FR2925273A1 - Article culinaire comprenant un revetement externe a base de polyimide - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un article culinaire (1) comprenant une calotte (2) métallique présentant une zone de fond (20), une face intérieure (21) concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article (1) et une face extérieure (22) convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, et un revêtement externe (3) recouvrant ladite face extérieure (22), caractérisé en ce que ledit revêtement externe (3) comprend au moins 20% en poids par rapport au poids total dudit revêtement (3) d'au moins un polyimide présentant une température de transition vitreuse Tg égale ou supérieure à 250 degres C. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'un tel article (1)

Description

Article culinaire comprenant un revêtement externe à base de polyimide
La présente invention concerne un article culinaire comprenant un support dont la face extérieure convexe est pourvue d'un revêtement externe à base de polyimide, qui présente à la fois une résistance améliorée à certains détergents tels que ceux utilisés dans les lave-vaisselle, une tenue élevée à la flamme, et une adhérence élevée sur un support anodisé. Il est connu de l'art antérieur des articles culinaires comprenant des revêtements externes réalisés à partir de peintures (à base de polyuréthane, de polyester, de silicone etc.). Ces revêtements présentent toutefois une résistance limitée à des formulations de détergents typiquement utilisées dans les lave-vaisselle, ainsi qu'une tenue la flamme peu élevée. Il est également connu de l'art antérieur d'autres types de revêtements externes comme par exemple des revêtements de type sol-gel obtenus à partir de précurseurs organométalliques (par exemple des alkoxydes métalliques). Ces revêtements sont appliqués en couche mince par voie sol-gel. De tels revêtements peuvent être appliqués sur des surfaces anodisés, mais leur durée de vie sur ces surfaces est limitée, d'une part à cause de leur faible épaisseur (inhérente à la nature du revêtement) et d'autre part à cause de la difficulté à conserver une bonne adhérence tout au long de la vie du produit.
Par ailleurs, il existe des techniques plus classiques de dépôt de revêtements sur des surfaces anodisées, comme le colmatage à l'eau ou le colmatage à l'aide de sels de nickel ou de cobalt. Toutefois, ces techniques de colmatage ne permettent pas de réaliser des revêtements qui présentent une résistance suffisamment élevée aux détergents utilisés dans les lave-vaisselles.
La présente invention a donc pour objet un article culinaire et un procédé de fabrication d'un tel article qui remédient aux inconvénients de l'art antérieur, par la formation sur la face extérieure de l'article d'un revêtement externe à base de polyimide présentant à la fois une résistance améliorée à certains détergents tels que ceux utilisés dans les lave-vaisselle, une tenue élevée à la flamme, et une adhérence élevée sur un support anodisé. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet un article culinaire comprenant une calotte métallique présentant une zone de fond, une face intérieure concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article et une face extérieure convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, et un revêtement externe recouvrant au moins partiellement ladite face extérieure. Selon comprend au 30% et 50% revêtement température à 2500C. Par température de transition vitreuse Tg, on entend au sens de la présente invention, la température en-dessous de laquelle il devient rigide et cassant, et peut se fissurer ou briser en éclats. l'invention, ledit revêtement externe moins 20% en poids, et de préférence entre en poids par rapport au poids total dudit d'au moins un polyimide présentant une de transition vitreuse Tg égale ou supérieure Le revêtement externe de l'article culinaire selon l'invention permet d'améliorer sensiblement la résistance aux détergents utilisés dans les lave-vaisselles, et à faciliter le nettoyage de l'article. Cet effet est d'autant plus marqué lorsque la calotte est en aluminium ou en alliage d'aluminium anodisé. De préférence, le revêtement externe présente une épaisseur comprise entre 5 m et 40 m. En-dessous de 5 m, l'étanchéité du revêtement est insuffisante, tandis qu'au-dessus de 40 m, le revêtement externe selon l'invention présente des défauts d'aspects (du type coulure, peau d'orange, ou encore une perte de l'aspect soyeux de l'anodisé dans le cas où la face extérieure du support est en aluminium ou alliage d'aluminium anodisé) incompatibles avec une diffusion dans le grand public, outre l'inconvénient de nécessiter beaucoup de couches pour arriver à une épaisseur d'au moins 40 m (ce qui augmente par ailleurs considérablement le prix d'un tel revêtement).
