FR2920980A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere cationique particulier et un ester gras solide - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable :- un ou plusieurs polymères cationiques qui sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs polymères cationiques qui sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, et- un ou plusieurs ester gras d'acide gras saturé et de mono-alcool gras saturé.Elle concerne aussi un procédé de traitement cosmétique la mettant en oeuvre et son utilisation comme shampoing conditionneur ou après-shampoing.

Description

B 07/1890 FR GD/IC OA 07328/FLB Société Anonyme dite : L'OREAL Composition cosmétique comprenant un polymère cationique particulier et un ester gras solide Invention de : CAZIN FALLOU Bénédicte MAHE Véronique Composition cosmétique comprenant un polymère cationique particulier et un ester gras particulier
L'invention concerne une composition de traitement cosmétique des matières kératiniques, de préférence humaines, en particulier des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux, comprenant un polymère cationique particulier, et au moins un ester gras, un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, mettant en oeuvre cette composition et son utilisation comme shampoing conditionneur ou après-shampoing. Dans le domaine de la cosmétique, les shampoings et après-shampoings se présentent souvent sous la forme d'une crème plus ou moins visqueuse. Cependant, ces produits ne sont pas assez visqueux pour pouvoir rester un certain temps, sur les cheveux sans s'écouler. De plus, dans ce type de produits, on utilise généralement des agents de conditionnement insolubles dans le milieu, notamment pour améliorer la douceur, le toucher et le démêlage des cheveux. Cependant, ces agents de conditionnement tels que les esters gras, conduisent fréquemment au stockage, à la formation d'une couche inesthétique à la surface du shampooing conditionneur ou de l'aprèsshampoing, indésirable pour le consommateur. Pour éviter l'apparition de ce phénomène, des agents de stabilisation tels que les polymères acryliques réticulés anioniques du type Carbopol ou Pemulen sont fréquemment utilisés. Néanmoins, ces agents de stabilisation présentent l'inconvénient de diminuer les performances cosmétiques des shampooings, notamment en rendant les cheveux plus chargés et plus rêches. En outre, l'application de ces produits contenant un fort taux d'ester gras, conduit à un encrassement progressif des cheveux. Il existe donc un besoin de mettre au point une composition cosmétique contenant des esters gras, par exemple, un shampoing conditionneur ou un après-shampoing, qui ait un aspect esthétique satisfaisant tout en conférant des performances cosmétiques acceptables aux matières kératiniques, à savoir notamment les cheveux et le cuir chevelu. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible de formuler des compositions de traitement cosmétique des matières kératiniques, ayant les propriétés recherchées, en utilisant dans ces compositions au moins un ester gras particulier tel que défini ci-dessous, associé à un polymère cationique spécifique défini ci-après. En effet, il a été constaté que l'utilisation dudit polymère cationique spécifique dans de telles compositions permettait d'améliorer la texture et la stabilité des shampooings et après-shampoings à base d'esters gras tout en conférant aux matières kératiniques et plus particulièrement aux cheveux, des propriétés cosmétiques améliorées notamment au niveau du démêlage, de la souplesse, de la malléabilité, du gonflant et de la brillance.
La texture améliorée permet au produit, une fois déposé, sur les cheveux de rester un certain temps sans s'écouler. Cette texture améliorée voire gélifiée, permet d'utiliser des quantités moindres de produits et favorise le contact de l'ester ou des esters gras particuliers avec les cheveux et/ou le cuir chevelu.
La stabilité au stockage des compositions selon l'invention est également améliorée aussi bien à température ambiante (20-25 °C) qu'à 45 °C. En outre, l'utilisation dudit polymère cationique spécifique facilite le rinçage.
L'invention a donc pour objet des compositions de traitement cosmétique des matières kératiniques, de préférence humaines, en particulier des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un ester gras particulier et au moins un polymère cationique spécifique, tels que définis ci-dessous. Elle a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, de préférence humaines, en particulier des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux, mettant en oeuvre la composition selon l'invention.
Elle concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention comme shampoing conditionneur ou après-shampoing. D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. La composition de traitement cosmétique des matières kératiniques, de préférence humaines, en particulier des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cheveux, comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs polymères cationiques qui sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, et - un ou plusieurs esters gras d'acide gras saturé et de mono-alcool gras saturé. L'une des caractéristiques essentielles de l'invention est la présence d'un polymère cationique qui est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs. De préférence, le polymère cationique est un polymère épaississant. Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui, introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % en poids d'éthanol, et à pH 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps à 25 °C, et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre à géométrie cône-plan, par exemple, un rhéomètre Haake RS 600. De préférence, ces polymères permettent d'augmenter la viscosité des compositions dans lesquelles ils se trouvent, d'au moins 50 cps à 25 °C et à1s-'.
Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention, et leur procédé de fabrication, sont notamment décrits dans la demande internationale WO 2004/024779. Par monomère vinylique, on entend au sens de la présente invention un monomère comprenant au moins un groupe ROCH=C(Ro)- , dans lequel chaque Ro représente indépendamment H, un groupe alkyle en C1-C30, -COOH, -CO-OR0', -O-CO-Ro', -CO-NHR0', ou -CONRo'Ro", Ro' et Ro" représentant un groupe alkyle en C1-C30. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides sont des monomères vinyliques. Les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé dans la composition selon l'invention sont des monomères à insaturation éthylénique, basiques et polymérisables. Les groupes amino peuvent dériver de groupes alkyle mono, di- ou polyaminés, ou bien de groupes hétéroaromatiques contenant un atome d'azote. Les groupes amino peuvent être des amines primaires, secondaires ou tertiaires. Ces monomères peuvent être utilisés sous la forme d'amine ou sous la forme de sel. De préférence, le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les (méth)acrylates de mono(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-Cg), - les (méth)acrylates de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C8), de préférence les (méth)acrylates de di(alkyl en C1-C4)alkylamino(alkyle en C1-C6), - les mono(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C8)(méth)acrylamides, - les di(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C8)(méth)acrylamides, - les (méth)acrylamides à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s), - et leurs mélanges. A titre de monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino préférés, on peut citer : - les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C4), tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)-propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; - les mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C4)- (méth)acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; - les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, tels que le N-(2- pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, l'acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2- vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. Lorsque les monomères sont sous forme de sels, il peut s'agir de sels minéraux, tels que les sels chlorhydrate, sulfate et phosphate ; ou bien de sels d'acides organiques, tels que les sels acétate, maléate et fumarate.
Des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino particulièrement préférés sont : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle.
Le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, mieux de 30 à 40 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les composés répondant à la formule (I) ou (II) :
(I) CH2=C(X)Z, (II) CH2=CH-OC(0)R;
dans lesquelles formules (I) et (II) : X représente H ou un groupe méthyle ; 20 Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR', -C(0)NH2, - C(0)NHR', -C(0)N(R')2, -C6H5, -C6H4R', -C6H4OR', -C6H4C1, -CN, - NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, - C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-NH-CH2CH2-urée, -SiR3, - C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et ù(CH2)XSiR3 ; 25 x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C,- C30 ; chaque R' représente indépendamment un groupe alkyle en C,-C3o , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C,-30 C30 halogéné. On peut citer en particulier les (méth)acrylates d'alkyle en C,-C30 ; les (alkyl en C,-C30)(méth)acrylamides ; le styrène, les styrènes substitués tels que le vinyltoluène (ou 2-méthylstyrène), le butylstyrène, l'isopropylstyrène, le para-chlorostyrène ; les esters de15 vinyle tels que l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caprolate de vinyle, le pivalate de vinyle et le néodécanoate de vinyle ; les nitriles insaturés tels que le (méth)acrylonitrile et l'acrylonitrile ; et les silanes insaturés tels que le triméthylvinylsilane, le diméthyléthylvinylsilane, l' allyldiméthylphénylsilane, l' allyltriméthylsilane, le 3-acrylamidopropyltriméthylsilane, le méthacrylate de 3-triméthylsilylpropyle. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C1-C30, les esters d'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, tels que l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 3,3,5-triméthylcyclohexyle, et leurs mélanges. Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, mieux de 50 à 65 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. Le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables pour la préparation du polymère cationique utilisé dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi des composés ayant une extrémité (i) à insaturation(s) éthylénique(s) pour la polymérisation par addition avec d'autres monomères du système, une portion centrale (ii) polyoxyalkylène pour conférer des propriétés hydrophiles sélectives aux polymères, et une extrémité (iii) hydrophobe pour conférer des propriétés hydrophobes sélectives aux polymères. L'extrémité (i) à insaturation(s) éthylénique(s) du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono ou di-carboxylique à insaturation(s) a, 13-éthylénique(s), de préférence un acide ou un anhydride mono ou di- carboxylique en C3 ou C4. De façon alternative, l'extrémité (i) du monomère associatif peut être dérivée d'un éther allylique ou d'un éther vinylique ; d'un monomère non ionique uréthane substitué par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US redélivré n°33,156 ou dans le brevet US 5,294,692 ; ou d'un produit de réaction urée substituée par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US 5,011,978. La portion centrale (ii) du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un segment polyoxyalkylène comprenant 5 à 250, de préférence encore 10 à 120, et mieux 15 à 60 motifs oxydes d'alkylène en C2-C7. Des portions centrales (ii) préférées sont les segments polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant 5 à 150, de préférence 10 à 100, et mieux 15 à 60 motifs oxydes d'éthylène, de propylène ou de butylène, et des séquences aléatoires ou non aléatoires de motifs oxydes d'éthylène, oxydes de propylène ou oxydes de butylène. De préférence, les portions centrales sont des segments polyoxyéthylène. L'extrémité (iii) hydrophobe du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un fragment hydrocarboné choisi parmi un groupe alkyle linéaire en C8-C40, un groupe alkyle en C2-C4o substitué par un groupe aryle, un groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C2-C40, un groupe alkyle ramifié en C8-C4o, un groupe alicyclique en C8-C40, et un ester complexe en C8-C80. Par ester complexe, on entend au sens de la présente invention tout ester différent d'un ester simple. Par ester simple, on entend au sens de la présente invention tout ester d'alcool aliphatique saturé en C1-C30 linéaire ou ramifié, et non substitué. Des exemples d'extrémités (iii) hydrophobes du ou des monomères vinyliques associatifs sont des groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 40 atomes de carbone, tels que les groupes capryle (C8), isooctyle (C8 ramifié), décyle (Cio), lauryle (C12)9 myristyle (C14), cétyle (C16), cétéaryle (C16-C18), stéaryle (C18), isostéaryle (C18 ramifié), arachidyle (C20), béhényle (C22), lignocéryle (C24), cérotyle (C26), montanyle (C28), mélyssile (C30) et laccéryle (C32). Des exemples de groupes alkyles linéaires ou ramifiés, ayant 8 à 40 atomes de carbone et dérivés d'une source naturelle sont notamment les groupes alkyles dérivés de l'huile d'arachide hydrogénée, d'huile de soja, d'huile de canola (à prédominance C18), et de l'huile de suif hydrogénée en C16-C1g ; et les terpénols hydrogénés en CIO-C30, tels que le géraniol hydrogéné (en C10 ramifié), le farnesol hydrogéné (C15 ramifié) et le phytol hydrogéné (C20 ramifié).
