FR2924608A1 - Composition cosmetique renfermant une resine de polyamide, un ester de glyceryle et une cire apolaire - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :(a) au moins une résine de polyamide portant des groupes terminaux à fonction amide tertiaire ou ester ;(b) au moins un ester obtenu à partir de : (i) un acide ou hydroxyacide aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, (ii) un diacide linéaire ou ramifié ayant de 12 à 36 atomes de carbone, et (iii) du glycérol ou un condensat de glycérol ; et(c) au moins une cire apolaire.Elle concerne également un procédé cosmétique de maquillage des lèvres, comprenant l'application topique sur les lèvres de cette composition.

Description

Composition cosmétique renfermant une résine de polyamide, un ester de glycéryle et une cire apolaire

La présente invention concerne une composition cosmétique. Elle concerne également un procédé cosmétique de maquillage des lèvres ou des paupières, comprenant l'application topique sur les lèvres ou les paupières de cette composition.

Parmi les compositions de maquillage des lèvres, les gloss désignent des compositions généralement fluides, transparentes à opalescentes, destinées à apporter du brillant aux lèvres par l'utilisation de certaines huiles ayant un indice de réfraction élevé. Ces huiles sont structurées ou gélifiées par des cires ou des gélifiants huileux permettant d'ajuster la viscosité de la composition. Les compositions ainsi obtenues sont généralement conditionnées dans un récipient tel qu'une flaconnette pourvue d'un applicateur, généralement un pinceau en mousse.

Il a été observé que les brillants à lèvres, tout comme certains rouges à lèvres, avaient tendance à migrer, après application sur les lèvres, vers le pourtour de la bouche et en particulier dans les ridules périlabiales. Ce phénomène est particulièrement visible dans le cas des produits destinés à conférer aux lèvres non seulement de la brillance mais également une couleur intense, et qui renferment par conséquent un taux élevés de matières colorantes. Or, ce phénomène de migration n'est évidemment pas souhaitable dans la mesure où l'une des qualités premières que doivent satisfaire les produits de maquillage des lèvres est l'obtention d'un contour net de la bouche colorée.

Il est, certes, connu que le recours à des agents structurants de type cires et/ou charges permet de réduire sensiblement ces problèmes de migration. Toutefois, ces structurants affectent négativement le glissant de la composition sur les lèvres et ont tendance à produire un effet mat qui n'est pas souhaitable pour des brillants à lèvres.

Une autre solution envisagée jusqu'à présent pour réduire ce phénomène de migration a consisté à utiliser certains gélifiants huileux de structure polyamide. Les produits de la gamme Sylvaclear fournis par la société ARIZONA sont ainsi proposés pour la formulation de produits cosmétiques brillants dans lesquels ils offrent non seulement une bonne dispersion des pigments mais dont ils contribuent également à améliorer la résistance à l'eau et au transfert et à réduire la migration. Toutefois, il a été observé que l'utilisation de ces gélifiants huileux ne permettait pas de réduire suffisamment la migration des produits de maquillage des lèvres vers le pourtour de la bouche, qui reste de l'ordre de quelques millimètres. Dans la mesure où une réduction de cet effet de migration d'un millimètre est déjà très perceptible pour la consommatrice, il serait donc souhaitable de pouvoir disposer de produits de maquillage des lèvres présentant une plus faible migration que les produits connus, voire aucun effet de migration.

De manière similaire, il serait utile de disposer de produits de maquillage des yeux, tels que des eye-liners ou des fards à paupières, qui ne migrent pas sensiblement dans les plis des paupières ou dans les ridules du contour de l'oeil.

La Demanderesse a eu le mérite de parvenir à mettre au point, au terme de nombreuses expériences, une association de structurants de phase grasse permettant de réduire voire d'empêcher la migration des produits de maquillage, sans affecter sensiblement la brillance du maquillage obtenu. La Demanderesse a en outre démontré que les compositions selon l'invention permettaient d'augmenter la tenue du maquillage, mais aussi de réduire le phénomène de filant en sortie de flaconnette parfois observé avec les brillants à lèvres, qui se traduit par la formation d'un fil constitué de la composition de maquillage entre l'embout du pinceau et l'ouverture de la flaconnette. Toutes ces propriétés concourent à garantir une application nette et précise de la composition de maquillage, en particulier sur les lèvres, et à conserver aux lèvres colorées un contour net tout au long de la journée.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : (a) au moins une résine de polyamide portant des groupes terminaux à fonction amide tertiaire ou ester ; (b) au moins un ester obtenu à partir de : (i) un acide ou hydroxyacide aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, (ii) un diacide linéaire ou ramifié ayant de 12 à 36 10 atomes de carbone, et (iii) du glycérol ou un condensat de glycérol ; et (c) au moins une cire apolaire.

Résine de polyamide

Le premier constituant de la composition selon l'invention est une résine de polyamide portant des groupes terminaux à fonction ester et/ou amide. Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, la résine de polyamide comprend un ou plusieurs copolymères répondant à la formule (1) . (1) R` N C R2ùCN R3ùN CùR2ùC RI R3a R3a Ri n 15 dans laquelle : n désigne un nombre d'unités répétitives tel que les groupes amides terminaux représentent de 10 à 50% du nombre total de groupes amides de la résine, 20 les groupes R1 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés, en particulier alkyle ou alkényle, en c1-22 , les groupes R2 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés, en particulier alkylène ou alkénylène, en 25 C2-42, les groupes R3 désignent indépendamment des groupes organiques contenant au moins deux atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et les groupes Ria désignent indépendamment l'hydrogène, des groupes alkyle en C1_lo ou une liaison directe à R3 ou forment ensemble un hétérocycle incluant les atomes d'azote auxquels ils sont liés et R3.

