FR2944964A1

FR2944964A1 - Eclaircissement et/ou coloration de fibres keratiniques humaines au moyen d'une composition comprenant un amino-trialcoxy silane ou amino-trialcenyloxy silane

Info

Publication number: FR2944964A1
Application number: FR0952934A
Authority: FR
Inventors: Leila Hercouet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-04-30
Filing date: 2009-04-30
Publication date: 2010-11-05
Anticipated expiration: 2029-04-30
Also published as: FR2944964B1

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé d'éclaircissement et/ou de coloration de fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre *une composition substantiellement anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, * une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés amino-trialcoxy silanes ou amino-trialcényloxy silanes particuliers, * une composition aqueuse (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Elle concerne enfin un dispositif à trois compartiments, approprié pour la mise en oeuvre de ce procédé.

Description

ECLAIRCISSEMENT ET/OU COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES HUMAINES AU MOYEN D'UNE COMPOSITION COMPRENANT UN AMINOTRIALCOXY SILANE OU AMINO-TRIALCENYLOXY SILANE La présente invention a pour objet un procédé d'éclaircissement et/ou de coloration de fibres kératiniques humaines, mettant en oeuvre en présence d'un agent oxydant, trois compositions, dont l'une, substantiellement anhydre, comprend au moins un composé particulier amino-trialcoxy-silane ou amino-trialcényloxy-silane.

Elle concerne enfin un dispositif à trois compartiments.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration consiste à mettre en contact le ou les précurseurs de colorants d'oxydation avec un agent oxydant, qui est de préférence le peroxyde d'hydrogène, dans des conditions alcalines. L'une des difficultés réside dans le fait que l'agent alcalin le plus couramment utilisé est l'ammoniaque, dont le rôle est d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre la dégradation de l'agent oxydant. Ainsi l'oxygène formé provoque la condensation des précurseurs de colorants d'oxydation ainsi qu'un éclaircissement de la fibre dû à la dégradation de la mélanine présente. L'agent alcalinisant a également un autre rôle, celui de faire gonfler la fibre kératinique afin de favoriser la pénétration de l'oxydant ainsi que des colorants à l'intérieur de la fibre. Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l'ammoniac qui se dégage durant le procédé.

De plus, la quantité d'ammoniac dégagée nécessite l'emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n'est pas sans conséquence pour l'utilisateur qui reste non seulement incommodé par l'odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu (picotements). Quant à l'option de purement et simplement remplacer en totalité ou en partie l'ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, celle-ci ne conduit pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d'ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l'agent oxydant.

Un autre mode de coloration employé est celui de la coloration directe ou semipermanente. Ce procédé consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser poser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer.

Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Ce mode de coloration ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant à moins que l'on ne souhaite obtenir simultanément à la coloration, un éclaircissement de la fibre. Dans ce dernier cas, on procède comme pour la coloration d'oxydation, c'est-à-dire en mettant en contact les fibres kératiniques avec la composition tinctoriale en présence d'un agent oxydant, plus particulièrement le peroxyde d'hydrogène, en condition alcaline généralement en présence d'ammoniaque. On se retrouve donc également confronté aux mêmes difficultés que celles détaillées auparavant pour la coloration d'oxydation.

Outre les procédés de coloration, il est également courant de mettre en oeuvre des procédés d'éclaircissement dans lesquels on met en contact les fibres kératiniques avec une composition oxydante en conditions alcalines. Ces procédés consistent à uniquement dégrader la mélanine du cheveu, dans une plus ou moins forte mesure en fonction de l'agent oxydant choisi. Ainsi un sel peroxygéné conduit en général à un éclaircissement plus prononcé qu'en employant du peroxyde d'hydrogène seul en conditions alcalines. Cependant, quelque soit l'agent oxydant retenu, les procédés d'éclaircissement nécessitent l'emploi de peroxyde hydrogène en conditions alcalines et en particulier en présence d'ammoniaque pour former ou accélérer la formation d'oxygène. Par conséquent, on rencontre là encore, les mêmes difficultés que celles des procédés de coloration mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant et d'ammoniaque.

L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines destinées à être mises en oeuvre en présence d'un agent oxydant qui ne présentent pas les inconvénients que les compositions existantes, dus à la présence de teneurs importantes en ammoniaque, tout en restant au moins aussi efficaces, tant sur le plan de l'éclaircissement que sur celui de la coloration, avec en particulier de bonnes performances en terme de chromaticité, de puissance et d'homogénéité. On a également remarqué que le procédé selon l'invention confère aux cheveux ainsi traités un toucher doux et lisse, et cela même lorsqu'il est appliqué sur des cheveux préalablement sensibilisés par un traitement chimique.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en contact lesdites fibres avec : *une composition substantiellement anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, * une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) suivante : R1 H2NùR4 S\ R2 R3 Formule dans laquelle : R1, R2, R3 identiques ou différents désignent : - un radical alcoxy en C1-C20 linéaire ou ramifié, dont la partie alkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, - un radical alcényloxy en C2-C20 linéaire ou ramifié de préférence en C2-C4 R4 est un radical divalent de structure : N-Z8 -R8 _ - i j k m n p r s Dans laquelle :

- R6 identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, un radical NH2, un radical hydroxy, un radical cyano, un radical Z12NH2, un radical Z13NH Z14NH2, un radical alcényle en C2-C1O linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, avec Z12,Z13 et Z14 désignant indépendamment l'un de l'autre un radical alkylène linéaire en C1-C20 de préférence en C1-C10 mieux en C1-C4

- R8 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou carboxy, un radical alcényle en C2-C1O linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, un radical Z15NH2 ; un radical Z16R8', un radical Z17Si OSi(Ra)2(Rb) avec ^ Ra désignent un radical alcoxy en C1C4 linéaire ou ramifié, de préférence

méthoxy ou éthoxy a O- Z, NH - Z6 Z9 NH - CO CO - (NH-Zii) t b ^ Rb désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle ^ Z15, Z16, Z17 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20, de préférence en C1-C1o, plus particulièrement en C1-C4 ^ R9'désigne un radical aryle en C6-C30, de préférence phényle ^ R9 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ^ Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z1o, Z11 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20 ^ Q désigne un cycle comportant 6 chaînons, saturé ou insaturé comportant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ^ Y identiques ou différents représentent un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement NH ^ h vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ^ i vaut 0 ou 1 ^ j vaut 0,1, 2 ou 3 ^ k vaut 0 ou 1 ^ m vaut 0 ou 1 ^ n vaut 0 ou 1 ^ p vaut 0 ou 1 ^ g vaut 0 ou 1 ^ r vaut 0, 1, 2 ou 3 ^ s vaut 0 ou 1 ^ au moins l'un des coefficients h, i, j, k, m, n, p, q, r, s étant non nul ^ a représente la liaison à l'atome de silicium ^ b représente la liaison à l'atome d'azote du groupement amino, une composition aqueuse (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans au moins l'un d'eux une composition telle que 30 précédemment, et dans au moins un autre, une composition oxydante.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

35 Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. 10 15 20 25 40 Au sens de l'invention, une composition substantiellement anhydre présente une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, plus particulièrement inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter qu'il s'agit plus particulièrement d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention.

Il est également précisé, que compte tenu de l'usage qui en est fait, les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention ne comprennent pas d'ingrédients qui la ou les rendraient inutilisables pour la coloration et/ou l'éclaircissement des fibres kératiniques humaines. Ainsi, les ingrédients qu'elles comprennent sont cosmétiquement acceptables.

Comme indiqué précédemment, la composition (A) substantiellement anhydre comprend un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0.1 %). En outre, les corps gras sont solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. Selon l'invention, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les alcanes, les alcools gras, les acides gras, les esters d'acide gras, les esters d'alcool gras, les huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques, les silicones, les cires. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes, ces derniers comprennent de 6 à 30 atomes de carbone, sont linéaires. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam ; les isoparaffines comme l'isohexadécane et l'isodécane. - les alcools gras sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 30 atomes de carbone, on peut citer l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PC1" et "FLUTEC PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050 " et "PF 5060 " par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL " par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052 " par la Société 3M. La cire ou les cires sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les acides gras peuvent être saturés ou insaturés et comportent de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Les esters sont les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters , on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12- C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. II est rappelé que l'on entend par sucre , des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito- stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft PSE.

Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par UNION CARBIDE, et SILBONE 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : avec D" : pD"ùD' D"ùD'ù1 avec D': On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bisnéopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des 30 résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme 35 ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2/2, R3SiO112, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société 10 SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. 15 Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les 20 polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBONE de la série 70 641 de RHODIA; 25 . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 30 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés 35 diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés 40 sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 5 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les polydécènes, les esters d'acides gras, de préférence liquides, ou leurs mélanges, et 10 encore plus préférentiellement l'huile de vaseline, de paraffine et les esters d'acides gras, et leurs mélanges La composition (A) présente une teneur en corps gras comprise avantageusement entre 10 et 99 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence entre 20 et 90 % en poids, préférentiellement entre 25 et 80% mieux entre 30 et 70% en poids. 15 La composition (A) comprend également un ou plusieurs tensioactifs. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques.

20 Les tensioactifs anioniques sont plus spécialement choisis parmi les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium) des composés suivants : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl-25 polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-30 sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; - les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; 35 - les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ; - les acyl-lactylates ; - les sels des acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 40 groupements oxyde d'éthylène ; - et leurs mélanges.

