FR2949325A1 - Composition, useful as e.g. makeup products, comprises in a support at least one UV filter system, which comprises siliceous-s-triazine compound substituted by two alkylaminobenzoates and silicon-functional benzotriazole derivative - Google Patents

Abstract

Composition (A) comprises: in a support at least one UV filter system, which comprises (i) at least one siliceous-s-triazine compound (II) substituted by at least two alkylaminobenzoates and containing silane units and organosiloxane group; and (ii) at least one silicon-functional benzotriazole derivative comprising at least one unit (IX). Composition (A) comprises: in a support at least one UV filter system, which comprises (i) at least one siliceous-s-triazine compound of formula (D-Si(R) a1-O (3-a1)/2) (II) substituted by at least two alkylaminobenzoates and containing silane units of formula (-A-(Si)(R) a1(O) 3-a1/2), and organosiloxane group of formula (R b-Si(O) 4-b/2); and (ii) at least one silicon-functional benzotriazole derivative comprising at least one unit of formula (G-Si(R1a) a1-O (3-a 1)/2) (XI). R : 1-2C alkyl, phenyl, 1-2C alkoxy, OH or trimethylsilyloxy; a1 : 0-3; D : s-triazine group of formula (II); R 1>1-10C alkyl (optionally unsaturated and containing 5-6C cycloalkyl group), where the COOR 1>group is in ortho, meta or para to the amino group; R 2>H, OH, 1-4C alkyl, or methoxy; A : methylene or group of formula (-Z-CHW 1>-CH 2-) (III), (-Z-CHCH 3-) (IV), (-Z-CH=CH-) (V), or (-Z-CH(=CH 2)-) (VI); b : 1-3; Z : 1-3C alkylene diradical; W 1>H, OH or 1-3C alkyl; R1a : 1-2C alkyl, phenyl, 1-2C alkoxy, OH or trimethylsilyloxy; G : a monovalent radical directly attached to a silicon atom, having the structure of formula (XIII); either Y1a : 1-8C alkyl, halo or 1-4C alkoxy; or Y1aY1a : 1-2C alkylidene dioxy group; X : O or NH; Z1a : H or 1-4C alkyl; m1 : 0 or 1; n1 : 0-3; and p1 : 1-10. [Image].

Description

COMPOSITION CONTENANT UNE S-TRIAZINE SILICIEE SUBSTITUEE PAR AU MOINS DEUX GROUPES ALKYLAMINOBENZOATES ET UN DERIVE SILICIE A FONCTION BENZOTRIAZOLE La présente invention concerne une composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : (i) au moins une s-triazine siliciée de formule (I) substituée par au moins deux io groupes alkylaminobenzoates ; (ii) au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole comprenant au moins une unité de formule (IX). The present invention relates to a composition comprising, in a cosmetically acceptable support, at least one UV filtering system, characterized in that it comprises: (a) a composition comprising: at least one UV-filtering system; i) at least one siliconized s-triazine of formula (I) substituted with at least two alkylaminobenzoate groups; (ii) at least one benzotriazole-functional silicon derivative comprising at least one unit of formula (IX).

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 15 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande 20 constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. It is known that the luminous radiations of wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the wavelength rays more particularly between 280 and 320 nm, known under the name UV-B, cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning. For these reasons as well as for aesthetic reasons, there is a constant demand for means of controlling this natural tan to thereby control the color of the skin; it is therefore necessary to filter this UV-B radiation.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles 25 d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez 30 certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. 35 Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. 40 Des filtres UV-B particulièrement intéressants et largement utilisés à ce jour sont les filtres du type 1,3,5-triazine non siliciés lipophiles. Ils sont décrits dans les demandes de brevets EP-A-0517104, EP-A-0570838, EP-A-796851 et EPA-0775698. On connaît en particulier le dérivé 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxy- 45 carbonyl)anilino]-1,3,5-triazine vendu notamment sous la dénomination commerciale de Uvinul T150 par la société BASF. Ces filtres lipophiles actifs dans l'UVB présentent le désavantage d'être solide à température ambiante. Leur utilisation dans des compositions solaires induit des contraintes de formulation, avec la nécessité d'identifier des solvants permettant de les 50 solubiliser correctement. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, especially in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. They promote the initiation of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. Thus, for aesthetic and cosmetic reasons such as the preservation of the natural elasticity of the skin for example, more and more people wish to control the effect of UV-A on their skin. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation. In order to protect the skin and the keratin materials against UV radiation, antisolar compositions comprising UV-B active and UV-B organic screening agents are generally used. UV-B filters of particular interest and widely used to date are the non-siliceous 1,3,5-triazine lipophilic type filters. They are described in patent applications EP-A-0517104, EP-A-0570838, EP-A-796851 and EPA-0775698. In particular, the 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine derivative sold in particular under the trade name Uvinul T150 is known from the company BASF. These lipophilic filters active in the UVB have the disadvantage of being solid at room temperature. Their use in solar compositions induces formulation constraints, with the need to identify solvents to solubilize them properly.

D'autres filtres UV-B intéressants et utilisés dans les compositions solaires à ce jour sont les 13,3`-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-13,3`-diphénylacrylate d'alkyle ; Citons le a-cyano-13,13` diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore s appelé octocrylène. II est disponible commercialement et vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 539" par la Société BASF. Ces filtres présentent l'avantage d'être facilement formulables mais leurs propriétés filtrantes sont relativement faibles, ce qui se traduit par des concentrations d'utilisation élevées pour obtenir un niveau de filtration UV intéressant. i0 Les dérivés de cinnamate tels que le 4-méthoxycinnamate d'éthyl-2-hexyle ou le 4-méthoxycinnamate d'isoamyle sont de bons solvants de filtres UV difficilement solubles dans les huiles et présentent de bonnes propriétés de photoprotection dans l'UVB. Ces dérivés de cinnamate ont l'inconvénient de présenter une 15 photostabilité insuffisante et de perturber la photostabilité des systèmes filtrants complets dans lesquels ils sont introduits. Other useful UV-B filters used in the solar compositions to date are the alkyl 1,3,3-diphenylacrylate or the alkyl α-cyano-13,3`-diphenylacrylate; Let us mention the 2-ethylhexyl a-cyano-13,13'-diphenylacrylate, also called octocrylene. It is commercially available and sold in particular under the name "UVINUL N 539" by BASF. These filters have the advantage of being easy to formulate but their filtering properties are relatively low, which results in high use concentrations to obtain an interesting level of UV filtration. Cinnamate derivatives such as 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate or isoamyl 4-methoxycinnamate are good solvents for UV filters which are difficult to dissolve in oils and have good UVB photoprotection properties. These cinnamate derivatives have the disadvantage of having insufficient photostability and disrupting the photostability of the complete filter systems into which they are introduced.

On connaît dans les demandes EP0841341 et la demande EP1891079 des strazines siliciées substitués par au moins deux groupes alkylaminobenzoates ou 20 alkylaminobenzamides pour leurs propriétés absorbantes dans l'UV-B. La demanderesse au cours de ses recherches a constaté que certains de ces composés triazines siliciées substituées par au moins deux groupes alkylaminobenzoates notamment celles dont la chaîne alkyle comporte plus de 10 atomes de carbone ne permettaient pas d'obtenir une efficacité suffisante. 25 II apparaît ainsi nécessaire de disposer d'un système filtrant de façon large le rayonnement UVA et UVB, facile à mettre en oeuvre dans des compositions solaires sans les inconvénients évoqués ci-dessus à savoir obtenir un système filtrant les rayons UVA et UVB qui soit photostable, d'indice de protection élevé 30 et ayant une bonne solubilité dans les formulations solaires. Applications EP0841341 and EP1891079 disclose silicon-containing strazines substituted by at least two alkylaminobenzoate or alkylaminobenzamide groups for their UV-B absorbing properties. The Applicant's research has found that some of these triazine compounds substituted with at least two alkylaminobenzoate groups including those whose alkyl chain has more than 10 carbon atoms did not provide sufficient efficiency. It thus appears necessary to have a system that broadly filters the UVA and UVB radiation, which is easy to implement in solar compositions without the disadvantages mentioned above, namely to obtain a system for filtering UVA and UVB rays which is photostable, of high protection index and having good solubility in the solar formulations.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole ayant au mooins une unité de formule (IX) dont on donnera la définition plus loin avec 35 une s-triazine siliciée substituée par au moins deux groupes alkylaminobenzoates de formule (I) dont on donnera la définition plus loin, il était possible d'obtenir un système filtrant de façon large le rayonnement UVA et UVB, facile à mettre en oeuvre dans des compositions solaires sans les inconvénients évoqués ci-dessus. 40 Cette découverte est à la base de la présente invention. However, the Applicant has now surprisingly found that by combining at least one benzotriazole-functional silicon derivative having at least one unit of formula (IX), the definition of which will be given later with a substituted siliconized s-triazine. by at least two alkylaminobenzoate groups of formula (I) which will be defined later on, it was possible to obtain a broadly filtering system UVA and UVB radiation, easy to implement in solar compositions without the disadvantages mentioned above. This discovery is the basis of the present invention.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition comprenant dans un support cosmétiquement 45 acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : (i) au moins une s-triazine siliciée de formule (I) substituée par au moins deux groupes alkylaminobenzoates ; (ii) au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole ayant au moins une 50 unité de de formule (IX). Thus, in accordance with one of the objects of the present invention, there is now proposed a composition comprising in a cosmetically acceptable support at least one UV filtering system, characterized in that it comprises: (i) at least one s -triazine silicon of formula (I) substituted with at least two alkylaminobenzoate groups; (ii) at least one benzotriazole-functional silicon derivative having at least one unit of formula (IX).

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Other features, aspects and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows.

Par "cosmétiquement acceptable", en entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. By "cosmetically acceptable" means compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, smell and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which can divert the consumer to use this composition.

io Les composés s-triazines siliciés conformes à la présente invention répondent à la formule générale (I) suivante ou l'une de ses formes tautomères : The s-triazine silicon compounds according to the present invention have the following general formula (I) or one of its tautomeric forms:

(D)• (SIiù0(3_au2 I) (D) • (SIiù0 (3_au2 I)

(R)a dans laquelle 15 - R, identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1-C2, un radical phényle, un radical alkoxy en C1-C2, un radical hydroxy ou le groupe triméthylsilyloxy •; -a=1à3; - le groupe (D) désigne un composé s-triazine de formule (Il) suivante : o Ri NH ùN N)_ /)ù NH A---A^ (II) N NH 20 où - R1, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié et éventuellement insaturé et pouvant contenir un groupe cycloalkyle en C5-C6, 25 - le groupement (C=O)OR1 pouvant être en position ortho, méta ou para du groupement amino, - R2, identiques ou différents, représentent hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical méthoxy, - A est un radical divalent choisi parmi méthylène ou un groupe répondant à 30 l'une des formules (III), (IV) , (V) ou (VI) suivantes : (Z)ùCHùCH ù W 2 (Z)ùCHù (IV) CH3 R(0 (R) a in which 15 - R, which may be identical or different, represent a C 1 -C 2 alkyl radical, a phenyl radical, a C 1 -C 2 alkoxy radical, a hydroxyl radical or the trimethylsilyloxy • • group; -a = 1à3; the group (D) denotes a s-triazine compound of the following formula (II): ## STR1 ## where R 1, which may be identical or different, represent a linear or branched and optionally unsaturated C 1 -C 10 alkyl radical which may contain a C 5 -C 6 cycloalkyl group, wherein the (C = O) OR 1 group may be in the ortho, meta or para position of the amino group; R 2, which may be identical or different, represent hydrogen, a hydroxyl radical, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, a methoxy radical, A is a divalent radical chosen from methylene or a group corresponding to one of the formulas ( III), (IV), (V) or (VI): (Z) ùCHùCH ù W 2 (Z) ùCHù (IV) CH3 R (0)

35 (Z) ù CH = CH ---- (V) C IIH2 ù(Z)ù c dans lesquelles : - Z est un diradical alkylène en CI-C3, - W représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C3, en plus des unités de formule -A-(Si)(R)a(0)(3_a)12, l'organosilaxane peut 10 comporter des unités de formule : (R)b-(Si)(0)(4 b)r2 dans lesquelles : R a la même signification que dans la formule (I) et b = 1, 2 ou 3 ; In which: Z is a C 1 -C 3 alkylene diradical, W is a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a C 1 -C 2 alkoxy group; a C1-C3 alkyl radical, in addition to the units of the formula -A- (Si) (R) a (O) (3a) 12, the organosilaxane may comprise units of the formula: (R) b- (Si) In which: R has the same meaning as in formula (I) and b = 1, 2 or 3;

Il est à noter que les dérivés de formule (I) peuvent être utilisés sous leurs formes tautomères et plus particulièrement sous la forme tautomère de formule 15 (l') suivante : (D')ù(Si) 0(3-a)/2 (i (R)a dans laquelle le groupe (D') désigne un composé 's-triazine de formule (II') suivante : 20 R1 o NH N HN NHùAù (H') /> N N Dans les formules (II) et (II') telles que définies ci-dessus, les radicaux alkyles peuvent être linéaires ou ramifiés et choisis notamment au sein des radicaux 25 méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n--hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle et tert-octyle. Le radical alkyle particulièrement préféré est le radical butyle. It should be noted that the derivatives of formula (I) can be used in their tautomeric forms and more particularly in the tautomeric form of formula (I '): (D') ù (Si) O (3-a) / Wherein the group (D ') denotes a s-triazine compound of the following formula (II'): embedded image and (II ') as defined above, the alkyl radicals may be linear or branched and chosen in particular from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl radicals. -amyl, isoamyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and tert-octyl The particularly preferred alkyl radical is butyl radical.

Les dérivés de s-triazine préférentiels sont ceux pour lesquels dans la formule 30 (II) ou (II') au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes sont remplies : R est méthyle, a=1 ou 2, RI est un radical en C1-Ca , 35 Z = -CH2- , W = H, le groupement (C=O)OR1 est en position para du groupement amino. The preferred s-triazine derivatives are those for which in the formula (II) or (II ') at least one, and even more preferably all, the following characteristics are fulfilled: R is methyl, a = 1 or 2, RI is a C1-Ca radical, Z = -CH2-, W = H, the (C = O) OR1 group is in the para position of the amino group.

De manière préférée, les composés s-triazine de l'invention sont représentés par les formules (la) ou (lb) suivantes : R R (la) (B)ùSi-0 [ Si-0 R RR R 1 1 ~r Si-O ]S Siù(B) (D) R R R 0ùSi ]t [ 0ùSi u R (D) dans lesquelles : - (D) répond à la formule (II) telle que définie ci-dessus, io - R a la même définition que dans la formule (I), - (B), identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R et le radical (D), - r est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, - s est un nombre entier allant de 0 à 5 et si s = 0, au moins l'un des deux symboles (B) désigne (D), 15 - u est un nombre entier allant de 1 à 5, - t est un nombre entier allant de 0 à 5, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3 ainsi que leurs formes tautomères. Preferably, the s-triazine compounds of the invention are represented by the following formulas (Ia) or (Ib): RR (la) (B) Si-O [Si-O R RR R 1 1 ~ r Si- O] Sii (B) (D) RRR oiSi] t [0uSi uR (D) in which: - (D) corresponds to formula (II) as defined above, io-R has the same definition as in the formula (I), - (B), which are identical or different, are chosen from the radicals R and the radical (D), - r is an integer between 0 and 20 inclusive, - s is an integer ranging from 0 at 5 and if s = 0, at least one of the two symbols (B) denotes (D), u is an integer from 1 to 5, - t is an integer from 0 to 5, being understood that t + u is equal to or greater than 3 and their tautomeric forms.

Les diorganosiloxanes linéaires de formule (la) sont particulièrement préférés. 20 Les diorganosiloxanes linéaires ou cycliques de formule (la) ou (lb) rentrant dans le cadre de la présente invention, sont des oligomères statistiques présentant de préférence au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : 25 - R est le radical méthyle, le radical alcoxy en Cl-C2 ou le radical hydroxy, - B est préférentiellement méthyle (cas des composés linéaires de formule (la)), The linear diorganosiloxanes of formula (Ia) are particularly preferred. The linear or cyclic diorganosiloxanes of formula (Ia) or (Ib) falling within the scope of the present invention are random oligomers preferably having at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: - R is the methyl radical, the C1-C2 alkoxy radical or the hydroxyl radical, - B is preferably methyl (in the case of linear compounds of formula (la)),

A titre d'exemples de composés de formule (I) particulièrement préférés, on citera les composés de formules (1) à (22) suivantes ainsi que leurs formes 30 tautomères : (3) HN N NH 1Y ~Y NN HN N NH Y N_/N NH (8) NH (7)10 / (9) \ ùSi 1 o jSi_0...Si HN_ N_ NH (10) \ ùSi I \ P / Si -0-Si HN_ N NH \, ùsi ùsi 1 1 \ P j Si. ~ Si jSi_D_Si O (12) (13) (14)10 I N O jSi_O,Si HN_ N NH 0 O (15) J (17) (18) \ / \ / -Si Si- O. Si.Ô /~/ (19) (20) O NH LI- O Sil • I Si-O- 1 --s..° HN N NH Y Y N Y N (21) NH NH By way of examples of compounds of formula (I) which are particularly preferred, mention may be made of the compounds of formulas (1) to (22) below, as well as their tautomeric forms: (3) HN N NH 1Y-Y NN HN N NH Y ## STR2 ## wherein If Si (Si) O (12) (13) (14), wherein Si (Si) O (SiO) Si (Si) O (SiO) ## EQU1 ## where ## STR2 ##

N 1 j 1 j1 1 f\ N~ N~ N)- NH i-O+Îi-O+Îi NH4, ~N L J N NH NH (22) r stat = 8,1 On utilisera plus particulièrement les composés tels le 2,4-bis(4'-aminobenzoate d'éthyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine de formule (2), le 2,4-bis(4'-aminobenzoate d'isopropyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy] disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine de formule (4), le 2,4- bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine de formule (5), le 2,4- bis(4'-aminobenzoate d'isobutyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- 15 [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine de formule (6) et le 2,4- bis(4'-aminobenzoate de néopentyle)- 6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine de formule (10). ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## 4-bis (4'-ethylaminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine of the formula (2), Isopropyl 2,4-bis (4'-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino ] -s-triazine of formula (4), 2,4-bis (n-butyl 4-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) ) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine of formula (5), 2,4-bis (isobutyl 4'-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3- tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine of formula (6) and 2,4-bis (4'-aminobenzoate neopentyl) - 6 - [(3- {1 , 3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] s-triazine of formula (10).