Selon une autre forme d'exécution de l'invention, la résine de polyamide comprend un ou plusieurs copolymères répondant à la formule (2) . O O H H 3 CùR2ùCùNùRùN Ria Ria O O II 2 H 3 CùRùCùOùRùO O O I~ 2 H CùRùCùOùR R'ùO n m (2) dans laquelle : n désigne un nombre d'unités répétitives tel que les groupes esters terminaux représentent de 10 à 50% du nombre total de groupes amides et esters de la résine, les groupes R1 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés, en particulier alkyle ou alkényle, en Cl_ 22, les groupes R2 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés, en particulier alkylène ou alkénylène, en C2-42r les groupes R3 désignent indépendamment des groupes organiques contenant au moins deux atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et les groupes Ria désignent indépendamment l'hydrogène, des 30 groupes alkyle en C,__,0 ou une liaison directe à R3 ou forment ensemble un hétérocycle incluant les atomes d'azote auxquels ils sont liés et R3.

Dans les formules (1) et (2) ci-dessus, n va de préférence de 1 à 10 et plus préférentiellement de 1 à 5.

En outre, on préfère que les groupes amides ou esters terminaux représentent de 15 à 40%, de préférence de 20 à 35% du nombre total de groupes amides et esters de la résine.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention : - au moins l'un, et de préférence tous les groupes RI sont des groupes alkyle ou alkényle renfermant de 4 à 22 atomes de carbone et de préférence de 16 à 22 atomes de carbone, et/ou - au moins l'un, et de préférence au moins 50% voire tous les groupes R2 sont des groupes alkylène ou alkénylène renfermant de 2 à 42 et de préférence de 30 à 42 atomes de carbone.

Par ailleurs, on préfère selon l'invention que R3a désigne l'hydrogène. Dans ce cas, au moins l'un et de préférence tous les groupes R3 peuvent renfermer de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone. R3 peut ainsi désigner un groupe polyoxyalkylène tel qu'un groupe polyoxyéthylène ou polyoxypropylène. En variante, R3 peut désigner un groupe polyalkylène amine tel qu'un groupe - NH- (CH2CH2NH) pCH2CH2-NH- où p est un entier de 1 à 5.

Selon une autre forme d'exécution, R3a peut désigner un groupe alkyle en C1_3 tel qu'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle.

Selon une autre forme d'exécution encore, les groupes R3a peuvent former ensemble et avec R3 et les atomes d'azote adjacents un cycle pipérazine.

La résine utilisée selon l'invention peut par exemple avoir une masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 10.000 g/mol, de préférence de 2.000 à 6.000 g/mol, plus préférentiellement de 4.000 à 6.000 g/mol et, mieux, de 4.000 à 5.000 g/mol, telle que mesurée par chromatographie par perméation de gel en utilisant un étalonnage au polystyrène. En outre, elle a de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 2.000 à 4.000 g/mol et plus préférentiellement de 2.500 à 3.500 g/mol.

Elle peut notamment être préparée comme décrit dans le document US 2003/0069388, dont le contenu est incorporé ici par référence.

Des exemples de résines de polyamide à terminaisons amides tertiaires sont celles identifiées par le nom INCI Ethylenediamine/Hydrogenated Dimer Dilinoleate Copolymer Bis-Di-C14-18 Alkyl Amide et disponibles par exemple sous la dénomination commerciale SYLVACLEAR A200V ou SYLVACLEAR A2614V auprès de la société ARIZONA CHEMICAL. Un exemple de résine de polyamide à terminaisons esters est celle identifiée par le nom INCI Bis-stearyl Ethylenediamine / Neopentyl Glycol / Stearyl Hydrogenated Dimer Dilinoleate Copolymer et disponible par exemple sous la dénomination commerciale SYLVACLEAR C75V auprès de la société ARIZONA CHEMICAL.

La résine de polyamide peut représenter par exemple de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, mieux, de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Ester de glycéryle

La composition selon l'invention renferme, comme second constituant essentiel, au moins un ester obtenu à partir de : (i) un acide ou hydroxyacide aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, (ii) un diacide linéaire ou ramifié ayant de 12 à 36 et de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et (iii) du glycérol ou un condensat de glycérol.

L'acide aliphatique (i) peut notamment être choisi parmi les acides laurique, myristique, palmitique, oléique, stéarique, 12-hydroxystéarique, béhénique et leurs mélanges. En outre, le diacide (ii) peut par exemple être choisi parmi les acides eicosadioïque, éthyloctadécane dioïque, dodécane dioïque et leurs mélanges.

Un ester de glycéryle de ce type, préféré pour une utilisation dans la présente invention, est le diester d'acide eicosadioïque et de glycérol estérifié par l'acide béhénique. Ce composé est un ester de formule ROCH2-CH (OR) -CH2-O-CO- (CH2) 18-CO-0-CH2-CH (OR) -CH2-OR, où les groupes R désignent indépendamment un groupement -CO-(CH2)20-CH3 ou H, à condition que l'un au moins des groupes R soit distinct de H, ou un mélange de tels esters. Il est en particulier disponible auprès de la société NISSHIN OILLIO sous la dénomination commerciale NOMCORT HK-G.

L'ester (b) peut représenter de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, mieux, de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Cire apolaire Le troisième constituant essentiel de la composition selon l'invention est une cire apolaire.

Par cire , on entend un corps gras à changement d'état liquide / solide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30°C et généralement inférieure à 90°C, qui est liquide dans les conditions de préparation de la composition et présente à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Par apolaire , on entend une cire ne renfermant que des atomes de carbone, d'hydrogène et/ou de phosphore et en particulier un hydrocarbure.