Notons que le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, • les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitane polyoxyéthylénés, • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, • les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 90, plus particulièrement entre 1 et 50, et de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés, les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitane polyoxyéthylénés.

A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Cu à 1,5 mole de glycérol.

De préférence, le tensioactif présent dans la composition (A) est un tensioactif non ionique ou un mélange de tensioactifs non ioniques.

La teneur en tensioactifs dans la composition (A) représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition (A).

La composition substantiellement anhydre (A) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans le domaine, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères ; des agents épaississants minéraux choisis notamment parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants ; des agents conditionneurs avec en particulier des polymères cationiques. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A).

Le procédé selon l'invention est également mis en oeuvre en présence d'une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) précitée.

De préférence, dans la formule (I), R1 et R2 sont identiques. Selon un mode particulièrement avantageux le composé de formule (I) ne comprend qu'un atome de silicium. A titre d'exemples de composés de formule (I) convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les composés suivants OMe OEt MeOùSIIiù (CH2) 16ùNHùCH2ùNH2 EtOùSIiùCH2ùNHùCH2ùNH2 OMe OIEt 914384-34-2 914384-32-0 Methanediamine, N-[16- Methanediamine, N- (trimethoxysilyl)hexadecyl]- [(triethoxysilyl)methyl]- OMe OBu-n MeOùSiù (CH2) 7ùNHùCH2ùNH2 ùCH2ùCH2ùNH2 OMe n-BuOùS(!1 OBu-n 914384-30-8 894393-40-9 Methanediamine, N-[7- Ethanamine, 2-(tributoxysilyl)- (trimethoxysilyl)heptyl]- OPr-n IOIMe Me n- PrOù SIiù CH2ùCH2ùNH2 MeOùS'IIiù CH2ù ~Hù (CH2) g ùNH2 OIPr-n OMe 894393-33-0 852566-95-1 Ethanamine, 2-(tripropoxysilyl)- 1-Hexanamine, 5-methyl-6- (trimethoxysilyl)- Me OMe OMe H2NùCH2ù Je MeOùJiùCH2ùCH2ùNHù (CH2) 6ùNH2 Me OMe OMe 848941-45-7 847256-03-5 1-Propanamine, 2,2-dimethyl-3- 1,6-Hexanediamine, N-[2- (trimethoxysilyl)- (trimethoxysilyl)ethyl]- OMe MeOùSiù (CH2) 12ùNH2 H2C= CHùCH2ùOùSiùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Ji OMe OMe 802985-77-9 771581-51-2 1,2-Ethanediamine, N-[[dimethoxy(2- 1-Dodecanamine, 12-(trimethoxysilyl)- propenyloxy)silyl]methyl] Jiù Ji MeOùSIiù(CH2) 3ùNHùCH2ùNHùCH2ùNH2 EtOùS'Iiù(CH2) 3ùNHùCH2ùNHùCH2ùNH2 OMe OEt 750589-52-7 750589-50-5 Methanediamine, N-(aminomethyl)-N'-[3- Methanediamine, N-(aminomethyl)-N'-[3- (trimethoxysilyl)propyl] (triethoxysilyl)propyl] OMe IOMe H2Nù CH2ù CH2ùNHù CH2 CH2ù CH2ù JiùOMe MeOùJiùCH2ùCH2ùSù (CH2) 3ùNH2 OMe OMe 741264-27-7 694459-23-9 1,2-Ethanediamine, N-[[3-[2- 1-Propanamine, 3-[[2- (trimethoxysilyl)ethyl]phenyl]methyl]- (trimethoxysilyl)ethyl]thio]- IOIMe OEt MeOù$iùNHù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ù CH2ùNH2 I I EtOùSiùCH ùOù CH2ù CH2ùNH2 bMe i )Et OEt 680220-31-9 674778-27-9 1,3-Propanediamine, N-[2-[(2- Ethanamine, 2-[2-(triethoxysilyl)ethoxy]- aminoethyl)amino]ethyl]-N'-(trimethoxysilyl)- IOIMe OEt H2NùCH2ùC 2 CH2ùCH2ù$iùOMe I OMe EtOùSIiù (CH2) 3ùSùCH2ùCH2ùNH2 OEt 674776-80-8 673500-46-4 Benzeneethanamine, 4-[2- Ethanamine, 2-[[3- (trimethoxysilyl)ethyl] (triethoxysilyl)propyl]thio] OPr-n OEt EtOù$iù (CH2) 8ùNHù CH2ù CH2ù NHùCH2ùCH2ùNH2 OEt n-PrOùSiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OPr-n 3069-23-6 656255-27-5 N-[3-(Tripropoxysilyl)propyl]ethylenediamine 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'- [8-(triethoxysilyl)octyl]- IOIMe H2NùCH2ùCH2ùNH IOMe MeOùJiù (CH2) 3ùSù (CH2) 3ùNH2 H2NùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCHù (CH2) 3ùSIiùOMe OMe OMe 634192-74-8 618456-93-2 1-Propanamine, 3-[[3- 1,2-Pentanediamine, N,N'-bis(2- (trimethoxysilyl)propyl]thio]- aminoethyl)-5-(trimethoxysilyl)-

