FR2899462A1 - Emulsion huile dans eau a base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire contenant un filtre uv lipophile et le phytantriol sous forme de gel cubique ; utilisations - Google Patents

Emulsion huile dans eau a base de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire contenant un filtre uv lipophile et le phytantriol sous forme de gel cubique ; utilisations Download PDF

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Abstract

La présente demande se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant a) au moins un filtre organique UV lipophile et b) le phytantriol sous forme de particules de gel cubique.La présente invention concerne également l'utilisation du phythatriol sous forme de particules de gel cubique dans une composition constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant au moins un filtre organique lipophile UV, dans le but d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS) et l'indice de protection UVA PPD.

Description

EMULSION HUILE DANS EAU A BASE DE GLOBULES HUILEUX POURVUS D'UN ENROBAGE
CRISTAL LIQUIDE LAMELLAIRE CONTENANT UNFILTRE UV LIPOPHILE ET LE PHYTANTRIOL SOUS FORME DE GEL CUBIQUE ; UTILISATIONS La présente demande se rapporte à une composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant a) au moins un filtre organique UV lipophile et b) le phytantriol sous forme de particules de gel cubique. 10 La présente invention concerne également l'utilisation du phythatriol sous forme de particules de gel cubique dans une composition constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant au moins un filtre organique lipophile UV, dans le but 15 d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS) et l'indice de protection UVA PPD.
Il est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent 20 des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de 25 celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il 30 est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
Les rayons UVA et UVB doivent donc être filtrés et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UVA et UVB.
35 Les compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase grasse continue), qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques 40 classiques lipophiles et/ou des filtres organiques classiques hydrophiles capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire (FPS) recherché et/ou de l'indice de protection UVA PPD (Persistent Pigment Darkening) recherché.
45 Le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.
50 L'indice de protection solaire UVA PPD s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp).
Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage des produits solaires et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996).
On préfère les émulsions solaires du type huile dans eau du fait qu'elles présentent des qualités sensorielles meilleures que les émulsions solaires du type eau dans huile, avec un toucher moins gras à l'application sur la peau.
Il existe un besoin croissant de produits solaires ayant un indice de protection élevé. Les indices de protection élevés peuvent être atteints en incorporant plus de filtres à des concentrations élevées et notamment plus de filtres organiques lipophiles. Ceci n'est pas toujours réalisable malgré l'addition de quantités importantes de filtres De plus de telles quantités peuvent entraîner des désagréments au niveau du confort (effet collant, rèche et/ou effet gras) ou de la tolérance cutanée dans des formulations d'application quotidienne.
La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en incorporant du phytantriol sous forme de particules de gel cubique dans une composition solaire constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant a) au moins un filtre organique UV lipophile , on augmentait substantiellement le facteur de protection solaire (FPS) et l'indice de protection UVA PPD.
Cette découverte est la base de la présente invention.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse ; où chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif lipophile dont le HLB est compris entre 2 et 5, d'au moins un agent tensioactif hydrophile dont le HLB est compris entre 8 et 12 et d'au moins un acide gras et/ou un tensioactif ionique, les globules huileux enrobés ayant un diamètre moyen inférieur à 1 m et où la phase aqueuse contient à l'état dissous un agent basique caractérisée par le fait quelle contient : a) au moins un filtre organique UV lipophile et b) le phytantriol sous forme de particules de gel cubique.
La présente invention a également pour objet l'utilisation du phythatriol sous forme de particules de gel cubique dans une composition constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant au moins un filtre organique lipophile UV, dans le but d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS) et l'indice de protection UVA PPD.
Dans la suite de la présente description, on entend par filtre UV lipophile tout agent filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse de l'émulsion ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse.
Les compositions de l'invention sont des émulsions du type huile dans eau formées de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, caractérisées en ce que chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif
lipophile dont le HLB est compris entre 2 et 5, d'au moins un agent tensioactif hydrophile dont le HLB est compris entre 8 et 12 et d'au moins un acide gras et/ou d'un tensio-actif ionique, les globules huileux enrobés ayant un diamètre moyen inférieur à 1 m (préférentiellement inférieur à 800 nanomètres et plus particulièrement inférieur à 500 nanomètres) et en ce que la phase aqueuse contient à l'état dissous un agent basique.
Comme cela est connu, on entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force du groupe lipophile de l'agent tensio-actif. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent tensioactif lipophile, l'agent tensioactif hydrophile et l'acide gras comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone environ. Plus préférentiellement encore, cette chaîne grasse contient de 16 à 22 atomes de carbone. 15 Des exemples de tels agents tensioactifs lipophiles sont le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétra glycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycérol, le tristéarate de d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de 20 diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthyléné 2 OE (comportant 2 motifs oxyéthylène) , le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythrytol.
On peut citer comme exemples de tensioactifs hydrophiles les composés suivants : le 25 monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 OE et le distéarate polyoxyéthylèné 12 0E, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE
30 L'acide gras ou les acides gras mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont de préférence choisis parmi les acides gras saturés ayant de 16 à 22 atomes de carbone. On préfère ainsi utiliser l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique et l'acide béhénique.