Des exemples de groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C2-C40 sont les groupes octylphényle, nonylphényle, décylphényle, dodécylphényle, hexadécylphényle, octadécylphényle, isooctylphényle et sec-butylphényle. Des groupes alicycliques en Cg-C40 peuvent être, par exemple, des groupes dérivés de stérols d'origine animale, tels que le cholestérol, le lanostérol, le 7-déhydrocholestérol ; ou bien des groupes dérivés de stérols d'origine végétale, tels que le phytostérol, le stigmastérol et le campestérol ; ou bien les dérivés de stérols issus de microorganismes, tels que l'ergostérol et le mycrostérol. D'autres groupes alicycliques utilisables dans la présente invention sont par exemple les groupes cyclooctyle, cyclododécyle, adamantyle et décahydronaphtyle, et les groupes dérivés de composés alicycliques naturels tels que le pinène, le rétinol hydrogéné, le camphre et l'alcool isobornylique.
Les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle peuvent être, par exemple, les groupes 2-phényléthyle, 2,4-diphénybutyle, 2,4,6-triphénylhexyle, 4-phénylbutyle, 2-méthyl-2-phényléthyle et 2,4,6-tri(l'-phényléthyl)phényle. A titre d'esters complexes en Cg-C80, de préférence en Cg-C40, utilisables comme extrémité (iii), on peut notamment citer l'huile de ricin hydrogénée (principalement le triglycéride de l'acide 12- hydroxystéarique) ; les 1,2-diacylglycérols tels que le 1,2-distéarylglycérol, le 1,2-dipalmitylglycérol, le 1,2-dimyristylglycérol ; les di-, tri- ou polyesters de sucres tel que le 3,4,6-tristéarylglucose, le 2,3-dilaurylfructose ; et les esters de sorbitane tels que ceux divulgués dans le brevet US 4,600,761. Les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention peuvent être préparés par toute méthode connue dans l'art antérieur. On peut se référer par exemple aux brevets US 4,421,902, US 4,384,096, US 4,514,552, US 4,600,761, US 4,616,074, US 5,294,692, US 5,292,843 ; US 5,770,760 et US 5,412,142. De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (III) : R2
R2CH / \A (CH2)kù(0)mù(R4-O)äùYùR5
dans laquelle : chaque R2 représente indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe -C(0)OH, ou un groupe ûC(0)OR3 ; R3 représente un groupe alkyle en C1-C30 ; A représente un groupe ûCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2-NHC(0)- ; Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un nombre entier allant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1; (R4-O)ä représente un groupement polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, comportant des motifs oxyalkylène en C2-C4, R4 représente -C2H4-, -C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, n est un entier variant de 5 à 250, Y représente ûR40-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou ûC(0)NHC(0)- ; R5 représente un groupe alkyle substitué ou non, choisi parmi les groupes alkyles linéaires en C8-C40, les groupes alkyles ramifiés en C8-C40, les groupes alicycliques en C8-C40, les groupes phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, et les esters complexes en Cg-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogéno. De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(l'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 motifs oxydes d'éthylène. Plus particulièrement, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 10 à 80, de préférence de 15 à 60 et mieux de 20 à 40 motifs oxydes d'éthylène. De préférence le ou les monomères vinyliques associatifs représentent de 0,001 à 25 % en poids, mieux de 0,01 à 15 % en poids et mieux encore de 0,1 à 10 % en poids du mélange de monomères. De préférence, le mélange de monomères utilisé pour la préparation du polymère cationique comprend en outre un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes.
Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, éventuellement présents dans le mélange de monomères, peuvent modérer les propriétés associatives des polymères associatifs cationiques qui les contiennent, produisant ainsi des gels aqueux ayant une très bonne texture et de très bonnes propriétés rhéologiques. Par monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe, on entend au sens de la présente invention, une structure similaire à un monomère associatif, mais qui a une extrémité substantiellement non hydrophobe et ainsi ne confère pas de propriété associative aux polymères. La propriété d'associativité d'un polymère est liée à la propriété dans un milieu donné, des molécules dudit polymère de s'associer entre elles, ou de s'associer à des molécules d'un co-agent, en général tensioactif, ce qui se traduit dans un certain domaine de concentrations par un accroissement de la viscosité du milieu. Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont généralement des composés ayant deux parties : (i) un groupe terminal insaturé pour permettre la polymérisation par addition avec les autres monomères du mélange de réaction, et (ii) un groupe polyoxyalkylène pour atténuer les associations entre les groupes hydrophobes du polymère ou les groupes hydrophobes des autres matériaux éventuellement présents dans la composition contenant le polymère.
