FR2908774A1 - New polyalkylenediguanidines useful for hair straightening - Google Patents

Abstract

Polyalkylenediguanidines (I) and their organic or mineral salts are new. Polyalkylenediguanidines of formula C(R 1R 1a)(NR 2R 2a)=N-A-N=C(R 3R 3a)(NR 4R 4a) (I) and their organic or mineral salts are new. Either R 1-R 4, R 1a-R 4aH or 1-6C hydrocarbon; or R 1R 2, R 3R 4-(CH 2) 2-, -(CH 2) 3-, -(CH 2) 4- or -CH=CH-; A : hydrocarbon chain, interrupted by -O-, comprising -CH(CH 3)-CH 2-(O-CH 2-C(CH 3)) x-(O-CH 2-CH 2) y-(O-CH 2-C(CH 3)) z-; and x, y, z : 0-40. Provided that the sum of x, y and z is 2-45. Independent claims are included for: (1) a composition comprising (I) in a medium; (2) a kit comprising at least two compartments, one of the compartments comprising the cosmetic composition; and (3) a process of straightening keratinous fibers comprising applying the cosmetic composition for a duration of less than 60 minutes.

Description

1 Polyoxyalkylènediguanidines particulières, composition cosmétique les1 Particular polyoxyalkylenediguanidines, cosmetic composition

comprenant, procédé de défrisage L'invention concerne des composés nouveaux de type polyoxyalkylènediguanidine. Elle vise également une composition cosmétique de défrisage des fibres kératiniques prête à l'emploi comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une polyoxyalkylènediguanidine selon l'invention, en tant qu'agent actif de défrisage; un kit contenant des compartiments à mettre en contact pour former la composition prête à l'emploi; ainsi qu'un procédé mettant en oeuvre cette composition. Dans le domaine de la déformation permanente des cheveux, deux 15 techniques sont utilisées. Elles sont basées sur une rupture des liaisons disulfures présentes dans la kératine (cystine) : la première consiste, dans un premier temps à réaliser cette rupture des liaisons disulfures à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis après avoir, de préférence, rincé les cheveux, à reconstituer dans un second 20 temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension par des bigoudis ou autres ou mis en forme ou lissés par d'autres moyens, une composition oxydante encore appelée fixateur, de façon à donner à la chevelure la forme recherchée. Cette technique permet indifféremment de réaliser, soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage, leur décrêpage ou leur lissage ; 25 - la seconde consiste à effectuer une opération dite de lanthionisation, à l'aide d'une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Elle conduit à remplacer des liaisons disulfures (-CH2-S-S-CH2-) par des liaisons lanthionines (-CH2-S-CH2-). Cette opération de lanthionisation fait intervenir deux réactions chimiques consécutives : 30 ^ la première réaction consiste en une béta-élimination sur la cystine provoquée par un ion hydroxyde, conduisant à la rupture de cette liaison et à la formation de déhydro-alanine ; 2908774 2 O UH HN IfFt 1 I H----51----N ùCH 3 SùSùCH ùSùC O H ryatineO NH HN` I e I C =CH2 + [S] + ùCHi-C H NH O NH dé ydro I nino NH ^ la deuxième réaction est une réaction de la déhydro-alanine avec un groupe thiol. En effet, la double liaison de la déhydro-alanine formée est une double liaison réactive. Elle peut réagir avec le groupe thiol du résidu cystéine qui 5 a été libéré pour former une nouvelle liaison appelée pont ou liaison ou résidu lanthionine. O NH HN 1 1 C=CH3 + SùCH3 CùH O e----N H O `N H déhydro I nino I nthionino Par rapport à la première technique mettant en oeuvre un agent réducteur, cette technique de lanthionisation ne nécessite pas d'étape de fixation, puisque la 10 formation des ponts lanthionine est irréversible. Elle s'effectue donc en une seule étape et permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage, leur décrêpage ou leur lissage. Cependant, elle est principalement utilisée pour le défrisage des cheveux naturellement crépus. Pour la première technique, les compositions réductrices généralement utilisées pour la première étape d'une opération de permanente ou de défrisage contiennent à titre d'agent réducteur des thiols ou des sulfites ou des bisulfites. Ces agents sont généralement employés en milieu essentiellement aqueux à des concentrations allant de 0,5 à 1 mol/1 (ou M.) pour obtenir la rupture des liaisons disulfures. Parmi les thiols, ceux couramment utilisés sont l'acide thioglycolique, la cystéamine, le monothioglycolate de glycérol, l'acide thiolactique et la cystéine. L'acide thioglycolique est particulièrement efficace pour réduire les liaisons disulfures de la kératine à pH alcalin, notamment sous forme de thioglycolate d'ammonium, et constitue le produit le plus utilisé en permanente (" hair waving "). On a toutefois constaté que l'acide thioglycolique doit être utilisé en 1 HùCùCH3 SùCH3ÇùH NH O ~NH 2908774 3 milieu suffisamment basique (en pratique à pH allant de 8,5 à 9,5) si on veut obtenir une frisure satisfaisante en intensité. Outre l'inconvénient de dégager une odeur désagréable nécessitant l'usage de parfums plus ou moins efficaces pour masquer les odeurs, l'utilisation d'un thiol à pH alcalin conduit également à des 5 dégradations de la fibre et tout particulièrement à l'altération des colorations artificielles. Les sulfites ou bisulfites sont principalement utilisés pour le défrisage. Ils possèdent des désavantages similaires aux thiols avec une efficacité moindre. Les thiols et les sulfites (ou bisulfites) présentent en outre l'inconvénient 10 d'avoir une mauvaise stabilité en solution aqueuse. D'une façon générale, la durabilité des effets de déformations, obtenus avec les thiols et les sulfites par réduction des disulfures puis fixation, est jugée très inférieure à celle pouvant être obtenue par la technique de lanthionisation. Pour la deuxième technique, les compositions généralement utilisées pour 15 effectuer la lanthionisation contiennent à titre de base un hydroxyde tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de guanidinium et l'hydroxyde de lithium. Ces actifs de lanthionisation, permettant d'ouvrir les liaisons disulfures par un mécanisme de bétaûélimination, sont généralement employés en émulsion eauûdansûhuile à des concentrations allant de 0,4 à 0,6 mol/1, en les laissant agir 20 généralement 10 à 15 minutes à température ambiante. L'hydroxyde de sodium reste l'agent le plus utilisé. L'hydroxyde de guanidinium est maintenant le composé préféré pour de nombreuses compositions. Ces deux hydroxydes, de sodium et de guanidinium, sont les deux agents principaux utilisés pour le défrisage ou le décrêpage des cheveux naturellement crépus. Ils possèdent plusieurs avantages par rapport au thioglycolate d'ammonium et aux sulfites, en particulier une absence d'odeur désagréable, le fait qu'une seule étape de mise en oeuvre est requise entraînant ainsi une réduction de la durée du traitement, et une durabilité et une efficacité beaucoup plus importante de la déformation du cheveu. Cependant, ces hydroxydes présentent l'inconvénient majeur d'être caustiques. Cette causticité affecte le cuir chevelu en provoquant des irritations parfois sévères. On peut y remédier partiellement par l'application préalable sur le cuir chevelu d'une crème protectrice grasse souvent appelée " base " ou "crème base ". Le mot " base " utilisé dans ce contexte n'a pas la signification d'agent basique au sens chimique. Lorsque la crème protectrice est associée à l'hydroxyde en une seule composition, celle-ci est généralement appelée 2908774 4 " noûbase ", par opposition à l'appellation ci-dessus. Cette technologie " noûbase " est préférée. La causticité des hydroxydes affecte également l'état du cheveu en le rendant d'une part rêche au toucher et d'autre part beaucoup plus fragile, cette 5 fragilité pouvant aller jusqu'à l'effritement voire la rupture ou même la dissolution des cheveux si le traitement est prolongé. Les hydroxydes provoquent dans certains cas également des décolorations de la couleur naturelle du cheveu. Les formules contenant de l'hydroxyde de sodium sont généralement dénommées en anglais " lye relaxers" (défrisants avec soude) et celles n'en 10 contenant pas sont dénommées " noûlye relaxers " (défrisants sans soude). Les principales formules défrisantes dites " noûlye " mettent en oeuvre l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde de guanidinium étant instable, celui-ci est généré extemporanément par le mélange de carbonate de guanidine et d'une source d'hydroxyde très peu soluble telle que l'hydroxyde de calcium. La réaction 15 entre ces deux composés conduit à la formation d'hydroxyde de guanidinium et de carbonate de calcium qui précipite dans la composition. La présence de ce précipité rend le rinçage final des cheveux beaucoup plus difficile et laisse sur les cheveux et le cuir chevelu des particules minérales qui lui donnent un toucher rêche et une apparence inesthétique ressemblant aux pellicules. Le succès récent 20 de l'hydroxyde de guanidinium (" noûlye ") face à l'hydroxyde de sodium (" lye ") semble provenir d'une meilleure efficacité de défrisage et d'une meilleure tolérance cutanée. Cependant ces technologies mettant en oeuvre des bases de la famille des hydroxydes demeurent très agressives pour le cheveu et le cuir chevelu et demandent un contrôle très strict de la durée d'application pour éviter les 25 irritations trop fortes et l'altération des cheveux pouvant aller jusqu'à la cassure. Cette agressivité provenant de la causticité des hydroxydes justifie que ces compositions pour la lanthionisation du cheveu ne soient pas utilisées pour la permanente (" hair waving "), mais réservées au défrisage (" hair straightening " ou " hair relaxing ").  The invention relates to novel compounds of the polyoxyalkylenediguanidine type. It also relates to a cosmetic composition for straightening keratin fibers ready for use comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyoxyalkylenediguanidine according to the invention, as an active hair straightening agent; a kit containing compartments to be contacted to form the ready-to-use composition; and a process using this composition. In the field of permanent hair deformation, two techniques are used. They are based on disruption of the disulfide bonds present in keratin (cystine): the first is, in a first step to achieve this disulfide bond rupture using a composition containing a reducing agent, then after having, Preferably, rinsed the hair, to reconstitute in a second time said disulfide bonds by applying to the hair previously tensioned by hair curlers or others or shaped or smoothed by other means, an oxidizing composition still called fixer, of to give the hair the desired shape. This technique allows indifferently to achieve either the waving of the hair, or their straightening, curing or smoothing; The second consists in performing an operation called lanthionization, using a composition containing a base belonging to the family of hydroxides. It leads to replacing disulfide bonds (-CH 2 -S-S-CH 2 -) by lanthionine bonds (-CH 2 -S-CH 2 -). This lanthionization operation involves two consecutive chemical reactions: the first reaction consists of a beta-elimination on cystine caused by a hydroxide ion, leading to the breakdown of this bond and to the formation of dehydroalanine; ## STR1 ## the second reaction is a reaction of dehydroalanine with a thiol group. Indeed, the double bond of the dehydroalanine formed is a reactive double bond. It can react with the thiol group of the cysteine residue that has been released to form a new bond called a bridge or lanthionine bond or residue. ## STR1 ## Compared to the first technique using a reducing agent, this lanthionization technique does not require a fixing step. since the formation of lanthionine bridges is irreversible. It is therefore carried out in a single step and allows indifferently to achieve either the waving of the hair, or their straightening, curing or smoothing. However, it is mainly used for straightening naturally frizzy hair. For the first technique, the reducing compositions generally used for the first step of a permanent or straightening operation contain, as reducing agent, thiols or sulphites or bisulphites. These agents are generally employed in a substantially aqueous medium at concentrations ranging from 0.5 to 1 mol / l (or M) to obtain disulfide bond rupture. Among the thiols, those commonly used are thioglycolic acid, cysteamine, glycerol monothioglycolate, thiolactic acid and cysteine. Thioglycolic acid is particularly effective in reducing the disulfide bonds of keratin at alkaline pH, especially in the form of ammonium thioglycolate, and is the most commonly used permanent product ("hair waving"). It has been found, however, that thioglycolic acid should be used in a sufficiently basic medium (in practice at a pH of from 8.5 to 9.5) in order to obtain a satisfactory crimp in intensity. In addition to the disadvantage of giving off an unpleasant odor requiring the use of more or less effective perfumes for masking odors, the use of an alkaline pH thiol also leads to degradations of the fiber and, in particular, to deterioration. artificial colorations. Sulphites or bisulphites are mainly used for straightening. They have disadvantages similar to thiols with less efficiency. Thiols and sulphites (or bisulphites) have the further disadvantage of having poor stability in aqueous solution. In general, the durability of deformation effects, obtained with thiols and sulphites by reduction of disulfides and fixation, is considered to be much lower than that which can be obtained by the lanthionization technique. For the second technique, the compositions generally used for lanthionization contain as a base a hydroxide such as sodium hydroxide, guanidinium hydroxide and lithium hydroxide. These lanthionization active agents, which make it possible to open the disulphide bonds by a beta-elimination mechanism, are generally employed in water-in-oil emulsion at concentrations ranging from 0.4 to 0.6 mol / l, leaving them to act generally for 10 to 15 minutes. at room temperature. Sodium hydroxide remains the most used agent. Guanidinium hydroxide is now the preferred compound for many compositions. These two hydroxides, sodium and guanidinium, are the two main agents used for straightening or decribing naturally frizzy hair. They have several advantages over ammonium thioglycolate and sulphites, in particular an absence of unpleasant odor, the fact that a single processing step is required thus reducing the duration of treatment, and durability. and a much greater efficiency of the deformation of the hair. However, these hydroxides have the major disadvantage of being caustic. This causticity affects the scalp causing sometimes severe irritation. It can be partially remedied by the prior application on the scalp of a protective cream fat often called "base" or "cream base". The word "base" used in this context does not have the meaning of a basic agent in the chemical sense. When the protective cream is combined with the hydroxide in a single composition, it is generally referred to as "noblase", as opposed to the name above. This "noûbase" technology is preferred. The causticity of the hydroxides also affects the state of the hair by rendering it on the one hand rough to the touch and on the other hand much more fragile, this fragility being able to go as far as crumbling or even breaking or even dissolving the hair if the treatment is prolonged. In certain cases, the hydroxides also cause discolourations of the natural color of the hair. The formulas containing sodium hydroxide are generally referred to in English as "lye relaxers" and those that do not contain them are referred to as "noully relaxers" (relaxers without soda). The main relaxing formulas called "noûlye" use guanidinium hydroxide. Guanidinium hydroxide being unstable, it is generated extemporaneously by the mixture of guanidine carbonate and a source of very poorly soluble hydroxide such as calcium hydroxide. The reaction between these two compounds results in the formation of guanidinium hydroxide and calcium carbonate which precipitates in the composition. The presence of this precipitate makes the final rinsing of the hair much more difficult and leaves on the hair and scalp mineral particles that give it a rough feel and an unsightly appearance resembling dandruff. The recent success of guanidinium hydroxide ("nouly") against sodium hydroxide ("lye") seems to come from better straightening efficiency and better skin tolerance. However, these technologies using bases of the family of hydroxides remain very aggressive for the hair and the scalp and require a very strict control of the duration of application to avoid too much irritation and the deterioration of the hair can go until the break. This aggressiveness resulting from the causticity of the hydroxides justifies that these compositions for the lanthionization of the hair are not used for permanent ("hair waving"), but reserved for straightening ("hair straightening" or "hair relaxing").

