FR2955860A1 - Use of substituted azophenyl-ethane diamine compounds for dyeing keratin fibers, preferably human hair - Google Patents

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Abstract

Use of substituted azophenyl-ethane diamine compounds (I) or their salts of acids or organic or inorganic bases, their geometric isomers or optical isomers, their tautomers, and solvates such as hydrates, for dyeing keratin fibers, is claimed. Use of substituted azophenyl-ethane diamine compounds of formula (I) or their salts of acids or organic or inorganic bases, their geometric isomers or optical isomers, their tautomers, and solvates such as hydrates, for dyeing keratin fibers, is claimed. A : (hetero)aryl (optionally substituted), preferably phenyl, naphthyl, 1,3-indanedion-2-yl, imidazolyl, imidazolium, thiazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, quinolinyl, pyrimidinyl, pyrimidonyl, benzimidazolyl, benzoimidazolium, benzothiazolyl, pyridinyl, coumarinyl, pyridazinyl or indol-2-methylenyl (all optionally substituted); R1a-R1d : H, 1-2C-alkyl or 1-2C-alkoxy; either R1,R2 : 1-5C-alkyl (optionally substituted by one or more OH); or R1NR2 : heterocycloalkyl such as pyrrolidine or morpholine group; and n : 1 or 2. Independent claims are included for: (1) a composition comprising (I) in a carrier, where (I) are excluded from compounds (IA) comprising N-(4-cyclohexa-1,3-dien-1-ylazo-2,3-dimethyl-phenyl)-N',N'-diethyl-ethane-1,2-diamine, 2,3-dimethyl-N-[3-(1-piperidyl)propyl]-4-(3-pyridylazo)aniline, 2,3-dimethyl-4-phenylazo-N-[3-(1-piperidyl)propyl]aniline, 4-(4-chlorophenyl)azo-2,3-dimethyl-N-[3-(1-piperidyl)propyl]aniline, 4-(4-methoxyphenyl)azo-2,3-dimethyl-N-[3-(1-piperidyl)propyl]aniline, 4-(3,4-dimethylphenyl)azo-2,3-dimethyl-N-[3-(1-piperidyl)propyl]aniline, 2-[3-[2,3-dimethyl-4-[3-(1-piperidyl)propylamino]phenyl]azophenyl]ethanol, 4-phenylazo-N-[3-(1-piperidyl)propyl]aniline and 4-[4-(2-dimethylaminoethylamino)phenyl]azobenzenesulfonic acid; and (2) a process for dyeing keratin fibers, comprising contacting the fibers with (I). [Image].

Description

COLORANTS DIRECTS AZOIQUES FONCTIONNALISES PAR UNE ANILINE SECONDAIRE N-ALKYLAMINEE, PROCEDE DE COLORATION CAPILLAIRE A PARTIR DE CES COLORANTS L'invention concerne la coloration de fibres kératiniques à l'aide de colorants directs azoïques fonctionnalisés par une aniline secondaire N-alkylaminée. La présente demande a pour objet des colorants directs azoiques fonctionnalisés par une aniline secondaire N-alkylaminée, une composition colorante comprenant les colorants directs, un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre les colorants directs et l'utilisation de ces colorants pour colorer les fibres kératiniques. The invention relates to the dyeing of keratinous fibers using azo direct dyes functionalized with an N-alkylamino secondary aniline. The present application relates to azo direct dyes functionalized with an N-alkylamino secondary aniline, a dye composition comprising direct dyes, a process for dyeing keratinous fibers using the direct dyes and the use of these dyes to color the dyes. keratinous fibers.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs, suivant un procédé dit de «coloration directe». It is known to dye keratinous fibers, and in particular the hair, with dyeing compositions containing direct dyes, according to a process known as "direct dyeing".

Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs, ou molécules colorantes, ayant une affinité pour lesdites fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs jusqu'ici utilisés sont des colorants nitrés benzéniques, des anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou dérivé de triarylméthane benzénique. The method conventionally used in direct dyeing consists in applying to the keratin fibers direct dyes, or coloring molecules, having an affinity for said fibers, allowing them to pause and then rinsing the fibers. The direct dyes heretofore used are nitrobenzene dyes, anthraquinones, nitropyridines, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane benzene dyes.

D'autres colorants sont issus de bases d'oxydation et de coupleurs d'oxydation qui une fois condensés sont appliqués sur les cheveux. Les colorations qui résultent de colorations directes sont des colorations temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, ce qui les rend généralement inutilisables dans des compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'eau oxygénée et d'un agent alcalinisant, lesquelles se rapprocheraient des teintures d'oxydation. Other dyes are derived from oxidation bases and oxidation couplers which once condensed are applied to the hair. The colorations that result from direct staining are temporary or semi-permanent staining, because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their weak dye power and their poor resistance to washes or perspiration. These direct dyes are in addition generally sensitive to the action of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, which renders them generally unusable in direct lightening dyeing compositions based on hydrogen peroxide and an alkalinizing agent, which are would bring oxidation dyes closer together.

Les colorants directs présentent un certain manque de stabilité à la lumière lié à la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques. En outre, leur sensibilité à la lumière est dépendante de la répartition de leurs molécules, uniforme ou en agrégats, dans le substrat. Par conséquent, il existe un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques, soient stables à la lumière, soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, suffisamment stables en présence d'agents oxydants tels que l'eau oxygénée pour pouvoir obtenir un éclaircissement simultané de la fibre avec les avantages ci-avant exposés tout en présentant un profil toxicologique amélioré et compatible avec un emploi cosmétique sur des fibres kératiniques. Par ailleurs, les composés (A) à (H), voir ci après, azoïques de type para-(dialkylaminoéthylamino)phényl-azaphényle et para-(dialkylaminopropylamino)phényl- azaphényle sont connus pour traiter la tuberculose ou la lèpre (J. Med. Chem. ; Leslie M. Werbel et al., vol. 11, N° 3, p. 411-419 (1968)). La synthèse chimique d'un autre dérivé (i), voir ci après, à fonction acide sulfonique a été décrite (Z. Chem. 13. Jg. Heft 2, p. 60-61 (1973)). D'autres dérivés de type para-(aminoalkyllamino)phényl-aza-2-imidazolium ont été utilisés comme colorants pour le papier (EP 0 714 954 et EP 1 219 683). Néanmoins aucun de ces composés n'a été utilisé dans la coloration directe des fibres kératiniques. Direct dyes have a certain lack of light stability due to the low resistance of the chromophore to photochemical attacks. In addition, their sensitivity to light is dependent on the distribution of their molecules, uniform or aggregates, in the substrate. Consequently, there is a real need to look for direct dyes which make it possible to dye the keratinous fibers, are stable in the light, are also resistant to bad weather, washes and transpiration, sufficiently stable in the presence of oxidizing agents such as oxygenated water to be able to obtain a simultaneous lightening of the fiber with the advantages described above while presenting an improved toxicological profile and compatible with a cosmetic use on keratinous fibers. Furthermore, the compounds (A) to (H), see below, azo-para (dialkylaminoethylamino) phenyl-azaphenyl and para (dialkylaminopropylamino) phenylazaphenyl are known to treat tuberculosis or leprosy (J. Chem., Leslie M. Werbel et al., Vol 11, No. 3, pp. 411-419 (1968)). The chemical synthesis of another derivative (i), see below, with a sulfonic acid function has been described (Z. Chem, 13. Jg Heft 2, pp. 60-61 (1973)). Other para- (aminoalkyllamino) phenyl-aza-2-imidazolium derivatives have been used as dyes for paper (EP 0 714 954 and EP 1 219 683). Nevertheless none of these compounds has been used in the direct dyeing of keratinous fibers.

Les buts évoqués précédemment sont atteints avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation de composés de formule (I) en tant que colorant pour la coloration des fibres kératiniques : AùN= N H R Ra (I) leurs sels d'acides ou de bases organiques ou minérales, leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : • A est un groupe rattaché à la fonction azoïque ûN=Nû par l'intermédiaire d'un atome de 20 carbone et A représente : - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents ; - un groupe hétéroaryle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents, 25 • Ra à Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C2)alkyle ou (C1-C2)alkoxy ; particulièrement Ra à Rd sont identiques, préférentiellement Ra à Rd représentent un atome d'hydrogène ; • R, et R2, identiques ou différents, représentent un radical groupe (C,-05)alkyle 30 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; particulièrement R, et R2 sont identiques et représentent un radical méthyle ou éthyle ou un groupe (C2-C4)hydroxyalkyle, plus préférentiellement hydroxyéthyle ; ou alors R, et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les porte un groupe hétérocycloalkyle tel que pyrrolidino ou morpholino,; et • n représente un nombre entier égal à 1 ou 2, de préférence 1. The aims mentioned above are achieved with the present invention which relates to the use of compounds of formula (I) as a dye for dyeing keratinous fibers: AùN = NHR Ra (I) their acid or base salts organic or inorganic, their geometric or optical isomers, their tautomers, and their solvates such as hydrates; Formula (I) wherein: • A is a group attached to the azo function ûN = Nû via a carbon atom and A represents: - an aryl radical optionally substituted with one or more identical or different substituents; a heteroaryl group optionally substituted by one or more identical or different substituents, Ra to Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 2) alkyl or (C 1 -C 2) alkoxy group; particularly Ra to Rd are identical, preferentially Ra to Rd represent a hydrogen atom; R 1 and R 2, which may be identical or different, represent a group (C 1 -C 5) alkyl radical optionally substituted with one or more hydroxyls; especially R 1 and R 2 are identical and represent a methyl or ethyl radical or a (C 2 -C 4) hydroxyalkyl group, more preferably hydroxyethyl; or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom carrying them a heterocycloalkyl group such as pyrrolidino or morpholino; and • n represents an integer equal to 1 or 2, preferably 1.

Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment. Another subject of the invention is a method for dyeing keratin fibers using at least one compound of formula (I), as defined above.

Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique, au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment, lesdits composés de formule (I) ne pouvant pas représenter les composés (A) à (i) suivants : NH NH N N NH N N (C) Cl (D) NH NH NH NH N N N N -O OH (E) (F) (G) (H) et N N- Un autre objet de l'invention concerne les colorants directs de formule (I) tels que définis précédemment, lesdits composés de formule (I) ne pouvant pas représenter les composés (A) à (i) tels que définis précédemment. Another subject of the invention is a dyeing composition for dyeing keratinous fibers comprising, in a cosmetic medium, at least one compound of formula (I), as defined above, said compounds of formula (I) not being able to represent the following compounds (A) to (i): NH NH NN NH NN (C) Cl (D) NH NH NH NNNN -O OH (E) (F) (G) (H) and N N- Another object of the invention relates to direct dyes of formula (I) as defined above, said compounds of formula (I) not being able to represent compounds (A) to (i) as defined above.

Les colorants directs de formule (I), tels que définis précédemment permettent de remédier aux inconvénients des colorants directs classiquement utilisés antérieurement, et conduisent à des teintures par coloration directe, dotées d'une très bonne résistance à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Leur bonne stabilité vis-à-vis des agents oxydants tels que l'eau oxygénée permet également de les utiliser pour la teinture directe éclaircissante. The direct dyes of formula (I), as defined above, make it possible to overcome the drawbacks of the direct dyes conventionally used previously, and lead to dyeing by direct dyeing, endowed with very good resistance to light, weather, washing. , perspiration and friction. Their good stability vis-à-vis oxidizing agents such as hydrogen peroxide also allows them to use for direct dyeing lightening.

Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - un « sel d'acide organique ou minéral » est un sel d'acide cosmétiquement acceptable comme par exemple choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; - un « sel de base organique ou minérale » est un sel de base cosmétiquement 4 N N (i) acceptable comme par exemple choisi parmi les sels dérivés des agents alcalinisants choisi parmi a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, f) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, g) les (bi)carbonate(s) de métal alcalin et alcalinoterreux tel que le (bi)carbonate de sodium et potassium et e) les composés de formule (II) suivante : Ra \ / Rb N-W-N i R~ Rd (II) dans laquelle W est un radical propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ; - lorsque les composés sont anioniques ou cationiques, alors un contre-ion, ou plusieurs contre-ions ou mélange de contre-ions sont présent(s) pour assurer l'électroneutralité, ou alors un ou plusieurs groupement(s) dans le composé permet d'assurer l'électroneutralité ; - lorsque le composé est anionique alors le ou les contre-ions sont cationiques, préférentiellement choisis parmi les cations alcalins, ou alcalinoterreux tels que le Na, Mg, K et Ca, et les cations organiques tels que l'ammonium NH4+ ou (di/tri)alkylammonium ; - lorsque le composé est cationique alors le ou les contre-ions sont anioniques, préférentiellement choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Cl-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfites : Alk-O-S(0)O- tels que le méthylsulfite et l'éthylsulfite ; x) les arylsulfites : Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfite et le toluènesulfite ; xi) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)2O- tel que le méthyl sulfate et l'éthylsulfate ; xii) les arylsulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate ; - un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbones, particulièrement de 1 à 3 atomes de carbone tel que le radical méthyle ou éthyle ; - un radical «alkoxy » est un radical « alkyle-oxy » alkyle-O- dans lequel la partie alkyle est telle que définie précédemment ; - un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique, hydrocarboné condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, indanyle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, coumarinyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, indolméthylènyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyridazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyrimidinyle, pyrimidonyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolinyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthényle et son sel d'ammonium ; plus particulièrement le groupe hétéroaryle est choisi parmi imidazolyle, imidazolium, thiazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, quinolinyle, pyrimidinyle, pyrimidonyle, benzimidazolyle, benzoimidazolium, benzothiazolyle, pyridinyle, coumarinyle, pyridazinyle et indol-2-méthylènyle, ces groupes étant éventuellement substitués ; - un « radical hétérocycloalkyle » est un radical saturé, ou insaturé, non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium tel qu'un radical morpholinyle, thiomorpholine, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, tétrahydrofuranyle, , azépanyle, thioazépanyle ; préférentiellement pyrrolidinyle et morpholinyle ; - les radicaux alkyle, alkoxy, hétérocycloalkyle, aryle ou hétéroaryle suivis d'« éventuellement substitué par ...» signifie que les dits radicaux peuvent avoir un ou plusieurs atomes d'hydrogène substitués par un ou plusieurs substituants en question, particulièrement un ou deux substituants en question ; - plus particulièrement par « aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué », on entend que ledit groupe soit éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi : i) hydroxyle ûOH ; ii) thiol ûSH ; iii) sulfonique -SO3H ou sulfonate -S(0)2O-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou potassium ; iv) halogène tel que le chlore ; v) amino ûNH2, monoalkyl en Cl-05 amino ou dialkyl en Cl-05 amino également noté (di)(C,-05)(alkyl)amino, le ou lesdits alkyles portées par l'atome d'azote pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; vi) hétérocycloalkyle tel que pyrrolidinyle, morpholinyle ou pipéridinyle, et particulièrement pyrrolidinyle et morpholinyle, ; vii) (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié en pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; viii) alkoxy en C,-05 également noté (C,-05)alkoxy dont la partie alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; ix) un radical phényle ; x) un radical (C,-05)alkylthio dont la partie alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; xi) un radical (C,-C4)alkylcarbonyle ; xii) un radical (C,-C4)alkylcarbonyloxy ; xiii) un radical (C,-C4)alkylcarbonyl(C,-C4)(alkyl)amino ou phénylcarbonyl(C,-C4)(alkyl)amino : R-C(0)-N(R')- avec R, R' identique ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle, ou alors R représente un groupe phényle et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle ; xiv)(di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle -C(0)-NRR' avec R, R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle tel que -C(0)-NH2; xv) un radical carboxyle ûC(0)OH ou carboxylate C(0)O-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou potassium ; xvi)un radical (C,-C4)alkoxycarbonyle ; et le groupe « aryle » ou « hétéroaryle » peut en outre contenir sur sa partie non aromatique un ou plusieurs groupes oxo, préférentiellement de 1 à 3 groupes oxo. For the purposes of the present invention, and unless a different indication is given: an "organic or inorganic acid salt" is a cosmetically acceptable acid salt, for example chosen from a salt derived i) from hydrochloric acid HCI, ii) hydrobromic acid HBr, iii) sulfuric acid H2SO4, iv) alkylsulfonic acids: Alk-S (O) 2OH such as methylsulfonic acid and ethylsulfonic acid; v) arylsulfonic acids: Ar-S (O) 2OH such as benzene sulfonic acid and toluene sulfonic acid; (vi) citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) alkoxysulfinic acids: Alk-O-S (O) OH such as methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xi) aryloxysulfinic acids such as tolueneoxysulfinic acid and phenoxysulfinic acid; xii) phosphoric acid H3PO4; xiii) acetic acid CH3C (O) OH; xiv) triflic acid CF3SO3H and xv) tetrafluoroboric acid HBF4; an "organic or inorganic base salt" is a cosmetically acceptable base salt 4 NN (i), for example chosen from salts derived from alkalinizing agents chosen from among a) ammonia, b) alkanolamines such as mono- , di- and triethanolamines and their derivatives c) oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylenediamines, d) inorganic or organic hydroxides, e) alkali metal silicates such as sodium metasilicates, f) amino acids of basic preferences such as arginine, lysine, ornithine, citruline and hystidine, g) alkali and alkaline earth metal (bi) carbonate (s) such as sodium (b) and potassium carbonate and (e) compounds of following formula (II): ## STR2 ## wherein W is a propylene radical optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or C1-C4 hydroxyalkyl radical; when the compounds are anionic or cationic, then a counter-ion, or several counter-ions or mixture of counter-ions are present to ensure electroneutrality, or else one or more group (s) in the compound allows to ensure electroneutrality; - When the compound is anionic then the counterion or ions are cationic, preferably selected from alkaline or alkaline earth cations such as Na, Mg, K and Ca, and organic cations such as ammonium NH4 + or (di / tri) alkylammonium; when the compound is cationic then the counterion or ions are anionic, preferably chosen from i) halides such as chloride, bromide; ii) nitrates; iii) sulfonates, including C1-C6 alkylsulfonates: Alk-S (O) 2O- such as methylsulfonate or mesylate and ethylsulfonate; iv) arylsulfonates: Ar-S (O) 2O- such as benzenesulphonate and toluenesulphonate or tosylate; v) citrate; vi) succinate; (vii) tartrate; viii) lactate; ix) alkylsulphites: Alk-O-S (O) O- such as methylsulphite and ethylsulphite; x) arylsulfites: Ar-O-S (O) O- such as benzenesulphite and toluenesulphite; xi) alkylsulfates: Alk-O-S (O) 2O- such as methyl sulfate and ethylsulfate; xii) arylsulfates: Ar-O-S (O) 2O-, xiii) phosphate; (xiv) acetate; xv) triflate; and xvi) borates such as tetrafluoroborate; an "alkyl" radical is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated, comprising from 1 to 6 carbon atoms, particularly from 1 to 3 carbon atoms, such as the methyl or ethyl radical; an "alkoxy" radical is an "alkyl-oxy" alkyl-O- radical in which the alkyl part is as defined previously; an "aryl" radical represents a mono- or polycyclic hydrocarbon-based group, condensed or otherwise, comprising from 6 to 22 carbon atoms, and of which at least one ring is aromatic; preferably, the aryl radical is phenyl, biphenyl, naphthyl, indenyl, indanyl, anthracenyl or tetrahydronaphthyl; a "heteroaryl radical" represents a mono- or polycyclic group, fused or otherwise, optionally cationic, comprising from 5 to 22 members, from 1 to 6 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, sulfur and selenium, and wherein at least one ring is aromatic; preferably heteroaryl is selected from acridinyl, benzimidazolyl, benzobistriazolyl, benzopyrazolyl, benzopyridazinyle, benzoquinolyl, benzothiazolyl, benzotriazolyl, benzoxazolyl, coumarinyl, pyridinyl, tetrazolyl, dihydrothiazolyl, imidazopyridinyl, imidazolyl, indolyl, indolméthylènyle, isoquinolyl, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyl oxazolyl, oxazolopyridyl, phenazinyl, phenoxazolyl, pyrazinyl, pyridazinyl, pyrazolyl, pyrilyl, pyrazoyltriazyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrimidonyl, pyridinoimidazolyl, pyrrolyl, quinolinyl, tetrazolyl, thiadiazolyl, thiazolyl, thiazolopyridinyl, thiazoylimidazolyl, thiopyrylyl, triazolyl, xanthenyl and its sodium salt. ammonium; more particularly, the heteroaryl group is chosen from imidazolyl, imidazolium, thiazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, quinolinyl, pyrimidinyl, pyrimidonyl, benzimidazolyl, benzoimidazolium, benzothiazolyl, pyridinyl, coumarinyl, pyridazinyl and indol-2-methylenyl, these groups being optionally substituted; a "heterocycloalkyl radical" is a saturated or unsaturated, nonaromatic, mono- or polycyclic radical, condensed or otherwise, containing from 5 to 22 members, comprising from 1 to 6 heteroatoms chosen from the nitrogen atom, oxygen atom; sulfur and selenium such as morpholinyl, thiomorpholine, piperidinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, azepanyl, thioazepanyl; preferentially pyrrolidinyl and morpholinyl; the radicals alkyl, alkoxy, heterocycloalkyl, aryl or heteroaryl followed by "optionally substituted by ..." means that said radicals may have one or more hydrogen atoms substituted by one or more substituents in question, particularly one or two substituents in question; - More particularly by "optionally substituted aryl or heteroaryl" means that said group is optionally substituted with one or more radicals, identical or different, selected from: i) hydroxyl OH; ii) thiol ûSH; iii) sulfonic -SO3H or sulfonate -S (O) 2O-, W with W representing an alkali metal such as sodium or potassium; iv) halogen such as chlorine; v) amino-NH2, mono-C1-4alkylamino or C1-C5amino dialkyl also noted (di) (C5-O5) (alkyl) amino, wherein said alkyl group (s) carried by the nitrogen atom may be substituted by one or more hydroxyl radicals; vi) heterocycloalkyl such as pyrrolidinyl, morpholinyl or piperidinyl, and particularly pyrrolidinyl and morpholinyl; vii) (C, -O5) linear or branched alkyl may be substituted with one or more hydroxyl radicals; viii) C 1 -C 5 alkoxy also denoted (C 1 -C 5) alkoxy, the alkyl part of which may be substituted by one or more hydroxyl radicals; ix) a phenyl radical; x) a (C 1 -C 5) alkylthio radical, the alkyl portion of which may be substituted by one or more hydroxyl radicals; xi) a (C 1 -C 4) alkylcarbonyl radical; xii) a (C 1 -C 4) alkylcarbonyloxy radical; xiii) (C 1 -C 4) alkylcarbonyl (C 1 -C 4) (alkyl) amino or phenylcarbonyl (C 1 -C 4) (alkyl) amino radical: RC (O) -N (R ') - with R, R' the same or different represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group, or R represents a phenyl group and R 'represents a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group; xiv) (di) (C 1 -C 4) (alkyl) aminocarbonyl -C (O) -NRR 'with R, R', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group such that - C (0) -NH 2; xv) a carboxyl radical C (O) OH or carboxylate C (O) O-, W with W representing an alkali metal such as sodium or potassium; xvi) a (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl radical; and the "aryl" or "heteroaryl" group may further contain on its nonaromatic portion one or more oxo groups, preferably from 1 to 3 oxo groups.

