FR2913887A1 - COMPOSITION IN THE FORM OF GEL COMPRISING AN ODORANT SUBSTANCE - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition sous forme de gel, comprenant une substance odorante, caractérisée en ce que le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d'alkoxysilanes quadrifonctionnels.The subject of the invention is a composition in the form of a gel, comprising an odoriferous substance, characterized in that the gel is capable of being obtained by polymerization of a polymerizable reagent comprising one or more alkoxysilanes and / or chlorosilanes, di- or tri-functional, in the presence of water, the polymerizable reagent does not include quadrifunctional alkoxysilanes.

Description

-1- L'invention concerne une composition sous forme de gel, et notammentThe invention relates to a composition in the form of a gel, and in particular

sous forme d'un gel transparent, éventuellement coloré ou pigmenté, destiné à parfumer ou à assainir le milieu dans lequel il est placé.  in the form of a transparent gel, optionally colored or pigmented, for perfuming or sanitizing the medium in which it is placed.

On connaît des parfums destinés au grand public, présentés pour des raisons pratiques sous forme d'un gel. Ces gels sont coulés dans des récipients qui, ouverts, laissent évaporer le parfum qui se répand dans l'atmosphère et parfume la pièce ou l'armoire ou le véhicule où ils sont placés. Pour des raisons esthétiques, il est important que le gel soit transparent, homogène et qu'il le reste au cours du temps, en particulier qu'il ne se trouble pas et ne ressue pas. Le gel doit libérer le parfum tout en restant uniforme, ce qui implique une grande souplesse pour qu'il ne se fende pas au cours du départ du parfum. Il doit d'autre part pouvoir être coloré facilement et suivant les marchés pouvoir absorber une teneur variable en parfum pouvant être importante.  There are known perfumes for the general public, presented for practical reasons in the form of a gel. These gels are poured into containers which, open, allow evaporating the perfume which spreads in the atmosphere and perfumes the room or the cabinet or the vehicle where they are placed. For aesthetic reasons, it is important that the gel is transparent, homogeneous and remains the same over time, especially that it does not become cloudy and does not resurface. The gel must release the perfume while remaining uniform, which implies a great flexibility so that it does not crack during the departure of the perfume. It must also be able to be colored easily and depending on the markets can absorb a variable content of fragrance can be important.

Les méthodes utilisées consistent généralement à dissoudre à chaud dans le parfum une résine soluble dans ces conditions, qui le reste également à température ambiante, mais dont la viscosité augmente de telle façon qu'un gel se forme au refroidissement.  The methods used generally consist of hot dissolving in the perfume a resin soluble in these conditions, which also remains at room temperature, but whose viscosity increases so that a gel is formed on cooling.

Ainsi une des techniques les plus utilisées est décrite dans le brevet US 5,419,879. L'agent gélifiant est un mélange contenant un savon tel le stéarate de sodium, un tensio-actif non ionique, de l'eau et un glycol. L'incorporation des ingrédients se fait successivement à des températures variant au cours du procédé avec un maximum situé autour de 70 C. La demande FR 2.811.225 décrit un procédé dans lequel l'agent gélifiant est constitué d'un mélange contenant un BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE_PG/CD - 2 -polymère de type polyamide à chaînes grasses dans lequel le parfum est introduit vers 80 C. L'inconvénient de tels procédés est lié aux températures nécessaires à la dissolution des constituants permettant l'obtention d'un gel. Un parfum est en effet constitué de l'association de différentes substances odorantes ne présentant pas la même volatilité, et quand on chauffe ces compositions il y a des pertes de substances par évaporation. Ce sont les composants les plus volatils qui partent les premiers, ce que l'on appelle les notes de tête, ce qui dénature les odeurs. Ainsi, quand on utilise les techniques habituelles, il n'est pas possible d'utiliser les composés volatiles qui confèrent pourtant les notes les plus fraîches aux parfums, ni de confectionner des gels contenant des actifs polaires volatiles. La présente invention permet de remédier à ces inconvénients en permettant la fabrication de gels souples à haute teneur en parfum par polymérisation de réactifs polymérisables spécifiques. Ce gel a l'intérêt de pouvoir être fabriqué à la température ambiante, entre 15 et 30 C. Il peut contenir une teneur variable en parfum pouvant atteindre au moins 80% du poids de la composition, et notamment une teneur comprise entre 60 et 80% en poids du poids total de la composition. L'invention a ainsi pour objet une composition sous forme de gel comprenant une substance odorante. Le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d'alkoxysilanes quadrifonctionnels. BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD Les alkoxysilanes di-, tri-, ou quadri-fonctionnels sont des alkoxysilanes comprenant deux, trois, ou quatre fonctions alkoxy, respectivement. Les chlorosilanes sont di- ou tri-fonctionnels, 5 c'est-à-dire qu'ils comprennent deux ou trois fonctions chloro, respectivement. Par substance odorante au sens de l'invention, on entend les parfums, les répulsifs, les insecticides, les acaricides et les désodorisants. 10 Par réactif au sens de l'invention, on entend un réactif ou un mélange de réactifs. Les compositions gélifiées selon l'invention libèrent ainsi la substance odorante par évaporation. Outre les substances odorantes, on peut également gélifier toute 15 substance lipophile. La substance odorante peut ainsi être gélifiée à l'état pur, diluée dans un solvant organique, solubilisée ou dispersée dans des mélanges eau-solvant polaire avec ou sans tensioactif, sous forme transparente. 20 Parmi les parfums on peut citer les parfums naturels, telles que les huiles essentielles, et les parfums synthétiques. Le parfum peut être utilisé pur, c'est-à-dire à son maximum de concentration, ou dilué dans un solvant. Parmi les solvants bien adaptés figurent ceux qui 25 sont solubles dans l'eau, ou au moins partiellement, tels les glycols et leurs éthers et esters ainsi que les alcools et cétones à chaînes suffisamment courtes pour qu'ils soient solubles dans l'eau, au moins partiellement. Le solvant est de préférence choisi de façon à ce que le 30 milieu demeure homogène et transparent. La substance odorante peut également être utilisée sous forme de solution ou de microémulsion dans l'eau. BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD - 4 - La demanderesse a découvert que le réactif polymérisable selon l'invention pouvait polymériser dans une substance odorante dans laquelle était dispersée ou dissoute de l'eau, tout en restant d'une manière étonnante en solution dans ce parfum et ainsi à former un gel totalement transparent et souple. Fait encore plus étonnant, ces compositions restent totalement transparentes lors du stockage de ce gel ainsi que lors de l'évaporation de la substance odorante qu'elles contiennent. Les silanes du réactif polymérique peuvent comprendre un ou plusieurs groupes alkyle, vinyl, époxy, acrylique ou méthacrylique, amine, urée, portant des atomes d'halogène et de soufre, ainsi que des polyéthersilanes.  Thus one of the most used techniques is described in US Patent 5,419,879. The gelling agent is a mixture containing a soap such as sodium stearate, a nonionic surfactant, water and a glycol. The incorporation of the ingredients is done successively at temperatures varying during the process with a maximum located around 70 C. The application FR 2.811.225 describes a process in which the gelling agent consists of a mixture containing a BARHA1- FR-1 TEXTE DEPOSE_PG / CD - 2 -polyamide polymer with fatty chains in which the perfume is introduced to 80 C. The disadvantage of such processes is related to the temperatures required for the dissolution of the constituents to obtain a gel. Indeed, a perfume consists of the combination of different odorous substances that do not have the same volatility, and when these compositions are heated, there are losses of substances by evaporation. These are the most volatile components that leave first, so-called top notes, which denatures odors. Thus, when using the usual techniques, it is not possible to use the volatile compounds that give the freshest notes to perfumes, nor to make gels containing volatile polar assets. The present invention overcomes these disadvantages by allowing the manufacture of soft gels with high perfume content by polymerization of specific polymerizable reagents. This gel has the advantage of being able to be manufactured at room temperature, between 15 and 30 C. It can contain a variable content of perfume that can reach at least 80% of the weight of the composition, and in particular a content of between 60 and 80.degree. % by weight of the total weight of the composition. The subject of the invention is thus a composition in the form of a gel comprising an odoriferous substance. The gel is obtainable by polymerization of a polymerizable reagent comprising one or more di- or trifunctional alkoxysilanes and / or chlorosilanes in the presence of water, the polymerizable reagent not comprising quadrifunctional alkoxysilanes. BARHA1-FR-1 TEXT REMOVES PG / CD The di-, tri-, or quadrifunctional alkoxysilanes are alkoxysilanes comprising two, three, or four alkoxy functions, respectively. Chlorosilanes are di- or trifunctional, i.e. they comprise two or three chloro functions, respectively. By odorant in the sense of the invention is meant perfumes, repellents, insecticides, acaricides and deodorants. By reagent within the meaning of the invention is meant a reagent or a mixture of reagents. The gelled compositions according to the invention thus release the odorant by evaporation. In addition to odorants, any lipophilic substance may also be gelified. The odorant can thus be gelled in the pure state, diluted in an organic solvent, solubilized or dispersed in water-polar solvent mixtures with or without surfactant, in transparent form. Among the fragrances are natural fragrances, such as essential oils, and synthetic fragrances. The perfume can be used pure, that is to say at its maximum concentration, or diluted in a solvent. Suitable solvents include those which are soluble in water, or at least partially, such as glycols and their ethers and esters and chain alcohols and ketones short enough for them to be soluble in water, at least partially. The solvent is preferably selected so that the medium remains homogeneous and transparent. The odorant can also be used as a solution or microemulsion in water. BARHA1-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD - 4 - The applicant has discovered that the polymerizable reagent according to the invention can polymerize in an odoriferous substance in which was dispersed or dissolved water, while remaining in a surprising way in solution in this perfume and thus to form a completely transparent and flexible gel. Even more surprising, these compositions remain completely transparent during the storage of this gel and during the evaporation of the odorant they contain. The silanes of the polymeric reagent may comprise one or more alkyl, vinyl, epoxy, acrylic or methacrylic groups, amine, urea, bearing halogen and sulfur atoms, as well as polyether silanes.