Des exemples de cires apolaires sont notamment les cires de paraffine, de polyméthylène, de polyéthylène, de polypropylène ou de copolymère éthylène/propylène, les cires microcristallines, l'ozokérite et leurs mélanges. Des exemples de telles cires sont notamment commercialisés par la société SASOL WAX sous la dénomination commerciale Sasol Wax C80, par la société JEEN sous les dénominations commerciales Jeenate 2H à 6H et par la société NEW PHASE sous les dénominations commerciales Performalene 500 et Performa V343. On préfère d'une manière générale utiliser une cire ayant un point de fusion inférieur à 80°C, de préférence inférieur à 70°C, par exemple compris entre 50 et 70°C. Les cires de polyéthylène sont préférées pour une utilisation dans la présente invention.

La cire apolaire peut représenter de 0.01 à 40%, de préférence de 1 à 30%, plus préférentiellement de 5 à 20% et, mieux, de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. Autres ingrédients

Mis à part les trois constituants précités, la composition selon l'invention peut contenir divers 20 ingrédients, tels que des huiles, des cires polaires, des fluidifiants lipophiles, des composés pâteux et/ou des polymères filmogènes.

Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles 25 siliconées, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés d'origine minérale ou synthétique, les (poly)esters et (poly)étters de synthèse et en particulier les (poly) esters d'acides en C6-C20 et d'alcools en C6-C20 avantageusement ramifiés, tels que l'isononanoate 30 d'isononyle, les huiles végétales, les acides gras ramifiés et/ou insaturés, les alcools gras ramifiés et/ou insaturés, les huiles fluorées, ainsi que leurs mélanges.15 On préfère utiliser dans la présente invention au moins une huile brillante, c'est-à-dire une huile présentant un indice de réfraction supérieur à 1,45 et de préférence supérieur à 1,47.

Des exemples d'huiles brillantes sont notamment les huiles naturelles et en particulier l'huile de graines de ricin ; les mono- et polyesters d'acides gras et/ou d'alcools gras dont la chaîne grasse renferme de 6 à 20 atomes de carbone, et en particulier : les mono- et polyesters d'hydroxyacides et d'alcools gras tels que le malate de diisostéaryle, les esters d'acide benzoïque et d'alcools gras tels que le benzoate d' alkyles en C12-C15, les polyesters de polyols et notamment de (di)pentaérythrityle, tels que le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le pentaisononanoate de dipentaérythrityle et les esters en C5-C9 de dipentaérythrityle, ou de polyglycérol, tels que le polyglyceryl-2-triisostearate ou celui connu sous le nom INCI bis-diglyceryl polyacyladipate-1 et commercialisé par la société SASOL sous la dénomination commerciale SOFTISAN 645, ou de triméthylolpropane, tels que le triéthylhexanoate de triméthylolpropane qui est notamment commercialisé par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO sous la dénomination commerciale KAK TTO , ou de propylène glycol, tel que le dibenzoate de propylène glycol qui est notamment commercialisé par la société INOLEX sous la dénomination commerciale LEXFEEL SHINE , et le stéaroyl stéarate d'isocétyle ; et les polyesters d'huile de ricin hydrogénée tels que les esters commercialisés par la société KOKYU ALCOHOL KOGYO sous les dénominations commerciales RISOCAST DA-H et RISOCAST DA-L.

Bien que cette variante soit moins préférée, il est possible d'utiliser, en variante ou en plus des huiles brillantes précitées, des silicones fluorées ou phénylées.

En outre, il est bien entendu que la composition selon l'invention peut comprendre des mélanges des huiles mentionnées ci-dessus.

La composition selon l'invention peut en outre renfermer au moins une cire polaire choisie notamment parmi les cires animales, les cires végétales et les cires synthétiques ou de silicone renfermant des groupements polaires tels que les esters. On peut ainsi mentionner les cires de Carnauba, de Candelilla, d'abeille (Cera alba), d'insecte de Chine (Ericerus pela); du Japon, de Sumac, de Montan, les triesters d'acides en Ç8-C20 et de glycérine tels que le tribéhénate de glycérine, le stéarate de glycol acétylé commercialisé notamment par la société VEVY sous la dénomination commerciale CETACENE , et leurs mélanges. Ces cires peuvent notamment être utilisées sous forme prédispersée dans une huile, comme c'est le cas du mélange de cire de candelilla et d'huile de graine de jojoba commercialisé par la société INA TRADING sous la dénomination commerciale GREEN GREASE .

En variante ou en plus, la composition selon l'invention peut renfermer au moins un gélifiant lipophile autre que la résine de polyamide décrite précédemment. Des exemples de gélifiants lipophiles sont notamment les polymères de silicone et plus particulièrement les élastomères d' organopolysiloxane. Parmi ceux-ci, on peut citer les polymères au moins partiellement réticulés résultant de la réaction d'un organopolysiloxane portant des groupes insaturés, tels que des groupes vinyle ou allyle, situés en bout ou en milieu de chaîne, de préférence sur un atome de silicium, avec un autre composé siliconé réactif tel qu'un organohydrogénopolysiloxane. Ces polymères sont habituellement disponibles sous forme de gel dans un solvant siliconé volatil ou non volatil ou dans un solvant hydrocarboné. Des exemples de tels élastomères sont notamment commercialisés par la société SHIN ETSU sous les dénominations commerciales KSG-6, KSG-16, KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 et KSG-44, et par la société DOW CORNING sous les dénominations commerciales DC 9040 et DC 9041. Un autre gélifiant huileux est constitué d'un polymère de silicone, obtenu par auto-polymérisation d'un organopolysiloxane fonctionnalisé par des groupements époxy et hydrosilylé, en présence d'un catalyseur, qui est disponible dans le commerce auprès de la société GENERAL ELECTRIC sous la dénomination commerciale VELVESIL 125. Un autre gélifiant lipophile est constitué d'un copolymère dimethicone / vinyldimethicone cyclique non réticulé tel que celui commercialisé par la société JEEN sous la dénomination commerciale JEESILC PS (dont PS-VH, PS-VHLV, PS-CM, PSCMLV et PS-DM). Le gélifiant lipophile peut en variante être une bentone ou un ester de sucrose tel que celui désigné par le nom INCI Sucrose tetrastearate triacetate .