IOEt Et0ù JiùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHù CH2ù CH2ùNH2 OEt 607335-14-8 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'-[2-(triethoxysilyl)ethyl]- CH2ùCH2ùNH2 OMe H2Nù CH2ù CH2ù11`T CH2ùCH2ùNHù (CH2) 3ùSIiùOMe OIMe 610323-36-9 1,2-Ethanediamine, N,N-bis(2-aminoethyl)- N'-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- H2NùCH2ù CH2 (CH2) OEt OH OH OMe H2NùCH2ùCH2ù1ù 3ùJIiùOEt H2NùCH2ùLùCH2ùCH2ù~Hù (CH2) 4ù~iùOMe OEt Le 603111-49-5 587877-12-1 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N-[3- 2,5-Nonanediol, 1-amino-9- (triethoxysilyl)propyl]- (trimethoxysilyl)- OH OH OH OH OH OMe H2NùCH2ùLùCH2ù~HùCH2ùLùCH2ùLùCH2ù~Hù (CH2) 3ùSliùOMe Le 587877-24-5 2,4,6,8,10-Tridecanepentol, 1-amino-13-(trimethoxysilyl) OH OH OH OMe IOH H2NùCH2ùCHùCH2ùCHùCH2ùCHùCH2ùCHù (CH2) 3ùSliùOMe Le 587877-22-3 2,4,6,8-Undecanetetrol, 1-amino-11-(trimethoxysilyl) OH OH IOIH JiùOMe H2NùCH2ù CHùCH2ù CH2ùCHùCH2ùCH2ùCHù (CH2) 3ù $iùOMe Le 587877-14-3 2,5,8-Undecanetriol, 1-amino-11-(trimethoxysilyl)- OH OH OMe H2Nù CH2ùCHùCH2ùCH2ù CHùCH2ùCH2ùSJiùOMe Le 587877-10-9 2,5-Heptanediol, 1-amino-7-(trimethoxysilyl)- OH OH IOH OMe OH OH OMe H2NùCH2ùCHùCHZùCHùCHZùCHù (CH2) 3ùSliùOMe H2NùCH2ùLùCH2ùLHù (CH2) 3ùSliùOMe Le OMe 587877-08-5 587877-06-3 2,4,6-Nonanetriol, 1-amino-9- 2,4-Heptanediol, 1-amino-7- (trimethoxysilyl)- (trimethoxysilyl)- IOH OMe OMe H2NùCH2ùCHù (CH2) 3ùSliùOMe Le ICN H2NùCH2ùCH2ùCHùCH2ùCH2ùS+IiùOMe OMe 587877-04-1 587876-76-4 2-Pentanol, 1-amino-5-(trimethoxysilyl)- Butanenitrile, 2-(2-aminoethyl)-4- (trimethoxysilyl) OMe OMe MeOùSù (CH2) 3ùNHùCH2ùNH2 CH2ùNHù (CH2)3ù$iùOMe OMe CH2ùNH2 OMe 3069-20-3 497953-03-4 N-Aminomethyl-3- 1,2-Benzenedimethanamine, N-[3- aminopropyltrimethoxysilane (trimethoxysilyl)propyl] IOMe OMe CH2ùNHù (CH2) 3ùSiùOMe MeOù SiùOMe Le e H2NùCH2ùCH2ùC'HùCH2ùCH2ùNH2 H2NùC 2 479588-79-9 477352-07-1 1,4-Benzenedimethanamine, N-[3- 1,5-Pentanediamine, 3-(trimethoxysilyl) (trimethoxysilyl)propyl] IOIH OMe O M e H2NùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCHùCH2ùOù (CH2) 3ùSIIiùOMe M eOùSIiùCH2ùNHù ( CH2) 3 ùNH2 (!)Me e 474124-35-1 468055-31-4 2,7-Dioxa-11-aza-3-silatridecan-9-ol, 13- 1,3-Propanediamine, N- amino-3,3-dimethoxy [(tri methoxysilyl)methyl]- IOIMe NH2 OMe MeOù $iù (CH2) 6 ùNHù CH2ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 I H2NùCH2ù CHùCH2ù SiùOMe Le Le 449163-54-6 402790-28-7 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'-[6- 1,2-Propanediamine, 3-(trimethoxysilyl)- (trimethoxysilyl)hexyl]- OMe OMe i-PrOùJiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeOùSiù (CH2) 3ùNH OPr -i OMe MeùL-CH2ùNH2 368424-33-3 366001-46-9 1,2-Ethanediamine, N-[3-[methoxybis(1- 1,2-Propanediamine, N2-[3- methylethoxy)silyl]propyl]- (trimethoxysilyl)propyl]- IOIPr-i IOIMe Me i-PrOù5Iiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeOù SIiùCH2ù~ùCH2ùCH2ùNH2 OPr -i OMe INH2 355410-25-2 331443-68-6 1,2-Ethanediamine, N-[3-[tris(1- 1,3-Butanediamine, 3-methyl-4- methylethoxy)silyl]propyl]- (trimethoxysilyl)- OEt Me OEt OùCH2ùCH2ùJiùOEt H2Nù CH2ù -CH2ùCH2ùSjiùOEt Meù~HùCH2ùNH2 OEt [fie OEt 327024-70-4 327024-67-9 1-Propanamine, 2-[2-(triethoxysilyl)ethoxy]- 4-Amino-3,3-dimethylbutyltriethoxysilane OMe OMe MeOùSiIù (CH2) 3ùO IOùCH2ùCH2ùSiùOMe Le MeùCHùCH2ùNH2 MeùCHùCH2ùNH2 :)Me 327024-66-8 327024-65-7 1-Propanamine, 2-[3- 1-Propanamine, 2-[2- (tri methoxysilyl)propoxy]- (trimethoxysilyl)ethoxy]- OEt EtOù SIiù (CH2) 3ùNHù CH2ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNHù CH2ùCH2ùNH2 OEt 299199-34-1 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'-[2-[[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]ethyl] Ji-n n-BuOù SIiù (CH2) 4ùNH2 OBu-n 314733-26-1 1-Butanamine, 4-(tributoxysilyl)- IOMe OMe MeOùS+iùCH2ùCH2ùSùCH2ùCH2ùNH2 MeOùS'i CH2ùNHùCH2ù CH2ùNH2 Le I Me(!) 287184-57-0 256399-63-0 Ethanamine, 2-[[2-(trimethoxysilyl)ethyl]thio] 1,2-Ethanediamine, N-[[3- (trimethoxysilyl)phenyl]methyl] Jiù OMe n-PrOù SIiù (CH2) 12ùNH2 MeOùSIiù (CH2) gùNH2 OPr-n Le 253596-69-9 253596-68-8 1-Dodecanamine, 12-(tripropoxysilyl) 1-Octanamine, 8-(trimethoxysilyl) IOMe IOIEt EtOùJiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 EtOùJiù (CH2) 3ùSù (CH2) 3ùNH2 Le OEt 224789-93-9 208463-57-4 1,2-Ethanediamine, N-[3- 1-Propanamine, 3-[[3- (ethoxydi methoxysilyl)propyl] (triethoxysilyl)propyl]thio] OMe MeOùSiù (CH2) 16ùNH2 OMe 193157-95-8 16-Aminohexadecyltrimethoxysilane CH2ùCH2ùNH2 I. Me I0I Meù (CH2)5ù0ùJiù (CH2) 3ùNH2 MeOù$i OEt OMe 188548-64-3 183235-71-4 Cyclohexaneethanamine, 4-(trimethoxysilyl) 3-[Diethoxy(hexyloxy)silyl]-1- propanamine 0ù (CH2) 4ùMe OMe Meù (CH2)4ù0ùJiù (CH2) 3ùNH2 I Où (CH2) 4ùMe MeOùSiùCH2ùNHù (CH2) 6ùNH2 OMe 180896-30-4 172684-43-4 3-[Tris(pentyloxy)silyl]-1-propanamine 1,6-Hexanediamine, N- [(trimethoxysilyl)methyl]- CH2ùPh OMe OEt H2NùCH2ùCH2ùNù(CH2)3ùJiùOMe EtOùSiù(CH2)6ùNHùCH2ùNH2 OMe OIEt 169873-94-3 167318-83-4 1,2-Ethanediamine, N-(phenylmethyl)-N-[3- Methanediamine, N-[6- (trimethoxysilyl)propyl]- (triethoxysilyl)hexyl]- OMe Me OMe MeOùSiù (CH2) 17ùNH2 H2NùCH2ùCHùCH2ùCH2ùSIiùOMe OMe OMe 163193-89-3 157923-78-9 (17-Aminoheptadecyl)trimethoxysilane 4-Amino-3-methylbutyltrimethoxysilane Me IOMe OMe H2Nù CH2ù -CH2ùCH2ùSiùOMe I Me OMe MeOùSIiùCH2ùCH2 ùOù CH2ù CH2ùNH2 OMe 157923-74-5 156212-74-7 4-(Trimethoxysilyl)-2,2-dimethylbutanamine Ethanamine, 2-[2-(trimethoxysilyl)ethoxy] IOMe Jiù CH2ùNH2 MeOùSIiù (CH2) 10ùNHùCH2ùCH2ùNH2 EtOù SiùCH2ùCHùCH2ùCH2ùOH OMe OEt 144006-72-4 143203-42-3 1,2-Ethanediamine, N-[10- 1-Butanol, 3-(aminomethyl)-4- (trimethoxysilyl)decyl]- (triethoxysilyl) CH2ùNH2 OMe H2NùCH2ùCH2ù0 OMe H2NùCH2ù CHùCH2ù JiùOMe H2Nù CH2ùCHùCH2ùSIliùOMe OMe OMe 138249-35-1 136398-53-3 1,3-Propanediamine, 2- 1-Propanamine, 2-(2-aminoethoxy)-3- [(trimethoxysilyl)methyl] (trimethoxysilyl) OEt OEt EtOù$iùOEt EtOùSiIù (CH2) 6ùNH2 H2NùCH2ùCH2ùNù (CH2) 3ùNH2 ~Et 135702-44-2 134821-45-7 1,3-Propanediamine, N-(2-aminoethyl)-N- 1-Hexanamine, 6-(triethoxysilyl)- (triethoxysilyl) OPr-n OMe Me n- PrOù Jiù CH2ùNH2 MeOùJiùCH2ùCHù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Pr-n OMe 131535-65-4 2530-82-7 Methanamine, 1-(tripropoxysilyl)- 1,2-Ethanediamine, N-[2-methyl-3- (trimethoxysilyl)propyl]- H2NùCH2ù CH2 OMe OEt H2C=CHùCH2ùNù (CH2) 3ùJiùOMe I OMe EtOùSiù (CH2) 3ùOùCH2ùCH2ùNH2 OEt 127675-82-5 126552-43-0 