FR2936730A1 - PROCESS FOR EXTRACTING AROMATIC LIGHT-INDUCED ARTIFICIAL MOLECULES THERMO-HYDRO-MECHANICAL INSTANTALLY CONTROLLED INSTANT LIFT (DIC) TREATMENT IN SUCCESSIVE FORM (EDS) - Google Patents

Abstract

La présente invention se rapporte à un procédé d'extraction de molécules aromatiques du liège, responsables du « goût de bouchon », par un traitement thermo-hydro-mécanique par détente instantanée contrôlée DIC réalisée éventuellement sous une forme successive (EDS). Elle concerne également les produits issus du liège obtenus par ce procédé. Le procédé de l'invention permet d'obtenir un liège débarrassé de ses molécules aromatiques indésirables, en particulier les molécules chlorées comme le 2,4,6-trichloroanisole (TCA) responsable du « goût de bouchon », tout en préservant ses propriétés mécaniques.The present invention relates to a process for extracting aromatic molecules from cork, responsible for the "cork taste", by a thermo-hydro-mechanical treatment by controlled instantaneous expansion DIC optionally performed in a successive form (EDS). It also relates to cork products obtained by this process. The method of the invention makes it possible to obtain a cork freed of its undesirable aromatic molecules, in particular the chlorinated molecules such as 2,4,6-trichloroanisole (TCA) responsible for the "cork taste", while preserving its mechanical properties .

Description

PROCEDE D'EXTRACTION DE MOLECULES AROMATIQUES INDESIRABLES DU LIEGE PAR UN TRAITEMENT THERMO- HYDRO-MECANIQUE DE DETENTE INSTANTANEE CONTROLEE (DIC) EVENTUELLEMENT SOUS FORME SUCCESSIVE (EDS) DESCRIPTION Domaine technique La présente invention concerne un procédé d'extraction de molécules 10 aromatiques du liège, responsables du goût de bouchon , par un traitement thermo-hydro-mécanique de détente instantanée contrôlée (DIC) éventuellement sous forme (EDS). Elle concerne également les produits issus du liège obtenus par ce procédé. Le procédé de l'invention permet d'obtenir un liège débarrassé de ses 15 molécules aromatiques indésirables, en particulier les molécules chlorées comme le 2,4,6-trichloroanisole (TCA) responsable du goût de bouchon , tout en préservant ses propriétés mécaniques. The present invention relates to a method for extracting aromatic molecules from cork. The present invention relates to a method for extracting aromatic molecules from cork. The present invention relates to a method for extracting aromatic molecules from cork. , responsible for the taste of cork, by a thermo-hydro-mechanical treatment of controlled instantaneous relaxation (DIC) possibly in form (EDS). It also relates to cork products obtained by this process. The process of the invention makes it possible to obtain a cork freed from its undesirable aromatic molecules, in particular the chlorinated molecules such as 2,4,6-trichloroanisole (TCA), which is responsible for the cork taste, while preserving its mechanical properties.

Dans la description ci-dessous, les références entre crochets [ ] renvoient à 20 la liste des références présentée à la fin du texte. In the description below, references in brackets [] refer to the list of references at the end of the text.

Etat de la technique Le liège est un matériau vivant et naturel, extrait de l'écorce d'un chêne, Quercus Suber, que l'on trouve uniquement dans la partie occidentale du bassin 25 méditerranéen. Le liège est un produit de faible densité, antistatique, résiste relativement bien au feu, bon isolant thermique, acoustique et vibratoire, et résistant à l'eau grâce à la subérine qui imprègne les cellules. Il est souple et se décompose lentement. 30 Il sert traditionnellement à fabriquer des bouchons à vin, à champagne, etc. Plus de 80% de la production de liège mondiale est utilisée pour fermer les bouteilles. En effet, ses propriétés notamment de légèreté, d'imperméabilité aux liquides et aux gaz, de résistance à l'usure, de flexibilité, de compressibilité et un5 extraordinaire pouvoir d'élasticité font de lui le matériau idéal pour étanchéifier les bouteilles de vins et de champagne. Les 45% de subérine qu'il contient rendent le liège imperméable aux liquides et aux gaz. STATE OF THE ART Cork is a living and natural material extracted from the bark of an oak, Quercus Suber, found only in the western part of the Mediterranean basin. Cork is a product of low density, antistatic, relatively resistant to fire, good thermal insulation, acoustic and vibration, and resistant to water thanks to the suberin that permeates the cells. It is soft and breaks down slowly. It is traditionally used to make wine, champagne, etc. corks. More than 80% of the world's cork production is used to close the bottles. Indeed, its properties including lightness, impermeability to liquids and gases, resistance to wear, flexibility, compressibility and an extraordinary elasticity make it the ideal material for sealing wine bottles and of champagne. The 45% suberin it contains makes the cork impervious to liquids and gases.