Un objet de l'invention concerne des colorants directs de formule (I). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que A représente un groupe hétéroaryle. De façon préférée, le groupe hétéroaryle, est choisi parmi : - un radical 1,3,3-triméthylindolin-2-méthylènyle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents, de préférence ledit radical 1,3,3-triméthylindolin-2-méthylènyle est non substitué ; - un radical imidazolyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs groupes identiques ou différents particulièrement (C,-C4)alkyle; - un radical thiazolyle éventuellement substitué, particulièrement par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi les groupes (C,-C4)alkyle, et- un radical amino, (C,-C4)(di)alkylamino ; - un radical quinolinyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, notamment hydroxyles ; - un radical pyrimidinyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, préférentiellement le pyrimidinyle est non substitué ; - un radical pyrimidinonyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, notamment choisis parmi les groupes hydroxyles et (C,- C4)alkyle; - un radical benzimidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, particulièrement (C,-C4)alkyle ; - un radical pyridinyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, préférentiellement le radical pyridinyle est non substitué ; - un radical coumarinyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, préférentiellement par un plusieurs groupes hydroxyles ; - un radical pyridazinyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, alkyle C,- C4, phényle, et l'atome d'halogène tel que le chlore ; - un radical pyrazinyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, préférentiellement par un groupement carboxyle ûC(0)OH ou carboxylate C(0)O-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou potassium ; - un radical pyrazolyle substitué éventuellement par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alkyle en Cl-C2 ou phényle. 8 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) sont tels que A représente un groupe aryle. De façon préférée ledit groupe aryle est choisi parmi: i) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents, préférentiellement par un radical choisi parmi un hydroxyle, un radical (di)(C,-C4)(alkyl)amino, et un radical (di)(C2-C4)hydroxyalkyl(C2-C4)amino ; ii) un groupe naphtyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs substituants identiques ou différents, préférentiellement choisis parmi un radical hydroxyle et un radical sulfonique ; ou iii) un groupe 1,3 indanedion-2-yle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents, de préférence le groupe 1,3 indanedion-2-yle n'est pas substitué. De préférence A est choisi parmi les radicaux (Al) à (A19) : 15 R6 OH HO * 4R4)m OH N\ * ~~ R~~N R ~R3)m 11 N 3)m (R3)m ~R3)m (Al) (A2) (A3) (A4) (A5) * a( j~J ~R4)m N ~R3 )m * // ~R3 )m O ~ O R 3)m N( * ( O v R4) H OH N m ~ R 5 (A6) (A7) (A8) (A9) (Al0) ~R3)m R5 ~~ ~N ldà (R4)m ùN 7 NiR4 * N * N% ~R4) m * N R) * Nj ( 4 n N N (R4)m R5 (Al 1) (Al2) (A13) (A14) (A15) (R4)m (R3)n, N~ OH N=N 0 N~ s (R4)m (R4)m (A16) (A17) (A18) (A19) radicaux (Al) à (A19) dans lesquels : • * correspondant au point de fixation du radical A sur la fonction azoïque ; • m représente un nombre compris inclusivement entre 0 et 6, particulièrement m est égal à 0, 1 ou 2, de préférence à 0 ou 1 ; étant entendu que lorsque m est supérieur ou égal à 2 alors les substituant R3, les substituants R4 ou les substituants R5 sont identiques ou différents entre eux ; • R3 représente un groupe choisi parmi : - hydroxyle ; - thiol ; - halogène ; - amino ûNR6R, ; - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - (C,-05)alkoxy dont la partie alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - (C,-05)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - sulfonique ; et - (di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle -C(0)-NRR' avec R, R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle tel que -C(0)-NH2 ; • R4, attaché à un carbone, représente un groupe choisi parmi : - hydroxyle - amino ûNR6R, - halogène - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - phényle ; - (C,-05)alkylcarbonyle tel qu'acétyle ; - (di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle -C(0)-NRR' avec R, R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle tel que -C(0)-NH2 ; - carboxyle ûC(0)OH ou carboxylate -C(0)0-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou potassium ; et - un atome d'halogène tel que le chlore ; • R4 est éventuellement attaché à un atome d'azote de l'hétéroaryle A qui devient alors un ammonium quaternaire cationique et dans ce cas : - l'électroneutralité du composé de formule (I) est assurée par un contre ion anionique ou un mélange de contres ions anioniques cosmétiquement acceptables ; - R4 représente un radical (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; • R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; • R6 et R7, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène, ii) un groupe (C,-05)alkyle éventuellement substitué par un radical hydroxyle, ou phénylcarbonyle Ph-C(0)- ; ou alors R6 et R, forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocyloalkyle éventuellement substitué, préférentiellement non substitué, tel que pyrrolidino, morpholino ou pipéridino, plus particulièrement R6 et R, forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe morpholino. An object of the invention relates to direct dyes of formula (I). According to a particular embodiment of the invention, the compounds of formula (I) are such that A represents a heteroaryl group. Preferably, the heteroaryl group is chosen from: a 1,3,3-trimethylindolin-2-methylenyl radical optionally substituted with one or more identical or different substituents, preferably said 1,3,3-trimethylindolin-2 radical; methylenyl is unsubstituted; an optionally substituted imidazolyl radical, with one or more identical or different groups, especially (C 1 -C 4) alkyl; a thiazolyl radical which is optionally substituted, in particular with one or more groups, which may be identical or different, chosen from (C 1 -C 4) alkyl groups, and an amino (C 1 -C 4) (di) alkylamino radical; an optionally substituted quinolinyl radical, with one or more groups, which may be identical or different, in particular hydroxyl groups; an optionally substituted pyrimidinyl radical, with one or more groups, which may be identical or different, preferably the pyrimidinyl is unsubstituted; an optionally substituted pyrimidinonyl radical, with one or more radicals, which may be identical or different, in particular chosen from hydroxyl and (C 1 -C 4) alkyl groups; a benzimidazolyl radical optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, especially (C 1 -C 4) alkyl; a pyridinyl radical optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, preferentially the pyridinyl radical is unsubstituted; a coumarinyl radical which is optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, preferably with one or more hydroxyl groups; an optionally substituted pyridazinyl radical, with one or more identical or different radicals chosen especially from hydroxyl, C 1 -C 4 alkyl and phenyl groups, and the halogen atom such as chlorine; a pyrazinyl radical optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, preferably with a carboxyl group C (O) OH or carboxylate C (O) O-, W with W representing an alkali metal such as sodium or potassium; a pyrazolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyl, C1-C2alkyl or phenyl groups. According to another particular embodiment of the invention, the compounds of formula (I) are such that A represents an aryl group. Preferably, said aryl group is chosen from: i) a phenyl group optionally substituted with one or more identical or different substituents, preferentially with a radical chosen from a hydroxyl, a (di) (C 1 -C 4) (alkyl) amino radical; and a (di) (C 2 -C 4) hydroxyalkyl (C 2 -C 4) amino radical; ii) an optionally substituted naphthyl group, with one or more identical or different substituents, preferentially chosen from a hydroxyl radical and a sulphonic radical; or iii) a 1,3 indanedion-2-yl group optionally substituted with one or more identical or different substituents, preferably 1,3 indanedion-2-yl is unsubstituted. Preferably A is chosen from the radicals (Al) to (A19): ## STR1 ## m ## STR1 ## m (A1) (A2) (A3) (A4) (A5) * a (j ~ J ~ R4) m N ~ R3) m * // ~ R3) m O ~ OR 3) m N (* (O) R4) ## STR5 ## * NR) * Nj (4 n N N (R 4) m R 5 (Al 1) (Al 2) (A 13) (A 14) (A 15) (R 4) m (R 3) n, N-OH N = N 0 N -s ( R4) m (R4) m (A16) (A17) (A18) (A19) radicals (A1) to (A19) in which: • * corresponding to the point of attachment of the radical A to the azo function; • m represents a number inclusive between 0 and 6, especially m is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, it being understood that when m is greater than or equal to 2, then the substituents R3, the substituents R4 or the substituents R5 are identical. or R3 represents a group selected from: - hydroxyl, - thiol, - halogen, - amino -NR6R, - - (C, -O5) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; - (C, -05) alkoxy including the alkyl part optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; - (C, -05) alkylthio optionally substituted by one or more hydroxyl radicals; - sulfonic; and - (di) (C 1 -C 4) (alkyl) aminocarbonyl -C (O) -NRR 'with R, R', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group such that - C (O) -NH 2; • R4, attached to a carbon, represents a group chosen from: - hydroxyl - amino -NR6R, - halogen - (C, -05) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; phenyl; - (C 1 -C 5) alkylcarbonyl such as acetyl; - (di) (C 1 -C 4) (alkyl) aminocarbonyl -C (O) -NRR 'with R, R', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group such as -C (0) -NH2; carboxyl or C (O) OH or carboxylate -C (O) O-, W with W representing an alkali metal such as sodium or potassium; and - a halogen atom such as chlorine; R 4 is optionally attached to a nitrogen atom of heteroaryl A which then becomes a cationic quaternary ammonium and in this case: the electroneutrality of the compound of formula (I) is ensured by an anionic counterion or a mixture of cosmetically acceptable anionic ions; - R4 represents a radical (C, -O5) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; R5 represents a hydrogen atom or a group chosen from: - (C, -O5) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; • R6 and R7, identical or different, represent i) a hydrogen atom, ii) a (C, -O5) alkyl group optionally substituted with a hydroxyl radical, or phenylcarbonyl Ph-C (O) -; or else R6 and R, together with the nitrogen atom which carry them, form an optionally substituted, preferably unsubstituted heterocyloalkyl group, such as pyrrolidino, morpholino or piperidino, more particularly R6 and R, together with the atom nitrogen that carry them a morpholino group.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que R3 représente un groupe hydroxyle ou (C,-C4)alkyle linéaire, un atome d'halogène tel que le chlore ou un radical sulfonique. Plus particulièrement, R3 représente un groupe hydroxyle ou un radical sulfonique. According to a particular embodiment of the invention, the compounds of formula (I) are such that R 3 represents a linear hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl group, a halogen atom such as chlorine or a sulphonic radical. More particularly, R3 represents a hydroxyl group or a sulfonic radical.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que R4 représente un groupe (C,-C4)alkyle linéaire, phényle, hydroxy, amino, halogène tel que chlore ou carboxyle. Une variante particulière de l'invention concerne les composés de formule (I) pour lesquels R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle linéaire. According to another particular embodiment of the invention the compounds of formula (I) are such that R4 represents a linear (C 1 -C 4) alkyl group, phenyl, hydroxy, amino or halogen such as chlorine or carboxyl. A particular variant of the invention relates to the compounds of formula (I) for which R5 represents a hydrogen atom or a linear (C 1 -C 4) alkyl group.