35 Le ou les tensioactifs ioniques mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont de préférence choisis parmi le groupe comprenant les tensio-actifs anioniques neutralisés, les tensioactifs amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.
Les tensioactifs anioniques neutralisés sont choisis en particulier parmi : 40 - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ; - les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ; - les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium ; - les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium ; 45 - les sels monosodique et disodique des acides acylglutamiques, et en particulier les sels monosodique et disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique, - les dérivés alkylsulfoniques.
50 Les tensioactifs amphotères sont choisis en particulier parmi les phospholipides et notamment la phosphatidyléthanolamine de soja pure.
Les dérivés alkylsulfoniques sont avantageusement les composés de formule (I) : 55 R-CH-CO-O-(CH2CH2O)2-CH3 (I) 1 SO3M dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.
L'enrobage selon l'invention des globules huileux demande de préférence l'utilisation d'une quantité totale d'agent tensioactif hydrophile, d'agent tensioactif lipophile et d'acide gras et/ou de tensio-actif ionique comprise entre 2% et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité varie de 3% à 4%. Les quantités relatives de tensioactif lipophile, hydrophile et d'acide gras varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes : 35-55% / 25-40% / 15-35% en poids par rapport à leur poids total.
Le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de 15 préférence de 2 à 13 ; encore plus préférentiellement ce rapport est égal à 7 environ.
De telles émulsions constituées de tels globules huileux sont décrites dans les brevets EP0641557 et EP705593 ainsi que leurs différents modes de préparation
20 Le phytantriol ou 3,7,11,15-tétraméthyl-1,2,3-hexadecanetriol utilisé conformément selon l'invention est un composé connu, notamment commercialisé sous la dénomination de Phytantriol-63926 par la Société Roche. Il a été utilisé dans des compositions cosmétiques, notamment en association avec le farnesol et au moins un autre agent actif afin de réguler les discontinuités visibles ou tactiles de la peau (WO-2000/062745). Il a 25 également été décrit dans la demande EP-A-1161938 comme agent capable de limiter la pénétration dans la peau des polluants, la protégeant ainsi contre les effets délétères de la pollution.
Le terme de gel cubique désigne des gels transparents, isotropes en lumière polarisée, se 30 présentant sous forme de phase cristal liquide cubique. Les phases cubiques sont organisées d'une manière bi-polaire en domaines hydrophile et lipophile distincts, en contact étroit et formant un réseau tridimensionnel thermodynamiquement stable. Une telle organisation a été notamment décrite dans Luzzati (1968), Biological Membranes (Chapman, D. Ed.), vol 1, 71-123 et dans Mariani et coll. (1988), J. Mol. Biol., 204, 165-189, 35 ainsi que dans "La Recherche" (1992), Vol.23, 306-315. Selon l'arrangement des domaines hydrophile et lipophile, la phase cubique est dite de type normal ou inverse. Le terme de gel cubique utilisé selon la présente invention regroupe bien entendu les gels présentant les différents types de phases cubiques.
40 Les particules de gel cubique contenant le phytantriol peuvent être présentes dans la composition pour application topique, en une quantité allant par exemple de 0,1 à 20 % en poids et de préférence de 0, 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De manière avantageuse, les particules de gel cubique contenant le phytantriol sont en 45 dispersion dans la phase aqueuse de la composition. Elles peuvent être notamment obtenues selon le mode préféré de réalisation décrit ci-dessous.
Selon ce mode de réalisation, les particules se trouvent en dispersion aqueuse et sont formées par un mélange comprenant (i) de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de 50 la composition, de 3,7,11,15-tétraméthyl-1,2,3-hexadecanetriol ou phytantriol, éventuellement associé à un dérivé N-2-alcoxycarbonyle de N-méthylglucamine et/ou à un monoglycéride d'acide gras insaturé, et (ii) de 0,05 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un agent dispersant et stabilisant, ledit agent étant choisi parmi les agents tensioactifs hydrosolubles à température ambiante, contenant une chaîne grasse, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ayant de 8 à 22 atomes de carbone. Les pourcentages sont exprimés ici par rapport à la quantité totale de la composition contenant les particules de gel cubique à base de phytantriol.
Selon ce mode de réalisation des particules de gel cubique utilisées selon l'invention, la proportion pondérale relative en phytantriol par rapport au poids de l'agent dispersant et stabilisant (ii) peut aller par exemple de 2 à 200, et est de préférence inférieure ou égale à 50 (notamment allant de 2 à 50).
Parmi les dérivés N-2-alcoxycarbonyles de N-méthylglucamine, on peut notamment citer ceux répondant à la formule (I) suivante : R'-O-COùN-CH2-(CHOH)4-CH2OH (II) CH3 dans laquelle R' représente un radical alkyle ramifié comportant de 6 à 18 atomes de carbone.