On choisira de préférence les diéthoxysilanes et les triéthoxysilanes pour leur vitesse de réaction élevée comparée à celle des propoxy, butoxy et composés à chaîne 0-alkyle plus longue, pour également le fait qu'ils dégagent de l'éthanol en cours de réaction, alcool non nocif en comparaison du méthanol et particulièrement compatible avec les parfums et soluble dans l'eau en toute proportion. Les chlorosilanes ont l'intérêt de dégager de l'acide chlorhydrique en cours de réaction, ce qui peut favoriser les réactions. Cependant on ne peut les utiliser en forte proportion pour les mêmes raisons. On évitera de préférence les silanes soufrés qui peuvent parfois être odorants. Les alkoxysilanes peuvent être choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si (OC2H5) 3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si(OCH3)3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3(OR')2r et notamment les méthyldiéthoxysilanes de formule R-SiCH3(0C2H5)2 et les méthyldiméthoxysilanes de formule R-SiCH3(OCH:)2 ; R et R' BARHA1-FR-i TEXTE DEPOSE PG/CD - 5 - désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes amine primaire, secondaire ou tertiaire, urée, vinyle, acrylique ou méthacrylique, mercapto, sulfure, époxy, halogène. Les triéthoxysilanes tels les alkyltriéthoxysilanes, dont le méthyltriéthoxysilane est le plus courant, fonctionnent très bien en mélange avec le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane ou le 4-amino-3,3-diméthylbutylméthyldiméthoxysilane. Il est également possible d'assouplir le gel obtenu avec des chaînes alkyle plus longues ou en augmentant le rapport 3-aminopropylméthyldiethoxysilane / alkyltriéthoxysilane, ou en introduisant un autre silane disfonctionnel tel le vinylméthyldiméthoxysilane. Dans le cas où R désigne un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes amine primaire, secondaire ou tertiaire, les alkoxysilanes seront appelés aminosilanes . Des aminosilanes qui conviennent particulièrement, seuls ou en mélange, sont le 3-aminopropylméthyldiméthoxysilane, le 3aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N--éthyl-gamma- aminoisobutyl triméthoxysilane, et le 4-amino-3,3-diméthylbutyl triméthoxysilane. Parmi les silanes utilisables pour la préparation du gel selon l'invention, on peut notamment citer le méthyltrichlorosilane, diméthyldichlorosilan.e, méthyltriéthoxysilane, propyltriéthoxysilane, butyltriethoxysilane, l' octyltriméthoxysilane, BARHA1-FR-1_TEXTE DEPOSE PG/CDl' éthyltrichlorosilane, le le méthyltriméthoxysilane, le le propyltriméthoxysilane, le butyltrimethoxysilane, l' octyltriéthoxysilane, l' hexadécyltrim.éthoxysilane, - 6 - l' hexadécyltriéthoxysilane, vinyltriéthoxysilane, le vinyltrichlorosilane, méthoxyéthoxy)silane, le vinyltriisopropoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, le époxycyclohexyl)éthyltriméthoxysilane, méthacryloxypropyl)triméthoxysilane, l' acryloxypropyltriméthoxysilane, le vinylbenzylaminoéthyl)aminopropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le N-(nbutyl)-3aminopropyltriméthoxysilane, le N-aminoéthyl-3aminopropylméthyldiméthoxysilane, le N-aminoéthyl-3aminopropyltriméthoxysilane, le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-phénylaminopropyltriméthoxysilane, le 2-aminoéthylaminopropyltriméthoxysilane, le 2-aminoethylaminopropylrnéthyldiméthoxysilane, 20 l' anilinopropyltriméthoxysilane, le 3- uréidopropyltriéthoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, le mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, 25 l'hexaméthyldisilazane, le chloropropyltriméthoxysilane, le chloropropylméthyldiméthoxysilane, l' alkylèneoxydetriméthoxysilane. Les aminosilanes constituent une classe privilégiée, leur pH élevé procure des réactions rapides accélérant 30 ainsi la formation du polymère réticulé. Parmi ceux-ci, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane s'est révélé étonnamment compatible avec les parfums. Comme il se condense en formant un polymère linéaire, il est judicieux de l'associer à un silane ou à un polymère BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD 10 le vinyltriméthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le le vinyltris(.beta.- vinyltriacétoxysilane, le le le (3,4- le chlorure de (N- - 7 - trifonctionnel ou quadrifonctionnel souple, les monomères quadrifonctionnels tels les silicates donnant des structures trop rigides. Le réactif polymérisable peut également comprendre les composés obtenus par la réaction de polymères ou de monomères organiques sur ces alkoxysilanes ou par la réaction de silanes fonctionnalisés entre eux. A titre d'exemple, on peut citer : - les polymères obtenus par la réaction d'isocyanates 10 sur des aminosilanes, - les polymères obtenus par la réaction d'alkoxysilanes portant des groupes isocyanates avec des polyamines ou polyalcools ou tout polymère portant les fonctions amine ou alcool, 15 - les polymères obtenus par la réaction de composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec des aminosilanes, - les polymères obtenus par la. réaction d'alkoxysilanes portant des groupes époxy avec des 20 polyamines ou polyacides ou anhydrides d'acide ou tout polymère portant ces fonctions, - les polymères obtenus par la réaction de polyacrylates et polyméthacrylates avec des aminosilanes, - les polymères obtenus par la réaction 25 d'alkoxysilanes portant des fonctions acryliques ou méthacryliques avec des polyamines ou polyalcools ou tout polymère portant des fonctions amine ou alcool, - les produits issus de la condensation d'époxysilanes sur des aminosilanes, 30 - les produits issus de la condensation de silanes portant des groupes acryliques ou méthacryliques sur des aminosilanes, BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD - 8 - - les produits issus de la transestérification d'un groupe SiO-alkyle d'un alkoxysilane par un composé portant au moins un groupe OH, - les polymères de la liste précédente comportant des motifs insaturés tels que vinylique, acrylique, méthacryliques qui pourront polymériser non seulement par les réactions de polycondensation des groupes silanes, mais de plus par la polymérisation des groupements insaturés sous lumière UV après incorporation de sensibilisateurs dans la composition, ou polymériser sous jet d'électrons accélérés, la polymérisation radicalaire complétant le réseau formés par polycondensation. De préférence, le réactif polymérisable comprend un mélange d'un ou plusieurs composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec un ou plusieurs alkoxysilanes choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si (OC2H5) 3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si(OCH3)3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3(OR')2r et notamment les méthyldiéthoxysilanes de formule R-SiCH3(002H5)2 et les méthyldiméthoxysilanes de formule R-SiCH3(OCH3)2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes amine primaire, secondaire ou tertiaire. Afin d'accélérer la réaction, ce réactif polymérisable peut également comprendre un alkoxysilane di-ou tri-fonctionnel ne comprenant pas de groupement amine, tels que ceux décrits plus haut. Ce réactif polymérisable peut avantageusement comprendre en outre une monoamine ou une diamine.  