FR2921930A1 - PIECE COMPRISING A SUPERFICIAL LAYER REDUCING THE COEFFICIENT OF FRICTION WITH A GLAZED SURFACE - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une pièce comprenant un profilé, en caoutchouc ou en élastomère, caractérisée en ce que ledit profilé est recouvert d'une couche superficielle destinée à réduire le coefficient de frottement entre le profilé et une surface vitrée, ladite couche superficielle comprenant des nanoparticules de structure cristalline du type fullerène et/ou nanotube.The present invention relates to a part comprising a profile, made of rubber or elastomer, characterized in that said profile is covered with a surface layer intended to reduce the coefficient of friction between the profile and a glass surface, said surface layer comprising nanoparticles crystalline structure of the fullerene type and / or nanotube.

Description

Pièce comprenant une couche superficielle réduisant le coefficient de frottement avec une surface vitrée La présente invention se rapporte à une pièce comprenant un profilé en 5 caoutchouc ou en élastomère recouvert d'une couche superficielle, ainsi qu'à un procédé de fabrication de ladite pièce. Elle s'applique typiquement, mais non exclusivement, au domaine de l'automobile, notamment aux lames d'essuyage pour balai d'essuie glace de véhicule automobile ou aux lécheurs de surface vitrée pour porte de véhicule 10 automobile. A titre d'exemple, on connaît le document US 2006/0112512 qui décrit un profilé du type lame d'essuyage pour balai d'essuie glace. Cette lame d'essuyage, en caoutchouc, est obtenue en mélangeant à la matrice caoutchouc de ladite lame des nanoparticules de carbone de structure 15 cristalline du type fullerène et/ou nanotube. Ces nanoparticules (ou charges de glissement) sont incorporées au sein même de la matrice caoutchouc en une quantité comprise entre 0,2 et 2% en poids par rapport au poids total de polymère de la lame en caoutchouc ensemble avec les nanoparticules. 20 Toutefois, la lame d'essuyage ainsi obtenue présente une glissance non satisfaisante, ou en d'autres termes un coefficient de frottement relativement élevé, sur une surface vitrée. En effet, les nanoparticules présentes dans la matrice caoutchouc en grande quantité perturbent les propriétés viscoélastiques et mécaniques de la 25 lame d'essuyage. L'essuyage de la surface vitrée par ce type de lame d'essuyage devient alors difficile. Les frottements de la lame d'essuyage en mouvements alternés sur la surface vitrée entrainent des nuisances sonores ainsi que l'usure rapide de ladite 30 lame, et les moteurs d'entrainement des balais d'essuie glace deviennent alors inadaptés en puissance pour ce type d'efforts (frottements). De plus, les nanoparticules restant relativement coûteuse, la lame 2 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a part comprising a rubber or elastomeric profile covered with a surface layer, as well as to a method of manufacturing said part. It is typically, but not exclusively, applied to the automotive field, such as wiper blades for a motor vehicle wiper blade or glazed window louvers for a motor vehicle door. For example, US 2006/0112512 discloses a profile of the type of wiper blade for wiper blade. This wiper blade, made of rubber, is obtained by mixing, with the rubber matrix of said blade, nanoparticles of carbon of crystalline structure of the fullerene type and / or nanotube type. These nanoparticles (or slip fillers) are incorporated within the rubber matrix in an amount of between 0.2 and 2% by weight relative to the total weight of polymer of the rubber blade together with the nanoparticles. However, the wiper blade thus obtained has unsatisfactory slipperiness, or in other words a relatively high coefficient of friction, on a glass surface. In fact, the nanoparticles present in the rubber matrix in large quantities disturb the viscoelastic and mechanical properties of the wiper blade. Wiping the glass surface with this type of wiper blade becomes difficult. The friction of the wiper blade in alternating movements on the glass surface causes noise and rapid wear of said blade, and the drive motors of the wiper blades then become unsuitable for this type of power. of efforts (friction). In addition, the nanoparticles remaining relatively expensive, the blade 2