Le revêtement externe comprend au moins 20% en poids par rapport au poids total du revêtement d'au moins un polyimide. Plus la quantité de polyimide dans le revêtement est basse (en particulier proche de 20%), plus il est possible d'ajouter des charges dans le revêtement.
Ainsi, une faible quantité de polyimide correspond à une quantité élevée de charges, ce qui permet d'obtenir un revêtement externe ayant une dureté élevée. Toutefois, si la quantité de polyimide est trop faible, l'étanchéité du revêtement n'est plus garantie. Par contre, plus la quantité de polyimide dans le revêtement est élevée (en particulier proche de 99-100%), plus le revêtement externe à base de polyimide aura tendance à être transparent et à présenter une moindre dureté. Or, une transparence élevée n'est pas vraiment souhaitée lorsque l'on cherche à imiter l'aspect de l'aluminium anodisé. Un revêtement externe comprenant entre 30% et 50% en poids de polyimide par rapport au poids total du revêtement présente l'avantage de présenter de bonnes propriétés d'adhérence sur un support en aluminium ou en alliage d'aluminium, et ce, même si ce dernier est anodisé , ainsi qu'une étanchéité suffisante pour résister à des expositions répétées à des milieux chauds et alcalins comme par exemple ceux rencontrés dans un lave vaisselle, et enfin une dureté suffisante pour éviter des marquages lors de son utilisation, y compris en conditions d'utilisation lors d'une cuisson.
De manière avantageuse, le revêtement externe de l'article selon l'invention peut en outre comprendre au moins une charge et/ou au moins un pigment. A titre de charges utilisables dans le revêtement externe conforme à l'invention, on conseille la silice, l'alumine, le corindon, les argiles, le quartz, et leurs mélanges. A titre de pigments utilisables dans le revêtement externe conforme à l'invention, on conseille le dioxyde de titane, l'oxyde de fer II FeO, l'oxyde de fer III Fe2O3r le noir de carbone, le rouge de pyralène, les paillettes métalliques, les oxydes mixtes de cobalt et de manganèse, et leurs mélanges. De manière avantageuse, le revêtement externe de l'article selon l'invention peut en outre comprendre des additifs choisis parmi les agents anti-sédimentation, les additifs de contrôle de surface, et les agents mouillants.
De manière avantageuse, la face extérieure du support est en aluminium ou en alliage d'aluminium, et de préférence en aluminium ou en alliage d'aluminium anodisé.
Une partie seulement de la face extérieure du support peut être en aluminium ou en alliage d'aluminium anodisé ou non, et l'autre partie peut comprendre un matériau différent, par exemple un matériau compatible avec un chauffage par induction.
Ainsi, selon un premier mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, l'article culinaire selon l'invention comprend un fond rapporté compatible avec un chauffage par induction, qui est disposé sous (contre) la face extérieure de la calotte localement à l'endroit de sa zone de fond, de sorte que l'article culinaire est rendu compatible avec un chauffage par induction. A titre de matériau compatible avec un chauffage par induction, on conseille les matériaux ferritiques, et en particulier les aciers inoxydables ferritiques. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un article culinaire comprenant les étapes suivantes . a) fourniture d'une calotte métallique avec une zone de fond, une face intérieure concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans l'article et une face extérieure convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, b) fourniture d'un support (2) métallique, présentant la forme finale de l'article culinaire avec une face intérieure concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article et une face extérieure convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, b) préparation d'une composition de résine polyimide comprenant : i. le mélange des composés suivants ^ au moins 20 % en poids d'au moins une résine polyimide par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 30 % en poids d'un ou plusieurs solvants organiques par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 60 % en poids d'une ou plusieurs charges par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 20 % en poids d'un ou plusieurs pigments par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs additifs; puis ii. formulation dudit mélange sous forme d'une solution dans au moins solvant, pour obtenir la composition de résine polyimide ; c) application sur la face extérieure du support d'au moins une couche de ladite composition de polyimide, 25 qui présente une épaisseur avant cuisson comprise entre 10 et 20 m, la couche de composition de polyimide recouvrant au moins partiellement la face extérieure du support ; d) cuisson de ladite couche de composition de 30 polyimide à une température comprise entre 300 et 420°C, pendant une durée comprise entre 7 et 45 minutes, pour obtenir le revêtement externe.