Parmi ceux-ci, on peut notamment mentionner la N-2-hexyldécyloxycarbonyl-N-méthylglucamine, la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-glucamine, la N-2-butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-glucamine et leurs mélanges.
Les composés de formule (Il) tels que définis ci-dessus sont décrits et peuvent être préparés selon le procédé décrit dans le document EP-A-711540 cité ici pour référence. Ce procédé comprend notamment les étapes consistant : (a) à dissoudre dans un mélange d'eau et d'un solvant organique, de la N-méthyl-glucamine, le solvant pouvant être par exemple le tétrahydrofuranne, (b) à disperser dans le mélange obtenu précédemment, du bicarbonate de sodium, en une proportion appropriée correspondant environ à quatre fois la proportion molaire de N-méthylglucamine, (c) à introduire alors dans le mélange réactionnel obtenu, un chloroformiate d'alkyle, le radical alkyle étant en C6-C18, en une proportion appropriée, généralement équimolaire par rapport à celle de N-méthyl-glucamine, puis à laisser réagir le mélange, et (d) à filtrer le mélange réactionnel obtenu après l'étape (c), à recueillir le résidu pâteux obtenu par filtration, puis à le dissoudre dans de l'acétone en vue de sa cristallisation à une température de l'ordre de 5 C. Après filtration, les cristaux du dérivé N-2-alcoxycarbonyle de N-méthylglucamine formé sont essorés et séchés sous vide.
Dans le cas où l'on utilise le phytantriol en mélange avec un ou des composés de formule (Il), ce mélange comprend une quantité de phytantriol allant de 1 à 40 % en poids et mieux de 10 à 30 % en poids par rapport au poids du mélange, et une quantité de dérivé N-2- alcoxycarbonyle de N-méthylglucamine de formule (I) allant de 60 à 99 % en poids et mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids du mélange.
Les monoglycérides d'acide gras insaturé pouvant être utilisés en mélange avec le phytantriol pour la préparation de particules de gel cubique sont de préférence ceux ayant une chaîne grasse insaturée comportant de 16 à 22 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on peut notamment citer le monooléate de glycéryle ou monooléine et le monolinoléate de glycéryle ou monolinoléine. On peut bien entendu utiliser pour préparer les dispersions de particules de gel cubique, un mélange de monoglycérides tels que définis précédemment ainsi qu'un mélange de monoglycérides d'acide gras insaturé et de monoglycérides d'acide gras saturé, la proportion en monoglycérides d'acide gras saturé étant cependant de préférence inférieure à celle de monoglycérides d'acide gras insaturé.
Dans le cas où l'on utilise du phytantriol en mélange avec des monoglycérides d'acide gras insaturé ce mélange comprend de préférence une quantité de phytantriol allant de 1 à 50 0/0 en poids et mieux de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange et une quantité de monoglycéride d'acide gras insaturé allant de 50 à 99 % en poids et mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids du mélange.
L'agent dispersant et stabilisant (ii) des particules de gel cubique est de préférence choisi parmi (1) les alkyl ou alcényl éthers ou esters de polyol, (2) les amino-acides N-acylés et leurs dérivés, et les peptides N-acylés par un radical alkyle ou alcényle et leurs sels, (3) les alkyl ou alcényl éthers ou esters sulfates, leurs dérivés et leurs sels, (4) les alkyl ou alcényl éthers ou esters gras polyoxyéthylénés, (5) les acides alkyl ou alcényl carboxyliques polyoxyéthylénés et leurs sels, (6) les N-alkyl ou alcényl bétaïnes, (7) les alkyl ou alcényl triméthylammonium et leurs sels, et (8) leurs mélanges.
Dans les composés ci-dessus énumérés, les radicaux alkyle et alcényle ont de préférence 20 de 8 à 22 atomes de carbone et peuvent se présenter sous forme de mélanges.
(1) Comme alkyl ou alcényl éthers ou esters de polyol, on peut citer notamment : (a) les alkyl ou alcényl esters de sorbitan polyoxyéthylénés comportant au moins 20 motifs d'oxyde d'éthylène, tels que le palmitate de sorbitan 20 OE ou Polysorbate 40 commercialisé 25 sous la dénomination de Montanox 40 DF par la Société Seppic, et le laurate de sorbitan 20 OE ou Polysorbate 20 commercialisé sous la dénomination de Tween 20 par la Société ICI, (b) les alkyl ou alcényl esters de polyglycérol comportant au moins 10 motifs dérivés du glycérol, oxyéthylénés ou non, tels que le polyglycéryl-10 laurate commercialisé sous la 30 dénomination de Decaglyn 1-L par la Société Nikko Chemicals, (c) les alkyl ou alcényl éthers de polyglycérol, tels que le polyglycéryl-3 hydroxylauryléther commercialisé sous la dénomination de Chimexane NF par la Société Chimex, et (d) les alkyl ou alcényl éthers ou esters de mono ou polysaccharides, tels que ceux dérivant du glucose, du fructose, du galactose, du maltose ou du lactose et notamment les 35 monoesters en 1-et 6- du D-fructose, du décylglucose et du décylpolyglucose.