Le goût de bouchon est un terme assez large décrivant un groupe d'odeurs et de goûts indésirables trouvés dans une bouteille de vin. Il peut être défini comme une vague odeur de moisi ou de liège humide, plus ou moins intense, qui ne cède pas à l'aération du vin. Bien que des études aient prouvé que d'autres facteurs pouvaient être responsable des défauts (tonneaux de bois, 1 o conditions de stockage et de transport des bouchons et du vin), la responsabilité est imputée généralement et uniquement au liège. Le goût de bouchon est essentiellement dû à la présence de 2,4,6-trichloroanisole (TCA). Dans quelques rares cas il peut également être dû à la présence de molécules similaires, chlorées ou bromées comme par exemple le 15 2,3,4,6ûtétrachloroanisole (2,3,4,6ûTeCA), le pentachloroanisole (PCA) ou encore le 2,4,6ûtribromoanisole (2,4,6ûTBA). Le mécanisme est simple : une molécule rencontre une moisissure, des phénols, et des composés aromatiques. Ce sont des ingrédients existant à l'état naturel. Le chlore est partout, notamment dans les produits désinfectants, sur l'écorce du liège (en raison de la pollution), ou encore 2o dans les insecticides passés sur le bois des palettes. Les phénols sont notamment à la base des arômes, des tannins et des couleurs dans le vin. Ainsi, ils jouent un rôle important dans la conservation organoleptique des vins rouges et sont responsables de sa couleur. En présence des moisissures, le chlore les attaque et se dégrade avec les phénols par des réactions chimiques en chaîne jusqu'à 25 aboutir à des composés aromatiques chlorés comme les trichloroanisoles (TCA). Depuis 1973, plusieurs recherches ont mis en évidence le rôle des trichloroanisoles (TCA) dans le processus de contamination des bouchons. Il suffit d'une dose très faible de TCA pour que le vin sente le bouchon. Le seuil de détection par le nez humain des TCA est en effet de 4,6 nanogramme par 30 litre. On estime qu'un bouchon est contaminé au-dessus de 4 ng/l. Le goût de bouchon concerne 3 à 5 % des bouchons vendus dans le monde. Dans une étude menée en 2002, l'interprofession des vins de Bourgogne a constaté que 67% des vins dits bouchonnés étaient défectueux du fait du bouchon et 8 % du fait de contaminations extérieures. De nouvelles techniques d'analyse permettent de différencier le type des chloroanisoles trouvés dans les vins à problèmes. Si c'est du 2,4,6-trichloroanisole, le bouchon est responsable car cette molécule est typique du liège. Si le contaminant est le 2,3,4,6- tétrachloroanisole, c'est l'atmosphère qui est en cause car cette molécule est familière du bois. Le goût de bouchon a résisté à toutes les innovations technologiques menées depuis des décennies. En 2004, le Centre National de Recherche Technologique (CNRT) Emballage-Conditionnement a recensé 7 procédés de traitement visant à réduire la présence de TCA dans les bouchons en liège [1]. Corky taste is a broad term describing a group of odors and unwanted tastes found in a bottle of wine. It can be defined as a vague smell of musty or wet cork, more or less intense, which does not give in to the aeration of the wine. Although studies have shown that other factors may be responsible for defects (wood barrels, storage conditions and transport of corks and wine), liability is usually and exclusively attributed to cork. The cork taste is essentially due to the presence of 2,4,6-trichloroanisole (TCA). In some rare cases, it may also be due to the presence of similar chlorinated or brominated molecules such as, for example, 2,3,4,6-tetrachloroanisole (2,3,4,6-tetra), pentachloroanisole (PCA) or 2 , 4,6,5-tribromoanisole (2,4,6tuTBA). The mechanism is simple: a molecule meets a mold, phenols, and aromatic compounds. These are ingredients that exist in their natural state. Chlorine is everywhere, especially in disinfectants, on the bark of the cork (because of the pollution), or 2o in the insecticides passed on the wood of the pallets. Phenols are particularly at the base of aromas, tannins and colors in the wine. Thus, they play an important role in the organoleptic conservation of red wines and are responsible for its color. In the presence of mold, chlorine attacks and degrades with phenols by chemical chain reactions to produce chlorinated aromatic compounds such as trichloroanisoles (TCA). Since 1973, several studies have highlighted the role of trichloroanisoles (TCA) in the process of contamination of corks. A very low dose of TCA is enough for the wine to feel the cork. The threshold of detection by the human nose of TCA is indeed 4.6 nanograms per liter. It is estimated that a plug is contaminated above 4 ng / l. The cork taste concerns 3 to 5% of corks sold worldwide. In a study conducted in 2002, the interprofession of Burgundy wines found that 67% of so-called corked wines were defective due to the cork and 8% due to external contamination. New analytical techniques can differentiate the type of chloroanisoles found in problem wines. If it is 2,4,6-trichloroanisole, the cork is responsible because this molecule is typical of cork. If the contaminant is 2,3,4,6-tetrachloroanisole, it is the atmosphere that is involved because this molecule is familiar with wood. The cap taste has withstood all the technological innovations that have been going on for decades. In 2004, the National Center for Technological Research (CNRT) Packaging-Conditioning identified 7 treatment processes aimed at reducing the presence of TCA in cork stoppers [1].

Le procédé INOS II, mis en oeuvre par la Société AMORIM, est un concept d'extraction hydrodynamique empêchant toute possibilité de rétention des polluants à l'intérieur des lenticelles. Ce système consiste à transformer les lenticelles du liège en micro-pompes grâce à un différentiel de pression préalablement défini. Ainsi, chaque lenticelle se remplit et se vide successivement tout en étant lavée en profondeur. Lorsqu'elle se vide, toutes les particules qu'elle contient sont expulsées. Simultanément, les substances solubles contenues dans le liège sont éliminées dans une solution dont le pouvoir solvant est identique ou supérieur à celui du vin. Le procédé PROCESS TF99.9 est utilisé par la Société GANAU. TF99.9 signifie Taint Free 99,9 %, soit exempt de goût à 99,9 %. C'est un procédé de fabrication exclusivement mécanico-physique. GANAU utilise, sans produit chimique, les principales caractéristiques mécanico-physiques et les propriétés du liège pour éliminer dans leur très grande majorité les composés qui donnent le goût de bouchon. La société Société M.A. Silva utilise le traitement à l'ozone-Maszone, pour laver et désinfecter les bouchons. The INOS II process, implemented by the AMORIM Company, is a hydrodynamic extraction concept preventing any possibility of retention of pollutants inside the lenticels. This system consists in transforming the lenticels of the cork into micro-pumps thanks to a previously defined pressure differential. Thus, each lenticel fills and empties successively while being thoroughly washed. When it empties, all the particles it contains are expelled. At the same time, the soluble substances contained in the cork are eliminated in a solution whose solvent power is identical or superior to that of the wine. The PROCESS TF99.9 process is used by GANAU. TF99.9 stands for Taint Free 99.9%, 99.9% tasteless. It is an exclusively mechanical-physical manufacturing process. GANAU uses, without chemical products, the main mechanical-physical properties and properties of cork to eliminate in their vast majority the compounds that give the taste of cork. Company M.A. Silva uses ozone-maszone treatment to wash and disinfect corks.