On utilisera encore plus particulièrement la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-20 butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine de formule (5) : 9 O N ' N L NH N HN NH O i0 Parmi les composés de formule (III) et leurs formes tautomères, certains sont connus et ont été décrits dans les brevets EP 0841341 et FR 2886143. Parmi s les composés de formule (III) et leur formes tautomères, les produits de formules (1), (3), (4), (7), (8), (9), (10), (11), (12) et (13) sont nouveaux. More particularly, n-butyl-2,4-bis (4'-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} will be used more particularly. propyl) amino] -s-triazine of formula (5): ## STR2 ## Among the compounds of formula (III) and their tautomeric forms, some are known and have been described in patents EP 0841341 and FR 2886143. Among the compounds of formula (III) and their tautomeric forms, the products of formulas (1), (3), (4), (7), (8), (9), (10), ( 11), (12) and (13) are new.

Les composés de formule (I) peuvent être obtenus selon le schéma réactionnel ci-dessous : Y NON R1~X + 2 NH2 + H2NùA SY0(3a)I2 Y N Y (R2 )n (R)a (VII) (VIII) (1) + 3 HY où R, RI, R2, A, X, n et a répondent aux définitions ci-dessus et Y représente un halogène, en particulier le chlore ou le brome. is L'ordre d'introduction des réactifs peut se faire indifféremment, 2 équivalents du dérivé de formule (VII) suivi d'un équivalent du dérivé de formule (VIII) (Voie 1) ou 1 équivalent du dérivé de formule (VIII) suivi de 2 équivalents du dérivé de formule (VII) (Voie 2). 20 Les réactions ci-dessus peuvent être effectuées éventuellement en présence d'un solvant (par exemple : THF, acétone/eau pour la première étape de la Voie 2) ; toluène, xylène, 2-butanone ou acétate d'éthyle pour la première étape de la (5) 10 Voie I), à une température comprise entre 0°C et 200°C, plus particulièrement entre 0°C et 20°C pour la première étape de la Voie II et entre 50 et 120°C pour la première étape de la Voie 1 et en présence ou non d'une base captrice de l'acide formé (par exemple : bicarbonate de sodium, carbonate de sodium, s soude aqueuse, triéthylamine ou pyridine). Elles peuvent être également réalisées en microondes en présence ou non d'un solvant (par exemple : toluène, xylène ou acétate d'éthyle) ou en présence ou non de 10% de graphite, à une température de 50 à 150°C, à une puissance de 50-150 Watts pendant une durée de 10 à 30 minutes. 10 Que ce soit des Voies 1 ou 2, les étapes peuvent être enchainées dans le même réacteur sans isolation des dérivés intermédiaires formés. The compounds of formula (I) can be obtained according to the reaction scheme below: ## STR5 ## Wherein R, R 1, R 2, A, X, n and a are as defined above and Y is halogen, especially chlorine or bromine. The order of introduction of the reagents can be indifferently, 2 equivalents of the derivative of formula (VII) followed by an equivalent of the derivative of formula (VIII) (lane 1) or 1 equivalent of the derivative of formula (VIII) followed 2 equivalents of the derivative of formula (VII) (Route 2). The above reactions may be carried out optionally in the presence of a solvent (for example: THF, acetone / water for the first step of Route 2); toluene, xylene, 2-butanone or ethyl acetate for the first step of (5) lane I), at a temperature between 0 ° C and 200 ° C, more particularly between 0 ° C and 20 ° C for the first step of Route II and between 50 and 120 ° C for the first step of Route 1 and in the presence or absence of a sensing base of the acid formed (for example: sodium bicarbonate, sodium carbonate, s aqueous sodium hydroxide, triethylamine or pyridine). They can also be carried out in microwaves in the presence or absence of a solvent (for example: toluene, xylene or ethyl acetate) or in the presence or absence of 10% of graphite, at a temperature of 50 to 150.degree. a power of 50-150 Watts for a period of 10 to 30 minutes. Whether lanes 1 or 2, the steps can be chained in the same reactor without isolation of the intermediate derivatives formed.

Les composés de formule (VII), dont certains sont commerciaux, peuvent être is obtenus parmi de nombreuses méthodes à partir des nitrobenzoyl chloride correspondants par réaction avec l'amine correspondante et réduction des nitro benzoate obtenus (en autoclave par du 50% Raney Nickel par exemple) comme décrit dans le brevet EP 0570838 ; ou par une méthode (préférée) qui consiste à transestérifier le para aminobenzoate d'éthyle (commercial) par 20 l'alcool correspondant en présence d'une quantité catalytique de diacétate de dibutyl étain avec élimination de l'éthanol formé. The compounds of formula (VII), some of which are commercial, can be obtained from a number of methods from the corresponding nitrobenzoyl chloride by reaction with the corresponding amine and reduction of the nitro benzoate obtained (in an autoclave with 50% Raney nickel per example) as described in EP 0570838; or by a (preferred) method of transesterifying ethyl para-aminobenzoate (commercial) with the corresponding alcohol in the presence of a catalytic amount of dibutyltin diacetate with elimination of the ethanol formed.

Les dérivés de triazine de formule (I) conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs de 0,01 à 25 20% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 10 % et encore plus préférentiellement de 0,1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. The triazine derivatives of formula (I) according to the invention are preferably present in the compositions in accordance with the invention at contents of 0.01 to 20% by weight and more preferably of 0.1 to 10% and more preferably from 0.1 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

Les dérivés siliciés à fonction benzotriazole utilisés dans la présente invention 30 sont de préférence des silanes ou des siloxanes à fonction benzotriazole comprenant au moins une unité de formule (IX) suivante : (G )ù (Si i (R')a,0(3 a,)/2 (IX) 35 dans laquelle - R', identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1-C2, un radical phényle, un radical alkoxy en C1-C2, un radical hydroxy ou le groupe triméthylsilyloxy ; - a' = 1 à3; 40 - le symbole G désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (X) suivante : (x) The benzotriazole-functional silicon derivatives used in the present invention are preferably benzotriazole-functional silanes or siloxanes comprising at least one unit of the following formula (IX): (G) ù (Si i (R ') a, 0 ( Wherein R ', the same or different represents a C1-C2 alkyl radical, a phenyl radical, a C1-C2 alkoxy radical, a hydroxy radical or the trimethylsilyloxy group; '= 1 to 3; 40 - the symbol G denotes a monovalent radical directly attached to a silicon atom, and which corresponds to the following formula (X): (x)

Mn (X)m 1(CH2)p CH-CH2 z - Y', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C$ s linéaires ou ramifiés, les halogènes et les radicaux alkoxy en C1-C4 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, io - Z' représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n1 est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, - m1 est0ou 1, - p1 représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. Mn (X) m 1 (CH 2) p CH-CH 2 z -Y ', which may be identical or different, are chosen from linear or branched C1-C8 alkyl radicals, halogens and C1-C4 alkoxy radicals being understood. in the latter case, two adjacent Y's of the same aromatic ring may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms, X represents O or NH, io-Z 'represents 1 hydrogen or a C1-C4 alkyl radical, n1 is an integer from 0 to 3 inclusive, m1 is or 1, p1 is an integer from 1 to 10, inclusive.

15 Ces composés sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP-A-0392883 ; EP-A-0660701 ; EP-A-0708108 ; EP-A-0711778 ; EP-A-711779. These compounds are in particular described in patent applications EP-A-0392883; EP-A-0660701; EP-A-0708108; EP-A-0711778; EP-A-711779.

De préférence, les dérivés siliciés utilisés dans le cadre de la présente invention 20 appartiennent à la famille générale des silicones benzotriazoles qui est décrite notamment dans EP-A-0660701 . Preferably, the silicon derivatives used in the context of the present invention belong to the general family of benzotriazole silicones which is described in particular in EP-A-0660701.

Parmi les composés de formules (X) ci-dessus, on préfère mettre en oeuvre des diorganosiloxanes à chaîne courte linéaire. Une famille de silicones benzotriazoles convenant particulièrement bien à l'invention est celle définie par la formule générale (XI) suivante : dans laquelle : 25 CH3 CH3-SI-O CH3 CH3 Si-0 CH3 CH3 Si-0 CH3 Si - CH3 CH3 r s OH CH3 30 avec 0r6, 1 s6, et où E représente le radical divalent : -CH2 C11-1-CH 2 CH3 Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, la io silicone benzotriazole est le composé Drométrizole Trisiloxane (nom CTFA) répondant à la formule suivante : 15 Des procédés convenant à la préparation des produits de formule (1), (5), (6) et (7) ci-dessus sont notamment décrits dans les brevets américains US 3,220,972, US 3,697,473, US 4,340,709, US 4,316,033, US 4,328,346 et dans les demandes de brevet EP-A-0392883 et EP-A-0742 003. Among the compounds of formulas (X) above, it is preferred to use linear short-chain diorganosiloxanes. A family of benzotriazole silicones that are particularly suitable for the invention is that defined by the following general formula (XI): ## STR2 ## in which: CH 3 CH 3 -SiO 3 CH 3 CH 3 Si -O CH 3 CH 3 Si -O CH 3 Si-CH 3 CH 3 rs ## STR3 ## where E represents the divalent radical: ## STR1 ## In a particularly preferred embodiment of the invention, the benzotriazole silicone is the compound Drometrizole Trisiloxane (CTFA name). ) having the following formula: Processes suitable for the preparation of the products of formulas (1), (5), (6) and (7) above are described in particular in US Pat. No. 3,220,972, US 3,697,473, US Pat. 4,340,709, US 4,316,033, US 4,328,346 and in the patent applications EP-A-0392883 and EP-A-0742 003.

20 Le dérivé silicié à fonction benzotriazole peut être présent dans les compositions selon l'invention à des teneurs allant de 0,1 à 20%, de préférence allant de 0,2 à15%, en poids, toujours par rapport au poids total de la composition. The benzotriazole-functional silicon derivative may be present in the compositions according to the invention at contents ranging from 0.1 to 20%, preferably ranging from 0.2 to 15%, by weight, always relative to the total weight of the composition.

25 Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. The compositions in accordance with the invention may comprise, in addition to other, additional organic or inorganic UV-screening agents which are water-soluble or fat-soluble or insoluble in the commonly used cosmetic solvents and which are active in the UVA and / or UVB.

30 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 35 Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de benzophénone ; les dérivés de I3,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine autres que ceux de 40 formule (I) ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le HO CH3 Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional filters and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or not substantially, impaired. by the addition or additions envisaged. The additional organic screening agents are especially chosen from dibenzoylmethane derivatives; anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; 1,3,13-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives other than those of formula (I); benzalmalonate derivatives, especially those mentioned in HO CH3

O , SI" CH3 / CH3 Si -CH3 \O CH3 CH3 si,-CH3 CH3 13 brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzotriazole non siliciés ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels s que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux io décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes WO04006878, WO05058269 et WO06032741 et leurs mélanges . 15 Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : ## STR5 ## wherein the benzimidazole derivatives, the imidazolines and the bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid (PABA), non-siliceous benzotriazole derivatives, methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives as described in US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; the benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844, the screening and screening silicone polymers such as those described in particular in the application WO-93/04665, the dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in the patent application DE19855649, 4,4-diarylbutadienes as described in the applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981, the merocyanine derivatives such as those of written in WO04006878, WO05058269 and WO06032741 and mixtures thereof. Examples of organic UV filters are those referred to below under their INCI name:

Dérivés de dibenzoylméthane 20 Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Derivatives of dibenzoylmethane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, offered for sale under the trade name "PARSOL 1789" by the company DSM NUTRITIONAL PRODUCTS

Dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) 25 PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, 30 Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Derivatives of p-aminobenzoic acid (PABA) PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name ESCALOL 507 by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name UVINUL P25 by BASF ,

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, 35 Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par SYMRISE, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par SYMRISE, Salicylic derivatives: Homosalate sold under the name Eusolex HMS by Rona / EM Industries, Ethylhexyl salicylate sold under the name NEO HELIOPAN OS by SYMRISE, Dipropylene glycol salicylate sold under the name DIPSAL by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name NEO HELIOPAN TS by Symrise,

40 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN 45 E 1000 par SYMRISE, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate 50 Dérivés de l3,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par s BASF, 40 Cinnamic derivatives: Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN 45 E 1000 by SYMRISE, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Derivatives of 13,13-diphenylacrylate: Octocrylene sold in particular under the trade name UVINUL N539 by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name UVINUL N35 by BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF io Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay 15 Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom 20 commercial UVINUL A + ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial UVINUL A + B par BASF, Derivatives of benzophenone: Benzophenone-1 sold under the trade name UVINUL 400 by BASF, Benzophenone-2 sold under the trade name Uvinul D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name Uvinul M40 by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name UVINUL MS40 by BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 sold under the trade name Helisorb 11 by Norquay 15 Benzophenone-8 sold under the trade name Spectra-Sorb UV-24 by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the name commercial UVINUL DS-49 by BASF, n-hexyl benzophenone-12 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate sold under the trade name UVINUL A + or as a mixture with octylmethoxycinnamate under the trade name UVINUL A + B by BASF,

Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 25 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO 30 par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, 35 Dérivés de benzotriazole : Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial 40 TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name MEXORYL SD by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name EUSOLEX 6300 by MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SL by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name MEXORYL SO 30 by CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SX by CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name MEXORYL SW by CHIMEX, Benzotriazole derivatives: Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in solid form under the name trade name MIXXIM BB / 100 by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name 40 TINOSORB M by CIBA SPECIALTY CHEMICALS,

Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, 4s Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par SYMRISE, Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL s T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, io 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 is septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985. 20 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par SYMRISE, Derivatives of phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name Eusolex 232 by Merck, Disodium 4s Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name NEO HELIOPAN AP by SYMRISE, triazine derivatives: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the name TINOSORB S commercial by CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name UVINUL s T150 by BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the trade name UVASORB HEB by SIGMA 3V, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate) diisobutyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine, 2,4-bis (4'-amino benzalmalonate dineopentyl) -6- (4'- n-butyl aminobenzoate) -s-triazine symmetrical triazine filters described in US Pat. No. 6,225,467, WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC. WEST HENRIETTA, NY US (September 20, 2004) including 2,4,6-tris- (biphenyl) -1,3,5-triazines (in particular 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3, 5-triazine) and 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine which is incorporated in the applications of Beiersdorf WO06 / 035000, WO06 / 034982, WO06 / 034991, WO06 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985. Anthranilic Derivatives: Menthyl anthranilate sold under the trade name NEO HELIOPAN MA by SYMRISE,

25 Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Imidazoline Derivatives: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 30 Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Derivatives of benzalmalonate: Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold under the trade name PARSOL SLX by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS

Dérivés de 4,4-diarvlbutadiène : 35 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 4,4-Diarvlbutadiene derivatives: 1,1-Dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V 40 et leurs mélanges. Benzoxazole derivatives: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V 40 and their mixtures.

Les filtres organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate 45 Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Benzophenone-3 Benzophenone-4 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 50 Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate 4-Methylbenzylidene camphor, s Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine io 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Polysilicone-15 15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 20 Les filtres inorganiques complémentaires sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non dont la taille moyenne des particules primaires: est préférentiellement comprise entre 5 nm et 100 nm (de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane 25 (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. The preferred additional organic screening agents are chosen from butyl methoxy dibenzoylmethane ethylhexyl methoxycinnamate 45 homosalate ethylhexyl salicylate, benzophenone-3 benzophenone-4 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate n-hexyl 50 octocrylene, phenylbenzimidazole sulphonic acid, terephthalylidene diacamphor Sulfonic Acid Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate 4-Methylbenzylidene camphor, s Ethylhexyl triazone, bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine 2,4 , 6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, 2,4-bis (4'-amino) dineopentyl benzalmalonate) -6- (N-Butyl 4-aminobenzoate) -s-triazine Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, Polysilicone-15 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) ) 4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof. The complementary inorganic filters are chosen from coated or uncoated metal oxide pigments, the average size of the primary particles of which is preferably between 5 nm and 100 nm (preferably between 10 nm and 50 nm), for example dye pigments. titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se.

Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés. 30 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire 35 d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. 40 De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une 45 répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. The pigments can be coated or uncoated. The coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds as described for example in Cosmetics & Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64, such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or fatty acid aluminum salts. metal alkoxides (of titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate. In a known manner, the silicones are organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or polycondensation of suitably functionalized silanes, and essentially constituted by a repetition. of main units in which the silicon atoms are connected to each other by oxygen atoms (siloxane bond), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly bonded via a carbon atom to said silicon atoms.

Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. The term "silicones" also includes the silanes necessary for their preparation, in particular alkyl silanes.

Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente s invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydrogénosiloxanes. i0 Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges. 15 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société 20 IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 25 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, 30 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM 35 DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 40 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. 45 - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société 50 ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. The silicones used for coating the pigments suitable for the present invention are preferably selected from the group containing alkyl silanes, polydialkylsiloxanes, and polyalkylhydrogensiloxanes. Even more preferentially, the silicones are chosen from the group containing octyl trimethyl silane, polydimethylsiloxanes and polymethylhydrogensiloxanes. Of course, the metal oxide pigments before their treatment with silicones may have been treated with other surfactants, in particular with cerium oxide, alumina, silica, aluminum, silicon compounds, or mixtures thereof. The coated pigments are more particularly titanium oxides coated with: silica, such as the product "Sunveil" from the company Ikeda and the product "Eusolex T-AVO" from the company Merck - silica and iron oxide such as that the product "SUNVEIL F" company IKEDA, - silica and alumina such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" and "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" of the company TAYCA, "TIOVEIL" of the company TIOXIDE, and Mirasun TiW 60 from Rhodia, alumina such as the products "TIPAQUE TTO-55 (B)" and "TIPAQUE TTO-55 25 (A)" from ISHIHARA, and "UVT 14/4 of the company KEMIRA, aluminum alumina and stearate such as the product MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 from the company TAYCA, the products Solaveil CT-10 W "," Solaveil CT 100 "and" Solaveil CT 200 "from the company UNIQEMA, 30-silica, alumina and alginic acid such as the product" MT-100 AQ "from the company Tayca, alumina and aluminum laurate such as the product MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S from TAYCA, iron oxide and iron stearate, such as the product MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F, the company TAYCA, - zinc oxide and zinc stearate such as the product "BR351" from TAYCA, - silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS" "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 40 500 SAS" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS" from TAYCA, - silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product "STT-30-DS "from the company TITAN KOGYO - silica and treated with a silicone such as the product" UV-TITAN X 195 "KEMIRA society, or the product SMT-100 WRS TAYCA society. 45 - of alumina and treated with a silicone such as the products "TIPAQUE TTO-55 (S)" from the company ISHIHARA, or "UV TITAN M 262" from the company KEMIRA, triethanolamine such as the product "STT-65 -S "from the company TITAN KOGYO, - stearic acid such as the product" TIPAQUE TTO-55 (C) "from the company 50 ISHIHARA, - sodium hexametaphosphate such as the product" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W " from the company TAYCA.

D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence s le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination io commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. 15 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société 20 WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Other titanium oxide pigments treated with a silicone are preferably the TiO 2 treated with octyl trimethyl silane and whose average elementary particle size is between 25 and 40 nm, such as that sold under the trade name " T 805 "by the company DEGUSSA SILICES, the TiO 2 treated with a polydimethylsiloxane and whose average elementary particle size is 21 nm, such as that sold under the trade name" 70250 Cardre UF TiO2SI3 "by CARDRE, TiO2 anatase / rutile treated with a polydimethylhydrogensiloxane and whose average elementary particle size is 25 nm such as that sold under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES. Uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", by the company DEGUSSA under the name "P 25", by the WACKHER company under the name "transparent titanium oxide PW", by the company MIYOSHI KASEI under the name "UFTR", by the company TOMEN under the name "ITS" and by the company TIOXIDE under the name "TIOVEIL AQ".

25 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 30 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination Z-COTE HP1 par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société 35 Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et 40 "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société 4s Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société s Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). The uncoated zinc oxide pigments are, for example, those marketed under the name "Z-cote" by the company Sunsmart; those marketed under the name "Nanox" by Elementis; those marketed under the name "Nanogard WCD 2025" by Nanophase Technologies; The coated zinc oxide pigments are, for example, those marketed under the name Z-COTE HP1 by Sunsmart (dimethicone-coated ZnO); those sold under the name "Zinc Oxide CS-5" by the company Toshibi (ZnO coated with polymethylhydrogenosiloxane); those marketed under the name "Nanogard Zinc Oxide FN" by Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, C12-C15 alcohol benzoate); those marketed under the name "DAITOPERSION ZN-30" and 40 "DAITOPERSION Zn-50" by the company Daito (dispersions in cyclopolymethylsiloxane / polydimethylsiloxane oxyethylenated, containing 30% or 50% of zinc nano-oxides coated with silica and the polymethylhydrogensiloxane); those marketed under the name "NFD Ultrafine ZnO" by the company 4s Daikin (ZnO coated with perfluoroalkyl phosphate and a copolymer based on perfluoroalkylethyl dispersed in cyclopentasiloxane); those marketed under the name "SPD-Z1" by Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane); those marketed under the name "Escalol Z100" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate ethylhexyl / copolymer PVP-hexadecene / methicone); those marketed under the name "Fuji ZnO-SMS-10" by the company Fuji Pigment (ZnO coated with silica and polymethylsilsesquioxane); those marketed under the name "Nanox Gel TN" by Elementis (ZnO dispersed at 55% in C12-C15 alcohols benzoate with hydroxystearic acid polycondensate).

io Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Non-coated cerium oxide pigments are sold, for example, under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" by the company RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la 15 société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Uncoated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ," NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) ", or by the company MITSUBISHI under the name" TY-220 ".

20 Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 25 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de 30 dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. The coated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", or by the company BASF under the name "OXIDE OF CLEAR IRON". Mention may also be made of mixtures of metal oxides, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide / cerium-coated cerium-aluminum alloy mixture sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL" A ", as well as the mixture of titanium dioxide and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product" M 261 "sold by KEMIRA or coated with alumina, silica and glycerin such as the product "M 211" sold by the company Kemira.

Les filtres UV additionnels sont généralement présents dans les compositions 35 selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. The additional UV filters are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.1% to 10% by weight. relative to the total weight of the composition.

Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent 40 comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non- 45 ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. The aqueous compositions in accordance with the present invention may further comprise conventional cosmetic adjuvants chosen in particular from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, hydrophilic or lipophilic, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers , emollients, silicones, anti-foam agents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, non-ionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, alkalinizing agents or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les 50 cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. The fatty substances may consist of an oil or a wax other than the 50 apolar waxes as defined above or their mixtures. By oil is meant a liquid compound at room temperature. By wax is meant a compound that is solid or substantially solid at room temperature and whose melting point is generally greater than 35 ° C.

s Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate io d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsoly TN ou Witconol TN par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la is dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle. As oils, mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name Eldew SL-205 by the company Ajinomoto), fatty acids or esters such as benzoate of C 12 alcohols. C15 sold under the trade name Finsoly TN or Witconol TN by the company WITCO, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name X-TEND 226 by the company ISP, octyl palmitate, isopropyl lanolate triglycerides including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC by Cognis), oxyethylenated or oxypropylenated esters and fatty ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes, trialkyl trimellitates such as tridecyl trimellitate.

20 Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. As wax compounds, mention may be made of carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil, polyethylene waxes and polymethylene waxes, such as that sold under the name Cirebelle 303 by the company SASOL.

25 Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Among the organic solvents, lower alcohols and polyols may be mentioned. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.

30 Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom 35 C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination 40 commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV 45 EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. 50 30 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone. As hydrophilic thickeners, mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally cross-linked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by Hoechst under the name 40 commercial Hostacerin AMPS (CTFA name ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 marketed by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and of hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV 45 EMT 10 marketed by the company SEPPIC, cellulosic derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, water-soluble or water-dispersible silicone derivatives such as acrylic silicones, polyether silicones and silicones cationic compounds and mixtures thereof. pophiles include synthetic polymers such as poly C10-C30 alkyl acrylates sold under the name INTELIMER IPA 13-1 and INTELIMER IPA 13-6 by Landec or modified clays such as hectorite and its derivatives, like the products marketed under the names of Bentone.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions io conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées, notamment l'amélioration de la photostabilité du dérivé de dibenzoylméthane. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound or compounds mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or substantially not, altered by the addition or additions envisaged, including the improvement of the photostability of the dibenzoylmethane derivative.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques is bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 20 De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. The compositions according to the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel ; in the form of an aqueous gel; in the form of a lotion. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray. Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.

Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, 25 rotor-stator et HHP. Emulsification processes that can be used are of the pale or helical type, rotor-stator and HHP.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. In order to obtain stable emulsions with a low level of polymer (oil / polymer ratio> 25), it is possible to disperse in the concentrated phase and then to dilute the dispersion with the rest of the aqueous phase. It is also possible, by HHP (between 50 and 800b), to obtain stable dispersions with drop sizes up to 100 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi 35 parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). The emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture. The emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W).

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions 40 E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la 45 dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Exemplary emulsifying surfactants for the preparation of 40 W / O emulsions include, for example, alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name DC 5225 C by Dow Corning, and alkyl dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name "Dow Corning" 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 by the company Goldschmidt. One or more coemulsifiers may also be added, which advantageously may be selected from the group consisting of alkylated polyol esters.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de s polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product sold under the name Arlacel P135 by the company ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la io dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34 by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987 by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986 by the company ICI, and mixtures thereof.

is Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ 20 Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside 25 commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la 30 dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec 35 l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. For O / W emulsions, non-ionic emulsifiers such as oxyalkylenated fatty acid and glycerol esters (more particularly polyoxyethylenated) may be mentioned as emulsifiers, for example; oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; oxyalkylenated fatty acid esters (oxyethylenated and / or oxypropylenated) such as PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate sold, for example, by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, especially alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold for example by Henkel under the respective names Plantaren 2000 and Plantaren 1200, cetostearylglucoside optionally mixed with alcohol cetostearyl, marketed for example under the name Montanov 68 by the company Seppic, under the name Tegocare CG90 by the company Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302 by Henkel, as well as arachidyl glucoside, for example in the form of the mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside sold under the name Montanov 202 by the company Seppic. According to a particular embodiment of the invention, the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described for example in the document WO -A-92/06778.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus 40 (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared by known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). , FR 2 315 991 and FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des 45 cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. The compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and / or care of the skin, lips and / or hair, and / or for makeup of the skin and / or lips.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des 50 compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Another object of the present invention is the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of skin, lips, nails, hair, eyelashes. , eyebrows and / or scalp, including skincare products, sunscreen products and make-up products.

s Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a makeup product.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou io le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a skincare and / or sun protection product for the face and / or the body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, more or less creamy creams. , gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

is Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un 20 propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). The compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant as well as aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517 (which forms an integral part of the content of the description).

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent 25 en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques. The aerosol-conditioned compositions according to the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may also comprise, in addition, additional cosmetic and dermatological active agents.

Parmi les actifs, on peut citer : 3s - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; 40 - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; 4s - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le 50 butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. s - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les io propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Among the active ingredients, mention may be made of: 3s - vitamins (A, C, E, K, PP) and their derivatives or precursors, alone or in mixtures, anti-glycation agents; the soothing agents; the NO-synthase inhibitors; Agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; agents stimulating the proliferation of fibroblasts; agents stimulating the proliferation of keratinocytes; - muscle relaxants; 4s - tensing agents, - mattifying agents, - keratolytic agents, - desquamating agents; moisturizing agents such as, for example, polyols such as glycerin, butylene glycol, propylene glycol. anti-inflammatory agents; agents acting on the energetic metabolism of cells; insect repellents; antagonists of substances P or CRGP. s - anti-hair loss and / or regrowth agents - anti-wrinkle agents. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or substantially not, altered by the addition or additions envisaged.

L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché is sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. The person skilled in the art will choose the active agent (s) depending on the desired effect on the skin, the hair, the eyelashes, the eyebrows and the nails.

La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient tel que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la peau, destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet 20 anti-âge immédiat visuel. The composition may furthermore comprise at least one ingredient such as fillers with a blooming effect or agents promoting the natural coloration of the skin, intended to complete the biological effect of these active ingredients or provide an immediate visual anti-aging effect.

Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents. AUTRES INGREDIENTS ADDITIONNELS For the care and / or makeup of oily skin, those skilled in the art will preferably choose at least one active agent selected from desquamating agents, sebo-regulating or anti-seborrhoeic agents, astringent agents. OTHER ADDITIONAL INGREDIENTS

La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient additionnel destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet immédiat 30 visuel ; on peut citer notamment les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau et les charges abrasives ou exfoliantes.. The composition may also comprise at least one additional ingredient intended to complete the biological effect of these active ingredients or to bring an immediate visual effect; mention may in particular be made of matting agents, blooming fillers, fluorescent agents, agents promoting the naturally rosy coloration of the skin and abrasive or exfoliating fillers.

Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs 35 cosmétiques et/ou dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels. In order to complement and / or optimize the effects conferred by the cosmetic and / or dermatological active agents mentioned above on keratin materials, it may be advantageous to incorporate other additional ingredients into the compositions of the invention.

En particulier, ces ingrédients addditionnels pourront conférer un effet immédiat 40 visuel qui sera relayé par l'effet biologique des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une action mécanique (ex : charges abrasvies), amplifier l'effet des actifs biologiques cités ci-dessus. In particular, these additional ingredients may confer an immediate visual effect which will be relayed by the biological effect of the assets mentioned above. They can also, through a mechanical action (eg abrasvies), amplify the effect of the biological assets mentioned above.

Ainsi la composition selon l'invention pourra comprendre en outre au moins un 45 agent choisi parmi des agents matifiants, des charges à effet flouteur, des agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, des charges abrasives ou agents exfoliants, et leurs mélanges. Thus the composition according to the invention may further comprise at least one agent chosen from matting agents, fillers with a blooming effect, agents promoting the naturally rosy coloration of the skin, abrasive fillers or exfoliating agents, and mixtures thereof.

Aqents matifiants 25 50 Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante. Mattifying Agents "Mattifying agent" means agents intended to make the skin visibly duller, less glossy.

L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment s être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant. The matting effect of the agent and / or of the composition containing it may in particular be evaluated using a gonioreflectometer, by measuring the ratio R between the specular reflection and the diffuse reflection. A value of R less than or equal to 2 generally reflects a matting effect.

L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un io amidon de maïs nom INCI: ZEA MAYS (CORN) STARCH comme en particulier le produit vendu sous le nom commercial FARMAL CS 3650 PLUS 036500 par National Starch, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères is acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de 20 titane/alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges. The matting agent may especially be chosen from a rice starch or a corn starch INCI name: ZEA MAYS (CORN) STARCH as in particular the product sold under the trade name FARMAL CS 3650 PLUS 036500 by National Starch, kaolinite, talc, an extract of pumpkin seeds, cellulose microbeads, vegetable fibers, synthetic fibers, in particular polyamides, microspheres of expanded acrylic copolymers, polyamide powders, silica powders, polytetrafluoroethylene powders silicone resin powders, acrylic polymer powders, wax powders, polyethylene powders, elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina composite powders, silica, mixed amorphous silicate powders, silicate particles and in particular mixed silicate, and mixtures thereof.

Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment : - l'amidon de riz ou de maïs, en particulier un aluminium starch octenyl 25 succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo par la société National Starch, - la kaolinite ; - les silices ; - le talc ; 30 - un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene par la société Indena ; - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet EP 1 562 562 ; - des fibres, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose 35 extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon ), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon , de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de 40 polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ; - des microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations 45 EXPANCEL 551 , - des charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 869 796, en particulier : - les poudres de polyamides (Nylon ), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de 50 réfraction 1,54, - les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45, - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36, s - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41, - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl io M100 et F 80 ED de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku, - les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères 15 éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48), - les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les 20 dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, et - les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf AR-80 par la société Catalyst & 25 chemicals, - leurs mélanges, - des composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment : - les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses 30 vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE H51", "SUNSPHERE H33" , "SUNSPHERE H53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE H-33" et "SA SUNSPHERE H-53" 35 commercialisées par la société ASAHI GLASS ; - les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et de magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo. - les poudres de polyamides (nylon ), comme par exemple "l'ORGASOL 40 4000" commercialisé par la société Arkema, et - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 45 MICROSPONGE SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE L200" ou le "POLY-PORE E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate 20 d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ; - les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ; - les particules de silicates mixtes, telles que : s - les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale SumectonO par la société Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, io huile de courge et phospholipides ou MatipureO de Lucas Meyer, et - leurs mélanges. Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de 15 copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges. Examples of matting agents that may be mentioned include: rice or maize starch, in particular starch octenyl succinate aluminum sold under the name Dry Flo by the company National Starch, kaolinite; - silicas; - talc; An extract of pumpkin seeds as marketed under the name Curbilene by the company Indena; cellulose microbeads as described in patent application EP 1 562 562; fibers, such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted especially from wood, vegetables or algae, polyamide (nylon), modified cellulose, poly-p-phenylene; terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, Teflon, insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a blend of polymers, resorbable synthetic fibers, and mixtures thereof described in EP 1 151 742; microspheres of expanded acrylic copolymers such as those sold by EXPANCEL under the names EXPANCEL 551, fillers with an optical effect as described in patent application FR 2 869 796, in particular: polyamide powders ( Nylon), such as Arkema's Orgasol type 12 nylon particles having a mean size of 10 microns and a refractive index of 1.54, silica powders, for example Miyoshi Silica beads SB150. average 5 microns and refractive index 1.45, - powders of polytetrafluoroethylene, such as PTFE ceridust 9205F Clariant of average size 8 microns and refractive index 1.36, s - the silicone resin powders as the Silicon resin Tospearl 145A of GE Silicone with a mean size of 4.5 microns and a refractive index of 1.41, the powders of acrylic copolymers, in particular of methyl poly (meth) acrylate, such as the particles PMMA Ju MBI mr of Nihon Junyoki of average size 8 microns and refractive index 1.49, or Micropearl particles M100 and F 80 ED of the company Matsumoto Yushi-Seiyaku, - wax powders such as particles Paraffin wax microease 114S of micropowders having a mean size of 7 microns and a refractive index of 1.54, polyethylene powders, especially comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, and in particular consisting of ethylene / acrylic acid copolymers such as the Flobeads EA particles. 209 of Sumitomo (average size 10 microns and refractive index 1.48), elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, as described for example in US Pat. No. 5,538,793 Such elastomer powders are sold under the names "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" by the company SHIN ETSU, and - the powders composit talc / titanium dioxide / alumina / silica, such as those sold under the name Coverleaf AR-80 by Catalyst & Chemicals, - mixtures thereof, - absorbing and / or adsorbent sebum compounds as described in US Pat. Patent FR 2 869 796. Mention may in particular be made of: silica powders, such as, for example, the porous silica microspheres sold under the name "Silica Beads SB-700" marketed by the company MYOSHI, the "SUNSPHERE H51", " SUNSPHERE H33 "," SUNSPHERE H53 "marketed by ASAHI GLASS; polydimethylsiloxane-coated amorphous silica microspheres sold under the name "SA SUNSPHERE H-33" and "SA SUNSPHERE H-53" sold by ASAHI GLASS; amorphous mixed silicate powders, in particular aluminum and magnesium, such as, for example, that marketed under the name "NEUSILIN UFL2" by the company Sumitomo. polyamide (nylon) powders, such as for example "ORGASOL 40 4000" marketed by Arkema, and acrylic polymer powders, in particular polymethyl methacrylate, such as for example "COVABEAD LH85" marketed by WACKHERR company; polymethyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as for example the "Dow Corning 5640 Microsponge Skin Oil Adsorber" sold by the company Dow Corning, or the "Ganzpearl GMP-0820" marketed by the company Ganz Chemical; allyl polymethacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as, for example, "POLY-PORE L200" or "POLY-PORE E200" marketed by AMCOL; ethylene glycol dimethacrylate / lauryl methacrylate copolymer, such as for example the "POLYTRAP 6603" marketed from the company Dow Corning; silicate particles, such as alumina silicate; mixed silicate particles, such as: magnesium aluminum silicate particles, such as saponite or magnesium aluminum silicate, hydrated with a sodium sulphate sold under the trademark Sumecton® by the company Kunimine; the magnesium silicate complex, hydroxyethylcellulose, black cumin oil, pumpkin oil and phospholipids or MatipureO from Lucas Meyer, and their mixtures. As preferred matting agents, it will be possible to use, according to the invention, an extract of pumpkin seeds, a starch of rice or maize, kaolinite, silicas, talc, polyamide powders, polyethylene powders, powders of 15 acrylic copolymers, expanded acrylic copolymer microspheres, silicone resin microbeads, mixed silicate particles and mixtures thereof.

Charqes à effet flouteur Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage. 25 En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5pm et les SUNSPHERESO série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 30 pm - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500 , NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin 35 TospearI0 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5pm. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBIO de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8pm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEADO LH 85 par la société Wackherr et les 40 microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination ExpanceI0. - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloaseO 114S de Micropowders de taille moyenne de 7pm. - les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un 45 copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADSO EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10pm. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100 , KSP 1010, KSP 102 , KSP 103 , KSP 104 et KSP 105 par la société Shin Etsu. - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 800 de la société Catalyst & Chemical. s - le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de io céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon ), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, 15 en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, 20 et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C ou E-506 C de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SPO 25 de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem). Characters with a blooming effect These fillers can be any material that can modify wrinkles by its intrinsic physical properties and mask them. These fillers can in particular modify the wrinkles by a tightening effect, a camouflage effect, or a blurring effect. As a filler, the following compounds can be exemplified: - porous silica microparticles, for example Myochi's Silica Beads SB 150 and SB 700 with an average size of 5 μm and Asahi's SUNSPHERESO series H Glass, such as H33, H51 of size 3.5 and 30 μm respectively, the hollow hemispherical particles of silicone resins such as NLK 500, NLK 506 and NLK 510 from Takemoto Oil and Fat, in particular described in EP-A-1579849. Silicone resin powders such as, for example, Silicon Resin 35 TospearI0 145 A DE GE Silicone of average size of 4.5 μm. powders of acrylic copolymers, in particular of methyl poly (meth) acrylate, for instance PMMA Jurimer MBIO particles of Nihon Junyoki with an average size of 8 μm, the hollow spheres of PMMA sold under the name COVABEADO LH 85 by the company Wackherr and the 40 vinylidene / acrylonitrile / expanded methylene methacrylate microspheres sold under the name ExpanceI0. - Wax powders such as paraffin wax microloaseO 114S particles of Micropowders average size of 7pm. polyethylene powders, especially comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, for example the FLOBEADSO EA 209 E from Sumimoto, with an average size of 10 μm. crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane under the name KSP 100, KSP 1010, KSP 102, KSP 103, KSP 104 and KSP 105 by the company Shin Etsu. talc / dioxide or titanium / alumina / silica composite powders, for example the Coverleaf AR 800 from Catalyst & Chemical. talc, mica, kaolin, lauryl glycine, starch powders crosslinked with octyanyl succinate anhydride, boron nitride, polytetrafluoroethylene powders, precipitated calcium carbonate, carbonate of hydrocarbonate magnesium, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics. synthetic or natural hydrophilic or hydrophobic fibers, mineral or organic, such as fibers of silk, cotton, wool, flax, cellulose extracted in particular from wood, vegetables or algae, polyamide (nylon), cellulose modified from poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, polytetrafluoroethylene (Teflon), insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene , polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, synthetic resorbable fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742. - spherical elastomeric crosslinked silicones such as Trefil E-505C or E-506 C from Dow Corning. abrasive fillers which, by a mechanical effect, provide a smoothing of the cutaneous microrelief, such as abrasive silica, for example Abrasif SPO 25 from Semanez or powders of nuts or shells (apricot, walnut, for example from Cosmetochem).

Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules 30 hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de 35 magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges. The fillers having an effect on the signs of aging are chosen in particular from porous silica microparticles, hollow hemispherical silicone particles, silicone resin powders, acrylic copolymer powders, polyethylene powders, powders of crosslinked elastomeric organopolysiloxanes coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, silicate calcium, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics, silk fibers, cotton, and mixtures thereof.

La charge peut être une charge soft focus . 40 Par charge soft-focus , on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges soft-focus ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non 45 sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges soft-focus peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres 20 de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges. The load can be a soft focus load. 40 By soft-focus load is meant a load which in addition gives transparency to the complexion and a fuzzy effect. Preferably, the soft-focus charges have an average particle size of less than or equal to 15 microns. These particles may be of any shape and in particular be spherical or non-spherical. More preferably, these fillers are nonspherical. The soft-focus fillers may be chosen from silica and silicate powders, in particular alumina powders, polymethyl methacrylate (PMMA) powders, talc, silica / TiO2 or silica / zinc oxide composites, polyethylene powders starch powders, polyamide powders, styrene / acrylic copolymer powders, silicone elastomers, and mixtures thereof.

En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3 par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom io INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53 par la société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700 ou SB-150 par la société Miyoshi, cette liste n'étant 15 pas limitative. In particular, mention may be made of talc with a mean size of less than or equal to 3 microns, for example talc with a mean size of 1.8 microns and in particular that sold under the trade name Talc P3 by the company Nippon Talc, nylon 12 powder, in particular that sold under the name Orgasol 2002 Extra D Nat Cos by the company Atochem, silica particles treated on the surface with a mineral wax 1 to 2% (INCI name: hydrated silica (and) paraffin) such as those marketed by Degussa, amorphous silica microspheres, such as those sold under the name Sunsphere for example reference H-53 by Asahi Glass, and silica micro-beads such as those sold under the name SB-700 or SB-150 by the company Miyoshi, this list is not limited to.

La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Aqents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau On peut citer notamment : The concentration of these fillers having an effect on the signs of aging in the compositions according to the invention may be between 0.1 and 40%, or even between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition. Aqents favoring the naturally rosy coloration of the skin.

25 - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité 3o particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non-couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et 35 momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; et leurs mélanges. A self-tanning agent, that is to say an agent which, applied on the skin, in particular on the face, makes it possible to obtain a tanning effect of a more or less similar appearance to that which may result from a prolonged exposure to the sun (natural tanning) or under a UV lamp; an additional coloring agent, that is to say any compound having a particular affinity for the skin enabling it to confer on the latter a durable, non-covering coloration (ie not having a tendency to opacify the skin ) and which is eliminated with neither water nor with the aid of a solvent, and which is resistant to both rubbing and washing with a solution containing surfactants. Such durable coloration is therefore distinguished from the superficial and temporary coloration provided for example by a makeup pigment; and their mixtures.

Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA), 40 l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux. Examples of self-tanning agents that may be mentioned include: dihydoxyacetone (DHA), erythrulose, and the combination of a catalytic system formed of: salts and oxides of manganese and / or zinc, and alkaline hydrogen carbonates and or alkaline earth.

45 Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4- dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA. The self-tanning agents are generally chosen from mono or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose, pyrazolin-4 derivatives, 5-diones as described in patent application FR 2 466 492 and WO 97/35842, dihydroxyacetone (DHA), 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones derivatives as described in patent application EP 903 342 DHA will preferably be used.

La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans s des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. DHA may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.

D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 0/0 io du poids total de la composition. In general, the self-tanning agent is present in an amount ranging from 0.01 to 20% by weight, and preferably in an amount of between 0.1 and 10% of the total weight of the composition.

On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant. It is also possible to use other dyes which make it possible to modify the color produced by the self-tanning agent.

15 Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. These dyes may be chosen from synthetic direct dyes or natural dyes.

Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet 20 FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : Cl 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA Cl 45425 ou Orange 10 ; 25 - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : Cl 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 (Na sait) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : Cl 45410 (Na sait) ou Red 28 30 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : Cl 45425 (Na sait) ou Orange 11 ; - I'érythrosine connu sous le nom CTFA : Cl 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : Cl 45405 ou Acid Red 98. These dyes may be chosen, for example, from red or orange dyes of the fluoran type such as those described in the patent application FR2840806. Mention may be made, for example, of the following dyes: tetrabromofluorescein or eosin known under the name CTFA: Cl 45380 or Red 21 phloxine B known under the name CTFA: Cl 45410 or Red 27 diiodofluorescein known under the name CTFA Cl 45425 or Orange 10; Dibromofluorescein known under the name CTFA: Cl 45370 or Orange 5. - the sodium salt of tetrabromofluorescein known under the name CTFA: Cl 45380 (Na knows) or Red 22 - the sodium salt of phloxine B known under the CTFA name: Cl 45410 (Na knows) or Red 28 - the sodium salt of diiodofluorescein known as CTFA: Cl 45425 (Na knows) or Orange 11; Erythrosine known under the name CTFA: Cl 45430 or Acid Red 51. Phloxine known under the name CTFA: Cl 45405 or Acid Red 98.

35 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine. These dyes may also be chosen from antraquinones, caramel, carmine, charcoal black, azulene blue, methoxalene, trioxalene, guajazulene, chamuzulene, bengal rose, cosine 10B, cyanosine, daphinin.

40 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ; 45 Charqes abrasives ou aqents exfoliants These dyes may also be chosen from indole derivatives such as the monohydroxyindoles as described in the patent FR2651126 (ie: 4-, 5-, 6- or 7-hydroxyindole) or the dihydroxyindoles as described in the EP-patent. B-0425324 (ie: 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole); 45 Abrasive agents or exfoliating agents

Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions rincées selon l'invention, on peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes 50 d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple 20 des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre de polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et leurs mélanges. On peut citer aussi l'Exfogreen de Solabia (extrait de s bambou), des extraits d'akenes de fraises (Akenes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry). As exfoliation agents that can be used in rinsed compositions according to the invention, mention may be made, for example, of exfoliant or scrubbing particles 50 of mineral, vegetable or organic origin. Thus, for example, beads or polyethylene powder, nylon powder, polyvinyl chloride powder, pumice, crushed apricot kernels or nut shells can be used. sawdust, glass beads, alumina, and mixtures thereof. Exfogreen of Solabia (bamboo extract), extracts of strawberry akenes (Greentech strawberry Akenes), peach stone powder, apricot kernel powder, and finally the field of vegetable powders with abrasive effect include the cranberry powder.

io Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou. As abrasive fillers or preferred exfoliant agents according to the invention, mention may be made of peach kernel powder, apricot kernel powder, cranberry kernel powder, strawberry achene extracts, bamboo extracts. .

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter 15 un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. The examples which follow serve to illustrate the invention without however being limiting in nature. In these examples, the amounts of the ingredients compositions are given in% by weight relative to the total weight of the composition.

EXEMPLES DE SYNTHESES : EXEMPLE 1 : Préparation du 2,4-bis(4'-diylamino benzoate de méthyle)-6-{[1,3,3,3-tétraméthyl-l-[(triméthylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino}-striazine (Voie 1) : \, ù Si I N P ,Si ~(1) 25 Dans un réacteur sous bullage d'azote, on introduit successivement le paraaminobenzoate de méthyle (9,2 g, 0,0609 mole), la 2-butanone (40 ml) et le carbonate de potassium (4,21 g) dissout dans 57 ml d'eau. On refroidit à 0-5°C 30 et introduit goutte à goutte en 1 heure le chlorure de cyanuryle (5,61 g, 0,0304 mole) dissout dans 88 ml de 2-butanone. On chauffe à 70°C pendant 6 heures ; le 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate de méthyle)-6-chloro-s-triazine formé n'est pas isolé. EXAMPLES OF SYNTHESES: EXAMPLE 1 Preparation of methyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6 - {[1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino} In a nitrogen-bubbled reactor, methyl para-aminobenzoate (9.2 g, 0.0609 mol) was introduced successively into the naphosphate (Lane 1): ## STR2 ## butanone (40 ml) and potassium carbonate (4.21 g) dissolved in 57 ml of water. The mixture was cooled to 0-5 ° C. and cyanuric chloride (5.61 g, 0.0304 mol) dissolved in 88 ml of 2-butanone was added dropwise over 1 hour. The mixture is heated at 70 ° C. for 6 hours; the methyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-chloro-s-triazine formed is not isolated.

35 Au mélange réactionnel, on ajoute 2,56 g de bicarbonate de sodium, puis on coule goutte à goutte en 1 heure l'amino-1 [1,3,3,3-tétraméthyl-1- [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]-3-propane (8,51 g, 0,0304 mole). Après refroidissement, on sépare les 2 phases et lave la phase organique avec de l'eau et la sèche. On élimine la 2-butanone sous pression réduite. La pâte obtenue est purifiée par passage sur colonne de silice (éluant : Heptane/EtOAc 8 :2). On récupère ainsi les fractions propres du dérivé de l'exemple 1 (3,53 g, s Rendement : 18%) sous forme d'une poudre beige : Point fusion : 144-145°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1268. To the reaction mixture was added 2.56 g of sodium bicarbonate and 1-amino [1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl was then added dropwise over 1 hour. ] -3-propane (8.51 g, 0.0304 mol). After cooling, the two phases are separated and the organic phase is washed with water and dried. 2-butanone is removed under reduced pressure. The paste obtained is purified by passage over a silica column (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). The clean fractions of the derivative of Example 1 (3.53 g, s Yield: 18%) are thus recovered in the form of a beige powder: melting point: 144-145 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1268.

EXEMPLE 2 : Préparation du 2,4-bis(4'-diylamino benzoate d'éthyle)-6-io {[1,3,3,3-tétraméthyl-1 -[(triméthylsilyl)oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino}-striazine (Voie 1) : \. Si (2) is Dans un réacteur sous bullage d'azote, on introduit successivement le paraaminobenzoate d'éthyle (6,05 g, 0,0366 mole), la 2-butanone (30 ml) et le carbonate de potassium (2,53 g) dissout dans 38 ml d'eau. On refroidit à 0-5°C et introduit goutte à goutte en 1 heure le chlorure de cyanuryle (3,38 g, 0,0183 mole) dissout dans 68 ml de 2-butanone. On chauffe à 70°C pendant 6 heures ; 20 la 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate d'éthyle)-6-chloro-s-triazine formée n'est pas isolée et est mise en réaction dans l'étape suivante. EXAMPLE 2 Preparation of ethyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-io {[1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino} -striazine (Path 1): \. If (2) is in a reactor bubbled with nitrogen, are introduced successively ethyl paraaminobenzoate (6.05 g, 0.0366 mol), 2-butanone (30 ml) and potassium carbonate (2, 53 g) dissolved in 38 ml of water. The mixture is cooled to 0-5 ° C. and cyanuric chloride (3.38 g, 0.0183 mol), dissolved in 68 ml of 2-butanone, is added dropwise over 1 hour. The mixture is heated at 70 ° C. for 6 hours; The ethyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-chloro-s-triazine formed is not isolated and is reacted in the next step.