Selon une autre variante préférée de l'invention les composés de formule (I) sont tels que R6 et R, sont identiques et représentent un groupe (C,-C4)alkyle éventuellement substitué par un radical hydroxyle, plus particulièrement un groupe (C,-C4)alkyle ou hydroxyéthyle. According to another preferred variant of the invention, the compounds of formula (I) are such that R6 and R4 are identical and represent a (C1-C4) alkyl group optionally substituted by a hydroxyl radical, more particularly a (C -C4) alkyl or hydroxyethyl.

A titre d'exemple les composés de formule (I) selon l'invention, on peut citer les colorants 1 à39: HO 2-[[2-(4-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)- OH amino]-phénylazo}-phénylamino)-éthyl]-(2- HO N=N hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol N N/- HO H HO OH 2-[{4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino N=N )-phénylazo]-phényl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthanol (2) /N \ N H OH 2-[{2-[4-(4-hydroxy-phénylazo)-phénylamino]- HO N=N éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ® (3) / /N \ N HO OH 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=N phénol (\ ® (4) N \ H HO, 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N=--N éthylamino}-phénylazo)-5-méthyl- / 2-phényl-2 H-pyrazole-3-ol HO (5) HO OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- N=N éthylamino}-phénylazo)-naphthalène-1-ol HO N H / OH 4-[4-(2-Diethylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=--N Se naphthalène-1-ol ~N N H SO3H HO HO3S- 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- N N=N OH OH éthylamino}-phénylazo)-3,6-diméthyl- naphthalène-1,8-diol HO H (8) HO- HO N=N 1-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-naphthalène-2-ol / N N 9 HO H O /N HO 1-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=N naphthalène-2-ol H (10) /N HO 1-[4-(2-Diméthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=N naphthalène-2-ol _ (11) N/ù H HO 1-[4-(2-Morpholin-4-yl-ethylamino)- N=N phénylazo]-naphthalène-2-ol ù \ N (12) N H HO- ® 1-[4-(2-Diméthylamino-éthylamino)-phénylazo]- naphthalène-2-ol N=N N (13) N H HO OH 5-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- 0 N éthylamino}-phénylazo)-quinoline- N=N 8-ol HO N (14) N H HO H N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(1 H-imidazole-2- N=N ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol / N (15) HO / N H HO HO ~ N=N NH 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(2-méthyl-1 H- N N imidazol-4-ylazo)-phénylamino] H -éthyl}-amino)-éthanol (16) HO HO N=N s NHz 2-[{2-[4-(2-Am ino-4-méthyl-thiazole- / \ H 5-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)- amino] éthanol (17) -(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-6-hydroxy -2-m éth yl-3 H-pyrimidine-4-on e (18) 2-[(2-Hydroxy-éthyl)-(2-{4-[(1,3,3- triméthyl-1,3-dihydro-indol-2-ylidèneméthyl)- azo]-phénylamino}-éthyl)- amino]-éthanol (19) 3-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-4-hydroxy -chromène-2-one (20) 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-indane-1,3-dione (21) 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyridine -3-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol (22) N,N-Di méthyl-N'-[4-(pyridine-3-ylazo)-phényl]- éthane-1,2-diamine (23) HO OH N H HO / N N=N N,N-Diéthyl-N'-[4-(pyridine-3-ylazo)-phényl]- éthane-1,2-diamine N (24) \ N H N (2-Morpholine-4-yl-éthyl)-[4-(pyridine-3-ylazo)- N=N phényl]-amine \ /N \ ~-/ (25) N H -N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyridine HO N=N -4-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol N (26) HO N=N N,N-Diméthyl-N'-[4-(pyridine-4-ylazo)-phényl]- N éthane-1,2-diamine (27) N H N N,N-Diéthyl-N'-[4-(pyridine-4-ylazo)-phényl]- N=N éthane-1,2-diamine N \ (28) C N H N N=--N (2-Morpholine-4-yl-éthyl)-[4-(pyridine-4-ylazo)- ® phényl]-amine N \ (29) C N H N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(1-méthyl-1 H- HO N=N \ benzoimidazole-2-ylazo)-phénylamino]-éthyl}- N amino)-éthanol / (30) HO s 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(thiazole-2-ylazo)- HO N-N N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol N (31) / \ N H HO N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyrimidine-4-ylazo)- HO N=N N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol HO (32) ) N~ 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyrimidine-2-ylazo)- HO N=N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol / N (33) / ) HO HO N=N 2-[{2-[4-(1 H-Benzoimidazole-2-ylazo) N -phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- / éthanol HO (34) CI 2-[{2-[4-(6-Chloro-pyridazine-3-ylazo)- N phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N= N N, éthanol N N (35) H HO O 3-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- N éthylamino}-phénylazo)-pyrazine- HO 2-carboxylic acid HO N=N N ~N N (36) HO H 1, ® H Sel de 2-[(4-{[3- CN~NN N (dibutylamino)propyl]amino}phényl)diazényl]- Q_ 1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium N (37) 1+ ® H Sel de 2-[(4-{[2- cN,_NN N (dipropylamino)éthyl]amino}phényl)diazényl]- N 1,3-dimethyl-1 H-imidazole-3-ium Q N~ (38) /~/ N Sel de 2-[(4-{[3-(dibutylamino)propyl]- N N:N amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-3,1- QÔ benzimidazol-3-ium méthyl - NH (39) Avec Q- représentant un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement de type halogénure comme le chlore ou de type (C,-C6)alkylsulfate tel que le méthyle ou l'éthylsulfate. By way of example, the compounds of formula (I) according to the invention, mention may be made of dyes 1 to 39: HO 2 - [[2- (4- {4- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -OH amino] -phenylazo} -phenylamino) -ethyl] - (2- HO N = N-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol NN / - HO H HO OH 2 - [{4- [4- (2-Diethylaminoethylamino) N = N) -phenylazo] -phenyl} - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol (2) N 2 - [{2- [4- (4-hydroxy-phenylazo) -phenylamino] - HO N = N ethyl] - (2-hydroxy-ethyl) -amino] ethanol (3) N 4- [4- (2- (diethylaminoethylamino) phenyl] az] - N = N phenol (1H), 4- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -NH-N-ethylamino} -phenylazo) -5-methyl- 2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol HO (5) 4- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -N = N -ethylamino} -phenylazo) 1-Naphthalen-1-ol HO 4- (4- (2-Diethylamino-ethylamino) -phenylazo] -N = -N Se naphthalene-1-ol-NNH SO3H HO HO3S-2- (4- {2- [Bis- (2-Hydroxyethyl) -amino] -NN = N-OH-ethylamino} -phenylazo) -3,6-dimethylnaphthalene-1,8-diol HO H (8) HO- HO N = N 1- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethylamino} -phenylazo) -naphthalen-2-ol / NN 9 HO HO / N 1- [4- (2-Diethylamino-ethylamino) -phenylazo] - N = N naphthalen-2-ol H (10) / N HO 1- [4- (2-Dimethylaminoethylamino) -phenylazo] - N = N-naphthalen-2-ol (11) N HH 1- [4- (2-Morpholin-4-yl-ethylamino) -N = N phenylazo] -naphthalen-2-ol (N) (12) NH HO- ® 1- [4- (2-Dimethylaminoethylamino) -phenylazo] naphthalen-2-ol N = NN (13) NH 4 OH 5- (4- {2- [Bis- (2-hydroxyethyl) ) -amino] -O N ethylamino} -phenylazo) -quinoline -N = N 8 -ol HO N (14) NH HO HN 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (1 H- imidazole-2-N-N ylazo) -phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol / N (15) HO / NH 2 HO -N = N NH 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [ 4- (2-methyl-1H-N, N-imidazol-4-ylazo) -phenylamino] H -ethyl} -amino) -ethanol (16) HO HO N = N s NHz 2 - [{2- [4- (2) Amino-4-methyl-thiazole-βH-ylazo) -phenylamino-ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) amino] ethanol (17) - (4- {2- [Bis- (2 -hydroxy-ethyl) -amino] - eth ylamino} -phenylazo) -6-hydroxy-2-methyl-3H-pyrimidin-4-one (18) 2 - [(2-Hydroxyethyl) - (2- {4 - [(1,3 3-trimethyl-1,3-dihydroindol-2-ylidenemethyl) azo] phenylamino} ethyl) amino] ethanol (19) 3- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy)} ethyl) -amino] -ethylamino} -phenylazo) -4-hydroxy-chromen-2-one (20) 2- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethylamino} -phenylazo ) -indan-1,3-dione (21) 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyridin-3-ylazo) -phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol (22) N, N-Di methyl-N '- [4- (pyridin-3-ylazo) -phenyl] ethane-1,2-diamine (23) n-N-N-diethyl [4- (pyridin-3-ylazo) -phenyl] -ethane-1,2-diamine N (24) NHN (2-Morpholin-4-yl-ethyl) - [4- (pyridin-3-ylazo)] N = N phenyl] -amine [N] - [(25) NH-N 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyridine HO N = N-4-ylazo) -phenylamino] N-N-N, N-Dimethyl-N '- [4- (pyridin-4-ylazo) -phenyl] -N, ethane-1,2-diamine (27) NHNN, N-Diethyl-N '- [4- (pyridin-4-ylazo) -phenyl] - N = N ethane 1,2-diamine N (28) CNHNN = -N (2-Morpholin-4-yl-ethyl) - [4- (pyridin-4-ylazo) -phenyl] -amine N (29) CNHN 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (1-methyl-1H-HO-N-benzoimidazol-2-ylazo) -phenylamino] -ethyl} -N amino) ethanol; 2 - ((2-Hydroxyethyl) - {2- [4- (thiazol-2-ylazo) -NH N N N phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol N (31) N HCl 2 - ((2-Hydroxyethyl) - {2- [4- (pyrimidin-4-ylazo) -OH N = NN phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol HO (32)) N ~ 2 - (( 2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyrimidin-2-ylazo) -NH-N-phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol / N (33) n HO HO N = N 2- [ {2- [4- (1H-Benzoimidazol-2-ylazo) N -phenylamino] -ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) -amino] - ethanol HO (34) Cl 2 - [2- [4 - (6-Chloro-pyridazin-3-ylazo) -N, phenylamino] -ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) -amino] - HO N = NN, ethanol NN (35) H HO O 3- (4- { 2- [Bis- (2-Hydroxyethyl) amino] -N ethylamino} -phenylazo) pyrazine-HO 2-carboxylic acid HO N = NN-NN (36) (4 - {[3- CN ~ NN N (dibutylamin o) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -H-1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium N (37) 1+ H salt of 2 - [(4 - {[2- cN, NN (dipropylamino) ethyl] amino} phenyl) diazenyl] -N, 1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium QN ~ (38) / ~ / N 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) salt) ) propyl] -NN: N amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-3,1-benzothiazol-3-ium methyl-NH (39) With Q- representing anionic counterion as defined previously particularly of halide type such as chlorine or of type (C 1 -C 6) alkylsulfate such as methyl or ethylsulfate.