En-dessous d'une température de cuisson de 300°C, on obtient un revêtement externe qui présente des performances moins bonnes en termes de tenue chimique, d'adhérence sur le support (en l'occurrence la face extérieure de la calotte). Les meilleures performances sont obtenues lorsque la cuisson de la composition de polyimide est réalisée à une température de l'ordre de 350°C. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la calotte est réalisée en aluminium ou en alliage d'aluminium. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, la calotte est obtenue par emboutissage d'un colaminé bicouche comprenant une couche en acier inoxydable destinée à constituer la face intérieure de l'article(ou de la calotte) et une couche en aluminium ou en alliage d'aluminium, anodisé ou non, et qui est destinée à constituer la face extérieure de l'article(ou de la calotte).
A titre de solvants utilisables pour la formulation de la composition de polyimide de l'invention, on peut notamment citer les solvants suivants : N-méthylpyrrolidone (NMP), cyclohexanone, y- butyrolactone, chloroforme, tetrachloroéthane, tétrahydrofurane (THF), dioxane, diméthylformamide (DMF), diméthylacétamide (DMAC), m-crésol. De préférence, on applique 1 à 3 couches de composition de polyimide selon l'invention pour former le revêtement externe à base de polyimide.
Avantageusement, le procédé de l'invention comporte en outre une étape de préparation de surface de la face extérieure de la calotte, cette étape de préparation de surface précédant l'étape d'application d'une couche de composition de polyimide sur la face extérieure de la calotte. Cette préparation de surface est de préférence une étape de traitement de surface mécanique, qui peut être par exemple réalisée par sablage ou microbillage. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le procédé de l'invention comporte en outre, entre l'étape de préparation de surface de la face extérieure du support et l'étape d'application d'une couche de composition de polyimide, une étape d'application (par exemple par matriçage) sur la face extérieure de la calotte, d'une plaque destinée à recouvrir partiellement la zone de fond, cette plaque étant réalisée en un métal ou en un alliage métallique compatible avec un chauffage par induction. A titre de matériau compatible avec un chauffage par induction, on conseille les matériaux ferritiques, et en particulier les aciers inoxydables ferritiques.
Avantageusement, le procédé de l'invention comporte en outre une étape de réalisation d'un revêtement antiadhésif sur la face intérieure de la calotte, qui précède l'application de la couche de composition de polyimide sur la face extérieure de la calotte et qui est, le cas échéant, postérieure à l'étape de préparation de surface de la face extérieure (22) du support. Le revêtement antiadhésif peut être avantageusement réalisé par application d'une composition antiadhésive sur la face intérieure de la calotte, suivie de sa cuisson.
En fonction de la nature du revêtement antiadhésif, la cuisson est réalisée à une température comprise entre 370°C et 420°C si la composition de revêtement antiadhésif comprend au moins une résine fluorocarbonée, ou entre 200°C et 500°C si la composition de revêtement antiadhésif est une composition sol-gel comprenant au moins un alcoxyde métallique (par exemple un alcoxysilane) ou une composition comprenant au moins une résine silicone.