Le procédé Novozyme mis au point par la Société Lubosel, est basé sur l'utilisation de l'enzyme subérase dans le traitement de nettoyage des bouchons. Ce traitement associe 2 enzymes : Corkzyme pour neutraliser les agents de blanchiment (dégrade totalement le peroxyde d'hydrogène en eau et oxygène), et subérase, pour polymériser les phénols du liège et nettoyer les bouchons en présence d'eau et d'alcool à 40°C. L'alcool réduit la viscosité de l'eau et facilite la pénétration de l'enzyme dans les lenticelles. La société Sabaté, un autre bouchonnier, s'est attaché à dissoudre les TCA, mais dans un fluide plus efficace que l'eau. Il s'agit d'un procédé utilisant le CO2 supercritique. C'est une technique développée par le laboratoire des fluides du CEA (Commissariat à l'énergie atomique). L'idée est d'envoyer du gaz carbonique dans un autocuiseur contenant des plaques de liège soumises à la fois à une pression d'environ 100 bars et à une température de 40°C. Or, dans ces conditions, le CO2 devient supercritique : c'est-à-dire qu'il est à la fois fluide et gazeux. Son état gazeux lui permet de pénétrer au plus profond des pores du liège, là où se nichent les TCA, et son état liquide lui permet de les dissoudre et de les emporter avec lui. Ensuite, le CO2 chargé de TCA est ramené à une pression inférieure puis filtré, de façon que les TCA condensent et ne repartent pas dans le circuit d'extraction. En dépit de résultats intéressants obtenus, ce procédé peut présenter un risque. Le risque potentiel d'un tel procédé peut être qu'en le soumettant à une telle pression et une telle température, on modifie la structure intime du bouchon, qu'on détruise par exemple la subérine. Cette molécule propre au liège lui assure son 2o élasticité naturelle. Par ailleurs, le coût de production industrielle d'un tel procédé est élevé. Les Sociétés Juvenal et 011ier utilisent un autre procédé appelé Dolphin pour extraire les principes volatils. Dans ce procédé, les bouchons sont passés au four à micro-ondes. En exposant les bouchons à un bombardement de micro-ondes, 25 les micro-organismes sont tués jusqu'au coeur du bouchon et les TCA sont volatilisés. II suffit ensuite d'aspirer et de filtrer les TCA volatilisés. Ce procédé ne nécessite pas de traitement chimique supplémentaire. Cependant, il est à noter que compte tenu de leur nature volatile, une fois volatilisés, les TCA peuvent se redéposer ailleurs. 3o Le procédé ROSA mis au point par la Société AMORIM, est basé sur une distillation par entraînement à vapeur contrôlée au cours de laquelle la vapeur et l'eau sous pression extraient les corps volatils des cellules de liège. Ce procédé permet de réduire de 69 à 80 % le 2,4,6 -TCA. L'extraction des TCA avec cette méthode reste partielle et donc insuffisante. Les alternatives aux procédés précités peuvent se résumer par la création d'une séparation entre le bouchon liège et le liquide de la bouteille. The Novozyme process developed by the Lubosel Company is based on the use of the enzyme suberase in the cork cleaning process. This treatment combines 2 enzymes: Corkzyme to neutralize bleaching agents (completely degrades hydrogen peroxide in water and oxygen), and suberase, to polymerize cork phenols and to clean corks in the presence of water and alcohol. 40 ° C. Alcohol reduces the viscosity of water and facilitates the penetration of the enzyme into lenticels. The company Sabaté, another corker, has focused on dissolving the TCA, but in a more efficient fluid than water. This is a process using supercritical CO2. This is a technique developed by the fluid laboratory of CEA (Atomic Energy Commission). The idea is to send carbon dioxide into a pressure cooker containing cork plates subjected to both a pressure of about 100 bar and a temperature of 40 ° C. Under these conditions, CO2 becomes supercritical: that is, it is both fluid and gaseous. Its gaseous state allows it to penetrate deeper into the pores of the cork, where the TCA is nestled, and its liquid state allows it to dissolve and carry with it. Then, the TCA-loaded CO2 is reduced to a lower pressure and then filtered, so that the TCA condenses and does not return to the extraction circuit. Despite the interesting results obtained, this process may present a risk. The potential risk of such a process may be that by subjecting it to such a pressure and such a temperature, the internal structure of the cap is modified, for example, suberin is destroyed. This molecule proper to cork ensures its natural 2o elasticity. Moreover, the industrial production cost of such a process is high. The Juvenal and 011ier Societies use another process called Dolphin to extract volatile principles. In this process, the corks are microwaved. By exposing the plugs to microwave bombardment, the microorganisms are killed to the core of the plug and the TCAs are volatilized. It is then sufficient to aspirate and filter the volatilised TCA. This process does not require additional chemical treatment. However, it should be noted that, given their volatile nature, once volatilized, TCA can be redeposited elsewhere. The ROSA process developed by the AMORIM Company is based on controlled steam distillation during which steam and pressurized water extract the volatile substances from the cork cells. This process reduces 2,4,6-TCA by 69 to 80%. The extraction of TCA with this method remains partial and therefore insufficient. Alternatives to the aforementioned methods can be summed up by creating a separation between the cork and the liquid of the bottle.

Ainsi, la Société Sabaté propose les bouchons ALTEC. La technologie de ce bouchon industriel standardisé à base de liège, consiste en une fragmentation de la matière première liège en microparticules. Cette fragmentation permet de séparer, par densitomètre, la lignine de la subérine. Ainsi " purifié ", le liège sous forme de farine est alors mélangé à des polymères spécifiques qui renforcent son élasticité naturelle et ses propriétés d'obturation. Un liant spécifique, sans agent plastifiant, permet de lier le tout. La Société CORTEX propose un autre système de bouchage réalisé par l'assemblage d'un bouchon en liège et d'un élément en silicone qui se nomme préserveur. Quand le bouchon est positionné dans la bouteille, le préserveur retrouve son volume initial (diamètre). Il vient ainsi former un joint contre le verre. Une autre solution peut être de remplacer le liège par le synthétique ou encore par des capsules à vis. A ce jour, il existe trois grands groupes de bouchons en matière synthétique : les bouchons à base de polyéthylène (PE), de styrène-butadiène-styrène (SBS) et d'alcool éthyle vinyle (EVA). Thus, the Sabaté Company offers ALTEC closures. The technology of this standardized cork-based industrial cork consists of a fragmentation of the cork raw material into microparticles. This fragmentation makes it possible to separate, by densitometer, lignin from suberin. Thus "purified", cork in the form of flour is then mixed with specific polymers that enhance its natural elasticity and its sealing properties. A specific binder, without plasticizer, allows to bind everything. CORTEX Company proposes another corking system made by assembling a cork and a silicone element that is called a preservative. When the stopper is positioned in the bottle, the preserver regains its initial volume (diameter). It comes to form a seal against the glass. Another solution may be to replace the cork with synthetic or by screw caps. To date, there are three main groups of plastic caps: caps based on polyethylene (PE), styrene-butadiene-styrene (SBS) and ethyl vinyl alcohol (EVA).

L'utilisation de bouchons synthétiques ou de capsules peut éventuellement être envisagée pour des vins à consommation rapide. Cependant, les bouchons synthétiques présentent quelques inconvénients. Ils ne sont pas aussi souples que le liège naturel et ne peuvent pas se dilater dans le col de la bouteille afin d'empêcher l'air d'entrer. Ainsi, au bout d'un an par exemple, l'air entre et oxyde le vin. Pour les capsules, le problème est différent. Les capsules ne laissent pas du tout passer l'air ce qui pose un problème inverse de l'oxydation : la réduction. Cette fois le vin, qui a besoin d'un peu d'oxygène pour ne pas former une combinaison puante entre les molécules de soufre et les arômes, en manque. The use of synthetic corks or capsules may be considered for fast consumption wines. However, synthetic plugs have some disadvantages. They are not as soft as natural cork and can not expand in the neck of the bottle to prevent air from entering. Thus, after a year, for example, the air enters and oxidizes the wine. For capsules, the problem is different. The capsules do not let air pass at all, which poses an inverse problem of oxidation: reduction. This time the wine, which needs a little oxygen not to form a stinking combination between the sulfur molecules and the aromas, lacking.