d'essuyage proposé dans ce document de l'art antérieur n'est ainsi pas réellement économique. L'objet de la présente invention est de pallier les inconvénients des solutions de l'état de la technique en offrant notamment une pièce facile à mettre en oeuvre, très économique et présentant un coefficient de frottement réduit de façon significative sur une surface vitrée. La solution selon la présente invention est de proposer une pièce comprenant un profilé, en caoutchouc ou en élastomère, caractérisée en ce que ledit profilé est recouvert d'une couche superficielle destinée à réduire le coefficient de frottement entre le profilé et une surface vitrée, ladite couche superficielle comprenant des nanoparticules de structure cristalline du type fullerène et/ou nanotube. On entend par profité en caoutchouc ou en élastomère, un matériau caoutchouc ou élastomère mis en forme par un procédé d'extrusion ou par un 15 procédé de moulage par compression ou injection. On entend par structure cristalline du type fullerène toute structure cristalline de forme sphérique ou ovoïde composée d'atomes disposés régulièrement en pentagones, hexagones et/ou heptagones. On entend par structure cristalline du type nanotube toute structure 20 cristalline de forme tubulaire composée d'atomes disposés régulièrement en pentagones, hexagones et/ou heptagones. Les structures cristallines du type fullerène et/ou nanotube peuvent comporter des composés choisis parmi le carbone, le fluor ou des composés minéraux. 25 A titre d'exemples préférés, tes composés minéraux peuvent être choisis parmi le nitrure de bore et des éléments métalliques de formule MX2 dans laquelle M est le Molybdène (Mo) ou le tungstène (W) et X est le soufre (S) ou le sélénium (Se). Les nanoparticules de structure cristalline du type fullerène constituée 30 de carbone comprennent typiquement de 60 à plus de 100 atomes de carbone, de préférence entre 60 et 70 atomes de carbone. wiper proposed in this document of the prior art is thus not really economical. The object of the present invention is to overcome the disadvantages of the solutions of the state of the art by providing in particular a workpiece easy to implement, very economical and having a coefficient of friction significantly reduced on a glass surface. The solution according to the present invention is to provide a part comprising a profile, made of rubber or elastomer, characterized in that said profile is covered with a surface layer intended to reduce the coefficient of friction between the profile and a glazed surface, said surface layer comprising nanoparticles of crystalline structure of the fullerene and / or nanotube type. By rubber or elastomer is meant a rubber or elastomeric material shaped by an extrusion process or by a compression or injection molding process. The term "fullerene-type crystalline structure" means any crystalline structure of spherical or ovoid form composed of atoms regularly arranged in pentagons, hexagons and / or heptagons. By crystalline structure of the nanotube type is meant any crystalline structure of tubular form composed of atoms regularly arranged in pentagons, hexagons and / or heptagons. The crystalline structures of the fullerene and / or nanotube type can comprise compounds chosen from carbon, fluorine or inorganic compounds. As preferred examples, the inorganic compounds may be selected from boron nitride and metal elements of the formula MX 2 wherein M is Molybdenum (Mo) or tungsten (W) and X is sulfur (S) or selenium (Se). The nanoparticles of crystalline structure of the fullerene type consisting of carbon typically comprise from 60 to more than 100 carbon atoms, preferably from 60 to 70 carbon atoms.

Lorsque ces nanoparticules sont composées d'un mélange de fullerènes carbonées à 60 et à 70 atomes de carbone, on les appelle typiquement Fullerite. Ce mélange est préféré pour son coût peu élevé par rapport à des fullerènes carbonées dites pures à 60 ou à 70 atomes de carbones. When these nanoparticles are composed of a mixture of carbon-containing fullerenes with 60 and 70 carbon atoms, they are typically called Fullerite. This mixture is preferred for its low cost compared to so-called pure carbon fullerenes at 60 or 70 carbon atoms.

Les nanoparticules de structure cristalline du type fullerène de formule empirique CmF2ni dans laquelle m et n sont des nombres entiers avec m supérieur ou égal à 60, par exemple égal à 60 ou 70, et n supérieur ou égal à 15, par exemple compris entre 15 et 35, peuvent également être utilisées dans le cadre de la présente invention. On les appelle typiquement des polyfluorfullerènes. The nanoparticles of crystalline structure of the fullerene type of empirical formula CmF2ni in which m and n are integers with m greater than or equal to 60, for example equal to 60 or 70, and n greater than or equal to 15, for example between 15 and 35, can also be used in the context of the present invention. They are typically called polyfluorfullerenes.

Les nanoparticules de structure cristalline du type nanotube peuvent être de deux types, à savoir il existe les nanotubes à parois uniques ou SWNT pour l'anglicisme Single Wall Nanotubes, et les nanotubes à parois multiples ou MWNT pour l'anglicisme Multi-Wall Nanotubes, les MWNT étant plus économique que les SWNT. The nanoparticles of crystalline structure of the nanotube type can be of two types, namely there are single-walled nanotubes or SWNTs for Anglicism Single Wall Nanotubes, and multi-walled nanotubes or MWNTs for Anglicism Multi-Wall Nanotubes, MWNTs being more economical than SWNTs.