La composition selon l'invention peut également renfermer un ou plusieurs composés pâteux, c'est-à-dire des corps gras lipophiles qui, comme les cires, sont capables de subir un changement d'état liquide/solide réversible et ont à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, mais qui se différencient des cires par le fait qu'ils renferment, à une température de 23°C, une fraction liquide et une fraction solide.

Elle peut en outre comprendre au moins un polymère filmogène, susceptible d'apporter de la tenue et/ou des propriétés de non-transfert et/ou de la brillance au maquillage conféré par la composition. Il peut notamment s'agir d'un polymère siliconé éventuellement modifié uréthane ou fluoré ou acrylate tel que les silicones (meth)acrylates commercialisées par SHIN-ETSU sous les dénominations commerciales KP-545, KP-561 et KP-562, ou les polymères commercialisés par la société DOW CORNING sous les dénominations commerciales DC FA 4002 ID et DC FA 4001 CM. D'autres exemples de polymères filmogènes sont les résines de silicone et en particulier les résines MQ telles que les triméthylsiloxysilicates et les résines MT telles que les dérivés de silsesquioxane et notamment les polyméthylsilsesquioxanes, commercialisées notamment par la société SHIN-ETSU, ainsi que le polypropylsilsesquioxane commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination commerciale DC 670 ou le phenylpropyl polysilsesquioxane commercialisé par la société WACKER sous la dénomination commerciale BELSIL SPR45VP. Un autre exemple est constitué des polymères fluorosiliconés identifiés par le nom INCI trifluoropropyldimethylsiloxy triethylsiloxysilicate tels que celui commercialisé par la société GENERAL ELECTRIC sous la dénomination commerciale XS66-B8226 . On peut également utiliser comme polymères filmogènes des polymères bioadhésifs obtenus par exemple par polycondensation de dimethiconol et de résine silicate MQ dans un solvant tel que l'heptane, qui sont notamment commercialisés par la société DOW CORNING sous les dénominations commerciales DC 7-4405 low tack et DC 7-4505 high tack. D'autres exemples de polymères filmogènes sont les polyoléfines cycliques ou non telles que le polybutène (Indopol H-1900 et H-2100 par exemple) ou le polycyclopentadiène, notamment commercialisé par la société KOBO sous la dénomination commerciale KOBOGUARD 5400, ou encore le polydicyclopentadiène. D'autres exemples encore de filmogènes sont constitués de copolymères de vinylpyrrolidone (VP) et/ou d'oléfines linéaires tels que les copolymères VP/hexadécène et VP/eicosène dont l'ANTARON V216 et V220 de la société ISP ou encore les copolymères éthylène / acétate de vinyle tels que l'AC 400 de la société BAERLOCHER. On peut également citer les polyéthers tels que le poly(vinyl stéaryl éther) commercialisé notamment par la société PHOENIX sous la dénomination commerciale GIOVAREZ 1800. D'autres polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans cette invention sont des polyacrylates tels que le poly(acrylate d'éthyle) commercialisé notamment par la société CREATIONS COULEURS sous la dénomination commerciale CREASIL 7 ID.

On préfère que la composition selon l'invention soit anhydre, c'est-à-dire qu'elle ne contienne pas d'eau ou tout au plus l'eau naturellement incluse dans les ingrédients qu'elle contient, c'est-à-dire au plus 3% en poids d'eau voire au plus 1% en poids d'eau. En variante toutefois, cette composition peut se trouver sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau renfermant, outre la phase grasse décrite précédemment, une phase aqueuse contenant de l'eau et éventuellement des solvants miscibles à l'eau tels que des alcools ou des glycols et/ou des additifs hydrophiles tels que des gélifiants et/ou des actifs hydrophiles.

Dans le cas où elle se présente sous forme d'émulsion, il est bien entendu que la composition selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs émulsionnants eau-dans-huile choisis de préférence parmi les tensioactifs non ioniques, tels que le dipolyhydroxystéarate polyéthoxylé (30 0E) commercialisé notamment sous la dénomination commerciale ARLACEL P135 par la société UNIQEMA ou les polyesters de polyglycéryle tels que le polyglycéryl-4 diisostéarate / polyhydroxystéarate / sébacate (ISOLAN GPS de GOLDSCHMIDT) ; ou encore un ou plusieurs émulsionnants huile-dans-eau choisis parmi les tensioactifs non ioniques tels que les esters de sorbitane éventuellement polyéthoxylés, les esters d'acides gras et de glycérol, les esters d'acides gras et de sucrose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les polysiloxanes modifiés polyéthers, les éthers d'alcools gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, la lécithine hydrogénée et les saccharides de type fructane modifiés hydrophobes tels que l'inulin laurylcarbamate (INUTEC SP1 d'ORAFTI).

La composition utilisée selon l'invention peut en outre renfermer au moins une charge. Par ce terme, on entend toute particule de forme quelconque (notamment sphérique ou lamellaire), minérale ou organique, insoluble dans la composition. Des exemples de charges sont le talc, le mica, la silice, le kaolin, le nitrure de bore, l'amidon, l'amidon modifié par l'anhydride octénylsuccinique, les polyamides, les résines de silicone, les poudres d'élastomères de silicone et les poudres de polymères acryliques, en particulier de poly(méthacrylate de méthyle). Les charges peuvent notamment être constituées de plusieurs couches de nature chimique et/ou de forme physique différentes et notamment se présenter sous forme de lamelles enrobées de charges sphériques. Elles peuvent être modifiées à l'aide de différents traitements de surface. Un exemple de charge traitée en surface est constitué par la silice modifiée par un copolymère éthylène / méthacrylate commercialisée notamment par la société KOBO sous les dénominations commerciales DSPCS 20N-I2, 3H-I2 et I2.