Diethoxysilanes and triethoxysilanes will preferably be chosen for their high reaction rate compared with propoxy, butoxy and longer alkyl-chain compounds, for the fact that they give off ethanol during the reaction. not harmful in comparison with methanol and particularly compatible with perfumes and soluble in water in any proportion. Chlorosilanes have the advantage of releasing hydrochloric acid during the reaction, which can promote reactions. However, they can not be used in high proportion for the same reasons. It is preferable to avoid sulfur silanes which can sometimes be odorous. The alkoxysilanes may be chosen from triethoxysilanes of formula R-Si (OC 2 H 5) 3; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH3) 3; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH3 (OR ') 2r and especially methyldiethoxysilanes of formula R-SiCH3 (OC2H5) 2 and methyldimethoxysilanes of formula R-SiCH3 (OCH2) 2; R and R 'BARHA1-FR-i TEXT REMOVAL PG / CD - 5 - denotes an aliphatic hydrocarbon radical, aromatic or cyclic, which may be substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups, urea, vinyl, acrylic or methacrylic, mercapto, sulfide, epoxy, halogen. Triethoxysilanes, such as alkyltriethoxysilanes, of which methyltriethoxysilane is the most common, work very well in admixture with 3-aminopropylmethyldiethoxysilane or 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane. It is also possible to soften the gel obtained with longer alkyl chains or by increasing the 3-aminopropylmethyldiethoxysilane / alkyltriethoxysilane ratio, or by introducing another disfunctional silane such as vinylmethyldimethoxysilane. In the case where R denotes an aliphatic, aromatic or cyclic hydrocarbon-based organic radical substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups, the alkoxysilanes will be called aminosilanes. Aminosilanes which are particularly suitable, alone or in admixture, are 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-ethyl-gammaaminoisobutyltrimethoxysilane, and 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane. Among the silanes that can be used for the preparation of the gel according to the invention, there may be mentioned in particular methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, BARHA1-FR-1TEXTE REMOVES PG / CD1 ethyltrichlorosilane, methyltrimethoxysilane. the propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, the octyltriethoxysilane, the hexadécyltrim.éthoxysilane - 6 - the hexadecyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, methoxyethoxy) silane, vinyltriisopropoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, methacryloxypropyl) trimethoxysilane, acryloxypropyltrimethoxysilane, vinylbenzylaminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (n-butyl) -aminopropyltrimethoxysilane, N-aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-aminoethyl-3-aminopropanol ropyltriméthoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenylaminopropyltrimethoxysilane, 2-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-aminoethylaminopropylrnéthyldiméthoxysilane, 20 the anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropylmethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane 25, chloropropyltrimethoxysilane , chloropropylmethyldimethoxysilane, alkyleneoxydetrimethoxysilane. Aminosilanes are a preferred class, their high pH provides fast reactions thereby accelerating the formation of the crosslinked polymer. Of these, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane has been surprisingly compatible with perfumes. Since it condenses to form a linear polymer, it is advisable to associate it with a silane or a polymer BARHA1-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD 10 vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltris (.beta.- vinyltriacetoxysilane (3-trifunctional or flexible quadrifunctional chloride, the quadrifunctional monomers such as silicates giving structures that are too rigid.) The polymerizable reagent may also comprise the compounds obtained by the reaction of polymers or organic monomers on these alkoxysilanes or by the reaction of silanes functionalized with each other By way of example, mention may be made of: the polymers obtained by the reaction of isocyanates with aminosilanes, the polymers obtained by the reaction of alkoxysilanes bearing isocyanate groups with polyamines or polyalcohols or any polymer bearing amine or alcohol functions, 15 - the polymers obtained by the reaction of having one or more epoxy groups with aminosilanes, - the polymers obtained by the. reaction of alkoxysilanes carrying epoxy groups with polyamines or polyacids or acid anhydrides or any polymer carrying these functions, - polymers obtained by the reaction of polyacrylates and polymethacrylates with aminosilanes, - polymers obtained by the reaction of alkoxysilanes bearing acrylic or methacrylic functional groups with polyamines or polyalcohols or any polymer carrying amine or alcohol functional groups, the products resulting from the condensation of epoxysilanes with aminosilanes, the products resulting from the condensation of silanes bearing groups acrylates or methacrylics on aminosilanes, BARHA1-FR-1 TEXT REMOVES PG / CD-8 - - the products resulting from the transesterification of an SiO-alkyl group of an alkoxysilane by a compound bearing at least one OH group, - the polymers of the preceding list comprising unsaturated units such as vinylic, acrylic, methacrylic, which can polymerize not only by the polycondensation reactions of the silane groups, but also by the polymerization of the unsaturated groups under UV light after incorporation of sensitizers in the composition, or accelerated electron jet polymerization, the radical polymerization completing the network formed by polycondensation. Preferably, the polymerizable reagent comprises a mixture of one or more compounds having one or more epoxy groups with one or more alkoxysilanes chosen from triethoxysilanes of formula R-Si (OC 2 H 5) 3; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH3) 3; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH3 (OR ') 2r and especially methyldiethoxysilanes of formula R-SiCH3 (002H5) 2 and methyldimethoxysilanes of formula R-SiCH3 (OCH3) 2; R and R 'denoting an aliphatic hydrocarbon radical, aromatic or cyclic, substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups. In order to accelerate the reaction, this polymerizable reagent may also comprise a di-or tri-functional alkoxysilane not comprising an amine group, such as those described above. This polymerizable reagent may advantageously also comprise a monoamine or a diamine.