En outre, afin de diminuer encore le coût de revient de la couche superficielle, cette dernière peut comprendre des charges de glissement bien connues de l'homme du métier, qui sont différentes desdites nanoparticules, par exemple choisies parmi le graphite, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le talc et le disulfure de molybdène, ou leur mélange. In addition, in order to further reduce the cost of the surface layer, the latter may comprise slip charges well known to those skilled in the art, which are different from said nanoparticles, for example chosen from graphite, polytetrafluoroethylene (PTFE) ), talc and molybdenum disulphide, or their mixture.

De manière intéressante, la couche superficielle comprend une quantité de 20 à 60% en poids de nanoparticules par rapport au poids total des nanoparticules et des charges de glissement de la couche superficielle. Ces limites inférieures et supérieures permettent de garantir une efficacité optimale de glissance lorsque les nanoparticules sont mélangées à d'autres charges glissantes. Selon une caractéristique particulière de l'invention, la couche superficielle a une épaisseur d'au plus 20 pm, de préférence d'au plus 10 pm. En effet, au-delà de 20 pm d'épaisseur, il peut apparaître plus facilement des craquellements sur la couche superficielle ainsi que des défauts de surface. Par exemple, la formation de craquellements ou de défauts de surface 4 Interestingly, the surface layer comprises an amount of 20 to 60% by weight of nanoparticles relative to the total weight of the nanoparticles and sliding charges of the surface layer. These lower and upper limits ensure optimum slip efficiency when the nanoparticles are mixed with other slippery loads. According to a particular characteristic of the invention, the surface layer has a thickness of at most 20 μm, preferably at most 10 μm. Indeed, beyond 20 pm thick, it may appear more easily cracks on the surface layer as well as surface defects. For example, the formation of cracks or surface defects 4

sur la couche superficielle engendre typiquement des traînées sur la surface vitrée lors du glissement de la pièce sur ladite surface. Selon une autre caractéristique particulière de l'invention, la quantité desdites nanoparticules est d'au plus 0,1 % en poids par rapport au poids total de 5 polymère du profilé. Cette limite supérieure permet d'obtenir une pièce avec une glissance optimale pour un coût de revient relativement faible. Un autre objet de la présente invention est un procédé de fabrication d'une pièce telle que définie ci-avant, ledit procédé comprenant tes étapes 10 suivantes : i. préparer la composition comprenant des nanoparticules de structure cristalline du type fullerène et/ou nanotube, et ii. recouvrir le profilé, en caoutchouc ou en élastomère, par la composition, 15 pour former la couche superficielle, de sorte à obtenir ladite pièce. Dans l'étape ii, la composition peut être appliquée sur ledit profilé par tout procédé adapté. Selon un premier mode de réalisation conforme à l'invention, l'étape ii. est effectuée par un procédé de recouvrement en voie dite sèche . 20 En d'autres termes, la voie sèche signifie qu'il n'est pas nécessaire de disperser la composition dans un milieu liquide pour la déposer sur le profilé en caoutchouc ou en élastomère. La tenue ou l'adhésion des nanoparticules sur le profilé est réalisé de façon bien connue par tes liaisons de Van der Waals. 25 A titre d'exemples, on recouvre ledit profilé par la composition en utilisant un procédé choisi parmi les procédés de poudrage, notamment poudrage électrostatique, de plasma froid de déposition et de plasma atmosphérique. A la fin de l'étape ii, la couche superficielle est ainsi directement 30 formée de sorte à obtenir ladite pièce. Selon un deuxième mode de réalisation conforme à la présente invention, l'étape ii. est effectuée par un procédé de recouvrement en voie dite humide . En d'autres termes, la voie humide signifie qu'il est nécessaire de disperser la composition dans un milieu liquide pour l'appliquer sur le profilé en 5 caoutchouc ou en élastomère. A titre d'exemples, on recouvre ledit profilé par la composition en utilisant un procédé choisi parmi les procédés de pulvérisation de la composition sur le profilé, de trempage (ou d'immersion) du profilé dans un bain de la composition ou d'enduction du profilé au moyen de la composition. on the surface layer typically generates streaks on the glass surface during sliding of the workpiece on said surface. According to another particular characteristic of the invention, the quantity of said nanoparticles is at most 0.1% by weight relative to the total weight of polymer of the profile. This upper limit makes it possible to obtain a part with optimum slip for a relatively low cost price. Another object of the present invention is a method of manufacturing a part as defined above, said method comprising the following steps: i. preparing the composition comprising nanoparticles of crystalline structure of the fullerene and / or nanotube type, and ii. covering the profile, made of rubber or elastomer, with the composition, to form the surface layer so as to obtain said part. In step ii, the composition can be applied to said profile by any suitable method. According to a first embodiment according to the invention, step ii. is carried out by a method of recovery in the so-called dry route. In other words, the dry route means that it is not necessary to disperse the composition in a liquid medium to deposit it on the rubber or elastomer profile. The holding or adhesion of the nanoparticles on the profile is made in a manner well known by the Van der Waals bonds. By way of example, said profile is covered with the composition using a process chosen from dusting processes, in particular electrostatic powdering, cold deposition plasma and atmospheric plasma. At the end of step ii, the surface layer is thus directly formed so as to obtain said part. According to a second embodiment in accordance with the present invention, step ii. is carried out by a method of recovery in said wet way. In other words, wet means that it is necessary to disperse the composition in a liquid medium to apply it to the rubber or elastomeric profile. By way of example, said profile is covered with the composition by using a method chosen from the methods for spraying the composition on the profile, for dipping (or dipping) the profile in a bath of the composition or for coating of the profile by means of the composition.