Au delà des considérations organoleptiques, il est important de noter que 85% des consommateurs français préfèrent une bouteille de vin bouchée liège. La présence d'un bouchon en liège est un gage de qualité de vin contenu dans la bouteille. Beyond organoleptic considerations, it is important to note that 85% of French consumers prefer a bottle of corked wine. The presence of a cork is a guarantee of quality wine contained in the bottle.

Malgré ces nombreuses innovations technologiques, le goût de bouchon est toujours d'actualité et continue à toucher la production vinicole mondiale entraînant des pertes annuelles importantes. Ces pertes étaient estimées à 540 millions d'euros pour 2004. Despite these many technological innovations, the taste of cork is still relevant and continues to affect the world wine production resulting in significant annual losses. These losses were estimated at 540 million euros for 2004.

Il existe donc un réel besoin d'un procédé d'extraction des molécules aromatiques indésirables du liège responsables du goût de bouchon , en particulier les molécules chlorées comme le 2,4,6-trichloroanisole (TCA), palliant les défauts, limitations, inconvénients et obstacles de l'art antérieur. Ainsi, il existe toujours un besoin réel d'un procédé d'extraction qui soit efficace, qui permette de préserver les propriétés mécaniques et organoleptiques du liège et qui, de surcroît, soit simple à mettre en oeuvre et permette un gain de temps et de productivité et de ce fait un coût réduit de production. There is therefore a real need for a process for extracting unwanted aromatic molecules from cork responsible for cork taint, in particular chlorinated molecules such as 2,4,6-trichloroanisole (TCA), overcoming defects, limitations and disadvantages. and obstacles of the prior art. Thus, there is still a real need for an extraction process that is effective, which preserves the mechanical and organoleptic properties of cork and which, moreover, is simple to implement and allows a saving of time and effort. productivity and thus a reduced cost of production.

Description de l'invention La présente invention a précisément pour but de répondre à ce besoin en fournissant un procédé d'extraction de molécules aromatiques du liège responsables du goût de bouchon , par un traitement thermo-hydro-mécanique par détente instantanée contrôlée DIC réalisée éventuellement sous forme successive (EDS) dans lequel on soumet le liège à au moins : (a) une étape de chauffage et de mise sous pression de fluide pendant un temps tR et (b) une étape de détente brusque et rapide vers une pression réduite. DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is specifically intended to meet this need by providing a method for extracting aromatic molecules from cork responsible for the taste of cork, by a thermo-hydro-mechanical treatment by controlled instantaneous expansion DIC carried out possibly in successive form (EDS) in which the cork is subjected to at least: (a) a step of heating and pressurizing fluid for a time tR and (b) a step of rapid and rapid expansion to a reduced pressure.

Dans le cadre de la présente invention le terme liège signifie le liège sous différentes formes comme par exemple de granulés, de concassés, de rondelles, de bouchons ou de planches. Il peut aussi signifier tout produit à base de liège. Au sens de l'invention, un procédé thermo-hydro-mécanique signifie un procédé pouvant générer des changements dimensionnels d'un échantillon sous l'effet de la température et de pression de fluide tel que décrit dans la référence [3]. La pression de fluide est généralement définie comme la pression exercée sur la surface sur laquelle le fluide repose, quand celui-ci est au repos. In the context of the present invention the term cork means cork in different forms such as granules, crushed, washers, plugs or boards. It can also mean any product made from cork. For the purposes of the invention, a thermo-hydro-mechanical process means a process that can generate dimensional changes in a sample under the effect of temperature and fluid pressure as described in reference [3]. The fluid pressure is generally defined as the pressure exerted on the surface on which the fluid rests, when the latter is at rest.

