FR2966833A1 - USE OF PELLET-PRECIPITED SILICA WITH PARTICULAR POROUS DISTRIBUTION AND 3-ACRYLOXY-PROPYLTRIETHOXYSILANE IN AN ISOPRENE (S) ELASTOMERIC COMPOSITION - Google Patents

Abstract

L'invention est relative à l'utilisation conjointe, dans une composition d'élastomère(s) comprenant un élastomère isoprénique, d'une silice précipitée se présentant sous forme de granulés et ayant une distribution poreuse particulière, comme charge inorganique renforçante, et de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane, comme agent de couplage charge inorganique - élastomère. Elle concerne également les compositions d'élastomère(s) obtenues et les articles fabriqués à partir desdites compositions.The invention relates to the joint use, in an elastomer composition (s) comprising an isoprene elastomer, of a precipitated silica in the form of granules and having a particular porous distribution, as reinforcing inorganic filler, and of 3-acryloxypropyltriethoxysilane, as an inorganic filler - elastomer coupling agent. It also relates to the elastomer compositions (s) obtained and the articles made from said compositions.

Description

UTILISATION D'UNE SILICE PRECIPITEE SOUS FORME DE GRANULES, AYANT UNE DISTRIBUTION POREUSE PARTICULIERE, ET DE 3-ACRYLOXY-PROPYLTRIETHOXYSILANE DANS UNE COMPOSITION D'ELASTOMERE(S) ISOPRENIQUE(S) L'invention concerne l'utilisation conjointe, dans des compositions d'élastomère(s) comprenant un élastomère isoprénique, tel que le caoutchouc naturel, d'une charge inorganique renforçante particulière et d'un agent de couplage charge inorganique - élastomère particulier. Elle est également relative aux compositions d'élastomères correspondantes et aux articles, notamment des pneumatiques, comprenant de telles compositions. USE OF A PELLET-PRECIPITED SILICA, HAVING A PARTICULAR POROUS DISTRIBUTION, AND 3-ACRYLOXY-PROPYLTRIETHOXYSILANE IN AN ISOPRENEIC ELASTOMER (S) COMPOSITION The invention relates to the use in combination with elastomer (s) comprising an isoprene elastomer, such as natural rubber, of a particular reinforcing inorganic filler and a particular inorganic filler - elastomer coupling agent. It also relates to the corresponding elastomer compositions and articles, in particular tires, comprising such compositions.

Il est connu que les articles en élastomère(s) sont généralement soumis à des contraintes variées, par exemple telles qu'une variation de température, une variation de sollicitation de fréquence importante en régime dynamique, 'une contrainte statique importante et/ou une fatigue en flexion non négligeable en régime dynamique. De tels articles sont par exemple des pneumatiques, des semelles de chaussures, des revêtements de sols, des bandes de convoyeur, des courroies de transmission de puissance, des tuyaux flexibles, des joints, notamment des joints d'appareils électroménagers, des supports jouant le rôle d'extracteurs de vibrations de moteurs soit avec des armatures métalliques, soit avec un fluide hydraulique à l'intérieur de l'élastomère, des gaines de câbles, des câbles, des galets de téléphériques. II a été alors proposé d'utiliser notamment des compositions d'élastomère(s) renforcées par des charges inorganiques spécifiques qualifiées de « renforçantes », présentant de préférence une haute dispersibilité. Ces charges, en particulier les charges blanches comme les silices précipitées, sont capables de rivaliser avec ou même de dépasser au moins du point de vue renforçant le noir de carbone employé conventionnellement, et offrent en outre à ces compositions une hystérèse généralement plus basse, synonyme notamment d'une diminution de l'échauffement interne des articles en élastomère(s) lors de leur utilisation. Il est connu de l'homme du métier qu'il est généralement nécessaire d'employer dans les compositions d'élastomère(s) contenant de telles charges renforçantes un agent de couplage, encore appelé agent de liaison, qui a pour fonction notamment d'assurer la connexion entre la surface des particules de charge inorganique (par exemple une silice précipitée) et l'(les) élastomère(s), tout en facilitant la dispersion de cette charge inorganique au sein de la matrice élastomérique. It is known that elastomeric articles are generally subjected to various constraints, for example such as a temperature variation, a significant frequency stress variation in dynamic regime, a significant static stress and / or fatigue. in non-negligible flexion in dynamic mode. Such articles are, for example, tires, shoe soles, floor coverings, conveyor belts, power transmission belts, hoses, seals, especially appliance seals, role of engine vibration extractors either with metal reinforcements or with a hydraulic fluid inside the elastomer, cable sheaths, cables, ropeway rollers. It was then proposed to use in particular elastomer compositions (s) reinforced with specific inorganic fillers described as "reinforcing", preferably having a high dispersibility. These fillers, in particular white fillers such as precipitated silicas, are capable of competing with or even exceeding at least from the point of view reinforcing the conventionally used carbon black, and also offer these compositions a generally lower hysteresis, which is synonymous in particular a decrease in the internal heating of the elastomeric articles (s) during their use. It is known to those skilled in the art that it is generally necessary to employ in the elastomer compositions containing such reinforcing fillers a coupling agent, also called a binding agent, whose function is, in particular, to providing the connection between the surface of the inorganic filler particles (for example a precipitated silica) and the elastomer (s), while facilitating the dispersion of this inorganic filler within the elastomeric matrix.

Par agent de couplage charge inorganique élastomère, on entend de manière connue un agent apte à établir une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique et l'élastomère. Un tel agent de couplage, au moins bifonctionnel, a par exemple comme formule générale simplifiée « N-V-M », dans laquelle : - N représente un groupe fonctionnel (fonction "N") capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à la charge inorganique, une telle liaison pouvant être établie, par exemple, entre un atome de silicium de l'agent de couplage et les groupes hydroxyles (OH) de la surface de la charge inorganique (par exemple les silanols de surface lorsqu'il s'agit de silice) ; - M représente un groupe fonctionnel (fonction "M") capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à l'élastomère, notamment par l'intermédiaire d'un atome ou d'un groupe d'atomes appropriés (par exemple un atome de soufre) ; - V représente un groupe (divalent/hydrocarboné) permettant de relier "N" et 25 "M" Les agents de couplage ne doivent pas être confondus avec de simples agents de recouvrement de charge inorganique qui, de manière connue, peuvent comporter la fonction "N" active vis-à-vis de la charge inorganique mais sont dépourvus de la fonction "M" active vis-à-vis de l'élastomère. 30 Des agents de couplage, notamment (silice - élastomère), ont été décrits dans de nombreux documents de l'état de la technique, les plus connus étant des silanes (poly)sulfurés, en particulier des alkoxysilanes (poly)sulfurés. Parmi ces silanes (poly)sulfurés, on peut citer notamment le tétrasulfure de bis- triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPT), qui est généralement encore considéré aujourd'hui comme un produit apportant, pour des vulcanisats comprenant une charge inorganique à titre de charge renforçante, telle que de la silice, un très bon, voire le meilleur, compromis en terme de sécurité au grillage, de facilité de mise en oeuvre et de pouvoir renforçant. L'utilisation combinée de silice précipitée, en particulier hautement dispersible et d'un silane (ou composé organosilique fonctionnalisé) polysulfuré dans une composition d'élastomère(s) modifié(s) a permis le développement du « pneu vert » pour les véhicules tourisme (véhicules légers). Cette combinaison a permis d'atteindre une performance de résistance à l'usure comparable à celle des mélanges d'élastomères renforcés par de noir de carbone, tout en améliorant de manière significative la résistance au roulement (d'où une baisse de la consommation de carburant), et l'adhérence sur sol humide. Il serait donc intéressant de pouvoir également utiliser une charge inorganique comme de la silice dans les pneus pour poids lourds, pneus qui sont obtenus à partir de compositions à base d'élastomère(s) isoprénique(s), principalement le caoutchouc naturel. Cependant la même combinaison silice / silane polysulfuré appliquée à un élastomère isoprénique comme le caoutchouc naturel n'a pas permis d'obtenir un niveau de renforcement suffisant par rapport à ce qui est obtenu lorsque l'on emploie du noir de carbone comme charge, ce renforcement en retrait conduisant surtout à une médiocre résistance à l'usure. The term "elastomeric inorganic filler coupling agent" is understood to mean an agent capable of establishing a sufficient chemical and / or physical connection between the inorganic filler and the elastomer. Such a coupling agent, at least bifunctional, has for example as simplified general formula "NVM", in which: - N represents a functional group ("N" function) capable of binding physically and / or chemically to the inorganic filler, such a bond can be established, for example, between a silicon atom of the coupling agent and the hydroxyl groups (OH) of the surface of the inorganic filler (for example surface silanols when it is silica ); M represents a functional group ("M" function) capable of binding physically and / or chemically to the elastomer, in particular via a suitable atom or group of atoms (for example an atom of sulfur); V represents a (divalent / hydrocarbon) group which makes it possible to connect "N" and "M". The coupling agents must not be confused with simple inorganic charge-covering agents which, in known manner, may comprise the function " N "active vis-à-vis the inorganic filler but lack the function" M "active vis-à-vis the elastomer. Coupling agents, in particular (silica-elastomer), have been described in numerous documents of the state of the art, the best known being (poly) sulphide silanes, in particular (poly) sulphurized alkoxysilanes. Among these (poly) sulfurized silanes, mention may in particular be made of bis-triethoxysilylpropyl tetrasulfide (abbreviated as TESPT), which is generally still considered today as a product providing, for vulcanizates comprising an inorganic filler as a reinforcing filler, such as silica, a very good, or even the best, compromised in terms of safety roasting, ease of implementation and strengthening power. The combined use of precipitated silica, in particular highly dispersible silica and a silane (or organosilic compound functionalized) polysulfide in a modified elastomer composition (s) allowed the development of the "green tire" for passenger vehicles (Light vehicles). This combination achieved a wear resistance performance comparable to that of carbon black-reinforced elastomer blends, while significantly improving rolling resistance (resulting in lower fuel consumption). fuel), and grip on wet ground. It would therefore be interesting to also be able to use an inorganic filler such as silica in tires for trucks, tires which are obtained from compositions based on isoprene elastomer (s), mainly natural rubber. However, the same polysulfide silica / silane combination applied to an isoprene elastomer, such as natural rubber, did not provide a sufficient level of reinforcement compared to what is obtained when carbon black is used as a filler. recessed reinforcement leading especially to poor wear resistance.

Le but de la présente invention est de proposer notamment l'association pour les compositions d'élastomère(s) comprenant un élastomère diénique, tel que le caoutchouc naturel, d'un agent de couplage particulier avec une charge inorganique renforçante particulière, cette combinaison consistant en une alternative à l'utilisation d'agents de couplage connus avec des charges inorganiques renforçantes connues, cette combinaison procurant de plus, auxdites compositions d'élastomère(s), un compromis de propriétés assez satisfaisant. De manière avantageuse, elle permet une amélioration de la résistance à l'usure. En outre, les compositions d'élastomère(s) obtenues présentent préférentiellement une bonne adhésion à la fois à la charge inorganique renforçante employée et aux substrats auxquels elles sont ensuite appliquées. The object of the present invention is to propose in particular the combination for elastomer compositions comprising a diene elastomer, such as natural rubber, with a particular coupling agent with a particular reinforcing inorganic filler, this combination consisting of as an alternative to the use of known coupling agents with known reinforcing inorganic fillers, this combination further providing said elastomer compositions with a fairly satisfactory compromise of properties. Advantageously, it allows an improvement of the wear resistance. In addition, the elastomer compositions obtained preferably have good adhesion to both the reinforcing inorganic filler employed and the substrates to which they are subsequently applied.