D'autres avantages et particularités de la présente invention résulteront de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif et faite en référence aux figures annexées : - la figure 1 représente une vue schématique en 15 coupe d'un article culinaire conforme à l'invention selon une première variante de réalisation, - la figure 2 représente une vue schématique en coupe d'un article culinaire conforme à l'invention selon une deuxième variante de réalisation, et 20 - la figure 3 représente une vue schématique en coupe d'un article culinaire conforme à l'invention selon une troisième variante de réalisation. Les éléments identiques représentés sur les figures 1 et 2 sont identifiés par des références 25 numériques identiques. Sur les figures 1 à 3, on a représenté à titre d'exemple d'article culinaire selon l'invention, une poêle comprenant un support métallique se présentant sous forme de calotte creuse, et une poignée de préhension 5. 30 Le support 2 comprend une face intérieure 21, qui est la face orientée du côté des aliments susceptibles d'être reçus dans la poêle 1, et une face extérieure 22, qui est destinée à être dispensée vers une source de chaleur extérieure. La face extérieure 22 est revêtue d'un revêtement externe 3 à base de polyimide, conformément à une première variante de réalisation de l'invention. Pour les variantes de réalisation illustrées sur les figures 1 et 2, la face extérieure 22 est intégralement revêtue par le revêtement externe 3, tandis que pour la variante de réalisation illustrée sur la figure 3, elle ne l'est que partiellement, la partie non recouverte par le revêtement externe 3 étant recouverte par une plaque 23 compatible avec (permettant) un chauffage par induction. Pour la variante de réalisation illustrée sur la figure 1, la calotte 2 métallique, servant de support, est entièrement constituée d'aluminium ou d'alliage d'aluminium, de préférence anodisé. Parmi les alliages d'aluminium susceptibles d'être utilisés pour réaliser la calotte, on conseille : • des aluminiums purs à 99 % d'aluminium de la série 1XXX : alliages 1050, 1100, 1200 et 1350 ; • des alliages d'aluminium et de manganèse de la série 3XXX : alliage 3003, 3004, 3205 et 3005 ; • des alliages d'aluminium et de magnésium de la série SXXX : alliages 5005, 5050 et 5052 • des alliages d'aluminium, silicium et magnésium de la série 6XXX : alliages 6053, 6060, 6063, 6101 et 6951, les séries 1XXX, 3XXX, 5XXX et 6XXX mentionnées ci-dessus provenant de la classification des alliages d'aluminium établie par l'Aluminium Association Inc. . La variante illustrée sur la figure 2 diffère de celle représentée sur la figure 1 en ce que la calotte 2 n'est pas intégralement constituée d'aluminium (ou d'alliage d'aluminium, éventuellement anodisé : seule la face extérieure 22 est en aluminium ou en alliage d'aluminium, anodisé ou non, tandis que la face intérieure 21 est par exemple en acier inoxydable. La variante illustrée sur la figure 3 diffère de celles illustrées sur les figures 1 et 2 en ce qu'un fond rapporté 23 compatible avec un chauffage par induction est disposé sous la calotte 2 et lié intimement à elle, localement à l'endroit de sa zone de fond 20. Ce fond rapporté 23 est en un matériau compatible avec un chauffage par induction, qui peut être choisi parmi les matériaux ferromagnétiques, et de préférence parmi les aciers inoxydables ferritiques.
Pour les trois variantes de réalisation, réalisées respectivement sur les figures 1 à 3, la face intérieure 21 est revêtue d'un revêtement antiadhésif 4, dont l'épaisseur est avantageusement comprise entre 30 et 45 m. Un tel revêtement antiadhésif 4 peut être un revêtement comprenant au moins une résine thermostable résistant à une température d'au moins 200°C ou un revêtement constitué d'un matériau sol-gel. La résine thermostable résistant à une température d'au moins 200°C est avantageusement une resine fluorocarbonée, qui est de préférence choisie parmi la polytétrafluoroéthylène (PTFE), le copolymère de tétrafluoroéthylène et de perfluoropropyl-vinyléther (PFA), le copolymère de tétrafluoroéthylène et d'hexafluoropropylène (PEP), et leurs mélanges (en particulier un mélange de PTFE et de PFA).
EXEMPLES
Produits Résine de polyimide : - Résine commercialisée par HUNTSMAN sous la dénomination 10 commerciale MATRIMID 5218 Solvants : -N-méthylpyrrolidone (NMP) - Cyclohexanone charges . 15 - Q 800 : quartz présentant une granulométrie inferieure à 7pm - Agents de mouillage et d'étalement : - polymère acrylique commercialisé par la société Evonik sous la dénomination commerciale Tegoflow ZFS 20 460 - dérivé d'acide gras commercialisé par la société Evonik sous la dénomination commerciale TD610 pigments - oxyde de fer commercialisé sous la dénomination 25 commerciale H860 par la société PEMCO pigment noir de type spinelle commercialisé sous la dénomination commerciale N 100 par la société PEMCO dioxyde de titane commercialisé sous la dénomination commerciale RN 56 par la société Kronos
Tests Tenue à la flamme On soumet le revêtement externe de l'article culinaire à l'action de la flamme d'un bec bunsen pendant 20 minutes.