Au mélange réactionnel, on ajoute 1,54 g de bicarbonate de sodium, puis on coule goutte à goutte en 1 heure l'amino-1 [1,3,3,3-tétraméthyl-1- 25 [(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]-3-propane (5,12 g, 0,0183 mole). On maintient à 70°C pendant 4 heures. Après refroidissement, on sépare les 2 phases et lave la phase organique avec de l'eau et la sèche. On élimine la 2-butanone sous pression réduite. La pâte obtenue est cristallisée dans l'heptane. On obtient ainsi le produit de l'exemple 2 (8,8 g, Rendement 70%) sous forme de cristaux 30 beiges clairs : Point fusion : 134-135°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1186. 1.54 g of sodium bicarbonate are added to the reaction mixture, and 1-amino [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl is then added dropwise over 1 hour. ] -3-propane (5.12 g, 0.0183 mol). It is maintained at 70 ° C. for 4 hours. After cooling, the two phases are separated and the organic phase is washed with water and dried. 2-butanone is removed under reduced pressure. The paste obtained is crystallized in heptane. The product of Example 2 (8.8 g, yield 70%) is thus obtained in the form of light beige crystals: mp 134-135 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1186.

EXEMPLE 3 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate d'éthyle)-6-fi 1,3,3,3-tétraméthvl-1 -f(triméthylsilyl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-striazine (Voie 2) : \, ù Si I N P ~si. _si o (2) Première étape : préparation de la 2,4-dichloro-6-{f1,3,3,3-tétraméthyl-1-f(triméthylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino}-s-triazine EXAMPLE 3 Preparation of ethyl 2,4-bis (4'-divamino benzoate) -6-fi 1,3,3,3-tetramethyl-1-β (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -striazine (Route 2): \, ù If INP ~ si. (2) First Step: Preparation of 2,4-Dichloro-6- {[1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -s-triazine

io A une solution de chlorure de cyanuryle (25 g, 0,135 mole) dans 250 ml d'acétone, on ajoute goutte à goutte à 0°C l'amino-1 [1,3,3,3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]-3-propane (41,7 g, 0,149 mole) et une solution de bicarbonate de sodium (11,4 g, 0,135 mole) dans 120 ml d'eau de telle sorte que le pH se situe entre 3 et 6,5. En fin d'introduction, le pH est de 6,5. is L'agitation est ensuite maintenue 1 heure 30 minutes à 10°C, puis laissé à température du labo. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau, essoré et séché. On obtient 55,2 g (Rendement : 95%) du dérivé attendu sous forme d'une poudre blanche (Pf : 59°C). To a solution of cyanuric chloride (25 g, 0.135 mole) in 250 ml of acetone is added dropwise at 0 ° C 1-amino [1,3,3,3-tetramethyl-1- [ (trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] -3-propane (41.7 g, 0.149 mol) and a solution of sodium bicarbonate (11.4 g, 0.135 mol) in 120 ml of water so that the pH is between 3 and 6.5. At the end of the introduction, the pH is 6.5. The stirring is then maintained for 1 hour 30 minutes at 10 ° C. and then left at laboratory temperature. The precipitate formed is filtered, washed with water, drained and dried. 55.2 g (yield: 95%) of the expected derivative are obtained in the form of a white powder (mp: 59 ° C.).

20 Deuxième étape : préparation du composé (2): Second step: preparation of the compound (2):

Le mélange du produit précédent (2,1 g, 0,005 mole) et de para-amino benzoate d'éthyle (1,65 g, 0,01 mole) en suspension dans 20 ml de toluène est chauffé au reflux pendant 1 heure 30 minutes. On refroidit et on ajoute à la 25 résine obtenue de l'heptane chaud. Après trituration, filtration et séchage, on obtient 2,3 g (Rendement : 67%) du dérivé de l'exemple 3 sous forme d'une poudre blanche : Point fusion : 126-128°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1147. 30 EXEMPLE 4 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de n-propvle)-6-{11,3,3,3-tétraméthvl-1-f (triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-s-triazine (Voie 2) : \ . Si 1x 9 ° /Si.° (3) The mixture of the above product (2.1 g, 0.005 mol) and ethyl para-amino benzoate (1.65 g, 0.01 mol) suspended in 20 ml of toluene is refluxed for 1 hour 30 minutes. . The mixture is cooled and hot heptane is added to the resulting resin. After trituration, filtration and drying, 2.3 g (yield: 67%) of the derivative of Example 3 is obtained in the form of a white powder: Melting point: 126-128 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1147. EXAMPLE 4: Preparation of n-propyl-2,4-bis (4'-divlamino benzoate) -6- (11,3,3,3-tetramethyl-1-trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -s-triazine (Lane 2): If 1x 9 ° /Si.° (3)

On introduit dans un réacteur le para-aminobenzoate de n-propyle (3,35 g, 0,0187 mole) dissout dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute 1,5 ml de pyridine dissout dans 10 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe le mélange io réactionnel à 70°C sous atmosphère d'argon puis on ajoute le produit de la première étape de l'exemple 3 (4 g, 0,0094 mole). On laisse à 70°C pendant 2 heures. La solution rouge foncée est refroidit et est lavée avec des solutions saturée en chlorure de sodium, puis à l'eau. Après séchage de la phase organique, la pâte obtenue est cristallisée dans l'heptane. On obtient ainsi le 15 produit de l'exemple 4 (2,3 g, Rendement : 34%) sous forme de cristaux beige clair : Point fusion : 109-110°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1228. N-propyl para-aminobenzoate (3.35 g, 0.0187 mol) dissolved in 15 ml of ethyl acetate is introduced into a reactor. 1.5 ml of pyridine dissolved in 10 ml of ethyl acetate are added thereto. The reaction mixture was heated to 70 ° C under an argon atmosphere and then the product of the first step of Example 3 (4 g, 0.0094 moles) was added. It is left at 70 ° C. for 2 hours. The dark red solution is cooled and washed with saturated sodium chloride solutions and then with water. After drying of the organic phase, the paste obtained is crystallized in heptane. The product of Example 4 (2.3 g, yield: 34%) is thus obtained in the form of light beige crystals: mp: 109 ° -110 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1228.

20 EXEMPLE 5 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate d'isopropvle)-6-{f 1,3,3,3-tétraméthvl-1-f(triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino} -striazine (Voie II) : (4) On introduit dans un réacteur le para-aminobenzoate d'isopropyle (10,05 g, 0,0561 mole) dissout dans 40 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute 4,54 ml de pyridine dissout dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe le mélange s réactionnel à 70°C sous atmosphère d'Argon puis on ajoute le produit de la première étape de l'exemple 3 (12 g, 0,0281 mole). On laisse à 70°C pendant 2 heures. La solution rouge foncée est refroidit et est lavée avec des solutions saturée en chlorure de sodium, puis à l'eau. Après séchage de la phase organique, la pâte obtenue est purifiée par chromatographie sur colonne de io Silice (éluant : Heptane/EtOAc 8 :2) cristallisée dans l'heptane. On obtient ainsi le produit de l'exemple 5 (10,8 g, Rendement : 54%) sous forme de poudre beige clair : Point fusion : 68-70°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1155. 15 EXEMPLE 6 : Préparation du 2,4-bis(4'-diylamino benzoate de n-butyle)-6-fi l,3,3,3-tétraméthyl-1 -f(triméthylsilyl)oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino}-striazine (Voie II) : 20 (5) EXAMPLE 5 Preparation of Isopropyl 2,4-bis (4'-divamino benzoate) -6- {1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxane] propyl-3-ylamino} -striazine (Route II): (4) Isopropyl para-aminobenzoate (10.05 g, 0.0561 mol) dissolved in 40 ml of ethyl acetate is charged to a reactor. 4.54 ml of pyridine dissolved in 15 ml of ethyl acetate are added. The reaction mixture was heated to 70 ° C under an Argon atmosphere and then the product of the first step of Example 3 (12 g, 0.0281 mol) was added. It is left at 70 ° C. for 2 hours. The dark red solution is cooled and washed with saturated sodium chloride solutions and then with water. After drying of the organic phase, the paste obtained is purified by chromatography on a column of silica (eluent: heptane / EtOAc 8: 2) crystallized in heptane. The product of Example 5 (10.8 g, yield: 54%) is thus obtained in the form of a light beige powder: melting point: 68-70 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1155. EXAMPLE 6 Preparation of n-Butyl-2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-fi, 3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -striazine (Route II): (5)

Sous barbotage d'azote, le produit obtenu à la première étape de l'exemple 3 (16,74 g, 0,0391 mole), du para-amino benzoate de n-butyle (15 g, 0,0776 mole) et du carbonate de potassium (5,36 g, 0,0388 mole) sont mis en 25 suspension dans 170 ml de toluène et sont chauffés au reflux pendant 1 heure 20 minutes. On refroidit le mélange réactionnel et on y ajoute 150 ml de dichlorométhane. Les minéraux sont filtrés. Le filtrat est lavé à l'eau bicarbonatée puis 2 fois à l'eau. On obtient après séchage de la phase organique et évaporation des solvants une poudre blanche. Après 30 recristallisation dans un mélange EtOAc/Heptane 1 :15, on obtient 20,1 g (Rendement : 69%) du dérivé de l'exemple 6 sous forme d'une poudre blanche : Point fusion : 111-113°C, UV (Ethanol) : Xmax = 312 nm , El% = 1360. Under nitrogen sparging, the product obtained in the first step of Example 3 (16.74 g, 0.0391 mol), n-butyl para-amino benzoate (15 g, 0.0776 mol) and Potassium carbonate (5.36 g, 0.0388 mol) was suspended in 170 ml of toluene and refluxed for 1 hour 20 minutes. The reaction mixture is cooled and 150 ml of dichloromethane are added thereto. The minerals are filtered. The filtrate is washed with bicarbonate water and then twice with water. After drying of the organic phase and evaporation of the solvents, a white powder is obtained. After recrystallization from EtOAc / Heptane 1: 15, 20.1 g (Yield: 69%) of the derivative of Example 6 is obtained in the form of a white powder: Melting point: 111-113 ° C., UV (Ethanol): X max = 312 nm, El% = 1360.

EXEMPLE 7 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate d'isobutvle)-6-{f1,3,3,3-tétraméthvl-1-f (triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-striazine (Voie 1) : (6) Dans un réacteur sous bullage d'azote, on introduit successivement le paraaminobenzoate d'isobutyle (10,39 g, 0,0538 mole), la 2-butanone (72 ml) et le io carbonate de potassium (3,72 g) dissout dans 57 ml d'eau. On refroidit à 0-5°C et introduit goutte à goutte en 1 heure et 30 minutes le chlorure de cyanuryle (4,96 g, 0,0269 mole) dissout dans 68 ml de 2-butanone. On chauffe à 70°C pendant 17 heures ; la 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate d'isobutyle)-6-chloro-striazine formée n'est pas isolée. 15 Au mélange réactionnel, on ajoute 2,26 g de bicarbonate de sodium, puis on coule goutte à goutte en 1 heure le produit de la première étape de l'exemple 2 bis (7,52 g, 0,0269 mole). Après refroidissement, on sépare les 2 phases et lave la phase organique avec de l'eau et la sèche. On élimine la 2-butanone sous 20 pression réduite. La pâte obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc 8 :2). On obtient ainsi le produit de l'exemple 7 (5,2 g, Rendement 26%) sous forme de cristaux beiges clairs : Point fusion : 66-67°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1150. 25 EXEMPLE 8 : Préparation du 2-(4'-vlamino benzoate de méthyle)-4-(4"-vlamino benzoate de tertio-butyle)-6-{[1,3,3,3-tétraméthvl-1- j(triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-s-triazine (Voie 1 modifiée) : (7) Dans un réacteur sous bullage d'azote, on solubilise le para-aminobenzoate de tert-butyle (1 g, 0,00517 mole) dans 10 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute la io pyridine (836 pl) dissoute dans 5 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et coule goutte à goutte en 30 minutes une solution du dérivé de la première étape de l'exemple 2 bis (2,21 g, 0,00517 mole) dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On laisse à 70°C pendant 2 heures et ajoute ensuite une solution de paraaminobenzoate (0,98 g, 0,00517 mole) dissout dans 5 ml d'acétate d'éthyle. On is continue de chauffer à 70°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on lave la phase organique avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis à l'eau et la sèche. La pâte obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc 8 :2). On obtient ainsi le produit de l'exemple 8 (1,52 g, Rendement 30%) sous forme de cristaux beiges clairs : 20 Point fusion : 111-113°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1425.5 EXEMPLE 9 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de tert-butvle)-6411,3,3,3-tétraméthvl-1-f(triméthvlsilvl) oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-s-triazine (Voie 2) : (8) s Dans un réacteur sous bullage d'azote, on solubilise le para-aminobenzoate de tert-butyle (3,62 g, 0,00189 mole) dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute la pyridine (1,5 ml) dissoute dans 10 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et coule goutte à goutte en 30 minutes une solution du dérivé de la première étape de l'exemple 3 (4 g, 0,00936 mole) dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On laisse à io 70°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on lave la phase organique avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis à l'eau et la sèche. La pâte obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc 8 :2). On obtient ainsi les fractions propres du produit de l'exemple 9 (3,94 g, Rendement 42%) sous forme d'une poudre blanche : is Point fusion : 78-79°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1321. EXAMPLE 7 Preparation of Isobutyl-Isobutyl-2,4-bis (4'-divamino benzoate) -6- [(1,3,3,3-tetramethyl) -1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyl] -propyl-3-ylamino) -straprine 1): (6) In a nitrogen bubbled reactor, isobutyl paraaminobenzoate (10.39 g, 0.0538 mol), 2-butanone (72 ml) and potassium carbonate ( 3.72 g) dissolved in 57 ml of water. The mixture is cooled to 0-5 ° C. and the cyanuric chloride (4.96 g, 0.0269 mol) dissolved in 68 ml of 2-butanone is introduced dropwise over 1 hour and 30 minutes. The mixture is heated at 70 ° C. for 17 hours; the isobutyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-chloro-striazine formed is not isolated. To the reaction mixture was added 2.26 g of sodium bicarbonate, and then the product of the first step of Example 2a (7.52 g, 0.0269 mole) was dripped in 1 hour. After cooling, the two phases are separated and the organic phase is washed with water and dried. 2-butanone is removed under reduced pressure. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). The product of Example 7 (5.2 g, Yield 26%) is thus obtained in the form of light beige crystals: mp 66-67 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1150 EXAMPLE 8: Preparation of methyl 2- (4'-methylamino-benzoate) -4- (4-tert-butylamino-benzoate) -6 - {[1,3,3,3-tetramethyl-1-yl] (trimethylsilyl) oxyldisiloxanepropyl-3-ylamino} -s-triazine (modified lane 1): (7) tert-butyl para-aminobenzoate (1 g, 0.00517 moles) was solubilized in a nitrogen bubbling reactor; in 10 ml of ethyl acetate, pyridine (836 μl) dissolved in 5 ml of ethyl acetate is added, the mixture is heated to 70 ° C. and a solution of the the first step of Example 2a (2.21 g, 0.00517 mol) in 15 ml of ethyl acetate is left at 70 ° C for 2 hours and then a solution of paraaminobenzoate (0.98) is added g, 0.00517 moles) dissolved in 5 ml of ethyl acetate and heated at 70 ° C for 2 h After cooling, the organic phase is washed with saturated sodium chloride solution, then with water and dried. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). The product of Example 8 (1.52 g, yield 30%) is thus obtained in the form of light beige crystals: mp = 111 ° -113 ° C., UV (Ethanol): λmax = 311 nm, El% = EXAMPLE 9 Preparation of tert-Butyl (2,4'-bis (4'-divamino benzoic acid) -6411,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyl] -propyl-3-ylamino] -s-triazine ( Route 2): (8) In a nitrogen bubbled reactor, tert-butyl para-aminobenzoate (3.62 g, 0.00189 mol) was solubilized in 15 ml of ethyl acetate. Pyridine (1.5 ml) dissolved in 10 ml of ethyl acetate is added. Heated to 70 ° C and dripped in 30 minutes a solution of the derivative of the first step of Example 3 (4 g, 0.00936 mol) in 15 ml of ethyl acetate. It is left at 70 ° C. for 2 hours. After cooling, the organic phase is washed with a saturated solution of sodium chloride, then with water and dried. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). The clean fractions of the product of Example 9 (3.94 g, yield 42%) are thus obtained in the form of a white powder: Melting point: 78-79 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm , El% = 1321.