L'invention concerne dans son premier objet l'utilisation dans une composition d'élastomère(s), comprenant au moins un élastomère isoprénique : - d'une silice précipitée, comme charge inorganique renforçante, ladite silice précipitée se présentant sous forme de granulés, possédant une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A représente moins de 60 % du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A, et ayant une teneur en aluminium inférieure à 0,5 % en poids, de préférence inférieure à 0,35 % en poids, avec - du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane (ou y-acryloxy-propyltriethoxysilane), comme agent de couplage charge inorganique - élastomère. The invention relates in its first object to the use in an elastomer composition (s), comprising at least one isoprene elastomer: a precipitated silica, as reinforcing inorganic filler, said precipitated silica being in the form of granules, having a porous distribution such that the pore volume constituted by pores having a diameter of between 175 and 275 A represents less than 60% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A, and having an aluminum content less than 0.5% by weight, preferably less than 0.35% by weight, with 3-acryloxypropyltriethoxysilane (or γ-acryloxypropyltriethoxysilane), as an inorganic filler-elastomer coupling agent.

L'une des caractéristiques essentielles de la silice précipitée mise en oeuvre dans l'invention réside dans la distribution, ou répartition, de son volume poreux, et en l'occurrence dans la distribution du volume poreux qui est généré par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A. Ce dernier volume correspond au volume poreux utile des charges employées dans le renforcement des élastomères. Ainsi, cette silice précipitée possède (et cela peut être illustré par l'analyse des porogrammes) une distribution poreuse telle que le volume poreux généré par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A (V2) représente moins de 60 % du volume poreux généré par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A (V1). Les volumes poreux et diamètres de pores sont mesurés par porosimétrie au mercure (Hg), à l'aide d'un porosimètre MICROMERITICS Autopore 9520, et sont calculés par la relation de WASHBURN avec un angle de contact théta égal à 130° et une tension superficielle gamma égale à 484 Dynes/cm (norme DIN 66133). De manière générale, ladite silice précipitée présente une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A (V2) représente plus de 40 %, en particulier plus de 45 %, et moins de 60 %, du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A (V1). Selon une variante de l'invention, la silice précipitée mise en ceuvre possède une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A (V2) représente de 40 %, en particulier de 45 %, à 50% du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A (V1). Selon une autre variante de l'invention, la silice précipitée mise en oeuvre possède une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A (V2) représente plus de 50 % (en particulier plus de 52 %) et moins de 60% du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A (V1). One of the essential characteristics of the precipitated silica used in the invention lies in the distribution, or distribution, of its pore volume, and in this case in the distribution of the pore volume which is generated by the pores of smaller diameters. This latter volume corresponds to the useful pore volume of the fillers employed in the reinforcement of the elastomers. Thus, this precipitated silica has (and this can be illustrated by the analysis of porograms) a porous distribution such that the pore volume generated by the pores whose diameter is between 175 and 275 A (V2) represents less than 60% of the porous volume generated by pores with diameters less than or equal to 400 A (V1). The porous volumes and pore diameters are measured by mercury porosimetry (Hg), using a MICROMERITICS Autopore 9520 porosimeter, and are calculated by the WASHBURN relationship with a theta contact angle equal to 130 ° and a voltage superficial gamma equal to 484 Dynes / cm (DIN 66133 standard). In general, said precipitated silica has a porous distribution such that the pore volume constituted by the pores whose diameter is between 175 and 275 A (V2) represents more than 40%, in particular more than 45%, and less than 60%. %, of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A (V1). According to one variant of the invention, the precipitated silica employed has a porous distribution such that the pore volume constituted by the pores whose diameter is between 175 and 275 A (V 2) represents 40%, in particular 45% at 50% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A (V1). According to another variant of the invention, the precipitated silica used has a porous distribution such that the pore volume constituted by the pores whose diameter is between 175 and 275 A (V 2) represents more than 50% (in particular more 52%) and less than 60% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A (V1).

Une autre caractéristique essentielle de la silice précipitée mise en oeuvre dans l'invention consiste dans le fait qu'elle se présente sous forme de granulés. En général, ceux-ci sont de forme sensiblement parallélépipédique. Leur taille est habituellement d'au moins 1 mm, par exemple comprise entre 1 et 10 mm, notamment selon l'axe de leur plus grande longueur (on peut éventuellement employer la norme NF X 11507). L'état physique dans lequel se présente la silice précipitée à utiliser selon l'invention n'est donc pas, entre autres, une poudre. Another essential characteristic of the precipitated silica used in the invention consists in the fact that it is in the form of granules. In general, these are of substantially parallelepipedal shape. Their size is usually at least 1 mm, for example between 1 and 10 mm, in particular along the axis of their greatest length (it may be possible to use the NF X 11507 standard). The physical state in which the precipitated silica to be used according to the invention is therefore not, among others, a powder.

Ladite silice précipitée employée dans l'invention possède une teneur en aluminium inférieure à 0,5 % en poids, en particulier inférieure à 0,35 % en poids, par exemple inférieure à 0,2 % en poids. La teneur en aluminium peut être mesurée par toute méthode convenable, par exemple par ICP-AES (« Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectroscopy ») après mise en solution dans l'eau en présence d'acide fluorhydrique. Said precipitated silica employed in the invention has an aluminum content of less than 0.5% by weight, in particular less than 0.35% by weight, for example less than 0.2% by weight. The aluminum content can be measured by any suitable method, for example by ICP-AES ("Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectroscopy") after dissolution in water in the presence of hydrofluoric acid.

De préférence, la silice précipitée employée dans l'invention est hautement dispersible, c'est-à-dire qu'en particulier elle présente une aptitude à la désagglomération et à la dispersion dans une matrice polymérique très importante, notamment observable par microscopie électronique ou optique, sur coupes fines. Preferably, the precipitated silica used in the invention is highly dispersible, that is to say that, in particular, it has an ability to deagglomerate and to disperse in a very large polymeric matrix, in particular that can be observed by electron microscopy or optical, on fine cuts.

De préférence, la silice précipitée utilisée selon l'invention possède une surface spécifique CTAB comprise entre 70 et 240 m2/g. Celle-ci peut être comprise entre 70 et 100 m2/g, par exemple entre 75 et 95 m2/g. Cependant, de manière très préférée, sa surface spécifique CTAB est comprise entre 100 et 200 m2/g, en particulier entre 130 et 180 m2/g. De même, de préférence, la silice précipitée utilisée selon l'invention possède une surface spécifique BET comprise entre 70 et 240 m2/g. Celle-ci peut être comprise entre 70 et 100 m2/g, par exemple entre 75 et 95 m2/g. Preferably, the precipitated silica used according to the invention has a CTAB specific surface area of between 70 and 240 m 2 / g. This may be between 70 and 100 m 2 / g, for example between 75 and 95 m 2 / g. However, very preferably, its CTAB surface area is between 100 and 200 m 2 / g, in particular between 130 and 180 m 2 / g. Likewise, preferably, the precipitated silica used according to the invention has a BET specific surface area of between 70 and 240 m 2 / g. This may be between 70 and 100 m 2 / g, for example between 75 and 95 m 2 / g.

Cependant, de manière très préférée, sa surface spécifique BET est comprise entre 100 et 200 m2/g, en particulier entre 150 et 185 m2/g. La silice précipitée mise en oeuvre selon l'invention peut ainsi présenter une surface spécifique CTAB comprise entre 130 et 180 m2/g et une surface spécifique BET comprise entre 150 et 185 m2/g, notamment lorsqu'elle possède une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A (V2) représente plus de 50 % (en particulier plus de 52 %) et moins de 60% du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 Â (V1). En particulier, elle peut présenter une surface spécifique BET comprise 25 entre 160 et 180m2/g. Elle peut posséder une surface spécifique CTAB comprise entre 145 et 165m2/g. However, very preferably, its BET surface area is between 100 and 200 m 2 / g, in particular between 150 and 185 m 2 / g. The precipitated silica implemented according to the invention can thus have a CTAB specific surface area of between 130 and 180 m 2 / g and a BET specific surface area of between 150 and 185 m 2 / g, in particular when it has a porous distribution such as porous volume constituted by the pores whose diameter is between 175 and 275 A (V2) represents more than 50% (in particular more than 52%) and less than 60% of the pore volume constituted by the pores of diameters less than or equal to 400 Å (V1). In particular, it may have a BET specific surface area of between 160 and 180 m 2 / g. It may have a CTAB specific surface area of between 145 and 165 m 2 / g.

La surface spécifique CTAB est la surface externe, pouvant être déterminée selon la méthode NF T 45007 (novembre 1987). La surface spécifique BET peut 30 être mesurée selon la méthode de BRUNAUER - EMMETT - TELLER décrite dans "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309 (1938) et correspondant à la norme NF T 45007 (novembre 1987). The CTAB specific surface area is the external surface, which can be determined according to the NF T 45007 method (November 1987). The BET surface area can be measured according to the method of BRUNAUER - EMMETT - TELLER described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309 (1938) and corresponding to standard NF T 45007 (November 1987).

L'aptitude à la dispersion (et à la désagglomération) de la silice précipitée mise en oeuvre selon l'invention peut être appréciée au moyen du test suivant, par une mesure granulométrique (par diffraction laser) effectuée sur une suspension de silice préalablement désagglomérée par ultra-sonification (rupture des objets de 0,1 à quelques dizaines de microns). La désagglomération sous ultra-sons est effectuée à l'aide d'un sonificateur VIBRACELL BIOBLOCK (750 W), équipé d'une sonde de diamètre 19 mm. La mesure granulométrique est effectuée par diffraction laser sur un granulomère SYMPATEC, en mettant en oeuvre la théorie de Fraunhofer. The dispersibility (and deagglomeration) ability of the precipitated silica implemented according to the invention can be assessed by means of the following test, by a granulometric measurement (by laser diffraction) carried out on a silica suspension previously deagglomerated by ultra-sonification (breaking objects from 0.1 to a few tens of microns). Ultrasonic deagglomeration is carried out using a VIBRACELL BIOBLOCK (750 W) sonicator equipped with a 19 mm diameter probe. The particle size measurement is carried out by laser diffraction on a SYMPATEC granulomer, using the Fraunhofer theory.

On pèse dans un pilulier (hauteur : 6 cm et diamètre : 4 cm) 2 grammes de silice et l'on complète à 50 grammes par ajout d'eau permutée : on réalise ainsi une suspension aqueuse à 4 % de silice qui est homogénéisée pendant 2 minutes par agitation magnétique. On procède ensuite à la désagglomération sous ultra-sons comme suit : la sonde étant immergée sur une longueur de 4 cm, on la met en action pendant 5 minutes et 30 secondes à 80 % de sa puissance nominale (amplitude). On réalise ensuite la mesure granulométrique en introduisant dans la cuve du granulomètre un volume V (exprimé en ml) de la suspension homogénéisée nécessaire pour obtenir une densité optique d'environ 20. In a pillbox (height: 6 cm and diameter: 4 cm), 2 grams of silica are weighed and the mixture is made up to 50 grams by addition of deionized water: a 4% aqueous suspension of silica is thus obtained which is homogenized during 2 minutes by magnetic stirring. The deagglomeration is then carried out under ultrasound as follows: the probe being immersed over a length of 4 cm, it is put into action for 5 minutes and 30 seconds at 80% of its nominal power (amplitude). The granulometric measurement is then carried out by introducing into the vat of the granulometer a volume V (expressed in ml) of the homogenized suspension necessary to obtain an optical density of approximately 20.