30 De plus, les hydroxydes sont connus pour être de bons agents d'hydrolyse des fonctions amides (cf. par exemple March's Advanced Organic Chemistry, 5 éd., Wiley Interscience, New York, " Hydrolysis of Amides ", pages 474 et suivantes) qui conduisent donc à la rupture des liaisons peptidiques par attaque nucléophile directe. Il est ainsi probable que les altérations constatées au niveau 35 des cheveux et des matières kératiniques au sens large soient en grande partie dues à une hydrolyse partielle des liaisons amides de la kératine.In addition, the hydroxides are known to be good hydrolysis agents of amide functions (see, for example, March's Advanced Organic Chemistry, ed., Wiley Interscience, New York, "Hydrolysis of Amides", pages 474 and following). which lead to the rupture of peptide bonds by direct nucleophilic attack. It is thus likely that the alterations observed in the hair and in the keratinous materials in the broad sense are largely due to partial hydrolysis of the amide bonds of keratin.

2908774 5 Il existe donc un réel besoin pour le défrisage de compositions moins agressives pour le cheveu et la peau. Diverses études ont été conduites en vue de remédier à la fois aux inconvénients des agents réducteurs utilisés pour la première technique et/ou des 5 hydroxydes utilisés pour la deuxième technique. Ainsi pour remplacer l'acide thioglycolique, de nombreux agents réducteurs ont été proposés, mais l'acide thioglycolique sous sa forme de thioglycolate d'ammonium reste à la fois le composé de référence et le plus largement utilisé dans les formulations cosmétiques, aussi bien pour la mise en 10 forme que pour le défrisage et le lissage. Pour remplacer les hydroxydes de sodium ou de guanidinium et pour améliorer la tolérance cutanée, il a été proposé, dans le brevet US 4 530 830, d'utiliser une composition à base d'hydroxydes d'ammoniums quaternaires. Toutefois, ces compositions n'ont pas donné complète satisfaction, ni en terme de 15 défrisage, ni en terme de cosmétique. De façon plus générale, de nombreuses publications décrivent l'utilisation conjointe d'hydroxydes, servant d'actif de lanthionisation, avec certains additifs servant généralement à protéger les cheveux.Thus, there is a real need for straightening compositions that are less aggressive for the hair and the skin. Various studies have been conducted to overcome both the disadvantages of the reducing agents used for the first technique and / or the hydroxides used for the second technique. Thus, in order to replace thioglycolic acid, many reducing agents have been proposed, but thioglycolic acid in the form of ammonium thioglycolate remains both the reference compound and the most widely used in cosmetic formulations, as well as shaping only for straightening and smoothing. In order to replace sodium hydroxide or guanidinium hydroxide and to improve cutaneous tolerance, it has been proposed in US Pat. No. 4,530,830 to use a composition based on quaternary ammonium hydroxides. However, these compositions have not given complete satisfaction, either in terms of straightening or in terms of cosmetics. More generally, many publications describe the joint use of hydroxides, acting as lanthionization active, with certain additives generally used to protect the hair.