Puis, on le refroidit par une trempe à l'eau froide Adhérence L'adhérence du revêtement externe sur son support (en l'occurrence sur la face extérieure de la calotte) est évaluée par un test d'adhérence par quadrillage selon la norme ISO 2409, suivi d'une immersion pendant 3 heures dans l'eau. Résistance aux détergents de lave vaisselle L'article subit en machine des cycles complets de lavage à 55°C en présence d'un détergent commercial tel que le produit commercialisé sous la dénomination commerciale Cascade par Procter et Gamble.
Exemple 1 Réalisation d'une composition de revêtement externe à 20 base de résine polyimide conforme au procédé de l'invention
On a réalisé une composition de résine polyimide conforme au procédé de l'invention en mélangeant les constituants 25 suivants (en partie en poids pp) .
résine polyimide MATRIMID 5218 : 9,79 pp solvants NMP : 69,74 pp Cyclohexanone : 14,28 pp Oxyde de fer H 860 : 14,28 pp Agent de mouillage et d'étalement Tegoflow ZFS 460 : 0,34 pp Agent de mouillage et d'étalement TegoDispers 610 : 0,65 PP 30 35
Pigment noir N 100 : 3,25 pp Quartz Q 800 : 0,98 pp Dioxyde de titane RN 56 : 0,58 Exemple 2 Réalisation d'un exemple d'article culinaire selon l'invention
On utilise à titre de support une calotte en aluminium obtenue par formage d'un disque en aluminium de type 1200, la calotte ainsi formée ayant un fond dont le diamètre est d'environ 26 cm. Cette calotte est ensuite anodisée. Puis, on applique sur cette calotte d'aluminium anodisé, au moyen d'un pistolet pneumatique, la composition de résine polyimide pour obtenir une couche d'épaisseur humide 20 pm. Cette couche est ensuite séchée à 200°C. Puis, on applique de la même façon une seconde couche également d'épaisseur humide 20 pm, qui est séchée à 200°C. La calotte ainsi revêtue est ensuite soumise à une cuisson à 300°C pendant 30 minutes, à l'issue de laquelle on obtient un revêtement ayant une épaisseur finale de 20 pm. On évalue l'adhérence du revêtement externe ainsi formé conformément au test d'adhérence ci-dessus mentionné. Le revêtement externe ne présente pas de décollement. On évalue également la tenue à la flamme de ce revêtement conformément au test de tenue à la flamme ci-dessus mentionné. On n'observe pas de modification de l'aspect. Enfin, une calotte ainsi revêtue est soumise à 50 cycles de lavage en lave vaisselle selon le processus décrit plus haut. A l'issue du test, la calotte ne présente pas de traces d'hydrolyse ou d'agression : en particulier elle conserve sa teinte grise.
Exemple 3 Exemple comparatif : réalisation d'un revêtement externe à base de PTFE Un tel revêtement est réalisé par l'application successive de 3 couches de composition de primaire à base de PTFE, présentant chacune une épaisseur humide de 15 microns. Après un séchage intermédiaire à 120°C et cuisson de l'ensemble à 415°C pendant 7 minutes, on obtient un revêtement externe à base de PTFE ayant une épaisseur sèche de 20pm. La composition de primaire à base de PTFE est indiquée ci-dessous .
Tableau 1 Composition de la Parties en poids couche Primaire Dispersion aqueuse de 37.1 polyamide-imide à 10% d'extrait sec environ N. Méthylpyrrolidone 6.5 Agents d'étalement et 4 filmogènes (14% dans l'eau) Dispersion PTFE 60% 21.2 d'extrait sec Silice colloïdale 30% 13.9 d'extrait sec Noir de carbone à 25% 2.8 d'extrait sec Eau 14 NaOH (d=0.9) 0.5 Par contre, le test à la flamme fait apparaître des zones blanches sur les parties en contact, et la tenue au lave
vaisselle est insuffisante en raison de la porosité du PTFE, ce qui se traduit par des cloques et ou des décolorations de l'anodisé sous le revêtement de PTFE.