La valeur du diamètre médian 050 que l'on obtient selon ce test est d'autant plus faible que la silice présente une aptitude à la désagglomération élevée. Un facteur de désagglomération Fp est donné par l'équation : Fp = 10 x V / densité optique de la suspension mesurée par le granulomètre (cette densité optique est d'environ 20). The value of the median diameter 050 that is obtained according to this test is even lower than the silica has a high ability to deagglomerate. A deagglomeration factor Fp is given by the equation: Fp = 10 x V / optical density of the suspension measured by the granulometer (this optical density is about 20).

Ce facteur de désagglomération Fp est indicatif du taux de particules de taille inférieure à 0,1 pm qui ne sont pas détectées par le granulomètre. Ce facteur est d'autant plus élevé que la silice présente une aptitude à la désagglomération élevée. En général, la silice précipitée mise en oeuvre selon l'invention possède un 30 diamètre médian 050, après désagglomération aux ultra-sons, inférieur à 5 pm, en particulier d'au plus 4,5 pm. Elle présente habituellement un facteur de désagglomération aux ultra-sons Fp supérieur à 4,5 ml, en particulier supérieur à 5,5 ml. This disagglomeration factor Fp is indicative of the level of particles smaller than 0.1 μm which are not detected by the particle size analyzer. This factor is all the higher as the silica has a high deagglomeration ability. In general, the precipitated silica implemented according to the invention has a median diameter of 050, after deagglomeration with ultrasound, less than 5 μm, in particular of at most 4.5 μm. It usually has an ultrafast deagglomeration factor Fp greater than 4.5 ml, in particular greater than 5.5 ml.

Le pH de la silice précipitée utilisée selon l'invention est généralement compris entre 6,1 et 7,4. Le pH est mesuré selon la méthode suivante dérivant de la norme ISO 5 787/9 (pH d'une suspension à 5 % dans l'eau) : Appareillage : - pHmètre étalonné (précision de lecture au 1/100e) - électrode de verre combinée - bécher de 200 mL 10 - éprouvette de 100 mL - balance de précision à 0,01 gramme près. Mode opératoire : grammes de silice sont pesés à 0,01 gramme près dans le bécher de 200 mL. 95 mL d'eau mesurés à partir de l'éprouvette graduée sont ensuite 15 ajoutés à la poudre de silice. La suspension ainsi obtenue est agitée énergiquement (agitation magnétique) pendant 10 minutes. La mesure du pH est alors effectuée. The pH of the precipitated silica used according to the invention is generally between 6.1 and 7.4. The pH is measured according to the following method deriving from the ISO 5 787/9 standard (pH of a suspension at 5% in water): Apparatus: - calibrated pH meter (reading accuracy to 1 / 100th) - glass electrode combined - 200 mL beaker 10 - 100 mL test specimen - 0.01 gram precision balance. Procedure: Grams of silica are weighed to the nearest 0.01 gram in the 200 ml beaker. 95 mL of water measured from the graduated sample is then added to the silica powder. The suspension thus obtained is stirred vigorously (magnetic stirring) for 10 minutes. The pH measurement is then performed.

Des silices précipitées pouvant être employées dans l'invention sont 20 disponibles dans le commerce. Leur procédé de préparation comporte le plus souvent une étape finale d'agglomération, qui consiste par exemple en une compression directe, une granulation voie humide (c'est-à-dire avec utilisation d'un liant tel que eau, suspension de silice ...), une extrusion ou, de préférence, un compactage à sec. 25 Le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane (ou y-acryloxy-propyltriethoxysilane), employé dans l'invention comme agent de couplage charge inorganique - élastomère, peut être préparé par un procédé tel que décrit dans US-A-3179612, à partir de l'acrylate d'allyle et du triethoxysilane. La silice précipitée utilisée selon la présente invention comme charge inorganique renforçante et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane utilisé selon la présente invention comme agent de couplage charge inorganique renforçante - 30 élastomère peuvent être mélangés ensemble préalablement à leur utilisation. Une première variante consiste en ce que le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane ne soit pas greffé sur ladite silice précipitée ; une seconde variante consiste en ce que le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane soit greffé sur ladite silice précipitée qui se retrouvera ainsi « précouplée » avant son mélange avec la composition d'élastomère(s). Precipitated silicas that can be employed in the invention are commercially available. Their preparation process usually comprises a final agglomeration step, which consists, for example, of direct compression, wet-path granulation (that is to say with use of a binder such as water, suspension of silica. ..), extrusion or, preferably, dry compaction. 3-Acryloxypropyltriethoxysilane (or γ-acryloxypropyltriethoxysilane), used in the invention as an inorganic filler-elastomer coupling agent, may be prepared by a process as described in US-A-3179612, starting from US Pat. allyl acrylate and triethoxysilane. The precipitated silica used according to the present invention as the reinforcing inorganic filler and the 3-acryloxypropyltriethoxysilane used according to the present invention as the reinforcing inorganic filler-elastomer coupling agent may be mixed together prior to their use. A first variant is that the 3-acryloxypropyltriethoxysilane is not grafted onto said precipitated silica; a second variant consists in that the 3-acryloxypropyltriethoxysilane is grafted onto said precipitated silica which will thus be "precoupled" before mixing with the elastomer composition (s).

II est possible d'employer tout ou partie du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane utilisé selon l'invention à titre d'agent de couplage sous forme supportée (la mise sur support étant réalisée préalablement à son utilisation) sur un solide compatible avec sa structure chimique, ce support solide pouvant être par exemple du noir de carbone ou, de préférence, de la silice précipitée utilisée selon la présente invention. It is possible to use all or part of the 3-acryloxypropyltriethoxysilane used according to the invention as a coupling agent in supported form (the setting is carried out prior to its use) on a solid compatible with its chemical structure this solid support may for example be carbon black or, preferably, precipitated silica used according to the present invention.

Les compositions d'élastomère(s) dans lesquelles est employé selon l'invention le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane peuvent contenir au moins un agent de recouvrement de la silice précipitée utilisée à titre de charge renforçante. Cet agent de recouvrement est susceptible, de manière connue, d'améliorer la faculté de mise en oeuvre des compositions d'élastomère(s) à l'état cru. The elastomer compositions in which 3-acryloxypropyltriethoxysilane is used according to the invention may contain at least one precipitated silica covering agent used as a reinforcing filler. This covering agent is capable, in known manner, of improving the processing power of the elastomer compositions in the green state.

Un tel agent de recouvrement peut consister par exemple en un alkylalkoxysilane (en particulier un alkyltriéthoxysilane), un polyol, un polyéther (notamment un polyéthylèneglycol), un polyétheramine, une amine primaire, secondaire ou tertiaire (en particulier une trialcanol-amine), un polydiméthylsiloxane a,w-dihydroxylé ou un polydiméthylsiloxane a,w-diaminé. Such a coating agent may consist, for example, of an alkylalkoxysilane (in particular an alkyltriethoxysilane), a polyol, a polyether (in particular a polyethylene glycol), a polyetheramine, a primary, secondary or tertiary amine (in particular a trialkanolamine), a α, β-dihydroxylated polydimethylsiloxane or an α, β-diamine polydimethylsiloxane.

Cet agent de recouvrement peut éventuellement être mélangé avec ladite silice précipitée et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane préalablement à leur utilisation. This coating agent may optionally be mixed with said precipitated silica and 3-acryloxypropyltriethoxysilane prior to their use.

Les compositions d'élastomère(s) dans lesquelles sont utilisés selon l'invention le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane et la silice précipitée décrits ci-dessus peuvent éventuellement comprendre au moins un autre agent de couplage charge inorganique - élastomère, en particulier un silane sulfuré ou polysulfuré. The elastomer compositions in which the 3-acryloxypropyltriethoxysilane and the precipitated silica described above are used according to the invention may optionally comprise at least one other inorganic filler-elastomer coupling agent, in particular a sulphurised silane. or polysulfide.

On peut citer comme exemples d'un tel agent de couplage : - le disulfure de bis-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPD) de formule : (C2HSO)3Si-(C H2)3-S2-(C H2)3-SI(OC2H5)3 - le tétrasulfure de bis-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPT) de formule : (C2H5O)3Si-(CH2)3-S4-(CH2)3-SI(OC2H5)3 - le tétrasulfure de bis- monohydroxydiméthylsilylpropyle de formule : (HO)(CH3)2Si-(CH2)3-S4-(CH2)3-Si(CH3)2(OH) - le disulfure de bis-monoéthoxydiméthylsilylpropyle (en abrégé MESPD) de formule : (C2H5O)(CH3)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)3-SI(CH3)2(OC2H5) - le tétrasulfure de bis-monoéthoxydiméthylsilylpropyle (en abrégé MESPT) de formule : (C2H5O)(CH3»Si-(CH2)3-S4-(CH2)3-SI(CH3)2(OC2H5) - le tétrasulfure de bis-monoéthoxydiméthylsilylisopropyle (en abrégé MESiPrT) 15 de formule : (C2H5O)(CH3)2Si-CH2-CH-(CH3)-S4-(CH3)-CH-CH2-Si(CH3)2(OC2H5) Cependant, de manière préférée, lesdites compositions d'élastomère(s) ne contiennent pas d'autre agent de couplage charge inorganique - élastomère que le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane. 20 L'utilisation selon l'invention peut éventuellement être réalisée en présence d'un initiateur de radicaux libres (par exemple de 0,02 à 5 %, notamment de 0,05 à 0;5 %, en poids par rapport à la quantité en poids d'élastomère(s)), c'est-à-dire d'un composé (notamment organique) susceptible, notamment suite à une 25 activation énergétique, de générer des radicaux libres in situ, dans son milieu environnant, en l'occurrence dans l'(les) élastomère(s). L'initiateur de radicaux libres est alors ici un initiateur du type à amorçage thermique, c'est-à-dire que l'apport d'énergie, pour la création de radicaux libres, se fait sous forme thermique. Sa température de décomposition doit généralement être inférieure à 30 180 °C, en particulier inférieure à 160 °C. Il est par exemple choisi dans le groupe constitué par les péroxydes organiques, les hydropéroxydes organiques, les composés azido, les composés bis(azo), les peracides, les peresters ou un mélange d'au moins deux de ces composés. C'est en particulier un péroxyde organique, par exemple le péroxyde de benzoyle, le péroxyde d'acétyle, le péroxyde de lauryle, le péroxyde de 1,1 bis(t-butyl)-3,3,5-triméthylcyclohexane, le péroxyde étant éventuellement mis sur un support solide, tel que le carbonate de calcium. Examples of such a coupling agent are: bis-triethoxysilylpropyl disulfide (abbreviated TESPD) of formula: (C2HSO) 3Si (C 2 H) 3 -S 2 - (C 2 H) 3 -Si (OC 2 H 5 3 - bis-triethoxysilylpropyl tetrasulfide (abbreviated TESPT) of formula: (C2H5O) 3Si- (CH2) 3 -S4- (CH2) 3 -Si (OC2H5) 3 - bis-monohydroxydimethylsilylpropyl tetrasulfide of formula: HO) (CH3) 2Si- (CH2) 3 -S4- (CH2) 3 -Si (CH3) 2 (OH) - bis-monoethoxydimethylsilylpropyl disulfide (abbreviated as MESPD) of formula: (C2H5O) (CH3) 2Si (CH 2) 3 -S 2 - (CH 2) 3 -Si (CH 3) 2 (OC 2 H 5) - bis-monoethoxydimethylsilylpropyl tetrasulfide (abbreviated to MESPT) of formula: (C2H5O) (CH3) Si- (CH2) 3 -S4- (CH 2) 3-Si (CH 3) 2 (OC 2 H 5) - bis-monoethoxydimethylsilylisopropyl tetrasulfide (abbreviated to MESiPrT) of the formula: (C2H5O) (CH3) 2Si-CH2-CH- (CH3) -S4- (CH3) However, in a preferred manner, said elastomer compositions do not contain any other inorganic filler coupling agent - elas (CH 2) 2 (OC 2 H 5). only 3-acryloxypropyltriethoxysilane. The use according to the invention may optionally be carried out in the presence of a free radical initiator (for example from 0.02 to 5%, in particular from 0.05 to 0.5%, by weight relative to the amount by weight of elastomer (s)), that is to say a compound (in particular organic) capable, especially following energetic activation, of generating free radicals in situ, in its surrounding environment, occurrence in the elastomer (s). The initiator of free radicals is here an initiator of the type with thermal initiation, that is to say that the energy supply, for the creation of free radicals, is in thermal form. Its decomposition temperature should generally be below 180 ° C, especially below 160 ° C. It is for example chosen from the group consisting of organic peroxides, organic hydroperoxides, azido compounds, bis (azo) compounds, peracids, peresters or a mixture of at least two of these compounds. It is in particular an organic peroxide, for example benzoyl peroxide, acetyl peroxide, lauryl peroxide, peroxide of 1,1 bis (t-butyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, peroxide optionally being placed on a solid support, such as calcium carbonate.

