de rouge à lèvres, de fard à paupières ou à joues, ou de fond de teint, selon l'invention.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples de réalisation suivants.

Exemple 1 Dans un réacteur de 1 litre, on mélange 296 g de polymère siliconé de référence KF6002 de la société Shin Etsu et 49,3 g d'isophorone diisocyanate à 20°C, sous atmosphère inerte. Le milieu réactionnel est chauffé à 40°C puis le catalyseur (dibutyl dilaurate d'étain, 25 microlitres) est ajouté. Le chauffage est maintenu pen- dant 45 minutes. On ajoute 14,9 g de groupe de jonction de structure ci-dessous (SupraPolix) : CH3 H,N ,0H H2N~N~0 préalablement mis en dispersion dans le propylène carbonate (140 ml), puis on ajoute 280 ml d'acétate de butyle. Le milieu réactionnel est chauffé à 140°C pendant l h. Les isocyanates sont neutralisés avec l'ajout d'éthanol à 70°C pendant 3 heures, puis une nuit à température ambiante. Le milieu réactionnel est dilué dans 1300 ml de méthyl tétrahydrofurane, suivi d'une filtration sous vide léger (800 mbar). L'évaporation du solvant est suivie d'un stripping à l'isododécane. On obtient le polymère désiré à 200/0 d'extrait sec, caractérisé par GPC.

Exemple 2 On dissout 20,93 g de polymère siliconé (DMS A21) dans 100 ml d'éthylacétate, sous argon, puis on ajoute 0,478 g de composé ci-après : 26 O H OCN On chauffe à 70°C, sous argon, pendant 5 heures, en contrôlant la disparition des isocyanates. On obtient le polymère désiré, caractérisé par GPC. Exemple 3 On a comparé la mise en oeuvre d'un polymère selon l'invention, le polymère pré-paré à l'exemple 1, dans un solvant selon l'invention et dans des solvants classiques. Le solvant selon l'invention testé est le suivant : o (av) Mise en oeuvre : on pèse le polymère à solubiliser; on le dilue à 200/0 ou 400/0 d'ex-trait sec (ES) dans le solvant testé; on chauffe à 80°C sous agitation pendant 1 heure, on attend le refroidissement et on note l'aspect du mélange (à 25°C).

On obtient les résultats suivants : Solvant Observations Polymère de Isododécane Gel difficilement manipulable; impos- l'exemple 1 à 20% sible d'obtenir un extrait sec supérieur ES Polymère de Isododécane Impossible à obtenir; impossible à l'exemple 1 à 40% mettre en oeuvre car viscosité trop im- ES portante Polymère de Solvant selon Le mélange forme une solution liquide, l'exemple 1 à 20% l'invention mais peu stable dans le temps à 25°C ES Polymère de Solvant selon Le mélange forme une huile visqueuse, l'exemple 1 à 40% l'invention élastique et transparente, manipulable, ES stable dans le temps à 25°C