Exemple 4 Exemple comparatif : réalisation d'un exemple d'article culinaire selon l'invention
On utilise à titre de support une calotte en aluminium obtenue par formage d'un disque en aluminium de type 1200, la calotte ainsi formée ayant un fond dont le diamètre est d'environ 26 cm. Cette calotte est ensuite anodisée. On rapporte sur la calotte un fond en acier inoxydable ferritique afin de lui conférer des propriétés magnétiques. On applique au moyen d'un pistolet pneumatique sur la jupe cette calotte la composition de résine polyimide de l'exemple 1 pour obtenir une couche ayant une épaisseur humide de 12 pm. Cette couche est ensuite séchée à 200°C. Puis on applique de la même façon une seconde couche de 10 pm humide qui est séchée à 200°C. La calotte ainsi revêtue est ensuite soumise à une cuisson à 300°C pendant 30 minutes pour donner un revêtement ayant une épaisseur finale (après cuisson) de 10 pm.
On évalue l'adhérence du revêtement externe ainsi formé conformément au test d'adhérence ci-dessus mentionné. Le revêtement externe ne présente pas de décollement. On évalue également la tenue à la flamme de ce revêtement conformément au test de tenue à la flamme ci-dessus mentionné on n'observe pas de modification de l'aspect. Une calotte ainsi revêtue est soumise à 50 cycles de lavage en lave vaisselle selon le processus décrit plus haut. A l'issue du test la calotte ne présente pas de traces d'hydrolyse ou d'agression, en particulier elle conserve sa teinte grise.

Claims (28)

REVENDICATIONS
1. Article culinaire (1) comprenant une calotte (2) métallique présentant une zone de fond (20), une face intérieure (21) concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article (1) et une face extérieure (22) convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, et un revêtement externe (3) recouvrant ladite face extérieure (22), caractérisé en ce que ledit revêtement externe (3) comprend au moins 20% en poids par rapport au poids total dudit revêtement (3) d'au moins un polyimide présentant une température de transition vitreuse Tg égale ou supérieure à 250°C.
2. Article culinaire (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit revêtement externe (3) 20 présente une épaisseur comprise entre 5 et 40 m.
3. Article culinaire (1) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit revêtement externe (3) comprend entre 30% et 50% en poids de polyimide. 25
4. Article culinaire (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la totalité ou seulement une partie de la face extérieure (22) du support (2) est en aluminium ou en alliage 30 d'aluminium.
5. Article culinaire (1) selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'article culinaire (1) comprend un fond rapporté (23) compatible avec un chauffage par induction, qui est disposé sous ladite calotte (2), localement à l'endroit de sa zone de fond (20).
6. Article culinaire (1) selon la revendication 5, caractérisé en ce que le fond rapporté (23) est en un matériau compatible avec un chauffage par induction.
7. Article culinaire (1) selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'une couche d'anodisation est disposée entre ladite face extérieure (22) et ledit revêtement externe (3).
8. Article culinaire (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement externe (3) comprend en outre au moins une charge et/ou au moins un pigment.
9. Article culinaire (1) selon la revendication 8, caractérisé en ce que la charge est une charge minérale choisie parmi la silice, l'alumine, le corindon, les argiles, le quartz, et leurs mélanges. 25
10. Article culinaire (1) selon la revendication 8, caractérisé en ce que le pigment est choisi parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de fer II FeO, l'oxyde de fer III Fe203, le noir de carbone, le rouge de pyralène, les 30 paillettes métalliques, les oxydes mixtes de cobalt et de manganèse, et leurs mélanges. 15 20
11. Article culinaire (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement externe (3) comprend en outre des additifs choisis parmi les agents anti-sédimentation, les additifs de contrôle de surface, et les agents mouillants.
12. Article culinaire (1) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite face intérieure (21) du support (2) est recouverte d'un revêtement antiadhésif (4).