L'extrémité fournissant l'insaturation vinylique ou éthylénique pour la polymérisation par addition est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono ou di-carboxylique à insaturation a, 13-éthylénique, de préférence un acide mono ou di-carboxylique en C3-C4, ou un anhydride de cet acide. De façon alternative, l'extrémité (i) peut dériver d'un éther allylique, d'un éther vinylique ou d'un uréthane insaturé non ionique. L'extrémité (i) insaturée polymérisable peut aussi dériver d'un acide gras insaturé en C8-C30 contenant au moins un groupe fonctionnel carboxy libre. Ce groupe en C8-C30 fait partie de l'extrémité insaturée (i) et est différent des groupes hydrophobes pendant des monomères associatifs, qui sont séparés de l'extrémité insaturée du monomère associatif par un groupe espaceur hydrophile. La portion (ii) polyoxyalkylène comprend un segment polyoxyalkylène à chaîne longue, qui est essentiellement similaire à la portion hydrophile des monomères associatifs. Des portions polyoxyalkylène (ii) préférées incluent les motifs en C2-C4 polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant de 5 à 250, de préférence de 10 à l00 motifs oxyalkylène. Lorsque le monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe comprend plus d'un type de motif oxyalkylène, ces motifs peuvent être disposés en séquence aléatoire, non aléatoire, ou à bloc. De préférence, le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6
R6CH / \A (CH2)pù(0)rù(R8-O)v R9 (V) DùAù(CH2)pù(0)rù(R$-O)vùR9 dans lesquelles formules (IV) et (V) : chaque R6 représente indépendamment H, un groupe alkyle en C1-C30, -C(0)OH, ou -C(0)OR7 ; R7 représente un groupe alkyle en C1-C30 ; A représente un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2NHC(0)- ; Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un nombre entier allant de 0 à 30 r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, (R8-O), représente un groupement polyoxyalkylène qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des motifs oxyalkylène en C2-C4, où R8 représente -C2H4-, -C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, et v est un nombre entier allant de 5 à 250; R9 représente H ou un groupe alkyle en C1-C4 ; D représente un groupe alcényle en C8-C3o ou un groupe alcényle en C8-C30 substitué par un groupe carboxy. De manière particulièrement préférée, le mélange de monomères comprend un monomère tensioactif vinylique semi- hydrophobe ayant l'une des formules suivantes :
CH2=CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH ou CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH; dans lesquelles : a est égal à 2, 3, ou 4; b est un nombre entier allant de 1 à 10 c est un nombre entier allant de 5 à 50 d est un nombre entier allant de 1 à 10 ; et e est un nombre entier allant de 5 à 50. Des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes préférés sont, par exemple, les émulsifiants polymérisables commercialisés sous les références EMULSOGEN R109, R208, R307, RAL109, RAL208 et RAL307 par la société CLARIANT ; BX-AA- E5P5 commercialisé par la société BIMAX ; et le MAXEMUL 5010 et 5011 commercialisé par la société UNIQEMA. Les monomères particulièrement préférés sont 1'EMULSOGEN R208, R307 et RAL 307. Selon les fabricants : 1'EMULSOGEN R109 est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H; 1'EMULSOGEN R208 qui est un éther vinylique 1,4- butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H; 1'EMULSOGEN R307 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H; 1'EMULSOGEN RAL 109 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 10H; 1'EMULSOGEN RAL 208 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 20H; 1'EMULSOGEN RAL 307 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O) 30H; le MAXEMUL 5010 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 24 unités d'oxyde éthylène, le MAXEMUL 5011 qui est un alcényle en C12-C15 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 34 unités d'oxyde éthylène ; et le BX-AA-E5P5 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)5(C2H4O)5H. La quantité du ou des monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes utilisés dans la préparation des polymères cationiques peut varier largement et dépend, entre autres, des propriétés rhéologiques finales désirées pour le polymère. Elle varie de 0 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 25 % en poids, mieux de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être préparés à partir d'un mélange de monomères pouvant contenir en outre au moins un monomère vinylique non ionique hydroxylé. Ces monomères sont des monomères à insaturation éthylénique comprenant un ou plusieurs substituants hydroxyle.
A titre de monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, on peut citer les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C6, de préférence les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C4, tel que le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (HEMA), l'acrylate de 2-hydroxyéthyle (2-HEA) et l'acrylate de 3-hydroxypropyle ; les (hydroxyalkyl en C1-C4)(méth)acrylamides, tels que le N-(2-hydroxyéthyl)méthacrylamide, le N-(2-hydroxyéthyl)acrylamide, le N-(3-hydroxypropyl)acrylamide et le N-(2,3-dihydroxypropyl)acrylamide ; et leurs mélanges. On peut encore citer l'alcool allylique, l'éther monoallylique de glycérol, le 3-méthyl-3-butèn-l-ol, les précurseurs de l'alcool vinylique et leurs équivalents, tel que l'acétate de vinyle. Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent généralement jusqu'à 10 % en poids du poids total du mélange de monomères. I1(s) représente(nt) donc de 0 à 10 % en poids du poids total du mélange de monomères. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0,01 à 10% en poids, mieux de 1 à 8%, et mieux encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être préparés à partir d'un mélange de monomères qui peut comprendre en outre un ou plusieurs monomères réticulants permettant d'introduire des ramifications et de contrôler la masse moléculaire. Des agents réticulants polyinsaturés utilisables sont bien connus dans l'état de la technique. Des composés mono-insaturés présentant un groupe réactif capable de réticuler un copolymère formé avant, pendant ou après la polymérisation peuvent aussi être utilisés. D'autres monomères réticulants utilisables peuvent être des monomères polyfonctionnels contenant des groupes réactifs multiples tels que des groupes époxydes, isocyanates et des groupes silanes hydrolysables. De nombreux composés polyinsaturés peuvent être utilisés pour générer un réseau tridimensionnel partiellement ou substantiellement réticulé.