Dans le cadre de l'invention, la pression de fluide , signifie la pression d'entrée du fluide (vapeur d'eau par exemple) dans l'enceinte du réacteur [2]. Le procédé d'extraction (EDS) est fondé sur le principe de la détente instantané contrôlée (DIC): il s'agit donc d'un traitement haute température- courte durée suivie d'une chute abrupte de pression vers le vide [2,3]. Habituellement, l'ensemble du cycle : traitement haute température-courte durée suivie de chute abrupte de pression, dure moins d'une minute. Le procédé EDS correspond à une succession de cycles DIC. Plus particulièrement, il consiste à soumettre le produit à un traitement thermique sous une pression donnée durant quelques dizaines de secondes. La pression et le chauffage dans l'étape (a) sont généralement assurés par la vapeur d'eau ; il est toutefois possible d'obtenir le chauffage par convection, conduction ou rayonnement (IR) voire par micro-ondes. La détente proprement dite est obtenue par une communication très rapide (instantanée) de la chambre de traitement à un réservoir de volume nettement plus important et sous une pression du vide très poussé ; cette ouverture provoque une chute de pression et une auto-vaporisation au niveau du produit. C'est en effet à l'étape (b), sous l'effet de la dépression vers le vide que la structure moléculaire du produit traité est modifiée. Dans le cas du liège, cette modification peut se traduire par une expansion des pores du liège traité et une autovaporisation tout à fait adaptée à l'extraction des TCA tout en préservant les qualités mécaniques du liège. Le procédé d'extraction par détentes successives (EDS) selon l'invention présente l'avantage d'éviter la dégradation thermique des produits liège traités et de libérer instantanément les TCA et autres molécules volatiles. Dans le procédé selon l'invention, l'étape (a) peut être réalisée sous une pression de fluide inférieure à 10x105 Pa. La pression peut avantageusement varier de 1x105 Pa à 6x105 Pa. Le chauffage dans l'étape (a), peut être réalisé à une température allant de 100°C à 200°C. Dans l'étape (a), le chauffage peut être réalisé par tout moyen connu de l'homme du métier. Il peut avantageusement être réalisé par injection, de vapeur d'eau sèche ou humide lorsqu'il s'agit du traitement du liège en granulés, et par injection d'air comprimé éventuellement préchauffé lorsqu'il s'agit du traitement du liège sous d'autres formes que des granulés. La température du préchauffage peut aller de 25°C à 200°C. Comme indiqué précédemment, le procédé d'extraction selon l'invention comprend une étape de traitement haute température-courte durée . En effet, dans l'étape (a) le chauffage et la mise sous pression se font pendant un tR qui est inférieur à 40 secondes. Le traitement haute température-courte durée tel qu'indiqué plus haut, est suivi d'une chute abrupte de pression vers le vide. En effet, dans l'étape (b), la détente brusque vers la pression réduite est rapide, en une durée assurant une vitesse de détente supérieure à 0,5 MPa/s. Dans l'étape (b), la pression réduite peut être de 3,5 kPa à 80 kPa. Les étapes (a) et (b), constituant un cycle qui est reproduit éventuellement plus d'une fois, sont en général suivies, d'une étape (c) qui consiste à retourner à la pression atmosphérique (105 Pa) et à la température de 20°C. Le procédé d'extraction selon l'invention peut convenir à toutes les formes de liège. Avantageusement, le liège soumis au procédé d'extraction est sous forme de granulés, de rondelles, de bouchons ou de planches. Comme indiqué précédemment, la détente brusque et rapide de l'étape (b) engendre le départ des molécules aromatiques indésirables, en particulier principalement : • 2,4,6 ù Trichloroanisole (2,4,6 ù TCA), • 2,3,4,6 ù Tétrachloroanisole (2,3,4,6 ù TeCA), • Pentachloroanisole (PCA), 2,4,6 ù Tribromoanisole (2,4,6 ù TBA). Le procédé de l'invention consiste à soumettre le liège au moins une fois aux étapes (a) et (b). Ces étapes peuvent être répétées jusqu'à 14 fois par exemple, lors du traitement de granulés fins de liège de taille 0,5 à 1 mm. Les molécules aromatiques extraites du liège sont récupérées, après condensation dans un réservoir à vide à parois réfrigérées à des températures inférieures à 20°C. In the context of the invention, the fluid pressure means the inlet pressure of the fluid (water vapor for example) in the reactor chamber [2]. The extraction process (EDS) is based on the principle of controlled instantaneous expansion (DIC): it is therefore a short-term high temperature treatment followed by a sudden drop in vacuum pressure [2]. 3]. Usually, the entire cycle: high temperature-short-term treatment followed by abrupt drop in pressure, lasts less than a minute. The EDS process corresponds to a succession of DIC cycles. More particularly, it consists in subjecting the product to heat treatment under a given pressure for a few tens of seconds. The pressure and the heating in step (a) are generally provided by the steam; it is however possible to obtain convection heating, conduction or radiation (IR) or even microwave. The actual expansion is obtained by a very fast (instantaneous) communication of the treatment chamber to a tank of significantly larger volume and under a very high vacuum pressure; this opening causes a pressure drop and self-vaporization at the product. It is indeed in step (b), under the effect of vacuum depression, that the molecular structure of the treated product is modified. In the case of cork, this modification can result in an expansion of the pores of treated cork and an autovaporization completely adapted to the extraction of TCA while preserving the mechanical qualities of cork. The method of extraction by successive relaxation (EDS) according to the invention has the advantage of avoiding the thermal degradation of treated cork products and instantly release the TCA and other volatile molecules. In the process according to the invention, step (a) can be carried out under a fluid pressure of less than 10 × 10 5 Pa. The pressure can advantageously vary from 1x10 5 Pa to 6 × 10 5 Pa. The heating in step (a) can be carried out at a temperature ranging from 100 ° C to 200 ° C. In step (a), the heating can be carried out by any means known to those skilled in the art. It can advantageously be produced by injection, dry or wet water vapor when it comes to the treatment of cork granules, and by injection of compressed air possibly preheated when it comes to the treatment of cork under the other forms than granules. Preheating temperature can range from 25 ° C to 200 ° C. As indicated above, the extraction process according to the invention comprises a high temperature-short-term treatment step. Indeed, in step (a), the heating and the pressurization take place during a tR which is less than 40 seconds. The short-time high temperature treatment as indicated above is followed by a sudden drop in pressure to the vacuum. In fact, in step (b), the sudden expansion towards the reduced pressure is rapid, in a time ensuring an expansion speed greater than 0.5 MPa / s. In step (b), the reduced pressure may be from 3.5 kPa to 80 kPa. Steps (a) and (b), constituting a cycle that is possibly repeated more than once, are generally followed by a step (c) of returning to atmospheric pressure (105 Pa) and temperature of 20 ° C. The extraction process according to the invention may be suitable for all forms of cork. Advantageously, the cork subjected to the extraction process is in the form of granules, washers, plugs or boards. As indicated above, the rapid and rapid expansion of step (b) causes the departure of undesirable aromatic molecules, in particular mainly: • 2,4,6-trichloroanisole (2,4,6-TCA), • 2,3 , 4.6 Tetrachloroanisole (2,3,4,6-TeCA), Pentachloroanisole (PCA), 2,4,6-Tribromoanisole (2,4,6-TBA). The method of the invention comprises subjecting the cork at least once to steps (a) and (b). These steps can be repeated up to 14 times, for example, during the treatment of fine cork granules of size 0.5 to 1 mm. The aromatic molecules extracted from the cork are recovered, after condensation in a chilled-wall vacuum tank at temperatures below 20 ° C.

Le liège traité est récupéré à la fin des essais dans la chambre de traitement et subit une opération de séchage. Il nécessite une humidification avant tout traitement par (EDS). La figure 1 représente une vue schématique d'une installation DIC pouvant être utilisée pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Dans ce schéma, le réacteur est constitué de trois parties : une chambre de traitement, un système de connexion et un réservoir à vide. • La chambre de traitement Il s'agit d'une enceinte métallique (entièrement en inox), d'un volume de 2 litres, résistante à des pressions (vapeur d'eau, air comprimé, ...) allant de 0 à 106 Pa et des températures de 0 à 200°C. La chambre de traitement est composée de deux parties : Une base fixe placée au dessus du système de connexion, comportant dans sa partie basse, un circuit d'alimentation en vapeur, cinq ouvertures bouchées par des bouchons à vis et un porte-échantillon. Une cloche supérieure actionnée par un vérin, qui monte et descend lors de l'ouverture et de la fermeture de la chambre de traitement. Un circuit d'alimentation en gaz ainsi qu'un manomètre sont montés sur cette cloche. • Le système de connexion Ce système de connexion est constitué d'une vanne à siège incliné entièrement en inox, à ouverture contrôlée par un vérin pneumatique destinée à connecter la chambre de traitement et le réservoir à vide, afin de pouvoir réaliser une détente instantanée vers le niveau de basse pression régnant dans le réservoir à vide. • Le réservoir à vide Il s'agit d'un réservoir étanche en inox, d'un volume de 300 litres, équipé d'une double enveloppe. Le dessus comporte quatre ouvertures, dont une est utilisée pour un manomètre. Un vide primaire est instauré dans ce réservoir grâce à une pompe à anneaux liquides de 1 kW. Le niveau de vide minimum que l'on peut atteindre dans le réservoir est 5000 Pa. Des équipements supplémentaires ont été ajoutés au réacteur pour contrôler les paramètres de fonctionnement et réaliser l'automatisation des cycles de EDS. The treated cork is recovered at the end of the tests in the treatment chamber and undergoes a drying operation. It requires humidification before any treatment with (EDS). FIG. 1 represents a schematic view of a DIC installation that can be used for carrying out the method of the invention. In this scheme, the reactor consists of three parts: a process chamber, a connection system and a vacuum tank. • The treatment chamber This is a metal enclosure (made entirely of stainless steel), with a volume of 2 liters, resistant to pressure (water vapor, compressed air, etc.) ranging from 0 to 106 Pa and temperatures from 0 to 200 ° C. The treatment chamber is composed of two parts: A fixed base placed above the connection system, comprising in its lower part, a steam supply circuit, five openings plugged by screw caps and a sample holder. An upper bell actuated by a cylinder, which goes up and down when opening and closing the treatment chamber. A gas supply circuit and a manometer are mounted on this bell. • The connection system This connection system consists of an inclined seat valve made entirely of stainless steel, with an opening controlled by a pneumatic jack intended to connect the treatment chamber and the vacuum tank, in order to be able to perform an instantaneous relaxation towards the level of low pressure prevailing in the vacuum tank. • The vacuum tank This is a waterproof tank made of stainless steel, with a volume of 300 liters, equipped with a double jacket. The top has four openings, one of which is used for a manometer. A primary vacuum is introduced in this tank thanks to a liquid ring pump of 1 kW. The minimum vacuum level that can be reached in the tank is 5000 Pa. Additional equipment has been added to the reactor to control operating parameters and automate EDS cycles.