En effet, de tels prépolymères, obtenus par la réaction de composés, et notamment de polymères et de résines, possédant un ou plusieurs groupes époxy avec des aminosilanes, conduisent à des structures de gel souples tout en conservant une vitesse de formation du gel BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD étonnamment rapide. De plus, les gels obtenus jaunissent particulièrement peu à la lumière. Or_ utilise de préférence comme aminosilane le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le 4-amino-3,3-diméthylbutylméthyldiméthoxysilane, le N-éthyl-gammaaminoisobutyl triméthoxysilane, ou le 4-amino-3,3-diméthylbutyl triméthoxysilane, pour les raisons évoquées précédemment et pour le fait qu'on obtient des gels particulièrement souples avec ces produits.  Indeed, such prepolymers, obtained by the reaction of compounds, and in particular polymers and resins, having one or more epoxy groups with aminosilanes, lead to flexible gel structures while maintaining a BARHA1 gel formation rate. FR-1 TEXT REMOVES PG / CD surprisingly fast. In addition, the gels obtained are particularly yellow in the light. 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane, N-ethyl-gammaaminoisobutyltrimethoxysilane or 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane are preferably used as aminosilane for the reasons mentioned above and for the fact that particularly flexible gels are obtained with these products.

Les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy sont de préférence des polymères aliphatiques, qui sont plus souples, mais ils peuvent également être choisis parmi des polymères tels que les résines bisphénol A époxy, comme le bisphénol-A-diglycidyléther ; les résines bisphénol F époxy, comme le bisphénol-F-diglycidyléther ; l'acide tétrahydrophtalique diglycidyl éther ; le bis-(3,4-époxycyclohexyméthyl) adipate ; le 1,6-hexane diglycidyl éther ; le C13/C15-alkyl glycïdyl éther. Les polymères formés par la réaction d'un aminosilane sur un composé possédant un ou plusieurs groupes époxy seront appelés prépolymères époxysilane dans la suite de la description. Les groupes époxy peuvent réagir sur les deux hydrogènes mobiles d'un groupe NH2 et ainsi ccnduire à des structures très branchées. Ce mode de fabrication peut conduire à un prépolymère époxysilane très visqueux pouvant devenir non manipulable et à un gel final pouvant manquer d'élasticité. A l'inverse, lorsque la stoechiométrie utilisée est de plus d'un groupe NH2 par groupe époxy, on peut observer un jaunissement du gel à la lumière. Il est donc préférable, pour diminuer le jaunissement à la lumière, que les groupes amine présents dans le prépolymère aient réagi au moins une fois avec un groupe époxy. BARHA1-FR-1_TEXTE DEPOSE PG/CD - 10 - On utilisera donc de préférence des structures de prépolymère époxysilane comprenant entre 1 et 2 groupes époxy par groupe NH2, préférentiellement entre 1.1 et 1.4, ou formé à partir d'un aminosilane comportant un groupe NH, comme le N-éthyl-gamma-aminoisobutyl triméthoxysilane, et d'un groupe époxy, avec un groupe NH pour un groupe époxy. Pour augmenter la souplesse du gel, on pourra : - utiliser des diépoxydes à chaînes longues, de préférence à plus de 6 atomes de carbone, - utiliser un mélange d'au moins un composé possédant un groupe époxy et d'au moins un composé possédant deux groupes époxy, ou encore - introduire une amine primaire ou secondaire dans le prépolymère époxysilane, ou une diamine, pour allonger les 15 chaînes ou les arrêter. Les prépolymères époxysilane peuvent être préparés en mélangeant le composé possédant un ou plusieurs groupes époxy et l'aminosilane à l'abri de l'humidité, les réactions se faisant à température ambiante (200C) et étant 20 complètes au bout de 3 à 4 jours. Les réactions peuvent également être conduites à plus haute température dans un temps plus court. Il est également possible dans un autre mode de réalisation de former le gel in situ en mélangeant la 25 substance odorante, le ou les aminosilanes, le ou les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy, de l'eau et un catalyseur. Les étapes du procédé de préparation du gel sont de préférence les suivantes, leur ordre d'exécution n'étant 30 pas impératif : - introduction de monomères de type silane ou de copolymères terminés par des groupes silane sur la chaîne principale ou sur des chaînes latérales, dans la substance BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PGICD - 11 - odorante à gélifier, jusqu'à obtention d'une solution homogène, - introduction d'eau, si elle n'est pas déjà présente dans le parfum, pour permettre l'hydrolyse des groupes silane et assurer la réaction de polymérisation ; cette introduction peut être facilité par la dilution de la substance odorante dans un solvant soluble dans l'eau, par l'utilisation d'un tensio actif, voire par l'utilisation d'un prépolymère époxysilane, éventuellement synthétisé à partir d'une résine époxy hydrodispersible, - introduction éventuelle d'un catalyseur, pour accélérer, ou initier, la réaction d'hydrolyse puis celle de polymérisation. Les opérations peuvent se faire dans l'ordre indiqué ou dans un autre ordre, par exemple l'eau peut être introduite avec le catalyseur qui peut être dissout dans de l'alcool éthylique pour faciliter son incorporation. On veillera à ce que le polymère formé reste en solution au cours de l'hydrolyse et de la polymérisation, pour ne pas altérer la transparence du gel. On veillera également à ce que la compatibilité avec la substance odorante du polymère et des sous produits formés soit bonne, afin d'éviter des séparations sous forme de trouble ou de ressuage.  Compounds having one or more epoxy groups are preferably aliphatic polymers, which are more flexible, but may also be selected from polymers such as epoxy bisphenol A resins, such as bisphenol-A-diglycidyl ether; epoxy bisphenol F resins, such as bisphenol-F-diglycidyl ether; tetrahydrophthalic acid diglycidyl ether; bis- (3,4-epoxycyclohexymethyl) adipate; 1,6-hexane diglycidyl ether; C13 / C15-alkylglycidyl ether. The polymers formed by the reaction of an aminosilane on a compound having one or more epoxy groups will be called epoxysilane prepolymers in the following description. The epoxy groups can react on the two mobile hydrogens of an NH 2 group and thus produce highly branched structures. This method of manufacture can lead to a very viscous epoxysilane prepolymer that can become non-manipulable and to a final gel that may lack elasticity. Conversely, when the stoichiometry used is more than one NH 2 group per epoxy group, yellowing of the gel can be observed in the light. It is therefore preferable, in order to reduce the yellowing in the light, that the amine groups present in the prepolymer have reacted at least once with an epoxy group. Preferably, therefore, epoxysilane prepolymer structures comprising between 1 and 2 epoxy groups per NH 2 group, preferentially between 1.1 and 1.4, or formed from an aminosilane comprising a group, will preferably be used. NH, such as N-ethyl-gamma-aminoisobutyl trimethoxysilane, and an epoxy group, with an NH group for an epoxy group. To increase the flexibility of the gel, it will be possible: - to use long chain diepoxides, preferably to more than 6 carbon atoms, - to use a mixture of at least one compound having an epoxy group and at least one compound having two epoxy groups, or alternatively - introducing a primary or secondary amine into the epoxysilane prepolymer, or a diamine, to lengthen the chains or stop them. The epoxysilane prepolymers can be prepared by mixing the compound having one or more epoxy groups and the aminosilane in the absence of moisture, the reactions being carried out at ambient temperature (200 ° C.) and being complete after 3 to 4 days. . The reactions can also be conducted at a higher temperature in a shorter time. It is also possible in another embodiment to form the gel in situ by mixing the odorant, aminosilane (s), compound (s) having one or more epoxy groups, water and a catalyst. The steps of the gel preparation process are preferably as follows, their order of execution being not imperative: introduction of silane-type monomers or of copolymers terminated by silane groups on the main chain or on side chains in the substance BARHA1-FR-1 TEXTE REMOVAL PGICD - 11 - odorant to gel, until a homogeneous solution is obtained, - if water is not already present in the perfume, to allow hydrolyzing the silane groups and providing the polymerization reaction; this introduction can be facilitated by the dilution of the odorant substance in a solvent soluble in water, by the use of a surfactant, or even by the use of an epoxysilane prepolymer, optionally synthesized from a resin hydrodispersible epoxy, - optional introduction of a catalyst, to accelerate or initiate the hydrolysis reaction and then the polymerization reaction. The operations can be in the indicated order or in another order, for example the water can be introduced with the catalyst which can be dissolved in ethyl alcohol to facilitate its incorporation. It will be ensured that the polymer formed remains in solution during hydrolysis and polymerization, so as not to alter the transparency of the gel. It will also be ensured that the compatibility with the odor substance of the polymer and the by-products formed is good, in order to avoid separations in the form of turbidity or bleeding.