Des exemples de monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont, par exemple, les monomères aromatiques polyinsaturés, tel que le divinylbenzène, le divinylnaphtylène et le trivinylbenzène ; les monomères alicycliques polyinsaturés, tel que le 1,2,4-trivinylcyclohexane ; les esters difonctionnels de l'acide phtalique tel que le phthalate de diallyle ; les monomères aliphatiques polyinsaturés, tels que les diènes, les triènes et les tétraènes, notamment l'isoprène, le butadiène, le 1,5-hexadiène, le 1,5,9-décatriène, le 1,9-décadiène et le 1,5 heptadiène. D'autres monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont, par exemple, les éthers polyalcényliques, tels que le triallylpentaérythritol, le diallylpentaérythritol, le diallylsaccharose, l'octaallylsaccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane ; les esters polyinsaturés de polyalcools ou de polyacides, tels que le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylène, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol ; les alkylène-bisacrylamides tels que le méthylène-bisacrylamide et le propylène-bisacrylamide ; les dérivés hydroxylés et carboxylés du méthylène-bisacrylamide, tels que le N,N'-bisméthylol-méthylène-bisacrylamide ; les di(méth)acrylates de polyéthylèneglycol, tels que le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol ; les silanes polyinsaturés tels que le diméthyl-divinylsilane, le méthyltrivinylsilane, l' allyldiméthylvinylsilane, le diallyldiméthylsilane et le tétravinylsilane ; les stannanes polyinsaturés tels que le tétraallylétain et le diallyldiméthylétain. Des monomères réticulants monoinsaturés utilisables et portant un groupe réactif peuvent être les N-méthylolacrylamides ; les N- alcoxy(méth)acrylamides, où le groupe alcoxy comporte de 1 à 18 atomes de carbone ; et les silanes hydrolysables insaturés tels que triéthoxyvinylsilane, le tris-isopropoxyvinylsilane et le méthacrylate de 3-triéthoxysilylpropyle.
Des monomères réticulants polyfonctionnels utilisables et contenant plusieurs groupes réactifs peuvent être, par exemple, les silanes hydrolysables tels que l' éthyltriéthoxysilane et l'éthyltriméthoxysilane ; les silanes hydrolysables époxydés tels que le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane et le 3-glycidoxypropyl-triméthyoxysilane ; les polyisocyanates tels que le 1,4-diisocyanatobutane, le 1,6-diisocyanatohexane, le 1,4-phénylènediisocyanate et le 4,4'-oxybis(phénylisocyanate) ; les époxydes insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allylglycidyléther ; les polyépoxydes tels que le diglycidyléther, le 1,2,5,6-diépoxyhexane, et l' éthyléneglycoldiglycidyléther. Des monomères réticulants polyinsaturés particulièrement utilisables sont les polyols éthoxylés, tels les diols, les triols et les bis-phénols, éthoxylés avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupe fonctionnel hydroxyle et terminés par un groupe insaturé polymérisable tel qu'un vinyléther, un allyléther, un ester acrylate ou un ester méthacrylate. De tels monomères réticulants peuvent être par exemple le diméthacrylate éthoxylé de biphénol A, le diméthacrylate éthoxylé de biphénol F, et le triméthacrylate éthoxylé de triméthylol propane.
D'autres monomères réticulants éthoxylés utilisables dans la présente invention sont, par exemple, les agents réticulants dérivés des polyols éthoxylés divulgués dans le brevet US 6 140 435. Des exemples particulièrement préférés de monomères réticulants sont des esters acrylates et méthacrylates de polyols ayant au moins deux groupes ester acrylate ou méthacrylate, tel que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylène glycol (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (30) (EOBDMA).
Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères réticulants représentent de préférence au plus 5% en poids par rapport au poids du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, les monomères réticulants sont présents à une teneur allant de 0,001 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 2% en poids, mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le mélange de monomères peut contenir en outre un ou plusieurs agents de transfert de chaîne. Les agents de transferts de chaîne sont des composés bien connus de l'état de la technique. On peut citer en particulier les composés thiolés, les composés disulfures, tels que les mercaptans en C1-Cig, les acides mercaptocarboxyliques, les esters d'acides mercaptocarboxyliques, les thioesters, les (alkyl en C1-C1g)disulfures, les aryldisulfures, les thiols polyfonctionnels ; les phosphites et hypophosphites ; les composés halogénoalcanes, tel que le tétrachlorure de carbone, le bromotrichlorométhane ; et les agents de transfert de chaîne insaturés, tel que l'alpha-méthylstyrène. Les thiols polyfonctionnels sont, par exemple, les thiols trifonctionnels, tel que le triméthylolpropane-tris-(3-mercaptopropionate), les thiols tétrafonctionnels, tel que le pentaérythritol-tétra-(3-mercaptopropionate), le pentaérythritol-tétra-(thioglycolate) et le pentaérythritol-tétra(thiolactate) ; les thiols hexafonctionnels, tel que le pentaérythritol-hexa-(thioglyconate).
De façon alternative, le ou les agents de transfert de chaîne peuvent être des agents de transfert de chaîne catalytiques qui réduisent le poids moléculaire des polymères d'addition lors de la polymérisation par radicaux libres des monomères vinyliques. On peut citer par exemple les complexes de cobalt, notamment les chélates de cobalt (II). Les agents de transfert de chaîne catalytiques peuvent souvent être utilisés à des concentrations faibles par rapport aux agents de transfert de chaîne thiolés. De façon particulièrement préférée, on peut citer à titre d'agent de transfert de chaîne l'octyl mercaptan, le n-dodécyle mercaptan, le t-dodécyle mercaptan, l'hexadécyle mercaptan, l'octadécyle mercaptan (ODM), l'isooctyl 3-mercaptopropionate (IMP), le butyl 3-mercaptopropionate, l'acide 3-mercaptopropionique, le butyl thioglycolate, l'isooctyl thioglycolate, le dodécyle thioglycolate.