Cependant, de manière préférée, l'invention est mise en oeuvre en l'absence de tout initiateur de radicaux libres. However, preferably, the invention is implemented in the absence of any free radical initiator.

La composition d'élastomère(s) employée dans l'invention peut, de manière avantageuse, ne pas comprendre d'autres élastomères que l'(les) élastomère(s) isoprénique(s) qu'elle contient. Elle peut éventuellement (variante non préférée) comprendre au moins un élastomère autre qu'isoprénique. En particulier, elle peut éventuellement comprendre au moins un élastomère isoprénique (par exemple du caoutchouc naturel) et au moins un élastomère diénique autre qu'isoprénique, la quantité d'élastomère(s) isoprénique(s) par rapport à la quantité totale d'élastomère(s) étant alors, de préférence, supérieure à 50 % (en général inférieure à 99,5 %, et par exemple comprise entre 70 et 99 %) en poids. The elastomer composition (s) employed in the invention may advantageously not comprise other elastomers than the isoprene elastomer (s) it contains. It may optionally (non-preferred variant) comprise at least one elastomer other than isoprene. In particular, it may optionally comprise at least one isoprene elastomer (for example natural rubber) and at least one diene elastomer other than isoprene, the amount of isoprene elastomer (s) relative to the total amount of elastomer (s) then being preferably greater than 50% (generally less than 99.5%, and for example between 70 and 99%) by weight.

La composition d'élastomère(s) mise en oeuvre selon l'invention comprend 20 généralement au moins un élstomère isoprénique (naturel ou synthétique) choisi parmi: (1) les polyisoprènes de synthèse obtenus par homopolymérisation de l'isoprène ou méthyl-2 butadiène-1,3 ; (2) les polyisoprènes de synthèse obtenus par copolymérisation de l'isoprène 25 avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : (2.1) les monomères diènes conjuguées, autres que l'isoprène, ayant de 4 à 22 atomes de carbone, tels que par exemple le butadiène-1,3, le diméthyl-2,3 butadiène-1,3, le chloro-2 butadiène-1,3 (ou chloroprène), le phényl-1 butadiène-1,3, le pentadiène-1,3, l'hexadiène-2,4 ; 30 (2.2) les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone, tels que par exemple le styrène, l'ortho-, méta- ou paraméthylstyrène, le mélange commercial "vinyl-toluène", le paratertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène ; (2.3) les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone, tels que par exemple l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; (2.4) les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone, tels que par exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle ; (2.5) un mélange d'au moins deux des monomères précités (2.1) à (2.4) ; les polyisoprènes copolymères contenant entre 20 et 99 % en poids d'unités isopréniques et entre 80 et 1 % en poids d'unités diéniques, vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques, et consistant par exemple dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène-styrène) et le poly(isoprène-butadiènestyrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène, ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ces 20 copolymères ; (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % (de préférence moins de 99,5 %, et par exemple entre 70 et 99 %) en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % (de préférence plus de 0,5 %, et par exemple entre 1 et 30 %) en poids d'un 25 ou plusieurs élastomères diéniques autres qu'isopréniques. The elastomer composition (s) used according to the invention generally comprises at least one isoprene elastomer (natural or synthetic) chosen from: (1) synthetic polyisoprenes obtained by homopolymerization of isoprene or 2-methylbutadiene -1.3; (2) synthetic polyisoprenes obtained by copolymerization of isoprene with one or more ethylenically unsaturated monomers selected from: (2.1) conjugated diene monomers, other than isoprene, having from 4 to 22 carbon atoms, such as for example 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-chlorobutadiene-1,3 (or chloroprene), 1-phenylbutadiene-1,3, pentadiene-1, 3, 2,4-hexadiene; (2.2) aromatic vinyl monomers having 8 to 20 carbon atoms, such as, for example, styrene, ortho-, meta- or para-methylstyrene, the commercial "vinyl-toluene" mixture, paratertiobutylstyrene, methoxystyrenes, chlorostyrenes, vinylmesitylene, divinylbenzene, vinylnaphthalene; (2.3) vinyl nitrile monomers having 3 to 12 carbon atoms, such as, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile; (2.4) acrylic ester monomers derived from acrylic acid or methacrylic acid with alkanols having from 1 to 12 carbon atoms, such as, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylate, isobutyl; (2.5) a mixture of at least two of the aforementioned monomers (2.1) to (2.4); the copolymeric polyisoprenes containing between 20 and 99% by weight of isoprenic units and between 80 and 1% by weight of diene units, aromatic vinyls, vinyl nitriles and / or acrylic esters, and consisting, for example, in poly (isoprene-butadiene) ), poly (isoprene-styrene) and poly (isoprene-butadiene-styrene); (3) natural rubber; (4) copolymers obtained by copolymerization of isobutene and isoprene, as well as the halogenated, in particular chlorinated or brominated, versions of these copolymers; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% (preferably less than 99.5%, and for example 70-99%) by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% (preferably more than 0.5%, and for example between 1 and 30% by weight of one or more diene elastomers other than isoprenic.

Par élastomère diénique autre qu'isoprénique, on entend de manière connue en soi notamment : les homopolymères obtenus par polymérisation d'un des monomères diènes conjugués définis ci-dessus au point (2.1), comme par 30 exemple le polybutadiène et le polychloroprène ; les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins deux des diènes conjugués précités (2.1) entre eux ou par copolymérisation d'un ou plusieurs des diènes conjugués précités (2.1) avec un ou plusieurs monomères insaturés précités (2.2), (2.3) et/ou (2.4), comme par exemple le poly(butadiène-styrène) et le poly(butadiène-acrylonitrile) ; les copolymères ternaires obtenus par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant de 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'héthylidènenorbornène, le dicyclopentadiène (élastomère EPDM). A titre préférentiel, la composition d'élastomère(s) comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; (2) les polyisoprènes de synthèse copolymères consistant dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène-styrène) et le poly(isoprènebutadiène-styrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) le caoutchouc butyle ; (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % (de préférence moins de 99,5 %, et par exemple entre 70 et 99 %) en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % (de préférence plus de 0,5 %, et par exemple entre 1 et 30 %) en poids d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène, le polychloroprène, le poly(butadiène-styrène), le poly(butadiène-acrylonitrile) ou un terpolymère (éthylène - propylène - diène monomère non conjugué). A titre plus préférentiel, la composition d'élastomère(s) comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; (3) le caoutchouc naturel ; (5) un mélange des élastomères précités (1) et (3) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % (de préférence moins de 99,5 %, et par exemple entre 70 et 99 %) en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % (de préférence plus de 0,5 %, et par exemple entre 1 et 30 %) en poids d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène ou le poly(butadiène-styrène). Selon une variante très préférée de l'invention, la composition d'élastomère(s) comprend à titre d'élastomère isoprénique au moins du caoutchouc naturel, voire uniquement du caoutchouc naturel. By diene elastomer other than isoprene, is meant in a manner known per se including: homopolymers obtained by polymerization of one of the conjugated diene monomers defined above in (2.1), such as for example polybutadiene and polychloroprene; copolymers obtained by copolymerization of at least two of the abovementioned conjugated dienes (2.1) with one another or by copolymerization of one or more of the abovementioned conjugated dienes (2.1) with one or more unsaturated monomers mentioned above (2.2), (2.3) and / or or (2.4), such as poly (butadiene-styrene) and poly (butadiene-acrylonitrile); ternary copolymers obtained by copolymerization of ethylene, of an α-olefin having from 3 to 6 carbon atoms with a non-conjugated diene monomer having from 6 to 12 carbon atoms, for example elastomers obtained from ethylene propylene with a non-conjugated diene monomer of the aforementioned type such as in particular 1,4-hexadiene, héthylidénenorbornène, dicyclopentadiène (EPDM elastomer). Preferably, the elastomer composition (s) comprises at least one isoprene elastomer chosen from: (1) homopolymeric synthetic polyisoprenes; (2) the synthetic polyisoprenes copolymers consisting of poly (isoprene-butadiene), poly (isoprene-styrene) and poly (isoprene-butadiene-styrene); (3) natural rubber; (4) butyl rubber; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% (preferably less than 99.5%, and for example 70-99%) by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% (preferably more than 0.5%, and for example from 1 to 30% by weight of non-isoprene diene elastomer consisting of polybutadiene, polychloroprene, polybutadiene-styrene, polybutadiene-acrylonitrile or a terpolymer (ethylene - propylene - nonconjugated monomeric diene). More preferentially, the elastomer composition (s) comprises at least one isoprene elastomer chosen from: (1) homopolymeric synthetic polyisoprenes; (3) natural rubber; (5) a mixture of the aforementioned elastomers (1) and (3); (6) a mixture containing more than 50% (preferably less than 99.5%, and for example 70-99%) by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% (preferably more than 0.5%, for example from 1 to 30% by weight of diene elastomer other than isoprene, consisting of polybutadiene or polybutadiene-styrene. According to a very preferred variant of the invention, the elastomer composition (s) comprises as isoprene elastomer at least natural rubber, or even only natural rubber.

Selon une variante encore plus préférée, la composition d'élastomère(s) comprend à titre d'élastomère(s) uniquement du caoutchouc naturel. According to an even more preferred variant, the elastomer composition (s) comprises as elastomer (s) only natural rubber.