La composition peut encore contenir au moins une matière colorante choisie parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les charges ayant pour effet de colorer et/ou opacifier la composition et/ou de colorer les lèvres, telles que les pigments, les nacres, les laques (colorants hydrosolubles adsorbés sur un support minéral inerte) et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être éventuellement traitées en surface par un agent hydrophobe tel que les silanes, silicones, savons d'acides gras, C9-15 fluoroalcool phosphates, copolymères acrylate/dimethicone, copolymères mixtes C9_15 fluoroalcool phosphates / silicones, lécithines, cire de carnauba, polyéthylène, chitosan et acides aminés éventuellement acylés tels que la lauroyl lysine, le disodium stearoyl glutamate et l'aluminium acyl glutamate. Les pigments peuvent être minéraux ou organiques, naturels ou de synthèse. Des exemples de pigments sont notamment les oxydes de fer, de titane ou de zinc, ainsi que les pigments composites et les pigments goniochromatiques, perlescents, interférentiels, photochromes ou thermochromes, sans que cette liste ne soit limitative. Des exemples particulièrement préférés de pigments utilisables dans la composition selon l'invention sont des pigments composites hémisphériques fabriqués à partir d'ester méthylique de poly(acide méthacrylique) réticulé et de colorants organiques. De tels pigments composites sont notamment commercialisés par la société DAITO KASEI sous la dénomination commerciale 3D TECH . Les nacres peuvent être choisies parmi celles classiquement présentes dans les produits de maquillage, telles que les mica / dioxyde de titane. En variante, il peut s'agir de nacres à base de mica / silice / dioxyde de titane, à base de fluorphlogopite synthétique / dioxyde de titane (SUNSHINE de MAPRECOS), de calcium sodium borosilicate / dioxyde de titane (REFLECKS d'ENGELHARD) ou de calcium aluminium borosilicate / silice / dioxyde de titane (RONASTAR de MERCK).

Avantageusement, lorsqu'elle renferme un ou plusieurs pigments, la composition selon l'invention contient en outre au moins un dispersant tel que le cocoate de butylène glycol.

La composition selon l'invention peut également renfermer un ou plusieurs agents édulcorants tels que le sorbitol, le sucrase, le xylitol, l'acésulfame K et le saccharinate de sodium ; des anti-oxydants tels que les esters alkylés ou phosphorylés d'acide ascorbique, ou encore le tocophérol et ses esters ; des séquestrants tels que les sels d'EDTA ; des ajusteurs de pH ; des conservateurs ; et des parfums.

Elle peut en outre contenir au moins un filtre UV choisi parmi les filtres organiques et inorganiques et leurs mélanges. Comme filtres organiques, on peut citer notamment les dérivés de dibenzoylméthane (dont le butyl methoxydibenzoylmethane), les dérivés d'acide cinnamique (dont l'ethylhexyl methoxycinnamate), les salicylates, les acides para-aminobenzoïques, les 13,(3'- diphénylacrylates, les benzophénones, les dérivés de benzylidène camphre, les phénylbenzimidazoles, les triazines, les phénylbenzotriazoles et les dérivés anthraniliques. Comme filtres inorganiques, on peut notamment citer les filtres à base d'oxydes minéraux sous forme de pigments ou de nanopigments, enrobés ou non, et en particulier à base de dioxyde de titane ou d'oxyde de zinc.

Des exemples de tels adjuvants sont cités notamment dans le Dictionnaire CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook publié par The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, llème Edition, 2006).

Procédé de fabrication

La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de produit solide, tel qu'un produit coulé en coupelle ou sous forme de bâton, ou sous forme semisolide telle qu'une crème ou un sirop conditionnés par exemple dans une flaconnette dont le bouchon est pourvu d'un applicateur ou dans un tube dont l'orifice est pourvu d'un applicateur tel qu'un tampon de mousse ou encore dans un pot ou une coupelle. L'applicateur est habituellement en mousse, typiquement en forme de pinceau ou de brosse. Un applicateur de type feutre peut en variante être utilisé.

Elle peut être fabriquée selon un procédé comprenant les étapes suivantes : - le mélange sous agitation des trois agents structurants selon l'invention avec des huiles, à une température d'au moins 80°C, de préférence d'au moins 90°C, par exemple dans une turbine défloculeuse ou centri-défloculeuse (type Rayneri ou Moritz) classiquement utilisée pour la fabrication de rouges à lèvres, - l'ajout de matières colorantes éventuellement préalablement broyées dans une huile, - l'homogénéisation du mélange obtenu, - soit le coulage à chaud du mélange pour former une composition solide après refroidissement, éventuellement suivi de la déstructuration de la composition solide ainsi obtenue pour former une pâte visqueuse, soit le refroidissement sous agitation du mélange (par exemple dans les turbines précitées) jusqu'à température ambiante pour empêcher la recristallisation des cires et obtenir une composition semi-solide.

L'étape de déstructuration permet en particulier l'obtention de produits cosmétiques de type "gloss". Elle peut notamment impliquer une étape d'extrusion, par exemple dans une extrudeuse bi-vis (notamment de type BC21 de Clextral) ou dans un mélangeur-extrudeur-cuiseur, ou de broyage dans un broyeur à cylindres (tel qu'une broyeuse tri-cylindres Exakt 50) ou à (micro)billes (par exemple de type K8 de Bühler), l'utilisation d'un broyeur à cylindres étant préférée.