1,2-Ethanediamine, N-2-propenyl-N-[3- 2-[3-(Triethoxysilyl)propoxy]ethylamine (trimethoxysilyl)propyl]- IOMe OMe MeOùSiù (CH2) 3ùNHù (CH2) gùNH2 (CH2) 3ù SIiùOMe OMe OMe U OH2ù NH2 124008-17-9 123150-57-2 1,8-Octanediamine, N-[3- 4-Piperidinemethanamine, 1-[3- (trimethoxysilyl)propyl]- (trimethoxysilyl)propyl] OMe MeOùSIIiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNHù (CH2) 3ùNH2 OMe 121487-64-7 1,3-Propanediamine, N-[2-[[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]ethyl]- OMe MeOùSiù (CH2) 11ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le 121772-92-7 1,2-Ethanediamine, N-[11- (trimethoxysilyl)undecyl]- OEt OMe EtOùSIùCH2ùCH2ùSù CH2ù CH2ùNH2 MeOù 5iù (CH2) 10ùNH2 OEt OMe 120615-58-9 120183-15-5 Ethanamine, 2-[[2-(triethoxysilyl)ethyl]thio]- (10-Ami nodecyl)trimethoxysilane IOIEt OMe EtOùS'iùCH2ùNHù (CH2) 3ùNH2 MeOùSIIiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OEt OMe 119170-83-1 118746-32-0 1,3-Propanediamine, N- 1,3-Propanediamine, N-(2-aminoethyl)- [(triethoxysilyl)methyl]- N'-[3-(trimethoxysilyl)propyl] OEt H2NùCH2ùCH2ùNH OEt EtOùSiù (CH2) 11ùNH2 Meù HùCH2ùCH2ùSIiùOEt OEt OEt 116821-45-5 108737-18-4 11-(Aminoundecyl)triethoxysilane 1,2-Ethanediamine, N-[1-methyl-3- (triethoxysilyl)propyl] i-PIr OEt OMe Me H2NùCH2ùCH2ùNù (CH2) 4ùSiùOEt MeOùSIiùCH2ùHùCH2ùCH2ùNH2 OEt OMe 106894-51-3 106890-59-9 1,2-Ethanediamine, N-(1-methylethyl)-N-[4- 1-Butanamine, 3-methyl-4- (triethoxysilyl)butyl] (trimethoxysilyl) Me OMe OEt IOI H2NùCH2ùCH2ùNù (CH2) 3ùSiùOMe EtOùSiù (CH2) 3ùNHùLùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le OIIEt 104472-59-5 104261-39-4 1,2-Ethanediamine, N-methyl-N-[3- Urea, N-(2-aminoethyl)-N'-[3- (trimethoxysilyl)propyl]- (triethoxysilyl)propyl] OMe o IOEt MeOùSIiù (CH2) 3ùNHù~ùNHùCH2ùCH2ùNH2 EtOùSiùCH2ùCH2ùNHù (CH2) 3ùNH2 OMe OEt 104261-38-3 104230-83-3 Urea, N-(2-aminoethyl)-N'-[3- 1,3-Propanediamine, N-[2- (trimethoxysilyl)propyl] (triethoxysilyl)ethyl]- H2Nù CH2ù CH2 OMe IOEt H2NùCH2ùCH2ùNù (CH2) 3ùSiùOMe EtOùJiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 3ùNH2 Le OEt 103526-27-8 99740-25-7 N,N-Di(2-aminoethyl)-3- 1,3-Propanediamine, N-[3- aminopropyltrimethoxysilane (triethoxysilyl)propyl]- Me OMe Me OMe H2NùCH2ùCHùCH2ùSIiùOMe H2Nù (CH2) 3ùNù (CH2) 3ùSiùOMe Le Le 99503-87-4 97040-35-2 1-Propanamine, 2-methyl-3- 1,3-Propanediamine, N-methyl-N-[3- (trimethoxysilyl)- (trimethoxysilyl)propyl]- H2NùCH2ù ICH2 OMe H2NùCH2ùCH2 OMe HO2CùCH2ùNù (CH2) 3ùSiùOMe n-Prùbù (CH2) 3ùJiùOMe Le Le 95017-24-6 95017-23-5 Glycine, N-(2-aminoethyl)-N-[3- 1,2-Ethanediamine, N-propyl-N-[3- (trimethoxysilyl)propyl] (trimethoxysilyl)propyl]- OPr-i OPr-i i-PrOùSIiùOPr-i i-PrOùSiù (CH2)3ùNH2 MeùCHù CH2ùNH2 OPr- i 94989-07-8 94989-06-7 1-Propanamine, 2-[tris(1-methylethoxy)silyl]- 3-Aminopropyltriisopropoxysilane Où (CH2) 5ùMe IOIMe Meù (CH2)5ù0ùJiù (CH2) 3ùNH2 MeOùSiùOMe bù (CH2) 5ùMe EtùLHùCH2ùCH2ùNH2 94277-92-6 92116-16-0 3-[Tris(hexyloxy)silyl]-1-propanamine 3-(Trimethoxysilyl)-1-pentanamine OMe MeOùSIiù (CH2) 3ùNHù CH2ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNHù CH2ùCH2ùNH2 Le 84271-30-7 N-(2-Aminoethyl)-N'-[2-[[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]ethyl]-1, 2-ethanediamine Ji- n-BuOù Siù CH2ùNH2 Bu-n 84869-17-0 Aminomethyltributoxysilane OEt OMe EtOùSIiù (CH2) 12ùNH2 MeOùSIiù (CH2) 6ùNH2 OEt Le 83943-65-1 83943-64-0 1-Dodecanamine, 12-(triethoxysilyl) 1-Hexanamine, 6-(trimethoxysilyl) EtOù$iù (CH2) 12ùNHù CH2ù CH2ùNH2 Jiù OII Jiù EtOù$Iiù (CH2) 3ùNHùIC'ùCH2ùNH2 OEt OEt 83943-61-7 76444-79-6 1,2-Ethanediamine, N-[12- Acetamide, 2-amino-N-[3- (triethoxysilyl)dodecyl] (triethoxysilyl)propyl]- IOIMe IOIMe MeOù$iùOMe MeOùSiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 H2Nù CH2ù Lù CH2ùNH2 Le 75522-79-1 1760-24-3 1,3-Propanediamine, 2-(trimethoxysilyl)- 3-(2- Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysialne H2Nù CH2ù CH2ùNH OMe OMe MeùCHùCH2ùSliùOMe MeOù Sliù CH2ùNH2 Le OMe 71408-50-9 71408-48-5 1,2-Ethanediamine, N-[1-methyl-2- Methanamine, 1-(trimethoxysilyl)- (trimethoxysilyl)ethyl] MeOù$iùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 HOù CH2ù CH2 OMe JiùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ù H2NùCH2ùCH2ùNù (CH2) 3ùJiùOMe I Le Le 69659-08-1 69465-81-2 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'-[2- Ethanol, 2-[(2-aminoethyl)[3- (trimethoxysilyl)ethyl]- (trimethoxysilyl)propyl]amino]- IOMe IOIMe MeOùJiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 4ùNH2 IOù$Iiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le MeùICH OMe Et 69465-80-1 69465-78-7 1,4-Butanediamine, N-[3- 1,2-Ethanediamine, N-[3-[dimethoxy(1- (trimethoxysilyl)propyl]- methylpropoxy)silyl]propyl]- IOIMe Ji- i-PrOùJiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeOù$iùCH2ùSùCH2ùCH2ùNH2 OMe OMe 69465-77-6 65834-03-9 1,2-Ethanediamine, N-[3-[dimethoxy(1- Ethanamine, 2- methylethoxy)silyl]propyl]- [[(trimethoxysilyl)methyl]thio]- OMe OMe MeOù $iùCH2ùCH2ùNH2 EtOùSIiù (CH2) 3ùNH2 OMe OEt 65644-31-7 61083-96-3 2-(Trimethoxysilyl)ethylamine 1-Propanamine, 3- (diethoxymethoxysilyl)- OMe H2Nù (CH2)3ù0 II JiùOMe EtOùSiù (CH2) 3ùNH2 MeùCù CH2ù CH2ù 5iùOMe OMe Me OMe 61083-95-2 59025-07-9 1-Propanamine, 3-(ethoxydimethoxysilyl) [3-(3-Aminopropoxy)-3,3- dimethylpropyl]trimethoxysilane OMe IOIII OMe MeOùSiù (CH2) 3ùNHùLù (CH2) 5ùNH2 n-BuOùSiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OMe OBu-n 58824-57-0 58473-37-3 Hexanamide, 6-amino-N-[3- 1,2-Ethanediamine, N-[3- (trimethoxysilyl)propyl] (dibutoxymethoxysilyl)propyl] OEt JiùCH2ù Me INHùCH2ùCHZùSIiùOEt EtOùSiùCH2ùCHùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeùCHùCH2ùNH2 OEt OEt 58069-00-4 56541-78-7 1,2-Propanediamine, N2-[2- 1,2-Ethanediamine, N-[2-methyl-3- (triethoxysilyl)ethyl] (triethoxysilyl)propyl] IOMe OMe MeOùJiùCH2ùNHù (CH2) 3ùNHù (CH2) 3ùNH2 MeOùSIIiù (CH2) 5ùNH2 OMe OMe 56539-73-2 54894-82-5 N-Trimethoxysilylmethyldipropylenetriamine 1-Pentanamine, 5-(trimethoxysilyl)- OMe n-BuO Me MeOùSliù (CH2) 3ùOùCH2ùCH2ùNH2 n-BuOùSiIIùCHùCH2ùNH2 OMe 2,13u-n 54572-92-8 53813-14-2 Ethanamine, 2-[3-(tri methoxysilyl)propoxy]- 1-Propanamine, 2-(tributoxysilyl)- H2NùCH2ùCH2ùO OMe Ji MeùHùCH2ùSliùOMe n-BuOù Siù (CH2) 3ùNH2 OMe Lu-n 52469-27-9 52340-01-9 Ethanamine, 2-[1-methyl-2- 1-Propanamine, 3-(tributoxysilyl)- (trimethoxysilyl)ethoxy]- OMe