Composés (1) à (39) ainsi que leurs isomères géométriques, les tautomères leurs sels d'acides ou de bases organiques ou minérales, et leurs solvates tels que les hydrates. Les composés de formule (I) de l'invention sont préparés selon les voies de synthèses générales suivantes : Voie d'accès 1 Les composés de formule (I) sont obtenus en 2 étapes successives conformément au schéma ci-après (1) N A On prépare le sel de diazonium 2 du dérivé de paraphénylènediamine 1 par les méthodes classiques (H. Zollinger, Color Chemistry, Willey VCH Ed 2003 et The Chemistry of synthetic dyes, Academic Press, London, vol II, 1952). On fait ensuite réagir une espèce nucléophile AH sur le sel de diazonium 2. Ce type de couplage est également bien connu dans la littérature citée ci-dessus pour conduire aux composés de formule (I). Voie d'accès 2 Les composés de formule (I) sont obtenus en 2 étapes successives conformément au schéma ci-après Rl HN" n N`R2 H N l~/n N,R2 NH2 1 Rl I HN 1v(in N,R2 N III N 2 Rl I A-H HNO2 R HN l~/n N,R2 N Il A-NH2 1' H NO2 AùN± N (I) 3 2' On prépare le sel de diazonium 2' de l'amine 1' par les méthodes classiques décrites précédemment dans la voie d'accès 1. On fait ensuite réagir l'aniline 3 sur le sel de diazonium 2'. Compounds (1) to (39) as well as their geometric isomers, tautomers their salts of organic or inorganic acids or bases, and their solvates such as hydrates. The compounds of formula (I) of the invention are prepared according to the following general routes of synthesis: Access route 1 The compounds of formula (I) are obtained in two successive steps according to the following scheme (1) NA On The diazonium salt 2 of the paraphenylenediamine derivative 1 is prepared by conventional methods (H. Zollinger, Color Chemistry, Willey VCH Ed 2003 and The Chemistry of Synthetic Dyes, Academic Press, London, Vol II, 1952). A nucleophilic AH species is then reacted with the diazonium salt 2. This type of coupling is also well known in the literature cited above to give the compounds of formula (I). The compounds of formula (I) are obtained in two successive steps in accordance with the following scheme: ## STR1 ## ## STR3 ## The diazonium salt 2 'of the amine 1' is prepared by the following methods: ## STR2 ## ## STR1 ## the conventional methods previously described in the access route 1. The aniline 3 is then reacted with the diazonium salt 2 '.

Voie d'accès 3 Les composés de formule (I) sont obtenus en 2 étapes successives conformément au schéma ci-après R1,N,R2 H Ri I N~ H N n R2 N Il A 1" X=CI, Br X Access Route 3 The compounds of formula (I) are obtained in two successive steps in accordance with the following scheme: ## STR1 ##

+ AùNEN 2' On fait réagir le sel de diazonium 2' sur le dérivé 1" comme décrit dans J. Org. Chem. 1962, 27 p1449 puis on substitue de façon classique l'halogène par l'amine R1NHR2. 5 Un autre objet de l'invention concerne une composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, dans un milieu cosmétique, comprenant un ou plusieurs colorants directs de formule (I), tels que définis précédemment à l'exception des composés (A) à (C) tels que définis précédemment. 10 La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (I), comprise entre 0,001 et 30% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 10% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 La composition tinctoriale contenant le ou les colorants de formule (I), peut également contenir un ou plusieurs agents oxydant tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. The diazonium salt 2 'is reacted with the derivative 1 "as described in J. Org Chem 1962, 27 p1449, and the halogen is conventionally substituted with the amine R1NHR2. of the invention relates to a dye composition for the dyeing of keratinous fibers, in particular human fibers such as the hair, in a cosmetic medium, comprising one or more direct dyes of formula (I), as defined previously with the exception of the compounds ( A) to (C) as defined above The dye composition useful in the invention generally contains an amount of dye of formula (I), between 0.001 and 30% relative to the total weight of the composition. this amount is between 0.005 and 10% by weight and even more preferably between 0.01 and 6% by weight relative to the total weight of the composition The dyeing composition containing the dye (s) of formula (I) may equal contain one or more oxidizing agents such as hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes.

La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels autres 20 que ceux de formule (I). Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs 25 indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-(3- hydroxyéthylaminobenzène,l-amino-2 nitro-4-bis([3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1,4-Bis([3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1- 30 (3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène, 1-(3-hydroxyéthylamino-2- nitro-4-aminobenzène, 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)([3-hydroxyéthyl)- aminobenzène, 1-amino-3-méthyl-4-[3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène, 1-amino-2-nitro-4-[3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, 1,2-Diamino-4-nitrobenzène, 1-amino-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1,2-Bis-([3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1- Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthyloxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-Méthoxy-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-[3,y- dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-[3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène, 1-[3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, 1-[3-am inoéthylamino-5-méthoxy-2- nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6- amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-6-bis-([3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-[3- hyd roxyéthylamino-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-[3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. The dye composition may further contain additional direct dyes other than those of formula (I). These direct dyes are, for example, chosen from neutral, acidic or cationic nitro-benzene direct dyes, neutral azo, acid or cationic direct dyes, tetraazapentamethine dyes, neutral or acidic or cationic quinone dyes, in particular neutral anthraquinone dyes and direct azine dyes. triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes. Among the nitrobenzene direct dyes, mention may be made in a nonlimiting manner of the following compounds: 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4- (3-hydroxyethylaminobenzene, 1-amino-2-nitro-4 -bis ([3-hydroxyethyl) -aminobenzene, 1,4-bis ([3-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene, 1- (3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis - ((3-hydroxyethylamino) - benzene, 1- (3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene, 1- (3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (3-hydroxyethyl) aminobenzene, 1-amino-3-methyl- 4- [3-Hydroxyethylamino-6-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4- [3-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene, 1,2-Diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2- [3-hydroxyethylamino] 5-nitrobenzene, 1,2-Bis - ([3-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene, 1-amino-2-tris (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene, 1-Hydroxy-2-amino-5- nitrobenzene, 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene, 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene, 1- [3-hydroxyethyloxy-2- [ 3-hydroxyethylamino-5-ni trobenzene, 1-methoxy-2- [3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene, 1- [3-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene, 1- [3, y-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene, 1 - [3-Hydroxyethylamino-4- [3, y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene, 1- [3, y-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene, 1- [3-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene] 1- [3-Hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene, 1- [3-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene, 1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene, 1 Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene, 1-Hydroxy-6-bis- (3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene, 1- [3-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene, 1- hydroxy-4- [3-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene.

Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, chlorure de 1,3-diméthyl- 2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphényl- hydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43 ,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11 ,Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, 1-Aminopropylaminoanthraquinone, 5-[3-hydroxyéthyl- 1,4-diaminoanthraquinone, 2-Aminoéthylaminoanthraquinone, 1,4-Bis-([3,y-dihydroxypropyl- amino)anthraquinone. Among the azo direct dyes, mention may be made of the cationic azo dyes described in patent applications WO 95/15144, WO-95/01772 and EP-714954, the content of which forms an integral part of the invention. Among these compounds, mention may be made in particular of the following dyes: 1,3-dimethyl-2 - [[4- (dimethylamino) phenyl] azo] -1H-imidazolium chloride, 1,3-dimethyl-2- [ (4-Aminophenyl) azo] -1H-Imidazolium, 1-methyl-4 - [(methylphenylhydrazono) methyl] -pyridinium methylsulfate. Mention may also be made, among the azo direct dyes, of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. Mention may also be made of 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl- 4bis - ([3-hydroxyethyl) aminobenzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) -1-naphthalene sulfonic acid. Among the quinone direct dyes, mention may be made of the following dyes: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, as well as the following compounds: 1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone, 1-Aminopropylaminoanthraquinone, 5- [ 3-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone, 2-aminoethylaminoanthraquinone, 1,4-bis ((3-yl dihydroxypropylamino) anthraquinone.

Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 et le Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone ; - 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone ; - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine ; -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine ; - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. La composition tinctoriale peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi les coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: - Basic Blue 17 and Basic Red 2. Among the triarylmethane dyes, mention may be made of the following compounds: Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Among the indoamine dyes, mention may be made of the following compounds: - 2- [3-hydroxyethlyamino-5- [bis - ((3-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone; 2- (3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone; 3-N (2'-chloro-4) hydroxy-phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine; -3-N (3'-chloro-4'-methylamino) -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine; 3- [4'-N- (Ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine Among the natural direct dyes that may be mentioned are lawsone, juglone, alizarin , purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna. The dye composition may contain one or more oxidation bases and / or one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among the oxidation bases that may be mentioned are para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the couplers, it is possible to mention mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique comprenant généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 50% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 40% en poids environ. The coupler or couplers are each generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%. The oxidation base (s) present in the dyeing composition are in general each present in an amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005% and 6% by weight. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines. The medium suitable for dyeing, also called dyeing medium, is a cosmetic medium generally comprising water or a mixture of water and at least one organic solvent. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvents when they are present are preferably present in proportions preferably of between 1 and 50% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 40% by weight approximately.

La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Selon un mode particulier de l'invention, lorsque la composition tinctoriale comprend au moins un colorant de formule (I), tel que défini précédemment, la composition possède un pH compris entre 6 et 11. Parmi les agents acidifiants on utilise ceux pouvant produire à des sels d'acide minéral ou organique avec les composés de formule (I) tels que définis précédemment. On peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on utilise ceux pouvant produire à des sels de base minérale ou organique avec les composés de formule (I) tels que définis précédemment. On peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les (bi)carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) tels que définis précédemment. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. The dye composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic polymers. or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or otherwise, such as aminosilicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, conductive polymers. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dyeing composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the or the additions envisaged. The pH of the dyeing composition is generally between 3 and 14 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. According to one particular embodiment of the invention, when the dyeing composition comprises at least one dye of formula (I), as defined above, the composition has a pH of between 6 and 11. Among the acidifying agents, those which can produce inorganic or organic acid salts with the compounds of formula (I) as defined above. By way of example, mention may be made of inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid and citric acid. lactic acid, sulphonic acids. Among the basifying agents used are those capable of producing inorganic or organic base salts with the compounds of formula (I) as defined above. By way of example, mention may be made of ammonia, alkali (bi) carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (II) as defined above. The dye composition may be in various forms, such as in the form of liquid, cream, gel, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular hair.

Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier les cheveux, consistant à mettre en contact lesdites fibres avec un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment. Selon une variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste à appliquer sur les matières kératiniques, en présence ou non d'un agent oxydant, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique au moins un colorant de formule (I), tel que défini précédemment. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. Le temps de pause est généralement compris entre 3 et 50 minutes environ, de préférence 5 à 40 minutes environ. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 80°C. Another subject of the invention is a method for dyeing keratinous fibers, in particular the hair, comprising contacting said fibers with one or more compounds of formula (I) as defined above. According to one variant, the method for dyeing keratinous fibers consists in applying to the keratin materials, in the presence or absence of an oxidizing agent, a dyeing composition, comprising in a cosmetic medium at least one dye of formula (I), such as previously defined. After a pause, the keratinous fibers are rinsed revealing colored fibers. The pause time is generally between 3 and about 50 minutes, preferably about 5 to 40 minutes. The application of the dye composition according to the invention is generally carried out at room temperature. It can, however, be carried out at temperatures ranging from 20 to 80 ° C.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques classiques. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. The dyes of the examples below have been fully characterized by standard spectroscopic and spectrometric methods.

EXEMPLES I) EXEMPLES DE SYNTHESE 1) Synthèse du 1-[4-({2-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]éthyl}amino)phényl]diazényl} -naphthalène-2-ol (9) : OH OH HN HO HN NH2 HO OH (9) A une solution de 131 mg (1,9 mmole) de nitrite de sodium dans 0,7 ml d'eau est ajoutée goutte à goutte à 0-5°C une solution de 478 mg (2 mmoles) de 2-[{2-[(4- aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol en solution dans 1 ml d'eau et 0,6 ml d'acide chlorhydrique à 35% . Cette solution de sel de diazonium est ensuite ajoutée goutte à goutte à 5°C à une solution de 288 mg (2 mmoles) de 2-naphtol dans 2,7 ml de soude à 6,4%. La gomme qui « relargue » est lavée à l'eau, séchée puis chromatographiée sur silice (éluant 15 acétate d'éthyle/méthanol, gradient de 0 à 15% de méthanol). Après purification 75 mg de 1-[4-({2-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]éthyl}am ino)phényl]diazényl}-naphthalène-2-ol sont obtenus sous forme d'une poudre amorphe marron. EXAMPLES I) EXAMPLES OF SYNTHESIS 1) Synthesis of 1- [4 - ({2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] ethyl} amino) phenyl] diazenyl} -naphthalen-2-ol (9): OH OH HN HO (9) To a solution of 131 mg (1.9 mmol) of sodium nitrite in 0.7 ml of water is added dropwise at 0-5 ° C a solution of 478 mg (2 mmol). ) 2 - [{2 - [(4-aminophenyl) amino] ethyl} (2-hydroxyethyl) amino] ethanol dissolved in 1 ml of water and 0.6 ml of 35% hydrochloric acid. This solution of diazonium salt is then added dropwise at 5 ° C. to a solution of 288 mg (2 mmol) of 2-naphthol in 2.7 ml of 6.4% sodium hydroxide solution. The gum which "salts out" is washed with water, dried and then chromatographed on silica (eluent ethyl acetate / methanol, gradient from 0 to 15% methanol). After purification 75 mg of 1- [4 - ({2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] ethyl} amino] phenyl] diazenyl} -naphthalen-2-ol are obtained in the form of a brown amorphous powder.

La LC/MS met en évidence la présence d'un composé de masse M=394, À. = 488 nm. 2) Synthèse du chlorure de 2-[(4-{[3-(dibutylamino)propyl]amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-imidazole-3-ium (37) 20 N CNi N=N CI 25 On porte à 60°C pendant 3 heures une solution de 3 g (11 mmoles) de 2-[(4-méthoxyphényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium chloride et 6,27 g (33,7 mmoles) de 3-(Di-N-butylamino) propylamine dans 20 ml d'isopropanol. Par ajout d'éther isopropylique à cette solution refroidie, il se forme un précipité rouge que l'on filtre, rince et sèche sous vide. Obtention de 2,5 g de 2-[(4-{[3-(dibutylamino)propyl]amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-imidazole-3-ium chloride sous forme de poudre rouge. Le cation attendu en LC/MS est principalement détecté m/z, ESP+=385 , Àmax = 504 nm. 10 3) Synthèse du chlorure de 2-[(4-{[2-(dipropylamino)éthyl]amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-imidazole-3-ium (38) : 1. N CN`rN' s N N \ CI CI r--/N---- (38) 15 On porte à 60°C pendant 3 heures une solution de 3 g (11 mmoles) de 2-[(4-méthoxyphényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium chloride et 4,87 g (33,7 mmoles) de 2-(Di-N-propylamino) éthylamine dans 20 ml d'isopropanol. Par ajout d'éther isopropylique à cette solution refroidie, il se forme un précipité rouge que l'on filtre, rince et 20 sèche sous vide. Obtention de 2,4 g de 2-[(4-{[2-(dipropylamino)éthyl]amino}phényl)-diazényl]-1,3-dimethyl-1 H-imidazole-3-ium chloride sous forme de poudre rouge. LC / MS shows the presence of a compound of mass M = 394, A. = 488 nm. 2) Synthesis of 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium chloride (37) 20 N CNi N = A solution of 3 g (11 mmol) of 2 - [(4-methoxyphenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium chloride is heated at 60 ° C. for 3 hours and 6, 27 g (33.7 mmol) of 3- (Di-N-butylamino) propylamine in 20 ml of isopropanol. By adding isopropyl ether to this cooled solution, a red precipitate is formed which is filtered, rinsed and dried under vacuum. Obtain 2.5 g of 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazole-3-ium chloride as a red powder. The expected cation in LC / MS is mainly detected m / z, ESP + = 385, at max = 504 nm. 3) Synthesis of 2 - [(4 - {[2- (dipropylamino) ethyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazole-3-ium chloride (38): 1. N A solution of 3 g (11 mmol) of 2 - [(4-methoxyphenyl) diazenyl) is heated at 60 ° C for 3 hours. ] -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium chloride and 4.87 g (33.7 mmol) of 2- (Di-N-propylamino) ethylamine in 20 ml of isopropanol. By adding isopropyl ether to this cooled solution, a red precipitate is formed which is filtered, rinsed and dried under vacuum. Obtaining 2.4 g of 2 - [(4 - {[2- (dipropylamino) ethyl] amino} phenyl) -diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazole-3-ium chloride as a red powder .

Le cation attendu est principalement détecté en LC/MS m/z, ESP+=343 , Àmax = 512 nm. The expected cation is mainly detected in LC / MS m / z, ESP + = 343, at max = 512 nm.

25 4) Synthèse du méthylsulfate de 2-[(4-{[3-(dibutylamino)propyl]ami no}phényl)-diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-3,1-benzimidazole-3-ium (39) o o=s-o o o (39) On porte au reflux pendant 3 heures une solution de 0,5 g (1,27 mmole) de 2-[(4- méthoxyphényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1H-3,1-benzimidazole-3-ium méthyl sulfate et 0,71 g de 3-(Di-N-butylamino) propylamine dans 20 ml d'isopropanol. Par ajout d'éther isopropylique à cette solution refroidie, il se forme un précipité rouge que l'on filtre, rince et sèche sous vide. Obtention après séchage de 230 mg de poudre rouge de 2-[(4-{[3- (dibutylamino)propyl]amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-3,1-benzimidazole-3-ium méthyl sulfate. Le cation attendu est principalement détecté en LC/MS m/z, ESP+=435 , Àmax = 544 nm. 4) Synthesis of 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-3,1-benzimidazole-3-ium methylsulfate ( 39) oo = so oo (39) A solution of 0.5 g (1.27 mmol) of 2 - [(4-methoxyphenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-3 is refluxed for 3 hours. , 1-Benzimidazole-3-ium methyl sulfate and 0.71 g of 3- (Di-N-butylamino) propylamine in 20 ml of isopropanol. By adding isopropyl ether to this cooled solution, a red precipitate is formed which is filtered, rinsed and dried under vacuum. Preparation after drying of 230 mg of 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-3,1-benzimidazol-3-ium red powder methyl sulfate. The expected cation is mainly detected in LC / MS m / z, ESP + = 435, at max = 544 nm.

II) EXEMPLES DE COLORATION 10 L'évaluation tinctoriale des colorants synthétisés précédemment, a été réalisée pour chacun d'eux, sur une mèche de cheveux 90% blanc naturels (BN) de 500 mg - Conditions expérimentales : - 0,05 mmol de colorant selon l'invention dans 11 ml du support (79,5% eau, 15% 15 éthanol, 5% alcool benzylique, 0,5% acide benzoïque). - 30 min d'application à température ambiante, - un rincage à l'eau claire et un shampooing II) EXAMPLES OF COLORING The dye evaluation of the dyes synthesized previously, was carried out for each of them, on a lock of hair 90% natural white (BN) of 500 mg - Experimental conditions: - 0.05 mmol of dye according to the invention in 11 ml of the support (79.5% water, 15% ethanol, 5% benzyl alcohol, 0.5% benzoic acid). - 30 minutes of application at room temperature, - rinsing with clear water and shampoo

- Résultats colonels Colorant Couleur de la mèche obtenue après traitement Exemple (9) Rouge orangé Exemple (37) Rouge orangé Exemple (38) Rose orangé très foncé Exemple (39) Rose 20 - Results colonels Color Color of the lock obtained after treatment Example (9) Orange red Example (37) Orange red Example (38) Very dark orange pink Example (39) Rose 20

Claims (15)