Comme indiqué précédemment, une telle composition semi-solide peut en variante être obtenue par refroidissement sous agitation du mélange de composants obtenu dans la première étape décrite précédemment.

On préfère que le procédé de fabrication de cette composition comporte une étape de déstructuration.

Utilisations

De préférence, la composition mise en œuvre selon l'invention est utilisée comme produit de maquillage des lèvres, par exemple comme gloss ou brillant à lèvres ou comme rouge à lèvres. En variante, elle peut être utilisée comme produit de maquillage des yeux et en particulier comme fard à paupières ou eye-liner, voire comme mascara. En variante encore, la composition selon l'invention peut être utilisée comme produit de maquillage de la peau tel qu'un fond de teint.

La présente invention a donc également pour objet un procédé cosmétique de maquillage des lèvres, comprenant l'application topique sur les lèvres de la composition telle que décrite précédemment.

L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants qui ne sont donnés qu'à des fins d'illustration et n'ont pas pour but de limiter la portée de l'invention, qui est définie par les revendications annexées.

EXEMPLES Exemple 1 : Brillant à lèvres

On a fabriqué un brillant à lèvres ayant la composition indiquée dans le Tableau 1 ci-dessous, dans laquelle les proportions des ingrédients sont exprimées en pourcentages pondéraux.

Tableau 1 Phase NOM INCI / nom chimique Quantité (%) ETHYLENEDIAMINE/HYDROGENATED 10.56 DIMER DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-18 ALKYL AMIDE GLYCERYL BEHENATE / EICOSADIOATE 10.56 SYNTHETIC WAX 10.56 1 DIETHYLHEXYL ADIPATE 3.00 DIISOSTEARYL MALATE 13.70 OCTYLDODECANOL 23.50 PROPYL PARABEN 0.30 PHENOXYETHANOL 0.10 2 POLYBUTENE 7.50 1.26 Laques 1.08 3 2.00 1.68 DIISOSTEARYL MALATE 14.20 Cette composition a été préparée de la manière suivante :15 On a fait fondre à 95°C les ingrédients de la phase 1 sous agitation, avant d'y incorporer la phase 2 puis la phase 3 préalablement broyée au broyeur à cylindres (3 passages). Le mélange liquide ainsi obtenu a été coulé à chaud. Après refroidissement, on a obtenu une pâte solide et dure, qui a été déstructurée à température ambiante dans un broyeur à cylindres (1 seul passage, position 3). La pâte visqueuse brillante ainsi obtenue a ensuite été conditionnée dans des flaconnettes pourvues d'un applicateur.

Exemple 2 : Ombre à paupières

On fabrique une ombre à paupières ayant la composition indiquée dans le Tableau 2 ci-dessous, dans laquelle les proportions des ingrédients sont exprimées en pourcentages pondéraux.

Tableau 2 Phase NOM INCI % 1 ISODODECANE 45.25 SILICA SILYLATE 2 2 ETHYLENEDIAMINE / HYDROGENATED 18.75 DIMER DILINOLEA E COPOLYMER BIS-DI-C14-18 ALKYL AMIDE NEOPENTYL GLYCOL DIOCTANOATE 10 3 GLYCERYL BEHENATE / EICOSADIOATE 3 SYNTHETIC WAX 1 4 MICA & IRON OXIDES & TITANIUM 20 DIOXIDE Cette composition peut être préparée de la manière suivante : On a gélifié l'isododécane à froid avec la silice, sous agitation. Les ingrédients des phases 1 à 3 ont ensuite été mélangés à 90°C sous agitation. On y a alors incorporé la20 phase 4 pour obtenir un mélange homogène qui a été coulé à chaud dans des coupelles.

Exemple 3 : Eye-liner On fabrique un eye-liner ayant la composition indiquée dans le Tableau 3 ci-dessous, dans laquelle les proportions des ingrédients sont exprimées en pourcentages pondéraux.

10 Tableau 3 Phase NOM INCI % ETHYLENEDIAMINE / HYDROGENATED DIMER 20.5 DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-18 ALKYL AMIDE ISODODECANE 8.55 BEESWAX 1 GLYCERYL BEHENATE / EICOSADIOATE 1.5 1 SYNTHETIC WAX 6.5 POLYBUTENE 1.0 PROPYL PARABEN 0.25 TOCOPHEROL ASCORBYL PALMITATE 0.05 LECITHIN GLYCERYL STEARATE GLYCERYL OLEATE CITRIC ACID 2 POLYETHYLENE 1 ISODODECANE 30.7 3 DISTEARDIMONIUM HECTORITE 4.2 ALCOHOL 1.4 IRON OXIDE 10 ISODODECANE 7 4 ETHYLENE / PROPYLENE COPOLYMER 3 ISODODECANE PANTHENOL WATER 0.35 SILICA ETHYLENE / METHACRYLATE 3 COPOLYMER ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE 5 Cette composition peut être préparée de la manière suivante : On fait fondre les ingrédients de la phase 1 à 95°C, puis on y ajoute la phase 2, le gel formé par la phase 3, le broyage de pigments de la phase 4 et ensuite la phase 5. Le produit est ensuite coulé à chaud en un eye-liner solide qui présente une texture rebondissante.

Exemple 4 : Fond de teint On fabrique un fond de teint ayant la composition indiquée dans le Tableau 4 ci-dessous, dans laquelle les proportions des ingrédients sont exprimées en pourcentages pondéraux.