IOMe MeOù $iùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeOùJiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 6ùNH2 OMe OMe 51980-40-6 51895-58-0 N-[(Trimethoxysilyl)methyl]ethylenediamine 3-(6- Aminohexyl)aminopropyltrimethoxysilane IOIBu-n OII IOIMe n-BuOùJiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 H2Nù (CH2) 6-NHùL ùCH2ùCH2ù$iùOMe Lu-n OMe 51895-55-7 51833-30-8 N-[3-(Tributoxysilyl)propyl]ethylenediamine N-(6- Aminohexyl)trimethoxysilylcarboxamide NH2 OMe Jiù CH2ùNH2 H2NùCH2ùCH2ùHùCH2ùCH2ùSliùOMe EtOù 5"iùCH2ù~HùCH2ùCH2ùNH2 OMe )Et. 51279-08-4 51279-07-3 1,3-Pentanediamine, 5-(trimethoxysilyl)- 1,4-Butanediamine, 2- [(triethoxysilyl)methyl]- OMe OEt MeOùJiùOMe EtOùSIiùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 MeùCHùCH2ùNH2 OEt 50602-95-4 45168-85-2 1-Propanamine, 2-(trimethoxysilyl)- [2-(2- Aminoethylamino)ethyl]triethoxysilane OMe IOEt EtOùSIiù (CH2) 4ùNH2 EtOù JiùCH2ùCH2ùNH2 ,)Et OEt 45116-10-7 45074-31-5 1-Butanamine, 4-(diethoxymethoxysilyl)- 2-Aminoethyltriethoxysilane OEt OMe Et EtOùSiù (CH2) 5ùNH2 MeùCHùCH2ùNHùCH2ù CH2ùNH2 OEt 1067-48-7 42346-52-1 1-Pentanamine, 5-(triethoxysilyl)- 1,2-Ethanediamine, N-[2- (trimethoxysilyl)propyl] OIPr-i OBu-n i-Proù $ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 n-BuOù JJiù CH2ù NHùCH2ùCH2ùNH2 OPr-i OBu-n 42258-59-3 42040-66-4 N-(Triisopropoxysilylmethyl)ethylenediamine N-(Tributoxysilylmethyl)ethylenediamine OEt OEt EtOù Siù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 EtOùSiù (CH2) 3ùNH2 OEt OEt 919-30-2 41555-92-4 3-Aminopropyltriethoxysilane N-(Triethoxysilylmethyl)ethylenediamine IOIEt IOIMe EtOùJiùCH2ùCH2ùSùCH2ùCH2ùSùCH2ùCH2ùNH2 MeOùJiù (CH2) 3ù 0ùCH2ùCH2ù0ù (CH2) 3ùNH2 bEt OMe 41051-81-4 40762-36-5 3,6-Dithia-8-aminotriethoxysilane 4,7-Dioxa-10-aminodecyltrimethoxysilane OMe IOEt MeOùSIIiù (CH2) ilùNH2 EtOùSiùOEt OMe Meù LùCH2ùNH2 40762-31-0 36957-84-3 11-Aminoundecyltrimethoxysilane (2-Aminoisopropyl)triethoxysilane OMe OMe Menù Jiù (CH2) 3ù SùCH2ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 I bMe MeOùSIiù (CH2) 3ùSùCH2ùCH2ùNH2 OMe 35514-63-7 35514-61-5 1,2-Ethanediamine, N-[2-[[3- 3-Trimethoxypropylthioethylamine (trimethoxysilyl)propyl]thio]ethyl]- OPr-n n-PrOùSIiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OPr-n 30652-34-7 Diethylenetriamine, 1-[3-(tripropoxysilyl)propyl] OMe MeOù SIiù (CH2) 3 ùNHù CH2ù CH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le 35141-30-1 4,7,10-Triazadecyltrimethoxysilane Jiù OII EtOù$Iiù (CH2) 3ùOùCH2ùIC'ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OEt 26440-73-3 Acetamide, N-[2-[(2-aminoethyl)amino]ethyl]-2-[3-(triethoxysilyl)propoxy]- OI OEt H2Nù (CH2) 6-NHùICùCHZùOù (CH2) 3ù$iùOEt OEt 26440-74-4 Acetamide, N-(6-aminohexyl)-2-[3- (triethoxysilyl)propoxy] IOIMe IOIMe MeOùJiù (CH2)3ù0 MeOùJiù (CH2) 4ùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le Meù LùCH2ùCH2ùNH2 OMe 26092-76-2 25491-73-0 Butylamine, 3-[3-(trimethoxysilyl)propoxy]- 1,2-Ethanediamine, N-[4- (8C1) (trimethoxysilyl)butyl]- OMe OEt OI MeOùJiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 3ùNH2 EtOùS1iù (CH2) 3ùOùCH2ùICùNHùCH2ùCH: OMe (!)Et 25147-91-5 25130-84-1 3-[(3-Ami nopropyl)amino]propyl Acetamide, N-(2-aminoethyl)-2-[3- trimethoxysilane (triethoxysilyl)propoxy]- (8C1) (CA H2NùCH2ùCH2 IOMe OPr-n H2Nù (CH2)3ù1ù (CH2) 3ùSIiùOMe n-PrOùSiù (CH2) 3ù0ù (CH2) 4ùNH2 Le OPr-n 24763-39-1 23386-49-4 1,3-Propanediamine, N-(2-aminoethyl)-N-[3- Butylamine, 4-[3-(tripropoxysilyl)propoxy] (trimethoxysilyl)propyl] Me IOMe OMe Me H2NùCH2ùCHùCH2ùOù (CH2) 3ùSiùOMe MeOùJiùCH2ùLùCH2ùOù (CH2) 3ùNH2 bMe OMe 23386-47-2 23386-46-1 3-(2-Methyl-3- Propylamine, 3-[2-methyl-3- aminopropoxy)propyltrimethoxysilane (trimethoxysilyl)propoxy] OMe OEt MeOùJJiù (CH2) 3ù0ù (CH2) 3ùNH2 EtOùSiùCH2ùNHùCH2ùCHZùNHùCH2ùCH2ùNH2 Le )Et 23386-45-0 23021-89-8 3-[3-(Trimethoxysilyl)propoxy]propylamine 1,2-Ethanediamine, N-(2-aminoethyl)-N'- [(triethoxysilyl)methyl]- SOI IO E t H2Nù (CH2) 3ùNHùCù (CH2) 3ùSIiùOEt OEt 18551-50-3 Butyramide, N-(3-aminopropyl)-4- (triethoxysilyl) IOIEt OEt EtOùJiù (CH2) 4ùNHù (CH2) 3ùNH2 EtOùSIiùCH2ùNH2 OEt OEt 18418-52-5 18306-83-7 1,3-Propanediamine, N-[4- Aminomethyltriethoxysilane (triethoxysilyl)butyl] IOIEt Ji EtOùJiù (CH2) 3ù0ù (CH2) 3ùNH2 n-PrOù SIiù (CH2) 3ùNH2 OEt OPr-n 18082-90-1 18082-68-3 (3-Aminopropoxy)propyltriethoxysilane 1-Propanamine, 3-(tripropoxysilyl) Me OEt EtOù Siù CH2ùOù CH2ùCH2ùNH2 H2NùCH2ù CHù CH2ù JiùOEt Ji OEt OEt 17961-40-9 17886-99-6 1-Propanamine, 2-methyl-3-(triethoxysilyl)- 2-[(Triethoxysilyl)methoxy]ethylamine IOIEt IOEt EtOùJiùCH2ùCH2ùNHù (CH2) 6ùNH2 EtOùJiù (CH2) 3ùNHù (CH2) 6ùNH2 OEt OEt 17576-02-2 15484-16-9 1,6-Hexanediamine, N-[2- 1,6-Hexanediamine, N-[3- (triethoxysilyl)ethyl] (triethoxysilyl)propyl] 30 OEt IOMe EtOùSIIiùCH2ùNHù (CH2) 6ùNH2 MeOùSiù (CH2) 4ùNH2 OEt Le 15129-36-9 15005-59-1 N-[(Triethoxysilyl)methyl]-1,6- (4-Aminobutyl)trimethoxysilane hexanediamine IOIMe OMe MeOùSiùCH2ùCH2ùNHù (CH2) 3ùNH2 MeOùSliù (CH2) 3ùNH2 OMe OMe 14513-31-6 13822-56-5 1,3-Propanediamine, N-[2- (3-Aminopropyl)trimethoxysilane (trimethoxysilyl)ethyl] OMe IOIEt MeOùSiùOMe EtOù$iù (CH2) 4ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OEt H2Nù CH2ùCH2ùNHùCHùEt 13170-53-1 13081-59-9 1,2-Ethanediamine, N-[1- 1,2-Ethanediamine, N-[4- (trimethoxysilyl)propyl] (triethoxysilyl)butyl] OEt OMe EtOùSIiùNHù (CH2) 6ùNH2 MeOùSiùCH2ùCH2ùNHù CH2ù CH2ùNH2 (!)Et OMe 10446-40-9 7719-00-8 1,6-Hexanediamine, N-(triethoxysilyl) 2-Amino-2'-(trimethoxysilyl)diethylamine OMe CH2ùNH2 OEt Me MeOù $iù CH2ùCHùCH2ù CH2ùNH2 EtOù SIiù CH2ù L CH2ùCH2ùNH2 OMe OEt NH2 6037-49-6 5888-01-7 1,4-Butanediamine, 2- 1,3-Butanediamine, 3-methyl-4- [(trimethoxysilyl)methyl] (triethoxysilyl) OEt IOIEt I EtOù5iù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNHùCH2ùCH2ùNH2 EtOùSiù (CH2) 3ùNHùCH2ùCH2ùNH2 OEt OEt 5089-72-5 4693-51-0 3-(2-Aminoethylamine)propyltriethoxysilane Diethylenetriamine, 1-[3- (triethoxysilyl)propyl] NH2 IOMe OEt H2NùCH2ùCHZùCHù (CH2) 3ù SiùOMe EtOùSIiù (CH2) 4ùNH2 OEt Le 1,3-Hexanediamine, 4543-14-0 3069-30-5 6-(trimethoxysilyl) 4-Aminobutyltriethoxysilane Les composés de formule (I) comprennent de préférence au moins un atome de silicium portant trois groupements alcoxy ou alcényloxy. De préférence, dans la formule (I), R, et R2 sont identiques.