(2) Comme amino-acides N-acylés et dérivés, et comme peptides N-acylés par un radical alkyle ou alcényle, et sels, on utilise de préférence ceux pour lesquels le radical alkyle ou alcényle comporte au moins 12 atomes de carbone. 40 Par amino-acides, on entend selon l'invention les alpha-, bêta- ou gamma-amino-acides. Comme sels d'amino-acides N-acylés, on peut citer par exemple les sels de N-acylglutamate, tels que le cocoylglutamate de monosodium, le lauroylglutamate de monosodium, l'alcoyl C14-C20 glutamate de disodium (le radical alcoyle C14-C20 dérivant 45 du suif hydrogéné), commercialisés respectivement sous les dénominations de Acylglutamate CS-11 , de Acylglutamate LS-11 et de Acylglutamate HS-21 par la Société Ajinomoto. On peut encore citer les lysines N-acylées telles que la lauroyl-lysine commercialisée sous la dénomination de Amihope LL par la Société Ajinomoto. Les dérivés d'amino-acides N-acylés et leurs sels sont de préférence les sarcosinates N-acylés 50 tels que le lauroyl-sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination de Oramix L30 par la Société Seppic, le myristoylsarcosinate de sodium et le palmitoylsarcosinate de sodium commercialisés respectivement sous les dénominations de Nikkol Sarcosinate MN et de Nikkol Sarcosinate PN par la Société Nikko Chemicals.
Parmi les peptides N-acylés, on peut citer ceux dérivés de tout ou partie du collagène ou de la kératine tels que le lauroyl collagène de sodium et la palmitoyl kératine commercialisés sous les dénominations de Proteol B 30 et de Lipacide PK par la Société Seppic. (3) Parmi les alkyl ou alcényl éthers ou esters sulfates, leurs dérivés et leurs sels, on utilise de préférence ceux pour lesquels le radical alkyle ou alcényle comporte au moins 12 atomes de carbone.
Parmi les alkyl ou alcényl éthers sulfates, on utilise de préférence les sels d'alkyl éther sulfate et notamment le lauryléther sulfate de sodium. Parmi les alkyl ou alcényl esters sulfates, on peut citer par exemple les esters de l'acide iséthionique ainsi que ses sels et notamment le cocoyl iséthionate de sodium commercialisé sous la dénomination de Geropon AC 78 par la Société Rhône Poulenc. (4) Parmi les alkyl ou alcényl éthers ou esters gras polyoxyéthylénés, on utilise de préférence ceux pour lesquels le radical alkyle ou alcényle comporte au moins 12 atomes de carbone. Ceux particulièrement préférés ont au moins 20 motifs d'oxyde d'éthylène tels que par exemple le PEG-20 stéarate, le laureth-23, l'oleth-20 et le PEG-25 phytostérol. (5) Parmi les acides alkyl ou alcényl carboxyliques polyoxyéthylénés et leurs sels, on utilise de préférence ceux comportant au moins 10 motifs d'oxyde d'éthylène tels que par exemple l'acide laureth-10 carboxylique et l'acide oleth-10 carboxylique.
(6) Parmi les N-alkyl ou alcényl bétaïnes, on utilise de préférence celles pour lesquelles le radical alkyle ou alcényle comporte au moins 12 atomes de carbone telles que par exemple la lauryl-amidopropyl bétaïne et l'oléyl-amidopropyl bétaïne.
(7) Parmi les alkyl ou alcényl triméthylammonium et leurs sels, on utilise de préférence ceux pour lesquels le radical alkyle ou alcényle comporte au moins 12 atomes de carbone.
Comme sels, on utilise de préférence les bromures et chlorures tels que le chlorure de cocoyltriméthylammonium et le bromure de cétyltriméthylammonium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut ajouter dans la dispersion aqueuse contenant les particules de gel cubique, un lipide amphiphile ionique non hydrosoluble, de préférence en une quantité allant de 0,0005 % à 5 % en poids et mieux de 0,001 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Parmi les lipides amphiphiles ioniques non hydrosolubles, on peut notamment citer : (i) les phospholipides tels que les phospholipides naturels comme la lécithine de soja ou d'ceuf, les phospholipides modifiés par voie chimique ou enzymatique comme la lécithine hydrogénée ou le sel de sodium de l'acide phosphatidique, et les phospholipides de synthèse comme la dipalmitoylphosphatidylcholine, (ii) les esters phosphoriques d'acide gras et leurs sels, notamment de sodium et de potassium, tels que le monocétyl phosphate commercialisé sous la dénomination de "Monafax 160/" par la Société Mona, ainsi que le dimyristyl phosphate commercialisé sous la dénomination de Mexoryl SY par la Société Chimex, (iii) les dérivés N-acylés de l'acide glutamique et leurs sels, tels que le stéaroylglutamate de monosodium commercialisé sous la dénomination de Acylglutamate HS 11 par la Société Ajinomoto, et le mélange cocoyl-alcoyl C14-C20 glutamate de monosodium, le radical alcoyle C14-C20 dérivant du suif hydrogéné, commercialisé sous la dénomination de Acylglutamate GS 11 par la Société Ajinomoto, (iv) le cétylsulfate de sodium commercialisé sous la dénomination de Nikkol SCS par la Société Nikko Chemicals, (v) le cocoyl monoglycéride sulfate de sodium commercialisé sous la dénomination de Nikkol SGC 80 N par la Société Nikko Chemicals, et (vi) les dérivés d'ammonium quaternaire non hydrosolubles tels que le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de dilauryldiméthylammonium, le chlorure de distéaryl-diméthylammonium, le méthylsulfate de 4,5-dihydro 1-méthyl 2-alcoyl C14-C20 1-(2-alcoyl C14-C20 aminoéthyl)imidazolium, les radicaux alcoyles C14-C20 dérivant du suif hydrogéné, commercialisé sous la dénomination de Rewoquat W75H par la Société Rewo Chemische, le méthylsulfate de dialkylhydroxyéthylméthylammonium dont les radicaux alkyles dérivent du suif, hydrogéné ou non, commercialisé sous la dénomination de Stepanquat VP 85 par la Société Stepan et le Quaternium-82 commercialisé par la Société Seppic sous la dénomination de Amonyl DM .