En général, la composition d'élastomère(s) mise en oeuvre selon l'invention comprend en outre tout ou partie des autres constituants et additifs auxiliaires habituellement employés dans le domaine des compositions élastomériques. Ainsi, généralement, elle comprend au moins un composé choisi parmi les agents de vulcanisation (par exemple le soufre ou un composé donneur de soufre (tel qu'un dérivé de thiurame)), les accélérateurs de vulcanisation (par exemple un dérivé de guanidine ou un dérivé de thiazoles), les activateurs de vulcanisation (par exemple l'acide stéarique, le stéarate de zinc et l'oxyde de zinc, qui peut éventuellement être introduit de manière fractionnée au cours de la préparation de la composition), le noir de carbone, les agents protecteurs (notamment les agents antioxydants et/ou les agents antiozonants, tels que par exemple la N- phényl-N'-(diméthyl-1,3 butyl)-p-phénylène-diamine), les agents antireversions (tels que par exemple l'hexaméthylène-1,6-bis(thiosulfate), le 1,3-bis(citraconimidométhyl)benzène), les agents de plastification. In general, the elastomer composition (s) used according to the invention also comprises all or part of the other constituents and auxiliary additives usually employed in the field of elastomeric compositions. Thus, generally, it comprises at least one compound chosen from vulcanizing agents (for example sulfur or a sulfur-donor compound (such as a thiuram derivative)), vulcanization accelerators (for example a guanidine derivative or a thiazole derivative), vulcanization activators (for example, stearic acid, zinc stearate and zinc oxide, which may optionally be introduced in a fractional manner during the preparation of the composition), carbon, protective agents (especially antioxidants and / or antiozonants, such as, for example, N-phenyl-N '- (1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine), antireversions (such as for example hexamethylene-1,6-bis (thiosulfate), 1,3-bis (citraconimidomethyl) benzene), plasticizers.

L'utilisation conjointe selon l'invention de la silice précipitée décrite dans l'exposé précédent et du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane peut se faire plus particulièrement dans les semelles de chaussures, les revêtements de sols, les barrières aux gaz, les matériaux ignifugeants, les galets de téléphériques, les joints d'appareils électroménagers, les joints de conduites de liquides ou de gaz, les joints de système de freinage, les tuyaux (flexibles), les gaines (notamment les gaines de câbles), les câbles, les supports de moteur, les bandes de convoyeur, les courroies de transmissions ou, de préférence, les pneumatiques (notamment les bandes de roulement de pneumatiques), de manière avantageuse dans les pneumatiques pour les véhicules poids lourds, en particulier pour les camions. The combined use according to the invention of the precipitated silica described in the previous discussion and 3-acryloxypropyltriethoxysilane can be done more particularly in shoe soles, floor coverings, gas barriers, flame retardant materials, ropeway rollers, appliance joints, liquid or gas line joints, braking system joints, hoses, ducts (including cable ducts), cables, supports motor, conveyor belts, transmission belts or, preferably, tires (especially tire treads), advantageously in tires for heavy goods vehicles, in particular for trucks.

La composition d'élastomère(s) obtenue selon l'utilisation conforme à l'invention contient une quantité efficace de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane. The elastomer composition (s) obtained according to the use according to the invention contains an effective amount of 3-acryloxypropyltriethoxysilane.

Plus particulièrement, les compositions d'élastomères issues de l'invention peuvent comprendre (parties en poids), pour 100 parties d'élastomère(s) isoprénique(s) : 10 à 200 parties, en particulier 20 à 150 parties, notamment 30 à 110 parties, par exemple 30 à 75 parties, de silice précipitée telle que décrite ci- dessus et utilisée comme charge inorganique renforçante ; 1 à 20 parties, en particulier 2 à 20 parties, notamment 2 à 12 parties, par exemple 2 à 10 parties, de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane utilisé comme agent de couplage charge inorganique renforçante - élastomère. More particularly, the elastomer compositions resulting from the invention may comprise (parts by weight) per 100 parts of isoprene elastomer (s): 10 to 200 parts, in particular 20 to 150 parts, especially 30 to 110 parts, for example 30 to 75 parts, of precipitated silica as described above and used as reinforcing inorganic filler; 1 to 20 parts, in particular 2 to 20 parts, especially 2 to 12 parts, for example 2 to 10 parts, of 3-acryloxypropyltriethoxysilane used as reinforcing inorganic filler-elastomer coupling agent.

De préférence, la quantité utilisée de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane, notamment choisie dans les plages précitées, est déterminée de manière à qu'elle représente en général 1 à 20 %, en particulier 2 à 15 %, par exemple 4 à 12 %, en poids par rapport à la quantité utilisée de la silice précipitée telle que décrite ci-dessus. Preferably, the amount of 3-acryloxypropyltriethoxysilane used, especially chosen from the abovementioned ranges, is determined so that it generally represents 1 to 20%, in particular 2 to 15%, for example 4 to 12%, by weight relative to the amount used of the precipitated silica as described above.

En général, les quantités totales d'agents de couplage + éventuel agent de recouvrement sont identiques à celles mentionnées ci-dessus lorsque l'on emploie, en plus de l'agent de couplage (3-acryloxy-propyltriethoxysilane) utilisé selon l'invention, un autre agent de couplage (notamment sulfuré ou polysulfuré) et/ou un agent de recouvrement. In general, the total amounts of coupling agents + optional coating agent are identical to those mentioned above when using, in addition to the coupling agent (3-acryloxypropyltriethoxysilane) used according to the invention. another coupling agent (especially sulphide or polysulfide) and / or a covering agent.

La présente invention a pour deuxième objet les compositions d'élastomère(s) décrites ci-dessus, et comprenant donc : - au moins un élastomère isoprénique, - au moins une charge inorganique renforçante, - au moins un agent de couplage charge inorganique - élastomère, caractérisée en ce que ladite charge inorganique renforçante et ledit agent de couplage charge inorganique - élastomère sont tels que définis précédemment selon le premier objet de l'invention, c'est-à-dire que ladite charge inorganique renforçante est la silice précipitée telle que décrite dans l'exposé ci-dessus et ledit agent de couplage charge inorganique - élastomère est le 3-acryloxypropyltriethoxysilane. Tout ce qui a été décrit précédemment dans le cadre de l'utilisation selon le premier objet de l'invention s'applique à ces compositions d'élastomère(s). The second subject of the present invention is the elastomer compositions (s) described above, and therefore comprising: at least one isoprene elastomer, at least one reinforcing inorganic filler, at least one inorganic filler-elastomer coupling agent; , characterized in that said reinforcing inorganic filler and said inorganic filler - elastomer coupling agent are as defined above according to the first subject of the invention, that is to say that said reinforcing inorganic filler is precipitated silica such as described in the above disclosure and said inorganic filler-elastomer coupling agent is 3-acryloxypropyltriethoxysilane. All that has been previously described in the context of the use according to the first subject of the invention applies to these elastomer compositions (s).

En particulier, ces compositions peuvent comprendre en outre au moins un agent de recouvrement de ladite silice précipitée utilisée à titre de charge renforçante. In particular, these compositions may further comprise at least one covering agent for said precipitated silica used as a reinforcing filler.

Les compositions d'élastomère(s) selon l'invention peuvent être préparées selon tout mode opératoire classique en deux phases. Une première phase (dite non-productive) est une phase de travail thermomécanique à haute température. Elle est suivie d'une seconde phase de travail mécanique (dite productive) à des températures généralement inférieures à 110 °c dans laquelle on introduit le système de vulcanisation. The elastomer compositions according to the invention may be prepared according to any conventional two-phase procedure. A first phase (called non-productive) is a thermomechanical work phase at high temperature. It is followed by a second mechanical working phase (so-called productive) at temperatures generally below 110 ° C. in which the vulcanization system is introduced.

L'invention, prise dans son deuxième objet, concerne les compositions d'élastomère(s) tant à l'état cru (c'est-à-dire avant cuisson) qu'à l'état cuit (c'est-à-dire après réticulation ou vulcanisation). The invention, taken in its second object, relates to elastomer compositions (s) both in the raw state (that is to say before cooking) and in the cooked state (that is to say, before cooking). say after crosslinking or vulcanization).

Les compositions d'élastomère(s) selon l'invention peuvent servir à fabriquer des articles, finis ou semi-finis, comprenant lesdites compositions. La présente invention a ainsi pour troisième objet des articles comprenant au moins une composition d'élastomère(s) telle que définie ci-dessus, en particulier une composition comprenant (par exemple comme unique élastomère) du caoutchouc naturel, ces articles consistant dans des semelles de chaussures, des revêtements de sols, des barrières aux gaz, des matériaux ignifugeants, des galets de téléphériques, des joints d'appareils électroménagers, des joints de conduites de liquides ou de gaz, des joints de système de freinage, des tuyaux (flexibles), des gaines (notamment des gaines de câbles), des câbles, des supports de moteur, des bandes de convoyeur, des courroies de transmissions, ou, de préférence, des pneumatiques (notamment des bandes de roulement de pneumatiques), avantageusement des pneumatiques pour les véhicules poids lourds, en particulier pour les camions. The elastomer compositions according to the invention can be used to manufacture finished or semi-finished articles comprising said compositions. The present invention thus has for third object articles comprising at least one elastomer composition (s) as defined above, in particular a composition comprising (for example as sole elastomer) natural rubber, these articles consisting of soles footwear, floor coverings, gas barriers, fire-retardant materials, ropeway rollers, appliance joints, liquid or gas pipe joints, brake system seals, hoses (flexible ), sheaths (in particular cable sheaths), cables, motor supports, conveyor belts, transmission belts, or, preferably, tires (in particular tire treads), advantageously tires. for heavy goods vehicles, in particular for trucks.

L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois en limiter la portée. The following example illustrates the invention without limiting its scope.

EXEMPLE EXAMPLE

Cet exemple illustre l'utilisation et le comportement d'une silice précipitée S, présentant les caractéristiques ci-après, et du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane 5 dans une composition élastomérique. 1- La silice précipitée S présente les caractéristiques ci-dessous : 10 This example illustrates the use and behavior of a precipitated silica S, having the following characteristics, and 3-acryloxypropyltriethoxysilane in an elastomeric composition. The precipitated silica S has the following characteristics:

On la soumet au test de désagglomération tel que défini précédemment dans la description. Après désagglomération aux ultra-sons, elle présente un diamètre médian 15 (050) de 4,5 pm et un facteur de désagglomération aux ultra-sons (Fp) de 6,5 ml. 2- Dans un mélangeur interne de type Haake, on prépare des compositions élastomériques dont la constitution, exprimée en partie en poids pour 100 parties d'élastomères (pce), est indiquée dans le tableau 1 ci-dessous. 20 25 17 - surface spécifique CTAB 156 m2/g - surface spécifique BET 174 m2/g - teneur pondérale en aluminium < 0,5 % - rapport V2N1 54 % 30 18 Tableau 1 : Formulations utilisées pour les mélanges Compositions Témoin Composition 1 NR (1) 100 100 Silice (2) 50 50 Agent de couplage 1 (3) 4,0 - Agent de couplage 2 (4) - 4,5 ZnO 3,0 3,0 Acide stéarique 2,5 2,5 Antioxydant 1 (5) 1,5 1,5 Antioxydant 2 (6) 1,0 1,0 Noir de carbone (N330) 3,0 3,0 CBS (7) 1,5 1,5 DPG (8) 0,5 0,5 Soufre 1,5 2,0 (1) Caoutchouc naturel SMR 5 - CV60 (fourni par la société Safic-Alcan) (2) Silice S (3) TESPT (Z-6940 de la société Dow Corning) (4) 3-acryloxy-propyltriethoxysilane (5) N-1,3-diméthylbutyl-N-phényl-para-phénylènediamine (Santoflex 6-PPD de la société Flexsys) (6) 2,2,4-trimethyl-1 H-quinoline (Permanax TQ de la société Flexsys) (7) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfénamide (Rhénogran CBS-80 de la société RheinChemie) (8) Diphénylguanidine (Rhénogran DPG-80 de la société RheinChemie) It is subjected to the disagglomeration test as defined above in the description. After ultrasound deagglomeration, it has a median diameter (050) of 4.5 μm and an ultrasonic deagglomeration factor (Fp) of 6.5 ml. 2- In an internal mixer of the Haake type, elastomeric compositions are prepared whose constitution, expressed in parts by weight per 100 parts of elastomers (phr), is shown in Table 1 below. CTAB surface area 156 m 2 / g - BET specific surface area 174 m 2 / g - aluminum content by weight <0.5% - V 2 N 1 ratio 54% Table 1: Formulations used for mixtures Compositions Control Composition 1 NR ( 1) 100 100 Silica (2) 50 50 Coupling Agent 1 (3) 4.0 - Coupling Agent 2 (4) - 4.5 ZnO 3.0 3.0 Stearic Acid 2.5 2.5 Antioxidant 1 ( 5) 1.5 1.5 Antioxidant 2 (6) 1.0 1.0 Carbon black (N330) 3.0 3.0 CBS (7) 1.5 1.5 DPG (8) 0.5 0, Sulfur 1.5 2.0 (1) Natural rubber SMR 5 - CV60 (supplied by Safic-Alcan) (2) Silica S (3) TESPT (Z-6940 from Dow Corning) (4) 3- acryloxypropyltriethoxysilane (5) N-1,3-dimethylbutyl-N-phenyl-para-phenylenediamine (Santoflex 6-PPD from Flexsys) (6) 2,2,4-trimethyl-1H-quinoline (Permanax TQ from Flexsys) (7) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (Rhenogran CBS-80 from RheinChemie) (8) Diphenylguanidine (Rhenogran DPG-80 from RheinChem) ie)