Deux ouvertures dans la chambre de traitement et dans le réservoir à vide ont été utilisées pour installer, un capteur de pression et un faisceau de trois thermocouples insérés dans un passage étanche . Les capteurs de pression choisis ont une étendue de mesure de 10x105 Pa et résistent à de hautes températures (jusqu'à 200°C). Two openings in the treatment chamber and in the vacuum tank were used to install a pressure sensor and a bundle of three thermocouples inserted into a sealed passage. The selected pressure sensors have a measuring range of 10x105 Pa and are resistant to high temperatures (up to 200 ° C).

Des électrovannes ont été installées sur les circuits d'alimentation en vapeur et en gaz. Un détenteur a également été ajouté en amont de l'électrovanne du circuit du gaz pour permettre de contrôler manuellement le niveau de pression du gaz entrant Solenoid valves have been installed on the steam and gas supply systems. A holder has also been added upstream of the gas circuit solenoid valve to allow manual control of the incoming gas pressure level.

L'invention a encore pour objet un liège obtenu par le procédé d'extraction selon l'invention. Le liège obtenu s'est débarrassé de ses molécules aromatiques indésirables et a préservé ses propriétés mécaniques (élasticité, diffusivité, ...) et organoleptiques. L'invention concerne encore l'utilisation d'un liège obtenu par le procédé d'extraction selon l'invention dans le domaine d'cenologie. The invention also relates to a cork obtained by the extraction process according to the invention. The cork obtained got rid of its undesirable aromatic molecules and preserved its mechanical properties (elasticity, diffusivity, ...) and organoleptic properties. The invention also relates to the use of a cork obtained by the extraction process according to the invention in the field of cenology.

D'autres avantages pourront encore apparaître à l'homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous, illustrés par la figure annexée, donnés à titre illustratif. Other advantages may still appear to those skilled in the art on reading the examples below, illustrated by the appended figure, given for illustrative purposes.

Brève description des figures - La figure 1 représente une vue schématique d'une installation DIC utilisée. Elle contient les éléments suivants : 1- chambre de traitement ; 2- vérin d'ouverture de la cloche ; 3- vanne de détente ; 4- vérin actionnant la vanne de détente ; 5- entrée de vapeur ou d'air comprimé ; 6- réservoir à vide ; 7- sortie vers la pompe à vide ; 8- réservoir ; 9- tableau de contrôle manuel ; 10-système de contrôle automatique ; 11- manomètre - La figure 2 représente, à titre indicatif, l'évolution des cycles successifs de traitement. Elle représente plus particulièrement la variation de la pression lors du traitement par EDS. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 represents a schematic view of a DIC installation used. It contains the following elements: 1- treatment chamber; 2- cylinder opening the bell; 3- expansion valve; 4- cylinder actuating the expansion valve; 5- entry of steam or compressed air; 6- vacuum tank; 7- outlet to the vacuum pump; 8- tank; 9- manual control board; 10-automatic control system; 11- Manometer - Figure 2 represents, as an indication, the evolution of successive cycles of treatment. It more particularly represents the variation of the pressure during treatment with EDS.

P+= consigne haute pression ; P consigne basse pression (pression réduite) ; t+= durée du maintien sous haute pression ; f= durée du maintien sous basse pression ; t= durée totale du traitement. Remarque : Un cycle correspond au temps du palier t+ plus le temps du palier f ; le tR correspond à la durée de chute de pression du palier t+ au palier f. P + = high pressure setpoint; P low pressure setpoint (reduced pressure); t + = duration of maintenance under high pressure; f = duration of maintenance under low pressure; t = total duration of treatment. Note: One cycle corresponds to the time of the landing t + plus the time of the landing f; the tR corresponds to the duration of the pressure drop from the plateau t + to the plateau f.

EXEMPLES EXAMPLES

Préparation d'échantillons à analyser Une prise d'essai de 12,5 g de granulés de liège de diamètre (0,5 - 1 mm) de masse de 20 g chacun est mis en macération dans qsp 125 ml de simulant vin 12% (solution hydro-éthanolique à 12% acidifiée à pH 3,6) pendant 48 heures à 20°C [5,6]. Preparation of samples to be analyzed A test portion of 12.5 g of cork granules of diameter (0.5 - 1 mm) of mass of 20 g each is macerated in qs 125 ml of simulant wine 12% ( 12% hydroethanol solution acidified to pH 3.6) for 48 hours at 20 ° C [5,6].

Les granules de liège utilisés, sont d'origine portugaise et sélectionnés pour leur degré de contamination. The cork granules used, are of Portuguese origin and selected for their degree of contamination.

Méthode de dosage La méthode d'analyse utilise la microextraction en phase solide avec espace de tête (SPME), une méthode rapide et automatisée qui ne demande pas de solvants, suivie d'une GC-MS. Cette méthode est notamment décrite dans le document [4]. L'analyse/le dosage est effectué sur un macérât de simulant vin (hydro-éthanolique à 12%). De tels simulants sont notamment décrit dans les documents [5,6]. La microextraction est réalisée sans modification de la structure du matériau liège, à l'aide d'une fibre en polydiméthylsiloxane de 100 !am sur 10 ml d'échantillon de macérât en présence de 2, 4, 6- TRICHLOROANISOLE PESTANAL (marque produite par la Societé SIGMA-ALDRICH). Assay Method The assay method uses SPME, a rapid, automated method that does not require solvents, followed by GC-MS. This method is described in particular in document [4]. The analysis / assay is performed on a macerate of simulant wine (12% hydro-ethanol). Such simulants are notably described in the documents [5,6]. The microextraction is carried out without modification of the structure of the cork material, using a polydimethylsiloxane fiber of 100 μm on 10 ml of macerate sample in the presence of 2, 4, 6-TRICHLOROANISOLE PESTANAL (trademark produced by SIGMA-ALDRICH Company).