20 En effet, sans utiliser de nouveaux actifs de lanthionisation, les améliorations proposées concernent principalement l'utilisation d'additifs pour diminuer les dommages causés aux cheveux par les hydroxydes. On citera, à titre d'exemple : - la demande WO 2002/003937, qui décrit une composition contenant des 25 monosaccharides en C3-05, - la demande WO 2001/064171, qui décrit une composition contenant des agents complexants, - le brevet US 5 641 477, qui décrit une composition contenant un hydrolysat d'amidon hydrogéné, 30 - la demande WO 2002/085 317, qui décrit une composition contenant des nucléophiles organiques qui réagissent lors de la deuxième étape avec la déhydroalanine formée avec des hydroxydes, pour conduire à de nouveaux pontages, - le brevet US 5 679 327, qui décrit une composition de défrisage contenant nécessairement trois constituants actifs pour le défrisage, à savoir, un hydroxyde 35 alcalin, un hydroxyde alcalino-terreux et une base organique azotée, chacun des constituants étant présent, dans la composition, dans une proportion qui serait 2908774 6 insuffisante pour effectuer le défrisage s'il était utilisé à cette même concentration sans les deux autres actifs. En d'autres termes, ce brevet décrit une synergie entre trois constituants, ceux-ci conduisant ensemble au défrisage des fibres kératiniques.Indeed, without using new lanthionization agents, the proposed improvements mainly concern the use of additives to reduce the damage caused to the hair by hydroxides. By way of example, mention may be made of: WO 2002/003937, which describes a composition containing C3-05 monosaccharides, the application WO 2001/064171, which describes a composition containing complexing agents, the patent US 5,641,477, which describes a composition containing a hydrogenated starch hydrolyzate, the application WO 2002/085 317, which describes a composition containing organic nucleophiles which react in the second step with dehydroalanine formed with hydroxides, to lead to new bypasses, US Patent 5,679,327, which discloses a straightening composition necessarily containing three hair straightening active components, namely, an alkaline hydroxide, an alkaline earth hydroxide and a nitrogenous organic base, each constituents being present in the composition in a proportion which would be insufficient to perform straightening if it were used at this same concentration without the two other assets. In other words, this patent describes a synergy between three components, these together leading to straightening of keratin fibers.

5 Si toutes ces propositions conduisent à des améliorations plus ou moins marquées, elles ne permettent pas de diminuer de façon suffisante les dégâts liés à la causticité même des hydroxydes. En rapport avec l'utilisation des hydroxydes pour le défrisage, il a aussi été divulgué, dans le brevet US 4 524 787, une composition prête à l'emploi 10 réalisée à partir d'une partie "activateur" quasiment anhydre comprenant une base organique dans un solvant du type alcane polyhydroxylé et d'une partie aqueuse comprenant au moins 20 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition. Néanmoins, ce dernier type de composition ne donne pas encore satisfaction, ni en terme de qualité de défrisage, ni en terme de propriétés 15 mécaniques et cosmétiques des cheveux ayant subi ce traitement. Comme indiqué précédemment, l'utilisation d'agents réducteurs conduit à une durabilité médiocre pour le défrisage ou le décrêpage et l'emploi d'hydroxydes, de part leur causticité, limite leur utilisation au domaine du défrisage.If all these proposals lead to more or less marked improvements, they do not sufficiently reduce the damage related to the causticity of hydroxides. In connection with the use of hydroxides for straightening, it has also been disclosed in US Pat. No. 4,524,787 a ready-to-use composition made from a virtually anhydrous "activator" portion comprising an organic base. in a solvent of the polyhydroxylated alkane type and of an aqueous part comprising at least 20% by weight of water, relative to the total weight of the composition. Nevertheless, the latter type of composition does not yet give satisfaction, neither in terms of the quality of straightening, nor in terms of the mechanical and cosmetic properties of the hair which has undergone this treatment. As indicated above, the use of reducing agents leads to poor durability for straightening or decreption and the use of hydroxides, because of their causticity, limits their use in the field of straightening.

20 Par ailleurs, les demandes FR 2 862 211, FR 2 862 212, FR 2 862 213 et FR 2 862 214 décrivent l'utilisation de différentes bases non hydroxydes qui sont respectivement une quinuclidine, une tétraméthylguanidine, une amine secondaire ou tertiaire telle que la 1,4,7-triméthyl-1,4,7-triazacyclononane et 1,4,7-triazacyclononane, et une imine de type guanidine ou amidine, pour le 25 défrisage. Après d'importantes études, on vient maintenant de découvrir, de façon tout à fait surprenante et inattendue, que l'on pouvait effectuer la première étape du procédé de lanthionisation avec des composés nouveaux qui sont des polyoxyalkylènediguanidines telles que décrites ci-dessous, qui n'appartiennent 30 pas à la famille des hydroxydes. On obtient ainsi de meilleurs résultats en terme de défrisage, de propriétés cosmétiques et mécaniques des cheveux à l'aide de composition à base de polyoxyalkylènediguanidines en faible concentration molaire, c'est-à-dire pour des concentrations molaires comprises entre 0,25 et 0,5 mol/1. Ces compositions, à base de polyoxyalkylènediguanidines en faible 35 concentration molaire, permettent notamment d'obtenir un défrisage efficace et respectant la qualité des fibres kératiniques.Furthermore, the applications FR 2 862 211, FR 2 862 212, FR 2 862 213 and FR 2 862 214 describe the use of different non-hydroxide bases which are respectively a quinuclidine, a tetramethylguanidine, a secondary or tertiary amine such that 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7-triazacyclononane, and a guanidine or amidine-type imine for hair straightening. After extensive studies, it has now been discovered, quite surprisingly and unexpectedly, that the first step of the lanthionization process could be carried out with novel compounds which are polyoxyalkylenediguanidines as described below, which do not belong to the family of hydroxides. This results in better results in terms of straightening, cosmetic and mechanical properties of the hair using polyoxyalkylenediguanidines composition in low molar concentration, that is to say for molar concentrations of between 0.25 and 0.25. 0.5 mol / l. These compositions, based on polyoxyalkylenediguanidines in low molar concentration, make it possible in particular to obtain an effective straightening and respecting the quality of the keratinous fibers.

2908774 7 La présente invention concerne donc des composés nouveaux de type polyoxyalkylènediguanidine particulière répondant à la formule (I) telle que décrite ci-dessous. Elle concerne également l'utilisation en cosmétique, notamment en 5 cosmétique capillaire et surtout en défrisage, des composés selon l'invention. Un autre objet de l'invention consiste en une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une polyoxyalkylènediguanidine telle que définie ciûdessous. Elle a encore pour objet un kit comprenant la composition selon 10 l'invention. Elle concerne aussi un procédé cosmétique, notamment cosmétique capillaire et surtout défrisage, mettant en oeuvre la composition selon l'invention. Le terme "défrisage" englobe, selon l'invention, le défrisage, le lissage ou le décrêpage de cheveux caucasiens, asiatiques, nord-africains ou africains.The present invention thus relates to novel compounds of the particular polyoxyalkylenediguanidine type having the formula (I) as described below. It also relates to the use in cosmetics, in particular in hair cosmetics and especially in hair straightening, of the compounds according to the invention. Another subject of the invention consists of a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyoxyalkylenediguanidine as defined below. It also relates to a kit comprising the composition according to the invention. It also relates to a cosmetic process, in particular a hair cosmetic and especially a straightening process, using the composition according to the invention. The term "straightening" encompasses, according to the invention, the straightening, smoothing or decreping of Caucasian, Asian, North African or African hair.

15 Par 'fibres kératiniques", on entend, selon l'invention, des fibres d'origine humaine ou animale, telles que les cheveux, les poils, les cils, la laine, l'angora, le cachemire ou la fourrure. Bien que l'invention ne soit pas limitée à des fibres kératiniques particulières, il sera néanmoins fait plus particulièrement référence aux cheveux.By "keratinous fibers" is meant, according to the invention, fibers of human or animal origin, such as hair, hair, eyelashes, wool, angora, cashmere or fur. the invention is not limited to particular keratinous fibers, it will nevertheless be more particularly referred to the hair.

20 D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés selon l'invention sont des polyoxyalkylènediguanidines particulières telles que décrites ci-dessous.Other objects and features, aspects and advantages of the invention will become more apparent upon reading the description and examples which follow. The compounds according to the invention are particular polyoxyalkylenediguanidines as described below.

25 Le terme "polyoxyalkylènediguanidine" au sens de la présente invention englobe les polyoxyalkylènediguanidines et leurs sels organiques ou minéraux. Ces sels organiques ou minéraux sont obtenus par réaction entre une polyoxyalkylènediguanidine et un acide organique ou minéral. A titre d'exemples d'acide organique, on peut notamment citer les acides 30 mono-ou di-carboxyliques tels que l'acide carbonique, l'acide acétique, l'acide succinique, l'acide oxalique et l'acide méthane-sulfonique. A titre d'exemples d'acide minéral, on peut notamment citer l'acide chlorhydrique, l'acide borhydrique, l'acide phosphorique, l'acide sulfurique et l'acide nitrique.The term "polyoxyalkylenediguanidine" in the sense of the present invention includes polyoxyalkylenediguanidines and their organic or inorganic salts. These organic or inorganic salts are obtained by reaction between a polyoxyalkylenediguanidine and an organic or inorganic acid. Examples of organic acids that may be mentioned include mono-or dicarboxylic acids such as carbonic acid, acetic acid, succinic acid, oxalic acid and methanolic acid. sulfonic acid. As examples of mineral acid, there may be mentioned hydrochloric acid, borhydric acid, phosphoric acid, sulfuric acid and nitric acid.