Tableau 4 Phase NOM INCI / nom chimique % ETHYLENEDIAMINE / HYDROGENATED DIMER 7.20 % DILINOLEATE COPOLYMER BIS-DI-C14-18 ALKYL AMIDE GLYCERYL BEHENATE / EICOSADIOATE 2.00 % SYNTHETIC WAX 0.50 % 1 ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE 7.00 % PHENOXYETHANOL 0.80% TOCOPHERYL ACETATE 0.50 % PEG-8 & TOCOPHEROL & ASCORBYL PALMITATE 0.20 % & ASCORBIC ACID & CITRIC ACID OCTYLDODECYL NEOPENTANOATE 6.60 % 2 Pigments 7.70 % ETHYLENE / PROPYLENE COPOLYMER & 12.5 % ISODODECANE CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE & 10.0 % STEARALKONIUM HECTORITE & PROPYLENE 3 CARBONATE CYCLOPENTASILOXANE & C30-45 ALKYL 5.00 % STEARYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER ISODODECANE 12.90 %15 CYCLOMETHICONE & TITANIUM DIOXIDE & 4.00 % 4 DIMETHICONE COPOLYOL & ALUMINA & METHICONE ALUMINIUM STARCH OCTENYLSUCCINATE 6.90 % METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER 4.80 % NYLON-12 & HYDROLYZED SOY PROTEIN & 3.00 % PROPYLENE GLYCOL NYLON-12 2.80 % MICA & ALUMINIUM HYDROXIDE 3.40 % LAUROYL LYSINE 2.20 % Cette composition peut être préparée de la manière suivante : on fait chauffer au bain-marie à 95°C la phase 1 sous défloculeuse, puis on broie la phase 2 au broyeur à 5 cylindres. Le broyage est ajouté à la phase 1. La phase 3 est prémélangée à froid à la défloculeuse, puis ajoutée au mélange des phases précédentes. On ajoute ensuite la phase 4, puis on laisse refroidir le mélange jusqu'à 30°C dans une bassine d'eau froide, toujours sous agitation à la défloculeuse, avant d'ajouter les poudres. On obtient un fond de teint très épais et brillant qui présente un bon glissant à l'application, une bonne tenue dans le temps et ne migre pas dans les ridules du contour des yeux et des lèvres.

Exemple 5 : Evaluation sensorielle

La formule de l'Exemple 1, ainsi que trois autres formules similaires, ont été conditionnées chacune dans une flaconnette, puis évaluées par un panel de sujets dans des conditions standardisées de température, hygrométrie et lumière.

La composition des quatre formules testées est rassemblée dans le Tableau 5 ci-dessous.25 Tableau 5 Ingrédient (nom Quantité (%) commercial) Ex 1 Ex 2 Ex. camp 1 Ex camp. 2 SYLVACLEAR A200V - 10.56 10.56 10.56 SYLVACLEAR 10.56 - - - A2614V CERABEIL~1~ - - 10.56 10.56 NOMCORT HK-G 10.56 10.56 10.56 - PARAFLINT C80 10.56 10.56 - 10.56 DERMOL DOA 3.00 3. 00 3.00 3.00 SALACOS 222 13.70 13.70 13.70 13.70 EUTANOL G 23.50 23.50 23.50 23.50 POB P 0.30 0.30 0.30 0.30 PHENOXYETHANOL 0.10 0.10 0.10 0.10 INDOPOL H-2100 7.50 7.50 7.50 7.50 RUBIN LAKE 1.26 1.26 1.26 1.26 C19003 D&C RED 33 1.08 1.08 1.08 1.08 ROBIN LAKE 2.00 2.00 2.00 2.00 C19025 YELLOW 6 1.68 1.68 1.68 1.68 SALACOS 222 14.20 14.20 14.20 14.20 c1) Cire d'abeille blanche Chacun de ces produits a été appliqué sur la lèvre inférieure du sujet, à l'aide du pinceau applicateur équipant la flaconnette, en dessinant bien le contour de la lèvre. Le pinceau a ensuite été immergé dans la composition avant d'appliquer de la même manière le produit sur la lèvre supérieure. Les panélistes ont évalué les propriétés organoleptiques des produits à l'application (brillance et filant en sortie de flaconnette) et 1h30 après application (brillance, tenue et migration), en utilisant des descripteurs qui leur ont été fournis et selon une échelle de 0 (pas) à 5 (très). La brillance a été évaluée en fonction du degré de lumière reflétée, évalué visuellement sur les lèvres. La tenue qualifiait la capacité du produit à adhérer sur les lèvres et la migration sa capacité à migrer dans les ridules péri- labiales.

Pour la mesure de la migration, l'échelle suivante a été utilisée : 0 : pas de migration visible même sur les lèvres tendues 1 : migration légèrement visible lèvres tendues 2 : migration légèrement visible lèvres immobiles 3 : migration visible lèvres immobiles 4 : aspect flou du produit autour des lèvres 5 : aspect flou du produit autour des lèvres et migration très visible et importante

Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 6 ci-dessous. Tableau 6 Attribut Valeur moyenne (/10) Ex 1 Ex 2 Ex comp. 1 Ex comp. 2 Brillance (To) 3 4.5 4.25 4.5 Tenue de la 1.5 2 2 1 brillance (Tlh3O) Tenue 4.5 3 2 2 Migration (mm) 0 2 3 3 Filant en sortie 0 0 1 1.5 de flaconnette 25 On constate ainsi que les compositions selon l'invention, qui présentent un taux de pigments élevés se traduisant par un effet couvrant (jugé à 4,5 par le panel) et une coloration intense, migrent nettement moins vers le pourtour des lèvres et en particulier dans les ridules que les compositions données à titre comparatif, qui ne contenaient que deux des trois constituants essentiels des compositions selon l'invention. Les compositions selon l'invention présentent en outre une meilleure tenue sur les lèvres.