L'analyse chromatographique est effectuée sur colonne capillaire de faible polarité HP-5-MS avec une détection par spectrométrie de masse (SM), dans un appareil de marque AGILENT. The chromatographic analysis is carried out on HP-5-MS low polarity capillary column with mass spectrometry (MS) detection in an AGILENT branded apparatus.

Les limites de quantification (LDQ) et de détection (LDD) des molécules analysées sont : 2,4,6 û Trichloroanisole (2,4,6 û TCA) : LDQ = 0,5 ngL-1 LDD = 0,2 ngL-' 1,0 ngL-' 2,3,4,6 - Tétrachloroanisole (2,3,4,6 û TeCA) : LDQ = Pentachloroanisole (PCA) : LDD = 0,5 ngL-' LDQ = 1,0 ngL-' 2,4,6 ûTtribromoanisole (2,4,6 û TBA) : LDD = 0,5 ngL-1 LDQ = 2,0 ngL-' Résultats LDD = 1,0 ngL"' Plusieurs essais sont présentés ici. Il s'agit d'essais de traitement par EDS 15 de granulés de liège de diamètre (0,5 - 1 mm) de masse de 40 g chacun. Chaque échantillon est divisé en deux parties de 20 g chacune. La première, qui ne sera pas traitée par le procédé, servira à analyser le degré de contamination par les TCA et les autres molécules responsables du goût de bouchon . La seconde quantité sera traitée dans le réacteur de la Figure 1. De la comparaison des taux 20 de contamination initiaux de la quantité (non traitée) et de celle qui a subit le traitement, on déduit le taux d'extraction de ces molécules. The limits of quantification (LDQ) and detection (LDD) of the molecules analyzed are: 2,4,6-Trichloroanisole (2,4,6-TCA): LDQ = 0,5 ngL-1 LDD = 0,2 ngL- 1.0 ngL-2,3,4,6-tetrachloroanisole (2,3,4,6-TeCA): LDQ = Pentachloroanisole (PCA): LDD = 0.5 ngL- LDQ = 1.0 ngL- 2,4,6-tritribromoanisole (2,4,6-TBA): LDD = 0.5 ngL-1 LDQ = 2.0 ngL- Results LDD = 1.0 ngL "Several assays are presented here. Density tests of cork granules with a diameter of 0.5 to 1 mm and a mass of 40 g each were carried out, each of which was divided into two parts of 20 g each. processed by the method, will be used to analyze the degree of contamination by TCA and the other molecules responsible for cork taste, the second quantity will be treated in the reactor of Figure 1. From the comparison of the initial contamination rates of the quantity (untreated) and the one that has been treated, we deduct the extraction rate of these molecules.

Le tableau suivant précise les paramètres de chaque expérience. On a pris ici tR égale à 1 seconde et la pression réduite à 5000 Pa. N Humidité nombre durée pression Durée de Durée totaDurée Essai granulé de palier : de traitement de vide le de (%) cycles t+ (s) vapeur (s) final (s) traitement: P+ (105 t (s) Pa) 1 4 10 18,0 3 180 300 480 2 17 10 18,0 3 180 300 480 3 30 10 18,0 3 180 300 480 4 9 14 12,9 3 180 477 657 17 10 18,0 3 180 300 480 6 25 14 12,9 3 180 123 303 7 25 6 30,0 3 180 123 303 8 17 17 10,6 3 180 300 480 9 17 10 18,0 3 180 300 480 10 17 10 18,0 3 180 300 480 Pour chaque essai, les échantillons dans les essais 1 à 10, une fois traités pour extraire les molécules responsables du goût de bouchon , ont été séchés dans un séchoir convectif à air chaud jusqu'à une humidité finale de l'ordre de 5% et analysés par SPME qui a prouvé une extraction totale (100%) des 2,4,6 ù Trichloroanisole (2,4,6 ù TCA), et des autres molécules volatiles : • 2,3,4,6 ù Tétrachloroanisole (2,3,4,6 ù TeCA), • Pentachloroanisole (PCA), • 2,4,6 ù Tribromoanisole (2,4,6 ù TBA). The following table specifies the parameters of each experiment. Here we took tR equal to 1 second and the pressure reduced to 5000 Pa. N Moisture number duration pressure Total duration duration Granulated bearing test: vacuum treatment (%) cycles t + (s) final vapor (s) (s) treatment: P + (105 t (s) Pa) 1 4 10 18.0 3 180 300 480 2 17 10 18.0 3 180 300 480 3 30 10 18.0 3 180 300 480 4 9 14 12.9 3 180 477 657 17 10 18.0 3 180 300 480 6 25 14 12.9 3 180 123 303 7 25 6 30.0 3 180 123 303 8 17 17 10.6 3 180 300 480 9 17 10 18.0 3 180 300 480 10 17 10 18.0 3 180 300 480 For each test, the samples in runs 1 to 10, when processed to extract the molecules responsible for the cork taste, were dried in a convection hot air drier until at a final humidity of the order of 5% and analyzed by SPME, which proved a total extraction (100%) of 2,4,6-trichloroanisole (2,4,6-TCA), and other volatile molecules: 2,3,4,6-tetrachloroanisole (2,3,4,6-TeCA), Pentachloroanis ole (PCA), 2,4,6-tribromoanisole (2,4,6-TBA).

Ces exemples prouvent et confirment l'efficacité du procédé selon l'invention. These examples prove and confirm the effectiveness of the process according to the invention.