35 Les polyoxyalkylènediguanidines répondent à la formule générale (I) suivante : 2908774 8 R1, N Rj R3 R', R2s C~J,.A . Jù d,R4 1 R 2 R4 (I) dans laquelle : • R1, R'1, R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, identiques ou différents, représentent chacun: - un atome d'hydrogène, ou 5 - un groupe hydrocarboné en C1.6, saturé ou insaturé, linéaire ou cyclique, ramifié ou non, tel qu'un groupe alkyle linéaire en C1.6, par exemple, méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle ; ou un groupe alkyle ramifié en C1.6 tel que, par exemple, isopropyle ou tertiobutyle ; ou encore un groupe cyclique en C4_6 tel que, par exemple, cyclopentyle ou 10 cyclohexyle ; ou bien un groupe alcényle en C2_6 ; • R1 et R2 et/ou R3 et R4 peuvent également former ensemble un groupe divalent -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- ou -CH=CH- ; • A représente une chaîne hydrocarbonée interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, définie selon la formule générale suivante : o z 0 Y 15 dans laquelle : x, y et z représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre allant de 0 à 40, à la condition que la somme x + y + z soit comprise entre 2 et 45.The polyoxyalkylenediguanidines have the following general formula (I): ## STR2 ## Wherein R1, R'1, R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, which may be identical or different, each represent: - an atom of hydrogen, or a linear or cyclic, branched or unbranched C1-C6 saturated or unsaturated hydrocarbon group, such as a C1-C6 linear alkyl group, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl; or hexyl; or a C 1-6 branched alkyl group such as, for example, isopropyl or tert-butyl; or a C4-6 cyclic group such as, for example, cyclopentyl or cyclohexyl; or a C 2-6 alkenyl group; • R1 and R2 and / or R3 and R4 may also together form a divalent group - (CH2) 2-, - (CH2) 3-, - (CH2) 4- or -CH = CH-; A represents a hydrocarbon chain interrupted by one or more oxygen atoms, defined according to the following general formula: embedded image in which: x, y and z represent, independently of one another, a number ranging from 0 to 40, provided that the sum x + y + z is between 2 and 45.

20 Les polyoxyalkylènediguanidines préférés répondent à la formule (I) dans laquelle : • R1= R'1 = R2 = R'2 et R3 = R'3 = R4 = R'4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, 25 butyle, tertiobutyle, pentyle ou hexyle ; ou • R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un groupe cyclique à 5, 6, ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, et R'1=R'2=R'3=R'4=méthyle ; 2908774 9 • A représente une chaîne hydrocarbonée interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène choisie parmi : H H2 CH2 H o-CùC H. CH3 avec x allant de 2 à 40, plus particulièrement x allant de 2 à 3, de 6 à 7 ou de 33 5 à 33,5 ; et H OC:H2ù +x ~ Ot}H. Fis CH CH:; 3 7 avec x + y + z allant de 3 à 45, et plus particulièrement x = 0, y = 2, z = 1, ou y allant de 39 à 40, et préférentiellement égal à 39,5 et x + z = 5.The preferred polyoxyalkylenediguanidines have the formula (I) in which: R1 = R'1 = R2 = R'2 and R3 = R'3 = R4 = R'4 represent, independently of one another, a hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, pentyl or hexyl; or • R1 and R2 and / or R3 and R4 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a saturated or unsaturated 5, 6, or 7-membered ring group, and R'1 = R'2 = R R'4 = methyl; A represents a hydrocarbon chain interrupted by one or more oxygen atoms chosen from: ## STR2 ## with x ranging from 2 to 40, more particularly x ranging from 2 to 3, from 6 to 7 or 33 to 33.5; and H OC: H2u + x ~ Ot} H. Fis CH CH :; With x + y + z ranging from 3 to 45, and more particularly x = 0, y = 2, z = 1, or y ranging from 39 to 40, and preferably equal to 39.5 and x + z = 5 .

10 Les polyoxyalkylènediguanidines plus particulièrement préférés répondent à la formule (I) dans laquelle : • les groupements guanidine de part et d'autre de la chaîne hydrocarbonée A, à savoir : 20 25 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi : ~7~~ ~~a, •• F ('', H u, mi,, 2908774 10 • A représente une chaîne hydrocarbonée interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène choisie parmi : avec x allant de 2 à 40, plus particulièrement x allant de 2 à 3, x étant allant de 6 à 7 ou x allant de 33 à 33,5, et mieux encore x étant égal à 2,5 ou x étant égal à 6,1 ; et 1-1 OCHF rx ( CH27 CH 3 10 avec x + y + z allant de 3 à 45, et plus particulièrement x = 0, y = 2, z = 1, ou y=39,5 et x+z=5. Les procédés de synthèse décrits dans les références suivantes sont connus de l'homme du métier et peuvent être utilisés pour préparer les composés 15 de formule générale (I) : 1) Z. anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 15831590 2) Inorg. Chem. 2001, 40, 6964-6971 3) J. Org. Chem. 2003, 68, 8790-8797 4) J. Chem. Soc.; Dalton Trans., 2000, 3473-3479 20 Ces procédés peuvent également être utilisés pour préparer des composés de formule générale (II) correspondant aux composés de formule (I) dans lesquels R1=R3,R'1=R'3,R2=R4etR'2=R'4. A titre d'exemple, les composés de formule générale (II) peuvent être préparés selon les schémas de synthèse suivants. et mieux encore parmi : 5 25 2908774 11 Schéma 1 : Le sel de Vilsmeyer (1) (préparé par action du phosgène, du chorure d'oxalyle ou de l'oxychlorure de phosphore sur la tétra(alkyl en C1.6)urée) est mis en réaction avec la diamine (2) dans un solvant aprotique polaire tel que 5 l'acétonitrile, en présence d'une base organique tertiaire telle que, par exemple, la triéthylamine, pour conduire aux composés de formule (II).The more particularly preferred polyoxyalkylenediguanidines correspond to formula (I) in which: the guanidine groups on either side of the hydrocarbon chain A, namely: are selected, independently of one another, from : A represents a hydrocarbon chain interrupted by one or more oxygen atoms chosen from: with x ranging from 2 to 40, more particularly x ranging from 2 to 3, x being from 6 to 7 or x ranging from 33 to 33.5, and more preferably x being equal to 2.5 or x being equal to 6.1, and 1-1 OCHF with X + y + z ranging from 3 to 45, and more particularly x = 0, y = 2, z = 1, or y = 39.5 and x + z = 5. Synthetic processes The following are known to those skilled in the art and may be used to prepare the compounds of the general formula (I): 1) Z. anorg Allg Chem 2000, 626, 15831590 2) Inorg. Chem. 2001, 40, 6964-6971 3) J. Org. Chem. 2003, 68, 8790-8797 4) J. Chem. Soc .; Dalton Trans., 2000, 3473-3479. These methods can also be used to prepare compounds of general formula (II) corresponding to the compounds of formula (I) wherein R1 = R3, R'1 = R'3, R2 = R4etR'2 = R '4. By way of example, the compounds of general formula (II) can be prepared according to the following synthetic schemes. and more preferably from: Scheme 1: Vilsmeyer salt (1) (prepared by the action of phosgene, oxalyl chloride or phosphorus oxychloride on tetra (C 1-6 alkyl) urea) is reacted with the diamine (2) in a polar aprotic solvent such as acetonitrile, in the presence of a tertiary organic base such as, for example, triethylamine, to yield the compounds of formula (II).

0 R1 ~.NR1 + Cr Cl R2 RI _1\1 RI N H2 R~.N.J N-R2 I I 2 R2 (0) R.; A, R1, R'1, R2 et R'2 ayant les mêmes significations que ci-dessus.R1 ~ .NR1 + Cr C1 R2 R1 _1 \ 1 RI N H2 R ~ .N.J N-R2 I I 2 R2 (0) R; A, R1, R'1, R2 and R'2 having the same meanings as above.

10 Schéma 2 : Le dérivé dihalogéné (4) (synthétisé par réaction d'un agent de bromation tel que le dibromure de triphénylphosphine, par exemple, sur le diol correspondant) est mis en réaction avec un large excès de la tétra(alkyl en 15 C1.6)guanidine (5) à une température proche de 100 C. L'excès de tétra(alkyl en C1.6)guanidine est éliminé par évaporation sous pression réduite et le résidu est traité par une base telle que, par exemple, l'éthanolate de sodium dans l'éthanol. Le sel est éliminé par filtration puis le dérivé de formule (II) attendu est ensuite obtenu et purifié généralement par distillation sous pression réduite. R1 'H-R . R1 ,H,R'1 R1 .H H'1 RL -S NH 1 R' 5 R2--N N-AN N'R2 I i (II) R"2 4 20 X représentant un atome d'halogène, A, R1, R'1, R2 et R'2 ayant les mêmes significations que ci-dessus.Scheme 2: The dihalogen derivative (4) (synthesized by reaction of a brominating agent such as triphenylphosphine dibromide, for example, on the corresponding diol) is reacted with a large excess of the tetra (alkyl) C1.6) guanidine (5) at a temperature close to 100 C. The excess of C1-6 tetra (C1-6 alkyl) guanidine is removed by evaporation under reduced pressure and the residue is treated with a base such as, for example, sodium ethanolate in ethanol. The salt is removed by filtration and the expected derivative of formula (II) is then obtained and purified generally by distillation under reduced pressure. R1 'H-R. R 1, H, R '1 R 1 .H H' 1 RL -S NH 1 R '5 R 2 - N N-AN R 2 I (II) R "2 4 wherein X represents a halogen atom, A , R1, R'1, R2 and R'2 having the same meanings as above.