Enfin, on pourra adapter le degré de réticulation du polymère obtenu en fonction de la consistance du gel souhaitée. Les catalyseurs qui peuvent être utilisés dans ces réactions de polymérisation sont des catalyseurs acides ou basiques, ou des sels organiques ou des complexes de métaux tel le titane, l'étain, le platine. Parmi les catalyseurs acides, on peut citer l'acide chlorhydrique, qui peut être introduit dans le milieu par l'hydrolyse d'un chlorosilane, les acides sulfurique, BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE_PG/CD - 12 - nitrique, fluorhydrique ainsi que des acides organiques forts tels par exemples les acides sulfoniques, les diacides et acides halogénés organiques. Parmi les catalyseurs basiques, on peut citer les amines tertiaires solubles en milieu organique, telles que la N,N-diméthylbenzylamine ou la tributylamine. Traditionnellement, on commence à hydrolyser les silanes en milieu acide, puis on polymérise en milieu basique. Il est toutefois possible de regrouper les deux l0 opérations en utilisant comme catalyseur un mélange d'acides et d'amines, mélange lui même additionné ou non de sels métalliques, d'étain par exemple. La polymérisation peut ainsi être catalysée par une amine tertiaire ou un mélange d'amine tertiaire et d'acide 15 fort. La substance odorante peut être présente dans la composition à une teneur comprise entre 60 et. 80%, voire entre 60 et 85%, du poids du gel. Lorsque l'on souhaite diminuer cette proportion, il 20 est toujours possible de dissoudre la substance odorante dans un solvant tout en conservant une bonne qualité de gel. Les solvants les mieux appropriés sont constitués des glycols et de leurs esters et éthers, et des alcools lourds tel l'alcool benzylique. 25 La teneur en réactif polymérisable est de préférence comprise entre 5 et 50% du poids total de la composition. L'eau est présente dans la composition dans une quantité suffisante pour assurer l'hydrolyse et la polymérisation du réactif polymérisable. 30 La teneur en eau peut notamment être comprise entre 1 et 10 % du poids total de la composition. Les compositions selon l'invention présentent une grande durée de vie, et l'effet du parfum, de l'insecticide BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD - 13 - ou du répulsif ou du désodorisant contenu dans le gel est de longue durée. Il est possible d'obtenir des effets décoratifs en introduisant dans ces gels transparents des paillettes, granules, de les colorer par des colorants, et de les rendre opaques par l'utilisation de pigments compatibles. L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants. Les pourcentages sont donnés en poids.  Finally, it will be possible to adapt the degree of crosslinking of the polymer obtained as a function of the consistency of the desired gel. The catalysts that can be used in these polymerization reactions are acidic or basic catalysts, or organic salts or complexes of metals such as titanium, tin, platinum. Among the acidic catalysts, mention may be made of hydrochloric acid, which may be introduced into the medium by the hydrolysis of a chlorosilane, sulfuric acids, nitric acid, hydrofluoric acid and strong organic acids such as, for example, sulfonic acids, diacids and organic halogenated acids. Among the basic catalysts include organic tertiary amines, such as N, N-dimethylbenzylamine or tributylamine. Traditionally, silanes are hydrolysed in an acid medium and then polymerized in a basic medium. However, it is possible to combine the two operations using as catalyst a mixture of acids and amines, mixture itself with or without added metal salts, tin for example. The polymerization can thus be catalyzed by a tertiary amine or a mixture of tertiary amine and strong acid. The odoriferous substance may be present in the composition at a content of between 60 and. 80%, or even between 60 and 85%, of the weight of the gel. When it is desired to reduce this proportion, it is still possible to dissolve the odorant in a solvent while maintaining a good gel quality. The most suitable solvents are glycols and their esters and ethers, and heavy alcohols such as benzyl alcohol. The polymerizable reagent content is preferably between 5 and 50% of the total weight of the composition. The water is present in the composition in an amount sufficient to ensure hydrolysis and polymerization of the polymerizable reagent. The water content can in particular be between 1 and 10% of the total weight of the composition. The compositions according to the invention have a long life, and the effect of the perfume, the BARHA1-FR-1 TEXT REMOVE PG / CD-13 insecticide or the repellent or deodorant contained in the gel is long. duration. It is possible to obtain decorative effects by introducing into these transparent gels flakes, granules, color them with dyes, and make them opaque by the use of compatible pigments. The invention is further illustrated in the following examples. The percentages are given by weight.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Ingrédients . - parfum : concentré de pivoine - méthyltriméthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan MTMS par la société Sivento, - 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan 1505 par la société Sivento, - émulsionnant : huile de ricin hydrogénée à 40 moles 20 d'oxydes d'ethylène, commercialisée sous la dénomination Cremophor RH 40 par la société BASF, - catalyseur : mélange de 63 g d'eau, de 24 g de N,N,diméthylbenzylamine et de 10 g d'acide fluorhydrique à 40%, ce mélange est fait à l'avance au préalable et 25 refroidi à 20 C après réaction.  Ingredients perfume: peony-methyltrimethoxysilane concentrate, sold under the name Dynasylan MTMS by Sivento, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, sold under the name Dynasylan 1505 by Sivento, emulsifier: hydrogenated castor oil containing 40 moles of oxides ethylene, marketed under the name Cremophor RH 40 by the company BASF, - catalyst: mixture of 63 g of water, 24 g of N, N, dimethylbenzylamine and 10 g of 40% hydrofluoric acid, this mixture is done in advance beforehand and cooled to 20 C after reaction.

Mode opératoire : - A 100 g du parfum sont successivement additionnés sous agitation : 30 - 0.05 g de Cremophor RH 40 - 40 g de Dynasylan MTMS g de Dynasylan 1505 BARHA1-FR-1_TEXTE DEPOSE PG/CD - 14 - Quand le mélange est homogène, on ajoute alors sous agitation 22 g du catalyseur.  Procedure: - To 100 g of the perfume are successively added with stirring: 30 - 0.05 g of Cremophor RH 40 - 40 g of Dynasylan MTMS g of Dynasylan 1505 BARHA1-FR-1_TEXT REMOVE PG / CD - 14 - When the mixture is homogeneous 22 g of the catalyst are then added with stirring.

Résultats Au bout de 5 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent.  Results After 5 minutes the mixture begins to gel in a clear gel.

EXEMPLE 2 Ingrédients : Les mêmes que dans l'exemple 1, le Dynasylan MTMS étant remplacé par du méthyltriéthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan MTES par la société Sivento.  EXAMPLE 2 Ingredients: The same as in example 1, the Dynasylan MTMS being replaced by methyltriethoxysilane, sold under the name Dynasylan MTES by Sivento.