13. Article culinaire (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit revêtement antiadhésif (4) est constitué d'un revêtement comprenant au moins une 15 résine thermostable résistant à au moins 200°C.
14. Article culinaire (1) selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit revêtement antiadhésif (4) présente une épaisseur comprise entre 25 et 45 m.
15. Article culinaire (1) selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que la résine thermostable résistant à au moins 200°C est une résine fluorocarbonée ou une résine silicone.
16. Article culinaire (1) selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit revêtement antiadhésif (4) est constitué d'un matériau sol-gel. 30
17. Article culinaire (1) selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit revêtement antiadhésif (4) présente une épaisseur comprise entre 20 et 60 m. 20 25
18. Procédé de fabrication d'un article culinaire (1) comprenant les étapes suivantes : a) fourniture d'une calotte (2) métallique, avec une zone de fond (20), une face intérieure (21) concave destinée à être disposée du côté des aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article (1) et une face extérieure (22) convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur, b) préparation d'une composition de résine polyimide comprenant : ii. le mélange des composés suivants : ^ au moins 20% en poids d'au moins une résine polyimide par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 30% en poids d'un ou plusieurs solvants organiques par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 60% en poids d'une ou plusieurs charges par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 20% en poids d'un ou plusieurs pigments par rapport au poids total de ladite composition, ^ 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs additifs; puis ii. formulation dudit mélange sous forme d'une solution dans au moins solvant, pour obtenir la composition de résine polyimide ; 30 c) application sur la face extérieure (22) du support (2) d'au moins une couche de ladite composition de polyimide, qui présente une épaisseur avant cuisson 20 25comprise entre 10 et 20 m, ladite couche de composition de polyimide recouvrant au moins partiellement ladite face extérieure (22) ; d) cuisson de ladite couche de composition de 5 polyimide à une température comprise entre 300 et 420°C, pendant une durée comprise entre 7 et 45 minutes.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une étape e) de préparation 10 de surface de la face extérieure (22) de la calotte (2), cette étape e) de préparation de surface précédant l'étape c) d'application d'une couche de composition de polyimide sur ladite face extérieure (22) du support (2). 15
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'étape e) de préparation de surface est une étape de traitement de surface mécanique.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé 20 en ce que le traitement de surface mécanique est réalisé par sablage ou microbillage.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce qu'il comporte 25 en outre, entre l'étape e) de préparation de surface de la face extérieure (22) et l'étape c) d'application d'une couche de composition de polyimide, une étape f) d'application (par exemple par matriçage) sur la face extérieure (22), d'une plaque (23) destinée à recouvrir 30 partiellement la zone de fond (20), cette plaque (23) étant réalisée en un métal ou en un alliage métallique compatible avec un chauffage par induction.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé en ce qu'il comporte en outre une étape e) de réalisation d'un revêtement antiadhésif (4) sur ladite face intérieure (21) de la forme (2), qui précède l'application c) de la couche de composition de polyimide sur la face extérieure (22) de la forme (2) et qui est, le cas échéant, postérieure à l'étape d) de préparation de surface de la face extérieure (22) de la calotte (2).
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'étape c) de réalisation d'un revêtement antiadhésif (4) sur ladite face intérieure (21) du support (2) comprend l'application puis la cuisson d'une composition de revêtement antiadhésif (4).
25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce que la cuisson est réalisée à une température comprise entre 370°C et 420°C si la composition de revêtement antiadhésif (4) comprend au moins une résine fluorocarbonée ou une résine silicone.
26. Procédé selon la revendication 24, caractérisé 25 en ce que la cuisson est réalisée à une température matériau revêtement sol-gel.
27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 26, caractérisé en ce que le support 30 (2) est réalisé en aluminium ou en alliage d'aluminium.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 27, caractérisé en ce que la calotte (2) est obtenue par emboutissage d'un colaminé bicouche comprenant une couche en acier inoxydable destinée à constituer la face intérieure (21) de l'article (1), ou de la calotte, et une couche en aluminium ou en alliage d'aluminium destinée à constituer la face extérieure (22) de l'article (1) ou de la calotte.
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