Lorsqu'il(s) est (sont) présents, le ou les agents de transferts de chaîne sont ajoutés au mélange de monomères de préférence jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. De préférence, le ou les agents de transfert de chaîne représentent de 0,1% à 5 % en poids par rapport au poids total de monomères.
Le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique utilisé dans la composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques pour l'obtention de dispersions ou d'émulsions stables. De préférence, les polymères sont solubles dans l'eau. On peut citer par exemple les polymères synthétiques, tels que les alcools polyvinyliques, les acétates polyvinyliques partiellement hydrolysés, la polyvinylpyrrolidone, les polyacrylamides, les polyméthacrylamides, les polymères d'addition carboxylés, les polyalkyles vinyle éthers ; les polymères naturels hydrosolubles, tels que la gélatine, les peptines, les alginates, la caséine ; les polymères naturels modifiés, tels que la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les hydroxyéthylcelluloses allyliques. Les agents de stabilisation polymériques sont utilisés en une quantité au plus égale à 2 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères, de préférence en une quantité comprise 0,0001 et 1 % en poids, mieux entre 0,01 et 0,5 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, d) de 0 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques. De façon encore plus préférée, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0,1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, g) de 0,001 à 10 % en poids du ou des agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids du ou des agents de stabilisation polymériques. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique utilisé dans la composition selon l'invention comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, choisis parmi : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C1-C30, les esters de l'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(l'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : 25 CH2=CH-O(CH2)aO(C3H6O)b(C2H4O)cH OU CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH
dans lesquelles 30 a est égal à 2, 3, ou 4 ; b est un nombre entier allant de 1 à 10 ; c est un nombre entier allant de 5 à 50 ; d est un nombre entier allant de 1 à 10 ; et e est un nombre entier allant de 5 à 50, e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques. Les polymères cationiques encore plus préférés selon l'invention sont des polymères issus de la polymérisation du mélange de monomères suivants : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé avec 20 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Parmi les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC POLYMER et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C 1-C4) amino(alkyle en C 1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Le ou les polymères cationiques utilisés dans les compositions selon l'invention représentent généralement de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids, et mieux de 0,1 à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être préparés par des techniques de polymérisation conventionnelles, telles que la polymérisation en émulsion, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. La polymérisation peut être effectuée par simple procédé discontinu, par procédé par addition contrôlée, ou bien la réaction peut être initiée dans un petit réacteur puis alors la masse des monomères peut être ajoutée de façon contrôlée dans le réacteur (procédé par ensemencement). Généralement, la polymérisation est menée à une température de réaction comprise entre 20 et 80 °C, même si des températures supérieures ou inférieures peuvent être utilisées. Pour faciliter l'émulsification du mélange de monomères, la polymérisation par émulsion est effectuée en présence d'un tensioactif présent en une quantité variant de 1 à 10 % en poids, de préférence de 3 à 8% en poids, mieux de 5 à 7 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. Le milieu de réaction de polymérisation par émulsion comprend également un ou plusieurs initiateurs radicalaires, de préférence en une quantité variante de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. La polymérisation peut être réalisée dans un milieu aqueux ou bien hydroalcoolique à un pH neutre ou faiblement alcalin.
Dans une polymérisation typique, le mélange de monomères est ajouté sous agitation à une solution de tensioactifs émulsifiants, tel qu'un tensioactif non ionique, de préférence un éthoxylate d'alcool linéaire ou ramifié, ou un mélange de tensioactifs non ioniques et anioniques, tels que des sulfates d'alcool gras ou des alkyl sulfonates d'alcool gras, dans une quantité adaptée d'eau, dans un réacteur adapté, pour préparer l'émulsion de monomères. L'émulsion est désoxygénée au moyen de toute méthode connue, puis la réaction de polymérisation est initiée en ajoutant un catalyseur de polymérisation (amorceur) tel que le persulfate de sodium, ou tout autre catalyseur de polymérisation par addition adaptée, comme cela est bien connu dans le domaine des polymères. Le mélange réactionnel est agité jusqu'à ce que la polymérisation soit complète, généralement pendant une durée variant de 4 heures à 16 heures. L'émulsion de monomères peut être chauffée à une température comprise entre 20 et 80°C avant l'addition de l'amorceur, si cela est souhaité. La quantité de monomères n'ayant pas réagi peut être éliminée par addition d'une quantité supplémentaire de catalyseur. L'émulsion de polymère obtenue peut être retirée du réacteur et emballée pour être stockée ou utilisée. De façon optionnelle, le pH ou d'autres caractéristiques physiques ou chimiques de l'émulsion peuvent être ajustés avant de retirer l'émulsion du réacteur. Généralement, l'émulsion produite a une teneur totale en matières solides qui varie entre 10 et 40 % en poids. Généralement, la quantité totale de polymères dans l'émulsion obtenue varie entre 15 et 35% en poids, en général au plus 25 % en poids. Des tensioactifs adaptés pour faciliter la polymérisation par émulsion peuvent être des tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques, ou leurs mélanges. Le plus souvent, des tensioactifs non ioniques ou anioniques, ou leurs mélanges sont utilisés. Tous types de tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques classiquement utilisés dans les polymérisations en l'émulsion peuvent être utilisés. Comme expliqué plus haut, la polymérisation peut être effectuée en présence d'un ou plusieurs amorceurs conduisant à la formation de radicaux libres. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les composés persulfates inorganiques insolubles, tels que le persulfate d'ammonium, le persulfate de potassium, le persulfate de sodium ; les peroxydes tels que le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'acétyle, et le peroxyde de lauryle ; les hydroperoxydes organiques, tels que l'hydroperoxyde de cumen et l'hydroperoxyde de t-butyle ; les peracides organiques, tel que l'acide peracétique ; et les agents producteurs de radicaux libres solubles dans l'huile, tels que 2,2'-azobisisobutyronitrile, et leurs mélanges. Les peroxydes et les peracides peuvent être éventuellement activés avec des agents réducteurs, tel que le bisulfite de sodium ou l'acide ascorbique, les métaux de transition, l'hydrazine. Des initiateurs de radicaux libres particulièrement adaptés sont les initiateurs de polymérisation azoïque solubles dans l'eau, tels que les composés 2,2'-azobis(tert-alkyl) ayant un substituant hydrosolubilisant sur le groupe alkyle. Des catalyseurs de polymérisation azoïque préférés sont les initiateurs de radicaux libres VAZO , commercialisés par la société DuPont, tel que le VAZO 44 (2,2'-azobis(2-4,5-dihydroimidazolyl)propane), le VAZO 56 (2,2'-azobis(2-méthylpropio-namidine)dihydrochlorure), et le VAZO 68 (4,4'-azobis(acide 4-cyanovalérique)).