Dans ce deuxième mode de réalisation, le procédé comprend en outre les étapes suivantes : - disperser la composition dans un milieu liquide, avant l'étape ii, et - traiter thermiquement la composition pour évaporer le milieu liquide, après l'étape ii, pour former la couche superficielle. In this second embodiment, the method further comprises the following steps: dispersing the composition in a liquid medium, before step ii, and thermally treating the composition to evaporate the liquid medium, after step ii, for form the superficial layer.

Le milieu liquide peut être de l'eau ou un solvant organique tel que par exemple du toluène ou du benzène. De manière intéressante, la composition peut comprendre un agent dispersant pour favoriser la dispersion des nanoparticules dans la composition en phase liquide. The liquid medium may be water or an organic solvent such as for example toluene or benzene. Interestingly, the composition may comprise a dispersing agent to promote dispersion of the nanoparticles in the liquid phase composition.

Bien entendu, la viscosité de la composition en phase liquide est adaptée aux différents types de procédé en voie humide utilisés, notamment par une plus ou moins grande dilution de la composition dans le milieu liquide. Par ailleurs, dans l'étape i du procédé conforme à la présente invention, que ce soit avec te premier ou le deuxième mode de réalisation décrit ci-avant, la composition peut comprendre en outre un liant polymérique qui est destiné à améliorer la tenue ou l'adhésion des nanoparticules sur la surface du profilé. Le liant polymérique peut comprendre tout type de polymère réticulable ou non, bien connu de l'homme du métier. A titre d'exemple, le liant polymérique est choisi parmi les 30 polyuréthanes, les silicones, les polyacrylates et les polyacrylonitriles, ou leur mélange. 6 Of course, the viscosity of the composition in the liquid phase is adapted to the different types of wet process used, in particular by a greater or lesser dilution of the composition in the liquid medium. Furthermore, in step i of the process according to the present invention, whether with the first or the second embodiment described above, the composition may furthermore comprise a polymeric binder which is intended to improve the behavior or adhesion of the nanoparticles on the surface of the profile. The polymeric binder may comprise any type of crosslinkable polymer or not, well known to those skilled in the art. By way of example, the polymeric binder is chosen from polyurethanes, silicones, polyacrylates and polyacrylonitriles, or their mixture. 6