Selon une autre variante, R,, R2, R3 sont identiques. Conformément à un mode de réalisation avantageux, les coefficients k, n, s désignent 0. Selon un mode particulièrement avantageux le composé de formule (I) ne comprend qu'un atome de silicium.

Selon une variante de l'invention, les composés de formule (I) ne comprennent qu'un atome de silicium portant trois groupements alcoxy en C1-C4. Selon cette variante, R,, R2, R3 sont de préférence identiques. Conformément à un mode de réalisation avantageux de cette même variante, les coefficients k, n, s désignent plus particulièrement 0 ; p valant 1.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, les composés de formule (I) correspondant aux critères préférés de la variante détaillée auparavant, sont tels que, de plus, les coefficients r, j et m valent zéro. De manière particulièrement avantageuse, les composés de formule (I) correspondant à cette variante, sont tels que i vaut également zéro.

Selon un mode de réalisation très avantageux de l'invention, le composé de formule (I) est le (3-aminopropyl)triéthoxysilane. Habituellement, la teneur en composé de formule (I) représente de 0,1 à 50 % et de préférence de 1 à 30 %en poids par rapport au poids de la composition (B).

La composition (B) peut éventuellement comprendre au moins un agent alcalin 30 différent des composés de formule (I). L'agent alcalin est choisi parmi les amines organiques ou leurs sels, les bases minérales, les sels d'ammonium, ou leurs mélanges.25 Avantageusement, les amines organiques employées comme agent alcalin sont choisies parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, de préférence inférieur à 10, et encore plus préférentiellement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. De préférence, la ou les amines organiques selon l'invention ne comportent pas de chaîne grasse comprenant plus de 10 atomes de carbone. En particulier, l'amine organique comprend une ou deux fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. Conviennent également les amines organiques de formule suivante : Rx .Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.

On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. L'amine organique peut également être choisie parmi les acides aminés. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (Il) suivante : /NH2 R-CH2 -CH\ CO2H (II) où R désigne un groupe choisi parmi : - (CH2)2N H2 - (CH2)2NH- ° -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (Il) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. Selon une variante préférée de l'invention, l'acide aminé est basique, et plus particulièrement choisi parmi l'arginine, la lysine, l'histidine, ou leurs mélanges.

L'amine organique peut aussi être choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut aussi être choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A 20 titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine. L'amine organique peut encore être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, 25 la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl] amino)ethane-1-sulfonique.

On peut également mettre en oeuvre des sels des amines précitées comme les sels 30 organiques ou inorganiques d'une amine organique telle que décrite ci-dessous. De préférence, les sels organiques sont choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates. De préférence, les sels inorganiques sont choisis parmi les halogénohydrates 35 (chlorhydrates par exemple), les carbonates, les hydrogénocarbonates, les sulfates, les hydrogénophosphates et les phosphates. -(CH2)3N H2 -(CH2)2N HCON H2 La ou les bases inorganiques sont choisies parmi celles possédant dans leur structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène, ne comportant pas simultanément d'atome(s) de carbone et d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la base inorganique contient un ou plusieurs éléments des colonnes 1 et 2 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène. Dans une variante préférée la base inorganique présente la structure suivante : (ZiX)m(Z2y+)n Dans laquelle Z2 désigne un métal des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments, de préférence 1 ou 2, comme le sodium ou le potassium ; Z1X- désigne un anion choisi parmi les ions CO32-, OH-, HCO32-, SiO32-, HPO42-, PO43-, B4O72-, de préférence parmi les ions CO32-, OH-, SiO32- ; x désigne 1 , 2 ou 3 ; y désigne 1, 2, 3 ou 4 ; m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1, 2, 3 ou 4 ; avec n.y=m.x. De préférence, la base inorganique correspond à la formule suivante (ZiX)m(Z2y+)n, dans laquelle 4 désigne un métal des colonnes 1 et 2, du tableau périodique des éléments ; Z1X- désigne un anion choisi parmi les ions CO32-, OH-, SiO32-, x vaut 1, y désigne 1 ou 2, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1 ou 2 avec n.y=m.x. A titre de base inorganique utilisable selon l'invention on peut citer, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, la soude, la potasse, le métasilicate de sodium, le métasilicate de potassium. De préférence la base inorganique est un carbonate alcalin.

Les sels d'ammonium sont de préférence choisis parmi les sels d'acide suivants : acétate, carbonate, bicarbonate, chlorure, citrate, nitrate, nitrite, phosphate, sulfate. De manière particulièrement préférée on utilisera le carbonate d'ammonium.

De préférence, la composition (A) ne comprend pas de persels. De préférence, l'agent alcalin est choisi parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques et les hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins ou leurs mélanges. Plus particulièrement, l'agent alcalin est choisi parmi les alcanolamines éventuellement en mélange avec les acides aminés basiques, les hydroxydes ou les carbonates de métaux alcalins. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, l'agent alcalin est la monoéthanolamine utilisée seule ou en mélange avec les agents alcalins précités ; en particulier avec une base minérale telle que par exemple l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de potassium, et/ou encore avec un acide aminé basique comme en particulier l'arginine De manière avantageuse, si la composition (B) comprend un ou plusieurs agents alcalins, il(s) est(sont) présents à une teneur variant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids et de manière encore plus préférée, de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition La composition (B) peut également comprendre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs ; un ou plusieurs colorants directs, ou leurs mélanges. 10 A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la 15 paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3- 20 hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13- 25 hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5- 30 amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl 35 paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-R-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(R-40 hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)5 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-03-méthoxyéthyl)pyrazole. A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5- diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]- 1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N-) avec par exemple les azacabocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono- et di- arylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines.

Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.

Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemples de colorants directs de synthèse particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques ; azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; seuls ou en mélange. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: -1,4-diamino-2-nitrobenzène ; -1- amino-2 nitro-413- hydroxyéthylaminobenzène ; -1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; -1,4-Bis(8-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène ; -1-G3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; -1-amino-3-méthyl-4-8-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène ; -1-amino-2-nitro-4-8- hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène ; -1,2-Diamino-4-nitrobenzène ; -1-amino-2-13- hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; -1,2-Bis-(8-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène ; -1- amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène ; -1-Hydroxy-2-amino-5- nitrobenzène ; -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène ; -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène ; -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène ;-113-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ;-1-Méthoxy-2-8-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthyloxy- 3-méthylamino-4-nitrobenzène ; -1-1iy-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4- nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène ; -1-13y- dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-4- trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène ; -1-13- aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène ; -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4- nitrobenzène ; -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène ; -1-Hydroxy-6-bis-(13- hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène ; -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène ; -1- Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : A - D = D X Ri / N

R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène 35 choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R4 , R4 R4 N 1 R4 R' `N R4 /N ,N+ R N - N+ 4 R4 R4 R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; R6 E-D,-DZ-(N)m dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : // R'-N+ \ N\ N+ \ - R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' N+ R' 25 dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 CH3 / N N CH3 N=N N-CH3 X- N=N N x- , N+ H ----N+ CH3 CH3 (Al) CH3 ,(A2)20 NHZ X- NHZ X- N=N N=N (A4)° // \ H3CùN+ \ HùNùN CH3 N N N N N.N~N\ \N+'~N N X X OMeOMeOMeOMe N ~~N~N~N\N~N I NNON\/N\NN X I I X 1 1 X ~ NN.N~NN N X N N.N N / OH N OH X N+'~N~N~/NO I X NN'.N . N 1 N N N ~ X N N NN H X N+'N~N NN OH OH OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate. Comme autres colorants utilisables selon l'invention on peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17 ; -Disperse Red 13 ; Basic Red 22 ; Basic Red 76 ; Basic Yellow 57 ; Basic Brown 16 ; Basic Brown 17 ; Disperse Green 9 ; Disperse Black 9 ; Solvent Black 3 ; Disperse Blue 148 ; Disperse Violet 63 ; Solvent Orange 7 ; 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène(Nom INCI :HC Yellow 7). Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15 ; Solvent Violet 13 ; Solvent Blue 14 ; Disperse Violet 1 ; Disperse Violet H 3 \ (A5) ùNùN CH3 (A6) Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on pe OCH3 X- X HC-N/ \\

4 ; Disperse Blue 1 ; Disperse Violet 8 ; Disperse Blue 3 ; Disperse Red 11 ; Disperse Blue 7 ; Disperse Blue 14 ; Basic Blue 22 ; Disperse Violet 15 ; Disperse Blue 377 ; Disperse Blue 60 ; Basic Blue 99. On peut également citer les composés suivants : 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone ; 1-Aminopropylamino-4-méthyl aminoanthraquinone ; -1-Aminopropylaminoanthraquinone ; 5-8-hydroxyéthyl-1,4-diamino anthraquinone ; 2-Aminoéthylaminoanthraquinone ; 1,4-Bis-([3y-dihydroxypropyl amino)-anthraquinone, ainsi que la coumarine Disperse Yellow 82. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17 ; Basic Red 2 ; Solvent Orange 15.

Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1 ; Basic Violet 3 ; Basic Violet 14 ; Basic Blue 7 ; Basic Blue 26. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : 2-13-hydroxyéthylamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4- benzoquinone ; 2-8-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzo quinone ; 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine ; -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine ; 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi les colorants directs monochromophoriques de types azoïques ; méthines vraies ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange.

La composition (B) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants ; des agents conditionneurs avec en particuliers des polymères cationiques. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Enfin, la composition (C) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs agents oxydants (composition oxydante). Plus particulièrement, la composition oxydante est aqueuse et comprend éventuellement un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante, et de préférence de 5 à 30 % en poids.

Plus particulièrement, l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ; le peroxyde d'urée ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium ; ou leurs mélanges.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène et notamment par une solution aqueuse dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes.