EXEMPLE 10 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de n-pentvle)-6411,3,3,3-tétraméthvl-1-f(triméthvlsilvl) oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-2o s-triazine (Voie 1) : \. ù Si I N P 'si.o_Si Dans un réacteur sous bullage d'azote, on introduit successivement le paraaminobenzoate de n-pentyle (40 g, 0,0193 mole), la 2-butanone (200 ml) et le carbonate de potassium (13,34 g) dissout dans 116 ml d'eau. On refroidit à 0-5°C et introduit goutte à goutte en 1 heure et 30 minutes le chlorure de s cyanuryle (17,8 g, 0,0965 mole) dissout dans 68 ml de 2-butanone. On chauffe à 70°C pendant 17 heures ; la 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate de n-penttyle)-6-chloro-s-triazine formée n'est pas isolée. EXAMPLE 10 Preparation of n-pentyl-2,4-bis (4'-divlamino benzoate) -6411,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -2-s-triazine ( Lane 1): \. In a reactor under nitrogen bubbling, n-pentyl paraaminobenzoate (40 g, 0.0193 mol), 2-butanone (200 ml) and potassium carbonate (13 g) are introduced successively. 34 g) dissolved in 116 ml of water. The mixture is cooled to 0-5 ° C. and cyanuric chloride (17.8 g, 0.0965 mol) dissolved in 68 ml of 2-butanone is added dropwise over 1 hour and 30 minutes. The mixture is heated at 70 ° C. for 17 hours; the n-pentyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-chloro-s-triazine formed is not isolated.

Au mélange réactionnel, on ajoute 8,11 g de bicarbonate de sodium, puis on io coule goutte à goutte en 1 heure le produit de la première étape de l'exemple 2 bis (27 g, 0,00965 mole). On maintient le chauffage à 70°C pendant 4 heures. Après refroidissement, on sépare les 2 phases et lave la phase organique avec de l'eau et la sèche. On élimine la 2-butanone sous pression réduite. Le solide jaune orangé obtenu est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : is Heptane / EtOAc 9 :1). On obtient ainsi le produit de l'exemple 10 (3,79 g, Rendement 51 %) sous forme de cristaux beiges clairs : Point fusion : 94-95°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1265. To the reaction mixture was added 8.11 g of sodium bicarbonate, and then the product of the first step of Example 2a (27 g, 0.00965 mole) was dripped in 1 hour. Heating is maintained at 70 ° C for 4 hours. After cooling, the two phases are separated and the organic phase is washed with water and dried. 2-butanone is removed under reduced pressure. The yellow-orange solid obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: is Heptane / EtOAc 9: 1). The product of Example 10 (3.79 g, Yield 51%) is thus obtained in the form of light beige crystals: Melting point: 94-95 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1265 .

20 EXEMPLE 11 : Préparation du 2,4-bis(4'-diylamino benzoate de n-hexyle)-6411,3,3,3-tétraméthyl-1-f(triméthylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino}-s-triazine (Voie 2) : 25 Dans un réacteur sous bullage d'argon, on solubilise le para-aminobenzoate de n-hexyle (19,32 g, 0,0904 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute la pyridine (7,3 ml) dissoute dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et coule goutte à goutte en 30 minutes une solution du dérivé de la première étape 30 de l'exemple 3 (19,32 g, 0,0452 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On laisse à 70°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on lave la phase organique avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis à l'eau et la sèche. La pâte obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc 9 :1). On obtient ainsi les fractions propres du produit de l'exemple 11 3s (12,4 g, Rendement 34%) sous forme d'une poudre blanche : Point fusion : 40-41 °C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1371. EXAMPLE 11 Preparation of n-hexyl-2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6411,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino) -s-triazine ( Lane 2): In a argon bubbling reactor, n-hexyl para-aminobenzoate (19.32 g, 0.0904 mol) was solubilized in 50 ml of ethyl acetate. Pyridine (7.3 ml) dissolved in 15 ml of ethyl acetate is added. The solution of the first step derivative of Example 3 (19.32 g, 0.0452 mol) in 50 ml of ethyl acetate is heated to 70 ° C. and dripped in 30 minutes. It is left at 70 ° C. for 2 hours. After cooling, the organic phase is washed with a saturated solution of sodium chloride, then with water and dried. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc 9: 1). The clean fractions of the product of Example 11 3s (12.4 g, yield 34%) are thus obtained in the form of a white powder: Melting point: 40-41 ° C., UV (Ethanol): X max = 311 nm , El% = 1371.

EXEMPLE 12 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de cvclohexvle)-6-{f 1,3,3,3-tétraméthvl-1-j(triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino} -s-triazine (Voie II) : \. --Si 1 N /s~.oSi Dans un réacteur sous bullage d'argon, on solubilise le para-aminobenzoate de cyclohexyle (20 g, 0,0912 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute la io pyridine (7,4 ml) dissoute dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et coule goutte à goutte en 30 minutes une solution du dérivé de la première étape de l'exemple 3 (19,5 g, 0,0456 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On laisse à 70°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on lave la phase organique avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis à l'eau et la sèche. La pâte 15 obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc 8 :2). On obtient ainsi les fractions propres du produit de l'exemple 12 (31,8 g, Rendement 82%) sous forme d'une poudre beige : Point de fusion : 74-75°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1412. 20 EXEMPLE 13 : Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de cvclohexvle)-6-{f 1,3,3,3-tétraméthvl-1-j(triméthvlsilvl)oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino} -s-triazine (Voie II) : 25 Dans un réacteur sous bullage d'argon, on solubilise le para-aminobenzoate de 2-éthyl hexyle (20 g, 0,0802 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On y ajoute la pyridine (6,5 ml) dissoute dans 15 ml d'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et s coule goutte à goutte en 30 minutes une solution du dérivé de la première étape de l'exemple 3 (17,2 g, 0,0401 mole) dans 50 ml d'acétate d'éthyle. On laisse à 70°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on lave la phase organique avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis à l'eau et la sèche. La pâte obtenue est chromatographiée sur colonne de Silice (éluant : Heptane / EtOAc io 8 :2). On obtient ainsi les fractions propres du produit de l'exemple 13 (14,4 g, Rendement 42%) sous forme d'une cire marron pâle : UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1450. EXEMPLE 14 : Préparation du 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-diylamino benzoate is d'éthyl-2-hexyle)-6-{I 1,3,3,3-tétraméthyl-1-j(triméthylsilyl)oxyldisiloxanyllpropyl-3-ylamino} -s-triazine (Voie II) : ùSi I N9 'si_o,si 20 Sous barbotage d'azote, un mélange de 2-hydroxy-4-aminobenzoate d'éthyl-2-hexyle (1,4 g, 5,57x10-3 mole) et du produit de la première étape de l'exemple 3 (1,19 g, 2,78x10-3 mole) dans 10 ml de toluène est chauffé au reflux pendant 5 heures. On refroidit et on évapore le solvant. Le résidu est chromatographié sur colonne de silice (éluant : Heptane/EtOAc 9/1). On obtient 1,58 g (Rendement : 25 64%) des fractions propres du dérivé de l'exemple 14 sous forme d'une pâte blanche : UV (Ethanol) : Xmax = 300 nm , El% = 480 ~max = 325 nm , El% = 709. EXAMPLE 12 Preparation of Cyclohexyl (2,4-bis (4'-divamino benzoic acid) -6- {1,3,3,3-tetramethyl-1-yl (trimethylsilyl) oxyldisiloxane] propyl-3-ylamino} -s-triazine (Way II): \. In a reactor under argon bubbling, the cyclohexyl para-aminobenzoate (20 g, 0.0912 mol) is solubilized in 50 ml of ethyl acetate. Pyridine (7.4 ml) dissolved in 15 ml of ethyl acetate is added. The mixture is heated to 70 ° C. and a solution of the derivative of the first step of Example 3 (19.5 g, 0.0456 mol) in 50 ml of ethyl acetate is run in dropwise over 30 minutes. It is left at 70 ° C. for 2 hours. After cooling, the organic phase is washed with a saturated solution of sodium chloride, then with water and dried. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). The clean fractions of the product of Example 12 (31.8 g, yield 82%) are thus obtained in the form of a beige powder: Melting point: 74-75 ° C., UV (ethanol): X max = 311 nm EXAMPLE 13: Preparation of Cyclohexyl (2,4-bis (4'-divamino benzoate) -6- {1,3,3,3-tetramethyl-1-yl (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyl) -propyl-3-yl -vlamino} -s-triazine (Route II): In a reactor bubbled with argon, 2-ethylhexyl para-aminobenzoate (20 g, 0.0802 mol) was solubilized in 50 ml of ethyl acetate. ethyl. Pyridine (6.5 ml) dissolved in 15 ml of ethyl acetate is added. The mixture is heated to 70 ° C. and a solution of the derivative of the first step of Example 3 (17.2 g, 0.0401 mol) in 50 ml of ethyl acetate is introduced dropwise over 30 minutes. It is left at 70 ° C. for 2 hours. After cooling, the organic phase is washed with a saturated solution of sodium chloride, then with water and dried. The paste obtained is chromatographed on a column of silica (eluent: Heptane / EtOAc io 8: 2). The clean fractions of the product of Example 13 (14.4 g, yield 42%) are thus obtained in the form of a pale brown wax: UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 1450. EXAMPLE 14 Preparation of 2,4-bis (2'-hydroxy-4'-diylamino benzoate is ethyl-2-hexyl) -6- {1 1,3,3,3-tetramethyl-1-yl (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyllpropyl) 3-ylamino} -s-triazine (Lane II): If sparged with nitrogen, a mixture of 2-ethyl-2-hexyl 2-hydroxy-4-aminobenzoate (1.4 g, m.p. 5.57x10-3 mol) and the product of the first step of Example 3 (1.19 g, 2.78x10-3 mol) in 10 ml of toluene is refluxed for 5 hours. Cool and evaporate the solvent. The residue is chromatographed on a silica column (eluent: Heptane / EtOAc 9/1). 1.58 g (yield: 64%) of the clean fractions of the derivative of Example 14 are obtained in the form of a white paste: UV (Ethanol): X max = 300 nm, El% = 480 ~ max = 325 nm , El% = 709.

30 EXEMPLE 15 : Préparation du butvl 4-{f4-{f4-(butoxycarbonyl)phenyllamino}-6-({3-fdiethoxy(methyl) silyllpropyl}amino)-1,3,5-triazin-2-yllamino}benzoate (Voie II) : Première étape : préparation du 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate de n-butyle)-6-s chloro-s-triazine : EXAMPLE 15 Preparation of 4-But {1- [4- [4- (butoxycarbonyl) phenyl] amino} -6 - ({3-diethoxy (methyl) silylpropyl} amino) -1,3,5-triazin-2-ylamino} benzoate Lane II): First step: preparation of n-butyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) -6-s chloro-s-triazine:

A une solution de chlorure de cyanuryle (54,36 g, 0,295 mole) dans 500 ml de dioxane et 50 ml d'eau, on ajoute goutte à goutte à 5°C simultanément du paraamino benzoate de n-butyle (113,94 g, 0,59 mole) et une solution de carbonate io de potassium (40,68 g, 0,295 mole) dans 50 ml d'eau de telle sorte que le pH se situe entre 3 et 6,5. On maintient pendant 1 heure 30 minutes à 5°C. Un précipité se forme dans le milieu qui correspond à la s-triazine monosubstituée. On chauffe progressivement à 70°C et ajoute le deuxième équivalent de carbonate de potassium (40,68 g, 0,295 mole) dans 50 ml d'eau. L'agitation est 15 ensuite maintenue 5 heures à 70°C. On refroidit et on filtre le mélange réactionnel. Le précipité formé est lavé à l'eau, essoré et séché. Après recristallisation dans du dioxane/eau, on obtient après séchage sous vide 52,5 g (Rendement : 36%) du premier jet de recristallisation de 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate de n-butyle)-6-chloro-s-triazine sous forme d'une poudre blanche. 20 To a solution of cyanuric chloride (54.36 g, 0.295 mol) in 500 ml of dioxane and 50 ml of water was added dropwise at 5 ° C simultaneously n-butyl para-aminobenzoate (113.94 g). 0.59 moles) and a solution of potassium carbonate (40.68 g, 0.295 moles) in 50 ml of water so that the pH is between 3 and 6.5. It is maintained for 1 hour 30 minutes at 5 ° C. A precipitate is formed in the medium corresponding to the monosubstituted s-triazine. The mixture is gradually heated to 70 ° C. and the second equivalent of potassium carbonate (40.68 g, 0.295 mol) is added in 50 ml of water. Stirring is then maintained for 5 hours at 70 ° C. Cool and filter the reaction mixture. The precipitate formed is washed with water, drained and dried. After recrystallization from dioxane / water, 52.5 g (yield: 36%) of the first recrystallization stream of n-butyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) are obtained after drying under vacuum. chloro-s-triazine as a white powder. 20

Sous barbotage d'azote, le mélange hétérogène du produit de la première étape de l'exemple (20 g, 0,04 mole) et d'aminopropyl diéthoxy méthyl silane (15,37 g, 0 ,08 mole) est chauffé progressivement jusqu'à 70°C. Au bout d'une heure, 25 on refroidit, on ajoute du dichlorométhane et on lave la phase organique 3 fois à l'eau. On obtient après séchage de la phase organique et évaporation des solvants puis par une recristallisation dans l'heptane 21 g (Rendement 80%) d'un solide blanc du dérivé de l'exemple 15 : UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 1197. 30 EXEMPLES 16 et 17 : Préparation des dérivés : butyl 4-f(4-{f4- (butoxycarbonyl)phenyllamino}-6-{f3-(1-hydroxy-1,3,3,3- tetramethyldisiloxanyl)propyllamino}-1, 3,5-triazin-2-yl)aminolbenzoate et dibutyl 4,4'-{f6-({3-fdihydroxy(methyl)silyllpropyl}amino)-1,3,5-triazine-2,4- 35 diylldiimino}dibenzoate (obtenus par traitement acide du dérivé de l'exemple 5) : 1 N OH j ,OH HO' Si /~/ (19) Au dérivé de l'exemple 5 (10 g, 0,013 mole) solubilisé dans 500 ml du mélange s éthanol/isopropanol dans le rapport 80:20, on ajoute 160 ml d'acide chlorhydrique 0,1N et 340 ml du mélange ethanol/isopropanol dans le rapport 80:20. On laisse sous agitation à température du labo pendant 5 heures. Cette solution est neutralisée avec de la soude à 0,4% jusqu'à un pH de 7. On y ajoute 1 litre d'eau et la solution est lyophilisée. Les lots lyophilisés sont io rassemblés pour donner 6,5 g d'une poudre beige clair qui contient en pourcentages relatifs par HPLC environ 28% du dérivé de l'exemple 18 et environ 10% du dérivé de l'exemple 19. Cette poudre a été fractionnée par chromatographie de partage centrifuge (avec systèmes biphasiques composés d'heptane, d'acétate d'éthyle, de méthanol et d'eau dans différentes is proportions) pour donner 0,58 g du dérivé de l'exemple 16 sous forme de poudre blanche : UV (Ethanol) : Xmax = 312 nm , El% = 1228 et 0,42g du dérivé de l'exemple 17 sous forme d'une poudre blanche. 20 EXEMPLE 18 . Préparation du butyl 4-({4-{f4-(butoxycarbonyl)phenyllamino}-6-f(2-{1,3,3,3-tetramethyl-1-j (trimethylsilyl)oxyldisiloxanyl}propyl)aminol-1,3,5-triazin-2-yl}amino) benzoate : \/ ùsi ô j O HN, N N ùsi (20) o 25 Première étape : préparation du 4,6-dichloro-N-(2-{1,3,3,3-tetramethyl-1-f(trimethylsilyl)oxyldisiloxanyl} propyl)-1,3,5-triazin-2-amine : Under nitrogen sparging, the heterogeneous mixture of the product of the first step of the example (20 g, 0.04 mole) and aminopropyl diethoxy methyl silane (15.37 g, 0.08 mole) was progressively heated up to 50.degree. at 70 ° C. After one hour, the mixture is cooled, dichloromethane is added and the organic phase is washed 3 times with water. After drying of the organic phase and evaporation of the solvents, then by recrystallization in heptane 21 g (yield 80%) of a white solid of the derivative of Example 15: UV (Ethanol): X max = 311 nm, EXAMPLE 16 and 17: Preparation of the derivatives: butyl 4-f- (4- {[4- (butoxycarbonyl) phenyl] amino} -6- {f3- (1-hydroxy-1,3,3,3-tetramethyldisiloxanyl) ) propyllamino} -1,3,5-triazin-2-yl) aminolbenzoate and dibutyl 4,4 '- {(6- ((3-dihydroxy (methyl) silylpropyl} amino) -1,3,5-triazin-2, 4-diylldiimino} dibenzoate (obtained by acid treatment of the derivative of Example 5): ## STR1 ## to the derivative of Example 5 (10 g, 0.013 mol) solubilized in 500 ml of the 80:20 ethanol / isopropanol mixture, 160 ml of 0.1 N hydrochloric acid and 340 ml of the 80:20 ethanol / isopropanol mixture are added. The mixture is stirred at room temperature for 5 hours. This solution is neutralized with 0.4% sodium hydroxide to a pH of 7. 1 liter of water is added and the solution is freeze-dried. The lyophilized batches are pooled to give 6.5 g of a light beige powder which contains in relative percentages by HPLC about 28% of the derivative of Example 18 and about 10% of the derivative of Example 19. was fractionated by centrifugal partition chromatography (with biphasic systems composed of heptane, ethyl acetate, methanol and water in various proportions) to give 0.58 g of the derivative of Example 16 in the form of white powder: UV (Ethanol): X max = 312 nm, El% = 1228 and 0.42 g of the derivative of Example 17 in the form of a white powder. EXAMPLE 18 Preparation of butyl 4 - ({4- {[4- (butoxycarbonyl) phenyl] amino} -6- (2- (1,3,3,3-tetramethyl) -1 (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyl} propyl) aminol-1,3 5-Triazin-2-yl) amino) benzoate: ## STR1 ## First step: preparation of 4,6-dichloro-N- (2- {1,3,3 3-tetramethyl-1- (trimethylsilyl) oxyldisiloxanyl} propyl) -1,3,5-triazin-2-amine:

A une solution de chlorure de cyanuryle (32,5 g, 0,176 mole) dans 180 ml d'acétone, on ajoute goutte à goutte à 0°C un mélange 15/85 de 2-{1,3,3,3-30 tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propan-1-amine et de 3-{1,3,3,3- tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propan-1-amine (49,3 g, 0,176 mole) et une solution de bicarbonate de sodium (14,8 g, 0,176 mole) dans 210 ml d'eau de telle sorte que le pH se situe entre 4 et 5,8. En fin d'introduction, le pH est de 5,3. L'agitation est ensuite maintenue 1 heure 30 minutes à 10°C, s puis laissé à température du labo. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau, essoré et séché. On obtient 72,4 g (Rendement : 96%) des dérivés isomères dans le rapport 15/85 sous forme d'une poudre blanche (Pf : 59°C). 20 g de ce mélange a été fractionné par chromatographie de partage centrifuge (système biphasique : Heptane/Acétonitrile/Eau 50 :49 :1) pour donner 2,0 g de 4,6- io dichloro-N-(2-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)-1,3,5-triazin-2-amine engagé tel quel dans l'étape suivante : To a solution of cyanuric chloride (32.5 g, 0.176 mol) in 180 ml of acetone is added dropwise at 0 ° C a 15/85 mixture of 2- {1,3,3,3-30 tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propan-1-amine and 3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propan-1-amine (49, 3 g, 0.176 mol) and a solution of sodium bicarbonate (14.8 g, 0.176 mol) in 210 ml of water so that the pH is between 4 and 5.8. At the end of the introduction, the pH is 5.3. The stirring is then maintained for 1 hour 30 minutes at 10 ° C., then left at laboratory temperature. The precipitate formed is filtered, washed with water, drained and dried. 72.4 g (yield: 96%) of the isomeric derivatives in the ratio 15/85 are obtained in the form of a white powder (mp: 59 ° C.). 20 g of this mixture was fractionated by centrifugal partition chromatography (biphasic system: Heptane / Acetonitrile / Water 50: 49: 1) to give 2.0 g of 4,6-dichloro-N- (2- {1, 3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) -1,3,5-triazin-2-amine employed as such in the following step:

Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple 20 : Le produit précédent (2 g, 0,0047 mole) est solubilisé dans 18 ml de toluène. 15 On y ajoute de la pyridine (0,8 ml, 0,009 mole) et du para-amino benzoate de n-butyle (1,8 g, 0,009 mole). On chauffe à 70°C sous agitation pendant 3 heures. On refroidit et verse la solution sur un lit de Silice et rince le gâteau avec 80 ml de toluène. Après évaporation du solvant, le solide beige marron obtenu est cristallisé dans 30 ml d'heptane. On obtient ainsi 2,2g (Rendement 63%) du 20 dérivé de l'exemple 18 sous forme d'une poudre beige clair : Point de fusion : 149-151°C, UV (Ethanol) : Xmax = 312 nm , E1% = 955. Second step: preparation of the derivative of Example 20: The preceding product (2 g, 0.0047 mol) is solubilized in 18 ml of toluene. Pyridine (0.8 ml, 0.009 moles) and n-butyl para-amino benzoate (1.8 g, 0.009 moles) were added thereto. The mixture is heated at 70 ° C. with stirring for 3 hours. The solution is cooled and poured onto a bed of silica and the cake is rinsed with 80 ml of toluene. After evaporation of the solvent, the brownish beige solid obtained is crystallized in 30 ml of heptane. 2.2 g (yield 63%) of the derivative of Example 18 is thus obtained in the form of a light beige powder: Melting point: 149-151 ° C., UV (Ethanol): X max = 312 nm, E 1% = 955.

EXEMPLE 19 : Préparation du composé (21) : 25 ,---,,...-- (21) HN 1I NH N~NH H Sil ,o I I\I /ii Au dérivé de l'exemple 5 (1 g, 0,0013 mole) solubilisé dans 50 ml du mélange ethanol/isopropanol dans le rapport 80:20, on ajoute 25 ml d'acide 30 chlorhydrique 1 N. On laisse sous agitation à température du labo pendant 4 heures. Cette solution est neutralisée avec de la soude à 35% jusqu'à un pH de 7. Les solvants sont évaporés sous vide. On obtient 0,8g d'une poudre beige clair qui contient en pourcentage relatif par HPLC environ 37% du dérivé de l'exemple 21. Cette poudre a été fractionnée par chromatographie de partage 35 centrifuge (avec système biphasique composés d'heptane, d'acétate d'éthyle, de méthanol et d'eau) pour donner 0,18g du dérivé de l'exemple 19 sous forme d'une poudre blanche : UV (Ethanol) : Xmax = 312 nm , El% = 1109. EXEMPLE 20 : Préparation du composé (22) : NH NH N I 1 1 N=( N `)ù NH SiùO SiùO Si NH- ,N N ~1 I r 1 N NH NH (22) r stat = 8,1 Première étape : préparation du 2,4-bis(4'-diylamino benzoate de n-butyle)-6-chloro-s-triazine : i0 A une solution de chlorure de cyanuryle (54,36 g, 0,295 mole) dans 500 ml de dioxane et 50 ml d'eau, on ajoute goutte à goutte à 5°C simultanément du paraamino benzoate de n-butyle (113,94 g, 0,59 mole) et une solution de carbonate de potassium (40,68 g, 0,295 mole) dans 50 ml d'eau de telle sorte que le pH se is situe entre 3 et 6,5. On maintient pendant 1 heure 30 minutes à 5°C. Un précipité se forme dans le milieu qui correspond à la s-triazine monosubstituée. On chauffe progressivement à 70°C et ajoute le deuxième équivalent de carbonate de potassium (40,68 g, 0,295 mole) dans 50 ml d'eau. L'agitation est ensuite maintenue 5 heures à 70°C. On refroidit et on filtre le mélange 20 réactionnel. Le précipité formé est lavé à l'eau, essoré et séché. Après recristallisation dans du dioxane/eau, on obtient après séchage sous vide 52,5 g (Rendement : 36%) du premier jet de recristallisation de 2,4-bis-(4'-diylamino benzoate de n-butyle)-6-chloro-s-triazine sous forme d'une poudre blanche. EXAMPLE 19 Preparation of the compound (21): ## STR5 ## The derivative of Example 5 (1 g) 0.0013 mol) solubilized in 50 ml of 80:20 ethanol / isopropanol is added 25 ml of 1N hydrochloric acid. The mixture is stirred at room temperature for 4 hours. This solution is neutralized with 35% sodium hydroxide to a pH of 7. The solvents are evaporated under vacuum. 0.8 g of a light beige powder is obtained which contains, in relative percentage by HPLC, approximately 37% of the derivative of Example 21. This powder was fractionated by centrifugal partition chromatography (with two-phase system composed of heptane, ethyl acetate, methanol and water) to give 0.18 g of the derivative of Example 19 in the form of a white powder: UV (Ethanol): X max = 312 nm, El% = 1109. EXAMPLE 20 Preparation of the compound (22): ## STR1 ## ## STR2 ## First step: Preparation of the compound (22) 2,4-bis (N-butyl 4'-diylamino benzoate) -6-chloro-s-triazine: To a solution of cyanuric chloride (54.36 g, 0.295 mole) in 500 ml of dioxane and 50 ml of water, n-butyl para-aminobenzoate (113.94 g, 0.59 mol) and potassium carbonate solution (40.68 g, 0.295 mol) were added dropwise at 5 ° C. in 50 ml. ml of water so that the pH is between 3 and 6.5. It is maintained for 1 hour 30 minutes at 5 ° C. A precipitate is formed in the medium corresponding to the monosubstituted s-triazine. The mixture is gradually heated to 70 ° C. and the second equivalent of potassium carbonate (40.68 g, 0.295 mol) is added in 50 ml of water. Stirring is then maintained for 5 hours at 70 ° C. Cool and filter the reaction mixture. The precipitate formed is washed with water, drained and dried. After recrystallization from dioxane / water, 52.5 g (yield: 36%) of the first recrystallization stream of n-butyl 2,4-bis (4'-diylamino benzoate) are obtained after drying under vacuum. chloro-s-triazine as a white powder.

25 Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple 20 : Second step: preparation of the derivative of Example 20:

Sous barbotage d'azote, un mélange du produit précédent (2 g, 4x10-3 mole), d'aminopropyl terminated polydimethylsiloxane (DMS-A-11 de chez Gelest)(2,13 g, 2x10-3 mole) et de pyridine (0,32 ml, 4x10-3 mole) dans 40 ml de 3o toluène est chauffé à 70°C pendant 5 heures. On refroidit, on ajoute du dichlorométhane et on lave la phase organique 3 fois à l'eau. On obtient après séchage de la phase organique et évaporation des solvants une huile marron. Après traitement au noir dans l'éthanol à chaud et filtration sur Célite, on obtient 3,3 g (Rendement : 70%) du dérivé de l'exemple 20 sous forme d'une gomme 35 marron clair : UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 916.5 II/ SYNTHESE DE L' EXEMPLE COMPARATIF (A): Préparation du 2,4-bis(4'-divlamino benzoate de dodecvle)-6-{[1,3,3,3-tétraméthvl-1-1(triméthvlsilvl) oxvldisiloxanvllpropvl-3-vlamino}-s-triazine (selon la voie 1+2) : (A) Première étape : préparation du para-aminobenzoate de dodécyle : Under nitrogen sparge, a mixture of the above product (2 g, 4x10-3 mol), aminopropyl terminated polydimethylsiloxane (DMS-A-11 from Gelest) (2.13 g, 2x10-3 mol) and pyridine (0.32 ml, 4x10-3 mol) in 40 ml of toluene is heated at 70 ° C for 5 hours. It is cooled, dichloromethane is added and the organic phase is washed 3 times with water. After drying of the organic phase and evaporation of the solvents, a brown oil is obtained. After treatment with black in hot ethanol and filtration on Celite, 3.3 g (yield: 70%) of the derivative of Example 20 is obtained in the form of a light brown gum: UV (Ethanol): X max = 311 nm, El% = 916.5 II / SYNTHESIS OF COMPARATIVE EXAMPLE (A): Preparation of 2,4-bis (4'-divamino benzoate dodecyl) -6 - {[1,3,3,3-tetramethyl] -1-1 (trimethylsilyl) oxyldisiloxanylpropyl-3-ylamino} -s-triazine (according to lane 1 + 2): (A) First step: preparation of dodecyl para-aminobenzoate

io Un mélange de para-aminobenzoate d'éthyle (33,8 g, mole), de n-dodecanol (114,84 ml, mole), de catalyseur ( diacétate de dibutyl étain : 544 pL) est chauffé à 170°C pendant 48 heures (l'éthanol formé est éliminé par distillation). Le mélange réactionnel passe de l'incolore à l'orange. Sous un vide d'environ 20 mmHg, le mélange est chauffé 6 heures à 100°C. Le mélange réactionnel is passe de l'orangé au rouge. On chauffe ensuite à 120°C pour éliminer l'alcool laurique en excès. L'huile visqueuse rouge brun est cristallisée dans le méthanol. On obtient après filtration, lavage du gâteau avec du méthanol froid et séchage sous vide le paraaminobenzoate de docécyle (52,77 g, Rendement 84%) sous forme d'une 20 poudre jaune pâle et utilisée telle qu'elle dans l'étape suivante : A mixture of ethyl para-aminobenzoate (33.8 g, mole), n-dodecanol (114.84 ml, mole), catalyst (dibutyl tin diacetate: 544 μL) was heated at 170 ° C. 48 hours (the ethanol formed is removed by distillation). The reaction mixture changes from colorless to orange. Under a vacuum of about 20 mmHg, the mixture is heated for 6 hours at 100 ° C. The reaction mixture is changed from orange to red. The mixture is then heated to 120 ° C. to remove the excess lauric alcohol. The reddish brown viscous oil is crystallized from methanol. After filtration, the cake is washed with cold methanol and dried under vacuum, the docecyl paraaminobenzoate (52.77 g, 84% yield) as a pale yellow powder and used as in the next step. :

Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple comparatif A : Second step: preparation of the derivative of Comparative Example A:

Sous balayage d'argon et sous agitation, on ajoute au produit de la première 25 étape de l'exemple 2 bis (20 g, mole) solubilisé dans de l'acétate d'éthyle, 5,3 ml de pyridine en solution dans de l'acétate d'éthyle. On chauffe à 70°C et ajoute par portions en 10 minutes le para-amino benzoate de dodécyle de l'étape précédente (14 g, mole). On laisse le mélange réactionnel à cette température pendant 3 heures. Le mélange réactionnel de couleur rouge/noir 30 est refroidit et est lavé 2 fois avec une solution saturée de chlorure de sodium puis à l'eau en suspension dans 20 ml de toluène est chauffé au reflux pendant 1 heure 30 minutes. On refroidit et ajoute à la résine obtenue de l'heptane chaud. Après trituration, filtration et séchage, on obtient 2,3 g (Rendement : 67%) du dérivé de l'exemple comparatif A sous forme d'une cire marron pâle : 35 Point de fusion : 134-135°C, UV (Ethanol) : Xmax = 311 nm , El% = 838. Under argon sweeping and stirring, the product of the first step of Example 2a (20 g, mole) solubilized in ethyl acetate is added to 5.3 ml of pyridine dissolved in ethyl acetate. The mixture is heated to 70 ° C. and the dodecyl para-amino benzoate of the previous step (14 g, mole) is added in portions over 10 minutes. The reaction mixture is left at this temperature for 3 hours. The red / black reaction mixture is cooled and washed twice with saturated sodium chloride solution and then with water in suspension in 20 ml of toluene is refluxed for 1 hour 30 minutes. Cooled and added to the resin obtained hot heptane. After trituration, filtration and drying, 2.3 g (yield: 67%) of the derivative of Comparative Example A in the form of a pale brown wax are obtained: Melting point: 134-135 ° C., UV (Ethanol ): X max = 311 nm, El% = 838.

III/ EXEMPLES DE FORMULATION La compositions A (invention) et les compositions hors invention B, C, D, E suivantes ont été réalisées : Ingrédients Ex A ExB Ex C Ex D Ex E (*) (*) (*) (*) Phase a EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Phosphate de mpnocetyle 1 1 1 1 1 monopotassique Eau désionisée qsp qsp qsp qsp qsp 100 100 100 100 100 Triéthanolamine 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Conservateurs 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Phase bI C12-C15 alkyl benzoate 20 20 20 20 20 Conservateurs 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Acide stéarique 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Mélange Mono/Distéarate 1 1 1 1 1 de Glycéryle/ Stéarate de Polyéthylèneglycol (100 0E) Alcool cétylique 0,5 0 ,5 0,5 0,5 0,5 Cetearyl alcool et cetearyl 2 2 2 2 2 glucoside Dimethicone (350 cst) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Triéthanolamine 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 Drometrizole Trisiloxane 4 4 4 4 4 s-triazine siliciée 4 0 0 0 0 substituée par deux C4- alkylaminobenzoates composé (5) s-triazine siliciée 0 4 0 0 0 substituée par deux C12- alkylaminobenzoates Composé de l'exemple (A) a-cyano-R,[3` 0 0 4 0 0 diphénylacrylate de 2- éthylhexyle 4-méthoxycinnamate 0 0 0 4 0 d'éthyl-2-hexyle 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl- 0 0 0 0 4 1 '-oxy-carbonyl)an il ino]- 1,3,5-triazine Phase b2 Isohexadécane 1 1 1 1 1 Copolymère d'acide 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C10-C30 Xanthane 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Cyclopentadiméthylsiloxa 5 5 5 5 5 ne (*) hors invention III / EXAMPLES OF FORMULATION The following compositions A (invention) and the following compositions B, C, D, E were prepared: Ingredients Ex A ExB Ex C Ex D Ex E (*) (*) (*) (*) (*) EDTA phase 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Mnocetyl phosphate 1 1 1 1 1 monopotassic Deionized water qsp qsp qsp qsp 100 100 100 100 100 Triethanolamine 0.3 0.3 0.3 0 , 3 0.3 Preservatives 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 Phase bI C12-C15 alkyl benzoate 20 20 20 20 Preservatives 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Acid stearic 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Mixture Mono / Distearate 1 1 1 1 1 Glyceryl / Polyethylene glycol stearate (100 0E) Cetyl alcohol 0.5 0, 5 0.5 0.5 0 Cetearyl alcohol and cetearyl 2 2 2 2 2 glycoside Dimethicone (350 cst) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Triethanolamine 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 Drometrizole Trisiloxane 4 4 4 4 4 s-triazine silicon 4 0 0 0 0 substituted with two C4-alkylaminobenzoates compound (5) s-triazine silicon 0 4 0 0 0 substituted with two C12-alkylaminobenzoates Compound of Example (A)? -cyano-R, [3`] 0 0 0 0 2-ethylhexyl diphenylacrylate 4-methoxycinnamate 2-ethyl-2-hexyl 2,4,6-tris [p] - (2'-ethylhexyl-4-yloxycarbonyl) ino] - 1,3,5-triazine Phase b2 Isohexadecane 1 1 1 1 1 Copolymer of acid 0.2 0.2 0 , 0.2 0.2 0.2 acrylic and C10-C30 alkyl methacrylate Xanthan 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Cyclopentadimethylsiloxa 5 5 5 5 (*) Excluding the invention

Ces compositions ont été évaluées selon les propriétés suivantes : Solubilité s des filtres, Efficacité filtrante, Photostabilité. These compositions were evaluated according to the following properties: Solubility of the filters, Filtering efficiency, Photostability.