La particularité de ces polymères est que leur élasticité est en adéquation avec l'élasticité du profilé en caoutchouc ou en élastomère. Lorsque la composition comprend un liant polymérique, les quantités de nanoparticules et de liant polymérique sont comprises respectivement entre 40 et 80 % en poids de la composition et entre 20 et 60 % en poids de ta composition. La limite inférieure de 40 % (nanoparticules) permet d'obtenir une glissance excellente tout en conservant une tenue suffisante des nanoparticules sur le profilé, tandis que la limite supérieure de 80 % (nanoparticules) permet de conserver une excellente adhésion tout en obtenant une glissance acceptable des nanoparticules sur le profilé. Lorsque le liant polymérique nécessite un traitement thermique pour permettre sa réticulation, et lorsque que l'étape de recouvrement ii s'effectue en voie humide, l'évaporation du milieu liquide peut s'effectuer simultanément ou séparément avec l'étape de réticulation par chauffage. Bien entendu, le procédé de réticulation est adapté à la nature du liant polymérique et peut être par exemple tout autre procédé de réticulation bien connu de l'homme du métier comme par exemple un traitement ultra violet (réticulation UV). The particularity of these polymers is that their elasticity is in adequacy with the elasticity of the rubber or elastomer profile. When the composition comprises a polymeric binder, the amounts of nanoparticles and polymeric binder are respectively between 40 and 80% by weight of the composition and between 20 and 60% by weight of the composition. The lower limit of 40% (nanoparticles) makes it possible to obtain an excellent glide while maintaining a sufficient resistance of the nanoparticles on the profile, while the upper limit of 80% (nanoparticles) makes it possible to maintain an excellent adhesion while obtaining a slipperiness. acceptable nanoparticles on the profile. When the polymeric binder requires a heat treatment to allow its crosslinking, and when the recovery step ii is carried out wet, the evaporation of the liquid medium can be carried out simultaneously or separately with the step of crosslinking by heating . Of course, the crosslinking process is adapted to the nature of the polymeric binder and may be for example any other crosslinking process well known to those skilled in the art such as ultra violet treatment (UV crosslinking).

D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière des exemples qui vont suivre, lesdits exemples étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif. Afin de montrer les avantages des pièces selon la présente invention, le Tableau 1 ci-après détaille différentes compositions conformes à l'invention. 25 Plus particulièrement, - la composition 1 est composée principalement de nanoparticules du type fullerène et d'un liant polymérique ; - la composition 2 est composée principalement de nanoparticules du type fullerène et du type nanotube, ainsi que d'un liant polymérique ; 7 Other features and advantages of the present invention will emerge in the light of the examples which follow, said examples being given by way of illustration and in no way limiting. In order to show the advantages of the parts according to the present invention, Table 1 below details various compositions in accordance with the invention. More particularly, composition 1 is composed mainly of fullerene nanoparticles and a polymeric binder; the composition 2 is composed mainly of nanoparticles of the fullerene type and of the nanotube type, as well as of a polymeric binder; 7