Procédé de préparation des compositions élastomériques Le procédé de préparation des compositions est conduit en deux phases de préparation successives. Une première phase consiste dans une phase de travail thermomécanique à haute température. Elle est suivie d'une seconde phase de travail mécanique à des températures inférieures à 110 °C ; cette phase permet l'introduction du système de vulcanisation. Process for the Preparation of the Elastomeric Compositions The process for the preparation of the compositions is carried out in two successive preparation phases. A first phase consists in a thermomechanical work phase at high temperature. It is followed by a second phase of mechanical work at temperatures below 110 ° C; this phase allows the introduction of the vulcanization system.

La première phase est réalisée dans un mélangeur interne de type Haake (capacité de 300 mL). Le coefficient de remplissage est de 0,75. La température initiale et la vitesse des rotors sont fixées à chaque fois de manière à atteindre des températures de tombée de mélange voisines de 150-170 °C. The first phase is carried out in a Haake type internal mixer (capacity of 300 mL). The fill factor is 0.75. The initial temperature and the speed of the rotors are fixed each time so as to reach mixing temperatures of the vicinity of 150-170 ° C.

La première phase est décomposée ici en deux passes. Elle permet d'incorporer, dans une première passe, l'élastomère (caoutchouc naturel), puis la charge inorganique renforçante constituée par la silice (introduction fractionnée) avec l'agent de couplage et l'acide stéarique ; la durée de cette passe est comprise entre 4 et 10 minutes. The first phase is decomposed here in two passes. It allows to incorporate, in a first pass, the elastomer (natural rubber), then the reinforcing inorganic filler consisting of silica (fractional introduction) with the coupling agent and stearic acid; the duration of this pass is between 4 and 10 minutes.

Après refroidissement du mélange (température inférieure à 100 °C), une second passe permet d'incorporer l'oxyde de zinc et les agents protecteurs/antioxydants (6-PPD notamment) ; la durée de cette passe est comprise entre 2 et 5 minutes. Après refroidissement du mélange (température inférieure à 100 °C), la seconde phase permet l'introduction du système de vulcanisation (soufre et accélérateurs, comme le CBS). Elle est réalisée sur un mélangeur à cylindres, préchauffé à 50 °C. La durée de cette phase est comprise entre 2 et 6 minutes. Chaque mélange final est ensuite calandré sous la forme de plaques d'épaisseur 2-3 mm. After cooling the mixture (temperature below 100 ° C.), a second pass makes it possible to incorporate the zinc oxide and the protective / antioxidant agents (6-PPD in particular); the duration of this pass is between 2 and 5 minutes. After cooling the mixture (temperature below 100 ° C), the second phase allows the introduction of the vulcanization system (sulfur and accelerators, such as CBS). It is carried out on a roll mill, preheated to 50 ° C. The duration of this phase is between 2 and 6 minutes. Each final mixture is then calendered in the form of plates 2-3 mm thick.

Sur ces mélanges obtenus dits crus, une évaluation de leurs propriétés rhéologiques permet d'optimiser la durée et la température de vulcanisation. Ensuite, les propriétés mécaniques et dynamiques des mélanges vulcanisés à l'optimum sont mesurées. On these so-called raw mixtures obtained, an evaluation of their rheological properties makes it possible to optimize the duration and the vulcanization temperature. Then, the mechanical and dynamic properties of the optimum vulcanized mixtures are measured.

Propriétés rhéologiques Rheological properties

- Viscosité des mélanges crus - Viscosity of raw mixtures

La consistance Mooney est mesurée sur les compositions à l'état cru à 100 °C au moyen d'un rhéomètre MV 2000 selon la norme NF ISO 289. La valeur du couple lue au bout de 4 minutes après un préchauffage d'une minute (Mooney Large (1+4) à 100 °C) est indiquée dans le tableau II. - - Rhéométrie des compositions The Mooney consistency is measured on the compositions in the uncured state at 100 ° C. using a MV 2000 rheometer according to standard NF ISO 289. The value of the torque read after 4 minutes after preheating for one minute ( Mooney Large (1 + 4) at 100 ° C) is shown in Table II. - - Rheometry of the compositions

Les mesures sont réalisées sur les compositions à l'état cru. On a porté dans le tableau III les résultats concernant le test de rhéologie qui est conduit à 150 °C au moyen d'un rhéomètre ODR Monsanto selon la norme NF ISO 3417. Selon ce test, la composition à tester est placée dans la chambre d'essai régulée à une température de 150 °C durant 30 minutes, et on mesure le couple résistant, opposé par la composition, à une oscillation de faible amplitude (3°) d'un rotor biconique inclus dans la chambre d'essai, la composition remplissant complètement la chambre considérée. A partir de la courbe de variation du couple en fonction du temps, on détermine : - le couple minimum (Cmin), qui reflète la viscosité de la composition à la température considérée ; - le couple maximum (Cmax) ; - le delta-couple (AC = Cmax - Cmin) ; - le temps de grillage TS2 correspondant au temps nécessaire pour avoir une remontée de 2 points au-dessus du couple minimum à la température considérée (150 °C) et reflétant le temps pendant lequel il est possible de mettre en oeuvre les mélanges crus à cette température sans avoir d'initiation de la vulcanisation (le mélange durcit à partir de TS2). Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau II. The measurements are performed on the compositions in the green state. The results relating to the rheology test, which is conducted at 150 ° C. by means of a Monsanto ODR rheometer according to the standard NF ISO 3417, are given in Table III. According to this test, the test composition is placed in the test chamber. controlled test at a temperature of 150 ° C for 30 minutes, and the resistive torque opposed by the composition is measured at a low amplitude oscillation (3 °) of a biconical rotor included in the test chamber, the composition completely filling the chamber in question. From the curve of variation of the torque as a function of time, one determines: the minimum torque (Cmin), which reflects the viscosity of the composition at the temperature considered; - the maximum torque (Cmax); - the delta torque (AC = Cmax - Cmin); the roasting time TS2 corresponding to the time required to have a rise of 2 points above the minimum torque at the temperature in question (150 ° C.) and reflecting the time during which it is possible to use the raw mixtures with this temperature without initiation of vulcanization (the mixture cures from TS2). The results obtained are shown in Table II.

Tableau II Compositions Témoin Composition 1 ML(1+4) - 100 °C 90 91 Cmin (dN.m) 18,3 16,3 Cmax (dN.m) 82,7 79,9 Delta couple (dN.m) 64,5 63,6 TS2 (min) 4,9 6,2 2025 On constate que la composition issue de l'invention (composition 1) présente un ensemble satisfaisant de propriétés rhéologiques, notamment par rapport à la composition témoin. En particulier, tout en ayant une viscosité à crue acceptable, elle présente des valeurs de couples minimum et maximum plus faibles que celles de la composition témoin, ce qui traduit une plus grande facilité de mise en oeuvre du mélange préparé. Et la composition issue de l'invention (composition 1) présente une cinétique de vulcanisation satisfaisante (TS2), et ce sans pénaliser la viscosité du mélange 10 cru (illustrée notamment par le couple minimum). Table II Compositions Control Composition 1 ML (1 + 4) - 100 ° C 90 91 Cmin (dNm) 18.3 16.3 Cmax (dNm) 82.7 79.9 Delta couple (dN.m) 64 , 63.6 TS2 (min) 4.9 6.2 2025 It is found that the composition resulting from the invention (composition 1) has a satisfactory set of rheological properties, especially with respect to the control composition. In particular, while having an acceptable viscosity, it has lower minimum and maximum torque values than those of the control composition, which reflects a greater ease of use of the mixture prepared. And the composition resulting from the invention (composition 1) has satisfactory vulcanization kinetics (TS2), and without penalizing the viscosity of the green mixture (illustrated in particular by the minimum torque).

Propriétés mécaniques des vulcanisats Mechanical properties of vulcanizates

Les mesures sont réalisées sur les compositions vulcanisées à l'optimum 15 (c'est-à-dire à un état de vulcanisation correspondant à 98 % de la vulcanisation complète) pour une température de 150 °C. Les essais de traction uniaxiale sont réalisés conformément aux indications de la norme NF ISO 37 avec des éprouvettes de type H2 à une vitesse de 500 mm/min sur un appareil INSTRON 5564. Les modules x % correspondent à 20 la contrainte mesurée à x % de déformation en traction et sont exprimés en MPa. Il est possible de déterminer un indice de renforcement (I.R.) qui est égal au rapport entre le module à 300 % de déformation et le module à 100% de déformation. La mesure de perte de masse par abrasion est effectuée selon les 25 indications de la norme NF ISO 4649, en utilisant un abrasimètre Zwick où l'éprouvette cylindrique est soumise à l'action d'une toile abrasive de grains P60 et fixée sur la surface d'un tambour tournant sous une pression de contact de 10 N et pour une course de 40 m. La valeur mesurée est un volume de perte de substance (en mm) après usure par abrasion ; plus elle est faible et meilleure est 30 la résistance à l'abrasion. Les propriétés mesurées sont rassemblées dans le tableau III. 22 Tableau III Compositions Témoin Composition 1 Module 10 %(Mpa) 0,61 0,59 Module 100 % (Mpa) 2,84 2,71 Module 300 % (Mpa) 13,84 15,86 I.R. 4,9 5,9 Perte par abrasion (mm') 130 121 On constate que la composition issue de l'invention (composition 1) présente un bon compromis de propriétés mécaniques par rapport à ce qui est obtenu 5 avec la composition témoin. La composition 1 présente ainsi des modules 10 % et 100 % relativement faibles et un module 300 % relativement élevé, d'où un indice de renforcement supérieur. En outre, la composition 1 présente une perte par abrasion inférieure, c'est- 10 à-dire une meilleure résistance à l'abrasion, d'où un gain en résistance à l'usure, ce qui est important en application pneumatique, en particulier pour les véhicules poids lourds. The measurements are made on the optimum vulcanized compositions (i.e., at a state of vulcanization corresponding to 98% of complete vulcanization) at a temperature of 150 ° C. The uniaxial tensile tests are carried out in accordance with the NF ISO 37 standard with specimens of type H2 at a speed of 500 mm / min on an INSTRON 5564 apparatus. The modules x% correspond to the stress measured at x% of tensile strain and are expressed in MPa. It is possible to determine a reinforcement index (I.R.) which is equal to the ratio between the 300% deformation modulus and the 100% deformation modulus. The measurement of loss of mass by abrasion is carried out according to the indications of the NF ISO 4649 standard, using a Zwick abrasive tester where the cylindrical specimen is subjected to the action of an abrasive cloth of P60 grains and fixed on the surface. a drum rotating under a contact pressure of 10 N and a stroke of 40 m. The measured value is a volume of loss of substance (in mm) after abrasion wear; the lower it is and the better is the abrasion resistance. The measured properties are collated in Table III. Table III Compositions Control Composition 1 Module 10% (Mpa) 0.61 0.59 Module 100% (Mpa) 2.84 2.71 Module 300% (Mpa) 13.84 15.86 IR 4.9 5.9 Loss by abrasion (mm ') 130 121 It is found that the composition resulting from the invention (composition 1) has a good compromise of mechanical properties with respect to what is obtained with the control composition. The composition 1 thus has relatively low 10% and 100% modules and a relatively high 300% modulus, hence a higher reinforcement index. In addition, the composition 1 has a lower abrasion loss, i.e. a better abrasion resistance, hence a gain in wear resistance, which is important in pneumatic application, particularly for heavy goods vehicles.