Les esters gras utilisés dans la composition de l'invention sont des esters d'acide gras saturés, c'est-à-dire des esters d'acides carboxyliques saturés comportant au moins 10 atomes de carbone, et de monoalcools gras saturés comportant au moins 10 atomes de carbone. Les acides ou les monoalcools saturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Les acides carboxyliques saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Ils peuvent être éventuellement hydroxylés. Les monoalcools gras saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. De préférence, les esters gras sont choisis parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle et leurs mélanges. De préférence les esters gras de l'invention ne sont pas liquides à 25°C et à la pression atmosphérique.
Le ou lesdits esters gras sont présents en une quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids, et de préférence en une quantité comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques, telles que les cheveux et le cuir chevelu. Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; et leurs mélanges. Le pH des compositions selon l'invention est généralement inférieur à 7, de préférence inférieur à 6, mieux compris entre 2 et 6, et encore plus préférentiellement entre 3 et 6. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, tels que des silicones volatiles ou non, linéaires, ramifiées ou cycliques organomodifiées ou non ; des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques ; des alcools gras en C12-C30 ; des céramides ; des polymères cationiques autres que ceux tels que définis ci-dessus ; des esters gras autres que ceux tels que définis ci-dessus, comme le myristate d'isopropyle ou les triglycérides ; des huiles minérales ou synthétiques telles que les a-oléfines ; des vitamines ou provitamines ; des agents nacrants ; des agents de stabilisation du pH, des conservateurs ; et des colorants. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions de l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, non-ioniques, amphotères et cationiques, de préférence parmi les agents tensioactifs cationiques.
Les agents tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, les paraffinesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle. On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-dicarboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone.
Un autre groupe d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention est celui des acyllactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone. En outre, on peut encore citer les acides alkyl-D-galactosideuroniques et leurs sels ainsi que les acides (alkyl en C6_24)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_24)(aryl en C6_24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_24)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
On utilise de préférence les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs anioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 4 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_ 20)phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6_24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10.14)-aminopropylmorpholine. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (VI) et (VII) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Re)(CH2000-) (VI) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-000H présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VII) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro-gène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-S03H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-000H présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré.
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20)-amido(alkyl en C6_8)bétaïnes et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une première variante préférée, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques et un ou plusieurs agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.
La composition selon l'invention présente alors de préférence une teneur totale en agents tensioactifs anioniques, non-ioniques, amphotères et zwittérioniques comprise dans l'intervalle allant de 4 à 50 % en poids, mieux encore de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans une seconde variante préférée, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques. A titre d'exemples d'agent tensioactif cationique, on peut notamment citer les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique ; les diesters quaternisés.
Lorsque les agents tensioactifs cationiques sont présents, leur quantité est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 10 % en poids, mieux encore de 0,2 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,3 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage et le conditionnement des matières kératiniques, en particulier des cheveux, par exemple comme shampoings conditionneurs, ou encore pour le conditionnement des matières kératiniques, par exemple comme après-shampoings. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, telles que les cheveux, qui consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, sur lesdites matières, à rincer après un éventuel temps de pose. L'exemple suivant illustre la présente invention. Les quantités indiquées ci-après sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLE
On a préparé un après-shampoing à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous.