- la composition 3 est composée principalement de nanoparticules du type fullerène et d'une autre charge de glissement, ainsi que d'un liant polymérique ; et - la composition 4 est composée principalement de nanoparticules du 5 type fullerène et d'une autre charge de glissement. A cet égard, il est à noter que les quantités mentionnées dans le Tableau 1 sont classiquement exprimées en pourcentage en poids de la composition. Composition (%) 1 2 3 4 Fullerite 69,8 60 35 45,8 Nanotubes MWNT / 10 / / Graphite / / 35 45,8 Résine polyuréthane 30 29,8 29,8 / Agent de dispersion 0,2 0,2 0,2 0,2 Agent de viscosité / / / 0,2 10 Tableau 1 L'origine des différents constituants du Tableau 1 est la suivante. Fullerite est un mélange constitué de fullerènes carbonées à 60 et à 70 atomes de carbone, commercialisé par la société Aldrich. 15 Nanotubes MWNT sont des nanotubes carbonés en parois multiples, commercialisés par la société Fullerene International. Graphite est du graphite de référence KS6, commercialisé par la société Timcal. Résine polyuréthane est une résine polyuréthane sans catalyseur de 20 référence Hybridur 570, commercialisé par la société Safic Alcan. Agent de dispersion est un agent de dispersion de référence Disperbyk 190, commercialisé par la société Byk. Agent de viscosité est un agent de viscosité du type polyacrylate de référence Solthix A100, commercialisé par la société LUBRIZOL. 25 Dans une première étape (étape i), les différents constituants des compositions 1 à 4, référencés dans le Tableau 1, sont mélangés et dispersés dans de l'eau pour obtenir des compositions en phase aqueuse afin d'appliquer lesdites compositions par un procédé en voie humide. Les compositions 1 à 4 comprennent en outre un agent de dispersion qui permet d'améliorer la dispersion des nanoparticules en milieu liquide. La composition 4 ne comprenant pas de liant polymérique (résine polyuréthane), il est préférable qu'elle comprenne en outre un agent de viscosité pour ajuster la viscosité de ladite composition en fonction du procédé en voie humide utilisé. Bien entendu, les compositions 1 à 4 peuvent également être appliquées par un procédé en voie sèche. Dans ce cas, l'agent de dispersion des 10 compositions 1 à 4 n'est pas nécessaire. De manière générale, les compositions 1 à 4 peuvent être utilisées préférentiellement pour recouvrir des profilés du type lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace de véhicule automobile ou du type lécheur de surface vitrée pour porte de véhicule automobile. 15 Ainsi, dans une seconde étape (étape ii), on recouvre quatre lames d'essuyage pour balai d'essuie-glace respectivement par les compositions 1 à 4 en phase aqueuse. Afin d'améliorer l'adhésion desdites nanoparticules sur les lames, ces dernières peuvent être au préalable recouvertes d'un revêtement halogéné, ce 20 type de revêtement étant bien connu de l'homme du métier. Ladite seconde étape est effectuée par exemple par pulvérisation (ou projection) de la composition aqueuse sur ladite lame d'essuyage par l'intermédiaire de buses, la viscosité de la composition en phase aqueuse étant au préalable ajustée, grâce au liant polymérique ou à l'agent de viscosité, en 25 fonction du diamètre desdites buses afin d'avoir une couche superficielle homogène sur ladite lame. Dans une troisième étape, les compositions 1 à 4 en phase liquide sont ensuite traitées thermiquement pour d'une part réticuler le liant polymérique et d'autre part évaporer le milieu liquide (séchage de la composition). 30 Ainsi, on place chacune des quatre lames d'essuyage recouvertes respectivement des compositions 1 à 4 en phase aqueuse dans une étuve ou un four infra rouge (IR) à une température et pendant une durée suffisantes pour évaporer l'eau et pour permettre à la résine polyuréthane de réticuler par voie thermique. Bien entendu, l'étape de traitement thermique concernant le liant polymérique est uniquement nécessaire dans le cas où le liant polymérique nécessite une mise en température pour lui conférer sa tenue, ou en d'autres termes dans le cas où le liant polymérique est réticulable par voie thermique. L'étape de réticulation du liant polymérique est ainsi optionnelle dans le cadre de la présente invention, et est dépendante de la nature dudit liant. the composition 3 is composed mainly of nanoparticles of the fullerene type and of another slip filler, as well as of a polymeric binder; and composition 4 is composed mainly of fullerene type nanoparticles and another slip load. In this respect, it should be noted that the amounts mentioned in Table 1 are conventionally expressed as percentage by weight of the composition. Composition (%) 1 2 3 4 Fullerite 69.8 60 35 45.8 Nanotubes MWNT / 10 / / Graphite / / 35 45.8 Polyurethane resin 30 29.8 29.8 / Dispersion agent 0.2 0.2 0 , 2 0.2 Viscosity agent / / / 0.2 Table 1 The origin of the various constituents of Table 1 is as follows. Fullerite is a mixture of 60- and 70-carbon carbonaceous fullerenes marketed by Aldrich. Nanotubes MWNT are multi-walled carbon nanotubes marketed by Fullerene International. Graphite is reference graphite KS6, marketed by Timcal. Polyurethane resin is a polyurethane resin without reference catalyst Hybridur 570, sold by Safic Alcan. Dispersion Agent is a Disperbyk 190 reference dispersion agent marketed by Byk. Viscosity agent is a viscosity agent of the reference polyacrylate type Solthix A100, marketed by LUBRIZOL. In a first step (step i), the various constituents of the compositions 1 to 4, referenced in Table 1, are mixed and dispersed in water to obtain compositions in aqueous phase in order to apply said compositions by a process wet. The compositions 1 to 4 further comprise a dispersing agent which makes it possible to improve the dispersion of the nanoparticles in a liquid medium. As the composition 4 does not comprise a polymeric binder (polyurethane resin), it is preferable that it further comprises a viscosity agent to adjust the viscosity of said composition as a function of the wet process used. Of course, compositions 1 to 4 can also be applied by a dry process. In this case, the dispersing agent of the compositions 1 to 4 is not necessary. In general, the compositions 1 to 4 may be used preferentially to cover profiles of the wiper blade type wiper blade motor vehicle or the type of glass liner surface for a motor vehicle door. Thus, in a second step (step ii), four wiper blade wiper blades are coated respectively with compositions 1 to 4 in aqueous phase. In order to improve the adhesion of said nanoparticles to the blades, the latter may be previously covered with a halogenated coating, this type of coating being well known to those skilled in the art. Said second step is carried out for example by spraying (or spraying) the aqueous composition on said wiper blade by means of nozzles, the viscosity of the composition in the aqueous phase being previously adjusted, thanks to the polymeric binder or the viscosity agent, as a function of the diameter of said nozzles in order to have a homogeneous surface layer on said blade. In a third step, the compositions 1 to 4 in the liquid phase are then heat treated to firstly crosslink the polymeric binder and secondly evaporate the liquid medium (drying of the composition). Thus, each of the four wiper blades coated respectively with compositions 1 to 4 in aqueous phase are placed in an oven or an infrared (IR) oven at a temperature and for a time sufficient to evaporate the water and to allow the polyurethane resin to crosslink thermally. Of course, the heat treatment step concerning the polymeric binder is only necessary in the case where the polymeric binder requires a warming up to give it hold, or in other words in the case where the polymeric binder is crosslinkable by thermal path. The step of crosslinking the polymeric binder is thus optional in the context of the present invention, and is dependent on the nature of said binder.