2908774 12 Schéma 3 : La diamine (2) est mise en réaction avec au moins 2 équivalents d'agent de guanylation (3) (monochlorhydrate de 1H-pyrazole 1-carboxamidine, par exemple) dans un solvant polaire en présence d'une base minérale (eau et 5 carbonate de sodium par exemple) ou aprotique polaire en présence d'une base organique tertiaire (N,Nùdiméthylformamide et triéthylamine, par exemple) pour conduire aux composés de formule (III). La réaction peut également s'effectuer sans ajout de base ce qui conduit à l'obtention des composés sous forme de sel. + H2N A...NH2 2 3 2 10 A ayant la même signification que ci-dessus. De préférence, les polyoxyalkylènediguanidines telles que définies ci-dessus, sont utilisées comme agent actif de défrisage des fibres kératiniques. La composition selon l'invention comprend, dans un milieu 15 cosmétiquement acceptable, au moins une polyoxyalkylènediguanidine de formule (I) telle que décrite ci-dessus. Le milieu cosmétiquement acceptable et la (ou les) polyoxyalkylènediguanidine(s) selon l'invention sont notamment choisis de telle façon que la (ou les) polyoxyalkylènediguanidine(s) réagisse(nt) sur les cystines 20 des fibres kératiniques, par une réaction de bêta-élimination produisant de la déhydro-alanine et conduisant à la formation de lanthionine, pour défriser les fibres kératiniques en moins de 60 minutes. La durée du défrisage est, de préférence, inférieure à 40 minutes, et plus particulièrement, inférieure à 30 minutes.Diagram 3: The diamine (2) is reacted with at least 2 equivalents of guanylating agent (3) (1H-pyrazole 1-carboxamidine monohydrochloride, for example) in a polar solvent in the presence of a base mineral (eg water and sodium carbonate) or polar aprotic in the presence of a tertiary organic base (N, Ndimethylformamide and triethylamine, for example) to yield compounds of formula (III). The reaction can also be carried out without adding base, which leads to obtaining the compounds in salt form. + H2N A ... NH2 2 3 2 10 A having the same meaning as above. Preferably, the polyoxyalkylenediguanidines as defined above, are used as an active agent for straightening keratinous fibers. The composition according to the invention comprises, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyoxyalkylenediguanidine of formula (I) as described above. The cosmetically acceptable medium and the polyoxyalkylenediguanidine (s) according to the invention are especially chosen in such a way that the polyoxyalkylenediguanidine (s) react (s) on the cystins of the keratin fibers by a reaction of beta-elimination producing dehydroalanine and leading to the formation of lanthionine, to straighten the keratin fibers in less than 60 minutes. The duration of the straightening is preferably less than 40 minutes, and more particularly less than 30 minutes.

25 Les polyoxyalkylènediguanidines selon l'invention sont utilisables à titre d'actifs de béta-élimination conduisant à la lanthionisation. Dans les compositions selon l'invention destinées à un processus de défrisage, décrêpage ou lissage des cheveux, la (ou les) polyoxyalkylènediguanidine(s) telles que décrites ci-dessus est (ou sont) 30 avantageusement présente(s) à une concentration molaire allant de 0,1 à 2 mol/1, et plus avantageusement, à une concentration molaire allant de 0,2 à 1 mol/1.The polyoxyalkylenediguanidines according to the invention can be used as beta-elimination active agents leading to lanthionization. In the compositions according to the invention intended for a process of straightening, decreping or smoothing the hair, the (or) polyoxyalkylenediguanidine (s) as described above is (or is) advantageously present (s) at a molar concentration. ranging from 0.1 to 2 mol / l, and more preferably at a molar concentration of from 0.2 to 1 mol / l.

2908774 13 Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec les fibres kératiniques telles que les cheveux. Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué de préférence d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable choisi notamment 5 parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, le nùpropanol, l'isopropanol, le tertioùbutanol ou le nùbutanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols; et leurs mélanges. Avantageusement, les compositions de l'invention comprennent de 0 à 50 % en poids d'eau, de préférence de 0 à 30 % en poids, et plus préférentiellement 10 encore de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent de 80 à 99 % en poids d'eau, et de préférence de 85 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH des compositions selon l'invention va, de préférence, de 9,6 à 14, et 15 plus particulièrement de 11 à 13. Selon une variante particulière, dans les compositions de l'invention, la (ou les) polyoxyalkylènediguanidine(s) telle(s) que décrite(s) ci-dessus constitue(nt) le(s) seul(s) actif (s) de défrisage. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents 20 réducteurs connus, tels que par exemple l'acide thioglycolique ou l'acide thio lactique et leurs dérivés esters et amides, notamment le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1-C4 tels que la Nùacétylùcystéamine ou la Nùpropionylùcystéamine, la cystéine, la Nùacétylùcystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 25 2,3-dimercaptosuccinique, les sulfites ou bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, les Nù(mercaptoalkyl)ùco -hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EPùAù354 835, les Nùmono ou N,Nùdialkylmercaptoù4ùbutyramides décrits dans le demande de brevet EPùAù368 763, les aminomercaptoalkylamides, décrits dans le demande de brevet EPùAù432 000, les dérivés des acides 30 Nù(mercaptoalkyl)succinamiques et des Nù(mercaptoalkyl)succinimides décrits dans le demande de brevet EPùAù465 342, les alkylamino mercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EPùAù514 282, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2ùhydroxypropyle et de thioglycolate de (2ùhydroxyù1ùméthyl)éthyle décrits dans la demande de brevet FRùAù2 679 448, 35 les mercaptoalkylaminoamides décrits dans la demande de brevet FRùAù2 692 481, les Nùmercaptoalkylalcanediamides décrits dans le demande de 2908774 14 brevet EPûAû653 202, ainsi que les dérivés d'acide formamidine sulfinique décrits dans la demande PCT/US01/43124, déposée par la Demanderesse. Lorsque les compositions selon l'invention contiennent au moins un agent réducteur, celui-ci est avantageusement présent à une concentration maximale de 5 20 % en poids, et de préférence, allant de 0, 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des hydroxydes connus choisis de préférence parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de métaux de transition ou organiques tels que l'hydroxyde 10 de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de césium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de strontium, l'hydroxyde de barium, l'hydroxyde de manganèse, l'hydroxyde de zinc, l'hydroxyde d'aluminium et les hydroxydes d'ammonium quaternaire. Lorsque les compositions de l'invention contiennent au moins un 15 hydroxyde, celui-ci est avantageusement présent à une concentration allant de 0,01 % à 3,5 % en poids, et de préférence, comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux des compositions selon l'invention, ces dernières contiennent 0 % en poids, de base 20 appartenant à la famille des hydroxydes, choisie notamment parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de métaux de transition ou organiques, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, les compositions selon l'invention contiennent également un agent tensioactif de type non-ionique, anionique, 25 cationique ou amphotère. Parmi ceux-ci, on peut notamment citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaïnes, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres tensioactifs non-ioniques dutype hydroxypropyléthers.By "cosmetically acceptable medium" is meant a medium compatible with keratin fibers such as the hair. The cosmetically acceptable medium preferably consists of water or a mixture of water and at least one cosmetically or dermatologically acceptable solvent chosen in particular from C1-C4 lower alcohols, such as ethanol and n-propanol. isopropanol, tertbutanol or butanol; polyols such as glycerol, propylene glycol and polyethylene glycols; and their mixtures. Advantageously, the compositions of the invention comprise from 0 to 50% by weight of water, preferably from 0 to 30% by weight, and more preferably still from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. . According to another embodiment, the compositions of the invention comprise from 80 to 99% by weight of water, and preferably from 85 to 95% by weight relative to the total weight of the composition. The pH of the compositions according to the invention is preferably from 9.6 to 14, and more particularly from 11 to 13. According to one particular variant, in the compositions of the invention, the polyoxyalkylenediguanidine (s) ) as described above constitute (s) the sole (s) active (s) of hair straightening. The compositions according to the invention may also contain known reducing agents, such as, for example, thioglycolic acid or thio lactic acid and their ester and amide derivatives, in particular glycerol monothioglycolate, cysteamine and its acyl derivatives in C1. -C4 such as Nacetylcysteamine or Nuipropionylcysteamine, cysteine, Nacetylocysteine, thiomalic acid, panthetein, 2,3-dimercaptosuccinic acid, sulphites or bisulfites of an alkali metal or alkaline earth metal, the Nui (α-mercaptoalkyl) -hydroxyalkylamides described in EP-A-0354 835, the Nucon or N, N-dialkylmercapto-butyramides described in EP-A-368,763, the aminomercaptoalkylamides disclosed in EP-A-4,332,000, N-acid derivatives (mercaptoalkyl). ) succinamics and Nù (mercaptoalkyl) succinimides described in Patent Application EPuA465342, alkylamino mercury; Aptoalkylamides described in Patent Application EP-A-514 282, the azeotropic mixture of hydroxypropyl thioglycolate and (2-hydroxyethylmethyl) ethyl thioglycolate described in FR-A-2,667,448, the mercaptoalkylaminoamides described in FR-A-2,692,481, the N-mercaptoalkylalcane diamides. described in the patent application EPOA653202 and the derivatives of formamidine sulfinic acid described in application PCT / US01 / 43124, filed by the Applicant. When the compositions according to the invention contain at least one reducing agent, this is advantageously present at a maximum concentration of 5% by weight, and preferably ranging from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight. of the composition. The compositions according to the invention may also contain known hydroxides preferably chosen from hydroxides of alkali or alkaline earth metals or of transition or organic metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, hydroxide of lithium, cesium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, manganese hydroxide, zinc hydroxide, hydroxide aluminum and quaternary ammonium hydroxides. When the compositions of the invention contain at least one hydroxide, it is advantageously present in a concentration ranging from 0.01% to 3.5% by weight, and preferably between 0.05 and 1.5. % by weight relative to the total weight of the composition. According to a particularly advantageous embodiment of the compositions according to the invention, the latter contain 0% by weight, of base 20 belonging to the family of hydroxides, chosen in particular from alkali metal or alkaline-earth metal hydroxides or from transition metals or organic, relative to the total weight of the composition. According to a preferred embodiment, the compositions according to the invention also contain a surfactant of nonionic, anionic, cationic or amphoteric type. Among these, there may be mentioned alkyl sulphates, alkylbenzenesulfates, alkyl ether sulphates, alkylsulphonates, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, oxyethylenated alkylphenols, alkanolamides of fatty acids, oxyethylenated fatty acid esters and than other nonionic surfactants of the type hydroxypropylethers.