REVENDICATIONS1. Utilisation d'un ou plusieurs composé(s) de formule (I) pour la coloration des fibres kératiniques : R Ra (I) leurs sels d'acides ou de bases organiques ou minérales, leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates ; formule (I) dans laquelle : • A est un groupe rattaché à la fonction azoïque ûN=Nû par l'intermédiaire d'un atome de carbone et A représente : - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents ; - un groupe hétéroaryle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents ; • Ra à Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C,-C2)alkyle ou (C1-C2)alkoxy ; • R, et R2, identiques ou différents, représentent un radical groupe (C,-05)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; ou alors R, et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle tel que pyrrolidino ou morpholino ; et • n représente un nombre entier égal à 1 ou REVENDICATIONS1. Use of one or more compound (s) of formula (I) for dyeing keratin fibers: R Ra (I) their salts of organic or inorganic acids or bases, their geometric or optical isomers, their tautomers, and their solvates such as hydrates; formula (I) wherein: • A is a group attached to the azo function ûN = Nû through a carbon atom and A represents: - an aryl radical optionally substituted with one or more identical or different substituents; a heteroaryl group optionally substituted by one or more identical or different substituents; Ra to Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, a (C 1 -C 2) alkyl or (C 1 -C 2) alkoxy group; R 1 and R 2, which are identical or different, represent a group (C 1 -C 5) alkyl radical optionally substituted with one or more hydroxyls; or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom carrying them a heterocycloalkyl group such as pyrrolidino or morpholino; and • n represents an integer equal to 1 or 2. 2. Utilisation selon la revendication précédente du composé de formule (I),dans lequel le radical A représente un groupe hétéroaryle et A est notamment choisi parmi imidazolyle, imidazolium, thiazolyle, pyrazolyle, pyrazinyle, quinolinyle, pyrimidinyle, pyrimidonyle, benzimidazolyle, benzoimidazolium, benzothiazolyle, pyridinyle, coumarinyle, pyridazinyle et indol-2-méthylènyle, ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants identiques ou différents. 2. Use according to the preceding claim of the compound of formula (I), wherein the radical A represents a heteroaryl group and A is in particular chosen from imidazolyl, imidazolium, thiazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, quinolinyl, pyrimidinyl, pyrimidonyl, benzimidazolyl, benzoimidazolium, benzothiazolyl, pyridinyl, coumarinyl, pyridazinyl and indol-2-methylenyl, these groups being optionally substituted by one or more identical or different substituents. 3. Utilisation selon la revendication 1 du composé de formule (I), dans lequel le radical A représente un groupe aryle et A est notamment est choisi parmi : i) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents ;ii) un groupe naphtyle éventuellement substitué, par un ou plusieurs substituants identiques ou différents ; et iii) un groupe 1,3 indanedion-2-yle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents. 3. Use according to claim 1 of the compound of formula (I), wherein the radical A represents an aryl group and A is in particular is chosen from: i) a phenyl group optionally substituted by one or more identical or different substituents; an optionally substituted naphthyl group, with one or more identical or different substituents; and iii) a 1,3 indanedion-2-yl group optionally substituted with one or more identical or different substituents. 4. Utilisation selon une quelconque des revendications précédentes du composé de formule (I), dans lequel le radical A est choisi parmi les radicaux (Al) à (A19) : R6 OH HO * 4R4)m OH N\ * ~~ R~~N R ~R3)m 11 N 3)m (R3)m ~R3)m (Al) (A2) (A3) (A4) (A5) * 4)m N O O~ O- N N R * ( (R3)m * (R3)m 1 R5 H // *~R4)m O ~R3)m OH (A6) (A7) (A8) (A9) (Al 0) (R3)m R5 * J ~R4)m N (R4)m N R N N ldhl * j N' S N ~R4)m * -N * N Wl (R4)m R5 (A11) (Al2) (A13) (A14) (A15) (R4)m, (R3)m N * OH * * 0 N * ~~ ~R4)m N=N ~R4)m (A16) (A17) (A18) (A19) radicaux (Al) à (A19) dans lesquels : • * correspondant au point de fixation du radical A sur la fonction azoïque ; 10 • m représente un nombre compris inclusivement entre 0 et 6, étant entendu que lorsque m est supérieur ou égal à 2 alors les substituant R3, les substituants R4 ou les substituants R5 sont identiques ou différents entre eux ; • R3 représente un groupe choisi parmi :5- hydroxyle ; - thiol ; - halogène ; - amino ùNR6R, ; - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - (C,-05)alkoxy dont la partie alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - (C,-05)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - sulfonique ; et - (di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle -C(0)-NRR' avec R, R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle tel que -C(0)-NH2 ; • R4, attaché à un carbone, représente un groupe choisi parmi : - hydroxyle - amino ùNR6R, - halogène - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - phényle ; - (C,-05)alkylcarbonyle tel qu'acétyle ; - (di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle -C(0)-NRR' avec R, R' identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle tel que -C(0)-NH2 ; - carboxyle ùC(0)OH ou carboxylate -C(0)O-, W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou potassium ; et - un atome d'halogène tel que le chlore ; • R4 est éventuellement attaché à un atome d'azote de l'hétéroaryle A qui devient alors un ammonium quaternaire cationique et dans ce cas : - l'électroneutralité du composé de formule (I) est assurée par un contre ion anionique ou un mélange de contres ions anioniques cosmétiquement acceptables ; - R4 représente un radical (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles • R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - (C,-05)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ;• R6 et R7, identiques ou différents, représentent i) un atome d'hydrogène, ii) un groupe (C,-05)alkyle éventuellement substitué par un radical hydroxyle, ou phénylcarbonyle Ph-C(0)- ; ou alors R6 et R, forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétérocyloalkyle éventuellement substitué, préférentiellement non substitué, tel que pyrrolidino, morpholino ou pipéridino, plus particulièrement R6 et R, forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe morpholino. 4. Use according to any one of the preceding claims of the compound of formula (I), wherein the radical A is chosen from radicals (Al) to (A19): ## STR1 ## ~ NR ~ R3) m 11 N 3) m (R3) m ~ R3) m (A1) (A2) (A3) (A4) (A5) * 4) m NOO ~ O-NNR * ((R3) m * (R3) m 1 R5 H // * ~ R4) m O ~ R3) m OH (A6) (A7) (A8) (A9) (Al 0) (R3) m R5 * J ~ R4) m N (R4) ) m NRNN ldhl * j N 'SN ~ R4) m * -N * N W1 (R4) m R5 (A11) (Al2) (A13) (A14) (A15) (R4) m, (R3) m N * ## STR2 ## where: • * corresponding to the point of attachment of the radical A on the azo function; M represents a number between 0 and 6 inclusive, it being understood that when m is greater than or equal to 2, then the substituents R3, the substituents R4 or the substituents R5 are identical or different from each other; R3 represents a group chosen from: 5-hydroxyl; thiol; - halogen; amino, NR 6 R 6; - (C, -O5) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; - (C, -05) alkoxy including the alkyl part optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; - (C, -05) alkylthio optionally substituted by one or more hydroxyl radicals; - sulfonic; and - (di) (C 1 -C 4) (alkyl) aminocarbonyl -C (O) -NRR 'with R, R', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group such that - C (O) -NH 2; • R4, attached to a carbon, represents a group chosen from: - hydroxyl - amino -NR6R, - halogen - (C, -O5) linear or branched alkyl optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; phenyl; - (C 1 -C 5) alkylcarbonyl such as acetyl; - (di) (C 1 -C 4) (alkyl) aminocarbonyl -C (O) -NRR 'with R, R', which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 4) alkyl group such as -C (0) -NH2; carboxyl or C (O) OH or carboxylate -C (O) O-, W with W representing an alkali metal such as sodium or potassium; and - a halogen atom such as chlorine; R 4 is optionally attached to a nitrogen atom of heteroaryl A which then becomes a cationic quaternary ammonium and in this case: the electroneutrality of the compound of formula (I) is ensured by an anionic counterion or a mixture of cosmetically acceptable anionic ions; - R4 represents a linear or branched (C, -O5) alkyl radical optionally substituted with one or more hydroxyl radicals; R5 represents a hydrogen atom or a group chosen from: - (C, -O5) linear or branched alkyl, optionally substituted, by one or more hydroxyl radicals • R6 and R7, which are identical or different, represent i) a hydrogen atom, ii) a (C 1 -C 5) alkyl group optionally substituted by a hydroxyl radical, or phenylcarbonyl Ph-C (0 ) -; or else R6 and R, together with the nitrogen atom which carry them, form an optionally substituted, preferably unsubstituted heterocyloalkyl group, such as pyrrolidino, morpholino or piperidino, more particularly R6 and R, together with the atom nitrogen that carry them a morpholino group. 5. Utilisation selon la revendication précédente du composé de formule (I), dans lequel R3 représente un groupe hydroxyle ou (C,-C4)alkyle linéaire, un atome d'halogène ou un radical sulfonique, particulièrement, R3 représente un groupe hydroxyle ou un radical sulfonique. 5. Use according to the preceding claim of the compound of formula (I), wherein R3 represents a linear hydroxyl or (C 1 -C 4) alkyl group, a halogen atom or a sulphonic radical, particularly R 3 represents a hydroxyl group or a sulfonic radical. 6. Utilisation selon une quelconque des revendications 4 ou 5 du composé de formule (I), dans lequel R4 représente un groupe (C,-C4)alkyle linéaire, phényle, hydroxy, amino, halogène tel que chlore, ou carboxyle. 6. Use according to any one of claims 4 or 5 of the compound of formula (I), wherein R4 represents a linear (C 1 -C 4) alkyl group, phenyl, hydroxy, amino, halogen such as chlorine, or carboxyl. 7. Utilisation selon une quelconque des revendications 4 à 6 du composé de formule (I), dans lequel R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C4)alkyle linéaire. 7. Use according to any one of claims 4 to 6 of the compound of formula (I), wherein R5 represents a hydrogen atom or a group (C, -C4) linear alkyl. 8. Utilisation selon une quelconque des revendications 4 à 7 du composé de formule (I), dans lequel R6 et R, sont identiques et représentent un groupe (C,-C4)alkyle éventuellement substitué par un radical hydroxyle, plus particulièrement un groupe (C,-C2)alkyle ou hydroxyéthyle. 8. Use according to any one of claims 4 to 7 of the compound of formula (I), wherein R6 and R, are identical and represent a (C 1 -C 4) alkyl group optionally substituted by a hydroxyl radical, more particularly a group ( C 1 -C 2) alkyl or hydroxyethyl. 