Après cette troisième étape, la couche superficielle est formée et on obtient respectivement quatre pièces conformes à ta présente invention, ces pièces pouvant être utilisées directement comme lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace de véhicule automobile. L'épaisseur de la couche superficielle sur chaque lame d'essuyage est d'environ 6 pm et chaque pièce comprend au plus 0,1 % en poids de nanoparticules par rapport au poids total de polymère de la lame d'essuyage. Les quatre pièces selon ta présente invention présentent toutes une excellente glissance sur une surface vitrée pour un coût relativement peu élevé. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de pièces qui viennent d'être décrites et porte dans sa généralité sur toutes les pièces envisageables à partir des indications générales fournies dans l'exposé de l'invention. Notamment, et à titre d'exemple, on peut envisager de revêtir le profilé d'une première couche superficielle obtenue à partir d'une composition comprenant majoritairement des nanoparticules et 40% en poids de liant polymérique dans la composition pour assurer une très bonne adhésion des nanoparticules sur le profilé. Puis, cette première couche superficielle peut être recouverte d'une seconde couche superficielle ne comprenant que des nanoparticules pour 30 garantir une excellente glissance. After this third step, the surface layer is formed and four pieces according to the present invention are respectively obtained, these parts being able to be used directly as a wiper blade for a motor vehicle wiper blade. The thickness of the surface layer on each wiper blade is approximately 6 μm and each piece comprises at most 0.1% by weight of nanoparticles relative to the total weight of polymer of the wiper blade. The four parts according to the present invention all have excellent sliding on a glazed surface at a relatively low cost. The present invention is not limited to the examples of parts that have just been described and generally relates to all possible parts from the general indications provided in the disclosure of the invention. In particular, and by way of example, it is conceivable to coat the profile with a first surface layer obtained from a composition comprising predominantly nanoparticles and 40% by weight of polymeric binder in the composition to ensure very good adhesion. nanoparticles on the profile. Then, this first surface layer may be covered with a second surface layer comprising only nanoparticles to ensure excellent slipperiness.

Claims (19)