30 Lorsque les compositions selon l'invention contiennent au moins un agent tensioactif, celui-ci est généralement présent à une concentration maximale de 30 % en poids, et de préférence, à une concentration allant de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore 35 d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition selon l'invention peut 2908774 15 également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les demandes de brevet français n 2 598 613 et 5 n 2 470 596. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français n 2 535 730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alcoxycarbonyalkyles 10 tels que ceux décrits dans le brevet US n 4 749 732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy du type stéaroxydiméthicone, un copolymère po lydiméthylsiloxane-dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyalkylbétaïne décrits dans le 15 brevet britannique n 2 197 352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyles tels que ceux décrits dans le brevet français n 1 530 369 et dans la demande de brevet européen n 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres 20 ingrédients traitants tels que des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des demandes de brevet français Nos 2 472 382 et 2 495 931, ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet luxembourgeois n 83703, des acides aminés basiques tels que la lysine et l'arginine, ou des acides aminés acides tels que l'acide glutamique 25 et l'acide aspartique, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité de l'agent réducteur décrit ci-dessus, tels que le mélange SiO2/PDMS (polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, l'urée, la pyrrolidone, les Nûalkylpyrrolidones, la thiamorpholinone, l'imidazolidinû2ûone et les alkyléthers 30 d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, ainsi que des alcools gras; des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichute, des agents antipelliculaires, des épaississants, des agents de suspension, des agents 35 séquestrants ou complexants, des agents opacifiants, des filtres solaires, des parfums et des conservateurs.When the compositions according to the invention contain at least one surfactant, it is generally present at a maximum concentration of 30% by weight, and preferably at a concentration of from 0.5 to 10% by weight relative to to the total weight of the composition. In order to improve the cosmetic properties of the hair or to reduce or prevent its degradation, the composition according to the invention may also contain a treatment agent of cationic, anionic, nonionic or amphoteric nature. . Particularly preferred treating agents include those described in French Patent Application Nos. 2,598,613 and 5,270,596. It is also possible to use volatile or nonvolatile silicones, linear or cyclic, and mixtures thereof, as treatment agents. polydimethylsiloxanes, quaternized polyorganosiloxanes such as those described in French Patent Application No. 2,535,730, polyorganosiloxanes containing aminoalkyl groups modified with alkoxycarbonylalkyl groups such as those described in US Pat. No. 4,749,732, polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane-polyoxyalkyl copolymer of the Dimethicone Copolyol type, a polydimethylsiloxane with stearoxydimethicone type stearoxy end groups, a polyimethylsiloxane-dialkylammonium acetate copolymer or a polydimethylsiloxane polyalkylbetaine copolymer described in British Patent No. 2 197 352, organopolysiloxane polysiloxanes; modified by mercapto or mercaptoalkyl groups such as those described in French Patent No. 1,530,369 and in European Patent Application No. 295,780, as well as silanes such as stearoxytrimethylsilane. The compositions according to the invention may also contain other treating ingredients such as cationic polymers such as those used in the compositions of the French patent applications Nos. 2,472,382 and 2,495,931, or ionic polymers of the ionene type such as those used in the compositions of Luxembourg Patent No. 83703, basic amino acids such as lysine and arginine, or acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid, protein hydrolysates, waxes , swelling agents and penetration or to enhance the effectiveness of the reducing agent described above, such as the mixture SiO2 / PDMS (polydimethylsiloxane), dimethylisosorbitol, urea, pyrrolidone, N-alkylpyrrolidones, the thiamorpholinone, imidazolidinium and alkyl ethers of alkylene glycol or dialkylene glycol, such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, as well as fatty alcohols; active ingredients such as pantothenic acid, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, thickeners, suspending agents, sequestering or complexing agents, opacifying agents, sunscreens, fragrances and preservatives.

2908774 16 Avantageusement, dans les compositions selon l'invention, la polyoxyalkylènediguanidine telle que décrite ci-dessus défrise des fibres kératiniques sans être mise en contact, au préalable, avec un solvant organique, le milieu cosmétiquement acceptable étant un milieu aqueux ne comprenant pas de 5 solvant organique, et étant ainsi constitué d'eau. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'une crème épaissie de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables ou 10 d'alcools gras. On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose.Advantageously, in the compositions according to the invention, the polyoxyalkylenediguanidine as described above clears keratinous fibers without being brought into contact, beforehand, with an organic solvent, the cosmetically acceptable medium being an aqueous medium not comprising any Organic solvent, and thus consisting of water. The compositions according to the invention may be in the form of a thickened cream so as to keep the hair as stiff as possible. These creams are produced in the form of "heavy" emulsions, for example based on glyceryl stearate, glycol stearate, self-emulsifiable waxes or fatty alcohols. It is also possible to use liquids or gels containing thickeners such as carboxyvinyl polymers or copolymers which "stick" the hair and keep it in the smooth position during the exposure time.

15 Les compositions selon l'invention peuvent contenir, en outre, au moins un adjuvant choisi parmi les silicones sous forme soluble, dispersée, micro-dispersée, les céramides, les glycocéramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les huiles végétales, animales, minérales et synthétiques, les cires autres que les céramides, les glycocéramides et pseudo- 20 céramides, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs.The compositions according to the invention may contain, in addition, at least one adjuvant chosen from silicones in soluble, dispersed, micro-dispersed form, ceramides, glycoceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins including panthenol. vegetable, animal, mineral and synthetic oils, waxes other than ceramides, glycoceramides and pseudo-ceramides, water-soluble and fat-soluble sunscreens, silicone or non-silicone filters, pearlescent and opacifying agents, sequestering agents, agents plasticizers, acidifying agents, inorganic and organic thickeners, antioxidants, hydroxyacids, penetrating agents, perfumes and preservatives.

25 Ces adjuvants sont généralement utilisés dans l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention concerne également un kit comprenant au moins deux compartiments, l'un des compartiments (i) comprenant une composition selon 30 l'invention. Ladite composition comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une polyoxyalkylènediguanidine selon l'invention, qui est apte à réagir sur les cystines des fibres kératiniques, par une réaction de bêta-élimination produisant de la déhydro-alanine et conduisant à la formation de lanthionine, pour défriser les fibres kératiniques en moins de 60 minutes.These adjuvants are generally used in the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. The invention also relates to a kit comprising at least two compartments, one of the compartments (i) comprising a composition according to the invention. Said composition comprises, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyoxyalkylenediguanidine according to the invention, which is capable of reacting on cystines of keratin fibers, by a beta-elimination reaction producing dehydroalanine and leading to the formation of lanthionine, to straighten the keratin fibers in less than 60 minutes.