9. Utilisation selon une quelconque des revendications précédente du composé de formule (I), de formule (1) à (39) suivantes : HO 2-[[2-(4-{4-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-phénylazo}-phénylamino)-éthyl]-(2- h yd roxy-éth y l)-a m i n o]-éth a n o l (1) OH 25HO 2-[{4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino OH )-phénylazo]-phényl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- N=N éthanol (2) /N \ N H OH 2-[{2-[4-(4-hydroxy-phénylazo)-phénylamino]- HO N=N éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ® (3) / /N \ N HO OH 4-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=N phénol (\ ® (4) N \ H HO, 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N=--N éthylamino}-phénylazo)-5-méthyl- / 2-phényl-2H-pyrazole-3-ol HO (5) OH 4-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N=N éthylamino}-phénylazo)-naphthalène-1-ol N (6) / r N HO HOH 4-[4-(2-Diethylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=--N naphthalène-1-ol / (7) C ® ~N N H ,SO3H HO3S / 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N =N OH OH éthylamino}-phénylazo)-3,6-diméthyl- N naphthalène-1,8-diol H (8) HO HO- 1-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N=N éthylamino}-phénylazo)-naphthalène-2-ol N 9 / N O HO H HO 1-[4-(2-Diéthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N=N naphthalène-2-ol /N V N (10) H HO- 1-[4-(2-Diméthylamino-éthylamino)-phénylazo]- N-N' ® naphthalène-2-ol N \ (11) N HHO 1-[4-(2-Morpholin-4-yl-ethylamino)- N=N phénylazo]-naphthalène-2-ol N (12) \ N H HO N=N 1-[4-(2-Diméthylamino-éthylamino)-phénylazo]- /N naphthalène-2-ol (13) H OH 0 5-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO ,N=N éthylamino}-phénylazo)-quinoline- N N 8-ol HO H (14) HN 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(1 H-imidazole-2- HO N=N N ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol / (15) HO ) N NH 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(2-méthyl-1 H- HO imidazol-4-ylazo)-phénylamino] N=N -éthyl}-amino)-éthanol N (16) / HO NHz 2-[{2-[4-(2-Am ino-4-méthyl-thiazole- HO N--=N 5-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)- H amino]-éthanol HO (17) -(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-6-hydroxy -2-m éth yl-3 H-pyrimidine-4-on e (18) 2-[(2-Hydroxy-éthyl)-(2-{4-[(1,3,3- triméthyl-1,3-dihydro-indol-2-ylidèneméthyl)- azo]-phénylamino}-éthyl)- amino]-éthanol (19) 3-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-4-hydroxy -chromène-2-one (20) 2-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthylamino}-phénylazo)-indane-1,3-dione (21) 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyridine -3-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol (22) N,N-Di méthyl-N'-[4-(pyridine-3-ylazo)-phényl]- éthane-1,2-diamine (23) HO OH N H HON N,N-Diéthyl-N'-[4-(pyridine-3-ylazo)-phényl]- N=N éthane-1,2-diamine N (24) \ N H N N=N (2-Morpholine-4-yl-éthyl)-[4-(pyridine-3-ylazo)- \ /N \ ~-/ phényl]-amine N (25) H -N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyridine HO N=N -4-ylazo)-phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol N \ (26) HO N=N N,N-Diméthyl-N'-[4-(pyridine-4-ylazo)-phényl]- N éthane-1,2-diamine (27) N H N N,N-Diéthyl-N'-[4-(pyridine-4-ylazo)-phényl]- N=N éthane-1,2-diamine N \ (28) C N H N N=--N (2-Morpholine-4-yl-éthyl)-[4-(pyridine-4-ylazo)- ® phényl]-amine N \ (29) C N HN 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(1-méthyl-1 H- HO N=N \ benzoimidazole-2-ylazo)-phénylamino]-éthyl}- N amino)-éthanol / (30) HO s 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(thiazole-2-ylazo)- HO N-N N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol N (31) / \ N H HO N 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyrimidine-4-ylazo)- HO N=N N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol HO (32) ) N~ 2-((2-Hydroxy-éthyl)-{2-[4-(pyrimidine-2-ylazo)- HO N=N phénylamino]-éthyl}-amino)-éthanol / N (33) / ) HO HO N=N 2-[{2-[4-(1 H-Benzoimidazole-2-ylazo) N -phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- / éthanol HO (34) CI 2-[{2-[4-(6-Chloro-pyridazine-3-ylazo)- N phénylamino]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- HO N= N N, éthanol N N (35) H HOO 3-(4-{2-[Bis-(2-hydroxy-éthyl)-amino]- N éthylamino}-phénylazo)-pyrazine- HO 2-carboxylic acid HO N=N N ~N N (36) HO H 1, ® H Sel de 2-[(4-{[3- CN~NN N (dibutylamino)propyl]amino}phényl)diazényl]- Q_ 1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium N (37) 1+ ® H Sel de 2-[(4-{[2- cN,_NN N (dipropylamino)éthyl]amino}phényl)diazényl]- N 1,3-dimethyl-1 H-imidazole-3-ium Q N~ (38) /~/ N Sel de 2-[(4-{[3-(dibutylamino)propyl]- N N:N amino}phényl)diazényl]-1,3-diméthyl-1 H-3,1- QÔ benzimidazol-3-ium méthyl - NH (39) avec Q- représentant un contre ion anionique ; composés (1) à (39) ainsi que leurs isomères géométriques, les tautomères leurs sels d'acides ou de bases organiques ou minérales, et leurs solvates tels que les hydrates. 9. Use according to any one of the preceding claims of the compound of formula (I), of formula (1) to (39): HO 2 - [[2- (4- {4- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) ) - amino] -phenylazo} -phenylamino) -ethyl] - (2-yloxy-ethyl-yl) -amino] -eth anol (1) OH 25HO 2 - [{4- [4- (2-Diethylaminoethylamino) OH) -phenylazo] -phenyl} - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -N = N ethanol (2) / N-NH 2 - [{2- [4- (4-hydroxy-phenylazo) -phenylamino} ] - HO N = N ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol (3) / / N N 4- [4- (2-Diethylamino-ethylamino) -phenylazo] - N = N phenol (1H), 4- (4- {2- [Bis- (2-hydroxyethyl) -amino] -NH-N-N-ethylamino} -phenylazo) -5-methyl 2-phenyl-2H-pyrazol-3-ol HO (5) OH 4- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -OH N = N-ethylamino} -phenylazo) N (6) -NH (4- (4- (2-Diethylaminoethylamino) -phenylazo] -N = -N-naphthalen-1-ol / (7) C ®-NNH, SO 3 H naphthalen-1-ol N (6) HO3S / 2- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -OH N = N -OH-OH-ethylamino} -phenyl azo) -3,6-dimethyl-N-naphthalene-1,8-diol H (8) HO HO- 1- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -OH N = N ethylamino} -phenylazo) -naphthalen-2-ol N 9 / NO HO H HO 1- [4- (2-Diethylamino-ethylamino) -phenylazo] -N = N naphthalene-2-ol / NVN (10) H HO- 1- [4- (2-Dimethylaminoethylamino) -phenylazo] - N, N'-naphthalen-2-ol N- (11) NHHO 1- [4- (2-Morpholin-4-yl-ethylamino) -N = N-phenylazo] naphthalen-2-ol N (12) n-NH-N-N 1- [4- (2-dimethylaminoethylamino) phenyl] az N] -naphthalen-2-ol (13) (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -OH, N = N-ethylamino} -phenylazo) -quinoline-N, 8-ol HO (14) HN 2 - ((2-Hydroxy) ethyl) - {2- [4- (1H-imidazole-2-yl) N = N N ylazo) -phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol / (15) HO) N NH 2 - ((2-Hydroxy) ethyl) - {2- [4- (2-methyl-1H-imidazol-4-ylazo) -phenylamino] -N = N-ethyl} -amino) -ethanol N (16) / HO NHz 2 - [{ 2- [4- (2-Amino-4-methyl-thiazol-HO N - = N-5-ylazo) -phenylamino] -ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) -H amino] -ethanol HO (17 ) - (4- {2- [Bis- ( 2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethylamino} -phenylazo) -6-hydroxy-2-methyl-3H-pyrimidin-4-one (18) 2 - [(2-Hydroxy-ethyl) - ( 2- {4 - [(1,3,3-trimethyl-1,3-dihydro-indol-2-ylidenemethyl) azo] -phenylamino} -ethyl) amino] ethanol (19) 3- (4- { 2- [Bis- (2-Hydroxyethyl) amino] ethylamino} phenylazo) -4-hydroxychroman-2-one (20) 2- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy) -2- ethyl) -amino] -ethylamino} -phenylazo) -indan-1,3-dione (21) 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyridin-3-ylazo) -phenylamino] - ethyl-amino) -ethanol (22) N, N-Di-methyl-N '- [4- (pyridin-3-ylazo) -phenyl] ethane-1,2-diamine (23) N-Diethyl-N '- [4- (pyridin-3-ylazo) -phenyl] -N = N-ethane-1,2-diamine N (24) NHNN = N (2-Morpholin-4-yl-ethyl) - [4- (pyridin-3-ylazo) - N-phenyl] -amine N (25) H -N 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyridine HO N = N -4-ylazo) -phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol N (26) N-N, N-Dimethyl-N '- [4- (pyridin-4-ylazo) -phenyl] - N-1,2-diaminoethane (27) NHNN, N-Diethyl-N '- [4- (pyridine-4-) ylazo) -phenyl] - N = N-1,2-diamino-ethane N (28) CNHNN = - N (2-Morpholin-4-yl-ethyl) - [4- (pyridin-4-ylazo) - ® phenyl] -amine N (29) CN HN 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (1-methyl-1H-HO-N-N-benzoimidazol-2-ylazo) -phenylamino] ethyl-N-amino) -ethanol / (30) HO 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (thiazol-2-ylazo) -NH N N -phenylamino] -ethyl} -amino ) -ethanol N (31) / NH 2 N 2 - ((2-Hydroxy-ethyl) - {2- [4- (pyrimidin-4-ylazo) -OH N = NN phenylamino] -ethyl} -amino) - Ethanol HO (32)) N - 2 - ((2-Hydroxyethyl) - {2- [4- (pyrimidin-2-ylazo) - HON = N phenylamino] -ethyl} -amino) -ethanol / N ( 33) /) HO HO N = N 2 - [{2- [4- (1H-Benzoimidazol-2-ylazo) N -phenylamino] -ethyl} - (2-hydroxyethyl) amino] - ethanol HO (34) Cl 2 - [{2- [4- (6-chloro-pyridazin-3-ylazo) -N, phenylamino] -ethyl} - (2-hydroxy-ethyl) -amino] - HO N = NN, ethanol NN (35) H HOO 3- (4- {2- [Bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -N-ethylamino} -phenylazo) -pyrazine-HO 2-carboxylic acid HO N = NN-NN (36) HO H 1, ® H Salt of 2 - [( 4 - {[3- CN ~ N N N (dibutylamino) propyl] amino} phenyl) diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium N (37) 1+ (4 - {[2- [N, N, N (dipropylamino) ethyl] amino} phenyl) diazenyl] -N, 1,3-dimethyl-1H-imidazole-3-ium QN ~ (38) / ~ / N Salt of 2 - [(4 - {[3- (dibutylamino) propyl] -NN: N-amino} phenyl) -diazenyl] -1,3-dimethyl-1H-3,1-benzoimidazol-3-ium methyl-NH (39) with Q- representing anionic counterion; Compounds (1) to (39) as well as their geometric isomers, tautomers their salts of organic or inorganic acids or bases, and their solvates such as hydrates. 10. Composition tinctoriale pour la coloration de fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique, un ou plusieurs composés de formule (I), selon une quelconque des revendications précédentes, étant entendu que le ou les composés de formule (I) ne peuvent pas représenter les composés (A) à (i) suivants :NH NH (A) (B) (C) CI ~N (D) NH NH NH N N N N OH NH N N -O (E) (F) (G) (H) et N N- 10. Dyeing composition for dyeing keratinous fibers comprising, in a cosmetic medium, one or more compounds of formula (I), according to any one of the preceding claims, it being understood that the compound (s) of formula (I) can not represent the following compounds (A) to (i): ## STR2 ## N N- 11. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les composés de formule (I) est présent en quantité comprise entre 0,001 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. N N (i) 11. Composition according to the preceding claim, wherein the compound or compounds of formula (I) is present in an amount of between 0.001 and 30% by weight relative to the total weight of the composition. N N (i) 12. Composition selon les revendications 10 ou 11 qui comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants. 12. The composition of claims 10 or 11 which further comprises one or more oxidizing agents. 13. Procédé de coloration de fibres kératiniques, consistant à mettre en contact lesdites fibres avec un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 9. 13. A process for dyeing keratin fibers, comprising contacting said fibers with one or more compounds of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 9. 14. Procédé selon la revendication précédente consistant à appliquer sur les fibres kératiniques, en présence ou non d'un agent oxydant, une composition tinctoriale, comprenant dans un milieu cosmétique au moins un colorant de formule (I), tel que défini dans une quelconque des revendications 10 à 13. 14. Method according to the preceding claim of applying to the keratinous fibers, in the presence or absence of an oxidizing agent, a dye composition, comprising in a cosmetic medium at least one dye of formula (I), as defined in any Claims 10 to 13. 15. Composé de formule (I), tel que définis dans une des quelconques revendications 1 à 9 étant entendu que le composé de formule (I) ne peut pas représenter les composés (A) à (i) tels que définis dans la revendication 10. 15. Compound of formula (I), as defined in any one of claims 1 to 9, it being understood that the compound of formula (I) can not represent the compounds (A) to (i) as defined in claim 10 .
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