Propriétés dynamiques des vulcanisats 15 Les propriétés dynamiques sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA3000), selon la norme ASTM D5992. Les valeurs de facteur de perte (tan b) et de module complexe en compression dynamique (E*) sont enregistrées sur des échantillons vulcanisés 20 (éprouvette cylindrique'de section 95 mm2 et de hauteur 14 mm). L'échantillon est soumis au départ à une prédéformation de 10 %, puis à une déformation sinusoïdale en compression alternée de +/- 2 %. Les mesures sont réalisées à 60 °C et à une fréquence de 10 Hz. Les résultats, présentés dans le tableau IV, sont ainsi le module complexe 25 en compression (E* - 60 °C - 10 Hz) et le facteur de perte (tan b - 60 °C - 10 Hz).5 23 Tableau IV Compositions Témoin Composition 1 E* - 60 °C - 10 Hz (MPa) 6,24 5,81 Tang b - 60 °C - 10 Hz 0,056 0,054 La composition issue de l'invention (composition 1) présente de bonnes propriétés hystérétiques à 60 °C. Dynamic properties of the vulcanizates The dynamic properties are measured on a viscoanalyzer (Metravib VA3000) according to ASTM D5992. The loss factor (tan b) and complex dynamic compression (E *) values are recorded on vulcanized samples (cylindrical specimen of section 95 mm 2 and height 14 mm). The sample is initially subjected to a predeformation of 10%, then to a sinusoidal deformation in alternating compression of +/- 2%. The measurements are carried out at 60 ° C. and at a frequency of 10 Hz. The results, presented in Table IV, are thus the complex modulus in compression (E * -60 ° C.-10 Hz) and the loss factor ( tan b - 60 ° C - 10 Hz) Table IV Compositions Control Composition 1 E * - 60 ° C - 10 Hz (MPa) 6.24 5.81 Tang b - 60 ° C - 10 Hz 0.056 0.054 Composition The result of the invention (composition 1) has good hysteretic properties at 60.degree.

On constate, à la lecture des résultats des tableaux II à IV, que la composition issue de l'invention (composition 1) présente un bon compromis de propriétés. It can be seen from the results of Tables II to IV that the composition resulting from the invention (composition 1) has a good compromise of properties.

Claims (10)