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accep- table, (i) au moins un polysiloxane portant au moins un groupe de jonction, répondant à l'une des formules (Ila) et (Ilb) suivantes : R R R R Q- Si-O [ Si-0 Jm [ Si-0 ]n Si-Q3 (Ila) R Q2 R R R in)c (Ilb) S R dans lesquelles : - les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné (notamment alkyle) monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1-C20, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N; - les radicaux Q1, Q2 et Q3, identiques ou différents, monovalents, représentent soit un radical R tel que ci-dessus défini; soit un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, et encore mieux 4 liaisons H; étant entendu qu'au moins un des radicaux Q1 à Q3 est différent de R dans la formule (Ila); - le radical divalent Q4 représente un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, encore mieux 4 liaisons H; - n est un entier compris entre 2 et 1000; - m est un entier compris entre 0 et 300; - c est un entier compris entre 1 et 300; et m, n et c étant tels que le poids moléculaire moyen en nombre (Mn) du polysiloxane fonctionnalisé (Ila) ou (Ilb) est compris entre 500 et 100 000; et (ii) au moins un composé de formule (l'), seul ou en mélange, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3 R'2 N 0 dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con- tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'1=H, les composés peuvent être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polysiloxane est tel que : - m, n et c sont choisis de telle manière que le poids moléculaire moyen en nombre du polysiloxane fonctionnalisé (Ila) ou (Ilb) est compris entre 1000 et 50 000, voire entre 2000 et 25 000, encore mieux entre 3000 et 15 000; et/ou - m est compris entre 1 et 50, voire 2 et 20, encore mieux 3 et 15; et/ou - n est compris entre 3 et 700, notamment 5 et 400, voire 10 et 200, encore mieux 20 et 100; et/ou - c est compris entre 2 et 150, mieux entre 3 et 80, encore mieux entre 4 et 20; et/ou - le radical R est un groupe alkyle linéaire en C1-C20, en particulier en C1-C12; un groupe alkyle ramifié en C3-C20, en particulier en C3-C12; un groupe cycloalkyle en C4-C20, en particulier en C4-C10; un groupe aryle en C4-C20, en particulier en C4-C10; un groupe arylalkyle en C5-C20, en particulier en C5-C10; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction NH2 et/ou OH.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les groupes de jonction Q1 à Q4 comprennent au moins un motif monovalent de for- mule (la) et/ou au moins un motif divalent de formule (lb) : R2 RL' N H O 0 ~N~N~N'R1-* 1 1 H HR2 *- R3NH O - O~N~N~N'R1* I 1 H H (la) (lb) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choi- si parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16, lesdits groupes comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou lesdits groupes étant éventuellement substitués par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en CI-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cy- clique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P.
4. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle : - le radical R1 est un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12; un 10 groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12; ou un groupe de structure : et/ou - les radicaux R2 ou R4, indépendamment l'un de l'autre, sont H ou bien : - un groupe alkyle en C1-C32 , en particulier en C1-C16, voire en C1-C10; 15 - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C12) alkyle en C1-C18 - un groupe alcoxy en C1_C4 ; - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; 20 - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy; et/ou - R3 représente un radical divalent -R'3-0-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un 25 groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloalkyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16; ou leur mélange.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polysiloxane portant au moins un groupe de jonction présente une masse moléculaire 30 en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 50 000, voire entre 2000 et 25 000, encore mieux entre 3000 et 15 000.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polysiloxane portant au moins un groupe de jonction répond à la formule ci-après : CH, CH, r CH, CH, CH, l CH, J CH, o H 35 H,C CH, He c+, a étant compris entre 2 et 1000, b étant compris entre 1 et 300.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polysiloxane portant au moins un groupe de jonction, seul ou en mélange, est présent à raison de 0,1 à 50% en poids, de préférence de 0,2 à 40% en poids, préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, voire 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé de formule (l'), on a : - R'3 et R'4 sont hydrogène, et/ou - R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3- C10, et/ou - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C3-C16 ou ramifié en C3-C12; ou un radical cyclohexyle, phényle, benzyle ou phénétyle; et encore mieux un radical alkyle linéaire ou ramifié en C4-C10; et tout particulièrement butyl ou 2-éthylhexyle.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (l') est choisi parmi les produits (a) à (bx) suivants : O (a) RN=59857-86-2 O (e) RN=102943-44-2 o i ~ o (1) G) RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 O O O O RN=10080-92-9 O O (f) RN=59857-84-0 O O O (c) O O (h) O (9) (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 O R \~ \ yN/j RN=428518-33-6 R=443304-01-6 O o o ~ o (k) (1) RN=192717-78-5 RN=428518-34-7RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 O O (p) RN=59857-85-1 O O (a) (r) (s) RN=873969-57-4 O (t) O (u) O (W) RN=593253-22-6 (z) (Y) O (aa) RN=101572-84-3 RN=102180-23-4 RN=102444-77-9 O (ak)(ad) (ae) RN=147452-59-3 RN=100878-04-4 O O \ \ O / N-/ N ~ O RN=856636-64-1 RN=100252-83-3 RN=106783-22-6 RN=66397-80-65O O \ ( a p ) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 O O x~ N O (at) (as) RN=91957-98-1 RN=1 0 1 1 05-62-8 (a v) OH OH OH OH (a y) ( a z ) ( b a ) RN=43094-86-6 RN=52743-73-4 RN=208118-23-4 RN=299920-47-15O (bb) (bd) RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH RN=696647-92-4 OH N, (bd) RN=845546-13-6 OH RN=116167-27-2 RN=6304-56-9 RN=944511-54-0 OH OH (bj) RN=1211449-66-9RN=10054-19-0 OH
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (l'), seul ou en mélange, est présent en une quantité de 0,5 à 400/0 en poids, mieux de 1 à 300/0 en poids, voire 2 à 250/0 en poids, et préférentiellement de 3 à 200/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi- lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les cires d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconée; l'eau; les sol- vants organiques hydrophiles; les matières colorantes; les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsionnants, les épaississants, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabili- sants, les polymères, et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir cheveu ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire notamment de coloration, de conditionnement, d'hygiène et/ou de soin des cheveux.
13. 13. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 12.
14. 14. Procédé selon la revendication 13, pour le maquillage des matières kératiniques, en particulier des lèvres, du visage, des paupières et/ou des joues, par application d'une composition de rouge à lèvres, de fard à paupières ou à joues, ou de fond de teint, telle que définie à l'une des revendications 1 à 12.