La composition oxydante peut également comprendre au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent acidifiant. De préférence la composition oxydante contient au moins un agent acidifiant. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. De préférence, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7 en particulier si l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. La teneur en eau varie de préférence de 5 à 95, % en poids, encore plus préférentiellement de 25 à 92 % en poids, mieux de 40 à 90% en poids, par rapport au poids de la composition (C).

De préférence, la teneur en eau de la composition (C) comprise entre 10 et 90 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion.

Lorsque la composition (C) est une émulsion huile dans eau, elle comprend un ou plusieurs corps gras tel que décrit dans le cadre de la composition (A) ; partie à laquelle on pourra se reporter.

L'émulsion (C) selon l'invention comprend de préférence au moins 10 % de corps gras. De préférence la concentration en corps gras va de 10 à 80 %, encore plus préférentiellement de 15 à 65 %, mieux de 20 à 55 % du poids total de l'émulsion. Selon un mode de réalisation particulier, l'émulsion contient une ou plusieurs huiles. A titre d'exemple, on peut citer l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les polydécènes, les esters d'acides gras ou d'alcools gras liquides. L'émulsion (C) comprend également un ou plusieurs tensioactifs. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques, de préférence non ioniques.

De préférence, le tensioactif présent dans l'émulsion est un tensioactif non ionique oxyéthyléné présentant une HLB de 8 à 18. Le HLB est le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans leur molécule. Ce terme HLB est bien connu de l'homme du métier et est décrit dans "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (published by ICI Americas Inc; 1984).

Dans une variante préférée la composition ne contient pas de tensioactifs glycérolés. La teneur en tensioactifs dans l'émulsion (C) représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids de l'émulsion.

Selon un mode de réalisation particulier, lorsque la composition (C) est une émulsion directe, elle peut être préparée par des procédés de préparation classique d'émulsion directe mais aussi par un procédé par PIT. De préférence l'émulsion directe oxydante est préparée par un procédé PIT.

Selon ce mode de réalisation particulier, le principe d'émulsification par inversion de phase en température (en Anglais : Phase Inversion Temperature ou PIT) est, dans son principe, bien connu de l'homme de l'art ; il a été décrit en 1968 par K. Shinoda (J. Chem. Soc. Jpn., 1968, 89, 435). Il a été montré que cette technique d'émulsification permet d'obtenir des émulsions fines stables (K. Shinoda et H. Saito, J. Colloïd Interface Sci., 1969,30, 258). Cette technologie a été appliquée en cosmétique dès 1972 par Mitsui et al. ( Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics ; T. Mitsui, Y. Machida and F. Harusawa, American. Cosmet. Perfum., 1972, 87, 33). Le principe de cette technique est le suivant : on réalise le mélange d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse, que l'on porte à une température supérieure à la température PIT, température d'inversion de phase du système, qui est la température à laquelle l'équilibre entre les propriétés hydrophile et lipophile du ou des émulsionnants mis en oeuvre est atteint ; à température élevée, c'est-à-dire supérieure à la température d'inversion de phase (>PIT), l'émulsion est de type eau-dans-huile, et, au cours de son refroidissement, cette émulsion s'inverse à la température d'inversion de phase, pour devenir une émulsion de type huile-dans-eau, et ceci en étant passée auparavant par un état de microémulsion. Ce procédé permet d'obtenir facilement des émulsions de diamètre inférieur à 4 pm. Selon ce procédé PIT, l'émulsion directe (C) comprend une émulsion directe (huile dans eau) qui comprend au moins 25 % d'un ou plusieurs corps gras dont au moins une huile, un ou plusieurs tensioactifs dont au moins un est un tensioactif non ionique présentant un point de trouble, une quantité d'eau supérieure à 5 % en poids, du poids total de l'émulsion. Selon ce mode de réalisation particulier, le tensioactif non ionique présente un HLB compris entre 8 et 18. Il est de préférence choisi parmi les tensioactifs oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés tels que les alcools gras éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les glycérides partiels d'acides gras éthoxylés, les triglycérides d'acides gras polyglycérolés et leurs dérivés éthoxylés, et leurs mélanges. Par ailleurs, une telle émulsion présente une taille de particule inférieure à 4 pm, de préférence inférieure à 1 pm. De manière plus détaillée, on peut opérer de manière suivante pour obtenir une 15 émulsion PIT : 1) Peser dans un récipient tous les constituants de l'émulsion directe (C) 2) Homogénéiser le mélange, par exemple au moyen d'un Rayneri 350 tours/min, et chauffer en augmentant progressivement la température au moyen d'un bain marie jusqu'à une température supérieure à la température d'inversion de phase Ti, c'est-à-dire 20 jusqu'à l'obtention d'une phase transparente ou translucide (zone de microémulsion ou de phase lamellaire) puis d'une phase plus visqueuse qui indique l'obtention de l'émulsion inverse (E/H). 3) Arrêter le chauffage et maintenir l'agitation jusqu'à retour à la température ambiante, en passant par la température d'inversion de phase Ti, c'est-à-dire la 25 température à laquelle se forme une émulsion H/E fine. 4) Lorsque la température est redescendue en dessous de la zone d'inversion de Phase en Température (Ti), additionner les éventuels additifs et les matières premières thermosensibles. On obtient une composition finale stable dont les gouttelettes de phase lipophile 30 sont fines avec des tailles de 10 à 200 nm. Dans la zone de formation d'une microémulsion (mélange translucide), les interactions hydrophiles et hydrophobes sont équilibrées car la tendance du tensioactif est de former aussi bien des micelles directes que des micelles inverses. Par chauffage au-delà de cette zone, il y a formation d'une émulsion E/H, car le tensioactif favorise la 35 formation d'une émulsion eau dans huile. Puis lors du refroidissement en dessous de la zone d'inversion de phase, l'émulsion devient une émulsion directe (HIE). L'émulsification par inversion de phase est expliquée en détail dans l'ouvrage T.Fôrster, W von Rybinski, A.Wadle, Influence of microemulsion phases on the preparation of fine disperse emulsions, Advances in Colloid and interface sciences, 58, 40 119-149, 1995 cité ici pour référence.

La composition oxydante peut de même renfermer d'autres ingrédients classiquement employés dans le domaine, comme notamment ceux détaillés auparavant dans le cadre des compositions (A) et (B).

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la quantité de composition oxydante par rapport à celle des compositions (A) et (B), est telle que la teneur en composé(s) de formule (I) soit comprise entre 2 et 8 % en poids dans la composition finale ; c'est-à-dire de la composition résultant du mélange des compositions (A), (B) et (C) ; ce mélange étant réalisé de préférence avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée).

La composition oxydante peut également, comprendre des adjuvants tels que ceux décrits dans le cadre des définitions des compositions (A) et (B), dans les gammes de teneurs également indiquées.

Ainsi, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en appliquant sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, au moment de l'emploi, des trois compositions. De préférence les rapports pondéraux R1 des quantités de compositions (A)+(B) / (C) et R2 des compositions (A) / (B) varient de 0,1 à 10 et de préférence de 0,3 à 5. Selon un mode de réalisation préféré le rapport pondéral des quantités de compositions (C) / (A)+(B)+(C) varie de 0,4 à 0,7.

Le mélange présent sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher.

Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier, une composition (A) substantiellement anhydre comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, dans un deuxième, une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) et dans un troisième, une composition aqueuse (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. 5 10 15 Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Exemple 1 : Composition éclaircissante

On prépare les compositions suivantes : Composition anhydre A (pourcentages exprimés en q%) : Propylène carbonate 1 Octyldodécanol 11,5 Glycol distéarate 8 Laureth-2 1 Polysorbate 21 11 Disteardimonium hectorite 3 Huile de paraffine liquide qsp 100g Composition anhydre B (pourcentages exprimés en g%) : Alcool éthylique dénaturé Hexylène glycol Dipropylène glycol 12,9 (3-aminopropyl)triéthoxysilane (*) 36 Composition oxydante C (pourcentages exprimés en g%) : Tocophérol 0,1 Stannate de sodium 0,04 Pentasodium pentetate 0,06 Polyquaternium-6 0,2 Glycérine 0,5 Alcool Cétéarylique 8 Hexadimethrine Chloride 0,15 Ceteareth-33 3 Acide phosphorique Qs pH = 2.2 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 38,2 12,9 Huile de paraffine liquide 20 Amide d'acide de colza oxyéthyléné (4OE) protégé 1,20 Eau déminéralisée Qsp 100g Au moment de l'emploi, on mélange 10g de la composition (A) avec 4g de la composition (B) et 20g de la composition (C). Le mélange obtenu (pH = 9,8 0,1) est appliqué sur une mèche de cheveux défrisés d'une hauteur de ton de 4. A noter que Le défrisage est réalisé avec le produit Dark and Lovely Super (de Softsheen Carson) pendant 20 minutes à 27°C sur plaque chauffante. Le rapport produit défrisant/mèche est de 10/1 (poids/poids) respectivement. A l'issue du traitement, les cheveux sont rincés à l'eau, lavés avec le shampooing Color Signal Neutralizing Shampoo (Dark and Lovely) puis rincés à l'eau et séchés. Le temps de pause du mélange des compositions (A), (B) et (C) est de 30 minutes à 27°C sur plaque chauffante. A la suite de ce temps de pause, la mèche est lavée avec du shampooing Elsève Multivitamines, puis est séchée au casque à 60°C.