Listes des références [1] THALLINGER N., 2004. Etat de l'art des traitements des bouchons de liège, Centre National de Recherche Technologique Emballage-Conditionnement. [2] ALLAF K. et al., 1993, Procédé de traitement de produits biologiques en vue de la modification de leur texture, installation pour la mise en oeuvre d'un tel procédé et produits ainsi réalisés. Brevet français N° 2708419. Demande internationale WO 95/04466. [3] LOUKA N., 1996. Maîtrise de la qualité des produits agro-alimentaires séchés ; modification texturales et réduction du coût énergétique par détente instantanées contrôlée (DIC) vers le vide. Conception et réalisation d'un nouveau procédé industriel. Thèse de doctorat, université de Technologie de Compiègne. [4] Evans T. J., C. E. Butzke and S. E. Ebeler (1997) Analysis of 2,4,6-trichloroanisole in wines using solid-phase microextraction coupled to gas chromatography-mass spectrometry. J. Chromatogr. A., 786 (2): 293 - 298. List of references [1] THALLINGER N., 2004. State of the art of cork stopper treatments, National Center for Technological Research Packaging and Packaging. [2] ALLAF K. et al., 1993, Process for the treatment of biological products with a view to modifying their texture, installation for the implementation of such a process and products thus produced. French Patent No. 2708419. International Application WO 95/04466. [3] LOUKA N., 1996. Control the quality of dried agri-food products; textural modification and reduction of energy cost by controlled instantaneous expansion (DIC) to vacuum. Design and realization of a new industrial process. PhD thesis, University of Technology of Compiègne. [4] Evans T.J., C.E. Butzke and S.Eebeler E. (1997) Analysis of 2,4,6-trichloroanisole in wines using solid-phase microextraction coupled to gas chromatography-mass spectrometry. J. Chromatogr. A., 786 (2): 293-298.

[5] Vlachos P., A. Kampioti , M. Kornaros , G. Lyberatos (2007) Matrix effect 20 during the application of a rapid method using HS-SPME followed by GCûECD for the analysis of 2,4,6-TCA in wine and cork soaks. Food Chemistry, 105, 681-690. [5] Vlachos P., A. Kampioti, M. Kornaros, G. Lyberatos (2007) Using HS-SPME for the analysis of 2,4,6-TCA wine and cork soaks. Food Chemistry, 105, 681-690.

[6] Riu M., M. Mestres, O. Buso and J. Guash (2006) Quantification of chloroanisoles in cork using headspace solid-phase microextraction and gas 25 chromatography with electron capture detection. Journal of Chromatography A, 1107 (1-2) 204-247. [6] M. Riu M. Mestres, O. Buso and J. Guash (2006) Quantification of chloroanisoles in cork using headspace solid-phase microextraction and gas chromatography with electron capture detection. Journal of Chromatography A, 1107 (1-2) 204-247.

Claims (14)

REVENDICATIONS1. Procédé d'extraction de molécules aromatiques du liège, responsables du goût de bouchon , par un traitement thermo-hydro-mécanique par détente instantanée contrôlée (DIC) réalisée éventuellement sous forme successive (EDS) dans lequel on soumet le liège à au moins : (a) une étape de chauffage et de mise sous pression de fluide pendant un temps tR et (b) une étape de détente brusque et rapide vers une pression réduite. REVENDICATIONS1. Process for extracting aromatic molecules from cork, responsible for the cork taste, by a thermo-hydro-mechanical treatment by controlled instantaneous expansion (DIC) optionally carried out in successive form (EDS) in which the cork is subjected to at least: a) a step of heating and pressurizing fluid for a time tR and (b) a step of sudden and rapid expansion to a reduced pressure. 2. Procédé d'extraction selon la revendication 1, dans lequel l'étape (a) est réalisée sous une pression de fluide inférieure à 10x105 Pa. 2. Extraction process according to claim 1, wherein step (a) is carried out under a fluid pressure of less than 10x105 Pa. 3. Procédé d'extraction selon l'une des revendications 1 ou 2, dans 15 lequel dans l'étape (a), le chauffage est réalisé à une température allant de 100°C à 200°C. 3. Extraction process according to one of claims 1 or 2, wherein in step (a), heating is carried out at a temperature ranging from 100 ° C to 200 ° C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel dans l'étape (a), le chauffage est réalisé par injection de vapeur d'eau sèche ou 20 humide lorsqu'il s'agit du traitement du liège en granulés. 4. Process according to any one of claims 1 to 3, wherein in step (a), the heating is carried out by injecting dry or moist water vapor when it comes to the treatment of cork. granules. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel dans l'étape (a), le chauffage est réalisé par injection d'air comprimé éventuellement préchauffé lorsqu'il s'agit du traitement du liège sous d'autres 25 formes que des granulés. 5. Method according to any one of claims 1 to 3, wherein in step (a), the heating is carried out by injection of compressed air optionally preheated when it comes to the treatment of cork under other 25 forms only granules. 6. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel dans l'étape (a) tR est inférieur à 40 secondes. 30 6. Extraction process according to any one of claims 1 to 5, wherein in step (a) tR is less than 40 seconds. 30 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel dans l'étape (b), la détente brusque et rapide vers la pression réduite s'effectue en une durée assurant une vitesse de détente supérieure à 0,5 MPa/s.10 7. Method according to any one of claims 1 to 6, wherein in step (b), the sudden and rapid relaxation to the reduced pressure is carried out in a time ensuring an expansion speed greater than 0.5 MPa /s.10 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel dans l'étape (b), la pression réduite est de 3,5 kPa à 80 kPa. The process of any of claims 1 to 7 wherein in step (b) the reduced pressure is from 3.5 kPa to 80 kPa. 9. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le liège soumis au procédé d'extraction est sous forme de granulés, de rondelles, de bouchons ou de planches. 9. Extraction process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the cork subjected to the extraction process is in the form of granules, washers, plugs or boards. 10. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel les molécules aromatiques extraites sont : • 2,4,6 ù Trichloroanisole (2,4,6 ù TCA), • 2,3,4,6 ù Tétrachloroanisole (2,3,4,6 ù TeCA), • Pentachloroanisole (PCA), • 2,4,6 ù Tribromoanisole (2,4,6 ù TBA). 10. Extraction process according to any one of claims 1 to 9, wherein the aromatic molecules extracted are: • 2,4,6-trichloroanisole (2,4,6 ü TCA), • 2,3,4, 6 Tetrachloroanisole (2,3,4,6-TeCA), Pentachloroanisole (PCA), 2,4,6-Tribromoanisole (2,4,6-TBA). 11. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel on soumet le liège au moins une fois aux étapes (a) et (b). 11. Extraction process according to any one of claims 1 to 10, wherein the cork is subjected at least once in steps (a) and (b). 12. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel les molécules aromatiques extraites du liège sont récupérées, après condensation dans un réservoir à vide à parois réfrigérées à des températures inférieures à 20°C. 12. Extraction process according to any one of claims 1 to 11, wherein the aromatic molecules extracted from the cork are recovered, after condensation in a vacuum tank with refrigerated walls at temperatures below 20 ° C. 13. Liège susceptible d'être obtenu par le procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 1 à 12. Cork obtainable by the extraction process according to any one of claims 1 to 12. 14. Utilisation d'un liège selon la revendication 12 dans le domaine d'cenologie.30 14. Use of a cork according to claim 12 in the field of cenology.30