Mode opératoire : - 36 g de concentré de lavande sont mélangés à 54 g d'alcool benzylique On introduit successivement dans ce mélange sous agitation - 45 g de Dynasylan MTES - 15 g de Dynasylan 1505 - 0.05 g de Cremophor RH 40 - 9 g d'eau Quand le mélange est homogène, on ajoute : -14 g de tributylamine - 8.6 g d'acide fluorhydrique à 20%  Procedure: 36 g of lavender concentrate are mixed with 54 g of benzyl alcohol. 45 g of Dynasylan MTES - 15 g of Dynasylan 1505 - 0.05 g of Cremophor RH 40 - 9 g are introduced successively into this mixture with stirring. water When the mixture is homogeneous, add: -14 g of tributylamine-8.6 g of 20% hydrofluoric acid

Résultats Au bout de 6 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent. BARHA1-FR-1_TEXTE DEPOSE PG/CD - 15 - EXEMPLE 3  Results After 6 minutes the mixture begins to gel in a clear gel. BARHA1-EN-1_TEXT REMOVING PG / CD - 15 - EXAMPLE 3

- Prépolymère A 18 g - Dynasylan MTES 6 g - Catalyseur 4 g - Parfum 72 g - Colorant au gras jaune 0.002 g Ingrédients : - parfum : concentré de mimosa - 1,6 hexanediol diglycidyl éther, commercialisé sous la dénomination Epilox P 13-20 par la société Leuna Harze, - Dynasylan MTES - Dynasylan 1505  - Prepolymer A 18 g - Dynasylan MTES 6 g - Catalyst 4 g - Fragrance 72 g - Yellow fat dye 0.002 g Ingredients: - perfume: mimosa concentrate - 1,6 hexanediol diglycidyl ether, marketed under the name Epilox P 13-20 by the company Leuna Harze, - Dynasylan MTES - Dynasylan 1505

Pré aration des produ=its intermédiaires : Un polymère A di-fonctionnel est préparé en mélangeant 56 g de Dynasylan 1505 et 44 g de Epilox P 13-20. La réaction de condensation est complète en 48 heures. Le catalyseur est préparé en mélangeant sous agitation : - 6 g d'acide fluorhydrique à 20% - 4 g de tributylamine - 40 g d'eau - 50 g d'éther de dipropylène glycol monométhylique  Preparation of intermediate products: A di-functional polymer A is prepared by mixing 56 g of Dynasylan 1505 and 44 g of Epilox P 13-20. The condensation reaction is complete in 48 hours. The catalyst is prepared by stirring with mixing: 6 g of 20% hydrofluoric acid, 4 g of tributylamine, 40 g of water, 50 g of dipropylene glycol monomethyl ether.

Mode opératoire : On mélange les constituants, sauf le catalyseur, à température ambiante (20 C), puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 20 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple. BARHA1-FR-1_TEXTE DEPOSE PG/CD - 16 - EXEMPLE 4 - Prépolymère A : 24 % - Prépolymère B 12 % - Catalyseur 4 % - Parfum 60 % Ingrédients - Parfum : cocktail de pivoines, commercialisé par Creed -Epilox P 13-20 - C13/C15 monoglycidyl éther, commercialisé sous la dénomination Epilox P 13-19 par la société Leurra Harze, 15 - Dynasylan 1505  Procedure: The constituents, except the catalyst, are mixed at room temperature (20 ° C.) and then the catalyst is added. Stirred, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture is poured and allowed to gel the mixture. After about 20 minutes, the mixture is gelled to a soft gel. BARHA1-FR-1_TEXTE REMOVAL PG / CD - 16 - EXAMPLE 4 - Prepolymer A: 24% - Prepolymer B 12% - Catalyst 4% - Perfume 60% Ingredients - Perfume: peony cocktail, marketed by Creed-Epilox P 13-20 C13 / C15 monoglycidyl ether, marketed under the name Epilox P 13-19 by the company Leurra Harze, 15 - Dynasylan 1505

Préparation des produits intermédiaires : Un polymère A di-fonctionnel est préparé en mélangeant 56 g de Dynasylan 1505 et 44 g de Epilox P 13-20 20. La réaction de condensation est complète en 48 heures. Un polymère B mono-fonctionnel est prépare en mélangeant 39 g de Dynasylan 1505 et 61 g de Epilox P 13 19. La réaction est complète en 48 heures. Le catalyseur est préparé en mélangeant sous 25 agitation : - 6 g d'acide fluorhydrique à 20% - 4 g de tributylamine - 40 g d'eau - 50 g de d'éther de dipropylène glycol 30 monométhylique  Preparation of intermediate products: A di-functional polymer A is prepared by mixing 56 g of Dynasylan 1505 and 44 g of Epilox P 13-20 20. The condensation reaction is complete in 48 hours. A mono-functional polymer B is prepared by mixing 39 g of Dynasylan 1505 and 61 g of Epilox P 13 19. The reaction is complete in 48 hours. The catalyst is prepared by mixing with stirring: 6 g of 20% hydrofluoric acid, 4 g of tributylamine, 40 g of water, 50 g of dipropylene glycol monomethyl ether.

Mode opératoire : On mélange les constituants à température ambiante (20 C), puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après 35 l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule  Procedure: The constituents are mixed at ambient temperature (20 ° C.) and then the catalyst is added. Stir, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture is poured

BARHAI-FR-1 TEXTE DEPOSE_PG/CD - 17 - et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 10 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.  BARHAI-FR-1 TEXT REMOVAL_PG / CD - 17 - and let the mixture gel. After about 10 minutes, the mixture is gelled into a soft gel.

EXEMPLE 5 Ingrédients : - parfum : Nectacaps de Givaudan - 1,6-hexane diglycidyl éther (Grilonit RV 1812 de EMS-PRIMID) - C13/C15-alkyl glycidyl éther (Grilonit RV 1814 de EMS-PRIMID) - Dynasylan 1505  EXAMPLE 5 Ingredients: - Fragrance: Givaudan Nectacaps - 1,6-hexane diglycidyl ether (EMS-PRIMID Grilonit RV 1812) - C13 / C15-alkyl glycidyl ether (EMS-PRIMID Grilonit RV 1814) - Dynasylan 1505

Préparation des produits intermédiaires : - Un prépolymère est préparé en mélangeant 49.96 g de Dynasylan 1505, 23.89 g de Grilonit RV 1814 et 26.15 g de Grilonit RV 1812 (réaction stoechiométrique). La réaction de condensation est complète en un maximum de 2 jours - Le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est préparé comme suit sous agitation dans un récipient maintenu à 20 C : - Introduction de 10 g d'acide fluorhydrique à 40% - Introduction de 10 g d'eau - Introduction lente de 20 g de tributylamine - Introduction de 40 g d'alcool éthylique à 95%  Preparation of intermediate products: A prepolymer is prepared by mixing 49.96 g of Dynasylan 1505, 23.89 g of Grilonit RV 1814 and 26.15 g of Grilonit RV 1812 (stoichiometric reaction). The condensation reaction is complete in a maximum of 2 days. The mixture of catalyst and water of reaction is prepared as follows, with stirring, in a vessel maintained at 20 ° C. 10 g of 40% hydrofluoric acid are introduced. Introduction of 10 g of water - Slow introduction of 20 g of tributylamine - Introduction of 40 g of 95% ethyl alcohol

Mode opératoire : - 100 g de parfum sont additionnés sous agitation à 50 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène - 15 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. BARHAI-FR-1 TEXTE DEPOSE_PG/CD - 18 - Résultats : Au bout de quelques secondes, le mélange devient totalement transparent. 3 mn plus tard, il commence à gélifier en un gel souple transparent.  Procedure: 100 g of perfume are added with stirring to 50 g of prepolymer until a homogeneous mixture is obtained. 15 g of catalyst are added with stirring until a homogeneous mixture is obtained. BARHAI-EN-1 TEXTE REMOVAL_PG / CD - 18 - Results: After a few seconds, the mixture becomes totally transparent. 3 minutes later, it begins to gel in a transparent soft gel.