En outre, elles ne présentent pas de filant en sortie de flaconnette susceptible d'affecter la précision du tracé sur les lèvres. Ces avantages concourent à l'obtention d'un tracé plus net avec les compositions selon l'invention.

Enfin, on constate que ces propriétés avantageuses sont 20 atteintes sans affecter négativement les autres propriétés recherchées pour des brillants à lèvres, à savoir une brillance satisfaisante et durable.

Exemple 6 : Comparaison avec un produit commercial 25 Une évaluation sensorielle similaire à celle de l'Exemple 5 a été réalisée pour comparer les propriétés organoleptiques de la composition de l'Exemple 1 et d'un produit de référence commercialisé par la société 30 GUERLAIN sous la dénomination commerciale Kiss Kiss Laque . Il s'agit d'un "gloss" vendu comme très couvrant et très brillant.15 Il est apparu que la composition selon l'invention présentait une brillance aussi élevée et une intensité de couleur encore plus forte que la composition de référence, sans que la netteté du contour des lèvres ne se trouve sensiblement affectée.

Claims (21)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : (a) au moins une résine de polyamide portant des groupes terminaux à fonction amide tertiaire ou ester ; (b) au moins un ester obtenu à partir de : (i) un acide ou hydroxyacide aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, (ii) un diacide linéaire ou ramifié ayant de 12 à 36 atomes de carbone, et (iii) du glycérol ou un condensat de glycérol ; et (c) au moins une cire apolaire.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite résine de polyamide comprend un ou plusieurs copolymères répondant à la formule (1) . R\ Il II N C R2ù CN R3ùN / R~ R3a R3a n dans laquelle : n désigne un nombre d'unités répétitives tel que les groupes amides terminaux représentent de 10 à 50% du 25 nombre total de groupes amides de la résine, les groupes RI désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés en C1_22, (1) ~~ Il /R1 CùR2ùCùN \ 1 Rles groupes R2 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés en C2-42, les groupes R3 désignent indépendamment des groupes organiques contenant au moins deux atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, et les groupes R3a désignent indépendamment l'hydrogène, des groupes alkyle en C1_lo ou une liaison directe à R3 ou forment ensemble un hétérocycle incluant les atomes d'azote auxquels ils sont liés et R3.

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite résine de polyamide comprend un ou plusieurs copolymères répondant à la formule (2) . 0 0 Il II CùRùCùNùRùN Ria Ria _ _n R'ùO 0 0 Il 2 II 3 CùRùCùOùRùO m 0 0 ICùR ICùOùR' (2) dans laquelle : n désigne un nombre d'unités répétitives tel que les groupes esters terminaux représentent de 10 à 50% du nombre total de groupes amides et esters de la résine, les groupes R1 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés en C1-22, les groupes R2 désignent indépendamment des groupes hydrocarbonés en C2-42, les groupes R3 désignent indépendamment des groupes organiques contenant au moins deux atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou 30 d'azote, etles groupes R3a désignent indépendamment l'hydrogène, des groupes alkyle en C1_10 ou une liaison directe à R3 ou forment ensemble un hétérocycle incluant les atomes d'azote auxquels ils sont liés et R3.

4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que n va de 1 à 10 et de préférence de 1 à

5. 10 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que les groupes amides ou esters terminaux représentent de 15 à 40%, de préférence de 20 à 35% du nombre total de groupes amides et esters de la résine. 15

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce qu'au moins l'un, et de préférence tous les groupes R1 sont des groupes alkyle ou alkényle renfermant de 4 à 22 atomes de 20 carbone et de préférence de 16 à 22 atomes de carbone.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce qu'au moins l'un, et de préférence au moins 50% voire tous les 25 groupes R2 sont des groupes alkylène ou alkénylène renfermant de 2 à 42 et de préférence de 30 à 42 atomes de carbone.

8. Composition selon l'une quelconque des 30 revendications 2 à 7, caractérisée en ce que R3a désigne l'hydrogène.5

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce qu'au moins l'un et de préférence tous les groupes R3 renferment de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 et plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone.

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que R3 désigne un groupe polyoxyalkylène tel qu'un groupe polyoxyéthylène ou polyoxypropylène.

11. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que R3 désigne un groupe polyalkylène amine tel qu'un groupe -NH- (CH2CH2NH) pCH2CH2-NH- où p est un entier de 1 à 5.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la résine a une masse moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 6.000, de préférence de 4.000 à 6.000 g/mol bet, mieux, de 4.000 à 5.000 g/mol, telle que mesurée par chromatographie par perméation de gel en utilisant un étalonnage au polystyrène.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'acide aliphatique (i) est choisi parmi les acides laurique, myristique, palmitique, oléique, stéarique, 12-hydroxystéarique, béhénique et leurs mélanges.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le diacide (ii) est choisi parmi les acides eicosadioïque,éthyloctadécane dioïque, dodécane dioïque et leurs mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que l'ester (b) est un diester d'acide eicosadioïque et de glycérol estérifié par l'acide béhénique.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la cire apolaire est choisie parmi les cires de paraffine, de polyméthylène, de polyéthylène, de polypropylène ou de copolymère éthylène/propylène, les cires microcristallines, l'ozokérite et leurs mélanges.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que la résine de polyamide représente de 1 à 30% en poids et de préférence de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, mieux, de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce que l'ester (b) représente de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, mieux, de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que la cire apolaire représente de 0,01 à 40%, de préférence de 1 à 30%, plus préférentiellement de 5 à 20% et, mieux, de 8 à12% en poids, par rapport au poids total de la composition.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce qu'elle est anhydre.

21. Procédé cosmétique de maquillage des lèvres, comprenant l'application topique sur les lèvres de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20.