La coloration des mèches est mesurée au moyen d'un colorimètre Konika Minolta CM2600D (observateur 10°, illuminant D65). Comme le montre le tableau ci-dessous, on obtient un bon niveau d'éclaircissement. De plus, la mèche présente un toucher cosmétique doux et lisse.

Enfin, l'application est agréable car sans odeur agressive. L* a* b* DE*ab Cheveu châtain défrisé non traité 17.65 1.88 1.96 Cheveu traité avec le mélange l'invention 18.32 4.84 5.21 4.44 Exemple 2 : Composition colorante

On prépare les compositions suivantes : Composition anhydre (A) (pourcentages exprimés en q%) : Propylène carbonate 1 Octyldodécanol 11,5 Glycol distéarate 8 Laureth-2 1 Polysorbate 21 11 5 Disteardimonium hectorite 3 Huile de paraffine liquide qsp 100g Composition anhydre (B) (aourcentaaes exprimés en a%) : Alcool éthylique dénaturé pur 8,8 Hexylène glycol 3 Dipropylène glycol 3 (3-aminopropyl)triéthoxysilane 36 Ceteareth-33 21,25 Para-phénylènediamine 0,33 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol 4,08 5-amino-6-chloro-o-crésol 2,72 Para-aminophénol 3,4 Palmitate d'ascorbyle 0,2 Condensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et d'oxyde qsp 100 d'éthylène. PM :2900 g/mol ; 130E/300P/130E Composition oxydante (C) (aourcentaaes exprimés en a%) : Tocophérol 0,1 Sodium stannate 0,04 Pentasodium pentétate 0,06 Polyquaternium-6 0,2 Glycérine 0,5 Alcool cétéarylique 8 Hexadimethrine Chloride 0,15 Ceteareth-33 3 Acide phosphorique 0 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Huile de paraffine liquide 20 Amide d'acide de colza oxyéthyléné (40E) protégé 1,20 Eau déminéralisée Qsp 100g Au moment de l'emploi, on mélange 10 g de la composition (A) avec 4 g de la composition (B) et 20 g de la composition (C).

Le mélange obtenu (pH = 9,8 0,1) est appliqué sur une mèche de cheveux naturels à 90 % de blanc. Le temps de pause du mélange des compositions (A), (B) et (C) est de 30 minutes à 27°C sur plaque chauffante.

A la suite de ce temps de pause, la mèche est lavée avec du shampooing Elsève Multivitamines, puis est séchée au casque à 60°C.

La coloration des mèches est mesurée au moyen d'un colorimètre Konika Minolta CM2600D (observateur 10°, illuminant D65).

Comme le montre le tableau ci-dessous, on obtient un cuivré rouge avec une bonne couverture des cheveux blancs. L* a* b* DE*ab Cheveu naturel à 90% blancs (BN) 60.41 0.35 15.41 - BN traité avec le mélange l'invention 16.71 30.85 28.54 54.89

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des fibres kératiniques humaines, dans lequel on met en contact lesdites fibres avec : *une composition substantiellement anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, * une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés triamino-alcoxy silanes ou triamino-alcényloxy silanes de formule (I) suivante : R1 H2NùR4 S\ R2 R3 Formule dans laquelle : R1, R2, R3 identiques ou différents désignent : - un radical alcoxy en C1-C20 linéaire ou ramifié, dont la partie alkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, - un radical alcényloxy en C2-C20 linéaire ou ramifié de préférence en C2-C4 R4 est un radical divalent de structure : Y 1 _ (Rs) q ù i j - k m n p r Dans laquelle : - R6 identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, un radical NH2, un radical hydroxy, un radical cyano, un radical Z12NH2, un radical Z13NH Z14NH2, un radical alcényle en C2-C10 linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, avec Z12,Z13 et Z14 désignant indépendamment l'un de l'autre un radical alkylène linéaire en C1-C20 de préférence en C1-C10 mieux en C1-C4 - R8 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou carboxy, un radical alcényle en C2-C10 linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, un radical Z15NH2 ; un radical Z16R8', un radical Z17Si OSi(Ra)2(Rb) avec ^ Ra désignent un radical alcoxy en C1C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthoxy ou éthoxy ^ Rb désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle ^ Z15, Z16, Z17 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20, de préférence en C1-C10, plus particulièrement en C1-C4 ^ R8'désigne un radical aryle en C6-C30, de préférence phényle Q - Z, NH - Z6 Z9 NH - CO a b CO - (NH-Zii) t s 35^ R9 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ^ Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20 ^ Q désigne un cycle comportant 6 chaînons, saturé ou insaturé comportant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ^ Y identiques ou différents représentent un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement NH ^ h vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ^ i vaut 0 ou 1 ^ j vaut 0,1, 2 ou 3 ^ k vaut 0 ou 1 ^ m vaut 0 ou 1 ^ n vaut 0 ou 1 ^ p vaut 0 ou 1 ^ g vaut 0 ou 1 ^ r vaut 0, 1, 2 ou 3 ^ s vaut 0 ou 1 ^ au moins l'un des coefficients h, i, j, k, m, n, p, q, r, s étant non nul ^ a représente la liaison à l'atome de silicium ^ b représente la liaison à l'atome d'azote du groupement amino, une composition aqueuse (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est tel que R1 et R2 sont identiques.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule (I) ne comprend qu'un atome de silicium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 30 que le composé de formule (I) est tel que R1, R2, R3 sont identiques.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est tel que. k, n, s valent 0. 35
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en composé de formule (I) représente de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids de la première composition.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce 40 que la composition (B) comprend un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation 10 15 20 25choisis parmi les bases et les coupleurs d'oxydation ; un ou plusieurs colorants directs, ou leurs mélanges.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le corps gras est un composé choisi parmi un alcool gras, un acide gras, un ester d'acide gras, un ester d'alcool gras, une huile minérale, végétale, animale ou synthétique, une silicone ou une cire.
9. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les polydécènes, les esters d'acides gras, ou leurs mélanges.
10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9 caractérisée en ce que la teneur en corps gras est comprise entre 10 et 99 % en poids, par rapport au poids de la composition.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (B) comprend un agent alcalin différent des composés de formule (I).
12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent alcalin est choisi parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12 et leurs sels ; les bases inorganiques possédant dans leur structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène, ne comportant pas simultanément d'atome(s) de carbone et d'hydrogène ; les sels d'ammonium choisis parmi les sels d'acide suivants : acétate, carbonate, bicarbonate, chlorure, citrate, nitrate, nitrite, phosphate, sulfate.
13. Procédé selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que l'agent alcalin est choisi parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques et les hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins, ou leurs mélanges.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on applique sur les fibres kératiniques, une composition obtenue par mélange extemporané, au moment de l'emploi, des compositions (A), (B) et (C).
15. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier, une composition (A) substantiellement anhydre comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, dans un deuxième, une composition substantiellement anhydre (B) comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) et dans un troisième, unecomposition aqueuse (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants ; la formule (I) étant la suivante : R1 H2NùR4 S\ R2 R3 Formule dans laquelle : R1, R2, R3 identiques ou différents désignent : - un radical alcoxy en C1-C20 linéaire ou ramifié, dont la partie alkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, - un radical alcényloxy en C2-C20 linéaire ou ramifié de préférence en C2-C4 R4 est un radical divalent de structure : YZi - (R9) q - j 1 k m - n p r Dans laquelle : - R6 identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, un radical NH2, un radical hydroxy, un radical cyano, un radical Z12NH2, un radical Z13NH Z14NH2, un radical alcényle en C2-C10 linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, avec Z12,Z13 et Z14 désignant indépendamment l'un de l'autre un radical alkylène linéaire en C1-C20 de préférence en C1-C10 mieux en C1-C4 - R8 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou 20 éthyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou carboxy, un radical alcényle en C2-C10 linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C4, un radical Z15NH2 ; un radical Z16R8', un radical Z17Si OSi(Ra)2(Rb) avec ^ Ra désignent un radical alcoxy en C1C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthoxy ou éthoxy ^ Rb désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle ^ Z15, Z16, Z17 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20, de préférence en C1-C10, plus particulièrement en C1-C4 ^ R8'désigne un radical aryle en C6-C30, de préférence phényle ^ R9 désigne un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ^ Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 désignent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire en C1-C20 ^ Q désigne un cycle comportant 6 chaînons, saturé ou insaturé comportant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ^ Y identiques ou différents représentent un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement NH (R,) h - a Q - Z, Z9 NH - CO b CO - (NH-Z11) t - s 25 30 3510 56 ^ h vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ^ i vaut 0 ou 1 ^ j vaut 0,1, 2 ou 3 ^ k vaut 0 ou 1 ^ m vaut 0 ou 1 ^ n vaut 0 ou 1 ^ p vaut 0 ou 1 ^ g vaut 0 ou 1 ^ r vaut 0, 1, 2 ou 3 ^ s vaut 0 ou 1 ^ au moins l'un des coefficients h, i, j, k, m, n, p, q, r, s étant non nul ^ a représente la liaison à l'atome de silicium ^ b représente la liaison à l'atome d'azote du groupement amino. 15