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Ingrédients : - Parfum : Aroma d'IFF - Grilonit RV 1812 - Grilonit RV 1814 - Dynasylan 1505  Ingredients: - Fragrance: IFF Aroma - Grilonit RV 1812 - Grilonit RV 1814 - Dynasylan 1505

Préparation des produits intermédiaires : 15 - un prépolymère est préparé en mélangeant 44.4 g de Dynasylan 1505, 26.54 g de Grilonit RV 1814 et 29.06 g de Grilonit RV 1812. La réaction de condensation est complète en un maximum de 2 jours - le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est 20 préparé comme suit sous agitation dans un récipient maintenu à 20 C : -Introduction de 10 g d'eau - Introduction de 4.2 g d'acide fluorhydrique à 20% - Introduction lente de 5.8 g de tributylamine 25 - Introduction de 20 g d'acide chlorhydrique à 20% - Introduction de 30 g d'alcool éthylique à 95%  Preparation of intermediate products: A prepolymer is prepared by mixing 44.4 g of Dynasylan 1505, 26.54 g of Grilonit RV 1814 and 29.06 g of Grilonit RV 1812. The condensation reaction is complete in a maximum of 2 days - the catalyst mixture and water of reaction is prepared as follows with stirring in a container maintained at 20 ° C: -Introduction of 10 g of water - Introduction of 4.2 g of hydrofluoric acid 20% - Slow introduction of 5.8 g of tributylamine 25 - Introduction of 20 g of 20% hydrochloric acid - Introduction of 30 g of 95% ethyl alcohol

Mode opératoire : - 50 g de parfum sont additionnés sous agitation 30 de 50 g d'alcool benzylique et de 50 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène - 25 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD 10 - 19 - Résultats : Au bout de 2 minutes le mélange devient totalement transparent. 5 mn plus tard il commence à gélifier en un gel souple transparent. Ce gel présente un jaunissement à la lumière particulièrement faible.  Procedure: 50 g of perfume are added with stirring 50 g of benzyl alcohol and 50 g of prepolymer until a homogeneous mixture - 25 g of catalyst are added with stirring until obtaining a homogeneous mixture. BARHA1-EN-1 TEXT REMOVAL PG / CD 10 - 19 - Results: After 2 minutes the mixture becomes completely transparent. 5 minutes later it begins to gel in a transparent soft gel. This gel has a particularly weak yellowing in the light.

Remarques . Le prépolymère est un mélange qui correspond à une proportion d'une mole de résine monoépoxy pour une mole de 10 résine diépoxy et 0.8 moles d'aminosilane. Ceci permet aux polymères à terminaison monosilane et aux polymères à terminaison disilane de réagir entre eux lors de la formation du prépolymère et ainsi l'obtention d'un prépolymère branché. 15 EXEMPLE 7  Notes. The prepolymer is a mixture which corresponds to a proportion of one mole of monoepoxy resin per one mole of diepoxy resin and 0.8 moles of aminosilane. This allows monosilane-terminated polymers and disilane-terminated polymers to react with each other during prepolymer formation and thereby obtain a plugged prepolymer. EXAMPLE 7

Ingrédients : - Parfum : Nectacaps de Givaudan 20 - Grilonit RV 1812 -N-Butylamine - Dynasylan 1505  Ingredients: - Fragrance: Givaudan Nectacaps 20 - Grilonit RV 1812 -N-Butylamine - Dynasylan 1505

Préparation des produits intermédiaires : 25 - Un prépolymère est préparéen mélangeant 58 g de Grilonit RV 1812 à 5.5 g de N-butylamine pendant 2h. On ajoute alors 36.5 g de Dynasylan 1505 et on laisse la réaction de condensation se terminer en 24h. - Le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est 30 celui de l'exemple 6.  Preparation of intermediate products: A prepolymer is prepared by mixing 58 g of Grilonit RV 1812 with 5.5 g of N-butylamine for 2 hours. 36.5 g of Dynasylan 1505 are then added and the condensation reaction is allowed to finish in 24 hours. The catalyst and reaction water mixture is that of Example 6.

Mode opératoire : - 50 g de parfum sont additionnés sous agitation à 15 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène BARHA7-FR-7 TEXTE DEPOSE PG/CD 20 - 20 - - 7.5 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène.  Procedure: - 50 g of perfume are added with stirring to 15 g of prepolymer until a homogeneous mixture is obtained. BARHA7-FR-7 TEXT REMOVAL PG / CD - 7.5 g of catalyst are added with stirring until obtaining a homogeneous mixture.

Résultats Au bout de 1 mn le mélange commence à gélifier en un gel souple trouble, qui devient transparent 10 mn plus tard. Ce gel présente un jaunissement à la lumière très faible EXEMPLE 8 Gel contenant du N,N-diéthyl-m-toluamide (antimoustique)  Results After 1 minute the mixture begins to gel in a soft gel cloudy, which becomes transparent 10 minutes later. This gel has a very low yellowness in light EXAMPLE 8 Gel containing N, N-diethyl-m-toluamide (anti-mosquito)

Ingrédients : Même prépolymère et même catalyseur que dans 15 l'exemple 7.  Ingredients: Same prepolymer and same catalyst as in Example 7.

Mode opératoire : - 50 g de N,N-diéthyl-m-toluamide sont mélangés à 20 g de prépolymère puis à 10 g de catalyseur. Résultats Au bout de 1 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent.  Procedure: 50 g of N, N-diethyl-m-toluamide are mixed with 20 g of prepolymer and then with 10 g of catalyst. Results After 1 minute the mixture begins to gel in a clear gel.

25 EXEMPLE 9EXAMPLE 9

Ingrédients : résine époxy commercialisée sous la dénomination Epilox M-782 par la société Leuna Harze 20 % 30 Dynasylan 1505 8 % - Dynasylan MTMS 8 % - catalyseur de l'exemple 3 4 % - parfum de lavande 60 % BARHAI-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD - 21 - Mode opératoire : On mélange les constituants à température ambiante sauf le catalyseur, puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent, on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 20 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.  Ingredients: Epoxy resin sold under the name Epilox M-782 by Leuna Harze 20% Dynasylan 1505 8% - Dynasylan MTMS 8% - Catalyst of Example 3 4% - Lavender perfume 60% BARHAI-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD - 21 - Procedure: The constituents are mixed at room temperature except the catalyst, then the catalyst is added. Stirring, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture, is poured and allowed to gel the mixture. After about 20 minutes, the mixture is gelled to a soft gel.

EXEMPLE 10 On prépare un prépolymère A en mélangeant à 20 C sous atmosphère inerte 59,5 g de 4-amino-3,3- diméthylbutyltriméthoxysilane (commercialisé sous la dénomination Silquest A-1637 Silane) et 40,5 g de Grilonit RV 1812. On prépare ensuite un prépolymère B en mélangeant 42,5 g de Silquest A-1637 Silane et 57,5 g de Grilonit RV 1814. On prépare enfin un catalyseur en mélangeant 12 g de 20 tributylamine, 8 g d'acide fluorhydrique à 20% et 80 g d'eau.  EXAMPLE 10 A prepolymer A is prepared by mixing at 20 ° C. under an inert atmosphere 59.5 g of 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane (sold under the name Silquest A-1637 Silane) and 40.5 g of Grilonit RV 1812. A prepolymer B is then prepared by mixing 42.5 g of Silquest A-1637 Silane and 57.5 g of Grilonit RV 1814. Finally, a catalyst is prepared by mixing 12 g of tributylamine and 8 g of 20% hydrofluoric acid. and 80 g of water.