L'incorporation de ces lipides amphiphiles ioniques non hydrosolubles confère aux particules de gel cubique une charge superficielle entraînant une répulsion électrostatique des particules entre elles.
Les particules de gel cubique, telles que définies précédemment, ont une taille qui peut être modulée par la nature et la concentration des composés les constituant. Généralement, ces particules ont une taille moyenne en nombre, mesurée à l'aide d'un granulomètre laser BI 90 de la Société Brookhaven Instruments Corporation, d'environ 0,05 m à environ 1 m, et de préférence inférieure ou égale à 0,5 m.
Parmi les filtres UV lipophiles utilisables selon l'invention, on peut citer ceux choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883,EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649, les 4,4-diarylbutadiènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet DE19755649 , EP916335, EP1133980, EP1133981 et EP-A-1008586 et leurs mélanges.
Comme exemples de filtres organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessus sous leur nom INCI :
Dérivés de l'acide para-aminobenzoique Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP,
Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER,
Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LAROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane,
Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LAROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par 5 HAARMANN et REIMER, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate,
Dérivés de P,13-diphénylacrylate : 10 Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF,
Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, 15 Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American 20 Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle
Dérivés du benzvlidène camphre : 25 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK ,
Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial 30 TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 35 la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.
Dérivés de benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE ,
40 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER,
Dérivés d'imidazolines : 45 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
Dérivés de benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate tel que le polysilicone-15 vendu sous la 50 dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LAROCHE
4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy-(2'2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5- triazine vendu sous le nom Uvasorb K2A par Sigma 3V ; et leurs mélanges. 5 Les filtres organiques lipophiles plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants : Homosalate Ethylhexyl Salicylate, 10 Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Benzophenone-3, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 15 4-Methylbenzylidene camphor, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, 20 Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone 15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy-(2'2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene 25 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.
Et encore plus préférentiellement parmi Homosalate 30 Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl triazone, 35 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane
Les filtres lipophiles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les 40 compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids et de préférence de 0,5 à 15 % , en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également comporter en plus un ou plusieurs filtres UV organiques actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou bien insolubles 45 dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
Parmi les filtres UV organiques hydrophiles utilisables selon l'invention, on peut citer ceux désignés ci-dessus sous leur nom INCI :
50 (1) les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme - PABA - Glyceryl PABA - PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, 25 (2) les dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme -Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, -Benzophenone-5 - Benzophenone-12
(3) les dérivés de benzylidène camphre comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple : - Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, 10 - Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, -Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX,
15 (4) les dérivés de benzimidazole comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple -Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et 20 US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER,
(5) les dérivés de cinnamate hydrophiles comme par exemple le DEA Methoxycinnamate. (6) leurs mélanges.
Parmi ces filtres hydrophiles, les plus préférentiels sont choisis parmi Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid 30 Benzophenone-4 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate ainsi que leurs mélanges.
Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer ceux décrits dans les demandes 35 US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 et en particulier les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) comme le Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY 40 CHEMICALS,
Les compositions conformes à l'invention peuvent également comporter en plus un ou plusieurs filtres UV inorganiques complémentaires.
45 Parmi les filtres UV inorganiques complémentaires, on peut citer les pigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium et leurs mélanges. Des agents d'enrobage classiques sont par 50 ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP 518 772 et EP 518 773.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface 55 de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes. Les silicones utilisées pour l'enrobage des nanopigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes.
Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.
D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 CARDRE UF TiO2S13" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-COTE" par la société SUNSMART ; -ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX" par la société ELEMENTIS ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD WCD 2025" par la société NANOPHASE TECHNOLOGIES ;
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination Z-COTE HP1 par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "OXIDE ZINC CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD ZINC OXIDE FN" par la société NANOPHASE TECHNOLOGIES (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; -ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION ZN-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD ULTRAFINE ZNO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "ESCALOL Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "FUJI ZNO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX GEL TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.