REVENDICATIONS1- Utilisation dans une composition d'élastomère(s), comprenant au moins un 5 élastomère isoprénique : - d'une silice précipitée, comme charge inorganique renforçante, ladite silice précipitée se présentant sous forme de granulés, possédant une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A représente moins de 60 % du volume poreux 10 constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A, et ayant une teneur en aluminium inférieure à 0,5 % en poids, de préférence inférieure à 0,35 % en poids, avec - du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane, comme agent de couplage charge inorganique - élastomère. 15 CLAIMS1- Use in an elastomer composition (s), comprising at least one isoprene elastomer: - a precipitated silica, as reinforcing inorganic filler, said precipitated silica being in the form of granules, having a porous distribution such that the porous volume constituted by pores whose diameter is between 175 and 275 A represents less than 60% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A, and having an aluminum content of less than 0.5% by weight, preferably less than 0.35% by weight, with 3-acryloxypropyltriethoxysilane, as an inorganic filler-elastomer coupling agent. 15 2- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite silice précipitée possède une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A représente plus de 40 %, en particulier plus de 45 %, et moins de 60 %, du volume poreux constitué 20 par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A. 2- Use according to claim 1, characterized in that said precipitated silica has a porous distribution such that the pore volume constituted by the pores whose diameter is between 175 and 275 A represents more than 40%, in particular more than 45% and less than 60% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A. 3- Utilisation selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite silice précipitée possède une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A 25 représente de 40 %, en particulier de 45 %, à 50% du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A. 3- Use according to one of claims 1 and 2, characterized in that said precipitated silica has a porous distribution such that the pore volume constituted by pores whose diameter is between 175 and 275 A represents 40%, in 45%, at 50% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A. 4- Utilisation dans une composition d'élastomère(s), comprenant au moins un élastomère isoprénique : 30 - d'une silice précipitée, comme charge inorganique renforçante, ladite silice précipitée se présentant sous forme de granulés et possédant une distribution poreuse telle que le volume poreux constitué par les pores dont le diamètre est compris entre 175 et 275 A représente plus de 50 % et moins de 60% du volume poreux constitué par les pores de diamètres inférieurs ou égaux à 400 A, avec- du 3-acryloxy-propyltriethoxysilane, comme agent de couplage charge inorganique - élastomère. 4. Use in an elastomer composition (s), comprising at least one isoprene elastomer: a precipitated silica, as a reinforcing inorganic filler, said precipitated silica being in the form of granules and having a porous distribution such that the porous volume constituted by pores whose diameter is between 175 and 275 A represents more than 50% and less than 60% of the pore volume constituted by pores with diameters less than or equal to 400 A, with 3-acryloxypropyltriethoxysilane; as an inorganic filler - elastomer coupling agent. 5- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite silice précipitée possède : - une surface spécifique CTAB comprise entre 70 et 240 m2/g, en particulier entre 100 et 200 m2/g, par exemple entre 130 et 180m2/g, et - une surface spécifique BET comprise entre 70 et 240 m2/g, en particulier entre 100 et 200 m2/g, par exemple entre 150 et 185m2/g. 5- Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that said precipitated silica has: a CTAB specific surface area of between 70 and 240 m2 / g, in particular between 100 and 200 m2 / g, for example between 130 and 180 m 2 / g, and a BET specific surface area of between 70 and 240 m 2 / g, in particular between 100 and 200 m 2 / g, for example between 150 and 185 m 2 / g. 6- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite silice précipitée possède un diamètre médian (050), après désagglomération aux ultra-sons, inférieur à 5 dam. 6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that said precipitated silica has a median diameter (050), after deagglomeration with ultrasound, less than 5 dam. 7- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ladite silice précipitée possède un facteur de désagglomération aux ultra-sons (Fp) supérieur à 4,5 ml. 7- Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that said precipitated silica has an ultrasonic deagglomeration factor (Fp) greater than 4.5 ml. 8- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la quantité utilisée de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane représente de 1 à 20 %, en particulier de 2 à 15 %, par rapport à la quantité utilisée de ladite silice précipitée.8- Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the amount of 3-acryloxypropyltriethoxysilane used is 1 to 20%, especially 2 to 15%, relative to the amount of said silica used rushed. 9 Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ladite silice précipitée et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane sont préalablement 25 mélangés entre eux.9 Use according to one of claims 1 to 8, characterized in that said precipitated silica and 3-acryloxypropyltriethoxysilane are premixed together. 10- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend en outre au moins un agent de recouvrement de ladite silice précipitée, éventuellement préalablement mélangé 30 avec ladite silice précipitée et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane.11- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) ne comprend pas un autre agent de couplage charge inorganique - élastomère. 12- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 11, en l'absence d'initiateur de radicaux libres. 13- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) ne comprend pas d'autres élastomères que le(s)dit(s) élastomère(s) isoprénique(s). 14- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend au moins un élastomère isoprénique et au moins un élastomère diénique autre qu'isoprénique, la quantité d'élastomère(s) isoprénique(s) par rapport à la quantité totale d'élastomère(s) étant de préférence supérieure à 50 % en poids. 15- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse obtenus par homopolymérisation de l'isoprène ou méthyl-2 butadiène-1,3 ; (2) les polyisoprènes de synthèse obtenus par copolymérisation de l'isoprène avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : (2.1) les monomères diènes conjuguées, autres que l'isoprène, ayant de 4 à 22 atomes de carbone ; (2.2) les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone ; (2.3) les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; (2.4) les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; (2.5) un mélange d'au moins deux des monomères précités (2.1) à (2.4) ; les polyisoprènes copolymères contenant entre 20 et 99 % en poids d'unitésisopréniques et entre 80 et 1 % en poids d'unités diéniques, vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène, ainsi 5 que les versions halogénées de ces copolymères ; (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % en poids d'un ou plusieurs élastomères diéniques autres qu'isopréniques. 10 16- Utilisation selon la revendication 15, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; 15 (2) les polyisoprènes de synthèse copolymères consistant dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène-styrène) et le poly(isoprènebutadiène-styrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) le caoutchouc butyle ; 20 (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % en poids d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène, le polychloroprène, le poly(butadiène-styrène), le poly(butadiène-acrylonitrile) ou un terpolymère (éthylène - propylène - diène 25 monomère non conjugué). 17- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend à titre d'élastomère isoprénique au moins du caoutchouc naturel, de préférence ladite composition d'élastomère(s) 30 comprenant à titre d'élastomère(s) uniquement du caoutchouc naturel. 18- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que ladite composition d'élastomère(s) comprend en outre au moins un composé choisiparmi les agents de vulcanisation, les accélérateurs de vulcanisation, les activateurs de vulcanisation, du noir de carbone, les agents protecteurs, les agents de plastification. 19- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 18 dans les semelles de chaussures, les revêtements de sols, les barrières aux gaz, les matériaux ignifugeants, les galets de téléphériques, les joints d'appareils électroménagers, les joints de conduites de liquides ou de gaz, les joints de système de freinage, les tuyaux, les gaines, les câbles, les supports de moteur, les bandes de convoyeur, les courroies de transmissions ou, de préférence, les pneumatiques. 20- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 19 dans un pneumatique pour les véhicules poids lourds, en particulier pour les camions. 21- Composition d'élastomère(s) comprenant : - au moins un élastomère isoprénique, - au moins une charge inorganique renforçante, - au moins un agent de couplage charge inorganique - élastomère, caractérisée en ce que ledit agent de couplage charge inorganique - élastomère est le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane, ladite charge inorganique renforçante et ledit agent de couplage charge inorganique - élastomère étant tels que définis dans l'une des revendications 1 à 7. 22- Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la quantité de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane représente de 1 à 20 %, en particulier de 2 à 15 %, par rapport à la quantité de ladite silice précipitée. 23- Composition selon l'une des revendications 21 et 22, caractérisée en ce que ladite silice précipitée et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane sont préalablement 30 mélangés entre eux. 24- Composition selon l'une des revendications 21 à 23, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre au moins un agent de recouvrement deladite silice précipitée, éventuellement préalablement mélangé avec ladite silice précipitée et le 3-acryloxy-propyltriethoxysilane. 25- Composition selon l'une des revendications 21 à 24, caracérisée en ce que 5 ladite composition ne comprend pas un autre agent de couplage charge inorganique - élastomère. 26- Composition selon l'une des revendications 21 à 25, caractérisée en ce que ladite composition ne comprend pas d'initiateur de radicaux libres. 27- Composition selon l'une des revendications 21 à 26, caractérisée en ce que ladite composition ne comprend pas d'autres élastomères que le(s)dit(s) élastomère(s) isoprénique(s). 15 28- Composition selon l'une des revendications 21 à 26, caractérisée en ce que ladite composition comprend au moins un élastomère isoprénique et au moins un élastomère diénique autre qu'isoprénique, la quantité d'élastomère(s) isoprénique(s) par rapport à la quantité totale d'élastomère(s) étant de préférence supérieure à 50 % en poids. 20 29- Composition selon l'une des revendications 21 à 28, caractérisée en ce que ladite composition comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : (1) les polyisoprènes de synthèse obtenus par homopolymérisation de l'isoprène ou méthyl-2 butadiène-1,3 ; 25 (2) les polyisoprènes de synthèse obtenus par copolymérisation de l'isoprène avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : (2.1) les monomères diènes conjuguées, autres que l'isoprène, ayant de 4 à 22 atomes de carbone ; (2.2) les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de 30 carbone ; (2.3) les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; (2.4) les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; 10(2.5) un mélange d'au moins deux des monomères précités (2.1) à (2.4) ; les polyisoprènes copolymères contenant entre 20 et 99 % en poids d'unités isopréniques et entre 80 et 1 % en poids d'unités diéniques, vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques ; (3) le caoutchouc naturel ; (4) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène, ainsi que les versions halogénées de ces copolymères ; (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % en poids d'élastomère précité (1) ou (3) 10 et moins de 50 % en poids d'un ou plusieurs élastomères diéniques autres qu'isopréniques. 30- Composition selon la revendication 29, caractérisée en ce que ladite composition comprend au moins un élastomère isoprénique choisi parmi : 15 (1) les polyisoprènes de synthèse homopolymères ; (2) les polyisoprènes de synthèse copolymères consistant dans le poly(isoprène-butadiène), le poly(isoprène-styrène) et le poly(isoprènebutadiène-styrène) ; (3) le caoutchouc naturel ; 20 (4) le caoutchouc butyle ; (5) un mélange d'au moins deux des élastomères précités (1) à (4) ; (6) un mélange contenant plus de 50 % en poids d'élastomère précité (1) ou (3) et moins de 50 % en poids d'élastomère diénique autre qu'isoprénique consistant dans le polybutadiène, le polychloroprène, le poly(butadiène-styrène), le 25 poly(butadiène-acrylonitrile) ou un terpolymère (éthylène - propylène - diène monomère non conjugué). 31- Composition selon l'une des revendications 21 à 30, caractérisée en ce que ladite composition comprend à titre d'élastomère isoprénique au moins du 30 caoutchouc naturel, de préférence ladite composition d'élastomère(s) comprenant à titre d'élastomère(s) uniquement du caoutchouc naturel.32- Composition selon l'une des revendications 21 à 31, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre au moins un composé choisi parmi les agents de vulcanisation, les accélérateurs de vulcanisation, les activateurs de vulcanisation, du noir de carbone, les agents protecteurs, les agents antireversions, les agents de plastification. 33- Article comprenant au moins une composition selon l'une des revendications 21 à 32, cet article consistant en une semelle de chaussures, un revêtement de sols, une barrière aux gaz, un matériau ignifugeant, un galet de téléphérique, un joint d'appareils électroménagers, un joint de conduites de liquides ou de gaz, un joint de système de freinage, un tuyau, une gaine, un câble, un support de moteur, une bande de convoyeur, une courroie de transmissions ou, de préférence, un pneumatique. 34- Pneumatique selon la revendication 33 pour les vehicules poids lourds, en particulier pour les camions. 10- Use according to one of claims 1 to 9, characterized in that said elastomer composition (s) further comprises at least one covering agent of said precipitated silica, optionally premixed with said precipitated silica and 3 -acryloxy-propyltriethoxysilane.11- Use according to one of claims 1 to 9, characterized in that said elastomer composition (s) does not include another inorganic filler - elastomer coupling agent. 12- Use according to one of claims 1 to 11, in the absence of free radical initiator. 13- Use according to one of claims 1 to 12, characterized in that said elastomer composition (s) does not include other elastomers that said (s) isoprene elastomer (s). 14- Use according to one of claims 1 to 12, characterized in that said elastomer composition (s) comprises at least one isoprene elastomer and at least one diene elastomer other than isoprene, the amount of elastomer (s) isoprene (s) relative to the total amount of elastomer (s) being preferably greater than 50% by weight. 15- Use according to one of claims 1 to 14, characterized in that said elastomer composition (s) comprises at least one isoprene elastomer selected from: (1) the synthetic polyisoprenes obtained by homopolymerization of isoprene or methyl -2 butadiene-1,3; (2) synthetic polyisoprenes obtained by copolymerization of isoprene with one or more ethylenically unsaturated monomers chosen from: (2.1) conjugated diene monomers, other than isoprene, having from 4 to 22 carbon atoms; (2.2) vinyl aromatic monomers having 8 to 20 carbon atoms; (2.3) vinyl nitrile monomers having from 3 to 12 carbon atoms; (2.4) acrylic ester monomers derived from acrylic acid or methacrylic acid with alkanols having from 1 to 12 carbon atoms; (2.5) a mixture of at least two of the aforementioned monomers (2.1) to (2.4); copolymeric polyisoprenes containing between 20 and 99% by weight of isoprenic units and between 80 and 1% by weight of diene units, aromatic vinyls, vinyl nitriles and / or acrylic esters; (3) natural rubber; (4) copolymers obtained by copolymerization of isobutene and isoprene, as well as halogenated versions of these copolymers; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% by weight of one or more diene elastomers other than isoprenic. 16. Use according to claim 15, characterized in that said elastomer composition (s) comprises at least one isoprene elastomer chosen from: (1) homopolymeric synthetic polyisoprenes; (2) the synthetic polyisoprenes copolymers consisting of poly (isoprene-butadiene), poly (isoprene-styrene) and poly (isoprene-butadiene-styrene); (3) natural rubber; (4) butyl rubber; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% by weight of non-isoprene diene elastomer consisting of polybutadiene, polychloroprene, poly (butadiene styrene), poly (butadiene-acrylonitrile) or a terpolymer (ethylene-propylene-nonconjugated monomeric diene). 17- Use according to one of claims 1 to 16, characterized in that said elastomer composition (s) comprises as isoprene elastomer at least natural rubber, preferably said elastomer composition (s) comprising 30 as elastomer (s) only natural rubber. 18- Use according to one of claims 1 to 17, characterized in that said elastomer composition (s) further comprises at least one compound selected from vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization activators, black carbon, protective agents, plasticizers. 19- Use according to one of claims 1 to 18 in the soles of shoes, floor coverings, gas barriers, flame retardant materials, rollers of cable cars, appliance joints, liquid pipe joints or gas, brake system seals, hoses, ducts, cables, engine mounts, conveyor belts, transmission belts or, preferably, tires. 20- Use according to one of claims 1 to 19 in a tire for heavy vehicles, particularly for trucks. 21- Elastomer composition (s) comprising: at least one isoprene elastomer, at least one reinforcing inorganic filler, at least one inorganic filler-elastomer coupling agent, characterized in that said inorganic filler-elastomer coupling agent. is 3-acryloxypropyltriethoxysilane, said reinforcing inorganic filler and said inorganic filler-elastomer coupling agent being as defined in one of claims 1 to 7. 22. Composition according to claim 21, characterized in that the amount of 3-acryloxypropyltriethoxysilane represents from 1 to 20%, in particular from 2 to 15%, relative to the amount of said precipitated silica. 23. Composition according to one of claims 21 and 22, characterized in that said precipitated silica and 3-acryloxypropyltriethoxysilane are premixed together. 24. The composition as claimed in one of claims 21 to 23, characterized in that said composition further comprises at least one covering agent for said precipitated silica, optionally premixed with said precipitated silica and 3-acryloxypropyltriethoxysilane. 25. Composition according to one of claims 21 to 24, characterized in that said composition does not comprise another inorganic filler-elastomer coupling agent. 26- Composition according to one of claims 21 to 25, characterized in that said composition does not include a free radical initiator. 27- Composition according to one of claims 21 to 26, characterized in that said composition does not comprise other elastomers that said (s) elastomer (s) isoprene (s). 28. Composition according to one of Claims 21 to 26, characterized in that the said composition comprises at least one isoprene elastomer and at least one diene elastomer other than isoprene, the quantity of isoprene elastomer (s) per relative to the total amount of elastomer (s) being preferably greater than 50% by weight. 29. The composition as claimed in one of claims 21 to 28, characterized in that said composition comprises at least one isoprene elastomer chosen from: (1) synthetic polyisoprenes obtained by homopolymerization of isoprene or 2-methylbutadiene-1 , 3; (2) synthetic polyisoprenes obtained by copolymerizing isoprene with one or more ethylenically unsaturated monomers selected from: (2.1) conjugated diene monomers, other than isoprene, having from 4 to 22 carbon atoms; (2.2) vinyl aromatic monomers having from 8 to 20 carbon atoms; (2.3) vinyl nitrile monomers having from 3 to 12 carbon atoms; (2.4) acrylic ester monomers derived from acrylic acid or methacrylic acid with alkanols having from 1 to 12 carbon atoms; (2.5) a mixture of at least two of the aforementioned monomers (2.1) to (2.4); copolymeric polyisoprenes containing between 20 and 99% by weight of isoprenic units and between 80 and 1% by weight of diene units, aromatic vinyls, vinyl nitriles and / or acrylic esters; (3) natural rubber; (4) copolymers obtained by copolymerization of isobutene and isoprene, as well as the halogenated versions of these copolymers; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% by weight of one or more diene elastomers other than isoprenic. 30. Composition according to claim 29, characterized in that said composition comprises at least one isoprene elastomer chosen from: (1) homopolymeric synthetic polyisoprenes; (2) the synthetic polyisoprenes copolymers consisting of poly (isoprene-butadiene), poly (isoprene-styrene) and poly (isoprene-butadiene-styrene); (3) natural rubber; (4) butyl rubber; (5) a mixture of at least two of the aforementioned elastomers (1) to (4); (6) a mixture containing more than 50% by weight of the aforementioned elastomer (1) or (3) and less than 50% by weight of non-isoprene diene elastomer consisting of polybutadiene, polychloroprene, poly (butadiene styrene), poly (butadiene-acrylonitrile) or a terpolymer (ethylene-propylene-diene monomer, non-conjugated). 31. Composition according to one of Claims 21 to 30, characterized in that the said composition comprises, as isoprene elastomer, at least natural rubber, preferably the said elastomer composition (s) comprising as elastomer ( s) only natural rubber.32- Composition according to one of claims 21 to 31, characterized in that said composition further comprises at least one compound chosen from vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization activators, carbon black, protective agents, antireversions, plasticizers. 33- Article comprising at least one composition according to one of claims 21 to 32, this article consisting of a shoe sole, a floor covering, a gas barrier, a flame retardant material, a cable car, a seal of household appliances, a gasket for liquids or gases, a brake system gasket, a pipe, a jacket, a cable, an engine support, a conveyor belt, a transmission belt or, preferably, a pneumatic tire . 34- tire according to claim 33 for trucks, especially for trucks.