Polyacrylate-1 Crosspolymer en émulsion à 20 % en 0,5 poids dans l'eau(l) Mélange myristate/palmitate/stéarate de 1 myristyle/cétyle/stéaryle(2 Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl 3 iminopropyle en émulsion cationique(3) Hydroxyéthyl cellulose (Masse moléculaire de 0,2 1 300 000) (4) Polyéthylène glycol (180 moles d'oxyde d'éthylène) 2 Chlorure de béhényl triméthylammonium en solution 4 dans un mélange eau/isopropanol Alcool cétylstéarylique (5) 5 Chlorhydrate de chlorhexidine 0,03 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,2 Acide lactique qsp pH 4,0 0,2 Parfum 0,5 Eau qsp 100 vendu sous la dénomination commerciale Carbopol Aqua CC Polymer par la société Novéon vendu sous la dénomination commerciale MIRACETI par la société LASERS ON vendu sous la dénomination commerciale Dow Corning 939 Emulsion par la société Dow Corning vendu sous la dénomination commerciale Natrosol 250 HHR par la société AQUALON (HERCULES) (5) vendu sous la dénomination commerciale Lanette O OR par la société 10 COGNIS
La composition de l'invention présente une texture agréable épaisse et stable dans le temps. Appliquée en tant qu'après shampoing et rincée, cette composition confère aux cheveux démêlage, souplesse 15 et brillance. (1) (3) (4)

Claims (33)

REVENDICATIONS
1. Composition de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs polymères cationiques qui sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, et - un ou plusieurs esters gras d'acide gras saturé et de mono-alcool gras saturé.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les (méth)acrylates de mono(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1- Cg), - les (méth)acrylates de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C8), de préférence les (méth)acrylates de di(alkyl en C1-C4)alkylamino(alkyle en C1-C6), - les mono(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C8)(méth)acrylamides, - les di(alkyl en C1-C4)amino(alkyl en C1-C8)(méth)acrylamides, - les (méth)acrylamides à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, - les (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, - les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s), - et leurs mélanges.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par au moins un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi le (méth)acrylate de 2- (N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N- diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de
4-(N,N- diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl(méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propylacrylamide ; le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazo lyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)-éthyle, l'acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes répondent à la formule (I) ou (II) : (I) CH2=C(X)Z, (II) CH2=CH-OC(0)R; dans lesquelles formules (I) et (II) : X représente H ou un groupe méthyle ; Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR', -C(0)NH2, -C(0)NHR', -C(0)N(R')2, -C6H5, -C6H4R', -C6H4OR', -C6H4C1, -CN, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N-(2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-NH-CH2CH2-urée, -SiR3, -C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et ù(CH2)XSiR3 ; x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1- C30 ;chaque R1 représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C,-C30 halogéné.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C30, les (alkyl en C,-C30)(méth)acrylamides, le styrène, les styrènes substitués, les esters de vinyle, les nitriles insaturés, et les silanes insaturés.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les composés de formule (III) R2 R2CH / \A (CH2)kù(0)mù(R4-O)äùYùR5 dans laquelle : chaque R2 représente indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe -C(0)OH, ou un groupe ùC(0)OR3 ; R3 représente un groupe alkyle en C1-C30 ; A représente un groupe ùCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2-NHC(0)- ; Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un nombre entier allant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k varie de 1 à 30, m est égal à 1;(R4-O)ä représente un groupement polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, comportant des motifs oxyalkylène en C2-C4, R4 représente -C2H4-, -C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, n est un entier variant de 5 à 250, Y représente ûR4O-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou ûC(0)NHC(0)- ; R5 représente un groupe alkyle substitué ou non, choisi parmi les groupes alkyles linéaires en C8-C40, les groupes alkyles ramifiés en C8-C40, les groupes alicycliques en C8-C40, les groupes phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C4o, les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, et les esters complexes en C8-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogéno.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(l'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 motifs oxydes d'éthylène.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques associatifs représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids du mélange de monomères.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques comprennent un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (IV) ou (V) : R6 R6CH / \A (CH2)pù(0)rù(R8-O)v R9 (V) DùAù(CH2)pù(0)rù(R$-O)vùR9 dans lesquelles formules (IV) et (V) : chaque R6 représente indépendamment H, un groupe alkyle en C1-C30, -C(0)OH, ou -C(0)OR7 ; R7 représente un groupe alkyle en C1-C30 ; A représente un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, - NHC(0)NH-, -C(0)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(0)O-, - Ar-(CE2)z-NHC(0)NH- ou -CH2CH2NHC(0)- ; Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un nombre entier allant de 0 à 30 ; r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, (R8-O), représente un groupement polyoxyalkylène qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des motifs oxyalkylène en C2-C4, où R8 représente -C2H4-,-C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, et v est un nombre entier allant de 5 à 250; R9 représente H ou un groupe alkyle en C1-C4 ; D représente un groupe alcényle en C8-C30 ou un groupe alcényle en Cg-C30 substitué par un groupe carboxy.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que le ou les monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes représentent de 0 à 25 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids du mélange de monomères.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques comprennent un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés sont choisis parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C6, les (hydroxyalkyl en C1-C4)(méth)acrylamides, et leurs mélanges.
16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée en ce que le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0 à 10 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids du mélange de monomères.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères utilisé pour la préparation du ou des polymères cationiques comprend un ou plusieurs monomères réticulants en une quantité de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le mélange de monomères utilisé pour la préparation du ou des polymères cationiques comprend jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères, d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) cationique(s) estou sont obtenu(s) par polymérisation du mélange de monomères comprenant, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,001 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, d) de 0 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) cationique(s) est ou sont obtenu(s) par polymérisation du mélange de monomères comprenant, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, d) de 0,1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, g) de 0,001 à 10 % en poids du ou des agents de transfert de chaîne, eth) de 0 à 2 % en poids du ou des agents de stabilisation polymériques.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) cationique(s) est ou sont obtenu(s) par polymérisation du mélange de monomères suivants - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en Cio-C3o polyéthoxylé avec 20 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont épaississants.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont présents en une quantité allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % poids par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide gras saturé de l'ester gras comporte de 10 à 30 atomes de carbone, et le mono-alcool gras saturé comporte de 10 à 30 atomes de carbone.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les esters gras sont choisis parmi les myristates de myristyle, de cétyle ou de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle ou de stéaryle, les stéarates de myristyle, de cétyle ou de stéaryle.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les esters gras sont présentsen une quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids, et de préférence en une quantité comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, non-ioniques, amphotères et cationiques.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pH est inférieur à 7, de préférence inférieur à 6.
31. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sur lesdites matières, à rincer après un éventuel temps de pose.
32. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, comme shampoing conditionneur.
33. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, comme après-shampoing.25
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