Mode de préparation des émulsions: Mode of preparation of emulsions:

Les phases aqueuse a et huileuse b1 sont préparées par mélange des matières io premières sous agitation mécanique à 80°C ; les solutions obtenues sont macroscopiquement homogènes. L'émulsion est préparée par introduction lente de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4000 RPM pendant 15 minutes. L'émulsion obtenue est refroidie sous agitation à 40°C, is puis y est ajoutée la phase huileuse b2 sous agitation douce. L'émulsion obtenue est refroidie à la température ambiante sous agitation lente. Elle se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 m et 10 m. The aqueous and oily phases are prepared by mixing the raw materials with mechanical stirring at 80 ° C .; the solutions obtained are macroscopically homogeneous. The emulsion is prepared by slow introduction of the oily phase into the aqueous phase with stirring using a Moritz type homogenizer under a stirring speed of 4000 RPM for 15 minutes. The emulsion obtained is cooled with stirring at 40 ° C., and then the oily phase b 2 is added with gentle stirring. The emulsion obtained is cooled to room temperature with slow stirring. It is characterized by drops of size between 1 m and 10 m.

Protocole d'évaluation de la solubilité des filtres UV 20 Préparation des solutions de filtre UV : Dans un flacon verre de 10mI, on pèse le filtre et l'huile pour un mélange total de 5g. On met en solution à chaud au bain marie à 80°C sous agitation magnétique. Quand la mise en solution est complète (solution limpide), on stocke la solution à température ambiante. On 25 suit l'apparition de cristaux macroscopique dans le temps. Protocol for Evaluating the Solubility of UV Filters 20 Preparation of UV Filter Solutions: In a 10mL glass bottle, the filter and the oil are weighed for a total mixture of 5g. The solution is heated to a hot water bath at 80 ° C with magnetic stirring. When dissolution is complete (clear solution), the solution is stored at room temperature. The appearance of macroscopic crystals over time is followed.

Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante In vitro evaluation protocol for filtering efficiency

Support d'étalement : PMMA dépoli 30 Quantité après application : 0.6 mg/cm2 Application : Doigt nu Temps de séchage : 20 minutes à TA, à l'obscurité Nombre d'échantillons : 5 applications par formule points de mesures par application 35 Appareil de mesure : Analyseur UV ù Labsphère UV 1000S Enregistrement des facteurs de protection monochromatique tous les nm entre 290 et 400 nm Calcul du FPS selon la méthode décrite par B.L. Diffey. et al. Dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989). 40 Spectre de source : Soleil de Diffey 1989 Spectre d'action : Erythème CIE 1987 Spreading medium: PMMA frosted 30 Amount after application: 0.6 mg / cm2 Application: Naked finger Drying time: 20 minutes at RT, in the dark Number of samples: 5 applications per formula Measuring points per application 35 Measurement: UV analyzer UV-1000S Labsphere Recording of monochromatic protection factors every nm between 290 and 400 nm Calculation of the SPF according to the method described by BL Diffey. et al. In J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989). 40 Source Spectrum: Diffey Sun 1989 Spectrum of Action: Erythema CIE 1987

Protocole d'évaluation de la photostabilité des filtres On évalue la photosatbilité du filtre UV par dosage HPLC du filtre résiduel après exposition au Suntest d'un film mince de formule à une dose d'UV équivalente à 1H UVA radiométrique Protocol for evaluation of the photostability of the filters The photosatability of the UV filter is evaluated by HPLC determination of the residual filter after exposure to the Suntest of a thin film of formula at a UV dose equivalent to 1H radiometric UVA.

s Support d'étalement : PMMA dépoli Quantité après application : 2 mg/cm2 Nombre d'échantillons : 4 plaques / formule exposés aux UV 4 plaques / formule témoins stockés à l'étuve à 37°C Simulateur solaire : SUNTEST Heraeus - Atlas io Flux UVA = 8,23.10-3 W/cm2 Flux UVB = 1,42.10-3 W/cm2 Temps d'exposition = 44 minutes s Spreader: Frosted PMMA Amount after application: 2 mg / cm2 Number of samples: 4 plates / formula exposed to UV 4 plates / formula stored in oven at 37 ° C Solar simulator: SUNTEST Heraeus - Atlas io UVA flux = 8.23 × 10 -3 W / cm 2 UVB flux = 1.42 × 10 -3 W / cm 2 Exposure time = 44 minutes

Les éclairements UVA et UVB du suntest sont mesurés rad iométriquement.The UVA and UVB illuminations of the suntest are measured radometrically.

15 Extraction du film de crème : Ethanol + ultra sons Dosage du filtre résiduel : HPLC Calcul du % de photostabilité relativement aux échantillons non exposés Résultats Exemples SPF in vitro Solubilité % résiduel % résiduel Drometrizole de filtre Trisiloxane UVB Exemple A + + OUI > 90% > 90% (invention) Exemple B - - OUI > 90% > 90% Exemple C - - OUI > 90% > 90% Exemple D + + OUI > 90% Perte Exemple E + + NON > 90% > 90% Ces résultats montrent que seule l'association d'un filtre silicone benzotriazole s comme le Drometrizole Trisiloxane et d'un filtre UVB choisi parmi les molécules de type s-triazine siliciée substituée par deux groupements aminobenzoates permet d'obtenir un système filtrant d'efficacité importante, aisé à mettre en oeuvre dans des compositions cosmétiques en raison de sa bonne solubilité et photostable. Pour les associations basées sur d'autres filtres UVB tels que le a- io cyano-13,13' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, le 4-méthoxycinnamate d'éthyl-2-hexyle, ou la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, les performances en terme d'efficacité filtrante, de solubilité ou de photostabilité sont inférieures à celles de l'association de l'invention. 51 15 Extraction of the cream film: Ethanol + ultra sounds Determination of the residual filter: HPLC Calculation of the% of photostability relative to unexposed samples Results Examples SPF in vitro Solubility% residual% residual Filter drometrizole Trisiloxane UVB Example A + + YES> 90% > 90% (invention) Example B - - YES> 90%> 90% Example C - - YES> 90%> 90% Example D + + YES> 90% Loss Example E + + NO> 90%> 90% These results show that only the combination of a benzotriazole silicone filter such as Drometrizole Trisiloxane and a UVB filter selected from the group consisting of s-triazine silicon molecules substituted with two aminobenzoate groups makes it possible to obtain a filtering system of high efficiency, easy to implement in cosmetic compositions because of its good solubility and photostable. For combinations based on other UVB filters such as 2-ethylhexyl α-cyano-13,13'-diphenylacrylate, ethyl-2-hexyl 4-methoxycinnamate, or 2,4,6-tris [ p- (2'-ethylhexyl-1-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, the performances in terms of filtering efficiency, solubility or photostability are lower than those of the combination of 'invention. 51 15

Claims (11)

REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un système filtrant UV, caractérisée par le fait qu'elle comprend : (i) au moins une s-triazine siliciée substituée par au moins deux groupes alkylaminobenzoates de formule (I) suivante : (D)ù(Si) 0(3a)!2 (!) (R)a dans laquelle - R, identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1-C2, un radical phényle, un radical alkoxy en C1-C2, un radical hydroxy ou le groupé triméthylsilyloxy ; 1s - a= 1 à3; - R a la même signification indiquée ci-dessus, - b=1,2ou3; - le groupe (D) désigne un composé s-triazine de formule (II) suivante : o NH ùN N \ ~}-- NH ùA (Il) > NH N o R} 35 20 où - R1, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié ét éventuellement insaturé et pouvant contenir un groupe cycloalkyle en C5-C6, - le groupement (C=O)OR1 pouvant être en position ortho, méta ou para du 25 groupement amino, - R2, identiques ou différents, représentent hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical.méthoxy, - A est un radical divalent choisi parmi méthylène ou un groupe répondant à l'une des formules (Ill), (IV), (V) ou (VI) suivantes : 30 (Z)ùCHùCH2ù (III) W (Z) ù CH (IV) CH3 (Z) -- CH CH ù (V)CI H2 ù(Z)ù C dans lesquelles : s - Z est un diradical alkylène en C1-C3, - W représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C3, en plus des unités de formule -Aû(Si)(R)a(0)(3..a),2, l'organosiloxane peut comporter des unités de formule : (R)b-(Si)(0)(4_b),2 dans lesquelles R a la zo même signification que dans la formule (I) b = 1, 2 ou 3 ; (ii) au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole comprenant au moins une unité de formule (IX) suivante : (G)ù(Si) O(3-4/2 (IX) 15 ((R')a, dans laquelle - R', identiques ou différents représentent un radical alkyle 'en C1-C2, un radical phényle, un radical alkoxy en C1-C2, un radical hydroxy ou le groupe triméthylsilyloxy ; 20 -a'=1à3; - le symbole G désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (X) suivante : 25 (X) (Y')n 1 (X)n,-(CH2)p CH-CH2-z dans laquelle : - Y', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C3 linéaires ou ramifiés, les halogènes et les radicaux alkoxy en C1-C4 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y. adjacents d'un même noyau 30 aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, - Z' représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n1 est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, 35 -m1 est0ou 1, - p1 représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. REVENDICATIONS1. Composition comprising in a cosmetically acceptable support at least one UV filtering system, characterized in that it comprises: (i) at least one siliconized s-triazine substituted with at least two alkylaminobenzoate groups of the following formula (I): (D) in which - R, which may be identical or different, represent a C 1 -C 2 alkyl radical, a phenyl radical, a C 1 -C 2 alkoxy radical, a hydroxyl radical, or the trimethylsilyloxy group; 1s - a = 1 to 3; R has the same meaning indicated above, b = 1.2 or 3; the group (D) denotes a s-triazine compound of formula (II) below: ## STR2 ## where R 1, which may be identical or different, represent a linear or branched C1-C10 alkyl radical which is optionally unsaturated and may contain a C5-C6 cycloalkyl group; the (C = O) OR1 group may be in the ortho, meta or para position of the amino group; , identical or different, represent hydrogen, a hydroxyl radical, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, a methoxy radical, A is a divalent radical chosen from methylene or a group corresponding to one of the formulas ), (IV), (V) or (VI): (CH) CH (IV) CH (IV) CH (IV) CH (IV) CH (IV) in which: S - Z is a C 1 -C 3 alkylene diradical, - W represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical or a C 1 -C 3 alkyl radical, in addition to the units of formula -Au (Si) ( R) a (0) (3..a), 2, the organosiloxane can have units of the formula: (R) b- (Si) (O) (4b), 2 wherein R has the same meaning as in formula (I) b = 1, 2 or 3; (ii) at least one benzotriazole-functional silicon derivative comprising at least one unit of the following formula (IX): (G) ù (Si) O (3-4 / 2 (IX)) ((R ') a, in which R ', which may be identical or different, represent a C 1 -C 2 alkyl radical, a phenyl radical, a C 1 -C 2 alkoxy radical, a hydroxyl radical or the trimethylsilyloxy group; monovalent radical bonded directly to a silicon atom, and which corresponds to the following formula (X): ## STR2 ## in which: Y ', which are identical or different, are chosen from linear or branched C1-C3 alkyl radicals, halogens and C1-C4 alkoxy radicals, it being understood that, in the latter case, two adjacent Y's of the same ring 30 aromatic compounds may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms, - X represents O or NH, - Z 'represents hydrogen or a C1-C4 alkyl radical, - n1 is an integer between 0 and 3 inclusive, 35 -m1 is0 or 1, - p1 represents an integer between 1 and 10, inclusive. 2. Composition selon la revendication 1, où la s-triazine siliciée est choisie parmi celles pour lesquelles au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes sont remplies : R est méthyle, s a'=1ou2, R, est un radical en C4-05 Z=-CH2-, IN = H. le groupement (C=O)OR1 est en position para du groupement amino. io 2. Composition according to claim 1, wherein the s-triazine is chosen from among those for which at least one, and even more preferably all, of the following characteristics are fulfilled: R is methyl, s a '= 1 or 2, R, is a C4-05 radical Z = -CH2-, IN = H. the (C = O) OR1 group is in the para position of the amino group. io 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et. 2, où la striazine siliciée répond à l'une des formules (la) ou (lb) suivantes : R R R R (la) (B)ùSiù0 Siù0 SiùO ~s Siù(B) R R (D) R R R OùSi J [ l' t R (D) dans lesquelles : - (D) répond à la formule (II) telle que définie dans la revendication 1, 20 - R a la même définition que dans la formule (I) de la revendication 1, - (B), identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R et le radical (D), - r est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, - s est un nombre entier allant de 0 à 5 et si s = 0, au moins l'un des deux symboles (B) désigne (D), 25 - u est un nombre entier allant de 1 à 5, - t est un nombre entier allant de 0 à 5, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3 ainsi que leurs formes tautomères. 3. Composition according to any one of claims 1 and. 2, wherein the siliconized striazine has one of the following formulas (Ia) or (Ib): RRRR (la) (B) Sii0 Sii0 SiiO Sii (B) RR (D) RRR WhereSi J [t R (D) in which: - (D) corresponds to formula (II) as defined in claim 1, - R has the same definition as in formula (I) of claim 1, - (B), identical or different are selected from radicals R and radical (D), - r is an integer from 0 to 20 inclusive, - s is an integer from 0 to 5 and if s = 0, at least one of the two symbols (B) denotes (D), u is an integer ranging from 1 to 5, t is an integer from 0 to 5, with the proviso that t + u is equal to or greater than 3 and their tautomeric forms. 4. Composition selon la revendication 3, où la s-triazine siliciée est choisie 30 parmi 15 u -(4) (5) o i3O--Si Diu 10 4. The composition of claim 3, wherein the siliconized s-triazine is selected from u - (4) (5) o i3O - Si Diu 10 5. Composition selon la revendication 4, où la s-triazine siliciée est la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine de formule (5) 15l N o jSi_0. Si The composition of claim 4, wherein the siliconized s-triazine is n-butyl 2,4-bis (4-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine of formula (5) ## STR1 ## Yes 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le dérivé silicié à fonction benzotriazole répond à la formule générale (XI) suivante : 56 CH3 CH3 CH3-Si-0 Si-0 1 I CH3 CH3 CH3 Si - CH3 CH3 S (XI) CF-13 Si-0 r CH3 avec OSr6, 1 s<_ 6, et où E représente le radical divalent : -CH2-CH-CH2 CH3 6. Composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the benzotriazole-functional silicon derivative has the following general formula (XI): CH 3 CH 3 CH 3 Si -O Si-CH 3 CH 3 CH 3 Si-CH 3 ## STR3 ## where E represents the divalent radical: ## STR1 ## 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le dérivé 15 silicié à fonction benzotriazole est le composé Drométrizole Trisiloxane de formule suivante : leCH3 The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the benzotriazole-functional silicon derivative is the Drometzole Trisiloxane compound of the following formula: CH3 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres filtres organiques ou inorganiques s actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 8. Composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it contains in addition to other organic or inorganic filters s active in UV-A and / or UV-B water-soluble or fat-soluble or insoluble in commonly used cosmetic solvents. 9. Composition selon la revendication 8, où les filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ;les io dérivés de benzophénone ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de {3 , f3 - diphénylacrylate ; les dérivés de triazine autres que ceux de formule (I) ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; 15 les dérivés de benzotriazole non siliciés ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanines et leurs mélanges . 20 9. Composition according to claim 8, wherein the complementary organic screening agents are chosen from dibenzoylmethane derivatives and benzophenone derivatives; anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; {3,3,4-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives other than those of formula (I); benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); Non-siliceous benzotriazole derivatives; methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives; benzoxazole derivatives; filter polymers and silicone filters; dimers derived from α-alkylstyrene; 4,4-diarylbutadienes; merocyanine derivatives and mixtures thereof. 20 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que. le ou les filtres UV organiques sont choisis parmi les composés suivants : Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, 25 Benzophenone-3 Benzophenone-4 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 30 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid Disodium Phenyl Di.benzimidazole Tetra-sulfonate 4-Methylbenzylidene camphor, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 35 Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- 40 butyle)-s-triazine Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Polysilicone-15 HO CH3 o-SIJ.-CH3 / CH3 Si -CH3 \O CH3 CH3 St_CH3 CH3Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl) benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine s et leurs mélanges. 10. Composition according to claim 9, characterized in that. the organic UV screening agent (s) are chosen from the following compounds: Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Benzophenone-3 Benzophenone-4 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid Disodium Phenyl Di.benzimidazole Tetrasulfonate 4-Methylbenzylidene camphor, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5 triazine 2,4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, 2,4-bis (4 Dienopentylamino benzalmalonate) N- (4-butyl-4-aminobenzoate) -s-triazine Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, Polysilicone-15 HO CH3 o -SiJ.-CH3 / CH3 Si -CH3CH3 CH3 St_CH3 CH3Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-b is- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine s and mixtures thereof. 11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les filtres inorganiques complémentaires sont des pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non. . 10 11. Composition according to claim 8, characterized in that the complementary inorganic filters are metal oxide pigments, coated or not. . 10