35 De préférence, le kit selon l'invention, comprend, en outre, un deuxième compartiment (ii) contenant une composition supplémentaire de soin, de 2908774 17 conditionnement, de maquillage, de démaquillage, de protection, de nettoyage ou de lavage des fibres kératiniques. Les compositions des kits selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments ou récipients ou dispositifs distincts, accompagnés, éventuellement, 5 de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses, les éponges. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de défrisage des fibres kératiniques comprenant l'application d'une composition cosmétique selon l'invention telle que définie ci-dessus, sur lesdites fibres, la durée de défrisage 10 étant inférieure à 60 minutes. La durée du défrisage est, de préférence, inférieure à minutes, et plus préférentiellement inférieure à 30 minutes. Dans un mode de réalisation préféré du procédé de défrisage ou de décrêpage ou de lissage des cheveux selon l'invention, on applique sur les cheveux la composition selon l'invention, puis l'on soumet les cheveux à une déformation 15 mécanique permettant de leur conférer une nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose de 5 à 60 minutes, en particulier, de 5 à 40 minutes, on procède alors à un nouveau lissage, puis on rince abondamment les cheveux. Selon la présente invention, on peut, avantageusement, après application 20 de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température allant de 30 à 60 C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.Preferably, the kit according to the invention further comprises a second compartment (ii) containing an additional care, conditioning, makeup, makeup removal, protection, cleaning or fiber washing composition. keratin. The compositions of the kits according to the invention are packaged in separate compartments or containers or devices, possibly accompanied by appropriate, identical or different application means, such as brushes, brushes or sponges. Another subject of the invention relates to a process for straightening keratinous fibers comprising the application of a cosmetic composition according to the invention as defined above, to said fibers, the straightening time being less than 60 minutes. The duration of the straightening is preferably less than minutes, and more preferably less than 30 minutes. In a preferred embodiment of the method of straightening or straightening or straightening the hair according to the invention, the composition according to the invention is applied to the hair, and then the hair is subjected to a mechanical deformation allowing their confer a new shape, by a smoothing operation of the hair with a comb with wide teeth, with the back of a comb or by hand. After a laying time of 5 to 60 minutes, in particular, from 5 to 40 minutes, a new smoothing is then performed, then the hair is thoroughly rinsed. According to the present invention, it is advantageous, after application of the composition according to the invention, to subject the hair to a thermal treatment by heating at a temperature ranging from 30 to 60 C. In practice, this operation can be carried out at hairdressing helmet, hair dryer, infrared dispenser and other conventional heaters.

25 On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température allant de 60 à 220 C et de préférence de 120 à 200 C. L'invention concerne aussi un agent actif de défrisage des fibres kératiniques, au moyen d'une réaction de béta-élimination produisant de la 30 déhydro-alanine et conduisant à la formation de lanthionine, comprenant au moins une po lyoxyalkylènediguanidine selon l'invention. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention.Both heating and smoothing of the hair can be used to heat a heating iron at a temperature of from 60 to 220 ° C. and preferably from 120 to 200 ° C. The invention also relates to an active hair straightening agent. keratin fibers, by means of a beta-elimination reaction producing dehydroalanine and leading to the formation of lanthionine, comprising at least one polyoxyalkylenediguanidine according to the invention. The following examples are illustrative of the present invention.

35 2908774 18 Exemple 1 : Préparation du composé de formule (III), sous forme de dichlorhydrate, formule (III) dans laquelle A représente: avec x = 2,5 5 On a ajouté une solution contenant 11 g de Jeffamine D-230 (0,0478 mol) vendu par la société HUNTSMAN et 6,6 g de carbonate de potassium (0,048 mol) dans 40 ml d'eau à une solution contenant 14 g de monochlorhydrate de 1H-pyrazole 1-carboxamidine (0,0955 mol) dans 40 ml d'eau. On a agité le mélange à 40 C pendant 26 heures. On a obtenu le produit final par extraction dans l'éther 10 isopropylique (5 fois 200 ml) puis après traitement dans une solution de 5 M d'acide chlorhydrique dans de l'isopropanol. Après séchage sous pression réduite, on a obtenu 15,4 g de produit final sous forme d'une gomme dure translucide. Les spectres RMN 1H et 13C ont montré l'obtention du produit voulu.EXAMPLE 1 Preparation of the compound of formula (III) as dihydrochloride, formula (III) in which A represents: with x = 2.5 A solution containing 11 g of Jeffamine D-230 ( 0.0478 mol) sold by the company Huntsman and 6.6 g of potassium carbonate (0.048 mol) in 40 ml of water to a solution containing 14 g of 1H-pyrazole 1-carboxamidine monohydrochloride (0.0955 mol) in 40 ml of water. The mixture was stirred at 40 ° C. for 26 hours. The final product was obtained by extraction in isopropyl ether (5 x 200 ml) and then after treatment in a solution of 5 M hydrochloric acid in isopropanol. After drying under reduced pressure, 15.4 g of final product were obtained in the form of a translucent hard gum. The 1H and 13C NMR spectra showed that the desired product was obtained.

15 Exemple 2 : Préparation du composé de formule (III), sous forme de dichlorhydrate, formule (III) dans laquelle A représente: H H2 1 CH.J avec x = 6,1.Example 2: Preparation of the compound of formula (III) as dihydrochloride, formula (III) in which A represents: ## STR1 ## with x = 6.1.

20 On a ajouté une solution contenant 23 g de Jeffamine D-400 (0,0575 mol) vendu par la société HUNTSMAN et 6,6 g de carbonate de sodium (0,048 mol) dans 40 ml d'eau à une solution contenant 14,6 g de monochlorhydrate de 1H-pyrazole 1-carboxamidine (100 mmol) dans 40 ml d'eau. On a agité le mélange à 40 C pendant 24 heures. On a obtenu le produit final par extraction dans l'éther isopropylique (6 25 fois 200 ml) puis par traitement dans une solution de 5 M d'acide chlorhydrique dans de l'isopropanol. Après séchage sous pression réduite, on a obtenu 27 g de produit final sous forme d'une gomme jaune foncée. Les spectres RMN 1H et 13C ont montré l'obtention du produit voulu. H' ^ I H ^ H 30 2908774 19 Exemple 3 On a réalisé une composition de défrisage contenant le composé obtenu à l'exemple 1 à une concentration de 0,5 M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On a ajouté 2 équivalents d'hydroxyde de sodium pour neutraliser la forme 5 chlorhydrate puis on a appliqué cette composition sur des cheveux africains naturellement frisés pendant 30 minutes à une température de 30 C. Les cheveux sont défrisés efficacement, faciles à peigner et à coiffer et doux au toucher.A solution containing 23 g of Jeffamine D-400 (0.0575 mol) sold by HUNTSMAN and 6.6 g of sodium carbonate (0.048 mol) in 40 ml of water was added to a solution containing 14. 6 g of 1H-pyrazole 1-carboxamidine monohydrochloride (100 mmol) in 40 ml of water. The mixture was stirred at 40 ° C for 24 hours. The final product was obtained by extraction in isopropyl ether (6 × 200 ml) and then treatment in a solution of 5 M hydrochloric acid in isopropanol. After drying under reduced pressure, 27 g of final product were obtained as a dark yellow gum. The 1H and 13C NMR spectra showed that the desired product was obtained. EXAMPLE 3 A straightening composition containing the compound obtained in Example 1 at a concentration of 0.5 M in water was prepared as a hair straightening agent. 2 equivalents of sodium hydroxide were added to neutralize the hydrochloride form and then this composition was applied to naturally curly African hair for 30 minutes at a temperature of 30 ° C. Hair was effectively straightened, easy to comb and comb and soft to the touch.

10 Exemple 4 : On a réalisé une composition de défrisage contenant le composé obtenu à l'exemple 2 à une concentration de 0,25 M dans l'eau, en tant qu'actif de défrisage. On a ajouté 2 équivalents d'hydroxyde de sodium pour neutraliser la forme chlorhydrate puis on a appliqué cette composition sur des cheveux africains 15 naturellement frisés pendant 25 minutes à une température de 30 C. Les cheveux sont défrisés efficacement, faciles à peigner et à coiffer et doux au toucher.EXAMPLE 4 A straightening composition containing the compound obtained in Example 2 at a concentration of 0.25M in water was made as a straightening agent. 2 equivalents of sodium hydroxide were added to neutralize the hydrochloride form and then this composition was applied to naturally curly African hair for 25 minutes at a temperature of 30 ° C. Hair was effectively straightened, easy to comb and comb and soft to the touch.

Claims (25)