Composition du gel parfumé : - 72 g de parfum lilas 25 - 12 g de prépolymère A - 12 g de prépolymère B - 4 g de mélange eau/éthanol (50/50) - 1 g de catalyseur  Composition of the perfumed gel: - 72 g of lilac perfume 25 - 12 g of prepolymer A - 12 g of prepolymer B - 4 g of water / ethanol mixture (50/50) - 1 g of catalyst

30 Le mélange gélifie en 40 mn. EXEMPLE 11  The mixture gelled in 40 minutes. EXAMPLE 11

- Prépolymère 16 % BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD - 22 - - Catalyseur -Parfum 4 % 80 Ingrédients : - Parfum : Cocktail de pivoines (CREED) -Epilox P 13-20 - 1,3 bisaminométhyl cyclohexane - Dynasylan 1505 Préparation des produits intermédiaires : Le prépolymère est préparé en mélangeant 34 g de Dynasylan 1505, 12,5 g de 1,3 bisaminométhyl cyclohexane, et 53,5 g de Epilox P 13-20. La réaction de condensation est complète en 48 heures.  - 16% Prepolymer BARHA1-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD - 22 - - Catalyst -Fragrance 4% 80 Ingredients: - Fragrance: Peony Cocktail (CREED) -Epilox P 13-20 - 1,3 bisaminomethyl cyclohexane - Dynasylan 1505 Preparation of intermediate products: The prepolymer is prepared by mixing 34 g of Dynasylan 1505, 12.5 g of 1,3-bisaminomethyl cyclohexane, and 53.5 g of Epilox P 13-20. The condensation reaction is complete in 48 hours.

Le catalyseur est préparé en mélangeant sous agitation : - 6 g d'acide fluorhydrique à 20% - 4 g de tributylamine - 40 g d'eau - 50 g d'éther de dipropylène glycol monométhylique  The catalyst is prepared by stirring with mixing: 6 g of 20% hydrofluoric acid, 4 g of tributylamine, 40 g of water, 50 g of dipropylene glycol monomethyl ether.

Mode opératoire : On mélange les constituants à température ambiante sauf le catalyseur, et on ajoute le catalyseur. On agite, 25 puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 10 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.  Procedure: The constituents are mixed at room temperature except for the catalyst, and the catalyst is added. Stirred, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture is poured and allowed to gel the mixture. After about 10 minutes, the mixture is gelled into a soft gel.

EXEMPLE 12 On prépare un prépolymère C en mélangeant à 20 C sous atmosphère inerte 59,5 g de N-éthyl-gamma- aminoisobutyltriméthoxysilane (commercialisé sous la BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD 30 10 15 - 23 -dénomination Silquest A-Link 15 Silane) et 40,5 g de Grilonit RV 1812. On prépare ensuite un prépolymère D en mélangeant 42,5 g de Silquest A-Link 15 Silane et 57,5 g 5 de Grilonit RV 1814. On prépare enfin un catalyseur en mélangeant 12 g de tributylamine, 8 g d'acide fluorhydrique à 20% et 80 g d'eau.  EXAMPLE 12 A prepolymer C is prepared by mixing at 20 ° C. under an inert atmosphere 59.5 g of N-ethyl-gamma-aminoisobutyltrimethoxysilane (sold under the name BARHA1-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD 30 15 - 23 - Silquest A name -Link Silane) and 40.5 g of Grilonit RV 1812. A prepolymer D is then prepared by mixing 42.5 g of Silquest A-Link Silane and 57.5 g of Grilonit RV 1814. Finally, a catalyst is prepared. mixing 12 g of tributylamine, 8 g of 20% hydrofluoric acid and 80 g of water.

Composition du gel parfumé : - 72 g de parfum lilas - 12 g de prépolymère A - 12 g de prépolymère B - 5 g de mélange eau/éthanol (50/50) - 2 g de catalyseur Le mélange gélifie en 40 mn. BARHA1-FR-1 TEXTE DEPOSE PG/CD  Composition of the perfumed gel: - 72 g of lilac perfume - 12 g of prepolymer A - 12 g of prepolymer B - 5 g of water / ethanol mixture (50/50) - 2 g of catalyst The mixture gels in 40 minutes. BARHA1-FR-1 TEXT REMOVAL PG / CD

Claims (4)

REVENDICATIONS 1 - Composition sous forme de gel, comprenant une substance odorante, caractérisée en ce que le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs akoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d'alkoxysilanes quadrifonctionnels.  1 - Composition in gel form, comprising an odoriferous substance, characterized in that the gel is capable of being obtained by polymerization of a polymerizable reagent comprising one or more di- or trifunctional akoxysilanes and / or chlorosilanes, in presence of water, the polymerizable reagent does not include quadrifunctional alkoxysilanes. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en réactif polymérisable est comprise entre 5 et 50% du poids total de la composition.  2 - Composition according to claim 1, characterized in that the polymerizable reagent content is between 5 and 50% of the total weight of the composition. 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les alkoxysilanes sont choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si(OC2H5)3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si(OCH3)3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3(OR')2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes amine primaire, secondaire ou tertiaire, urée, vinyle, acrylique ou méthacrylique, mercapto, sulfure, époxy, halogène.  3 - Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the alkoxysilanes are chosen from triethoxysilanes of formula R-Si (OC2H5) 3; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH3) 3; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH3 (OR ') 2; R and R 'denoting an aliphatic hydrocarbon radical, aromatic or cyclic, which may be substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups, urea, vinyl, acrylic or methacrylic, mercapto, sulphide, epoxy, halogen. 4 - Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend un mélange d'un ou plusieurs composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec un ou plusieurs alkoxysilanes choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si (OC2H5) 3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si(OCH3)3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3(OR')2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, BARHA1-FR-1 _TEXTE DÉPOSE PG/CD 25-aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes amine primaire ou secondaire. - Composition selon la revendication 4, 5 caractérisée en ce que les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy comprennent au moins un composé possédant un groupe époxy et au moins un composé possédant deux groupes époxy. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'alkoxysilane est choisi parmi le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le 4-amino-3,3-diméthylbutylméthyldim.éthoxysilane, le N-éthyl-gammaaminoisobutyl triméthoxysilane, et le 4-amino-3,3- diméthylbutyl triméthoxysilane. 7 -Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend en outre un alkoxysilane di- ou tri-fonctionnel ne comprenant pas de groupement amine. 8 - Composition selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend en outre une monoamine ou une diamine. 9 -Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la polymérisation est catalysée par une amine tertiaire ou un mélange d'amine tertiaire et d'acide fort. 30 10 - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la substance odorante est choisie parmi les parfums, les répulsifs, les insecticides, les accaricides et les désodorisants. BARRAI-FR-1 TEXTE DEPOSE_PG/CD  4 - Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polymerizable reagent comprises a mixture of one or more compounds having one or more epoxy groups with one or more alkoxysilanes chosen from triethoxysilanes of formula R-Si ( OC2H5) 3; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH3) 3; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH3 (OR ') 2; R and R 'denoting an aliphatic hydrocarbon organic radical, BARHA1-FR-1 _TEXT TEACHES PG / 25-aromatic or cyclic CD, substituted or interrupted by one or more primary or secondary amine groups. Composition according to Claim 4, characterized in that the compounds having one or more epoxy groups comprise at least one compound having an epoxy group and at least one compound having two epoxy groups. 6 - Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the alkoxysilane is chosen from 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldim.ethoxysilane, N-ethyl-gammaaminoisobutyl trimethoxysilane, and 4-amino-3,3-dimethylbutyl trimethoxysilane. 7 -position according to one of claims 4 to 6, characterized in that the polymerizable reagent further comprises a di- or tri-functional alkoxysilane not comprising an amine group. 8 - Composition according to one of claims 4 to 7, characterized in that the polymerizable reagent further comprises a monoamine or a diamine. 9 -position according to one of claims 1 to 8, characterized in that the polymerization is catalyzed by a tertiary amine or a mixture of tertiary amine and strong acid. 10 - Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that the odoriferous substance is selected from perfumes, repellents, insecticides, accaricides and deodorants. BARRAI-FR-1 TEXT DEPOSE_PG / CD