Les filtres complémentaires sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids et de préférence de 0,5 à 15 % , en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions de l'invention peuvent contenir tous les additifs habituellement utilisés en cosmétique. Ces additifs peuvent être choisis parmi les solvants organiques hydrophiles, lipophiles ou amphiphiles, des actifs, des sels, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes , - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-rides.
Les compositions de l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs solvants 5 organiques qui peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges.
Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des alcools monohydriques linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le 10 propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène 15 glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther.
Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer les dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle.
Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les 25 Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms SEPIGEI 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 30 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les 35 copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.
40 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone. Comme conservateurs, on peut citer les esters de l'acide parahydroxybenzoïque encore 45 appelés Parabens (en particulier le méthyl parabène, l'éthyl parabène, le propyl parabène), le phénoxyéthanol, les libérateurs de formol comme par exemple l'imidazolidinyl urée ou la diazolidinyl urée, le digluconate de chlorhexidine, le benzoate de sodium, le caprylyl glycol, l'iodo propynyl butyl carbamate, le pentylène glycol, le bromure d'alkyl triméthylammonium tel que le bromure de myristyl-triméthylammonium (nom CTFA : bromure de myrtrimonium), 50 le bromure de dodécyl-triméthylammonium, le bromure d'hexadécyl-triméthylammonium, et leurs mélanges tel que le mélange vendu sous la dénomination Cetrimide par la société FEF CHEMICALS.Le conservateur peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,001 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 0,1 à 5 % en poids, et en particulier allant de 0,2 à 3 % en poids. 15 20 55 Comme charges qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les pigments ; la poudre de silice ; le talc ; les particules de polyamide et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres de polymethylmethacrylate telles que celles coomercialisées sous la dénomination MICROPEARL M 100 par la société Matsumoto ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Piast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone ; les poudres de polyuréthanne telles que la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/trimethylol hexyllactone commercialisée sous la dénomination Plastic Powder D-400 par la société Toshiba Pigment (Nom CTFA : HDI / Trimethylol Hexyllactone Crosspolymer) ; et leurs mélanges. Quand elles sont présentes, ces charges peuvent être en des quantités allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition selon l'invention peut constituer un produit pour le soin de la peau, notamment pour le visage, le cou, le contour de l'oeil, le corps ; ou bien encore un produit de maquillage tel qu'un produit du teint (notamment fond de teint), produit anti-cernes, un produit de protection solaire ; ou bien un produit de soin capillaire. De manière préférentielle La composition selon l'invention sera un produit de protection solaire.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique telle que la peau, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu, des ongles ou des muqueuses, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière kératinique, une composition telle que définie ci-dessus.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).
EXEMPLE 1 Quantités PHASEI Eau Qsp. Glycérine 7 % Conservateurs 1.3 0/0 EDTA 0.2% PHASE II Sucrose tristearate 2 0/0 Polysorbate 61 1 0/0 Sodium stearoyl glutamate 0.75 0/0 Cyclohexasiloxane 1.7 0/0 Diisopropyl sebacate 2.7 0/0 Isonoyl isonanoate 5.6 0/0 Isocethyl stearate 2.5 0/0 Squalane 1 0/0 Octocrylene 7 % Butylmethoxydibenzoylmethane 3 % Ethylhexyl salicylate 5 % PHASE III Eau 20 % Carbomer 0.3 0/0 Triethanolamine 0.3 0/0 PHASE IV Eau 6 % Gomme xanthane 0.2 0/0 PHASE V Dimethicone and dimethiconol 2 0/0 PHASE VI Peg-12 dimethicone 0.5 0/0 Charges, actifs... Mode opératoire : On chauffe à 75-80 C les phases I et Il séparément. On ajoute la phase Il à la phase I puis on mixe. Une fois l'émulsion formée, on ajoute les phases III, IV et V à 5 60 C. A température ambiante, on ajoute la phase VI.