REVENDICATIONS 1. Polyoxyalkylènediguanidines de formule générale (I) : R1 R~ R3 R3 R2s , A, ,-,--L, R' 1 R4 (1) dans laquelle : • R1, R'1, R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, identiques ou différents, représentent chacun : - un atome d'hydrogène, ou - un groupe hydrocarboné en C1.6, saturé ou insaturé, linéaire ou cyclique, ramifié ou non ; • R1 et R2 et/ou R3 et R4 peuvent également former ensemble un groupe divalent -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- ou -CH=CH- ; • A représente une chaîne hydrocarbonée interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène, définie selon la formule générale suivante : -x Y dans laquelle : x, y et z représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre allant de 0 à 40, à la condition que la somme x + y + z soit comprise entre 2 et 45, et leurs sels organiques ou minéraux.  1. Polyoxyalkylenediguanidines of general formula (I): R 1 R 3 R 3 R 3 R 2 s, A,, -, - L, R '1 R 4 (1) in which: R 1, R' 1, R 2, R '2, R 3 , R'3, R4, R'4, identical or different, each represent: - a hydrogen atom, or - a C1-6 hydrocarbon group, saturated or unsaturated, linear or cyclic, branched or unbranched; • R1 and R2 and / or R3 and R4 may also together form a divalent group - (CH2) 2-, - (CH2) 3-, - (CH2) 4- or -CH = CH-; A represents a hydrocarbon chain interrupted by one or more oxygen atoms, defined according to the following general formula: embedded image in which: x, y and z represent, independently of one another, a number ranging from at 40, provided that the sum x + y + z is between 2 and 45, and their organic or inorganic salts. 2. Polyoxyalkylènediguanidines selon la revendication 1, caractérisées en ce que le groupe hydrocarboné en C1.6, saturé ou insaturé, linéaire ou cyclique, ramifié ou non, est choisi parmi les groupes alkyle en C1.6, linéaires ou ramifiés, les groupes cycliques en C4.6, et les groupes alcényle en C2.6.  2. Polyoxyalkylenediguanidines according to claim 1, characterized in that the linear or cyclic, branched or unbranched, saturated or unsaturated C 1-6 hydrocarbon-based group is chosen from linear or branched C 1-6 alkyl groups, cyclic groups or C4.6, and C2.6 alkenyl groups. 3. Polyoxyalkylènediguanidines selon la revendication 1 ou 2, 25 caractérisées en ce que : 2908774 21 • R1 = R'1 = R2 = R'2 et R3 = R'3 = R4 = R'4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, pentyle ou hexyle ; ou • R1 et R2 et/ou R3 et R4 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont 5 rattachés, un groupe cyclique à 5, 6, ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, et R' l = R'2 = R'3 = R'4 = méthyle ; • A représente une chaîne hydrocarbonée interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène choisie parmi : H N 1, H I FFI E 2 CH3 10 avecx allant de 2 à 40 ; et H OCH 21 ( OCH H ) CH. CH3 avec x+y+z allant de3à45.  3. Polyoxyalkylenediguanidines according to claim 1 or 2, characterized in that: R1 = R'1 = R2 = R'2 and R3 = R'3 = R4 = R'4 represent independently one of the another, a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, pentyl or hexyl group; or • R1 and R2 and / or R3 and R4 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a saturated or unsaturated 5-, 6-, or 7-membered cyclic group, and R '1 = R'2 = R'3 = R'4 = methyl; A represents a hydrocarbon chain interrupted by one or more oxygen atoms chosen from: H N 1, H I F F E E 2 CH 3 10 with x ranging from 2 to 40; and H OCH 21 (OCH H) CH. CH3 with x + y + z ranging from 3 to 45. 4. Polyoxyalkylènediguanidines selon la revendication 3, caractérisées en ce que A représente: H H I ' , H I . FFI E OH3 avec x allant de 2 à 3, x allant de 6 à 7, ou x allant de 33 à 33,5 ; ou C~CCH l OCH -N OCH 2 C I H : Ofaa 2 CH3 CH3 avec x = 0, y = 2, z = 1, ou y allant de 39 à 40 et x+z=5.  4. Polyoxyalkylenediguanidines according to claim 3, characterized in that A represents: ## STR2 ## FFI E OH3 with x ranging from 2 to 3, x ranging from 6 to 7, or x ranging from 33 to 33.5; or C ~ CCH l OCH -N OCH 2 C I H: Ofaa 2 CH 3 CH 3 with x = 0, y = 2, z = 1, or y ranging from 39 to 40 and x + z = 5. 5. Polyoxyalkylènediguanidines selon la revendication 3 ou 4, 20 caractérisées en ce que les groupements guanidine de part et d'autre de A, à savoir : R~ Rj R3 `N'Rb J R et , sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, 2'N N 4 N'R R2 R4 H OC H2 iz 15 2 22 2908774 parmi: F'Ik'•'5 '-N3 u~ 3 # ; 5  5. Polyoxyalkylenediguanidines according to claim 3 or 4, characterized in that the guanidine groups on either side of A, namely: R ~ Rj R3 to N'Rb JR and, are chosen independently from one another. other, 2'NN 4 N R 2 R 4 H OC H 2 O 2 2 2908,774 among: F'Ik '• 5' -N 3 u ~ 3 #; 5 6. Utilisation d'au moins une polyoxyalkylènediguanidine selon l'une quelconque des revendications précédentes, comme agent actif de défrisage des fibres kératiniques. 10  6. Use of at least one polyoxyalkylenediguanidine according to any one of the preceding claims, as an active agent for straightening keratinous fibers. 10 7. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une polyoxyalkylènediguanidine selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.  Cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one polyoxyalkylenediguanidine according to any one of Claims 1 to 5. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins 15 un solvant cosmétiquement acceptable.  8. Composition according to claim 7, characterized in that the cosmetically acceptable medium consists of water or a mixture of water and at least one cosmetically acceptable solvent. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le solvant cosmétiquement acceptable est choisi parmi les alcools inférieurs en C1.4, les polyols et leurs mélanges.  9. Composition according to claim 8, characterized in that the cosmetically acceptable solvent is selected from C1-4 lower alcohols, polyols and mixtures thereof. 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait 20 qu'elle comprend de 0 à 50 % en poids d'eau, de préférence de 0 à 30 % en poids, et plus préférentiellement encore entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.  10. A composition according to claim 8 or 9, characterized in that it comprises from 0 to 50% by weight of water, preferably from 0 to 30% by weight, and more preferably still between 0 and 20% by weight. weight relative to the total weight of the composition. 11. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait qu'elle comprend de 80 à 99 % en poids d'eau, de préférence de 85 à 95 % en poids 25 par rapport au poids total de la composition.  11. The composition of claim 8 or 9, characterized in that it comprises from 80 to 99% by weight of water, preferably from 85 to 95% by weight relative to the total weight of the composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisée en ce que la ou les polyoxyalkylènediguanidine(s) sont présentes à une 2908774 23 concentration molaire allant de 0,1 à 2 mol/1, et de préférence, à une concentration allant de 0,2 à 1 mol/1.  12. Composition according to any one of claims 7 to 11, characterized in that the polyoxyalkylenediguanidine (s) are present at a molar concentration ranging from 0.1 to 2 mol / l, and preferably at a concentration of concentration ranging from 0.2 to 1 mol / l. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisée en ce que le pH est compris entre 9,6 et 14, et plus particulièrement 5 compris entre 11 et 13.  13. Composition according to any one of claims 7 to 12, characterized in that the pH is between 9.6 and 14, and more particularly between 11 and 13. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un hydroxyde.  14. Composition according to any one of claims 7 to 13, characterized in that it comprises at least one hydroxide. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend 0 % en poids de base appartenant à la famille des 10 hydroxydes, par rapport au poids total de la composition.  15. Composition according to any one of claims 7 to 13, characterized in that it comprises 0% by weight of base belonging to the family of 10 hydroxides, relative to the total weight of the composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent réducteur.  16. Composition according to any one of claims 7 to 15, characterized in that it comprises at least one reducing agent. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent tensioactif non-ionique, 15 anionique, cationique ou amphotère.  17. Composition according to any one of claims 7 to 16, characterized in that it comprises at least one nonionic surfactant, anionic, cationic or amphoteric. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère.  18. Composition according to any one of claims 7 to 17, characterized in that it comprises at least one treating agent of cationic, anionic, nonionic or amphoteric nature. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 18, 20 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant choisi parmi les silicones sous forme soluble, dispersée, micro-dispersée, les céramides, les glycocéramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les huiles végétales, animales, minérales et synthétiques, les cires autres que les céramides, les glycocéramides et pseudo-céramides, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs.  19. Composition according to any one of claims 7 to 18, characterized in that it comprises at least one adjuvant selected from silicones in soluble, dispersed, micro-dispersed form, ceramides, glycoceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, vegetable, animal, mineral and synthetic oils, waxes other than ceramides, glycoceramides and pseudo-ceramides, water-soluble and fat-soluble sunscreens, silicone or non-silicone filters, pearlescent and opacifying agents, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, inorganic and organic thickeners, antioxidants, hydroxyacids, penetrating agents, perfumes and preservatives. 20. Kit comprenant au moins deux compartiments, l'un des compartiments (i) comprenant une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 19.  20. Kit comprising at least two compartments, one of the compartments (i) comprising a cosmetic composition according to any one of claims 7 to 19. 21. Kit selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il comprend un deuxième compartiment (ii) contenant une composition supplémentaire de soin, de 2908774 24 conditionnement, de maquillage, de démaquillage, de protection, de nettoyage ou de lavage des fibres kératiniques.  21. Kit according to claim 20, characterized in that it comprises a second compartment (ii) containing an additional composition care, 2908774 24 conditioning, makeup, removing make-up, protection, cleaning or washing fibers keratin. 22. Procédé de défrisage des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des 5 revendications 7 à 19, la durée de défrisage étant inférieure à 60 minutes.  22. A method of straightening keratin fibers, characterized in that it comprises the application of a cosmetic composition according to any one of claims 7 to 19, the straightening time being less than 60 minutes. 23. Procédé de défrisage des fibres kératiniques selon la revendication 22, caractérisé en ce que la durée du défrisage est inférieure à 40 minutes, et de préférence inférieure à 30 minutes.  23. Process for straightening keratinous fibers according to claim 22, characterized in that the duration of straightening is less than 40 minutes, and preferably less than 30 minutes. 24. Procédé de défrisage des fibres kératiniques selon la revendication 22 10 ou 23, caractérisé par le fait qu'après application de la composition, on soumet la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température allant de 30 à 60 C.  24. A method of straightening keratinous fibers according to claim 22 or 23, characterized in that after application of the composition, the hair is subjected to heat treatment by heating at a temperature ranging from 30 to 60 C. 25. Procédé de défrisage des fibres kératiniques selon la revendication 24, caractérisé par le fait qu'on utilise, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage 15 de la chevelure, un fer chauffant à une température allant de 60 à 220 C.  25. Process for straightening keratinous fibers according to claim 24, characterized in that a heating iron at a temperature ranging from 60 to 220 ° C. is used both as a means for heating and for smoothing the hair.