REVENDICATIONS 1. Pièce comprenant un profilé, en caoutchouc ou en élastomère, caractérisée en ce que ledit profilé est recouvert d'une couche superficielle destinée à réduire le coefficient de frottement entre le profilé et une surface vitrée, ladite couche superficielle comprenant des nanoparticules de structure cristalline du type fullerène et/ou nanotube. 1. Part comprising a profile, rubber or elastomer, characterized in that said profile is covered with a surface layer for reducing the coefficient of friction between the profile and a glass surface, said surface layer comprising nanoparticles of crystalline structure fullerene and / or nanotube type. 2. Pièce selon la revendication 1, caractérisée en ce que les structures cristallines du type fullerène et/ou nanotube comprennent du carbone, du fluor, du nitrure de bore, du disulfure de tungstène et/ou du disulfure de molybdène. 2. Part according to claim 1, characterized in that the crystalline structures of the fullerene and / or nanotube type comprise carbon, fluorine, boron nitride, tungsten disulfide and / or molybdenum disulphide. 3. Pièce selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les structures cristallines du type fullerène comprennent 60 à 70 atomes de carbone. 3. Part according to claim 1 or 2, characterized in that the crystalline structures of the fullerene type comprise 60 to 70 carbon atoms. 4. Pièce selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les structures cristallines du type nanotube comprennent des nanotubes de carbone à 15 parois multiples (MWNT). 4. Part according to claim 1 or 2, characterized in that the crystalline structures of the nanotube type comprise multiwall carbon nanotubes (MWNT). 5. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la couche superficielle comprend en outre des charges de glissement choisies parmi le graphite, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le talc et le disulfure de molybdène, ou leur mélange. 20 5. Part according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the surface layer further comprises slip fillers selected from graphite, polytetrafluoroethylene (PTFE), talc and molybdenum disulphide, or their mixture . 20 6. Pièce selon la revendication 5, caractérisée en ce que la couche superficielle comprend une quantité de 20 à 60% en poids de nanoparticules par rapport au poids total des nanoparticules et des charges de glissement de la couche superficielle. 6. Part according to claim 5, characterized in that the surface layer comprises an amount of 20 to 60% by weight of nanoparticles relative to the total weight of the nanoparticles and sliding charges of the surface layer. 7. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce 25 que la couche superficielle a une épaisseur d'au plus 20 pm, de préférence d'au plus 10 pm. 11 7. Part according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the surface layer has a thickness of at most 20 pm, preferably at most 10 pm. 11 8. Pièce selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la quantité desdites nanoparticules est d'au plus 0,1 % en poids par rapport au poids total de polymère du profilé. 8. Part according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the amount of said nanoparticles is at most 0.1% by weight relative to the total weight of polymer profile. 9. Procédé de fabrication d'une pièce telle que définie aux revendications 1 à 8, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : i. préparer la composition comprenant des nanoparticules de structure cristalline du type fullerène et/ou nanotube, et ii. recouvrir le profilé, en caoutchouc ou en élastomère, par la composition, pour former la couche superficielle, de sorte à obtenir ladite pièce. 9. A method of manufacturing a part as defined in claims 1 to 8, said method comprising the following steps: i. preparing the composition comprising nanoparticles of crystalline structure of the fullerene and / or nanotube type, and ii. covering the profile, rubber or elastomer, with the composition, to form the surface layer, so as to obtain said piece. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que dans l'étape i, la composition comprend en outre un liant polymérique. 10. The method of claim 9, characterized in that in step i, the composition further comprises a polymeric binder. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que dans l'étape i, les quantités de nanoparticules et de liant polymérique sont comprises respectivement entre 40 et 80 % en poids de la composition et entre 20 et 60 % en poids de la composition. 11. The method of claim 10, characterized in that in step i, the amounts of nanoparticles and polymeric binder are respectively between 40 and 80% by weight of the composition and between 20 and 60% by weight of the composition . 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le liant polymérique est choisi parmi les polyuréthanes, les silicones, les polyacrylates et les polyacrylonitriles, ou leur mélange. 12. The method of claim 10 or 11, characterized in that the polymeric binder is selected from polyurethanes, silicones, polyacrylates and polyacrylonitriles, or their mixture. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes suivantes : disperser la composition dans un milieu liquide, avant l'étape ii, et traiter thermiquement la composition pour évaporer le milieu liquide, après l'étape ii, pour former la couche superficielle. 13. Method according to any one of claims 9 to 12, characterized in that it further comprises the following steps: dispersing the composition in a liquid medium, before step ii, and heat treating the composition to evaporate the medium liquid, after step ii, to form the surface layer. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le milieu liquide est de l'eau ou un solvant organique. 14. The method of claim 13, characterized in that the liquid medium is water or an organic solvent. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que dans l'étape i, la composition comprend en outre un agent dispersant. 15. The method of claim 13 or 14, characterized in that in step i, the composition further comprises a dispersing agent. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que l'étape ii. s'effectue par un procédé de recouvrement en voie sèche. 16. Method according to any one of claims 9 to 12, characterized in that step ii. is carried out by a dry method of recovery. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 et 13 à 15, caractérisé en ce que l'étape ii. s'effectue par un procédé de recouvrement en voie humide. 17. Method according to any one of claims 9 and 13 to 15, characterized in that step ii. is carried out by a wet coating process. 18. Utilisation de la pièce selon les revendications 1 à 8 comme lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace de véhicule automobile. 18. Use of the part according to claims 1 to 8 as wiper blade for motor vehicle wiper blade. 19. Utilisation de la pièce selon la revendication 1 à 8 comme lécheur de surface vitrée pour porte de véhicule automobile. 19. The use of the part according to claim 1 to 8 as a glazed surface liner for a motor vehicle door.
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