EXEMPLE 2 Quantités PHASEI Eau Qsp. Glycérine 7 % Conservateurs 1.3 0/0 EDTA 0.2 % PHASE II Sucrose tristearate 2 0/0 Polysorbate 61 1 0/0 Sodium stearoyl glutamate 0.75 0/0 Cyclohexasiloxane 1.7 0/0 Diisopropyl sebacate 2.7 0/0 Isonoyl isonanoate 5.6 0/0 Isocethyl stearate 2.5 0/0 Squalane 1 0/0 Octocrylene 7 % Butylmethoxydibenzoylmethane 3 % Ethylhexyl salicylate 5 % PHASE III Eau 20 % Carbomer 0.3 % Triethanolamine 0.3 0/0 PHASE IV Eau 6 % Gomme xanthane 0.2 0/0 PHASE V Dimethicone and dimethiconol 2 0/0 PHASE VI Gel cubique de phytantriol 10 0/0 PHASE VII Peg-12 dimethicone 0.5 0/0 Charges, actifs... Mode opératoire : On chauffe à 75-80 C les phases I et Il séparément. On ajoute la phase Il à la phase I puis mixer. Une fois l'émulsion formée, on ajoute les phases III, IV et V à 60 C. 5 A température ambiante, on ajoute la phase VI puis la phase VII. PHASE VI Quantités Phase A Phytantriol 9.9 0/0 Sodium stearoyl glucamate 0.1 0/0 Mode 0/0 Phase B Eau 30 % Polysorbate 40 3.3 On empâte 10 phytantriol sodium glucamate. mélange du 15 40 à Puis on sous forte agitation la phase A dans la phase B. opératoire : le dans le stearoyl On de l'eau etpolysorbate chaud. mélange 10 Tests de mesure in vitro de FPS et d'indice de protection UVA PPD
Méthode : SPF290S-Optometrics (support quartz + transpore) Paramètres : SPF et PPD in vitro Nombre d'échantillons : 15 échantillons Mesures : 3 mesures par échantillon Application : 1.4 mg/cm2
Les résultats sont les suivants : Formule SPF indice de PPD Protection UVA protection in vitro Exemple 1 sans gel 9 6 9 cubique de phytantriol Exemple 2 avec gel 16.9 15.1 cubique de phytantriol

Claims (43)

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique ou dermatologique constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse ; où chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif lipophile dont le HLB est compris entre 2 et 5, d'au moins un agent tensioactif hydrophile dont le HLB est compris entre 8 et 12 et d'au moins un acide gras et/ou un tensioactif ionique, les globules huileux enrobés ayant un diamètre moyen inférieur à lpm et où la phase aqueuse contient à l'état dissous un agent basique, caractérisée par le fait quelle contient : a) au moins un filtre organique UV lipophile et b) le phytantriol sous forme de particules de gel cubique.
2. Composition selon la revendication 1, où les globules huileux enrobés ont un diamètre moyen inférieur à 800 nanomètres et plus particulièrement inférieur à 500 nanomètres.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où ledit agent tensioactif lipophile, ledit agent tensioactif hydrophile et ledit acide gras comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone
4. Composition selon la revendication 3, où ladite chaîne grasse contient de 15 à 21 atomes de carbone.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les agents tensioactifs lipophiles sont choisis parmi le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycérol, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthylèné comportant 2 OE , le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythrytol.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le ou les agents tensioactifs hydrophiles sont choisis parmi : le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 OE et le distéarate polyoxyéthylèné 12 0E, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où l'acide gras saturé est choisi parmi l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique et l'acide béhénique.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le ou les tensioactifs ioniques sont choisis dans le groupe comprenant les tensioactifs anioniques neutralisés, les tensioactifs amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.
9. Composition selon la revendication 8, où les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les phospholipides et notamment la phosphatidyléthanolamine de soja pure.
10. Composition selon la revendication 8, où les tensioactifs anioniques neutralisés sont choisis parmi : - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ; - les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium ; - les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium ;- les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium ; - les sels monosodique et disodique des acides acylglutamiques, et en particulier les sels monosodique et disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique - les dérivés alkylsulfoniques.
11. Composition selon la revendication 10, où les dérivés alkylsulfoniques sont des composés de formule (I) : R-CH-CO-O-(CH2CH2O)2-CH3 (I) 1 SO3M dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 où la quantité totale d'agent tensioactif hydrophile, d'agent tensioactif lipophile et d'acide gras et/ou de tensioactif ionique varie de 2% et à 6% en poids et plus préférentiellement de 3% à 4% par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, où les quantités relatives de tensioactif lipophile, hydrophile et d'acide gras et/ou tensioactif ionique varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes : 35-55% / 25-40% / 15-35% en poids par rapport au poids total de tous les tensioactifs.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de 2 à 13 et plus préférentiellement égal à 7 environ.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que les particules de gel cubique contenant le phytantriol sont en dispersion aqueuse.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que les particules de gel cubique sont formées par un mélange comprenant (i) de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition de 3,7,11,15-tétraméthyl-1,2,3-hexadecanetriol ou phytantriol, éventuellement associé à un dérivé de N-2-alcoxycarbonyle de N-méthylglucamine et/ou un monoglycéride d'acide gras insaturé, et (ii) de 0,05 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un agent dispersant et stabilisant, ledit agent étant choisi parmi les agents tensioactifs hydrosolubles à température ambiante, contenant une chaîne grasse, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ayant de 8 à 22 atomes de carbone.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la proportion pondérale relative en composé (i) par rapport au poids à l'agent dispersant et stabilisant (ii) est comprise entre 2 à 200.
18. Composition selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait que le dérivé N-2-alcoxycarbonyle de N-méthylglucamine répond à la formule (I) suivante : R'-O-COù N-CH2-(CHOH)4-CH2OH (Il) CH3dans laquelle R' représente un radical alkyle ramifié comportant de 6 à 18 atomes de carbone.
19. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que le dérivé N- 2-alcoxycarbonyles de N-méthylglucamine est choisi parmi la N-2-hexyldécyloxycarbonyl-N- méthyl-glucamine, la N-2-éthylhexyloxycarbonyl-N-méthyl-glucamine, la N-2-butyloctyloxycarbonyl-N-méthyl-glucamine et leurs mélanges.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisée par le fait que les particules de gel cubique contiennent comme composé (i), un mélange constitué de 1 à 40 % en poids de phytantriol par rapport au poids du mélange et de 60 à 99 % en poids de dérivé N-2-alcoxycarbonyle de N-méthyl-glucamine par rapport au poids du mélange.
21. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que ledit monoglycéride d'acide gras insaturé est choisi parmi le monooléate de glycéryle et le monolinoléate de glycéryle.
22. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que les particules de gel cubique contiennent comme composé (i) un mélange constitué de 1 à 50 % en poids de phytantriol par rapport au poids du mélange, et de 50 à 99 % en poids de monoglycéride d'acide gras insaturé par rapport au poids du mélange.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, caractérisée par le fait que ledit agent dispersant et stabilisant est choisi parmi : (1) les alkyl ou alcényl éthers ou esters de polyol, (2) les amino-acides N-acylés et leurs dérivés et les peptides N-acylés par un radical alkyle ou alcényle, et leurs sels, (3) les alkyl ou alcényl éthers ou esters sulfates, leurs dérivés et leurs sels, (4) les alkyl ou alcényl éthers ou esters gras polyoxyéthylénés, (5) les acides alkyl ou alcényl carboxyliques polyoxyéthylénés et leurs sels, (6) les N-alkyl ou alcényl bétaïnes, (7) les alkyl ou alcényl triméthylammonium et leurs sels, et (8) leurs mélanges.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait que les particules de gel cubique ont une taille allant de 0,05 m à 1 m.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait que la dispersion de particules de gel cubique comprend en outre au moins un lipide amphiphile ionique non hydrosoluble.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que ledit lipide amphiphile ionique non hydrosoluble est choisi parmi : (i) les phospholipides, (ii) les esters phosphoriques d'acide gras, (iii) les dérivés N-acylés de l'acide glutamique non hydrosolubles et leurs sels, (iv) le cétylsulfate de sodium, (v) le cocoyl monoglycéride sulfate de sodium, et (vi) les dérivés d'ammonium quaternaire non hydrosolubles.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée par le fait que les particules comprennent au moins un principe actif hydrophile et/ou lipophile.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisée par le fait que les particules de gel cubique sont présentes en une quantité allant de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
29. Composition selon la revendication 29, où les filtres UV lipophiles sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13, [3-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène , les 4,4-diarylbutadiènes t et leurs mélanges.
30. Composition selon la revendication 29, où les filtres UV lipophiles sont choisis parmi les composés suivants : Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Benzophenone-3, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 4-Methylbenzylidene camphor, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone 15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy-(2'2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5- triazine et leurs mélanges. 35
31. Composition selon la revendication 30, où les filtres UV lipophiles sont choisis parmi les composés suivants : Homosalate Ethylhexyl Salicylate, 40 Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 45 Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane
32. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, où le ou les filtres lipophiles sont présents à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids et de préférence de 50 0,5 à 15 % , en poids, par rapport au poids total de la composition.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, contenant en plus un ou plusieurs filtres UV organiques actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 15
34. Composition selon la revendication 33, où les filtres UV hydrophiles sont choisis parmi les composés suivants : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid Benzophenone-4 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate ainsi que leurs mélanges.
35. Composition selon la revendication 33, où les filtres UV insolubles sont choisis parmi les 10 les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole).
36. Composition selon la revendication 35, où le filtres UV insoluble est le Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, sous forme solide ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, contenant en plus un ou plusieurs filtre UV inorganique complémentaire.
38. Composition selon la revendication 37 où les pigments sont choisis parmi les oxydes 20 métalliques enrobés ou non.
39. Composition selon la revendication 38, où le ou les filtres inorganiques sont choisis parmi les pigments d'oxyde de titane, de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium, enrobés ou non. 25
40. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, contenant en plus un ou plusieurs additifs choisis parmi les solvants organiques hydrophiles, lipophiles ou amphiphiles, des actifs, des sels, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou 30 acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait qu'elle constitue un produit pour le soin de la peau, un produit de maquillage, un produit de 35 protection solaire ou bien un produit de soin capillaire.
42. Procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique telle que la peau, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu, des ongles ou des muqueuses, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière kératinique, une composition telle que définie selon l'une 40 quelconque des revendications 1 à 40.
43. Utilisation du phytantriol sous forme de particules de gel cubique telles que définies dans l'une quelconque des revendications précédentes dans une composition constituée d'une émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide 45 lamellaire dispersés dans une phase aqueuse, contenant au moins un filtre organique lipophile UV telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans le but d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS) et l'indice de protection UVA PPD
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